JP2003001957A

JP2003001957A - 平版印刷版用原板

Info

Publication number: JP2003001957A
Application number: JP2001190111A
Authority: JP
Inventors: Naonori Makino; 直憲牧野; Koichi Kawamura; 浩一川村; Yoshinori Takahashi; 美紀高橋
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-06-22
Filing date: 2001-06-22
Publication date: 2003-01-08

Abstract

(57)【要約】【課題】デジタル信号に基づいた赤外線走査露光後、
処理を行うことなくそのまま印刷機に装着して印刷可能
な平版印刷版用原板であって、機上現像性が良好で、印
刷汚れし難く、しかも高耐刷な平版印刷版用原板を提供
する。【解決手段】親水性支持体上に、疎水性化前駆体を含
有する画像形成層を有する平版印刷版用原板であって、
画像形成層中に、親水性グラフトポリマーを含有するこ
とを特徴とする平版印刷版用原板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に親水性
の画像形成層を有するネガ型の平版印刷版用原板に関す
る。より詳しくは、デジタル信号に基づいた赤外線走査
露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは
そのまま印刷機に装着して機上現像による製版が可能な
平版印刷版用原板に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレート（ＣＴＰ）システムについては、多数の研
究がなされている。その中で、一層の工程合理化と廃液
処理問題の解決を目指して、露光後、現像処理すること
なしにそのまま印刷機に装着して印刷できる平版印刷版
用原板が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の印刷版用原板を印刷機の版胴に装着し、版胴を回転し
ながら湿し水とインキを供給することによって、印刷版
用原板の画像形成層の未露光部を除去する機上現像と呼
ばれる方法がある。すなわち、印刷版用原板を露光後、
そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処
理が完了する方式である。このような機上現像に適した
平版印刷版用原板は、湿し水やインキ溶剤に可溶な画像
形成層を有し、しかも、明室に置かれた印刷機上で現像
されても可視光によるカブリなどの問題が生じない明室
取り扱い適性を有することが必要とされる。

【０００４】例えば、日本特許２９３８３９７号には、
親水性樹脂中に熱可塑性疎水性重合体の微粒子を分散さ
せた感光層（本発明の画像形成層に相当）を親水性支持
体上に設けた平版印刷版用原板が記載されている。この
公報には、該平版印刷版用原板において、赤外線レーザ
ー露光して熱可塑性疎水性重合体の微粒子を熱により合
体（融着）させて画像形成した後、印刷機の版胴上に版
を取付け、湿し水および／またはインキを供給すること
により機上現像できることが記載されている。この平版
印刷版用原板は感光域が赤外線域であることにより、明
室取り扱い適性も有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような重合体微粒子を露光によって生ずる熱で融着させ
る画像形成方法には、機上現像をしやすくすると耐刷力
が得にくく、逆に耐刷力を高めると、機上現像性が劣化
し、そのため印刷で汚れやすくなるといった、両立が困
難な問題があった。本発明の目的は、この問題を解決す
ることである。すなわち、良好な機上現像性を有し、印
刷汚れし難く、しかも高耐刷な平版印刷版用原板を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、画像形成層の親水性マトリックスとして親水性グ
ラフトポリマーを用いることによって、課題であった機
上現像性及び汚れ難さと高耐刷性との両立に顕著な効果
が得られることを見出し、本発明に至った。すなわち、
本発明は、以下の通りである。

【０００７】１．親水性支持体上に、疎水性化前駆体を
含有する画像形成層を有する平版印刷版用原板であっ
て、画像形成層中に、親水性グラフトポリマーを含有す
ることを特徴とする平版印刷版用原板。

【０００８】２．親水性グラフトポリマーが、アクリル
アミド重合体を側鎖に有するグラフトポリマーであるこ
とを特徴とする前記１記載の平版印刷版用原板。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。以下において、％は特に断りのない
限り、質量％を示す。

【００１０】本発明の画像形成層に用いられる疎水性化
前駆体とは、熱が加えられたときに親水性の画像形成層
を疎水性に変換できる微粒子であって、例えば、親水性
画像形成層中に分散される熱可塑性ポリマー微粒子、熱
硬化性ポリマー微粒子、熱反応性官能基を有するポリマ
ー微粒子および疎水性物質を内包したマイクロカプセル
が挙げられる。熱が加えられたときに、ポリマー微粒子
では、微粒子同士が溶融もしくは反応合体することによ
り、マイクロカプセルでは、カプセル壁が破壊されて、
疎水性物質がカプセル外ににじみ出でることによって、
親水性の画像形成層を疎水性に変換できる。これらの微
粒子は、画像形成層中に単独又は二種以上の組み合わせ
で用いることができる。

【００１１】本発明に好適な熱可塑性ポリマー微粒子と
しては、１９９２年１月のResearchDisclosure No.３３
３０３、特開平９−１２３３８７号、同９−１３１８５
０号、同９−１７１２４９号、同９−１７１２５０号お
よびＥＰ９３１６４７号などに記載の熱可塑性ポリマー
微粒子を好適なものとして挙げることができる。かかる
ポリマー微粒子を構成するポリマーの具体例としては、
エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカ
ルバゾールなどのモノマーのホモポリマーもしくはコポ
リマー又はそれらの混合物を挙げることができる。その
中で、より好適なものとして、ポリスチレン、ポリメタ
クリル酸メチルを挙げることができる。

【００１２】本発明の熱硬化性ポリマー微粒子に好適な
熱硬化性ポリマーとしては、フェノール骨格を有する樹
脂、尿素系樹脂（例えば、尿素又はメトキシメチル化尿
素など尿素誘導体をホルムアルデヒドなどのアルデヒド
類により樹脂化したもの）、メラミン系樹脂（例えば、
メラミン又はその誘導体をホルムアルデヒドなどのアル
デヒド類により樹脂化したもの）、アルキド樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂
等を挙げることができる。

【００１３】これらの熱可塑性ポリマーの微粒子化は、
米国特許３，４７６，９３７号に記載の乳化重合や熱可
塑性ポリマーを水非混和性溶剤に溶かした溶液を水相中
に乳化分散する方法などで行うことができる。

