JP2011051350A - オニウム塩開始剤系を含有する機上現像可能なir感受性印刷版 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】この輻射線感受性組成物は、オニウム塩およびIR線吸収剤を含む開始剤系を含む。この開始剤系は重合可能な材料と、ポリエチレンオキシド・セグメントを含む高分子バインダーと組み合わされている。
【選択図】なし
Description
上記式中、Arは置換型または無置換型アリールであり、Eは正荷電型対イオンであり、そしてn=1または2である(これにより、炭素原子数5または6の環を形成する)。
上記式中、Qは二官能性結合基であり;Wは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;但し、Wが親水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであるものとし;さらに、Wが疎水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントであるものとする。
上記式中、R1およびR2のそれぞれは独立して水素、アルキル、アリール、アラルキル、アルカリール、COOR5、R6CO、ハロゲンまたはシアノであり、前記式中、R5およびR6のそれぞれは独立してアルキル、アリール、アラルキルまたはアルカリールであり;
Qは:
上記式中、R3は水素またはアルキルであり;R4は水素、アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アシルまたはこれらの組み合わせであり;
Wは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;
Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;
Zは水素、アルキル、ハロゲン、シアノ、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル、アシル、アミノカルボニル、アリールまたは置換型アリールであり;但し、Wが親水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであるものとし;さらに、Wが疎水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントであるものとする。
上記式中、R7、R8、R9およびR10のそれぞれは水素であり;R3は水素またはアルキルであり;そしてnは約12〜約250である。W内の疎水性セグメントは、-R12-、-O-R12-O-、-R3N-R12-NR3-、-OOC-R12-O-または-OOC-R12-O-であり、前記式中、各R12は独立して、炭素原子数6〜120の線状、分枝状または環状アルキレン、炭素原子数6〜120のハロアルキレン、炭素原子数6〜120のアリーレン、炭素原子数6〜120のアルカリレン、または炭素原子数6〜120のアラルキレンであることが可能であり;そしてR3は水素またはアルキルである。
上記式中、R7、R8、R9およびR10のそれぞれは水素原子であり;R3は水素またはアルキルであり;上記式中、R13、R14、R15およびR16のそれぞれは水素、または炭素原子数1〜5のアルキルであり、そしてnは約12〜約250である。Y内の疎水性セグメントは、炭素原子数6〜120の線状、分枝状または環状アルキル、炭素原子数6〜120のハロアルキル、炭素原子数6〜120のアリール、炭素原子数6〜120のアルカリール、炭素原子数6〜120のアラルキル、OR17、COOR17、またはO2CR17であり、前記式中、R17は炭素原子数6〜20のアルキルである。
上記式中、nは約12〜約75である。この態様の場合、グラフト・コポリマーは例えば、式:
上記式中、nは約12〜約75である。より具体的には、nの平均値は約45である。
上記式中、nは約12〜約75である。より好ましくは、nの平均値は約45である。
(A) 重合可能なグラフト・コポリマーを生成するために、下記成分(i)と(ii)とを接触させる工程:
(i)下式によって表される化合物:
上記式中、R7、R8、R9およびR10のそれぞれは水素であり;R3は水素またはアルキルであり;Yはアルキル、アシルオキシ、アルコキシまたはカルボキシレートであり;そしてnは約12〜約250である。
上記式中、W'は親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;Y'は親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;但し、W'が親水性セグメントのときには、Y'は親水性セグメントまたは疎水性セグメントであるものとし;さらに、W'が疎水性セグメントのときには、Y'は親水性セグメントであるものとする。
