JP2011080079A5

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Publication number: JP2011080079A5
Application number: JP2010264244A
Authority: JP
Filing date: 2010-11-26
Publication date: 2013-07-04
Anticipated expiration: 2023-02-20

Claims

以下の工程；
いわゆる過酸化工程において下記式（ＩＩ）の１以上の酸ハロゲン化物、

（ここでＸはハライドであり、好ましくは塩素又は臭素、最も好ましくは塩素である）
を
ｉ）ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２（ここでＭは、該方法において存在する１以上のパーオキサイドを分解することなくＨ_２Ｏ_２と反応して、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を生成するところの任意の金属又はアンモニウム含有基であり、好ましくはＭはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びリチウムから成る群から選択される）、及び／又は
ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）の１以上の過酸又はそのＭ塩

と、水性相において反応させることにより、下記式（Ｉ）のジアシルパーオキサイド、

（ここでＲ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、ハロゲン、及び飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐の、任意的に１以上のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル、アルカリール、及びアラルキル基からなる群から選択され、ただしもしＲ^１及び／又はＲ^２が水素であるならばＲ^３及び／又はＲ^４は水素ではなく、またその逆に、もしＲ^３及び／又はＲ^４が水素であるならば、Ｒ^１及び／又はＲ^２は水素ではなく、該工程においてＲ^１−Ｃ−Ｒ^２及び／又はＲ^３−Ｃ−Ｒ^４は、飽和又は不飽和であり得る環構造の一部であることができ、かつ１以上の独立して選択される基Ｒ^１で置換されていることができる、あるいは、Ｒ^１−Ｃ（Ｒ^２）Ｈ及びＲ^３−Ｃ（Ｒ^４）Ｈの一方が、任意的に置換されていてもよい芳香環構造を表す）
を含む水性混合物を製造する工程であって、該工程において酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物の混合物が、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２及び／又は１以上の過酸又は過酸の塩、好ましくはＭ_２Ｏ_２又は過酸のＭ塩を含む水と基本的には接触に至らせられるだけである工程、
本方法の任意の部分において酸ハロゲン化物のための１以上の溶媒を導入する任意的工程、
本方法の任意の部分において１以上の塩を導入する任意的工程、
過酸化工程の前、間、又は後に、１以上のコロイド及び／又は界面活性剤を導入する任意的工程、
１以上の精製工程において該水性混合物を精製する任意的工程、
１以上の均一化工程において該水性混合物を均一化する任意的工程、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドを含むこれまでの工程からの生成物を重合化反応器へ移す工程、及び
１以上のエチレン性不飽和モノマーの存在下、前記ジアシルパーオキサイドを熱的に分解して有機遊離基を生成して、前記モノマーを前記重合化反応器中で重合化させる工程、
を含む方法において、
前記過酸化工程が行われる反応器が、パイピング及び場合によりさらに貯蔵用又は加工用タンクにより、前記重合化反応器に直接結合されている、方法。
以下の工程；
いわゆる過酸化工程において下記式（ＩＩ）の１以上の酸ハロゲン化物、

（ここでＸはハライドであり、好ましくは塩素又は臭素、最も好ましくは塩素である）
を
ｉ）ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２（ここでＭは、該方法において存在する１以上のパーオキサイドを分解することなくＨ_２Ｏ_２と反応して、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を生成するところの任意の金属又はアンモニウム含有基であり、好ましくはＭはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びリチウムから成る群から選択される）、及び／又は
ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）の１以上の過酸又はそのＭ塩

