JP2011054696A - 有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、高耐久性（特に高輝度駆動時）、かつ素子劣化後の色度ズレの少ない有機電界発光素子の提供にある。
【解決手段】基板上に、一対の電極と、該電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該発光層が、特定の３，３’−ジカルバゾーリルビフェニル化合物と特定構造を有するイリジウム錯体とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする有機電界発光素子。
【選択図】なし

Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（発光素子、又はＥＬ素子）に関する。

有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として消費電力がある。消費電力は電圧と電流の積で表され、所望の明るさを得るに必要な電圧値が低いほど、かつ、電流値を小さくするほど、素子の消費電力を低くすることが出来る。

素子に流れる電流値を低くする一つの試みとして、オルトメタル化イリジウム錯体（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３：ｔｒｉｓ−ｏｒｔｈｏ−ｍｅｔａｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｌｅｘ ｏｆ Ｉｒｉｄｉｕｍ（ＩＩＩ） ｗｉｔｈ ２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）からの発光を利用した発光素子が報告されている（例えば特許文献１参照）。これらに記載のりん光発光素子は、従来の一重項発光素子に比べて外部量子効率が大幅に向上し、電流値を小さくすることに成功している。

また特定の位置にアルキル基を導入して、耐久性を向上させ、発光スペクトルをシャープ化させた燐光発光材料を使った素子（特許文献２参照）が報告されているが、さらなる高耐久化が望まれている（特に照明用途などを想定した高輝度駆動時）。

発光効率、耐久性改良の高いりん光発光素子として、カルバゾール骨格をビフェニル連結した化合物をホスト材料とした素子（特許文献３〜４）が報告されているが、耐久性の点で、さらなる改良が望まれていた。

また、有機電界発光素子の製造において、一対の電極間に設けられる有機層である薄膜を形成する方法としては、蒸着法として真空蒸着、湿式法としてスピンコーティング法、印刷法、インクジェット法等が行われている。
中でも湿式法を用いると、蒸着等のドライプロセスでは成膜が困難な高分子の有機化合物も使用可能となり、フレキシブルなディスプレイ等に用いる場合は耐屈曲性や膜強度等の耐久性の点で適しており、特に大面積化した場合に好ましい。
しかし湿式法により得られた有機電界発光素子には素子耐久性に劣るという問題があった。

米国特許出願公開第２００８／０２９７０３３号明細書 国際公開第０９／０７３２４５号パンフレット 国際公開第００／７０６５５号パンフレット 国際公開第０４／１０１７０７号パンフレット

本発明の目的は、高耐久性（特に高輝度駆動時）、かつ素子劣化後の色度ズレの少ない有機電界発光素子の提供にある。

この課題は下記手段によって達成された。
〔１〕
基板上に、一対の電極と、該電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該発光層が、下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする有機電界発光素子。

（式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）

（式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は下記置換基（Ｓ）を示し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。Ｒ_１はアルキル基を表し、Ｒ_２は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_３は水素原子又はアルキル基を表す。ｎは０又は１の整数を表す。）

（一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数であり、ｋが０の場合のＲ_１’〜Ｒ_８’の炭素数の総数は２以上である。）
〔２〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。

（式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２８は水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_２１、Ｃｚ_２２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−２）をあらわす。）

（式中、Ｒ_２９〜Ｒ_２１５は水素原子又は置換基を表す。Ｓ_２１は上記置換基Ｓを表す。）
〔３〕
前記一般式（１）で表わされる化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。

（式中、Ｒ_３１〜Ｒ_３８は水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_３１、Ｃｚ_３２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−３）をあらわす。）

（式中、Ｒ_３９〜Ｒ_３１５は水素原子又は置換基を表す。Ｓ_３１は上記置換基Ｓを表す。）
〔４〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−２）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−２）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
〔５〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−３）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−３）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
〔６〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−４）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−４）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
〔７〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−５）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−５）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。Ｄ_１はフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基から選択される電子求引性基である。Ｄ_１はＲ_５’〜Ｒ_８’中のいずれかに置換する。複数のＤ_１は同一であっても異なっていてもよい。ｋは、１〜３の整数である。ｐは、１〜４の整数である。）
〔８〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−６）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−６）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）
〔９〕
前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−７）で表される化合物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。

（一般式（Ｄ−７）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）
〔１０〕
前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有する発光層が、ウエットプロセスで形成されたことを特徴とする〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔１１〕
下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする組成物。

（式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）

（式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は上記置換基Ｓを表し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。ｎは０又は１の整数を表す。）

（一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数である。）
〔１２〕
下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする発光層。

（式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）

（式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は上記置換基Ａを表し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。ｎは０又は１の整数を表す。）

（一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数である。）
〔１３〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
〔１４〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
〔１５〕
〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。

本発明によれば、高耐久性（特に高輝度駆動時）、かつ素子劣化後の色度ズレの少ない有機電界発光素子を提供することができる。

本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示す概略図である。 本発明に係る発光装置の一例を示す概略図である。 本発明に係る照明装置の一例を示す概略図である。

本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該発光層が、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物を少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする。

一般式（１）で表される化合物はカルバゾール骨格が３，３’−ビフェニルで連結した３，３’−ジカルバゾリルビフェニルと呼ばれる化合物群である。一般式（１）で表される化合物は、最低励起三重項（Ｔ１）エネルギー準位（例えば、３，３’−ジカルバゾリルビフェニル：６８ｋｃａｌ／ｍｏｌ）が、発光層ホスト材料として一般的なＣＢＰ（４，４’−ジカルバゾリルビフェニル）のＴ１エネルギー準位（６０ｋｃａｌ／ｍｏｌ）と比較して大きいため、励起状態からの分解反応が起こりやすく、素子の駆動耐久性低下を起こしやすいと考えられていた。しかし、本発明では、一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）表される化合物とを組み合わせて使用することで、素子の耐久性を向上させることができた（特に高輝度駆動時）。