・Varn Litho Etch 142W + Varn PAR(アルコール代替物)それぞれ3 oz/gal H2O (Varn International ,Addison, IL);
・Varn Crystal 2500(1工程) 4.5 oz/gal H2O (Varn International);
・Varn Total Chromefree(3.2 oz/gal H2O)(Varn International) + Anchor ARS-F(1.2 oz/gal H2O)(Anchor, Orange Park, FL);
・Anchor Emerald JRZ(3 oz/gal H2O) + Anchor ARS-ML(3.5 oz/gal H2O)(Anchor);
・Rosos Plain KSP(3-4 oz/gal H2O) + Varn PARそれぞれ3 oz/gal H2O (Rosos Research Laboratories, Inc.);
・Rosos KSP 500(5 oz/gal H2O) + RV1000(4 oz/gal H2O)(Rosos Research Laboratories, Inc.);
・Prisco 3451U(4 oz/gal H2O) + Alkaless 3000(3 oz/gal H2O)(Prisco, Newark, NJ);
・Prisco 4451 FK(3 oz/gal H2O) + Alkaless 6000(2 oz/gal H2O)(Prisco);
・Prisco Webfount 300 (2 oz/gal H2O) + Alkaless 6000(3 oz/gal H2O)(Prisco);
・Rycoline Green Diamond 251TW(3 oz/gal H2O) + Rycoline Green Diamond アルコール代替物(2 oz/gal H2O)(Rycoline, Chicago, IL);
・Allied PressControl EWS(5 oz/gal H2O) + HydroPlus(1.5 oz/gal H2O)(Allied Pressroom Chemistry, Hollywood, FL);
・RBP 910H (3 oz/gal H2O) + Aquanol 600 (2 oz/gal H2O)(RBP Chemical Technology, Milwaukee, WI);
・Allied Compliance ES(3 oz/gal H2O) + HydroPlus(3 oz/gal H2O)(Allied Pressroom Chemicals)
例1
アルミニウム支持体を、ブラシ研磨し、そしてリン酸で陽極酸化することにより処理し、次いでポリアクリル酸で後処理した。次いで、表1の成分を含む塗膜混合物を、巻線付きバーを用いて支持体に塗布し、そしてRanarコンベヤ炉(Ranar Manufacturing Co, Inc., El Segundo, CAから入手可能)内で60秒間の滞留時間にわたって94℃で乾燥させることにより、輻射線感受性層を形成した。輻射線感受性層の結果として生じた重さは、1.5g/m2であった。
例1で報告された処理済支持体に、巻線付きロッドを介して、表2に提供された塗膜混合物を塗布し、次いで、例1で使用されたRanarコンベヤ炉内で約60秒間の滞留時間にわたって94℃で乾燥させることにより、輻射線感受性層を形成した。輻射線感受性層の結果として生じた塗膜重量は、1.5g/m2であった。
支持体を電気化学的に砂目立てし、そして硫酸で陽極酸化し、次いで、この支持体をポリビニルホスホン酸で後処理した。次いで、表1に報告された塗膜混合物を例1のように塗布し、乾燥させ、画像形成し、そして現像した。画像形成後、画像領域は色変化を示し、このことは、画像領域と非画像領域とを肉眼によって容易に識別することを可能にした。得られた印刷版は、印刷版画像を3,000部申し分なく印刷した。
支持体を例3のように、電気化学的に砂目立てし、そして硫酸で陽極酸化し、次いで、この支持体をポリビニルホスホン酸で後処理した。次いで、表2で報告された塗膜混合物を比較例2のように塗布し、乾燥させ、画像形成し、そして現像した。画像形成後、画像領域は非画像領域と比較して、色変化を示さなかった。得られた印刷版が申し分なく印刷した印刷版画像の部数は、250部未満であった。
