JP2011088044A - 炭化水素油の水素化脱硫触媒 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】複合酸化物からなる担体と、該担体に担持された周期表第6A族金属の硫化物と、周期表第8族金属の硫化物と、炭素質とからなる触媒成分を含み、透過電子顕微鏡写真から得られる周期表第6A族金属の硫化物の(002)面の平均面長が5nm以下、かつ、周期表第6A族金属の硫化物の平均積層数が3層以下である炭化水素の水素化脱硫触媒において、前記担体が、アンモニア吸着熱量測定において、(1)アンモニア吸着熱90kJ/mol以上の酸量が0.32mmol/g以下であり、かつ、(2)アンモニア吸着熱70kJ/mol以上の酸量に対するアンモニア吸着熱90kJ/mol以上の酸量の割合が、60%以下である。
【選択図】図1
Description
されている。しかし、DPFに用いられている貴金属触媒は硫黄被毒を受けるため、ディーゼル油中の硫黄量の大幅な低減が必要である。
デンの配位数〔N(Mo)〕が3.5以上、硫黄の配位数〔N(S)〕が5.8以上で、かつ、透過電子顕微鏡写真(TEM)から得られるMoS2の(002)面の平均面長が
5nm以下、MoS2の平均積層数が3層以下である炭化水素の水素化処理触媒が開発さ
れている(例えば、特許文献1参照)。
いため、水素化脱硫性能が優れており、重質油の高度脱硫精製及び軽油留分等の超深度脱硫レベルの水素化脱硫触媒として極めて好適である。
和、成型して得ることができる。
[周期表第6A族金属について]
周期表第6A族金属としては、クロム、モリブデン、タングステン等が1種又は複数種で用いられる。担持溶液に導入する化合物の形態としては、たとえば酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン等の金属酸化物の他に、ハロゲン化物、硫酸塩、有機酸塩等の金属塩を使用することができるが、不要成分の触媒中への残留や後の焼成処理工程での排出ガスを考慮すると金属酸化物又は有機酸塩を用いるのが特に好ましい。周期表第6A族金属は、最終的な触媒中では、硫化物として存在する。このような周期表第6A族金属の硫化物は、層状結晶構造を持ち、各層は第6A族金属の層の両面を硫黄で挟んだ構造となり積層している。
り大きいと、活性金属の分散性が悪くなるため、脱硫活性が低くなる。MoS2などの周
期表第6A族金属の硫化物の平均積層が2〜3層より大きいと、結晶の安定性が低く、触
媒の寿命が短くなる。
[周期表第8族金属について]
周期表第8族金属としては、鉄、コバルト、ニッケル等が1種又は複数種で用いられる。担持溶液に導入する化合物の形態としては、たとえば硝酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、有機酸塩等の金属塩を使用することができるが、不要成分の触媒中への残留や後の乾燥処理工程での排出ガスを考慮すると金属酸化物、水酸化物又は有機酸塩を用いるのが特に好ましい。
[リン化合物について]
触媒成分として、必要に応じてリン化合物を含んでいても良い。
[糖誘導体について]
本発明においては、これらの金属成分を均一に安定に溶解させるために、金属成分に容易に配位して安定な複合錯体を形成する、多座配位子である糖誘導体を用いる。
[含浸溶液について]
本発明の水素化処理触媒用の含浸溶液は、水素化処理触媒の活性金属成分である周期表
第6A族金属化合物、周期表第8族金属化合物、及び、糖誘導体を含有する水溶液である。一般に水素化処理触媒の活性金属成分は、周期表第6A族金属及び周期表第8族金属が用いられているが、特にモリブデン化合物を使用した水素化処理触媒は脱硫活性が高いので多く用いられている。
[担体について]
担体としては、通常の水素化処理触媒に使用される担体が使用可能であり、アルミナと、シリカ、チタニア、リン、ボリア、ジルコニア、セリア、マグネシアより選ばれる1種以上の酸化物とからなる複合酸化物が好ましい。複合物としては、アルミナ−シリカ、アルミナ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−リン、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、チタニア−マグネシア、アルミナ−シリカ−チタニア、アルミナ−シリカ−ボリア、アルミナ−リン−ボリア、アルミナ−チタニア−ボリア、アルミナ−シリカ−リン、アルミナ−チタニア−リン−ボリア、アルミナ−ジルコニア、アルミナ−セリア、アルミナ−マグネシアから選ばれる1又は2種以上の複合酸化物である。なお、担体が1種類の酸化物で構成された水素化脱硫触媒では、活性金属と担体との相互作用が弱いことから、長期間の水素化処理により周期表第6A族金属の硫化物や周期表第8族金属の硫化物の結晶が凝集し、活性点の分散性が低下して、触媒の劣化が早まる傾向にある。
