RU2385764C2 - Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций - Google Patents
Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций Download PDFInfo
- Publication number
- RU2385764C2 RU2385764C2 RU2008127214/04A RU2008127214A RU2385764C2 RU 2385764 C2 RU2385764 C2 RU 2385764C2 RU 2008127214/04 A RU2008127214/04 A RU 2008127214/04A RU 2008127214 A RU2008127214 A RU 2008127214A RU 2385764 C2 RU2385764 C2 RU 2385764C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- catalyst
- carrier
- impregnating solution
- oil fractions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области производства катализаторов, предназначенных для глубокой гидроочистки нефтяных фракций. Описан способ приготовления катализатора для глубокой гидроочистки нефтяных фракций, включающий пропитку алюмооксидного носителя раствором соединений металлов VIII и VI групп, отличающийся тем, что готовится совместный пропиточный раствор, содержащий соединение молибдена и нитрат кобальта или ацетат кобальта при мольном соотношении Мо/Со, равном 1,70-2,30, стабилизированный 25,8-35,0 мл 30%-ного H2O2 на 100 мл пропиточного раствора, при рН среды 1,5-5,0, и производится однократная пропитка оксида алюминия с завершающим прокаливанием готового катализатора при температурах не выше 400°С в окислительной или инертной средах. Технический результат - получение катализатора, позволяющего проводить глубокую гидроочистку нефтяных фракций. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к области химии, а именно к области производства катализаторов, предназначенных для глубокой гидроочистки нефтяных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Известные катализаторы для гидроочистки дизельных фракций от соединений серы содержат молибден и/или вольфрам и кобальт и/или никель в оксидной форме, нанесенные на поверхность пористого термостойкого оксида металла. Известным способом получения катализаторов гидроочистки, содержащих диспергированные на Al2O3 оксиды Co(Ni)-Mo(W), является экструзия массы гидроксида алюминия, смешанной с солями Со и/или Ni и Мо и/или W. В этом случае активные компоненты добавляют в пептизированный какой-либо одноосновной кислотой гидроксид алюминия (RU 2189860, B01J 37/04, 23/882, 27.09.02; 2137541, B01J 23/88, С10G 45/08, 20.09.99). В качестве предшественников активного компонента используются трудно растворимые соли молибдена и вольфрама, в основном аммоний молибденовокислый (NH4)6Mo7O24·4H2O, и соли кобальта и никеля, в основном нитраты (RU 2137541, B01J 23/88, 20.09.99). Основным недостатком катализаторов, полученных по данному способу, является их низкая активность, не позволяющая использовать их для глубокой гидроочистки нефтяных фракций (с остаточным содержанием серы менее 500 ppm). Это объясняется тем, что часть внесенных в массу гидроксида алюминия активных компонентов не находится на активной поверхности катализатора, а заключено в объеме Al2O3.
Другим известным способом получения катализаторов гидроочистки типа CoO(NiO)MoO3(WO3)/Al2O3 является способ пропитки оксида алюминия растворами соединений активных компонентов, сушки и прокаливания. Нанесение активных компонентов осуществляют как последовательной пропиткой из отдельных растворов, так и одностадийной пропиткой из совместного раствора. Для стабилизации совместного раствора соединений Co(Ni) и Mo(W) в пропиточные растворы добавляют минеральные кислоты, в основном фосфорную кислоту. Основным недостатком совместных пропиточных растворов соединений Co(Ni) и Mo(W), стабилизированных неорганическими фосфорсодержащими кислотами, является их низкая устойчивость в присутствии избытка фосфорной кислоты и NH4 + иона из-за выпадения осадков фосфатов Со или Ni и фосформолибдатов аммония. Для создания устойчивых совместных пропиточных растворов используют также концентрированный раствор аммиака, который образует комплексные соединения с Co(Ni), что не позволяет образоваться осадкам молибдатов этих металлов. В случае аммиачной пропитки в недостаточно концентрированном растворе аммиака возможно выпадение осадков молибдатов Со или Ni.
