JP2011137136A - キレート樹脂を用いるカチオンの改善された除去方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、カチオンの低い残存含有率および高い再生効率での、カチオンに対して高い動的吸収容量を有する酢酸および/またはイミノ二酢酸基を有するキレート樹脂を使用する、水溶液からのカチオン、好ましくはアルカリ土類金属、特にカルシウムおよびバリウムの改善された除去方法に、キレート形成性交換体自体に、ならびにまたそれらの使用に関する。
【選択図】なし
Description
カルシウム2+;マグネシウム2+:<20ppb
ストロンチウム2+:<100ppb
バリウム2+:<500ppb
− クロルアルカリ電解で通例起こるような、水性ブラインからの、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、および特にカルシウムの同時存在下でのバリウムなどのアルカリ土類金属の
− 水溶液もしくは有機液体またはそれらの蒸気からの重金属および貴金属の、特にアルカリ土類金属およびアルカリ金属の水溶液からの水銀の(特にブラインまたはアルカリ金属塩化物電解からの水銀の)
著しくより良好な除去のための新規キレート形成性交換体の提供である。
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物および少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物およびまた少なくとも1種のポロジェンおよび少なくとも1種の開始剤または開始剤の組み合わせのモノマー液滴が、噴出原理(jetting principle)またはシード供給原理(seed−feed principle)によって反応させられて単分散架橋ポリマービーズを形成し、
b)前記単分散架橋ポリマービーズの1〜15重量%のサブ部分を、不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ導入し、35℃以下の温度で1〜15時間撹拌し、ここで、遊離SO3の量がフタルイミドの1モルを基準として0.28〜0.5モルであり、その後、ポリマービーズの残りの量を、不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ30〜75℃の温度で導入することによって、ポリマービーズがフタルイミド誘導体でフタルイミドメチル化され、
c)前記フタルイミドメチル化ポリマービーズがアミノメチル化ポリマービーズに転化され、そして
d)前記アミノメチル化ポリマービーズが反応させられてキレート官能基を有するイオン交換体を形成する
ことを特徴とする、構造要素(I)
で表されるキレート官能基を有する単分散イオン交換体の製造方法に関する。
a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物および少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物およびまた少なくとも1種のポロジェンおよび少なくとも1種の開始剤または開始剤の組み合わせのモノマー液滴を、噴出原理またはシード供給原理によって反応させて単分散架橋ポリマービーズを形成する工程と、
b)前記単分散架橋ポリマービーズの1〜15重量%のサブ部分を不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ導入し、35℃以下の温度で1〜15時間撹拌し、ここで、遊離SO3の量がフタルイミドの1モルを基準として0.28〜0.5モルであり、その後、ポリマービーズの残りの量を、不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ30〜75℃の温度で導入することによって、ポリマービーズをフタルイミド誘導体でフタルイミドメチル化する工程と、
c)前記フタルイミドメチル化ポリマービーズをアミノメチル化ポリマービーズに転化する工程と、
d)前記アミノメチル化ポリマービーズを反応させてキレート官能基を有するイオン交換体を形成する工程と
によって好ましくは得られる、2.7〜3.2モル/lの総容量TCおよび75〜90nmの中央粒径を有する、構造要素(I)
のキレート官能基を有する単分散イオン交換体に関する。
好ましい実施形態では、本発明によるキレート形成性交換体は、52〜65%の気孔率を有する。さらに好ましい実施形態では、本発明によるキレート形成性交換体は、240〜480μの中央ビーズ径を有する。さらに好ましい実施形態では、本発明によるキレート形成性交換体は、700〜950mm3/gの細孔容積を有する。さらに好ましい実施形態では、本発明によるキレート形成性交換体は、75〜90nmの中央孔径を有する。
濾過カラムに100mlの交換体を充填し、カラムを1.5時間で3重量%濃度の塩酸で溶出する。次にカラムを、溶出液が中性になるまで脱塩水で洗浄する。
X=溶出液分画の数
ΣV=溶出液の滴定での1N塩酸のml単位での総消費量
中央孔径および粒度分布は、特にDIN 66133によって明記されるように、Hg−ポロシメトリによって測定する。
先ず、撹拌容器に5リットルの脱塩水を満たし、撹拌機を100rpmの回転速度に設定する(図2を参照されたい)。
X=脱塩水のための供給
Y=攪拌機
Z=オーバーフロー
R=測定センサー、HCB 250
A=溶出液
P=PMT 2120測定計数器
B=篩
R=パソコン
D=プリンター
B=遮断弁
T=キーボード
粒度分布のマニュアル描写は、粒度格子(例えばSelecta No.421 1/2 A4、Schleicher & Schuell)上に測定された篩画分の容積パーセントをプロットし、曲線を形成するために個々のプロット点を結ぶことによって行われる。
横座標:%単位の個々の篩での残留物合計
縦座標:mm単位の粒径
a)オートマチック評価
