JPH02251506A - 塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤 - Google Patents
塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤Info
- Publication number
- JPH02251506A JPH02251506A JP7199189A JP7199189A JPH02251506A JP H02251506 A JPH02251506 A JP H02251506A JP 7199189 A JP7199189 A JP 7199189A JP 7199189 A JP7199189 A JP 7199189A JP H02251506 A JPH02251506 A JP H02251506A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- polymerization
- polymerization initiator
- monomer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 title description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 5
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 17
- RNXKQMBYNVOCNC-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanoyl 2-methylpentaneperoxoate Chemical compound CCCC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)CCC RNXKQMBYNVOCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- KZCOGJCQYLHJLN-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanoyl 2-methylbutaneperoxoate Chemical compound CCC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)CC KZCOGJCQYLHJLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- XRPVXVRWIDOORM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanoyl chloride Chemical compound CCC(C)C(Cl)=O XRPVXVRWIDOORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- MFIQXAVMTLKUJR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanoyl chloride Chemical compound CCCC(C)C(Cl)=O MFIQXAVMTLKUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 2
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004972 CNDO calculation Methods 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 2
- XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N potassium superoxide Chemical compound [K+].[K+].[O-][O-] XXQBEVHPUKOQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- GGSRTHRSSCWGGK-UHFFFAOYSA-L 2,2-dibutyl-5-hydroxy-1,3,2-dioxastannepane-4,7-dione Chemical compound CCCC[Sn]1(CCCC)OC(=O)CC(O)C(=O)O1 GGSRTHRSSCWGGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGZZAZYCLRYTNQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethoxycarbonyloxy 2-ethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOCCOC(=O)OOC(=O)OCCOCC VGZZAZYCLRYTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxycarbonyloxy 2-ethylhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)OOC(=O)OCC(CC)CCCC ZACVGCNKGYYQHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYGQZHXXPKUIAA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpentylperoxy)pentane Chemical compound CCCC(C)COOCC(C)CCC VYGQZHXXPKUIAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体と