と、水性相において反応させることにより、下記式（Ｉ）のジアシルパーオキサイド、

（ここでＲ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、ハロゲン、及び飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐の、任意的に１以上のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル、アルカリール、及びアラルキル基からなる群から選択され、ただしもしＲ^１及び／又はＲ^２が水素であるならばＲ^３及び／又はＲ^４は水素ではなく、またその逆に、もしＲ^３及び／又はＲ^４が水素であるならば、Ｒ^１及び／又はＲ^２は水素ではなく、該工程においてＲ^１−Ｃ−Ｒ^２及び／又はＲ^３−Ｃ−Ｒ^４は、飽和又は不飽和であり得る環構造の一部であることができ、かつ１以上の独立して選択される基Ｒ^１で置換されていることができる、あるいは、Ｒ^１−Ｃ（Ｒ^２）Ｈ及びＲ^３−Ｃ（Ｒ^４）Ｈの一方が、任意的に置換されていてもよい芳香環構造を表し、ただしさらにＲ^２がハロゲンであってＲ^４が水素であり、かつＲ^１とＲ^３の両方が約１０〜約１６の炭素原子を有する長鎖アルキル基であるところの式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドは除かれる）
を含む水性混合物を製造する工程であって、該工程において酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物の混合物が、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２及び／又は１以上の過酸又は過酸の塩、好ましくはＭ_２Ｏ_２又は過酸のＭ塩を含む水と基本的には接触に至らせられるだけである工程、
本方法の任意の部分において酸ハロゲン化物のための１以上の溶媒を導入する任意的工程、
本方法の任意の部分において１以上の塩を導入する任意的工程、
過酸化工程の前、間、又は後に、１以上のコロイド及び／又は界面活性剤を導入する任意的工程、
１以上の精製工程において該水性混合物を精製する任意的工程、
１以上の均一化工程において該水性混合物を均一化する任意的工程、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドを含むこれまでの工程からの生成物を重合化反応器へ移す工程、及び
１以上のエチレン性不飽和モノマーの存在下、前記ジアシルパーオキサイドを熱的に分解して有機遊離基を生成して、前記モノマーを前記重合化反応器中で重合化させる工程、
を含む方法において、
前記過酸化工程が行われる反応器が、パイピング及び場合によりさらに貯蔵用又は加工用タンクにより、前記重合化反応器に直接結合されている、方法。
以下の工程；
いわゆる過酸化工程において下記式（ＩＩ）の１以上の酸ハロゲン化物、

（ここでＸはハライドであり、好ましくは塩素又は臭素、最も好ましくは塩素である）
を
ｉ）ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２（ここでＭは、該方法において存在する１以上のパーオキサイドを分解することなくＨ_２Ｏ_２と反応して、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を生成するところの任意の金属又はアンモニウム含有基であり、好ましくはＭはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びリチウムから成る群から選択される）、及び／又は
ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）の１以上の過酸又はそのＭ塩

と、水性相において反応させることにより、下記式（Ｉ）のジアシルパーオキサイド、

（ここでＲ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、ハロゲン、及び飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐の、任意的に１以上のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル、アルカリール、及びアラルキル基からなる群から選択され、ただしもしＲ^１及び／又はＲ^２が水素であるならばＲ^３及び／又はＲ^４は水素ではなく、またその逆に、もしＲ^３及び／又はＲ^４が水素であるならば、Ｒ^１及び／又はＲ^２は水素ではなく、該工程においてＲ^１−Ｃ−Ｒ^２及び／又はＲ^３−Ｃ−Ｒ^４は、飽和又は不飽和であり得る環構造の一部であることができ、かつ１以上の独立して選択される基Ｒ^１で置換されていることができる、あるいは、Ｒ^１−Ｃ（Ｒ^２）Ｈ及びＲ^３−Ｃ（Ｒ^４）Ｈの一方が、任意的に置換されていてもよい芳香環構造を表し、ただしさらにＲ^２がハロゲンであってＲ^４が水素であり、かつＲ^１とＲ^３の両方がアルキル基であるならば、これらのアルキル基のそれぞれは約６までの炭素原子を有する）
を含む水性混合物を製造する工程であって、該工程において酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物の混合物が、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２及び／又は１以上の過酸又は過酸の塩、好ましくはＭ_２Ｏ_２又は過酸のＭ塩を含む水と基本的には接触に至らせられるだけである工程、
本方法の任意の部分において酸ハロゲン化物のための１以上の溶媒を導入する任意的工程、
本方法の任意の部分において１以上の塩を導入する任意的工程、
過酸化工程の前、間、又は後に、１以上のコロイド及び／又は界面活性剤を導入する任意的工程、
１以上の精製工程において該水性混合物を精製する任意的工程、
１以上の均一化工程において該水性混合物を均一化する任意的工程、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドを含むこれまでの工程からの生成物を重合化反応器へ移す工程、及び
１以上のエチレン性不飽和モノマーの存在下、前記ジアシルパーオキサイドを熱的に分解して有機遊離基を生成して、前記モノマーを前記重合化反応器中で重合化させる工程、
を含む方法において、
前記過酸化工程が行われる反応器が、パイピング及び場合によりさらに貯蔵用又は加工用タンクにより、前記重合化反応器に直接結合されている、方法。
以下の工程；
いわゆる過酸化工程において下記式（ＩＩ）の１以上の酸ハロゲン化物、