一般式（１）で表される化合物はＣＢＰと比較して、サイクリックボルタモグラム（ＣＶ）測定における酸化電位が高く（例えば、３，３’−ジカルバゾリルビフェニルの酸化電位：Ｅ＝１．４Ｖ、ＣＢＰの酸化電位：Ｅ＝１．３Ｖ（極大電流値を示す電位で比較。参照電極：Ａｇ／Ａｇ^＋））、化学的に不安定なジカチオン状態を作りにくいと考えられる。また、３，３’−ビフェニルで連結した一般式（１）で表される化合物は、ジカチオン状態においてキノイド構造をとらないため、ジカチオン状態が失活しても、低Ｔ１の発光クエンチャーとなりにくい。一方、ＣＢＰはジカチオン状態においてキノイド構造を取り得るため、低Ｔ１の発光クエンチャーを生成しやすいと考えられる。

有機電界発光素子は、素子中に注入された正孔及び電子が、発光層内で再結合、励起子を生成して発光する。素子中に注入された正孔は、発光層内では主にホスト材料中に注入されるため、素子の寿命はホスト材料のカチオン状態における耐久性に依存する。一般式（１）で表される化合物をホストとすると、ＣＢＰと比較して化学的に不安定なジカチオンを生成しにくいため、ホスト材料のジカチオンからの分解、クエンチャー生成が少なくなり、素子の寿命が長くなったと推定される。特に高輝度駆動時は、素子に流れる電流が多く、発光層内に注入される正孔の量が増大し、発光層中内の電荷バランスもキャリア（正孔と電子）の移動度の差から正孔過多になるため、ホスト材料のジカチオン体が多く生成すると考えられ、ジカチオン状態を生成しにくい一般式（１）で表される化合物をホストとすると、素子耐久性が大きく伸びると推察される。

更に、一般式（１）で表される化合物と、特定の位置をアルキル基で保護された一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを組み合わせて使用することで、発光材料とホスト材料間の空間的な距離が離れ、カチオン状態のホスト材料と発光材料間の２量化反応、分解反応が抑制され、素子の耐久性が更に向上すると考えられる。アルキル基導入による効果は、化学的により不安定なホスト材料のジカチオンとの２量化反応、分解反応抑制により強く表われ、高輝度駆動時の素子高耐久化を可能にしたと考えられる。

また、２量化反応、分解反応が減少する事で、色度に悪影響を及ぼす電荷トラップ、低Ｔ１エネルギーの発光成分（長波長発光成分）の生成が抑制されるため、駆動劣化時の色度ズレが少なくなると期待される。

〔一般式（１）で表される化合物〕
一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。

（式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）

（式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は下記置換基（Ｓ）を示し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。Ｒ_１はアルキル基を表し、Ｒ_２は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ_３は水素原子又はアルキル基を表す。ｎは０又は１の整数を表す。）

Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１１〜Ｒ_１８で表される置換基としては下記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。

（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシルなどが挙げられる。）、脂環式炭化水素基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばアダマンチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル、アリル、２−ブテニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナフチル、アントラニルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスルファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ、トリフェニルシリルオキシなどが挙げられる。）

Ｒ_１１〜Ｒ_１８は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

Ｒ_１１〜Ｒ_１８として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくは水素原子、アリール基、アルキル基である。

Ｒ_１９〜Ｒ_１１６は水素原子又は置換基を表し、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。

Ｒ_１９〜Ｒ_１１６は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

Ｒ_１９〜Ｒ_１１６として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくは水素原子、又はアルキル基であり、水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。

Ｓ_１１は上記置換基（Ｓ）を示し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。

Ｒ_１はアルキル基を表す。Ｒ_１として好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、更に好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、又はｔｅｒｔ−ブチル基である。

Ｒ_２は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ_２として好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基であり、より好ましくは水素原子、メチル基であり、特に好ましくはメチル基である。

Ｒ_３は水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ_３として好ましくは水素原子、メチル基であり、より好ましくはメチル基である。

また、Ｒ_１〜Ｒ_３はそれぞれ互いに結合して環を形成していてもよい。環を形成する場合、環員数は特に限定されないが、好ましくは５又は６員環であり、更に好ましくは６員環である。
置換基（Ｓ）として好ましくは下記（ａ）〜（ｘ）を挙げることができ、（ａ）〜（j）及び（ｗ）がより好ましく、（ａ）〜（ｇ）がより好ましく、（ａ）〜（ｅ）が特に好ましく、更に（ａ）〜（ｃ）が好ましい。

ｎは０又は１の整数を表し、１であることが好ましい。Ｓ_１１で表される置換基が導入されることで、カルバゾール骨格のカチオン、アニオン状態における活性位が保護され、素子中においてホスト材料の分解反応が減少し、素子耐久性が更に向上する。

一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（２）で表される化合物である。一般式（２）で表される化合物は、カルバゾール骨格のカチオン状態における活性位が保護され、素子中においてホスト材料の分解反応が減少し、素子耐久性が更に向上する。

（式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_２１、及びＣｚ_２２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−２）を表す。）

（式中、Ｒ_２９〜Ｒ_２１５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_２１は上記置換基Ｓを表す。）

一般式（２）において、Ｒ_２１〜Ｒ_２８、Ｃｚ_２１、Ｃｚ_２２、Ｒ_２９〜Ｒ_２１５、及びＳ_２１は一般式（１）におけるＲ_１１〜Ｒ_１８、Ｃｚ_１１、Ｃｚ_１２、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６、及びＳ_１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３）で表される化合物である。カルバゾール骨格のアニオン状態における活性位が保護され、素子中においてホスト材料の分解反応が減少し、素子耐久性が更に向上する。

（式中、Ｒ_３１〜Ｒ_３８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_３１、及びＣｚ_３２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−３）を表す。）

（式中、Ｒ_３９〜Ｒ_３１５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_３１は上記置換基Ｓを表す。）

一般式（３）において、Ｒ_３１〜Ｒ_３８、Ｃｚ_３１、Ｃｚ_３２、Ｒ_３９〜Ｒ_３１５、及びＳ_３１は一般式（１）におけるＲ_１１〜Ｒ_１８、Ｃｚ_１１、Ｃｚ_１２、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６、及びＳ_１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

前記一般式（１）〜（３）で表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これら限定するものではない。

