RU2147255C1 - Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2147255C1 RU2147255C1 RU98105317A RU98105317A RU2147255C1 RU 2147255 C1 RU2147255 C1 RU 2147255C1 RU 98105317 A RU98105317 A RU 98105317A RU 98105317 A RU98105317 A RU 98105317A RU 2147255 C1 RU2147255 C1 RU 2147255C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- oxide
- tungsten
- molybdenum
- silicon
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидроочистки нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Описывается катализатор гидроочистки нефтяных фракций, содержащий оксид алюминия, оксид молибдена, оксид никеля или оксид кобальта, соединения вольфрама и кремния, отличающийся тем, что в качестве соединения вольфрама и кремния катализатор содержит кремневольфрамовый комплекс при следующем содержании компонентов, мас.%: оксид молибдена 10 - 14, оксид никеля или оксид кобальта 3 - 5, кремневольфрамовый комплекс 1,02 - 4,08, оксид алюминия 76,92 - 85,98. Описывается также способ его получения. Технический результат - получение катализатора с повышенной активностью. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению катализаторов гидроочистки нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью за счет введения в состав катализатора активного комплекса [SiO2 • 12WO3] из совместного раствора, содержащего кремневольфрамовую кислоту и водорастворимую соль никеля кобальта на стадии пропитки оксидно-алюминиевого носителя, содержащего оксид молибдена.
Уровень техники заключается в следующем: известен способ получения катализатора гидрообессеривания, содержащих в качестве активных компонентов смеси оксидов или сульфидов молибдена, вольфрама, никеля, кобальта в составе оксидно-алюминиевого носителя, содержащего оксид кремния (Пат. США N 3770618, 6.10.73, НКИ 208-216).
Недостатком этих катализаторов является то, что повышение активности многокомпонентного катализатора достигается не за счет формирования активной фазы, а за счет строгого распределения объема пор по радиусам. Однако при переходе к переработке сырья более легкого фракционного состава фактор распределения объема пор на активность катализатора не оказывает существенного влияния.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ (Авторское свидетельство N 1243810, 15.07.86, МКИ4 B 01 J 23/88, 37/02), согласно которому кремневольфрамовая кислота вносится в состав катализатора на стадии пептизации гидроксида алюминия и при последующем прокаливании отформованных шариков при 600oC претерпевает разложение до оксидов вольфрама и кремния, что приводит к образованию менее активной фазы, чем фаза, содержащая кремнефольфрамовый комплекс.
Сущность изобретения заключается в следующем: изобретение направлено на решение задачи получения высокоактивного катализатора гидрообессеривания нефтяных фракций.
Полученный технический результат позволяет решить поставленную задачу. Данный технический результат достигается получением катализатора следующего состава, мас. %: оксид молибдена - 10-14; оксид никеля или оксид кобальта - 3-5; кремневольфрамовый комплекс - 1,02-4,08; оксид алюминия - 76,92-85,98; а также способом получения катализатора, включающим осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение соединения молибдена, формование экструзией, сушку, прокаливание, пропитку водным раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что прокаленный алюмомолибденовый носитель пропитывают совместным водным раствором кремневольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта, просушивают и прокаливают при температуре 500oC.
Существенными признаками предлагаемого изобретения являются состав катализатора, соотношение его компонентов и способ его получения.
Отличительными признаками данного изобретения являются состав и содержание компонентов катализатора, мас.%:
Оксид молибдена (MoO3) - 10-14
Оксид никеля (NiO) или оксид кобальта (CoO) - 3-5
Кремневольфрамовый комплекс [SiO2 • 12WO3] - 1,02-4,08
Оксид алюминия (Al2O3) - 76,92-85,98
а также способ его получения, включающий пропитку прокаленного алюмомолибденового носителя совместным водным раствором кремневольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта, сушку и прокаливание при температуре 500oC.
Оксид молибдена (MoO3) - 10-14
Оксид никеля (NiO) или оксид кобальта (CoO) - 3-5
Кремневольфрамовый комплекс [SiO2 • 12WO3] - 1,02-4,08
Оксид алюминия (Al2O3) - 76,92-85,98
а также способ его получения, включающий пропитку прокаленного алюмомолибденового носителя совместным водным раствором кремневольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта, сушку и прокаливание при температуре 500oC.