【００１４】好適なフェノール骨格を有する樹脂として
は、例えば、フェノール、クレゾールなどをホルムアル
デヒドなどのアルデヒド類により樹脂化したフェノール
樹脂、ヒドロキシスチレン樹脂、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミドなどのフェノール骨格を有
するメタクリルアミド又はアクリルアミド樹脂、及びｐ
−ヒドロキシフェニルメタクリレートなどのフェノール
骨格を有するメタクリレート又はアクリレート樹脂等を
挙げることができる。中でも、特に好ましいのは、フェ
ノール骨格を有する樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂及び
エポキシ樹脂である。

【００１５】本発明に用いられる熱硬化性ポリマー微粒
子の平均粒径は０．０１〜２．０μｍが好ましい。この
ような微粒子の合成方法としては、これら化合物を非水
溶性の有機溶剤に溶解し、これを分散剤が入った水溶液
と混合乳化し、さらに熱をかけて、有機溶剤を飛ばしな
がら微粒子状に固化させる方法がある。また、熱硬化性
ポリマーを合成する際に微粒子化してもよい。しかし、
これらの方法に限らない。

【００１６】本発明に用いる熱反応性官能基を有するポ
リマー微粒子の熱反応性官能基としては、重合反応を行
うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタ
クリロイル基、ビニル基、アリル基など）、付加反応を
行うイソシアナート基もしくはそのブロック体及びその
反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、
アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基など）、同
じく付加反応を行うエポキシ基及びその反応相手である
アミノ基、カルボキシル基又はヒドロキシル基、縮合反
応を行うカルボキシル基とヒドロキシル基又はアミノ
基、開環付加反応を行う酸無水物とアミノ基又はヒドロ
キシル基などを挙げることができる。しかし、化学結合
が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でも
良い。

【００１７】これらの官能基のポリマー微粒子への導入
は、重合時に行ってもよいし、重合後に高分子反応を利
用して行ってもよい。

【００１８】重合時に導入する場合は、これらの官能基
を有するモノマーを乳化重合又は懸濁重合することが好
ましい。そのような官能基を有するモノマーの具体例と
して、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ビ
ニルメタクリレート、ビニルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、２−イソシ
アネートエチルメタクリレート又はそのアルコールなど
によるブロックイソシアナート、２−イソシアネートエ
チルアクリレート又はそのアルコールなどによるブロッ
クイソシアナート、２−アミノエチルメタクリレート、
２−アミノエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、２官能ア
クリレート、２官能メタクリレートなどを挙げることが
できるが、これらに限定されない。

【００１９】また、乳化重合又は懸濁重合の際に、上記
モノマーと共重合可能な、熱反応性官能基をもたないモ
ノマーを共存させてもよい。このようなモノマーとして
は、例えば、スチレン、アルキルアクリレート、アルキ
ルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニルなど
を挙げることができるが、熱反応性官能基をもたないモ
ノマーであれば、これらに限定されない。

【００２０】熱反応性官能基の導入を重合後に行う場合
に用いる高分子反応としては、例えば、ＷＯ９６−３４
３１６号に記載されている高分子反応を挙げることがで
きる。

【００２１】これらの熱反応性官能基を有するポリマー
微粒子の凝固温度は、７０℃以上が好ましいが、経時安
定性の点からは１００℃以上が更に好ましい。ポリマー
微粒子の平均粒径は、０．０１〜２０μmが好ましい
が、その中でも０．０５〜２．０μｍがさらに好まし
く、特に０．１〜１．０μｍが最適である。この範囲内
で良好な解像度および経時安定性が得られる。

【００２２】本発明に用いられるマイクロカプセルは、
疎水性物質を内包している。疎水性物質としては、熱反
応性官能基を有する化合物が好ましい。かかる熱反応性
官能基としては、前記の熱反応性官能基を有するポリマ
ー微粒子に用いられるものと同じ官能基を挙げることが
できる。以下にさらに詳しく説明する。

【００２３】重合性不飽和基を有する化合物としては、
エチレン性不飽和結合、例えばアクリロイル基、メタク
リロイル基、ビニル基、アリル基などを少なくとも１
個、好ましくは２個以上有する化合物が好ましく、この
様な化合物群は当該分野において広く知られるものであ
り、本発明においては、これらを特に限定なく用いるこ
とができる。これらは、化学的形態としては、モノマ
ー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリ
ゴマー、またはそれらの混合物、あるいはそれらの共重
合体である。

【００２４】例として、不飽和カルボン酸（例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、マレイン酸など）、そのエステルおよび
アミドが挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂
肪族多価アルコールとのエステルおよび不飽和カルボン
酸と脂肪族多価アミンとのアミドが挙げられる。

【００２５】また、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカ
プト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エス
テルまたは不飽和カルボン酸アミドと、単官能もしくは
多官能イソシアネートまたはエポキシドとの付加反応
物、および、単官能または多官能のカルボン酸との脱水
縮合反応物等も好適に使用される。

【００２６】また、イソシアナート基やエポキシ基など
の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルま
たはアミドと、単官能または多官能のアルコール、アミ
ンおよびチオールとの付加反応物、さらに、ハロゲン基
やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カル
ボン酸エステルまたはアミドと、単官能または多官能ア
ルコール、アミンおよびチオールとの置換反応物も好適
である。また、別の好適な例として、上記の不飽和カル
ボン酸を、不飽和ホスホン酸またはクロロメチルスチレ
ンに置き換えた化合物を挙げることができる。

【００２７】不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルである重合性化合物の具体例としては、ア
クリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リス（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメ
チロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー
等を挙げることができる。

【００２８】メタクリル酸エステルとしては、テトラメ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオ
ールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタク
リレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビト
ールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−（３−メタクリ
ロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕
ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタクリロイルオキシ
エトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等を挙げることが
できる。

【００２９】イタコン酸エステルとしては、エチレング
リコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタ
コネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、
１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレ
ングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジ
イタコネート、ソルビトールテトライタコネート等を挙
げることができる。

【００３０】クロトン酸エステルとしては、エチレング
リコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジ
クロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、
ソルビトールテトラジクロトネート等を挙げることがで
きる。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリ
コールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイ
ソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート
等を挙げることができる。