本発明の一般式（１）〜（３）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能である。
最も一般的には、カルバゾール化合物に関してはアリールヒドラジンとシクロヘキサン誘導体との縮合体のアザーコープ転位反応の後、脱水素芳香族化による合成（Ｌ．Ｆ．Ｔｉｅｚｅ，Ｔｈ．Ｅｉｃｈｅｒ著、高野、小笠原訳、精密有機合成、３３９頁（南江堂刊））が挙げられる。また、得られたカルバゾール化合物とハロゲン化アリール化合物のパラジウム触媒を用いるカップリング反応に関してはテトラヘドロン・レターズ３９巻６１７頁（１９９８年）、同３９巻２３６７頁（１９９８年）及び同４０巻６３９３頁（１９９９年）等に記載の方法が挙げられる。反応温度、反応時間については特に限定されることはなく、前記文献に記載の条件が適用できる。

一般式（１）で表される化合物の合成例として、例示化合物Ｃ−２４の合成例を以下に示す。例示化合物Ｃ−２４は下記反応式により合成することができる。

（例示化合物Ｃ−２４の合成）

フェニルヒドラジンのエタノール−塩酸溶液に４−ターシャル−ブチルシクロヘキサノン１等量を加え、加熱還流下にて４時間攪拌し、化合物ａを収率９０％で得た。化合物ａをキシレン溶媒中、パラジウム／炭素（１０％）で還元し、化合物ｂを収率６１％で合成した。窒素雰囲気下、キシレン溶媒中、化合物ｂに０．４５等量の３、３’−ジブロモビフェニル、０．０５等量の酢酸パラジウム、５等量の炭酸ルビジウムを加えた後、０．１５等量のトリ−ターシャル−ブチルホスフィンを入れ、沸点還流にて８時間反応させ、目的の例示化合物Ｃ−２を収率８４％で得た。

本発明において、一般式（１）で表される化合物は、耐久性（特に高輝度駆動時の耐久性）を向上させる観点から、発光層に含まれるが、その用途が限定されることはなく、有機層内の発光層に加えていずれの層に含有されてもよい。一般式（１）で表される化合物の導入層としては、発光層以外に、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されることができる。
また、一般式（１）で表される化合物を発光層及び隣接する層の両層に含有させてもよい。

〔一般式（Ｄ−１）で表される化合物〕
一般式（Ｄ−１）で表される化合物について説明する。

（一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数であり、ｋが０の場合のＲ_１’〜Ｒ_８’の炭素数の総数は２以上である。）

Ｒ_１〜Ｒ_１２は水素原子又は置換基を表し、該置換基は、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。

Ｒ_１〜Ｒ_１２は更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

Ｒ_１〜Ｒ_１２として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくは水素原子、又はアルキル基である。

Ｒ_１’〜Ｒ_８’は水素原子又は置換基を表し、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。

Ｒ_１’〜Ｒ_８’は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。

Ｒ_１’〜Ｒ_８’として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、トリフルオロメチル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、シアノ基、ヘテロ環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、トリフルオロメチル基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、トリフルオロメチル基、シアノ基、シリル基、ヘテロ環基、であり、特に好ましくは水素原子、アルキル基、フッ素基、トリフルオロメチル基、シアノ基である。

Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つを置換するアルキル基又はアリール基として好ましくは、メチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基、フェニル基、トリル基であり、より好ましくはメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基であり、更に好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

ｋ＝０の時はＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも２つがアルキル基又はアリール基として置換しているのが好ましい、好ましい範囲としてはメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基、フェニル基、トリル基であり、より好ましくはメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基であり、更に好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

ｋとして好ましくは１である。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−
２）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−２）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは１〜３の整数である。）

一般式（Ｄ−２）において、Ｒ_１〜Ｒ_１１、Ｒ_１’〜Ｒ_８’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１〜Ｒ_１２、Ｒ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

ｋは１〜３の整数であり、好ましくは１である。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−３）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−３）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）

一般式（Ｄ−３）において、Ｒ_１〜Ｒ_１１、Ｒ_１’〜Ｒ_８’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１〜Ｒ_１２、Ｒ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

ｋは１〜３の整数であり、好ましくは１である。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−４）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−４）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）

一般式（Ｄ−４）において、Ｒ_１〜Ｒ_１１、Ｒ_１’〜Ｒ_８’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１〜Ｒ_１２、Ｒ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｂ_１はメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基であり、好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

ｋは１〜３の整数であり、好ましくは１である。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−５）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−５）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。Ｄ_１はフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基から選択される電子求引性基である。Ｄ_１はＲ_５’〜Ｒ_８’中のいずれかに置換する。複数のＤ_１は同一であっても異なっていてもよい。ｋは１〜３の整数である。ｐは１〜４の整数である。）

一般式（Ｄ−５）において、Ｒ_１〜Ｒ_１２、Ｒ_１’〜Ｒ_８’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１〜Ｒ_１２、Ｒ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、より好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

Ｄ_１はフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基で表される電子求引性基であり、好ましくはフッ素原子、シアノ基であり、より好ましくはシアノ基である。Ｄ_１はＲ_５’〜Ｒ_８’中のいずれかに置換する。複数のＤ_１は同一であっても異なっていてもよい。

ｐは１〜４の整数であり、１〜３が好ましい。Ｄ_１としてトリフルオロメチル基、シアノ基がＲ_５’〜Ｒ_８’に置換する場合、トリフルオロメチル基、シアノ基の数は１個が好ましい。

ｋは１〜３の整数であり、好ましくは２である。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−６）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−６）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）

一般式（Ｄ−６）において、Ｒ_１’〜Ｒ_７’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｂ_１はメチル基、又はイソブチル基、ネオペンチル基であり、好ましくはメチル基、又はイソブチル基であり、より好ましくはメチル基である。

Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つを置換するアルキル基として好ましくは、メチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、より好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

Ｂ_１がメチル基の場合、Ｒ_３’もメチル基であることが好ましい。

一般式（Ｄ−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（Ｄ−７）で表される化合物である。

（一般式（Ｄ−７）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）

一般式（Ｄ−７）において、Ｒ_１’〜Ｒ_７’は一般式（Ｄ−１）におけるＲ_１’〜Ｒ_８’と同義であり、また好ましい範囲も同様である。

Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、好ましくはメチル基、又はイソブチル基であり、より好ましくはメチル基である。

Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つを置換するアルキル基として好ましくは、メチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基であり、より好ましくはメチル基、又はイソブチル基である。