プログラム終了後に、オートマチック評価が、粒度分布、有効粒径および均等係数の測定を始める。
b)マニュアル評価
粒度分布のマニュアル描写は、粒度格子(例えばSelecta No.421 1/2 A4、Schleicher & Schuell)上に測定された篩画分の容積百分率をプロットし、曲線を作るために個々のプロット点を結ぶことによって進行する。
横座標:%単位の個々の篩での残留物合計
縦座標:mm単位の粒径
細孔容積を、特にDIN 66135に明記されるように、Hg−ポロシメトリによって測定する。
1a)スチレン、ジビニルベンゼンおよびエチルスチレンをベースとする単分散マクロ多孔性ポリマービーズの製造
10リットルのガラス反応器に、3000gの脱塩水を装入し、320gの脱塩水中の10gのゼラチン、16gのリン酸水素二ナトリウム12水和物および0.73gのレゾルシノールの溶液を加え、混合した。混合物を加熱し、25℃に維持した。撹拌しながら、その後、3.6重量%のジビニルベンゼンおよび0.9重量%のエチルスチレン(80%ジビニルベンゼンを含むジビニルベンゼンとエチルスチレンとの市販の異性体混合物として使用される)、0.5重量%のジベンゾイルペルオキシド、56.2重量%のスチレンおよび38.8重量%のイソドデカン(ペンタメチルヘプタンの高い割合を有する工業的異性体混合物)の、狭い粒度分布を有する3200gのマイクロカプセル化モノマー液滴であって、マイクロカプセルがゼラチンおよびアクリルアミドとアクリル酸とのコポリマーのホルムアルデヒド硬化コンプレックス・コアセルベートからなるモノマー液滴と、12のpHを有する3200gの水相との混合物を加えた。モノマー液滴の中央粒径は260μmであった。
室温で、3855gのジクロロエタン、875.4gのフタルイミドおよび615.6gの29.6重量%濃度のホルマリンを装入した。この懸濁液のpHを、水酸化ナトリウム溶液を使用して5.5〜6に設定した。その後、水を蒸留によって除去した。次に、64.2gの硫酸を加えた。生じた水を蒸留によって除去した。バッチを冷却した。30℃で、271.2gの65%濃度の発煙硫酸、その後、37.1gのプロセス工程1a)により生成した単分散ポリマービーズを加えた。懸濁液を30℃でさらに2時間撹拌した。次に、30分の間に、さらなる334.3gのプロセス工程1a)により生成した単分散ポリマービーズを加えた。懸濁液を70℃に加熱し、この温度でさらに6.5時間撹拌した。反応液を離水し、脱塩水を加え、残存量のジクロロエタンを蒸留によって除去した。
アミドメチル化ポリマービーズの収量:2570ml
元素分析による組成:
炭素:73.6重量%;
水素: 4.7重量%;
窒素: 6.1重量%;
残り: 酸素。
反応器で、819.1mlの50重量%濃度の水酸化ナトリウム溶液を、脱塩水で3048mlの総容積に構成した。これに、室温で2540mlの1b)からのアミドメチル化ポリマービーズを加えた。この懸濁液を180℃に2時間加熱し、この温度で8時間撹拌した。得られたポリマービーズを脱塩水で洗浄した。
収量:2100ml
元素分析による組成:
窒素:12.0重量%;
炭素:74.1重量%;
水素: 8.1重量%;
酸素: 4.8重量%
塩基性基の量の測定:樹脂の1リットル当たり2.33モル
反応器に、室温で474mlの脱塩水を装入した。これに、450mlの実施例1c)からのアミノメチル化ポリマービーズを加えた。この懸濁液を90℃に加熱した。4時間にわたって、408.7グラムの80重量%濃度の水性クロロ酢酸を計量供給した。この場合に、懸濁液のpHを、50重量%濃度の水酸化ナトリウム溶液の定量供給添加によってpH9.2に保つ。その後、懸濁液を95℃に加熱した。pHを、水酸化ナトリウム溶液の定量供給添加によって10.5に調整する。撹拌を、95℃およびpH10.5で6時間実施した。その後、バッチを冷却した。得られたキレート樹脂を脱塩水で篩上にて洗浄した。
収量:830ml
供給ポリマービーズの1グラム当たりの最終生成物の膨張係数ml:10.55
窒素含有率:5.3重量%
中央ビーズ径:400μ
キレート基の量(総容量):3.11モル/l
圧入水銀細孔容積:856mm3/g
気孔率:57%
中央孔径:82nm
200サイクル膨潤安定性試験での樹脂安定性:99%無傷ビーズ。
標準粒径(φ0.65mm±0.05mm)でのカルシウムの動的吸収容量:8.2gのCa/リットル
微細粒径(φ0.40mm±0.05mm)のカルシウムに対する動的吸収容量:18.4gのCa/リットル
欧州特許出願公開第1 078 690 A2号明細書によるイミノ二酢酸基を有するキレート樹脂(中央ビーズ径0.65mm±0.05mm)と比較した、イミノ二酢酸基を有するキレート樹脂(中央ビーズ径0.40mm±0.05mm)を使用する30%濃度の塩化ナトリウム溶液からのバリウム除去。
蠕動ポンプを用いて、ブラインを、測定されるべき様々な粒径のイオン交換体上に連続的にポンプ送液した。
供給濃度: 14mgCa/リットル
供給濃度: 1mgBa/リットル
供給pH: 8.2
供給速度: 20BV/時
カラム温度: 60℃
破過濃度: 20μgCa/リットル
樹脂の使用量: 100ml
樹脂形: Na形
イミノ二酢酸基を有する本発明による微細分散キレート樹脂(中央ビーズ径0.40mm±0.05mm)は、溶出液中のバリウムイオンの濃度を10〜30ppbの範囲の値に低減する。
欧州特許出願公開第1 078 690 A2号明細書によるイミノ二酢酸基を有するキレート樹脂(中央ビーズ径φ0.65mm±0.05mm)と比較した、イミノ二酢酸基を有するキレート樹脂(中央ビーズ径0.40mm±0.05mm)を使用する30%濃度の塩化ナトリウム溶液からのカルシウム除去
蠕動ポンプを用いて、ブラインを、測定されるべき様々な粒径のイオン交換体上に連続的にポンプ送液した。
供給濃度: 14mgCa/リットル
供給pH: 8.2
供給速度: 20BV/時
カラム温度: 60℃
破過濃度: 20μgCa/リットル