Для стабилизации совместных растворов соединений Co(Ni) и Mo(W) можно использовать также комплексообразующие органические кислоты [а.с. СССР 1297899 B01J 23/88. № 3954947/31-04; заявл. 01.08.85; опубл. 23.03.87, Бюл. № 11 - 3 с.]. Недостатком данного способа приготовления катализатора является высокая температура прокаливания катализатора (550°С) после нанесения активных компонентов пропиткой из совместного раствора солей молибдена и никеля или кобальта. Известно, что при температурах выше 500°С возможно образование шпинелей - соединений оксида алюминия и оксида никеля или кобальта. Если катализатор после нанесения солей Ni или Со на носитель, содержащий оксид алюминия, прокаливают при температурах выше 500°С, часть промотора (Ni или Со) связывается с носителем, и не входит в состав активной фазы «CoMoS», которая образуется после сульфидирования, т.е. фактически становится неактивной в реакциях гидроочистки.
Наиболее близким к предлагаемому решению является способ приготовления катализатора для глубокой гидроочистки углеводородного сырья, в который на стадии пропитки вносят комплексное кислородсодержащее соединение молибдена и кобальта и/или никеля. В качестве носителя катализатор содержит оксид алюминия или оксид алюминия с добавкой оксида кремния или цеолита. Способ получения катализатора включает растворение оксида молибдена и карбоната кобальта в смеси комплексообразующих органических кислот (лимонной, молочной, малоновой, уксусной, муравьиной) [RU 2314154, B01J 23/882, B01J 23/883].
Недостатком данного способа приготовления катализатора является то, что молибденсодержащие анионы в зависимости от рН раствора могут иметь различную степень полимеризации молибдена, образуя изополианионы. Использование в качестве комплексообразователя органических кислот приводит к тому, что степень полимеризации молибдена в растворе является неопределенной и зависит от многих факторов. В результате невозможно создание оксидного предшественника активной фазы сульфидных молибденсодержащих катализаторов с определенной, заранее заданной степенью полимеризации молибдена.
Техническим результатом настоящего изобретения является способ создания катализатора с заданной степенью полимеризации молибдена при создании оксидного предшественника сульфидной фазы, при этом на стадии приготовления оксидной формы катализатора осуществляется контакт на молекулярном уровне между основным активным компонентом (молибденом) и промотором (кобальтом) в строго заданных соотношениях. Условия пропитки носителя и прокаливания готового катализатора обеспечивают промотирование молибдена Со или Ni, и исключают переход Со или Ni в шпинель. После сульфидирования оксидного предшественника катализатор СоМоS/Al2O3 имеет регулярную слоистую структуру и более высокую дисперсность активной фазы, что позволяет проводить глубокую гидроочистку нефтяных фракций.
Отличительным признаком предлагаемого изобретения является совокупность предлагаемых решений, включающая: использование в качестве исходных соединений молибдена для синтеза катализаторов гетерополисоединений (NH4)6[Co2Mo10O38H4]·7Н2О,
(NH4)4[Co(OH)6Mo6O18]·6H2O и (NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]·5H2O, в состав молекул которых одновременно входит основной активный компонент (Мо) и промотор (Со или Ni); использование для пропитки носителя совместного пропиточного раствора соединений молибдена и кобальта, стабилизированного Н2О2; мольное соотношение Мо/Со=1,70-2,30 в пропиточном растворе и в катализаторе, необходимое для создания промотированной сульфидной фазы; рН пропиточного раствора 1,5-5,0, при котором возможно существование гетерополисоединений; вакуумирование навески носителя перед контактом его с пропиточным раствором, позволяющее проводить равномерную пропитку всей активной поверхности, включая поверхность «тупиковых» пор; использование пропитки при повышенных температурах при высокой концентрации соединения молибдена в пропиточном растворе, что позволяет сохранять химическую и физическую стабильность раствора; завершающее прокаливание катализатора при температурах не выше 400°С, что приводит к полному отщеплению аммиака, входящего в состав иона аммония гетерополисоединений, но не разрушает структуру гетерополианиона (подтверждено экспериментами, сочетающими ДТА и ИК-спектроскопию). Данные решения в совокупности дают возможность синтезировать катализатор, позволяющий проводить глубокую гидроочистку нефтяных фракций.