Ｂ_１がメチル基の場合、Ｒ_５’もメチル基であることが好ましい。

前記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）で表される化合物の好ましい具体例を以下に示すが、これら限定されるものではない。

本発明の一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−７）で表される化合物は、種々の公知の合成法を組み合わせて合成することが可能であり、例えば国際公開第２００９／０７３２４５号、国際公開弟２００９／０７３２４６号に記載の方法で合成できる。

本発明は、一般式（１）で表される化合物と、一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずる含有する組成物にも関する。
本発明の組成物を用いることで優れた高耐久性（特に高輝度駆動時）、かつ素子劣化後の色度ズレの少ない有機電界発光素子を得ることができる。
本発明の組成物には更に他の成分を添加することもできる。例えば、一般式（１）以外のホスト材料や一般式（Ｄ−１）以外の発光材料、炭化水素基のみからなる材料（好ましくは下記炭化水素化合物）を添加することができる。

本発明の有機電界発光素子は、有機層のいずれかの層が更に、炭化水素化合物を含むことが好ましく、発光層が炭化水素化合物を含むことがより好ましい。
また、炭化水素化合物は下記一般式（ＶＩ）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（ＶＩ）で表される化合物を発光材料とともに適切に用いることにより、材料分子間の相互作用を適切に制御し、隣接分子間のエネルギーギャップ相互作用を均一にすることで駆動電圧を更に低下させることが可能となる。
また、有機電界発光素子において用いられる、一般式（ＶＩ）で表される化合物は、化学的な安定性に優れ、素子駆動中における材料の分解等の変質が少なく、当該材料の分解物による、有機電界発光素子の効率低下や素子寿命の低下を防ぐことが出来る。
一般式（ＶＩ）で表される化合物について説明する。

一般式（ＶＩ）中、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０、Ｘ_４〜Ｘ_１５は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアリール基を表す。

一般式（ＶＩ）の、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０、Ｘ_４〜Ｘ_１５で表されるアルキル基は、アダマンタン構造、アリール構造で置換されていてもよく、炭素数１〜７０が好ましく、炭素数１〜５０がより好ましく、炭素数１〜３０が更に好ましく、炭素数１〜１０がより更に好ましく、炭素数１〜６が特に好ましく、炭素数２〜６の直鎖のアルキル基が最も好ましい。

一般式（ＶＩ）の、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０、Ｘ_４〜Ｘ_１５で表されるアルキル基としては、例えば、ｎ−Ｃ_５０Ｈ_１０１基、ｎ−Ｃ_３０Ｈ_６１基、３−（３，５，７−トリフェニルアダマンタン−１−イル）プロピル基（炭素数３１）、トリチル基（炭素数１９）、３−（アダマンタン−１−イル）プロピル基（炭素数１３）、９−デカリル基（炭素数１０）、ベンジル基（炭素数７）、シクロヘキシル基（炭素数６）、ｎ−ヘキシル基（炭素数６）、ｎ−ペンチル基（炭素数５）、ｎ−ブチル基（炭素数４）、ｎ−プロピル基（炭素数３）、シクロプロピル基（炭素数３）、エチル基（炭素数２）、メチル基（炭素数１）などが挙げられる。

一般式（ＶＩ）の、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０、Ｘ_４〜Ｘ_１５で表されるアリール基は、アダマンタン構造、アルキル構造で置換されていてもよく、炭素数６〜３０が好ましく、炭素数６〜２０がより好ましく、炭素数６〜１５が更に好ましく、炭素数６〜１０が特に好ましく、炭素数６が最も好ましい。

一般式（ＶＩ）の、Ｒ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０、Ｘ_４〜Ｘ_１５で表されるアリール基としては、例えば、１−ピレニル基（炭素数１６）、９−アントラセニル基（炭素数１４）、１−ナフチル基（炭素数１０）、２−ナフチル基（炭素数１０）、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基（炭素数１０）、２−ｍ−キシリル基（炭素数８）、５−ｍ−キシリル基（炭素数８）、ｏ−トリル基（炭素数７）、ｍ−トリル基（炭素数７）、ｐ−トリル基（炭素数７）、フェニル基（炭素数６）などが挙げられる。

一般式（ＶＩ）のＲ_４、Ｒ_６、Ｒ_８、Ｒ_１０は、水素原子であっても、アルキル基であっても、アリール基であってもよいが、前述の高いガラス転移温度が好ましい観点から、少なくともひとつはアリール基であることが好ましく、少なくともふたつはアリール基であることがより好ましく、３ないし４つがアリール基であることが特に好ましい。

一般式（ＶＩ）の、Ｘ_４〜Ｘ_１５は、水素原子であっても、アルキル基であっても、アリール基であってもよいが、水素原子、又はアリール基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。

本発明における一般式（ＶＩ）で表される化合物の分子量は、有機電界発光素子を真空蒸着プロセスや溶液塗布プロセスを用いて作成するので、蒸着適性や溶解性の観点から、２０００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることが特に好ましい。また、蒸着適性の観点では、分子量が小さすぎると蒸気圧が小さくなり、気相から固相への変化がおきず、有機層を形成することが困難となるので、２５０以上が好ましく、３５０以上がより好ましく、４００以上が特に好ましい。

一般式（ＶＩ）で表される化合物は、室温（２５℃）において固体であることが好ましく、室温（２５℃）から４０℃の範囲において固体であることがより好ましく、室温（２５℃）から６０℃の範囲において固体であることが特に好ましい。
室温（２５℃）において固体を形成しない一般式（ＶＩ）で表される化合物を用いる場合は、他の材料と組み合わせることにより、常温で固相を形成させることができる。

一般式（ＶＩ）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。本発明における一般式（ＶＩ）で表される化合物の導入層としては、後述の発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層のいずれか、若しくは複数に含有されるのがより好ましく、発光層、正孔注入層、正孔輸送層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが特に好ましく、発光層に含むことが最も好ましい。

一般式（ＶＩ）で表される化合物を、有機層中で用いる場合は、一般式（ＶＩ）で表される化合物の含量は、電荷輸送性を抑制しない程度の量に制限して用いる必要があり、一般式（ＶＩ）で表される化合物は０．１〜７０質量％含まれることが好ましく、０．１〜３０質量％含まれることがより好ましく、０．１〜２５質量％含まれることが特に好ましい。
また、一般式（ＶＩ）で表される化合物を、複数の有機層に用いる場合はそれぞれの層において、上記の範囲で含有することが好ましい。