【００３１】マレイン酸エステルとしては、エチレング
リコールジマレート、トリエチレングリコールジマレー
ト、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテ
トラマレート等を挙げることができる。

【００３２】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭４６−２７９２６号、特公昭５１−４７３３４号、
特開昭５７−１９６２３１号記載の脂肪族アルコール系
エステル類や、特開昭５９−５２４０号、特開昭５９−
５２４１号、特開平２−２２６１４９号記載の芳香族系
骨格を有するもの、特開平１−１６５６１３号記載のア
ミノ基を含有するもの等を挙げることができる。

【００３３】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等を挙げることができる。その他の好ましいアミド系
モノマーの例としては、特公昭５４−２１７２６号記載
のシクロへキシレン構造を有するものを挙げることがで
きる。

【００３４】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭４
８−４１７０８号に記載されている１分子に２個以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
に、下記式（Ｉ）で示される水酸基を有する不飽和モノ
マーを付加させた１分子中に２個以上の重合性不飽和基
を含有するウレタン化合物等が挙げられる。

【００３５】一般式（Ｉ) ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ²）ＯＨ（ただし、Ｒ¹およびＲ²は、ＨまたはＣＨ₃を示す。）

【００３６】また、特開昭５１−３７１９３号、特公平
２−３２２９３号、特公平２−１６７６５号に記載され
ているようなウレタンアクリレートや、特公昭５８−４
９８６０号、特公昭５６−１７６５４号、特公昭６２−
３９４１７号、特公昭６２−３９４１８号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物も好適なも
のとして挙げることができる。

【００３７】さらに、特開昭６３−２７７６５３号、特
開昭６３−２６０９０９号、特開平１−１０５２３８号
に記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を
有するラジカル重合性化合物を好適なものとして挙げる
ことができる。

【００３８】その他の好適なものの例としては、特開昭
４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、同５
２−３０４９０号の各公報に記載されているようなポリ
エステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アク
リル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能
のアクリレートやメタクリレートを挙げることができ
る。また、特公昭４６−４３９４６号、特公平１−４０
３３７号、同１−４０３３６号記載の特定の不飽和化合
物や、特開平２−２５４９３号に記載のビニルホスホン
酸系化合物等も好適なものとして挙げることができる。
また、ある場合には、特開昭６１−２２０４８号記載の
ペルフルオロアルキル基を含有する化合物も好適に使用
される。さらに日本接着協会誌、２０巻７号、３００〜
３０８ページ（１９８４年）に光硬化性モノマーおよび
オリゴマーとして紹介されているものも好適に使用する
ことができる。

【００３９】好適なエポキシ化合物としては、グリセリ
ンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテ
ル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビスフェノ
ール類またはポリフェノール類もしくはそれらの水素添
加物のポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。

【００４０】好適なイソシアネート化合物としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、また
は、それらをアルコールもしくはアミンでブロックした
化合物を挙げることができる。

【００４１】好適なアミン化合物としては、エチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、ポ
リエチレンイミンなどが挙げられる。

【００４２】好適なヒドロキシル基を有する化合物とし
ては、末端メチロール基を有する化合物、ペンタエリス
リトールなどの多価アルコール、ビスフェノール・ポリ
フェノール類などを挙げることができる。

【００４３】好ましいカルボキシル基を有する化合物と
しては、ピロメリット酸、トリメリット酸、フタル酸な
どの芳香族多価カルボン酸、アジピン酸などの脂肪族多
価カルボン酸などが挙げられる。

【００４４】好適な酸無水物としては、ピロメリット酸
無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などが
挙げられる。

【００４５】エチレン状不飽和基を有する共重合体の好
適な例として、アリルメタクリレートの共重合体を挙げ
ることができる。例えば、アリルメタクリレート／メタ
クリル酸共重合体、アリルメタクリレート／エチルメタ
クリレート共重合体、アリルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート共重合体などを挙げることができる。

【００４６】マイクロカプセル化する方法としては、公
知の方法が適用できる。例えばマイクロカプセルの製造
方法としては、米国特許２８００４５７号、同２８００
４５８号にみられるコアセルベーションを利用した方
法、英国特許９９０４４３号、米国特許３２８７１５４
号、特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号、同
４２−７１１号にみられる界面重合法による方法、米国
特許３４１８２５０号、同３６６０３０４号にみられる
ポリマーの析出による方法、米国特許３７９６６６９号
に見られるイソシアネートポリオール壁材料を用いる方
法、米国特許３９１４５１１号に見られるイソシアネー
ト壁材料を用いる方法、米国特許４００１１４０号、同
４０８７３７６号、同４０８９８０２号にみられる尿素
―ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒド−
レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許４
０２５４４５号にみられるメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂、ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特
公昭３６−９１６３号、同５１−９０７９号にみられる
モノマー重合によるｉｎｓｉｔｕ法、英国特許９３０
４２２号米国特許３１１１４０７号にみられるスプレー
ドライング法、英国特許９５２８０７号、同９６７０７
４号にみられる電解分散冷却法などがあるが、これらに
限定されるものではない。

【００４７】本発明に用いられる好ましいマイクロカプ
セル壁は、３次元架橋を有し、溶剤によって膨潤する性
質を有するものである。このような観点から、マイクロ
カプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、およびこれら
の混合物が好ましく、特に、ポリウレアおよびポリウレ
タンが好ましい。マイクロカプセル壁に熱反応性官能基
を有する化合物を導入しても良い。

【００４８】上記のマイクロカプセルの平均粒径は、
０．０１〜２０μmが好ましいが、中でも０．０５〜
２．０μｍがさらに好ましく、０．１０〜１．０μｍが
特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性
が得られる。

【００４９】このようなマイクロカプセルは、カプセル
同志が熱により合体してもよいし、合体しなくとも良
い。要は、マイクロカプセル内包物のうち、塗布時にカ
プセル表面あるいはマイクロカプセル外に滲み出したも
の、あるいは、マイクロカプセル壁に浸入したものが、
熱により化学反応を起こせば良い。添加された親水性樹
脂、あるいは、添加された低分子化合物と反応してもよ
い。また２種類以上のマイクロカプセルに、それぞれ異
なる官能基で互いに熱反応するような官能基をもたせる
ことによって、マイクロカプセル同士を反応させてもよ
い。従って、熱によってマイクロカプセル同士が、熱で
溶融合体することは画像形成上好ましいことであるが、
必須ではない。