これと共重合可能な単量体（以下、塩化ビニル系単量体
と略記する）とを重合させる際に、特定の重合開始剤を
用いることにより、物性の良い重合体が高収率で得られ
、る塩化ビニルの重合方法および重合開始剤に関するも
のである。
これと共重合可能な単量体（以下、塩化ビニル系単量体
と略記する）とを重合させる際に、特定の重合開始剤を
用いることにより、物性の良い重合体が高収率で得られ
、る塩化ビニルの重合方法および重合開始剤に関するも
のである。
（従来の技術）
塩化ビニル系単量体を重合するに際し、重合開始剤とし
て、従来より第３級−ブチルペルオキシネオデカノエー
ト（以下、ＢＮＯと略記する）、３゜５．５ − トリ
メチルヘキサノイルペルオキシド（以下、ＮＰＯと略記
する）、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネート（以下、ＯＰＰと略記する）などのベンゼン中の
０．１モル濃度液における半減期が１０時間となる温度
（以下、１０時間半減期温度と略記する）が４０〜６５
°Ｃの範囲にはいる重合開始剤が用いられている。
て、従来より第３級−ブチルペルオキシネオデカノエー
ト（以下、ＢＮＯと略記する）、３゜５．５ − トリ
メチルヘキサノイルペルオキシド（以下、ＮＰＯと略記
する）、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボ
ネート（以下、ＯＰＰと略記する）などのベンゼン中の
０．１モル濃度液における半減期が１０時間となる温度
（以下、１０時間半減期温度と略記する）が４０〜６５
°Ｃの範囲にはいる重合開始剤が用いられている。
しかし、かかる重合開始剤を単独で使用した場合、重合
温度が比較的高温でなくては重合効率も悪く、多量使用
しなければ重合が完結しないという点で経済的に問題が
あった。この点を改良するため、また重合サイクルを短
縮して生産性を高めるため、ジイソブチリルペルオキシ
ド（以下、ＩＢＰＯと略記する）などのより低温活性の
重合開始剤が開発され、単独もしくは従来の重合開始剤
と併用して用いられている。
温度が比較的高温でなくては重合効率も悪く、多量使用
しなければ重合が完結しないという点で経済的に問題が
あった。この点を改良するため、また重合サイクルを短
縮して生産性を高めるため、ジイソブチリルペルオキシ
ド（以下、ＩＢＰＯと略記する）などのより低温活性の
重合開始剤が開発され、単独もしくは従来の重合開始剤
と併用して用いられている。
このような低温活性重合開始剤としては、具体的にはＩ
ＢＰＯ及びアセチルシクロへキシルスルホニルペルオキ
シド（以下、ＡＣ３Ｐと略記する）などの１０時間半減
期温度がいずれも３５°Ｃ以下のものである。
ＢＰＯ及びアセチルシクロへキシルスルホニルペルオキ
シド（以下、ＡＣ３Ｐと略記する）などの１０時間半減
期温度がいずれも３５°Ｃ以下のものである。
（発明が解決しようとする課題）
しかし、従来の低温活性重合開始剤はその活性が十分と
は言えず、重合時間短縮の効果は小さかった。この点か
らより低温活性な重合開始剤が望まれている。
は言えず、重合時間短縮の効果は小さかった。この点か
らより低温活性な重合開始剤が望まれている。
また、このような生産性向上と同時に、最近では特に重
合体の品質が重視されるようになり、高活性だけでなく
重合体の品質を向上させるような重合開始剤が望まれて
いる。
合体の品質が重視されるようになり、高活性だけでなく
重合体の品質を向上させるような重合開始剤が望まれて
いる。
以上のような、生産性向上及び重合体の品質向上の点に
おいて従来の低温活性重合開始剤はそれぞれ問題があっ
た。
おいて従来の低温活性重合開始剤はそれぞれ問題があっ
た。
即ち、ＩＢＰＯを用いた重合で得られる重合体は、軟質
系樹脂成形品とした場合にフィンシュアイ（以下、ＦＥ
と略記する）が多数発生する。
系樹脂成形品とした場合にフィンシュアイ（以下、ＦＥ
と略記する）が多数発生する。
また、ＡＣ８ＰではＦＥが多発することに加え、重合体
の熱安定性が悪く着色する。 ＰＲは塩化ビニル系樹脂
成形品の外観を損なうので商品価値を著しく低下する。
の熱安定性が悪く着色する。 ＰＲは塩化ビニル系樹脂
成形品の外観を損なうので商品価値を著しく低下する。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の従来の低温活性重合開始剤の問題
点について長期に亘って研究した結果、特定の重合開始
剤を用いることによって、より高収率で重合体が得られ