Новизна предлагаемого изобретения заключается во введении в состав алюмоникельмолибденового и алюмокобальтмолибденового катализатора кремневольфрамового комплекса, а также в способе его введения при пропитке из совместного водного раствора крменевольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта. Новым в предлагаемом техническом решении является то, что кремневольфрамовая кислота вносится на стадии пропитки прокаленного алюмомолибденового носителя соединениями никеля или кобальта и при дальнейшем прокаливании при температуре 500oC не разлагается и сохраняется в виде комплекса [SiO2 • 12WO3] на протяжении всей стадии прокаливания и во всем диапазоне температурных условий проведения процесса гидроочистки нефтяных фракций. Наличие данного комплекса на поверхности катализатора способствует повышению его активности в реакциях гидроочистки, а введение его из совместного раствора кремневольфрамовой кислоты с нитратом никеля препятствует образованию никелевой шпинели, что также приводит к повышению активности катализатора.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. 414,6 г гидроксида алюминия с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2,75 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см3. К пептизированной массе добавляют раствор, содержащий 12,8 г парамолибдата аммония в 65 мл дистиллированной воды. Массу перемешивают, упаривают на водяной бане до влажности 70%, формуют экструзией в виде цилиндрических гранул диаметром 1,5-2,5 мм. Сформованные частицы подвергают термической обработке: сушке на воздухе в течение 12 ч, сушке в течение 2 ч при 60oC, 2 ч при 80oC и 2 ч при 110oC, прокаливанию при температуре 600oC в течение 2 ч.
93 г прокаленного алюмомолибденового носителя, содержащего 10,7% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 4,54 г кремневольфрамовой кислоты и 11,67 г гексагидрата нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 28,0 и 72,0% соответственно. Пропитку носителя ведут при 60-70oC в течение 0,5 ч. Катализатор сушат при 80oC 1 ч, при 100oC 1 ч, при 120oC 1 ч, при 140oC 1 ч, при 160oC 1 ч и при 180oC 1 ч, затем прокаливают при 500oC 2 ч.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 10,0; NiO - 3,0; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 4,08, Al2O3 - 82,92.
Пример 2. 404,7 г гидроксида алюминия с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2,70 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см3. К пептизированной массе добавляют раствор, содержащий 15,36 г парамолибдата аммония в 78 мл дистиллированной воды. Массу перемешивают, упаривают на водяной бане до влажности 70%, формуют экструзией в виде цилиндрических гранул диаметром 1,5-2,5 мм, подвергают термической обработке аналогично примеру 1.
93 г прокаленного алюмомолибденового носителя, содержащего 12,9% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 2,84 г кремневольфрамовой кислоты и 17,51 г гексагидрата нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 14,0 и 86% соответственно. Пропитку носителя ведут аналогично примеру 1.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 12,0; NiO - 4,5; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 2,55; Al2O3 - 80,95.
Пример 3. 394,9 г гидроксида алюминия с влажностью 80 мас.% пептизируют при непрерывном перемешивании 2,60 мл концентрированной соляной кислоты с плотностью 1,37 г/см3. К пептизированой массе добавляют раствор, содержащий 17,92 г парамолибдата аммония в 91 мл дистиллированной воды. Массу перемешивают, упаривают на водяной бане до влажности 70%, формуют экструзией в виде цилиндрических гранул диаметром 1,5-2,5 мм, подвергают термической обработке аналогично примеру 1.
94 г прокаленного алюмомолибденового носителя, содержащего 15,1% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 1,14 г кремневольфрамовой кислоты и 20,00 г гексагидрата нитрата никеля. Соотношение компонентов в растворе составляет 5,4 и 94,6% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 14,0; NiO - 5,0; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 1,02; Al2O3 - 79,98.
Пример 4. 93 г прокаленного алюмомолибденового носителя, приготовленного аналогично примеру 1 и содержащего 10,7% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 4,54 г кремневольфрамовой кислоты и 11,67 г гексагидрата нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 28,0 и 72,0% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 10,0; CoO - 3,0; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 4,08; Al2O3 - 82,92.