Технический результат достигается тем, что готовится совместный пропиточный раствор, содержащий соединение молибдена и нитрат кобальта при мольном соотношении Мо/Со, равном 1,70-2,30, стабилизированный 25,8-35,0 мл 30%-ного H2O2 на 100 мл пропиточного раствора, при рН среды 1,5-5,0, и производится однократная пропитка оксида алюминия с последующей термообработкой; в качестве соединений молибдена используются 10-молибдокобальтат (III) аммония (NH4)6[Co2Mo10O38H4]·7H2O, или 6-молибдокобальтат (II) аммония (NH4)4[Со(ОН)6Mo6O18]·6H2O, или 6-молибдоникелат (II) аммония (NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]·5H2O, а в качестве соединения кобальта используются нитрат кобальта Со(NO3)2·6Н2О или ацетат кобальта Со(СН3СОО)2·4H2O; пропитка гранул носителя проводится после создания вакуума в сосуде, содержащем навеску носителя; пропитка гранул носителя после создания вакуума проводится пропиточным раствором при температурах 20-90°С; завершающее прокаливание готового катализатора проводится при температурах не выше 400°С в окислительной или инертной средах.
Исходные соединения для приготовления совместного пропиточного раствора, условия пропитки носителя совместным пропиточным раствором и прокаливания готовых катализаторов приведены в табл.1. Носитель представлял собой экструдат γ-Al2O3 в форме трилистника диаметром 1,2-1,3 мм и длиной 4-6 мм.
Катализаторы испытывали в виде частиц размером 0,25-0,5 мм, приготовленных путем измельчения и рассеивания исходных гранул прокаленного катализатора. Катализаторы сульфидировали при атмосферном давлении и температуре 400°С в смеси 20% об. H2S и Н2 в течение 2 часов. Такие условия сульфидирования по данным Н. Topsoe позволяют получить на поверхности катализатора активную фазу «CoMoS» II типа. Испытания активности катализаторов проводили на лабораторной проточной установке под давлением водорода. Загрузка сульфидированного катализатора 20 см3. Реактор специально сконструирован таким образом, чтобы результаты тестирования катализаторов совпадали с промышленными данными, что подтверждено сравнением результатов опытного пробега в промышленности и тестирования на одном и том же промышленном катализаторе с использованием одного сырья. Сырье для проведения данных тестовых испытаний представляло собой прямогонную дизельную фракцию и имело следующие характеристики: ρ4 20=0,8436; nD 20=1,4725; содержание серы 1,04 мас.% (10400 млн-1); температура начала кипения 200°С; температура выкипания 96% объема 360°С. Условия испытания: парциальное давление водорода 4,0 МПа, кратность циркуляции водорода 600 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 1,4 ч-1 температуры в реакторе 320, 340, 360 и 380°С. Гидрогенизаты отделяли от водорода в сепараторе при давлении, практически равном давлению в реакторе, и температуре 20°С, затем подвергали обработке 10%-ным раствором NaOH в течение 15 мин, отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивали в течение суток над прокаленным CaCl2. Содержание серы определяли с помощью рентгенофлюоресцентного анализатора. Брали среднее значение из трех параллельных измерений. Характеристика и результаты испытания катализаторов представлены в табл.2.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 18,7 г (NH4)6[Co2Mo10O38H4]·7H2O растворяют в 49,1 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 17,1 мл 30%-ного раствора Н2О2. В полученный раствор добавляют 6,8 г нитрата кобальта Co(NO3)2·6H2O и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 2,0. Алюмооксидный носитель массой 82,8 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 20°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат при температурах 80, 100, 120°С в течение 2 часов при каждой температуре; затем температуру повышают со скоростью 1°С/мин до температуры 400°С, при которой прокаливают катализатор 2 ч в токе воздуха.
Состав готового катализатора, мас.%: 14,0 МоО3; 3,2 СоО; 82,8 Al2O3.
Пример 2
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 20,9 г (NH4)4[Co(OH)6Mo6O18]·6H2O растворяют в 46,6 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 17,8 мл 30%-ного раствора H2O2. В полученный раствор добавляют 12,4 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н2О и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 3,0. Алюмооксидный носитель массой 80,5 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 30°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают согласно примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 15,0 МоО3; 4,5 СоО; 80,5 Al2O3.