、かつ得られた重合体がＦＢがなく、同時に熱安定性に
優れ、特に熱着色性のないものであること、さらに特定
の他の重合開始剤と併用することによって単独使用時よ
りも重合サイクルを短縮することができることを確認し
て本発明を完成した。
点について長期に亘って研究した結果、特定の重合開始
剤を用いることによって、より高収率で重合体が得られ
、かつ得られた重合体がＦＢがなく、同時に熱安定性に
優れ、特に熱着色性のないものであること、さらに特定
の他の重合開始剤と併用することによって単独使用時よ
りも重合サイクルを短縮することができることを確認し
て本発明を完成した。
即ち、本発明は、塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単
量体とこれと共重合可能な単量体とを重合させる際に、
一般式 （ここでＲはエチル又はｎ−プロピルを表わす）で示さ
れる有機過酸化物を、重合開始剤として、単独で使用す
るか、あるいはベンゼン中の０．１モル濃度液における
半減期が１０時間となる温度が３５〜６５°Ｃの範囲に
あるペルオキシエステル、ジアシルペルオキシド及びペ
ルオキシジカーボネートのうち少な（とも１種よりなる
重合開始剤と併用することを特徴とする塩化ビニルの重
合方法及び重合開始剤である。
量体とこれと共重合可能な単量体とを重合させる際に、
一般式 （ここでＲはエチル又はｎ−プロピルを表わす）で示さ
れる有機過酸化物を、重合開始剤として、単独で使用す
るか、あるいはベンゼン中の０．１モル濃度液における
半減期が１０時間となる温度が３５〜６５°Ｃの範囲に
あるペルオキシエステル、ジアシルペルオキシド及びペ
ルオキシジカーボネートのうち少な（とも１種よりなる
重合開始剤と併用することを特徴とする塩化ビニルの重
合方法及び重合開始剤である。
本発明に使用される塩化ビニル単量体と共重合可能な他
のビニル単量体としては、例えばエチレン、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、スチレン、アクリル酸エステル類等
である。
のビニル単量体としては、例えばエチレン、酢酸ビニル
、塩化ビニリデン、スチレン、アクリル酸エステル類等
である。
本発明に使用される重合開始剤は、一般式で示される有
機過酸化物であって、Ｒはエチルまたはｎ−プロピルを
示す、具体的には２−メチルプクノイルベルオキシドお
よび２−メチルペンタノイルペルオキシドである。
機過酸化物であって、Ｒはエチルまたはｎ−プロピルを
示す、具体的には２−メチルプクノイルベルオキシドお
よび２−メチルペンタノイルペルオキシドである。
それらは、例えば、以下のようにして得ることができる
。
。
即ち、２−メチルブチリルクロライドあるいは２−メチ
ルペンタノイルクロライドと過酸化ナトリウムあるいは
過酸化カリウム水溶液とを、通常のジアシルペルオキシ
ドと同様の反応条件下で反応させることにより得られる
。
ルペンタノイルクロライドと過酸化ナトリウムあるいは
過酸化カリウム水溶液とを、通常のジアシルペルオキシ
ドと同様の反応条件下で反応させることにより得られる
。
即ち、溶媒として芳香族炭化水素（例えばトルエン、エ
チルベンゼン）または脂肪族炭化水素（例えばヘキサン
、オクタン、石油ナフサ、ミネラルスピリット、商品名
「シェルゾール」；シェル化学社製）を用いて合成する
か、または合成後希釈して用いることができる。なお、
反応温度は１０°Ｃ〜２０°Ｃ程度である。
チルベンゼン）または脂肪族炭化水素（例えばヘキサン
、オクタン、石油ナフサ、ミネラルスピリット、商品名
「シェルゾール」；シェル化学社製）を用いて合成する
か、または合成後希釈して用いることができる。なお、
反応温度は１０°Ｃ〜２０°Ｃ程度である。
本発明に使用される前記一般式で示される重合開始剤の
添加量は、一般に、塩化ビニル系単量体の仕込量１００
重量部に対して純品換算でｏ、ｏｏｔ〜１重量部であり
、好ましくは、０．０１〜０．５重量部である。その量
が０．００１重量部未満では重合速度が遅くなる傾向に
ある。また、１重量部を越えると重合反応の制御が困難
となり、得られる重合体の物性も低下する傾向にあるの
で好ましくない。
添加量は、一般に、塩化ビニル系単量体の仕込量１００
重量部に対して純品換算でｏ、ｏｏｔ〜１重量部であり
、好ましくは、０．０１〜０．５重量部である。その量
が０．００１重量部未満では重合速度が遅くなる傾向に
ある。また、１重量部を越えると重合反応の制御が困難
となり、得られる重合体の物性も低下する傾向にあるの
で好ましくない。
本発明で併用される重合開始剤は、１０時間半減期温度
が３５〜６５°Ｃであるペルオキシエステル、ジアシル
ペルオキシド及びペルオキシジカーボネートのうち少な
くとも１種である。
が３５〜６５°Ｃであるペルオキシエステル、ジアシル
ペルオキシド及びペルオキシジカーボネートのうち少な
くとも１種である。
具体的なペルオキシエステルとしてはＢＮＯ（４６，５
°Ｃ）、第３級−ブチルペルオキシネオヘキサノエート
（５２，１℃）、第３級−ブチルペルオキシピバレート
（５５°Ｃ）、第３級−オクチルベルオキシネオデカノ
エート（４１°Ｃ）、クミルベルオキシネオデカノエー
） （３６，６°Ｃ）など、ジアシルペルオキシドとし