Пример 5. 93 г прокаленного алюмомолибденового носителя, приготовленного аналогично примеру 2 и содержащего 12,9% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 2,84 г кремневольфрамовой кислоты и 17,51 г гексагидрата нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 14,0 и 86,0% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 12,0; CoO - 4,5; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 2,55; Al2O3 - 80,95.
Пример 6. 94 г прокаленного алюмомолибденового носителя, приготовленного аналогично примеру 3 и содержащего 15,1% MoO3, помещают в 56 мл совместного раствора, который содержит 1,14 г кремневольфрамовой кислоты и 20,00 г гексагидрата нитрата кобальта. Соотношение компонентов в растворе составляет 5,4 и 94,6% соответственно. Пропитку носителя, сушку и прокаливание катализатора ведут аналогично примеру 1.
Состав полученного катализатора, мас.%: MoO3 - 14,0; CoO - 5,0; комплекс [SiO2 • 12WO3] - 1,02; Al2O3 - 79,98.
Испытание активности катализаторов проводили на лабораторной проточной установке в процессе гидроочистки прямогонного дизельного топлива в смеси с газойлем коксования и газойлем каталитического крекинга. Смесевое сырье с пределами выкипания 162-360oC имело следующий состав, об.%:
прямогонное дизельное топливо - 80
газойль коксования - 10
газойль каталитического крекинга - 10
Общее содержание серы в сырье составляло 0,92 мас.%.
прямогонное дизельное топливо - 80
газойль коксования - 10
газойль каталитического крекинга - 10
Общее содержание серы в сырье составляло 0,92 мас.%.
Температура процесса - 360 и 390oC, объемная скорость подачи сырья - 2,5 ч-1, давление - 3,5 МПа; кратность подачи водорода - 400 нл/л сырья.
Результаты испытаний представлены в таблице.
В качестве катализатора сравнения выбран катализатор - прототип по Авторскому свидетельству N 1243810, 15.07.86, МКИ4 B 01 J 23/88, 37/02 марки ГР-24М.
Из данных таблицы следует, что предлагаемый катализатор для гидроочистки нефтяных фракций характеризуется более высокой активностью в реакциях гидрообессеривания в процессе гидроочистки фракций дизельного топлива.
Claims (1)
1. Катализатор гидроочистки нефтяных фракций, содержащий оксид алюминия, оксид молибдена, оксид никеля или оксид кобальта, соединения вольфрама и кремния, отличающийся тем, что в качестве соединения вольфрама и кремния катализатор содержит крмневольфрамовый комплекс при следующем содержании компонентов, мас.%:
Оксид молибдена - 10 - 14
Оксид никеля или оксид кобальта - 3 - 5
Кремневольфрамовый комплекс - 1,02 - 4,08
Оксид алюминия - 76,92 - 85,98
2. Способ получения катализатора по п.1, включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение соединения молибдена, формование экструзией, сушку, прокаливание, пропитку водным раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что прокаленный алюмомолибденовый носитель пропитывают совместным водным раствором кремневольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта, просушивают и прокаливают при температуре 500oC.