樹脂の使用量: 100ml
樹脂形: Na形
A= 300gのNaCl/リットルのブラインリザーバ容器;400リットル容量
B= 300gのNaCl/リットルのブラインリザーバ容器;400リットル容量
C= 蠕動ポンプ
D= TIC(70℃)
E= ADI(カルシウム滴定)
F= 廃水
G= QIR
H= LIC
J= ブライン混合容器600リットル
K= 加熱可能なプレフィルター(操作温度70℃)
L= 加熱可能な濾過カラム(操作温度60℃)
M= ブライン移動ビーカー/ブラインは収集容器へ蠕動ポンプを用いて移動させた
TIC=温度指示調節計
ADI=Metrohm製のADI 2040プロセス分析計の省略形
QIR=品質表示記録計(この場合Qは濾液中のCa/Mg含有率である)
LIC=調節器付きの標準指圧器
イミノ酢酸基を有する実施例4および5に使用される2種のキレート樹脂の特性データの比較
欧州特許出願公開第1 078 690 A2号明細書によるイミノ二酢酸基を有するキレート樹脂(中央ビーズ径φ0.65mm±0.05mm)と比較した、イミノ二酢酸基を有する、そしてカルシウムをローディングしたキレート樹脂(中央ビーズ径0.40mm±0.05mm)の増加した再生効率
標準粒径(φ0.65mm±0.05mm)のカルシウムに対する動的吸収容量:8.3gのCa/リットル
微細粒径(φ0.40mm±0.05mm)のカルシウムに対する動的吸収容量:21.4gのCa/リットル
Claims (13)
- a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物および少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物およびまた少なくとも1種のポロジェンおよび少なくとも1種の開始剤または開始剤の組み合わせのモノマー液滴が、噴出原理またはシード供給原理によって反応させられて単分散架橋ポリマービーズを形成し、
b)前記単分散架橋ポリマービーズの1〜15重量%のサブ部分を、不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ導入し、35℃以下の温度で1〜15時間撹拌し、ここで、遊離SO3の量がフタルイミドの1モルを基準として0.28〜0.5モルであり、その後、ポリマービーズの残りの量を、不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ30〜75℃の温度で導入することによって、ポリマービーズがフタルイミド誘導体でフタルイミドメチル化され、
c)前記フタルイミドメチル化ポリマービーズがアミノメチル化ポリマービーズに転化され、そして
d)前記アミノメチル化ポリマービーズが反応させられてキレート官能基を有するイオン交換体を形成する
ことを特徴とする、構造要素(I)
で表されるキレート官能基を有する単分散イオン交換体の製造方法。 - a)少なくとも1種のモノビニル芳香族化合物および少なくとも1種のポリビニル芳香族化合物およびまた少なくとも1種のポロジェンおよび少なくとも1種の開始剤または開始剤の組み合わせのモノマー液滴を、噴出原理またはシード供給原理によって反応させて単分散架橋ポリマービーズを形成する工程と、
b)前記単分散架橋ポリマービーズの1〜15重量%のサブ部分を不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ導入し、35℃以下の温度で1〜15時間撹拌し、ここで、遊離SO3の量がフタルイミドの1モルを基準として0.28〜0.5モルであり、その後、ポリマービーズの残りの量を不活性溶媒中に存在するフタルイミド誘導体のSO3付加体へ30〜75℃の温度で導入することによって、ポリマービーズをフタルイミド誘導体でフタルイミドメチル化する工程と、
c)前記フタルイミドメチル化ポリマービーズをアミノメチル化ポリマービーズに転化する工程と、
d)前記アミノメチル化ポリマービーズを反応させてキレート官能基を有するイオン交換体を形成する工程と
によって得られる、請求項2に記載のキレート官能基を有する単分散イオン交換体。 - 金属の吸着のための請求項2または3に記載のキレート形成性交換体の使用。
- 前記金属がアルカリ土類金属、重金属もしくは貴金属またはそれらの化合物であることを特徴とする請求項4に記載の使用。
- 前記金属が水溶液および有機液体から吸着されることを特徴とする請求項4に記載の使用。
- 前記水溶液がアルカリ土類金属もしくはアルカリ金属の溶液またはアルカリ金属塩化物電解用のブラインであることを特徴とする請求項6に記載の使用。
- 前記金属がアルカリ金属塩化物電解用のブラインからのアルカリ土類金属であることを特徴とする請求項4に記載の使用。
- 前記重金属および貴金属が水銀、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、鉛、カドミウム、マンガン、ウラン、バナジウム、白金族の元素、およびまた金または銀であることを特徴とする請求項5に記載の使用。
- 前記アルカリ土類金属が金属マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムであることを特徴とする請求項8に記載の使用。
- アルカリ金属塩化物電解用のブラインからのバリウムの選択的除去と同時に、著しく改善されるカルシウム吸着に関することを特徴とする請求項10に記載の使用。
- 前記アルカリ土類金属の吸着がアルカリ金属塩化物電解において膜処理の効率を上げるために進行することを特徴とする請求項8に記載の使用。
- 前記金属の吸着がアルカリ金属塩化物電解において膜および電極を保護するために進行することを特徴とする請求項7に記載の使用。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016208593A1 (ja) * | 2015-06-22 | 2016-12-29 | 三菱化学株式会社 | イミノジ酢酸型キレート樹脂、およびその製造方法 |