てはＮＰＯ（５９，５℃）、ラウロイルペルオキシド（
６２°Ｃ）、オクタノイルペルオキシド（６２”Ｃ）な
どであり、ペルオキシジカーボネートとしてはＯＰＰ
（４３，５°Ｃ）、ジ（２−エトキシエチル）ペルオ
キシジカーボネート（４３，４°ｃ）、ジ−ｎプロピル
ペルオキシジカーボネート（４０，５°Ｃ）、ジイソプ
ロピルペルオキシジカーボネ−１−（４０，５”Ｃ）な
どである。
°Ｃ）、第３級−ブチルペルオキシネオヘキサノエート
（５２，１℃）、第３級−ブチルペルオキシピバレート
（５５°Ｃ）、第３級−オクチルベルオキシネオデカノ
エート（４１°Ｃ）、クミルベルオキシネオデカノエー
） （３６，６°Ｃ）など、ジアシルペルオキシドとし
てはＮＰＯ（５９，５℃）、ラウロイルペルオキシド（
６２°Ｃ）、オクタノイルペルオキシド（６２”Ｃ）な
どであり、ペルオキシジカーボネートとしてはＯＰＰ
（４３，５°Ｃ）、ジ（２−エトキシエチル）ペルオ
キシジカーボネート（４３，４°ｃ）、ジ−ｎプロピル
ペルオキシジカーボネート（４０，５°Ｃ）、ジイソプ
ロピルペルオキシジカーボネ−１−（４０，５”Ｃ）な
どである。
これらの重合開始剤の添加量は要求される重合条件に応
じて適宜選択すればよいが、通常２−メチルブタノイル
ペルオキシドまたは２−メチルペンタノイルペルオキシ
ドの添加量の１／４〜４倍量である。
じて適宜選択すればよいが、通常２−メチルブタノイル
ペルオキシドまたは２−メチルペンタノイルペルオキシ
ドの添加量の１／４〜４倍量である。
本発明において用いる重合方法は通常は懸濁重合である
が、本発明における重合開始剤を用いる以外は通常の処
方でなんら問題ない。
が、本発明における重合開始剤を用いる以外は通常の処
方でなんら問題ない。
重合温度は一般に１０〜７５°Ｃであり、好ましくは３
０〜６０°Ｃの温度範囲である。重合温度がｌＯ°Ｃ未
満では重合時間が長くなる傾向にあり、一方７５°Ｃを
越えると重合開始剤の寿命が短くなり、高重合転化率に
到達させることが困難となるので好ましくない。
０〜６０°Ｃの温度範囲である。重合温度がｌＯ°Ｃ未
満では重合時間が長くなる傾向にあり、一方７５°Ｃを
越えると重合開始剤の寿命が短くなり、高重合転化率に
到達させることが困難となるので好ましくない。
（発明の効果）
特定の重合開始剤を用いる本発明は、以下にのべる特徴
を有している。
を有している。
即ち、塩化ビニル系単量体の重合において、重合開始剤
として従来の開始剤（例えばＡＣ３Ｐ、ＩＢＰＯ）を用
いた方法に比べ、収率良く重合体が得られ、かつ得られ
た重合体の物性が良好である、特に成形品にＦＢが少な
いという点で優れている。
として従来の開始剤（例えばＡＣ３Ｐ、ＩＢＰＯ）を用
いた方法に比べ、収率良く重合体が得られ、かつ得られ
た重合体の物性が良好である、特に成形品にＦＢが少な
いという点で優れている。
（実施例）
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
製造例１
（２−メチルブタノイルペルオキシドの合成）撹拌機を
備えた３００ｍＩｌの４つロフラスコに、脂肪族炭化水
素系溶媒（商品名「シェルゾール７１」ニジエル化学社
製）２０ｇと７％水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液７０．０
ｇ （０，２８モル）との混合物を入れ、さらに撹拌下
内温を２０℃で以下に保ちながら５０％過酸化水素水１
９．２ｇ （０，１２モル）を加えた。ひき続き、撹拌
下内温を５°Ｃに保ちなから２−メチルブチリルクロラ
イド２４．１ｇ （０，２モル）を１０分間に亘って滴
下した。添加後、その反応混合物を５°Ｃの温度でさら
に１時間撹拌した。次いで、その溶液を氷冷水で３回洗
浄した。この溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た後濾別して、無色透明の液体３４．２ｇを得た。この
溶液をＩＲで分析した結果、２−メチルブタノイルペル
オキシドのシェルゾール溶液であることを確認した。こ
の溶液の活性酸素量を測定した結果、３．２８％であっ
た。計算により純度４１．５％、収率７０モル％であっ
た。この溶液にシェルゾールを添加して純度を２０重量
％とし、以後の実施例に重合開始剤として用いた。
備えた３００ｍＩｌの４つロフラスコに、脂肪族炭化水
素系溶媒（商品名「シェルゾール７１」ニジエル化学社
製）２０ｇと７％水酸化すｌ−ＩＪウム水溶液７０．０
ｇ （０，２８モル）との混合物を入れ、さらに撹拌下
内温を２０℃で以下に保ちながら５０％過酸化水素水１
９．２ｇ （０，１２モル）を加えた。ひき続き、撹拌
下内温を５°Ｃに保ちなから２−メチルブチリルクロラ
イド２４．１ｇ （０，２モル）を１０分間に亘って滴
下した。添加後、その反応混合物を５°Ｃの温度でさら
に１時間撹拌した。次いで、その溶液を氷冷水で３回洗
浄した。この溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た後濾別して、無色透明の液体３４．２ｇを得た。この
溶液をＩＲで分析した結果、２−メチルブタノイルペル
オキシドのシェルゾール溶液であることを確認した。こ
の溶液の活性酸素量を測定した結果、３．２８％であっ