【００５０】上記疎水性化前駆体の画像形成層への添加
量は、いずれの微粒子においても固形分換算で、画像形
成層固形分の２０％以上が好ましく、４０％以上がより
好ましい。この範囲内で、良好な画像形成ができ、良好
な耐刷性が得られる。

【００５１】本発明の画像形成層に用いる親水性グラフ
トポリマーは、親水性モノマーを重合成分として含有す
る重合体を側鎖として有するグラフトポリマーを表す。
側鎖を構成する重合体は、親水性モノマーを共重合成分
として含有する共重合体であってもよい。その場合の親
水性モノマーの共重合割合は５０モル％以上が好まし
く、より好ましくは８０モル％以上である。主鎖は、親
水性モノマーから形成されたものであっても、疎水性モ
ノマーから形成されたものであっても、さらに、親水性
モノマーおよび疎水性モノマーの両方から形成されたも
のであってもよい。

【００５２】側鎖に含有される親水性モノマーとして
は、親水性基を有するモノマーであれば使用可能であ
る。親水性基としては、具体的には、カルボキシル基及
びその塩、スルホン酸基及びその塩、アミド基、ポリエ
チレンオキシ基等が挙げられる。親水性モノマーとして
は、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−アルキルア
クリルミド（アルキル基の炭素数１〜６、好ましくは１
〜３）、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸、ビニルピロリドン、ポリ
エチレンオキシ基含有モノマー等が好ましい。酸は、そ
の塩であっても良い。これらのモノマーのうち、合成の
しやすさから、アクリルアミドが特に好ましい。

【００５３】上記の側鎖親水性モノマー重合体の質量平
均分子量は、１，０００〜５０，０００が好ましく、親
水性グラフトポリマーの質量平均分子量は、５，０００
〜５００，０００が好ましい。この範囲内で良好な機上
現像性と耐刷性が得られる。

【００５４】上記親水性グラフトポリマーは、親水性モ
ノマー重合体の片末端にラジカル重合性の官能基を有す
るマクロモノマー、例えばアクリルアミドマクロモノマ
ー、を用いて、重合するか、またはこのマクロモノマー
と共重合しうるモノマーと共重合することによって得る
ことができる。

【００５５】本発明の親水性グラフトポリマーの画像形
成層への添加量は、画像形成層固形分の１〜５０％が好
ましく、より好ましくは５〜３０％である。この範囲内
で良好な機上現像性と耐刷性が得られる。また、親水性
グラフトポリマーは、疎水性化前駆体を調製する際に添
加されてもよい。

【００５６】本発明の画像形成層には、上記親水性グラ
フトポリマーに併用して、非グラフト型親水性樹脂を必
要に応じて添加することができる。親水性樹脂としては
３次元架橋していないものが機上現像性が良好な点で好
ましい。

【００５７】親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル
基、カルボキシル基、アミノ基等の親水基を有するもの
が好ましい。

【００５８】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、ソヤガム、澱粉及びその誘導
体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースおよびその塩及びセルロースアセテート等のセル
ロース誘導体、アルギン酸及びそのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩、水溶性ウレタン
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ンオキシド類、ポリ（プロピレンオキシド）類、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）類、ならびに加水分解度が少
なくとも６０％、好ましくは少なくとも８０％の加水分
解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミ
ドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールアク
リルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその
塩等を挙げることができる。

【００５９】親水性樹脂の画像形成層中への添加量は、
画像形成層固形分の２〜４０％が好ましく、５〜３０％
がさらに好ましい。

【００６０】本発明の画像形成層には、上記の他に、光
を吸収して発熱する光熱変換剤、無機微粒子、界面活性
剤、着色剤、可塑剤など、感度の向上、親水性の程度の
制御、画像形成層の物理的強度の向上、層を構成する組
成物相互の分散性の向上、塗布性の向上、印刷適性の向
上、製版作業性の便宜上などの種々の目的の化合物を添
加することができる。以下これらについて説明する。

【００６１】光熱変換剤としては、７００ｎｍ以上の光
を吸収する物質であればよく、種々の顔料や染料を用い
る事ができる。顔料としては、市販の顔料及びカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。

【００６２】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。

【００６３】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
リカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポ
キシ化合物、イソシアネート化合物等）を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び「最新顔料応用
技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されてい
る。

【００６４】本発明の画像形成層に添加する顔料として
は、特に、水溶性又は親水性の樹脂と分散しやすく、か
つ親水性を損わないように親水性樹脂やシリカゾルで表
面がコートされたカーボンブラックが有用である。

【００６５】顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲
にあることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００６６】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤
外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動
向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）又は特
許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シア
ニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。

【００６７】例えば、特開昭５８−１２５２４６号、特
開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７８７号、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１９４５９
５号、特開昭５９−２１６１４６号、英国特許４３４，
８７５号、米国特許第４，９７３，５７２号等に記載さ
れているシアニン染料、米国特許第４，７５６，９９３
号記載のシアニン染料やアゾメチン染料、特開昭５８−
１８１６９０号等に記載されているメチン染料、特開昭
５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、
特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６
号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４
４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８
−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム染
料、特開平１１−２３５８８３号記載のフタロシアニン
化合物や特開平１０−２６８５１２号記載の各種の染料
を挙げることができる。

【００６８】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、特開昭５８−２２０１４３
号、特開昭５９−４１３６３号、特開昭５９−８４２４
８号、特開昭５９−８４２４９号、特開昭５９−１４６
０６３号、特開昭５９−１４６０６１号、特公平５−１
３５１４号、特公平５−１９７０２号に記載されている
ピリリウム系化合物、米国特許第４，２８３，４７５号
に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。

【００６９】これらの中で、親水性の画像形成層に添加
するのに特に好ましい染料は水溶性基を有する染料で、
以下に具体例を構造式で示すが、これらに限定されな
い。

【００７０】

【化１】

【００７１】

【化２】

【００７２】上記の有機系の光熱変換剤は、画像形成層
中に３０％まで添加することができる。好ましくは３〜
２５％であり、特に好ましくは４〜２０％である。この
範囲内で、良好な感度が得られる。