Пример 3
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 20,6 г (NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]·5H2O растворяют в 46,6 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 17,8 мл 30%-ного раствора Н2О2. В полученный раствор добавляют 17,5 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н2О и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 4,0. Алюмооксидный носитель массой 79,2 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 30°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают согласно примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 15,0 МоО3; 4,5 СоО; 1,3 NiO; 79,2 Al2O3.
Пример 4
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 21,6 г (NH4)4[Co(OH)6Mo6O18]·6Н2О растворяют в 45,7 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 17,8 мл 30%-ного раствора H2O2. В полученный раствор добавляют 10,5 г ацетата кобальта Со(СН3СОО)2·4Н2О и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 2,0. Алюмооксидный носитель массой 80,0 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают согласно примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 15,5 МоО3; 4,5 СоО; 80,0 Al2O3.
Пример 5
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 24,4 г (NH4)4[Co(OH)6Mo6O18]·6H2O растворяют в 42,5 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 20,3 мл 30%-ного раствора H2O2. В полученный раствор добавляют 9,5 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6H2O и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 4,0. Алюмооксидный носитель массой 78,5 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 70°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают согласно примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 17,5 МоО3; 4,0 СоО; 78,5 Al2O3.
Пример 6
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 26,5 г (NН4)4[Со(ОН)6Mo6O18]·6H2O растворяют в 39,5 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 21,3 мл 30%-ного раствора Н2О2. В полученный раствор добавляют 13,0 г нитрата кобальта Со(NO3)2·6Н2О и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 1,5. Алюмооксидный носитель массой 76,0 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 90°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают в токе азота при температурном режиме, аналогичном примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 19,0 МоО3; 5,0 СоО; 76,0 Al2O3.
Пример 7
Для приготовления совместного пропиточного раствора солей активных компонентов 26,5 г (NH4)4[Co(OH)6Mo6O18]·6H2O растворяют в 39,1 мл горячей дистиллированной воды и добавляют 21,1 мл 30%-ного раствора H2O2. В полученный раствор добавляют 16,2 г нитрата кобальта Со(NO3)2 · 6Н2О и перемешивают. Подкисляют раствор одноосновной минеральной кислотой до рН 5,0. Алюмооксидный носитель массой 75,2 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают совместным пропиточным раствором, имеющим температуру 90°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 30 мин. Полученный катализатор сушат и прокаливают согласно примеру 1.
Состав готового катализатора, мас.%: 19,0 МоО3; 5,8 СоО; 75,2 Al2O3.
Пример 8 (по прототипу, пример 1)
Состав готового катализатора, мас.%: 16,0 МоО3; 4,8 СоО; 79,2 Al2O3.
| Таблица 2 | |||||||
| Состав катализаторов и остаточное содержание серы в гидрогенизатах | |||||||
| N | Содержание в катализаторе, мас.% | Остаточное содержание серы в гидрогенизате при температуре испытания, млн-1 | |||||
| МоО3 | СоО | NiO | 320°С | 340°С | 360°С | 380°С | |
| 1 | 14,0 | 3,2 | - | 110 | 63 | 30 | 12 |
| 2 | 15,0 | 4,5 | - | 184 | 98 | 67 | 38 |
| 3 | 15,0 | 4,5 | 1,3 | 171 | 92 | 60 | 30 |
| 4 | 15,5 | 4,5 | - | 165 | 95 | 70 | 38 |
| 5 | 17,5 | 4,0 | - | 150 | 83 | 54 | 27 |
| 6 | 19,0 | 5,0 | - | 134 | 72 | 44 | 18 |
| 7 | 19,0 | 5,8 | - | 100 | 60 | 32 | 9 |
| 8 | 16,0 | 4,8 | - | 340 | 160 | 100 | 70 |
Claims (4)
1. Способ приготовления катализатора для глубокой гидроочистки нефтяных фракций, включающий пропитку алюмооксидного носителя раствором соединений металлов VIII и VI групп, отличающийся тем, что готовится совместный пропиточный раствор, содержащий соединение молибдена и нитрат кобальта или ацетат кобальта при мольном соотношении Мо/Со, равном 1,70-2,30, стабилизированный 25,8-35,0 мл 30%-ного Н2О2 на 100 мл пропиточного раствора, при рН среды 1,5-5,0, и производится однократная пропитка оксида алюминия с завершающим прокаливанием готового катализатора при температурах не выше 400°С в окислительной или инертной среде.