た。計算により純度４１．５％、収率７０モル％であっ
た。この溶液にシェルゾールを添加して純度を２０重量
％とし、以後の実施例に重合開始剤として用いた。
製造例２
（２−メチルペンタノイルペルオキシドの合成）２−メ
チルブチリルクロライドの代わりに２−メチルペンタノ
イルクロライドを用いた以外は、製造例１に準じた方法
で製造を行い、無色透明の液体を得た。この溶液をＩＲ
で分析した結果、２−メチルペンタノイルペルオキシド
のシェルゾール溶液であることを確認した。この溶液の
活性酸素量を測定した結果、２．９５％であった。計算
により純度４２．４％、収率６４モル％であった。この
溶液にシェルゾールを添加して純度を２０重量％とし、
以後の実施例に重合開始剤として用いた。
チルブチリルクロライドの代わりに２−メチルペンタノ
イルクロライドを用いた以外は、製造例１に準じた方法
で製造を行い、無色透明の液体を得た。この溶液をＩＲ
で分析した結果、２−メチルペンタノイルペルオキシド
のシェルゾール溶液であることを確認した。この溶液の
活性酸素量を測定した結果、２．９５％であった。計算
により純度４２．４％、収率６４モル％であった。この
溶液にシェルゾールを添加して純度を２０重量％とし、
以後の実施例に重合開始剤として用いた。
実施例１
容量４００ ｒｓｌのステンレス製オートクレーブに
、イオン交換水２００ ｓｆとポリビニルアルコール
０．１重量部とを入れ溶解させた。次に製造例１で得た
２−メチルペンタノイルペルオキシド（以下、ＭＢＰＯ
と略記する）を純品換算で０．０７重量部を添加した後
、−８０℃以下に冷却し、塩化ビニル単量体１００重量
部を加えた。オートクレーブの空間部分を窒素ガスで十
分に置換した後密栓した。それを４０°Ｃに保った恒温
水槽中に８時間浸し重合させた。撹拌は、オートクレー
ブを水槽中で３２ｒ、ｐ、ｍ、で回転させることにより
行った０重合を行った後、冷却し未反応の塩化ビニル単
量体を除き、得られた白色粉末を、２回１００ ｔａ
Ｉｌの水で洗浄した後、真空で乾燥した０重量から塩化
ビニル重合体の収率は８５％であった。
、イオン交換水２００ ｓｆとポリビニルアルコール
０．１重量部とを入れ溶解させた。次に製造例１で得た
２−メチルペンタノイルペルオキシド（以下、ＭＢＰＯ
と略記する）を純品換算で０．０７重量部を添加した後
、−８０℃以下に冷却し、塩化ビニル単量体１００重量
部を加えた。オートクレーブの空間部分を窒素ガスで十
分に置換した後密栓した。それを４０°Ｃに保った恒温
水槽中に８時間浸し重合させた。撹拌は、オートクレー
ブを水槽中で３２ｒ、ｐ、ｍ、で回転させることにより
行った０重合を行った後、冷却し未反応の塩化ビニル単
量体を除き、得られた白色粉末を、２回１００ ｔａ
Ｉｌの水で洗浄した後、真空で乾燥した０重量から塩化
ビニル重合体の収率は８５％であった。
得られた塩化ビニル重合体の熱安定性試験として下記に
示す着色性試験を行い、同時に臭気についても調べた。
示す着色性試験を行い、同時に臭気についても調べた。
さらにＦＢを下記に示す方法により測定した。それぞれ
の結果を表−１に示す。
の結果を表−１に示す。
塩化ビニル重合体１００重量部、ジオクチルフタレート
５０重量部、ジブチルスズマレート２．５重量部を混合
し、１６０°Ｃのロール上で１０分間混練し、１１１１
６＋厚みのシートを取り出し、そのシートの着色度合を
目視にて観察した。また同時に、取り出し時のシートの
臭気を調べた。
５０重量部、ジブチルスズマレート２．５重量部を混合
し、１６０°Ｃのロール上で１０分間混練し、１１１１
６＋厚みのシートを取り出し、そのシートの着色度合を
目視にて観察した。また同時に、取り出し時のシートの
臭気を調べた。
（ＦＥ）
塩化ビニル重合体１００重量部、ジオクチルフタレート
５０重量部、ジブチルスズマレート２．５ ＩＦ５部を
混合し、１６０°Ｃのロール上で７分間混練し、０．１
ｍｍ厚みのシートを取り出し、そのシートＩＯＣＩＩＸ
１０ｃｍの面積に存在するＰＨの数を判読した。
５０重量部、ジブチルスズマレート２．５ ＩＦ５部を
混合し、１６０°Ｃのロール上で７分間混練し、０．１
ｍｍ厚みのシートを取り出し、そのシートＩＯＣＩＩＸ
１０ｃｍの面積に存在するＰＨの数を判読した。
実施例２
重合開始剤のＭＢＰＯに変えて製造例２で得た２−メチ
ルペンタノイルペルオキシド（以下、ＭＰＰＯと略記す
る）を用いた以外は、実施例１に準じて塩化ビニル単量
体の重合を行った。これらの結果をそれぞれ表−１に示
す。
ルペンタノイルペルオキシド（以下、ＭＰＰＯと略記す
る）を用いた以外は、実施例１に準じて塩化ビニル単量
体の重合を行った。これらの結果をそれぞれ表−１に示
す。
実施例３．４
重合開始剤のＭＢＰＯの添加量、重合温度を変えた以外
は、実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。これらの結果をそれぞれ表−１に示す。
は、実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。これらの結果をそれぞれ表−１に示す。
実施例５
重合開始剤をＭＰＰＯに変え、さらに重合温度を変えた
以外は、実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行