【００７３】本発明の画像形成層等には、光熱変換剤と
して金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多
くは、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でもある。
好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体もしくは合金
またはそれらの酸化物もしくは硫化物の微粒子が挙げら
れる。

【００７４】これらの金属微粒子を構成する金属の中で
も好ましい金属は、光照射によって熱融着し易い融点が
およそ１０００℃以下で赤外、可視または紫外線領域に
吸収をもつ金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、ＰｂおよびＳｎ等である。

【００７５】また、とくに好ましいのは、融点も比較的
低く、熱線に対する吸光度も比較的高い金属の微粒子、
たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、ＧｅおよびＰｂが挙
げられ、とくに好ましい元素はＡｇ、ＡｕおよびＣｕで
ある。

【００７６】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ等の低融点金属の微粒子と
Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ等の自己発熱
性金属の微粒子を混合使用する等、２種以上の光熱変換
物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ
等微小片としたときに光吸収がとくに大きい金属種の微
小片と他の金属微小片を組み合わせて用いることは好ま
しい。

【００７７】以上に述べた金属単体および合金の微粒子
は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効
果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性で
かつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤
で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基
を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性
高分子皮膜を設ける等の方法を用いることができる。特
に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば鉄
微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）水
溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水性
化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で表
面シリケート処理を行うことができる。

【００７８】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られる。

【００７９】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、好ましくは
画像形成層固形分の５％以上であり、より好ましくは１
０％以上で用いられる。この範囲内で高い感度が得られ
る。

【００８０】本発明の画像形成層には無機微粒子を添加
してもよく、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、
酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、ア
ルギン酸カルシウムもしくはこれらの混合物などが好適
な例として挙げられ、これらは光熱変換性でなくても皮
膜の強化や表面粗面化による界面接着性の強化などに用
いることができる。

【００８１】無機微粒子の平均粒径は５ｎｍ〜１０μｍ
のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜１μｍで
ある。粒径がこの範囲内で、樹脂微粒子や光熱変換剤の
金属微粒子とも親水性樹脂内に安定に分散し、画像形成
層の膜強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水
性に優れた非画像部を形成できる。

【００８２】このような無機微粒子は、コロイダルシリ
カ分散物などの市販品として容易に入手できる。無機微
粒子の画像形成層への含有量は、画像形成層の全固形分
の１．０〜７０％が好ましく、より好ましくは５．０〜
５０％である。

【００８３】本発明の画像形成層には、画像形成層の分
散安定性、製版及び印刷性能向上や塗布性の向上のた
め、ノニオン系及びアニオン系界面活性剤のほか、特開
平２−１９５３５６号に記載されているようなカチオン
界面活性剤、含フッ素界面活性剤、及び特開昭５９−１
２１０４４号及び特開平４−１３１４９号に記載されて
いる両性界面活性剤を添加することができる。これらの
界面活性剤の好適な添加量は、親水層全固形物の０．０
０５〜１％である。

【００８４】ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー類、さらにポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマ
ーの端末の水酸基に炭素数５〜２４の脂肪族基がエーテ
ル結合した複合ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
類、同じくアルキル置換アリール基がエーテル結合した
複合ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル
類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノオレート、ソルビタント
リオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類などが挙げられる。

【００８５】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
やＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商
品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００８６】アニオン系活性剤の具体例としては、アル
キルスルホン酸類、アリールスルホン酸類、脂肪族カル
ボン酸類、アルキルナフタレンスルホン酸類、アルキル
ナフタレンスルホン酸又はナフタレンスルホン酸とホル
ムアルデヒドの縮合型のもの、炭素数９〜２６の脂肪族
スルホン酸類、アルキルベンゼンスルホン酸類、ラウリ
ルポリオキシエチレン硫酸、セチルポリオキシエチレン
スルホン酸、オレイルポリオキシエチレンホスホン酸な
どのポリオキシエチレン含有硫酸やポリオキシエチレン
含有燐酸などが挙げられる。

【００８７】カチオン活性剤の具体例としては、ラウリ
ルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ドなどが挙げられる。

【００８８】フッ素系界面活性剤としては、パーフルオ
ロアルキル基を有する界面活性剤が好ましく、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル及びリン酸エステルのい
づれかを有するアニオン型の界面活性剤、脂肪族アミ
ン、第４級アンモニウム塩のようなカチオン型の界面活
性剤、ベタイン型の両性界面活性剤、ポリオキシ化合物
の脂肪族エステル、ポリアルキレンオキシド縮合型、ポ
リエチレンイミン縮合型のようなノニオン型界面活性剤
などが挙げられる。

【００８９】本発明の画像形成層には、画像形成後、画
像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可視光域
に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用する
ことができる。具体的には、オイルイエロー＃１０１、
オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、オイ
ルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブルー＃
６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢＳ、オ
イルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工業
（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバイ
オレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット（Ｃ
Ｉ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミンＢ
（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ４
２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、お
よび特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染料
を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、酸化チタンなどの顔料も好適に用いること
ができる。添加量は、画像形成層の全固形分に対し、
０．０１〜１０％の割合である。

【００９０】本発明の画像形成層には、必要に応じ、塗
膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えることがで
きる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００９１】マイクロカプセルを画像形成層に添加する
場合は、内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤をマ
イクロカプセル分散媒中に添加することができる。この
ような溶剤によって、内包された熱反応性官能基を有す
る化合物の、マイクロカプセル外への拡散が促進され
る。このような溶剤としては、マイクロカプセル分散
媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚および内包物に依
存するが、多くの市販されている溶剤から容易に選択す
ることができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン
壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコー
ル類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン
類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類
などが好ましい。

【００９２】具体的化合物としては、メタノール、エタ
ノール、第３ブタノール、n−プロパノール、テトラヒ
ドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケ
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドな
どがあるが、これらに限られない。またこれらの溶剤を
2種以上用いても良い。