Оксид молибдена - 10 - 14
Оксид никеля или оксид кобальта - 3 - 5
Кремневольфрамовый комплекс - 1,02 - 4,08
Оксид алюминия - 76,92 - 85,98
2. Способ получения катализатора по п.1, включающий осаждение гидроксида алюминия, пептизацию, введение соединения молибдена, формование экструзией, сушку, прокаливание, пропитку водным раствором активных компонентов с последующими сушкой и прокаливанием, отличающийся тем, что прокаленный алюмомолибденовый носитель пропитывают совместным водным раствором кремневольфрамовой кислоты и нитрата никеля или кобальта, просушивают и прокаливают при температуре 500oC.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98105317A RU2147255C1 (ru) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98105317A RU2147255C1 (ru) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98105317A RU98105317A (ru) | 2000-01-27 |
| RU2147255C1 true RU2147255C1 (ru) | 2000-04-10 |
Family
ID=20203764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98105317A RU2147255C1 (ru) | 1998-03-17 | 1998-03-17 | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2147255C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2566307C1 (ru) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его получения |
| CN106582735A (zh) * | 2015-10-15 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 深度脱氮催化剂及其制备方法 |
| RU2620267C1 (ru) * | 2016-03-17 | 2017-05-24 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способ его приготовления |
| RU2677285C1 (ru) * | 2018-09-20 | 2019-01-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций в сульфидной форме (варианты) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0714518B8 (pt) * | 2006-08-03 | 2017-05-16 | Shell Int Research | método para produzir um catalisador altamente estável para hidrodessulfurização de hidrocarbonetos pesados e processo para dessulfurizar um suprimento de hidrocarbonetos pesados |
-
1998
- 1998-03-17 RU RU98105317A patent/RU2147255C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2566307C1 (ru) * | 2014-10-15 | 2015-10-20 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор гидроочистки дизельных фракций и способ его получения |
| CN106582735A (zh) * | 2015-10-15 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 深度脱氮催化剂及其制备方法 |
| RU2620267C1 (ru) * | 2016-03-17 | 2017-05-24 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способ его приготовления |
| RU2677285C1 (ru) * | 2018-09-20 | 2019-01-16 | Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") | Способ приготовления катализатора гидроочистки нефтяных фракций в сульфидной форме (варианты) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2659752C (en) | A highly stable heavy hydrocarbon hydrodesulfurization catalyst and methods of making and use thereof | |
| US9605216B2 (en) | Catalyst support and catalysts prepared therefrom | |
| CA2433324C (en) | Hydroprocessing catalyst and use thereof | |
| JP6506430B2 (ja) | チタニアを含有する改良された残油水素化処理触媒 | |
| CN106922134B (zh) | 具有双峰孔隙度的催化剂，通过共拌和活性相来制备它的方法及其用于烃残余物的加氢的用途 | |
| JP6396289B2 (ja) | 水素化処理触媒および重質炭化水素供給原料を処理するための方法 | |
| JP4275526B2 (ja) | 水素化精製触媒、それに用いる担体および製造方法 | |
| WO2003000410A1 (fr) | Catalyseur pour hydrogenation de gas-oil, procede de preparation dudit catalyseur et procede d'hydrogenation de gas-oil | |
| JP2009545443A (ja) | モリブデンおよび第ｖｉｉｉ族金属を含む触媒ならびに水素化脱硫水素蒸留物のためのその使用 | |
| JP6511553B2 (ja) | 重質炭化水素原料を処理するための自己活性化水素化触媒および方法 | |
| KR20170003593A (ko) | 올레핀 함유 탄화수소 공급원료의 선택적 수소화탈황화를 위한 촉매 및 그의 용도 | |
| RU2629355C1 (ru) | Способ получения малосернистого дизельного топлива | |
| US7186329B2 (en) | High-macropore hydroprocessing catalyst and its use | |
| RU2689116C2 (ru) | Способ гидрообработки газойлевых фракций с применением катализатора на основе аморфного мезопористого оксида алюминия, обладающего высокой связностью структуры | |
| RU2607908C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2147255C1 (ru) | Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2626400C1 (ru) | Способ получения малосернистого сырья каталитического крекинга | |
| RU2385764C2 (ru) | Способ приготовления катализаторов для глубокой гидроочистки нефтяных фракций | |
| RU2414963C2 (ru) | Катализатор гидроочистки тяжелых нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| JP2019177356A (ja) | 重質炭化水素油の水素化処理触媒、重質炭化水素油の水素化処理触媒の製造方法、及び重質炭化水素油の水素化処理方法 | |
| RU2688155C1 (ru) | Способ гидроочистки бензина каталитического крекинга | |
| RU2662234C1 (ru) | Способ приготовления катализатора гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| RU2663901C1 (ru) | Способ приготовления носителя катализатора глубокого гидрообессеривания вакуумного газойля | |
| RU2386476C2 (ru) | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления | |
| RU2626401C1 (ru) | Способ гидроочистки сырья гидрокрекинга |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080318 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20110520 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160318 |