った。これらの結果をそれぞれ表−１に示す。
以外は、実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行
った。これらの結果をそれぞれ表−１に示す。
実施例６
表−１に示されるように重合開始剤としてＭＰＰＯＯ，
０３重量部に加えＣＮＤ Ｏ，０３重量部を用いた以外
は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った。
０３重量部に加えＣＮＤ Ｏ，０３重量部を用いた以外
は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った。
実施例７，８
表−１に示されるように重合開始剤としてＣＮＤの代わ
りにＯＰＰおよびＮＰＯをそれぞれＭＰＰＯＯ，０３重
量部に加えて用いた以外は実施例１に準じて塩化ビニル
単量体の重合を行った。
りにＯＰＰおよびＮＰＯをそれぞれＭＰＰＯＯ，０３重
量部に加えて用いた以外は実施例１に準じて塩化ビニル
単量体の重合を行った。
実施例９
表−１に示されるように塩化ビニル単量体１００重量部
の代わりに塩化ビニル単量体９０重量部と酢酸ビニル単
量体１０重量部を用いた以外は実施例１に準じて重合を
行った。
の代わりに塩化ビニル単量体９０重量部と酢酸ビニル単
量体１０重量部を用いた以外は実施例１に準じて重合を
行った。
比較例１．２
重合開始剤としてＭＢＰＯに代え、従来から使用されて
いるＩＢＰＯおよびＡＣ５Ｐをそれぞれ用いた以外は、
実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。これらの
結果を表−１に示す。
いるＩＢＰＯおよびＡＣ５Ｐをそれぞれ用いた以外は、
実施例１に準じて塩化ビニルの重合を行った。これらの
結果を表−１に示す。
比較例３
表−１に示されるように重合開始剤としてＩＢＰＯを０
．０３重量部に加えＯＰＰを０．０３重量部を用いた以
外は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。
．０３重量部に加えＯＰＰを０．０３重量部を用いた以
外は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。
比較例４
表−１に示されるように重合開始剤としてＡＣ５Ｐを０
．０３重量部に加えｏｐｐを０．０３重量部を用いた以
外は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。
．０３重量部に加えｏｐｐを０．０３重量部を用いた以
外は実施例１に準じて塩化ビニル単量体の重合を行った
。
以上、表−１から明らかなように重合開始剤として従来
の重合開始剤（ＩＢＰＯおよびＡＣＳＰ）を用いた方法
では、単独で用いても、また同じ遅効性重合開始剤を用
いた場合でも、重合体収率が低く、さらに得られる重合
体にＦＥが発生し、さらに耐熱性（熱着色）が悪いのに
対し、本発明の方法では物性の良い重合体が収率良く得
られる。
の重合開始剤（ＩＢＰＯおよびＡＣＳＰ）を用いた方法
では、単独で用いても、また同じ遅効性重合開始剤を用
いた場合でも、重合体収率が低く、さらに得られる重合
体にＦＥが発生し、さらに耐熱性（熱着色）が悪いのに
対し、本発明の方法では物性の良い重合体が収率良く得
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体とこれと
共重合可能な単量体とを重合させる際に、重合開始剤と
して、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはエチル又はｎ−プロピルを表わす）で示さ
れる有機過酸化物を用いることを特徴とする塩化ビニル
の重合方法。 ２、塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体とこれと
共重合可能な単量体とを重合させる際に、 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはエチル又はｎ−プロピルを表わす）で示さ
れる有機過酸化物と、 （Ｂ）ベンゼン中の０．１モル濃度液における半減期が
１０時間となる温度が３５〜６５℃の範囲にあるペルオ
キシエステル、ジアシルペルオキシド及びペルオキシジ
カーボネートのうちの少なくとも１種よりなる重合開始
剤とを用いることを特徴とする塩化ビニルの重合方法。 ３、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはエチル又はｎ−プロピルを表わす）で示さ
れる有機過酸化物を有効成分とする塩化ビニル系単量体
の重合開始剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7199189A JPH02251506A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7199189A JPH02251506A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02251506A true JPH02251506A (ja) | 1990-10-09 |