アルミニウム支持体を、ブラシ研磨し、そしてリン酸で陽極酸化することにより処理し、次いで、この支持体をポリアクリル酸で後処理した。次いで、表3の成分を含む塗膜混合物を、巻線付きバーを用いて支持体に塗布し、そしてRanarコンベヤ炉(Ranar Manufacturing Co, Inc., El Segundo, CAから入手可能)内で60秒間の滞留時間にわたって94℃で乾燥させることにより、輻射線感受性層を形成した。溶液の結果として生じた塗膜重量は、1.5g/m2であった。
IR吸収色素Iが省かれていることを除いて、例5に従って、印刷版前駆体を形成する。その結果得られた印刷版前駆体に、Olec 真空フレーム(5kWバルブ)を使用して、パターン形成されたマスクを通して中程度の照度で100単位にわたって画像を形成した。次いで、得られた画像形成された印刷版前駆体を、A.B. Dick(Chicago, IL)印刷機上に取り付ける。この印刷版は、パターンを複数部印刷することに成功する。
Claims (67)
- オニウム塩およびIR線吸収剤を含む開始剤系と;
重合可能な材料と;
ポリエチレンオキシド・セグメントを含む高分子バインダーと
を含む輻射線感受性組成物。 - 該オニウム塩が、スルホニウム、オキシスルホキソニウム、オキシスルホニウム、スルホキソニウム、アンモニウム、セレノニウム、アルソニウム、ホスホニウム、ジアゾニウムまたはハロニウム塩を含む請求項1に記載の組成物。
- 該ハロニウム塩がヨードニウム塩を含む請求項2に記載の組成物。
- 該ヨードニウム塩が、2つの同一のまたは異なる有機置換基を備えた正荷電型超原子価ヨウ素原子を有するヨードニウム塩を含む請求項3に記載の組成物。
- 該ヨードニウム塩が、ヨードニウム,(4-メチルフェニル)[4-(2-メチルプロピル)フェニル]および対イオンを含む請求項4に記載の組成物。
- 該ヨードニウム塩が、ヨードニウム,(4-メチルフェニル)[4-(2-メチルプロピル)フェニル]-,ヘキサフルオロホスフェートを含む請求項4に記載の組成物。
- 該オニウム塩が、4つの有機置換基を備えた正荷電型超原子価リン原子を含む請求項1に記載の組成物。
- 該オニウム塩が、トリフェニルスルホニウム塩を含む請求項1に記載の組成物。
- 該オニウム塩が、4つの有機置換基で置換された第4級アンモニウム塩を含む請求項1に記載の組成物。
- 該オニウム塩が、N-アルコキシピリジニウム塩を含む請求項1に記載の組成物。
- 該オニウム塩が、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムオクチルスルフェート、ジフェニルヨードニウムオクチルチオスルフェート、ジフェニルヨードニウム-2-カルボキシレート、4,4'-ジクミルヨードニウムクロリド、4,4'-ジクミルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、4,4'-ジクミルヨードニウムp-トリルスルフェート、[4-[(2-ヒドロキシテトラデシル-オキシ]-フェニル]フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、N-メトキシ-α-ピシノリニウム-p-トルエンスルホネート、4-メトキシベンゼン-ジアゾニウムテトラフルオロボレート、4,4'-ビス-ドデシルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、2-シアノエチル-トリフェニルホスホニウムクロリド、ビス-[4-ジフェニルスルホニウムフェニル]スルフィド-ビス-ヘキサフルオロホスフェート、ビス-4-ドデシルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムオクチルスルフェート、2-メトキシ-4-(フェニルアミノ)-ベンゼンジアゾニウムヘキサデシルスルフェート、2-メトキシ-4-(フェニルアミノ)-ベンゼンジアゾニウムビニルベンジルチオスルフェート、2-メトキシ-4-(フェニルアミノ)-ベンゼンジアゾニウムオクチルスルフェート、2-メトキシ-4-アミノフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フェノキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、またはアニリノフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネートを含む請求項1に記載の組成物。
- 該輻射線感受性組成物が、UV線吸収剤を含む請求項1に記載の組成物。
- 該輻射線吸収剤がアニオン性発色団を含む請求項1に記載の組成物。
- アニオン性発色団を含む該輻射線吸収剤が、約600〜約1200nmの輻射線を吸収する、請求項13に記載の組成物。