KR20170044104A (ko) * | 2014-08-20 | 2017-04-24 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 술폰화 아미노메틸화 킬레이트 수지 |
JP2018525471A (ja) * | 2015-07-06 | 2018-09-06 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | セシウム選択性樹脂 |
JP2018526488A (ja) * | 2015-07-20 | 2018-09-13 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120234765A1 (en) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | Lehigh University | Method of treatment of produced water and recovery of important divalent cations |
CN102815765B (zh) * | 2012-08-30 | 2014-04-02 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种稠油污水深度软化方法 |
CN102827393B (zh) * | 2012-08-30 | 2014-02-19 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种适用于稠油污水的螯合吸附树脂的合成方法 |
CN103320613B (zh) * | 2013-07-01 | 2015-04-22 | 吉首市诚技科技开发有限责任公司 | 一种电解锰工业离子交换法回收钴镍方法 |
CN104744618B (zh) * | 2013-12-25 | 2017-08-15 | 浙江衢州万能达科技有限公司 | 一种内酰胺基团修饰的金吸附树脂的制备方法 |
WO2015118002A1 (de) * | 2014-02-07 | 2015-08-13 | Lanxess Deutschland Gmbh | Neue aluminiumdotierte, iminodiessigsäuregruppen enthaltende chelatharze |
CN108137355B (zh) * | 2015-10-20 | 2021-08-13 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 用于电容去离子化的电极 |
CN106914036A (zh) * | 2015-12-25 | 2017-07-04 | 安集微电子(上海)有限公司 | 一种有机酸的提纯方法 |
WO2017222981A1 (en) * | 2016-06-22 | 2017-12-28 | Dow Global Technologies Llc | Removing colloidal cobalt from an aqueous composition |
CN110102778B (zh) * | 2019-06-14 | 2021-11-02 | 珠海银波科技发展有限公司 | 一种低温烧结高结晶度银粉的制备方法 |
CN112546674A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-03-26 | 浙江华康药业股份有限公司 | 抑制葡萄糖在阴离子交换柱中异构为果糖的系统及方法 |
CN115010292B (zh) * | 2022-05-30 | 2023-10-03 | 金川集团镍盐有限公司 | 一种含镍废水中Ca离子、Mg离子的去除方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000061320A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Bayer Ag | 選択性イオン交換体を製造する方法 |
JP2001098018A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-10 | Bayer Ag | キレート官能基を有する単分散イオン交換体を製造する方法およびそれの使用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4382124B1 (en) | 1958-07-18 | 1994-10-04 | Rohm & Haas | Process for preparing macroreticular resins, copolymers and products of said process |
DE3031737A1 (de) * | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von perlpolymerisaten einheitlicher teilchengroesse |
CA1166413A (en) | 1980-10-30 | 1984-05-01 | Edward E. Timm | Process and apparatus for preparing uniform size polymer beads |
US4419245A (en) | 1982-06-30 | 1983-12-06 | Rohm And Haas Company | Copolymer process and product therefrom consisting of crosslinked seed bead swollen by styrene monomer |