脱硫性能が得られず、600m2/gを超えるものは、孔径の微小化を伴い反応物の拡散
性が劣るために好ましくない。細孔容積は0.2cc/g以上が好ましく、特に0.3〜1.0cc/gのものが好ましい。細孔半径は処理の対象とする油種により好ましいものを選択することができる。例えば軽油留分の水素化脱硫処理では、平均細孔直径が60〜120Åにあるものが好ましい。
[水素化脱硫触媒について]
本発明に係る水素化脱硫触媒は、上記含浸溶液を前記担体に含浸することによって所定の金属成分を導入した後、乾燥し、硫化することによって製造することができる。
《担体の調製》
1LビーカーにAl2O3濃度換算で22質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液90.9gを入れ、イオン交換水を添加して400gとし、更にこの溶液に26質量%のグルコン酸ナトリウム溶液2.2gを加え、攪拌しながら60℃に加温し、Al2O3濃度換算で5質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液を得た。別途、500mlの容器にAl2O3濃度換算で7質量%の硫酸アルミニウム水溶液138.6gを入れ、60℃の温水を添加して、2.5質量%の硫酸アルミニウム水溶液400gを得た。
工業(株)製:cataloid SI−550〕4.6gを加えた後、Al2O3濃度換
算で10質量%になるようにイオン交換水を添加した。次いで、これを攪拌しながら95℃で10時間熟成した。熟成終了後のスラリーをスチームジャケット付の双腕式ニーダーで練りながら加温し、所定の水分量(45質量%)まで濃縮した後、加熱を停止し、更に30分間捏和した。得られた捏和物を押し出し成形機で1.8mmの円柱状に成形した後、110℃で乾燥させた。乾燥したペレットを電気炉中で550℃の温度で3時間焼成し、SiO2濃度として3質量%、Al2O3濃度として97質量%のシリカ−アルミナから
なる担体Aを得た。担体Aの水銀圧入法による平均細孔直径(PD)は、1000nm(100Å)であった。
《担体の酸強度評価:アンモニア吸着法》
担体Aの酸量を東京理工社製の熱測定法表面解析装置 MMC−511SVを用いて行った。以下、詳しく説明する。
《含浸溶液の調製》
300mlビーカーに水250ml、三酸化モリブデン(周期表第6A族金属の一例)
17gを加え、95℃で10時間攪拌しながら加熱した。更に、塩基性炭酸コバルト(周期表第8族金属の一例)7gを加え、95℃で5時間攪拌した。この混合溶液を75℃まで冷却し、更に50質量%のグルコン酸水溶液27gを加え、75℃で10時間攪拌した後、リン酸2水素アンモニウムを4g加えて溶解させた。得られた溶液を44mlまで濃縮して含浸溶液Aを得た。
《触媒の調製》
担体Aに、含浸溶液Aを含浸法により担持させた後、110℃で2時間乾燥し、更に、5%硫化水素/95%水素気流中、360℃で3時間硫化し、触媒Aを得た。
《触媒の解析》
触媒Aのモリブデン硫化物(MoS2)の結晶を透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscopy。TEM)により数視野撮影し、200万倍のTEM写真を得た。図1
(a)に触媒AのTEM写真を示す。このTEM写真から200個のMoS2結晶物の(
002)面の面長と積層数を測定し、平均面長と平均積層数を算出した。触媒AのMoS2結晶物の(002)面の平均面長は3.8nmであり、平均積層数は1.6層であった
。
[比較例1:水素化脱硫触媒B]
比較例1は、実施例1において、担体として、Al2O3濃度換算で7質量%の硫酸アルミニウム水溶液142.9gと、Al2O3濃度換算で22質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液90.9gとから共沈法によりアルミナゲルを調合し、脱水、洗浄して得られたアルミナからなる担体Bを用いたことが、実施例1と異なっている。ここで、担体Bは、全酸量が0.41mmol/gであり、強酸量が0.24mmol/gであり、強酸量/全酸量の割合が59%であった。また、触媒BのMoS2結晶物の(002)面の平均面長
は4.3nmであり、平均積層数は1.8層であった。図1(b)に触媒BのTEM写真を示す。
[比較例2:水素化脱硫触媒C]
比較例2は、Al2O3濃度換算で7質量%の硫酸アルミニウム水溶液142.9gと、Al2O3濃度換算で22質量%のアルミン酸ナトリウム水溶液90.9gと、SiO2濃