一般式（ＶＩ）で表される化合物は、いずれかの有機層に、一種類のみを含有していてもよく、複数の一般式（ＶＩ）で表される化合物を任意の割合で組み合わせて含有していてもよい。

一般式（ＶＩ）で表される化合物の具体例を以下に列挙するが、以下に限定されるものではない。

一般式（ＶＩ）で表される化合物は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキル若しくは、アルキルマグネシウムハライド（グリニヤー試薬）を適当に組み合わせることによって合成できる。例えば、インジウムを用いて、ハロゲン化アダマンタンと、ハロゲン化アルキルをカップリングすることができる（文献１）。またハロゲン化アルキルをアルキル銅試薬に変換し、芳香族化合物のグリニヤー試薬とカップリングすることもできる（文献２）。またハロゲン化アルキルを、適当なアリールホウ酸とパラジウム触媒を用いてカップリングすることもできる（文献３）。
文献１：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ． ３９， １９９８， ９５５７−９５５８．
文献２：Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ． ３９， １９９８， ２０９５−２０９６．
文献３：Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ． １２４， ２００２， １３６６２−１３６６３．

アリール基を有するアダマンタン骨格は、アダマンタン、若しくは、ハロゲン化アダマンタンと、対応するアレーンやアリールハライドを適当に組み合わせることにより合成できる。

なお、上記に示した製造方法において、定義された置換基が、ある合成方法の条件下で変化するか、又は該方法を実施するのに不適切な場合、官能基の保護、脱保護（例えば、プロテクティブ・グループス・イン・オーガニック・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、グリーン（Ｔ． Ｗ． Ｇｒｅｅｎｅ）著、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．）（１９８１年）等）等の手段により容易に製造が可能である。また、必要に応じて適宜置換基導入等の反応工程の順序を変化させることも可能である。

本発明の組成物において、一般式（１）で表される化合物は、組成物中の全固形分に対して、１５質量％以上９５質量％以下の範囲が好ましく、４０質量％以上９５質量％以下の範囲がより好ましい。一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、組成物中の全固形分に対して、１質量％以上３０質量％以下の範囲が好ましく、５質量％以上２０質量％以下の範囲がより好ましい。

〔有機電界発光素子〕
本発明の有機電界発光素子は、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該発光層が、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有する。

本発明の有機電界発光素子において、発光層は有機層であるが、更に複数の有機層を有していてもよい。
発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
図１は、本発明に係る有機電界発光素子の構成の一例を示している。図１に示される本発明に係る有機電界発光素子１０は、支持基板１２上において、陽極４と陰極９との間に発光層６が挟まれている。具体的には、陽極４と陰極９との間に正孔注入層４、正孔輸送層５、発光層６、正孔ブロック層７、及び電子輸送層８がこの順に積層されている。

＜有機層の構成＞
前記有機層の層構成としては、特に制限はなく、有機電界発光素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記透明電極上に又は前記背面電極上に形成されるのが好ましい。この場合、有機層は、前記透明電極又は前記背面電極上の前面又は一面に形成される。
有機層の形状、大きさ、及び厚み等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

具体的な層構成として、下記が挙げられるが本発明はこれらの構成に限定されるものではない。
・陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／陰極、
・陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／ブロック層／電子輸送層／電子注入層／陰極。
有機電界発光素子の素子構成、基板、陰極及び陽極については、例えば、特開２００８−２７０７３６号公報に詳述されており、該公報に記載の事項を本発明に適用することができる。

＜基板＞
本発明で使用する基板としては、有機層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
＜陽極＞
陽極は、通常、有機層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
＜陰極＞
陰極は、通常、有機層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、発光素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。

基板、陽極、陰極については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔００７０〕〜〔００８９〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。

−有機層の形成−
本発明の有機電界発光素子において、各有機層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、スピンコート法等の湿式製膜法（ウエットプロセス）のいずれによっても好適に形成することができる。
本発明において、一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有する発光層をウエットプロセスで形成することが製造コスト低減の観点から好ましい。

（発光層）
本発明の発光層は、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有する。
＜発光材料＞
本発明における発光材料は前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物であることが好ましい。

発光層中の発光材料は、発光層中に一般的に発光層を形成する全化合物の質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることがより好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることが更に好ましい。
発光層中の前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物は、発光層中に耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜３０質量％含有されることが好ましく、５質量％〜２０質量％含有されることがより好ましい。

発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、２ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、中でも、外部量子効率の観点で、３ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。

本発明の素子における発光層は、発光材料とホスト材料との混合層とした構成でも良い。発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良く、ドーパントは一種であっても二種以上であっても良い。ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は一種であっても二種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料とホール輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
また、発光層は一層であっても二層以上の多層であってもよい。また、それぞれの発光層が異なる発光色で発光してもよい。

＜ホスト材料＞

本発明に用いられるホスト材料として、以下の化合物を含有していても良い。例えば、ピロール、インドール、カルバゾール（例えばＣＢＰ（４，４´−ジ（９−カルバゾイル）ビフェニル））、アザインドール、アザカルバゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマー、有機シラン、カーボン膜、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾ−ル、オキサゾ−ル、オキサジアゾ−ル、フルオレノン、アントラキノジメタン、アントロン、ジフェニルキノン、チオピランジオキシド、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン、ジスチリルピラジン、フッ素置換芳香族化合物、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン、８−キノリノ−ル誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾ−ルやベンゾチアゾ−ルを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体及びそれらの誘導体（置換基や縮環を有していてもよい）等を挙げることができる。

本発明における発光層において、前記ホスト材料の三重項最低励起エネルギー（Ｔ_１エネルギー）が、前記燐光発光材料のＴ_１エネルギーより高いことが色純度、発光効率、駆動耐久性の点で好ましい。

ホスト材料は前記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
また、本発明におけるホスト化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
発光層中の前記一般式（１）で表される化合物は、発光層中に発光効率、駆動電圧の観点から、発光層を形成する全化合物質量に対して１５質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。