【００９３】マイクロカプセル分散液には溶解しない
が、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用いることが
できる。添加量は、素材の組み合わせにより決まるもの
であるが、適性値より少ない場合は、画像形成が不十分
となり、多い場合は分散液の安定性が劣化する。通常、
塗布液の５〜９５％が有効であり好ましい範囲は、１０
〜９０％、より好ましい範囲は１５〜８５％である。

【００９４】本発明の画像形成層に、熱反応性官能基を
有するポリマー微粒子またはマイクロカプセルを用いる
場合は、必要に応じてこれらの反応を開始あるいは促進
する化合物を添加することができる。反応を開始あるい
は促進する化合物としては、熱によりラジカルあるいは
カチオンを発生するような化合物を挙げることができ、
例えば、ロフィンダイマー、トリハロメチル化合物、過
酸化物、アゾ化合物、ジアゾニウム塩あるいはジフェニ
ルヨードニウム塩などを含んだオニウム塩、アシルホス
フィン、イミドスルホナートなどが挙げられる。また、
これらの化合物は、ポリマー微粒子中またはマイクロカ
プセルに内包される化合物中に添加することもできる。
これらの化合物の画像形成層への添加量は、画像形成層
固形分の１〜２０％が好ましく、より好ましくは１〜１
０％である。この範囲内で、機上現像性を損なわず、良
好な反応開始もしくは促進効果が得られる。

【００９５】本発明の画像形成層は、必要な上記各成分
を水、又は必要に応じて有機溶剤を加えた混合溶剤に溶
解又は分散して塗布液を調製し、塗布される。塗布液の
固形分濃度は、好ましくは１〜５０％である。

【００９６】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられ
る。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像形成層の塗
布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般的に
０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜２．０ｇ
／ｍ²がより好ましい。

【００９７】本発明に用いる支持体は、親水性表面を有
する基板、又は親水層の塗布などによって親水性表面を
付与された基板である。具体的には、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラ
ミネート若しくは蒸着された紙またはプラスチックフィ
ルム、又はこれらの基板に親水層を塗布されたものであ
る。特に好ましい支持体としては、アルミニウム板及び
親水層を塗布されたポリエステルフィルムが挙げられ
る。

【００９８】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタン等がある。合金中の異元素
の含有量は高々１０％以下である。また、ＤＣ鋳造法を
用いたアルミニウム鋳塊からのアルミニウム板でも、連
続鋳造法による鋳塊からのアルミニウム板であっても良
い。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板は、従
来より公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜に利用
することができる。

【００９９】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。

【０１００】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化等の表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および画像形成層と
の接着性の確保が容易になる。

【０１０１】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号
に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水
溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学的な
粗面化法としては塩酸または硝酸等の酸を含む電解液中
で交流または直流により行う方法がある。また、特開昭
５４−６３９０２号に開示されているように混合酸を用
いた電解粗面化方法も利用することができる。

【０１０２】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。

【０１０３】粗面化されたアルミニウム板は必要に応じ
て水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等の水溶液を用い
てアルカリエッチング処理がされ、さらに中和処理され
た後、所望により耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理
が施される。

【０１０４】アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられ
る電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電
解質の使用が可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、ク
ロム酸もしくはそれらの混酸が用いられる。それらの電
解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。

【０１０５】陽極酸化の処理条件は、用いる電解質によ
り種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電
解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／dｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１
０秒〜５分の範囲であれば適当である。形成される酸化
皮膜量は、１．０〜５．０ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．
０ｇ／ｍ²であることが好ましい。

【０１０６】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、
断熱性等の一層の改良のため、必要に応じて、特願２０
００−６５２１９号や特願２０００−１４３３８７号に
記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処
理、マイクロポアの封孔処理、および親水性化合物を含
有する水溶液に浸漬する表面親水化処理等を適宜選択し
て行うことができる。

【０１０７】上記親水化処理のための好適な親水性化合
物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をも
つ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸
塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無機フッ
素化合物等を挙げることができる。

【０１０８】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、
親水層の塗布等により表面を親水性にする必要がある。
親水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載
の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好まし
い。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含
有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。

【０１０９】本発明においては、画像形成層を塗布する
前に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に
記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無
機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層
が設けられてもかまわない。又、この下塗層には、前記
光熱変換剤を含有させてもよい。

【０１１０】本発明の平版印刷版用原板は、保存時の親
油性物質による汚染や取り扱い時の手指の接触による指
紋跡汚染等から親水性の画像形成層表面を保護するた
め、画像形成層上に親水性オーバーコート層を設けるこ
とができる。

【０１１１】本発明に使用される親水性オーバーコート
層は印刷機上で容易に除去できるものであり、水溶性樹
脂、または水溶性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂
から選ばれた樹脂を含有する。

【０１１２】かかる水溶性樹脂は、水溶性の天然高分子
および合成高分子から選ばれ、水溶性樹脂単独もしくは
架橋剤とともに用いて、塗布乾燥された皮膜がフィルム
形成能を有するものである。

【０１１３】本発明に好ましく用いられる水溶性樹脂の
具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶
性大豆多糖類、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチ
ルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ等）、その変性体、ホワイトデキストリン、プ
ルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分
子では、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水
分解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアル
カリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタク
リル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ビニル
アルコール／アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金
属塩もしくはアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重
合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエーテ
ル、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、
ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパン
スルホン酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポ
リ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンス
ルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン
塩、等を挙げることができる。目的に応じて、これらの
樹脂を二種以上混合して用いることもできる。しかし、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１１４】水溶性樹脂の少なくとも１種以上を部分架
橋し、画像形成層上にオーバーコート層を形成する場
合、架橋は、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用いて
架橋反応することにより行われる。架橋反応は、共有結
合性の架橋であっても、イオン結合性の架橋であっても
よい。

【０１１５】架橋により、オーバーコート層表面の粘着
性が低下して平版印刷版用原板の取り扱い性がよくなる
が、架橋が進み過ぎるとオーバーコート層が親油性に変
化して、印刷機上におけるオーバーコート層の除去が困
難になるので、適度な部分架橋が好ましい。好ましい部
分架橋の程度は、２５℃の水中に印刷版用原板を浸した
ときに、３０秒〜１０分間では親水性オーバーコート層
が溶出せず残存しているが、１０分以上では溶出が認め
られる程度である。