度換算で24%の水ガラス4.2gとから共沈法によりアルミナシリカゲルを調合し、脱水、洗浄して得られたシリカ−アルミナからなる担体Cを用いたことが、実施例1と異なっている。ここで、担体Cは、全酸量が0.56mmol/gであり、強酸量が0.34mmol/gであり、強酸量/全酸量の割合が61%であった。また、触媒CのMoS2
結晶物の(002)面の平均面長は3.9nmであり、平均積層数は1.6層であった。図1(c)に触媒CのTEM写真を示す。
[試験例1:芳香族炭化水素油の水素化脱硫試験]
触媒A〜Cを用いて硫黄及び窒素化合物を含む芳香族炭化水素油の水素化脱硫活性を高圧固定床流通式マイクロリアクター装置により評価した。
触媒A〜Cを用いて触媒の寿命を間接的に見る加速劣化試験として、高温での硫化処理を行い、活性金属の凝集テストを行った。
Claims (6)
- 複合酸化物からなる担体と、該担体に担持された周期表第6A族金属の硫化物と、周期表第8族金属の硫化物と、炭素質とからなる触媒成分を含み、透過電子顕微鏡写真から得られる周期表第6A族金属の硫化物の(002)面の平均面長が5nm以下、かつ、周期表第6A族金属の硫化物の平均積層数が3層以下である炭化水素の水素化脱硫触媒において、
前記担体が、アンモニア吸着熱量測定において、(1)アンモニア吸着熱90kJ/mol以上の酸量が0.32mmol/g以下であり、かつ、(2)アンモニア吸着熱70kJ/mol以上の酸量に対するアンモニア吸着熱90kJ/mol以上の酸量の割合が、60%以下であることを特徴とする炭化水素油の水素化脱硫触媒。 - 周期表第6A族金属の少なくとも1種と、周期表第8族金属の少なくとも1種と、糖誘導体とを含む含浸溶液を、複合酸化物からなる担体に含浸させた後、乾燥し、更に硫化することにより得られたことを特徴とする請求項1記載の炭化水素油の水素化脱硫触媒。
- 前記周期表第6A族金属がモリブデンであり、前記周期表第8族金属がコバルトであることを特徴とする請求項1又は2に記載の炭化水素油の水素化脱硫触媒。
- 前記含浸溶液はリン化合物を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の炭化水素油の水素化脱硫触媒。
- 前記担体は、アルミナと、シリカ、チタニア、リン酸化物、ボリア、ジルコニア、セリア、マグネシアより選ばれる1種以上の酸化物とからなる複合酸化物である請求項1〜4のいずれかに記載の炭化水素油の水素化脱硫触媒。
- 前記担体は、アルミナを調合した後、若しくは、アルミナ調合時に、該アルミナに他の酸化物のゾルを添加し、さらに、捏和、成型して得られたものであることを特徴とする請求項5記載の炭化水素油の水素化脱硫触媒。
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---|---|---|---|---|
JP2013121566A (ja) * | 2011-12-09 | 2013-06-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 予備硫化済み再生水素化処理用触媒の製造方法、再生水素化処理用触媒の製造方法、水素化処理用触媒の再生処理条件の選別方法、及び石油製品の製造方法 |
JP2015059075A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 株式会社日本触媒 | アンモニア分解による水素製造システム |
JP2015196134A (ja) * | 2014-04-01 | 2015-11-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒 |
KR20150138342A (ko) | 2013-04-03 | 2015-12-09 | 닛키 쇼쿠바이카세이 가부시키가이샤 | 수소화 처리 촉매용 담체, 그 제조 방법, 수소화 처리 촉매, 및 그 제조 방법 |
JP2017064647A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Jxエネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒およびその製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112221510A (zh) * | 2020-09-14 | 2021-01-15 | 沈阳三聚凯特催化剂有限公司 | 一种有机硫加氢催化剂及其制备方法和应用 |