（蛍光発光材料）
本発明に使用できる蛍光発光材料の例としては、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、縮合芳香族化合物、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキサジン誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノール誘導体の錯体やピロメテン誘導体の錯体に代表される各種錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン誘導体などの化合物等が挙げられる。

（燐光発光材料）
本発明に使用できる燐光発光材料としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光性ドーパントとしては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましい。

燐光発光材料の含有量は、発光層中に、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、０．２質量％以上５０質量％以下の範囲がより好ましく、０．３質量％以上４０質量％以下の範囲が更に好ましく、２０質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。

本発明に用いることのできる燐光発光材料の含有量は、発光層の総質量に対して、０．１質量％以上５０質量％以下の範囲が好ましく、１質量％以上４０質量％以下の範囲がより好ましく、５質量％以上３０質量％以下の範囲が最も好ましい。特に５質量％以上３０質量％以下の範囲では、その有機電界発光素子の発光の色度は、燐光発光材料の添加濃度依存性が小さい。

−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。
本発明に関し、有機層として、電子受容性ドーパントを含有する正孔注入層又は正孔輸送層を含むことが好ましい。

−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。
正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６５〕〜〔０１６７〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、アルミニウム（ＩＩＩ）ビス（２−メチル−８−キノリナト）４−フェニルフェノレート（Ａｌｕｍｉｎｕｍ（ＩＩＩ）ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−８−ｑｕｉｎｏｌｉｎａｔｏ）４−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎｏｌａｔｅ（ＢＡｌｑと略記する））等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（２，９−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−４，７−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，１０−ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ（ＢＣＰと略記する））等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する有機化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の一種又は二種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。

＜保護層＞
本発明において、有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１６９〕〜〔０１７０〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

＜封止容器＞
本発明の素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
封止容器については、特開２００８−２７０７３６号公報の段落番号〔０１７１〕に記載の事項を本発明に適用することができる。

（駆動）
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機電界発光素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書等に記載の駆動方法を適用することができる。

本発明の発光素子は、種々の公知の工夫により、光取り出し効率を向上させることができる。例えば、基板表面形状を加工する（例えば微細な凹凸パターンを形成する）、基板・ＩＴＯ層・有機層の屈折率を制御する、基板・ＩＴＯ層・有機層の膜厚を制御すること等により、光の取り出し効率を向上させ、外部量子効率を向上させることが可能である。

本発明の発光素子は、陽極側から発光を取り出す、いわゆるトップエミッション方式であっても良い。

本発明における有機ＥＬ素子は、共振器構造を有しても良い。例えば、透明基板上に、屈折率の異なる複数の積層膜よりなる多層膜ミラー、透明又は半透明電極、発光層、及び金属電極を重ね合わせて有する。発光層で生じた光は多層膜ミラーと金属電極を反射板としてその間で反射を繰り返し共振する。
別の好ましい態様では、透明基板上に、透明又は半透明電極と金属電極がそれぞれ反射板として機能して、発光層で生じた光はその間で反射を繰り返し共振する。
共振構造を形成するためには、２つの反射板の有効屈折率、反射板間の各層の屈折率と厚みから決定される光路長を所望の共振波長の得るのに最適な値となるよう調整される。第一の態様の場合の計算式は特開平９−１８０８８３号明細書に記載されている。第２の態様の場合の計算式は特開２００４−１２７７９５号明細書に記載されている。

本発明の有機電界発光素子の外部量子効率としては、５％以上が好ましく、７％以上がより好ましい。外部量子効率の数値は２０℃で素子を駆動したときの外部量子効率の最大値、若しくは、２０℃で素子を駆動したときの１００〜３００ｃｄ／ｍ^２付近での外部量子効率の値を用いることができる。

本発明の有機電界発光素子の内部量子効率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上が更に好ましく、７０％以上が更に好ましい。素子の内部量子効率は、外部量子効率を光取り出し効率で除して算出される。通常の有機ＥＬ素子では光取り出し効率は約２０％であるが、基板の形状、電極の形状、有機層の膜厚、無機層の膜厚、有機層の屈折率、無機層の屈折率等を工夫することにより、光取り出し効率を２０％以上にすることが可能である。

本発明の有機電界発光素子は、３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下に極大発光波長（発光スペクトルの最大強度波長）を有するものが好ましく、より好ましくは３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下、更に好ましくは４００ｎｍ以上５２０ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以上４６５ｎｍ以下である。

（本発明の発光素子の用途）
本発明の発光素子は、発光装置、ピクセル、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、又は光通信等に好適に利用できる。特に、発光装置、照明装置、表示装置等の発光輝度が高い領域で駆動されるデバイスに好ましく用いられる。

次に、図２を参照して本発明の発光装置について説明する。
本発明の発光装置は、前記有機電界発光素子を用いてなる。
図２は、本発明の発光装置の一例を概略的に示した断面図である。
図２の発光装置２０は、透明基板（支持基板）２、有機電界発光素子１０、封止容器１１等により構成されている。

有機電界発光素子１０は、基板２上に、陽極（第一電極）３、有機層１１、陰極（第二電極）９が順次積層されて構成されている。また、陰極９上には、保護層１２が積層されており、更に、保護層１２上には接着層１４を介して封止容器１６が設けられている。なお、各電極３、９の一部、隔壁、絶縁層等は省略されている。
ここで、接着層１４としては、エポキシ樹脂等の光硬化型接着剤や熱硬化型接着剤を用いることができ、例えば熱硬化性の接着シートを用いることもできる。

本発明の発光装置の用途は特に制限されるものではなく、例えば、照明装置のほか、テレビ、パーソナルコンピュータ、携帯電話、電子ペーパ等の表示装置とすることができる。

（照明装置）
次に、図３を参照して本発明の実施形態に係る照明装置について説明する。
図３は、本発明の実施形態に係る照明装置の一例を概略的に示した断面図である。
本発明の実施形態に係る照明装置４０は、図３に示すように、前述した有機ＥＬ素子１０と、光散乱部材３０とを備えている。より具体的には、照明装置４０は、有機ＥＬ素子１０の基板２と光散乱部材３０とが接触するように構成されている。
光散乱部材３０は、光を散乱できるものであれば特に制限されないが、図３においては、透明基板３１に微粒子３２が分散した部材とされている。透明基板３１としては、例えば、ガラス基板を好適に挙げることができる。微粒子３２としては、透明樹脂微粒子を好適に挙げることができる。ガラス基板及び透明樹脂微粒子としては、いずれも、公知のものを使用できる。このような照明装置４０は、有機電界発光素子１０からの発光が散乱部材３０の光入射面３０Ａに入射されると、入射光を光散乱部材３０により散乱させ、散乱光を光出射面３０Ｂから照明光として出射するものである。