（ここでＸはハライドであり、好ましくは塩素又は臭素、最も好ましくは塩素である）
を
ｉ）ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２（ここでＭは、該方法において存在する１以上のパーオキサイドを分解することなくＨ_２Ｏ_２と反応して、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を生成するところの任意の金属又はアンモニウム含有基であり、好ましくはＭはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びリチウムから成る群から選択される）、及び／又は
ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）の１以上の過酸又はそのＭ塩

と、水性相において反応させることにより、下記式（Ｉ）のジアシルパーオキサイド、

（ここでＲ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、及び飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐の、任意的に１以上のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル、アルカリール、及びアラルキル基からなる群から選択され、ただしもしＲ^１及び／又はＲ^２が水素であるならばＲ^３及び／又はＲ^４は水素ではなく、またその逆に、もしＲ^３及び／又はＲ^４が水素であるならば、Ｒ^１及び／又はＲ^２は水素ではなく、該工程においてＲ^１−Ｃ−Ｒ^２及び／又はＲ^３−Ｃ−Ｒ^４は、飽和又は不飽和であり得る環構造の一部であることができ、かつ１以上の独立して選択される基Ｒ^１で置換されていることができる、あるいは、Ｒ^１−Ｃ（Ｒ^２）Ｈ及びＲ^３−Ｃ（Ｒ^４）Ｈの一方が、任意的に置換されていてもよい芳香環構造を表す）
を含む水性混合物を製造する工程であって、該工程において酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物の混合物が、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２及び／又は１以上の過酸又は過酸の塩、好ましくはＭ_２Ｏ_２又は過酸のＭ塩を含む水と基本的には接触に至らせられるだけである工程、
本方法の任意の部分において酸ハロゲン化物のための１以上の溶媒を導入する任意的工程、
本方法の任意の部分において１以上の塩を導入する任意的工程、
過酸化工程の前、間、又は後に、１以上のコロイド及び／又は界面活性剤を導入する任意的工程、
１以上の精製工程において該水性混合物を精製する任意的工程、
１以上の均一化工程において該水性混合物を均一化する任意的工程、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドを含むこれまでの工程からの生成物を重合化反応器へ移す工程、及び
１以上のエチレン性不飽和モノマーの存在下、前記ジアシルパーオキサイドを熱的に分解して有機遊離基を生成して、前記モノマーを前記重合化反応器中で重合化させる工程、
を含む方法において、
前記過酸化工程が行われる反応器が、パイピング及び場合によりさらに貯蔵用又は加工用タンクにより、前記重合化反応器に直接結合されている、方法。
以下の工程；
いわゆる過酸化工程において下記式（ＩＩ）の１以上の酸ハロゲン化物、

（ここでＸはハライドであり、好ましくは塩素又は臭素、最も好ましくは塩素である）
を
ｉ）ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２（ここでＭは、該方法において存在する１以上のパーオキサイドを分解することなくＨ_２Ｏ_２と反応して、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を生成するところの任意の金属又はアンモニウム含有基であり、好ましくはＭはアンモニウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、及びリチウムから成る群から選択される）、及び／又は
ｉｉ）下記式（ＩＩＩ）の１以上の過酸又はそのＭ塩