【０１１６】架橋反応に用いられる化合物（架橋剤）と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアナート化合物、ポリアルコキシシリル化合物、チタ
ネート化合物、アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、
ヒドラジン等が挙げられる。

【０１１７】架橋剤は単独または２種以上を混合して使
用することが可能である。架橋剤のうち特に好ましい架
橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非水溶性のものは分
散剤によって水に分散して使用することができる。

【０１１８】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。

【０１１９】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０％である。この範囲内で印刷機上でのオーバーコ
ート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が得ら
れる。

【０１２０】上記オーバーコート層には、感度を向上さ
せるため光熱変換剤を含有させることができる。好まし
い光熱変換剤としては、水溶性の赤外線吸収色素が挙げ
られ、中でも、前記の画像形成層の説明中に構造式で示
した赤外線吸収色素が好適に用いられる。

【０１２１】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、０．０５〜５％が好ましく、より好ましくは１
〜３％である。

【０１２２】本発明のオーバーコート層の厚みは、水溶
性樹脂が架橋されていない場合は、０．１μｍから４．
０μmが好ましく、更に好ましい範囲は０．１μｍから
１．０μｍであり、水溶性樹脂が部分架橋されている場
合は、０．１〜０．５μｍが好ましく、０．１〜０．３
μｍがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオー
バーコート層の除去性を損なうことなく、親油性物質に
よる画像形成層の汚染を防止できる。

【０１２３】本発明の平版印刷版用原板は熱により画像
形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画
像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電
灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光など
が用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線を
放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤
外線レーザによる露光が好適である。

【０１２４】本発明の平版印刷版用原板は、レーザー出
力が０．１〜３００Ｗのレーザーで照射をすることがで
きる。また、パルスレーザーを用いる場合には、ピーク
出力が１０００Ｗ、好ましくは２０００Ｗのレーザーを
照射するのが好ましい。この場合の露光量は、印刷用画
像で変調する前の面露光強度が０．１〜１０Ｊ／ｃｍ ²
の範囲であることが好ましく、０．３〜１Ｊ／ｃｍ²の
範囲であることがより好ましい。支持体が透明である場
合は、支持体の裏側から支持体を通して露光することも
できる。

【０１２５】画像露光された本発明の平版印刷版用原板
は、それ以上の処理なしに印刷機の圧胴に取り付けられ
た後、湿し水とインキを供給し、さらに紙を供給する通
常の印刷開始操作によって機上現像され、続いて印刷す
ることができる。

【０１２６】また、本発明の平版印刷版用原板は、印刷
機の版胴上に取りつけた後に、印刷機に搭載されたレー
ザーにより露光し、続いて機上現像し、印刷するシステ
ムにも用いられる。

【０１２７】また、本発明の平版印刷版用原板は、露光
後、水又は適当な水溶液を現像液とする液体現像処理を
した後、印刷に用いることも可能である。

【０１２８】

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１２９】（アクリルアミドマクロモノマーの合成）
アクリルアミド３０ｇ及び、３−メルカプトプロピオン
酸３．８ｇをエタノール７０ｇに溶解後、窒素雰囲気下
６０℃に昇温し、熱重合開始剤２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリル３００ｍｇを加えて６時間反応した。反
応後白色沈殿を濾過しメタノールで十分洗浄して、末端
カルボン酸プレポリマーを３０．８ｇ得た（酸価０．７
８７ｍｅｑ／ｇ、重量平均分子量１．２９×１０³）。

【０１３０】得られたプレポリマー２０ｇをジメチルス
ルホキシド６２ｇに溶解し、グリシジルメタクリレート
６．７１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（触媒）
５０４ｍｇ、ハイドロキノン（重合禁止剤）６２．４ｍ
ｇを加え、窒素雰囲気下１４０℃で７時間反応した。反
応溶液をアセトンに加え、ポリマーを沈殿させ、よく洗
浄して末端メタクリレートアクリルアミドマクロモノマ
ーを２３．４ｇ得た（重量平均分子量：１４００）。Ｈ
¹−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）６．１２、５．７０ｐｐｍメタクリ
ロイル基オレフィンピークと、酸価（０．０５７ｍｅｑ
／ｇ）の減少から、末端に重合性基が導入できたことを
確認した。

【０１３１】（親水性グラフトポリマー（１）の合成）
蒸留水５ｇの入ったフラスコに、上記マクロモノマー４
ｇ、メタクリル酸ナトリウム６ｇ、２，２´−アゾビス
［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（Ｖ
Ａ０６１：商品名、和光純薬工業（株）製）１００ｍｇ
を蒸留水１７ｇに溶解した水溶液を窒素雰囲気下６５℃
で２時間かけて滴下した。滴下終了後、引き続き６時間
加熱を続けた。反応溶液をアセトンに加えポリマーを沈
殿させよく洗浄して、親水性グラフトポリマー（１）
６．９５ｇを得た（重量平均分子量１．３０×１０⁵、
収率９２．７％）。

【０１３２】（親水性グラフトポリマー（２）の合成）
ジメチルスルホキシド４０ｇの入ったフラスコに、上記
マクロモノマー１３．５ｇを混合し、窒素気流下６５℃
に加熱した。この溶液中にメタクリル酸メチル１．５
ｇ、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）（Ｖ―６５：商品名、和光純薬工業（株）製）１
５０ｍｇをジメチルスルホキシド２０ｇに溶解した溶液
を窒素雰囲気下６５℃で２時間かけて滴下した。滴下終
了後、引き続き４時間加熱を続けた。室温まで冷却後反
応溶液をメタノールに加えポリマーを沈殿させた。沈殿
を吸引ろ過し、メタノールで洗浄後、室温で一昼夜、真
空乾燥を行い親水性グラフトポリマー（２）１３．７ｇ
を得た（重量平均分子量１．５０×１０⁵、収率９１
％）。