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве соединений молибдена используются 10-молибдодикобальтат (III) аммония (NH4)6[Co2Mo10O38H4]·7H2O, или 6-молибдокобальтат (II) аммония (NH4)4[Со(ОН)6Мо6O18]·6H2O, или 6-молибдоникелат (II) аммония (NH4)4[Ni(OH)6Mo6O18]·5H2O, а в качестве соединения кобальта используются нитрат кобальта Со(NO3)2·6H2O или ацетат кобальта Со(СН3СОО)2·4H2O.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя проводится после создания вакуума в сосуде, содержащем навеску носителя.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что пропитка гранул носителя после создания вакуума проводится пропиточным раствором при температурах 20-90°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008127214/04A RU2385764C2 (ru) | 2008-07-07 | 2008-07-07 | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008127214/04A RU2385764C2 (ru) | 2008-07-07 | 2008-07-07 | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008127214A RU2008127214A (ru) | 2010-01-20 |
| RU2385764C2 true RU2385764C2 (ru) | 2010-04-10 |
Family
ID=42120051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008127214/04A RU2385764C2 (ru) | 2008-07-07 | 2008-07-07 | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2385764C2 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2486010C1 (ru) * | 2012-02-27 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2555708C2 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2631424C2 (ru) * | 2015-11-30 | 2017-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
| RU2794669C1 (ru) * | 2022-06-29 | 2023-04-24 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Способ пропитки носителя катализатора гидроочистки |
-
2008
- 2008-07-07 RU RU2008127214/04A patent/RU2385764C2/ru active IP Right Revival
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2486010C1 (ru) * | 2012-02-27 | 2013-06-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2555708C2 (ru) * | 2013-09-27 | 2015-07-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций |
| RU2631424C2 (ru) * | 2015-11-30 | 2017-09-22 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
| RU2794669C1 (ru) * | 2022-06-29 | 2023-04-24 | Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") | Способ пропитки носителя катализатора гидроочистки |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2008127214A (ru) | 2010-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6642986B2 (ja) | 水素化脱硫方法 | |
| JP6506430B2 (ja) | チタニアを含有する改良された残油水素化処理触媒 | |
| CA2560925C (en) | Catalyst for hydrotreating hydrocarbon oil, process for producing the same, and method for hydrotreating hydrocarbon oil | |
| RU2402380C1 (ru) | Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ его приготовления и процесс гидроочистки | |
| RU2639159C2 (ru) | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья | |
| TWI611836B (zh) | 觸媒支撐物及其製備方法 | |
| RU2678456C2 (ru) | Способ изготовления катализатора гидроочистки | |
| KR20100053617A (ko) | 탄화수소 공급원료의 촉매적 수소화처리에 유용한 조성물, 이 촉매의 제조방법 및 이 촉매의 사용방법 | |
| RU2573561C2 (ru) | Катализатор гидрообессеривания, способ его приготовления и процесс глубокой гидроочистки углеводородного сырья | |
| JPWO2003006156A1 (ja) | 水素化精製触媒、それに用いる担体および製造方法 | |
| KR20150132484A (ko) | 신규한 잔유 수소화처리 촉매 | |
| RU2486010C1 (ru) | Способ приготовления катализаторов и катализатор для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| KR102130866B1 (ko) | 알루미나 겔로부터 얻어진 담체를 포함하는 수소화 처리 촉매제, 및 상기 촉매제를 제조하기 위한 방법 | |
| JP4805211B2 (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒、その製造方法、及び水素化処理方法 | |
| RU2385764C2 (ru) | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| RU2633965C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2387475C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс гидроочистки углеводородного сырья | |
| RU2649384C1 (ru) | Способ гидроочистки сырья гидрокрекинга | |
| RU2414963C2 (ru) | Катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2607905C1 (ru) | Катализатор гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| JP4503327B2 (ja) | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法並びに炭化水素油の水素化処理方法 | |
| JP2019177356A (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒、重質炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法、及び重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| RU2631424C2 (ru) | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2147255C1 (ru) | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2662234C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130708 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160210 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180708 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20200518 |