と、水性相において反応させることにより、下記式（Ｉ）のジアシルパーオキサイド、

（ここでＲ^１〜Ｒ^４は独立して、水素、ハロゲン、及び飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐の、任意的に１以上のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル、アルカリール、及びアラルキル基からなる群から選択され、ただしもしＲ^１及び／又はＲ^２が水素であるならばＲ^３及び／又はＲ^４は水素ではなく、またその逆に、もしＲ^３及び／又はＲ^４が水素であるならば、Ｒ^１及び／又はＲ^２は水素ではなく、該工程においてＲ^１−Ｃ−Ｒ^２及び／又はＲ^３−Ｃ−Ｒ^４は、飽和又は不飽和であり得る環構造の一部であることができ、かつ１以上の独立して選択される基Ｒ^１で置換されていることができる、あるいは、Ｒ^１−Ｃ（Ｒ^２）Ｈ及びＲ^３−Ｃ（Ｒ^４）Ｈの一方が、任意的に置換されていてもよい芳香環構造を表す）
を含む水性混合物を製造する工程であって、該工程において酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物の混合物が、ＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２及び／又は１以上の過酸又は過酸の塩、好ましくはＭ_２Ｏ_２又は過酸のＭ塩を含む水と基本的には接触に至らせられるだけである工程、
本方法の任意の部分において酸ハロゲン化物のための１以上の溶媒を導入する任意的工程、
本方法の任意の部分において１以上の塩を導入する任意的工程、
過酸化工程の前、間、又は後に、１以上のコロイド及び／又は界面活性剤を導入する任意的工程、
１以上の精製工程において該水性混合物を精製する任意的工程、
１以上の均一化工程において該水性混合物を均一化する任意的工程、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドを含むこれまでの工程からの生成物を重合化反応器へ移す工程、及び
１以上のエチレン性不飽和モノマーの存在下、前記ジアシルパーオキサイドを熱的に分解して有機遊離基を生成して、前記モノマーを前記重合化反応器中で重合化させる工程、
を含む方法において、
式（Ｉ）のジアシルパーオキサイドが重合化反応器に移されるときは常にそれまでの工程から水性相で移され、そして、
前記過酸化工程が行われる反応器が、パイピング及び場合によりさらに貯蔵用又は加工用タンクにより、前記重合化反応器に直接結合されている、方法。
過酸化工程において得られるジアシルパーオキサイドが、前記過酸化工程後１６８時間の期間内に重合化工程において使用される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
ジアシルパーオキサイドが本方法において５℃までの温度において貯蔵され取り扱われる、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
全く同じ反応器が、Ｍ及びＨ_２Ｏ_２の源からＭＯＯＨ／Ｍ_２Ｏ_２を製造しそして過酸化工程を行うために、使用される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
エチレン性不飽和モノマーの重量に基づいて、０．００５〜２重量％のジアシルパーオキサイドが重合化工程において使用される、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
該エチレン性不飽和モノマーが塩化ビニルモノマーを含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
ハロゲン化ラウロイル、ハロゲン化イソブタノイル、ハロゲン化２−エチルブタノイル、ハロゲン化２−エチルヘキサノイル、ハロゲン化２−クロロプロパノイル、シクロヘキサンカルボニルハライド、３−メチルシクロヘキサンカルボニルハライド、及び２，３−ジハロシクロヘキサンカルボニルハライドからなる群から選択される少なくとも１の酸ハロゲン化物が使用される、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
少なくとも１の得られるジアシルパーオキサイドが非対称である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
過酸が過酸化工程において使用される、請求項１２に記載の方法。
基本的に溶媒なしである、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
ジアシルパーオキサイドが、反応温度において重合化反応混合物に添加される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。