- 該輻射線吸収剤が、アゾ色素、スクアリリウム色素、クロコネート色素、トリアリールアミン色素、チアゾリウム色素、インドリウム色素、オキソノール色素、オキサキソリウム色素、シアニン色素、メロシアニン色素、インドシアニン色素、インドトリカルボシアニン色素、オキサトリカルボシアニン色素、フタロシアニン色素、チオシアニン色素、チアトリカルボシアニン色素、メロシアニン色素、クリプトシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポリアニリン色素、ポリピロール色素、ポリチオフェン色素、カルコゲノピリロアリーリデンおよびビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン色素、オキシインドリジン色素、ピリリウム色素、ピラゾリンアゾ色素、オキサジン色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素、キノネイミン色素、メチン色素、アリールメチン色素、スクアリン色素、オキサゾール色素、クロコニン色素、ポルフィリン色素、またはこれらの誘導体もしくは組み合わせを含む請求項1に記載の組成物。
- 該IR線吸収剤がシアニン色素を含む請求項15に記載の組成物。
- 該開始剤系が、ヨードニウム塩と、アニオン性発色団を有する輻射線吸収剤とを含む請求項1に記載の組成物。
- 該重合可能な材料が、付加重合可能なエチレン系不飽和基または架橋可能なエチレン系不飽和基を含む請求項1に記載の組成物。
- 該付加重合可能なエチレン系不飽和基が、ラジカル重合、カチオン重合、またはこれらの組み合わせによって重合可能である請求項22に記載の組成物。
- 該重合可能な材料が、アクリレート部分、メタクリレート部分またはこれらの組み合わせを有するモノマーを含む請求項1に記載の組成物。
- 該重合可能な材料が、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレートまたはこれらの組み合わせを含む請求項1に記載の組成物。
- 該重合可能な材料が、アリール置換型ビニル部分を含む請求項1に記載の組成物。
- Wが、式:
Yの親水性セグメントが、水素、R15、OH、OR16、COOH、COOR16、O2CR16、式:
によって表されるセグメントであり、そして該疎水性セグメントは、炭素原子数6〜120の線状、分枝状または環状アルキル、炭素原子数6〜120のハロアルキル、炭素原子数6〜120のアリール、炭素原子数6〜120のアルカリール、炭素原子数6〜120のアラルキル、OR17、COOR17、またはO2CR17(ここで、R17は炭素原子数6〜20のアルキルである)であり;そして上記式中、nは約12〜約250である、請求項27に記載の組成物。 - 該高分子バインダーが、式:
Qは:
Wは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;
Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;
Zは水素、アルキル、ハロゲン、シアノ、アシルオキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ヒドロキシアルキルオキシカルボニル、アシル、アミノカルボニル、アリールまたは置換型アリールであり;
但し、Wが親水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントまたは疎水性セグメントであり;さらに、Wが疎水性セグメントのときには、Yは親水性セグメントである]
によって表される反復単位を含むグラフト・コポリマーである
請求項1に記載の組成物。 - 該ポリエチレンオキシド・セグメントが、約0.5〜約60重量%の量で存在する、請求項1に記載の組成物。
- 該高分子バインダーがブロック・コポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 該輻射線感受性組成物が離散粒子を含む請求項1に記載の組成物。
- さらに、1種以上の、分散剤、湿潤剤、殺生剤、可塑剤、界面活性剤、粘度上昇剤、着色剤、pH調整剤、乾燥剤、脱泡剤、保存剤、抗酸化剤、現像助剤、レオロジー改質剤、またはこれらの組み合わせを含む請求項1に記載の組成物。
- さらにメルカプタン誘導体を含む請求項1に記載の組成物。
- さらにメルカプトトリアゾール化合物を含む請求項1に記載の組成物。
- さらに、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、またはポリビニルピロリドン材料を含む請求項1に記載の組成物。