CN114433110B (zh) * | 2020-10-31 | 2024-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油品液相加氢催化剂组合物及其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06198174A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Tonen Corp | 固体酸物質及びそれを含む流動接触分解用触媒組成物 |
JP2000342976A (ja) * | 1999-03-29 | 2000-12-12 | Cosmo Research Inst | 軽油の水素化処理触媒及び軽油の水素化処理方法 |
WO2001015805A1 (fr) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalyseur destine a l'hydrotraitement du gas-oil, et procede d'hydrotraitement du gas-oil |
JP2005013848A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Petroleum Energy Center | 水素化処理触媒用担体、炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 |
JP2005230622A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 軽油の水素化脱硫方法 |
-
2009
- 2009-10-20 JP JP2009241874A patent/JP5697009B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2010
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06198174A (ja) * | 1992-12-29 | 1994-07-19 | Tonen Corp | 固体酸物質及びそれを含む流動接触分解用触媒組成物 |
JP2000342976A (ja) * | 1999-03-29 | 2000-12-12 | Cosmo Research Inst | 軽油の水素化処理触媒及び軽油の水素化処理方法 |
WO2001015805A1 (fr) * | 1999-08-30 | 2001-03-08 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalyseur destine a l'hydrotraitement du gas-oil, et procede d'hydrotraitement du gas-oil |
JP2005013848A (ja) * | 2003-06-25 | 2005-01-20 | Petroleum Energy Center | 水素化処理触媒用担体、炭化水素油の水素化処理触媒及びそれを用いた水素化処理方法 |
JP2005230622A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 軽油の水素化脱硫方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013121566A (ja) * | 2011-12-09 | 2013-06-20 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 予備硫化済み再生水素化処理用触媒の製造方法、再生水素化処理用触媒の製造方法、水素化処理用触媒の再生処理条件の選別方法、及び石油製品の製造方法 |
KR20150138342A (ko) | 2013-04-03 | 2015-12-09 | 닛키 쇼쿠바이카세이 가부시키가이샤 | 수소화 처리 촉매용 담체, 그 제조 방법, 수소화 처리 촉매, 및 그 제조 방법 |
JP2015059075A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 株式会社日本触媒 | アンモニア分解による水素製造システム |
JP2015196134A (ja) * | 2014-04-01 | 2015-11-09 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒 |
JP2017064647A (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Jxエネルギー株式会社 | 炭化水素油の水素化脱硫触媒およびその製造方法 |
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