US4818773A (en) | 1983-02-24 | 1989-04-04 | Rohm And Haas Company | Alkylaminophosphonic chelating resins, their preparation and use in purifying brines |
DE3704307A1 (de) * | 1987-02-12 | 1988-08-25 | Dow Chemical Gmbh | Komplexbildendes harz des geltyps und seine verwendung zur verringerung der konzentration mehrwertiger erdalkali- und/oder schwermetallionen in loesungen |
US5231115A (en) | 1991-12-19 | 1993-07-27 | The Dow Chemical Company | Seeded porous copolymers and ion-exchange resins prepared therefrom |
US5316679A (en) * | 1993-05-13 | 1994-05-31 | Ibc Advanced Technologies, Inc. | Elution of antimony from solid phases using concentrated sulfuric acid containing dilute hydrochloric acid |
US5710593A (en) | 1996-01-22 | 1998-01-20 | Tektronix, Inc. | SCH phase adjustment for digitally synthesized video test signals |
US5804606A (en) * | 1997-04-21 | 1998-09-08 | Rohm & Haas Company | Chelating resins |
DE102007034733A1 (de) * | 2007-07-23 | 2009-01-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung monodisperser Chelatharze |
-
2009
- 2009-09-30 DE DE102009047847A patent/DE102009047847A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-09-27 US US12/890,772 patent/US8399528B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-09-28 EP EP10180584A patent/EP2305382A1/de not_active Withdrawn
- 2010-09-29 JP JP2010218847A patent/JP5600540B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-09-29 CN CN2010105021913A patent/CN102101061A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000061320A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Bayer Ag | 選択性イオン交換体を製造する方法 |
JP2001098018A (ja) * | 1999-08-27 | 2001-04-10 | Bayer Ag | キレート官能基を有する単分散イオン交換体を製造する方法およびそれの使用 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170044104A (ko) * | 2014-08-20 | 2017-04-24 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 술폰화 아미노메틸화 킬레이트 수지 |
JP2017531061A (ja) * | 2014-08-20 | 2017-10-19 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | スルホン化され、アミノメチル化されたキレート樹脂 |
KR102417578B1 (ko) * | 2014-08-20 | 2022-07-07 | 란세스 도이치란트 게엠베하 | 술폰화 아미노메틸화 킬레이트 수지 |
WO2016208593A1 (ja) * | 2015-06-22 | 2016-12-29 | 三菱化学株式会社 | イミノジ酢酸型キレート樹脂、およびその製造方法 |
US10577480B2 (en) | 2015-06-22 | 2020-03-03 | Mitsubishi Chemical Corporation | Iminodiacetate chelating resin and manufacturing method therefor |
JP2018525471A (ja) * | 2015-07-06 | 2018-09-06 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | セシウム選択性樹脂 |
JP2018526488A (ja) * | 2015-07-20 | 2018-09-13 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 改良された、アルミニウムでドープされたイミノ酢酸基含有キレート樹脂 |
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