- 該組成物が、水溶液または現像液中に可溶性または分散性である、請求項1に記載の組成物。
- 該組成物が、水中に可溶性または分散性である、請求項1に記載の組成物。
- 支持体と;
該支持体に塗布された、
オニウム塩およびIR線吸収剤を含む開始剤系と、
重合可能な材料と、
ポリエチレンオキシド・セグメントを含む高分子バインダーと
を含む輻射線感受性層と
を含んで成る画像形成性要素。 - 該開始剤系が、ヨードニウム塩と、アニオン性発色団を含むIR線吸収剤とを含む請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該支持体がアルミニウムを含む請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該アルミニウムが、砂目立て、陽極酸化またはこれらの組み合わせによって処理される、請求項41に記載の画像形成性要素。
- 該支持体が、ポリアクリル酸で後処理される、請求項42に記載の画像形成性要素。
- 該輻射線感受性層が、水溶液または現像液中で現像可能である、請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該輻射線感受性層が水中で現像可能である、請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該輻射線感受性層が、湿し水、インクまたはその両方の中で現像可能である、請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該画像形成性要素が印刷版前駆体である、請求項39に記載の画像形成性要素。
- 該印刷版前駆体が、機上現像可能である、請求項47に記載の画像形成性要素。
- 支持体と;
該支持体に塗布された、
UV線感受性オニウム塩を含む開始剤系と、
重合可能な材料と、
ポリエチレンオキシド・セグメントを含む高分子バインダーと
を含む輻射線感受性層と
を含んで成る画像形成性要素。 - 該開始剤系がさらにIR輻射線吸収剤を含む請求項49に記載の画像形成性要素。
- 支持体を準備し;
該支持体上に、
キャリヤと、
オニウム塩およびIR線吸収剤を含む開始剤系と、
重合可能な材料と
ポリエチレンオキシド・セグメントを含むポリマーを含む高分子バインダーと
を含む塗膜混合物を塗布し;そして
該塗膜混合物を乾燥させることにより、該支持体上に輻射線感受性層を形成する
ことを含む
印刷版前駆体を作製する方法。 - 該キャリヤが水性キャリヤを含む請求項51に記載の方法。
- 該キャリヤが、水と水混和性有機液体との混合物を含む請求項51に記載の方法。
- 該塗膜混合物がさらに1種以上の界面活性剤を含む請求項51に記載の方法。
- さらに、該輻射線感受性層をIR線に当てることを含む請求項51に記載の方法。
- 該露光工程が、約600〜約1200nmの波長の輻射線を放出するレーザで実施される、請求項55に記載の方法。
- 該輻射線感受性層を、約75〜約400mJ/cm2でIR輻射線に当てる、請求項55に記載の方法。
- 支持体と、
該支持体に塗布された、
オニウム塩とIR線吸収剤とを含む開始剤系、
重合可能な材料、および
ポリエチレンオキシド・セグメントを含む高分子バインダー
を含む輻射線感受性層と
を含む印刷版前駆体を準備し、
該輻射線感受性層の露光済部分が該輻射線感受性層の未露光部分よりも現像剤中で現像性が低くなるように、輻射線に該輻射線感受性層を像様露光し;そして、
該輻射線感受性層の未露光部分が印刷版前駆体から除去されるように、該像様露光済輻射線感受性層と現像剤とを接触させる
ことを含んで成る印刷版を作製する方法。 - 該像様露光工程および該接触工程のうちの少なくとも一方が、印刷機上で行われる請求項58に記載の方法。
- 該画像形成工程が印刷機外で行われ、そして該接触工程が印刷機上で行われる、請求項59に記載の方法。
- 該現像剤が水溶液または現像液を含む請求項58に記載の方法。
- 該現像剤が水を含む請求項58に記載の方法。
- 該現像剤が、湿し水、インクまたはその両方を含む請求項58に記載の方法。
- さらに、該接触工程後に該印刷版を処理することを含む請求項58に記載の方法。
- 該処理工程が、該印刷版を加熱すること、該印刷版をUV線に当てること、またはその両方を含む請求項64に記載の方法。
- さらに、該接触工程前に、該印刷版を処理することを含む請求項58に記載の方法。
- 該処理工程が、該印刷版を加熱すること、該印刷版をUV線に当てること、またはその両方を含む請求項66に記載の方法。
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