〔有機電解発光素子の作製〕
＜実施例１＞
［比較例１−１の素子の作製］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を７０ｎｍ蒸着した（正孔輸送層）。この上に、Ｈ−１とＡ−１を９０：１０の比率（質量比）で３０ｎｍ蒸着した（発光層）。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］を３０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着した。このものを、大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１−１の有機電界発光素子を得た。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。

［実施例１−１〜１−４２、比較例１−２〜１−１９の素子の作製］
発光材料及びホスト材料に用いた化合物を表１に記載のものに変更した以外は比較例１−１と同様に素子を作製し、評価した。それぞれ用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表１にまとめた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、外気温７０℃において、定電流モードにて初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２及び１００００ｃｄ／ｍ^２の条件で駆動し、輝度半減時間を測定した。

（色度の評価）
色度（ＣＩＥ色度）は輝度が１００００ｃｄ／ｍ^２になるよう直流電圧を印加し、（株）島津製作所製の発光スペクトル測定システム（ＥＬＳ１５００）により発光スペクトルを測定し、算出した。色度は初期色度と、輝度半減後の色度を評価した。また、初期色度と輝度半減後の色度との差の絶対値を色度差として求めた。該色度差の値が小さいほど劣化時の色度変化が少なく優れている。

上記結果から明らかなように、本発明の実施例の素子は比較例の素子に比べ、駆動耐久性が高くなり（特に高輝度駆動時）、劣化時の色度ずれが少ない。なお色度差は初期色度と輝度半減後の色度との差の絶対値であり、例えば比較例１−１では、色度差＝（｜0.32−0.36｜，｜0.62−0.60｜）＝（0.04，0.02）である。

＜実施例２＞
（実施例２−１の素子の作製）
比較例１−１において発光層の膜組成をＨ−１とＡ−１を９０：１０（質量比）から、Ｃ−８とＢ−２を９０：１０（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：３０ｎｍ）、比較例１−１と同様にして実施例２−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ｂ−２に由来する発光が得られた。

（実施例２−２〜２−９の作製）
実施例２−１で使用した材料を、表２に記載の材料に変更した以外は実施例２−１と同様にして実施例２−２〜２−９、比較例２−１〜２−９の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
実施例１と同様に評価した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表２に示した。なお比較のために比較例１−５、１−９、１−１８、実施例１−８、実施例１−１４、実施例１−３２で作製した素子の結果も示した。

＜実施例３＞
（実施例３−１の素子の作製）
比較例１−１において発光層の膜組成をＨ−１とＡ−１を９０：１０（質量比）から、Ｃ−１とＢ−８を９０：１０（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：３０ｎｍ）、比較例１−１と同様にして実施例３−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ｂ−８に由来する発光が得られた。

（実施例３−２〜３−２１、比較例３−１〜３−３の素子の作製）
実施例３−１で使用した材料を、表３に記載の材料に変更した以外は実施例３−１と同様にして実施例３−２〜３−２１、比較例３−１〜３−３の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、外気温７０℃において、定電流モードにて初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２及び１００００ｃｄ／ｍ^２の条件で駆動し、輝度半減時間を測定した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表３に示した。なお比較のために比較例１−１〜１−３、１−１５〜１−１７で作製した素子についても同じ条件で評価した。

上記結果から明らかなように、本発明の実施例の素子は比較例の素子に比べ、駆動耐久性が高くなり（特に高輝度駆動時）、劣化時の色度ずれが少ない。

＜実施例４＞
（実施例４−１の素子の作製）
比較例１−１において発光層の膜組成をＨ−１とＡ−１を９０：１０（質量比）から、Ｃ−１とＢ−１１を９０：１０（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：３０ｎｍ）、比較例１−１と同様にして実施例４−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ｂ−１１に由来する発光が得られた。

（実施例４−２〜４−９、比較例４−１〜４−３の素子の作製）
実施例３−１で使用した材料を、表３に記載の材料に変更した以外は実施例３−１と同様にして実施例４−２〜４−９、比較例４−１〜４−３の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
実施例１と同様に評価した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表４に示した。なお比較のために比較例１−５、１−９、１−１９、実施例１−８、１−１４、１−３８、２−１、２−２、２−４、２−５で作製した素子の結果も示した。

＜実施例５＞
（実施例５−１の素子の作製）
比較例１−１において発光層の膜組成をＨ−１とＡ−１を９０：１０（質量比）から、Ｃ−１とＢ−１６を９０：１０（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：３０ｎｍ）、比較例１−１と同様にして実施例５−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ｂ−１６に由来する発光が得られた。

（実施例５−２〜５−１７、比較例５−１〜５−４の素子の作製）
実施例５−１で使用した材料を、表５に記載の材料に変更した以外は実施例５−１と同様にして実施例５−２〜５−１７、比較例５−１〜５−４の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
実施例１と同様に評価した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表５に示した。なお比較のために比較例１−１、１−３、４−１、実施例４−１〜４−３で作製した素子の結果も示した。

上記結果から明らかなように、本発明の実施例の素子は比較例の素子に比べ、駆動耐久性が高くなり（特に高輝度駆動時）、劣化時の色度ずれが少ない。

＜実施例６＞
（実施例６−１の素子の作製）
比較例１−１において発光層の膜組成をＨ−１とＡ−１を９０：１０（質量比）から、Ｃ−１とＢ−１６を９０：１０（質量比）に変えて蒸着した以外（膜厚：３０ｎｍ）、比較例１−１と同様にして実施例６−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ｂ−１６に由来する発光が得られた。

（実施例６−２〜６−１２の素子の作製）
実施例６−１で使用した材料を、表６に記載の材料に変更した以外は実施例６−１と同様にして実施例６−２〜６−１２の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
実施例１と同様に評価した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表４に示した。なお比較のために比較例１−１〜１−３、１−１２、１−１３、実施例１−１、１−２、１−４、１−７、１−８、１−１０、１−２５〜１−２７、５−１〜５−４で作製した素子の結果も示した。