Family
ID=13476440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7199189A Pending JPH02251506A (ja) | 1989-03-27 | 1989-03-27 | 塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02251506A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011080079A (ja) * | 2002-03-01 | 2011-04-21 | Akzo Nobel Nv | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
-
1989
- 1989-03-27 JP JP7199189A patent/JPH02251506A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011080079A (ja) * | 2002-03-01 | 2011-04-21 | Akzo Nobel Nv | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
| JP2015163711A (ja) * | 2002-03-01 | 2015-09-10 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ． | ジアシルパーオキサイドを含む重合化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4119657A (en) | Novel peroxycarbonate | |
| JPH02251506A (ja) | 塩化ビニルの重合方法及び重合開始剤 | |
| JP2743483B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法および重合開始剤 | |
| JPS63132911A (ja) | 塩化ビニルの重合及び共重合法 | |
| JP2743487B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法および重合開始剤 | |
| JP3214955B2 (ja) | 新規重合開始剤 | |
| JPH02279707A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JP2893728B2 (ja) | 重合開始剤および塩化ビニルの重合方法 | |
| JP3484741B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JPH04139165A (ja) | １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシネオアルカノエ−トおよびその用途 | |
| JP3165525B2 (ja) | ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH02194009A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JPS63289007A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JPH03227969A (ja) | α，α´―ビス（ネオヘキサノイルペルオキシ）―ジイソプロピルベンゼン、重合開始剤および重合方法 | |
| JP2745602B2 (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JPH1025311A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合開始剤および塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH02194008A (ja) | 塩化ビニルの重合方法 | |
| JPH02262556A (ja) | １―エチル―１，５―ジメチルヘキシルペルオキシ酸エステル、その製造方法、原料および用途 | |
| JPH0236205A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH01110512A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| KR970007195B1 (ko) | 새로운 퍼옥시 에스테르, 그 에스테르를 유효성분으로 하는 중합개시제 및 경화제 | |
| JPH0395155A (ja) | １‐フェニルシクロヘキシルペルオキシネオアルカノエートおよびその用途 | |
| JPS60155207A (ja) | 塩化ビニルの重合及び共重合方法 | |
| JPH02279708A (ja) | 塩化ビニル系単量体の重合方法 | |
| JPH0912617A (ja) | 新規重合開始剤組成物 |