上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較素子に比べ、駆動耐久性が高くなり（特に高輝度駆動時）、劣化時の色度ずれが少ない。

＜実施例７＞
（比較例７−１の素子の作製）
０．５ｍｍ厚み、２．５ｃｍ角のＩＴＯ膜を有するガラス基板（ジオマテック社製、表面抵抗１０Ω／□）を洗浄容器に入れ、２−プロパノール中で超音波洗浄した後、３０分間ＵＶ−オゾン処理を行った。これにポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリスチレンスルホネート（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）を純水で７０％に希釈した溶液をスピンコーターで塗布し、５０ｎｍの正孔輸送層を設けた。Ｈ−１：Ａ−１＝９３／７（質量比）を溶解したメチレンクロライド溶液をスピンコーターで塗布し、３０ｎｍの発光層を得た。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］を４０ｎｍ蒸着した。この有機化合物層の上に、蒸着装置内で陰極バッファー層としてフッ化リチウム０．５ｎｍ及び陰極としてアルミニウム１５０ｎｍを蒸着した。これを大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例５−１の有機ＥＬ素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、化合物Ａ−１に由来する発光が得られた。

（実施例７−１〜７−２１、比較例７−２〜７−７の素子の作製）
比較例７−１で使用した材料を、表７に記載の材料に変更した以外は比較例７−１と同様にして比較例７−２〜７−７、実施例７−１〜７−２１の素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧を有機ＥＬ素子に印加して発光させた結果、それぞれの発光材料に由来する色の発光が得られた。

〔素子の評価〕
（駆動耐久性の評価）
得られた有機電界発光素子を、東京システム開発（株）製のＯＬＥＤテストシステムＳＴ−Ｄ型にセットし、外気温７０℃において、定電流モードにて初期輝度１０００ｃｄ／ｍ^２及び５０００ｃｄ／ｍ^２の条件で駆動し、輝度半減時間を測定した。
（色度の評価）
実施例１と同様に評価した。
評価結果を表７に示した。

上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較素子に比べ、駆動耐久性が高くなり（特に高輝度駆動時）、劣化時の色度ずれが少ない。実施例７は発光層を塗布で作製したものであり、製造コストの点で優れている。

２・・・基板
３・・・陽極
４・・・正孔注入層
５・・・正孔輸送層
６・・・発光層
７・・・正孔ブロック層
８・・・電子輸送層
９・・・陰極
１０・・・有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）
１１・・・有機層
１２・・・保護層
１４・・・接着層
１６・・・封止容器
２０・・・発光装置
３０・・・光散乱部材
３０Ａ・・・光入射面
３０Ｂ・・・光出射面
３２・・・微粒子
４０・・・照明装置

Claims (15)

1. 基板上に、一対の電極と、該電極間に発光材料を含有する発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、該発光層が、下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする有機電界発光素子。
   

   

   （式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は下記置換基（Ｓ）を示し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。Ｒ_１はアルキル基を表し、Ｒ_２は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ_３は水素原子またはアルキル基を表す。ｎは０又は１の整数を表す。）
   

   

   
   

   

   （一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数であり、ｋが０の場合のＲ_１’〜Ｒ_８’の炭素数の総数は２以上である。）
2. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
   

   

   （式中、Ｒ_２１〜Ｒ_２８は水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_２１、Ｃｚ_２２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−２）をあらわす。）
   

   

   （式中、Ｒ_２９〜Ｒ_２１５は水素原子又は置換基を表す。Ｓ_２１は上記置換基Ｓを表す。）
3. 前記一般式（１）で表わされる化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
   

   

   （式中、Ｒ_３１〜Ｒ_３８は水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_３１、Ｃｚ_３２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−３）をあらわす。）
   

   

   （式中、Ｒ_３９〜Ｒ_３１５は水素原子又は置換基を表す。Ｓ_３１は上記置換基Ｓを表す。）
4. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−２）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−２）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
5. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−３）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−３）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
6. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−４）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−４）中、Ｒ_１〜Ｒ_１１はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。ｋは、１〜３の整数である。）
7. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−５）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−５）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。Ｄ_１はフッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基から選択される電子求引性基である。Ｄ_１はＲ_５’〜Ｒ_８’中のいずれかに置換する。複数のＤ_１は同一であっても異なっていてもよい。）ｋは、１〜３の整数である。ｐは、１〜４の整数である。）
8. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−６）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−６）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）
9. 前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物が、下記一般式（Ｄ−７）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
   

   

   （一般式（Ｄ−７）中、Ｒ_１’〜Ｒ_７’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_７’のうち少なくとも一つはアルキル基である。Ｂ_１はメチル基、イソブチル基、又はネオペンチル基である。）
10. 前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有する発光層が、ウエットプロセスで形成されたことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の有機電界発光素子。
11. 下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする組成物。
    

    

    （式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）
    

    

    （式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は上記置換基Ｓを表し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。ｎは０又は１の整数を表す。）
    

    

    
    （一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数である。）
12. 下記一般式（１）で表される化合物と一般式（Ｄ−１）で表される化合物とを少なくとも一種ずつ含有することを特徴とする発光層。
    

    

    （式中、Ｒ_１１〜Ｒ_１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｃｚ_１１、及びＣｚ_１２はそれぞれ独立に下記部分構造（Ｃｚ−１）を表す。）
    

    

    （式中、Ｒ_１９〜Ｒ_１１６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｓ_１１は上記置換基Ａを表し、Ｒ_１９〜Ｒ_１１２中のいずれかひとつとして置換する。ｎは０又は１の整数を表す。）
    

    

    （一般式（Ｄ−１）中、Ｒ_１〜Ｒ_１２はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１’〜Ｒ_８’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｒ_１〜Ｒ_１２及びＲ_１’〜Ｒ_８’のうち少なくとも一つはアルキル基又はアリール基である。ｋは０〜３の整数である。）
13. 請求項１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた発光装置。
14. 請求項１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた表示装置。
15. 請求項１〜１０のいずれかに記載の有機電界発光素子を用いた照明装置。

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