【０１３３】（微粒子（１）の合成）２リットルの三口
フラスコに、ドデシルスルホン酸ナトリウム（和光純薬
工業（株）製）３．１２ｇ、蒸留水８１０ｍｌを秤量
し、窒素気流下５０℃で１０分間撹拌した。この溶液
に、過硫酸カリウム０．４６２ｇ、蒸留水１４ｍｌ、１
Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液３．５ｍｌを混合した溶液
を加えた後、スチレン１０４．１５ｇを３時間かけて滴
下した。滴下終了後、過硫酸カリウム０．４６２ｇ、蒸
留水１４ｍｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液３．５ｍ
ｌを混合した溶液を加えた後、更に３時間撹拌を続け
た。得られた反応混合物をグラスフィルターでろ過し
て、微粒子（１）の分散物を得た。分散物の固形分濃度
は、１１％であり、平均粒径は０．０６９μｍであっ
た。

【０１３４】（微粒子（２）の合成）酢酸エチル２１．
０ｇに、重量平均分子量１５００のフェノールノボラッ
ク樹脂（メタ／パラ比ー＝６０／４０）７．５ｇ、アニ
オン界面活性剤パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂(株)
製）０．１ｇを溶解し、油相を作製した。これに４％の
ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ＰＶＡ２０５）
水溶液３６．０ｇの水相を加え、ホモジナイザーで１０
０００ｒｐｍで１０分間乳化させた。水２４．０ｇを加
えた後に、この液を５０℃で3時間、有機溶剤を飛ばし
ながら加熱した。固形分濃度を測定したところ１５．０
％であった。また平均粒径は０．３μｍであった。

【０１３５】（微粒子（３）の合成）油相成分として、
キシレンジイソシアネート４０ｇ、トリメチロールプロ
パンジアクリレート１０ｇ、アリルメタクリレートとブ
チルメタクリレート（モル比７／３）の共重合体１０
ｇ、パイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂製）０．１ｇ、ヨー
ドニウム塩（下記構造）２ｇを酢酸エチル６０ｇに溶解
した。水相成分として、ＰＶＡ２０５（クラレ製）の４
％水溶液を１２０ｇ作製した。油相成分および水相成分
をホモジナイザーを用いて1００００ｒｐｍで乳化し
た。その後、水を４０ｇ添加し、室温で３０分、さらに
４０℃で３時間攪拌した。このようにして得られた微粒
子分散液の固形分濃度は２０％、平均粒径は０．５μｍ
であった。

【０１３６】

【化３】

【０１３７】（微粒子（４）の合成）撹拌装置、還流装
置、温度付き乾燥窒素導入管、滴下装置を備えた１リッ
トルの四つ口フラスコにメチルエチルケトン４００ｇを
仕込み、８０℃に昇温した。この中に、ビニルトルエン
８０ｇ、メタクリル酸エチル２３８．９ｇ、メタクリル
酸２４．５ｇ、アクリル酸エチル５６．６ｇ、及び２，
２´−アゾビスイソブチロニトリル８ｇをよく混合した
溶液を２時間かけて滴下した。６時間撹拌後、２，２´
−アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを加え、さら
に、３時間撹拌することによって、固形分濃度が４９．
５％、酸価０．７０ミリ当量／ｇ（ポリマー固体）、重
量平均分子量が４００００のアクリルポリマーが得られ
た。固形分濃度は、試料溶液１部を秤量し、１２０℃で
１時間乾燥後に再度、試料を秤量し、重量比により求め
た。重量平均分子量は、ＧＰＣにより測定し、ポリスチ
レン換算の分子量で記した。酸価は、所定量の試料溶液
を坪量し、０．１Ｎの水酸化ナトリウムの水溶液で滴定
して決めた。

【０１３８】１−メトキシー２−プロパノール／水（重
量比８：２）の混合溶剤５０ｇに上記で合成した樹脂
(溶剤を除去後)を２０ｇ溶解した後、トリエチルアミン
を０．８４ｇ添加した。次に、親水性グラフトポリマー
（１）を５％含有する水溶液５０ｇを加え、ホモジナイ
ザーを用いて１５０００ｒｐｍで１５分間乳化分散し
た。さらに減圧下で、６０℃３時間撹拌することで有機
溶剤を除去し水に分散する微粒子を得た。

【０１３９】（微粒子（５）の合成）微粒子（４）の合
成において親水性グラフトポリマーを同重量のポリアク
リル酸に変えた他は、微粒子（４）と同様にして合成を
行い、微粒子（５）の分散物を得た。

【０１４０】実施例１〜９及び比較例１〜４アルミニウム板（材質ＪＩＳＡ１０５０、厚さ０．２４
ｍｍ）を公知の方法を用いて、硝酸浴で電解砂目立て、
硫酸浴で陽極酸化した後、ケイ酸塩水溶液による処理を
行った。支持体のＲａ（中心線表面粗さ）は０．２５μ
ｍ、陽極酸化皮膜量は２．５ｇ／ｍ²、ケイ素付着量は
１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１４１】上記のアルミ基板上に下記組成の画像形成
層塗布液を作成し、ロッドバーを用いて塗布し、６０℃
で３分間乾燥して、乾燥塗布量０．８ｇの平版印刷版用
原板を作製した。微粒子は上記のように合成した分散物
を、１０％になるように蒸留水で希釈して用いた。

【０１４２】（画像形成層塗布液組成）微粒子分散物（表１に微粒子の番号で示す）１０ｇ親水性樹脂（表１に使用樹脂名と添加量を示す）光熱変換剤（上記ＩＲ−１０）０．１ｇメガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業（株）製、フッ素系界面活性剤）の２０％水溶液０．０５ｇ蒸留水（塗布液濃度が７％になるように添加）

【０１４３】得られた平版印刷版用原板を、水冷式４０
Ｗの赤外線半導体レーザーを搭載したクレオ社製トレン
ドセッター３２４４ＶＦＳにて、出力９Ｗ、外面ドラム
回転数２１０ｒｐｍ、版面エネルギー５００ｍＪ／
ｍ²、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した後、現像
処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ―
Ｍの版胴に取り付け、湿し水を供給した後、インキを供
給し、さらに紙を供給して印刷を行った。本発明の平版
印刷版用原板は何れも良好な機上現像性を示し、汚れの
ない良好な印刷物が得られた。機上現像完了までに要し
た紙の枚数（機上現像枚数）、及び印刷可能枚数（耐刷
枚数）の評価結果を表１に示した。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【発明の効果】本発明によれば、デジタル信号に基づい
た赤外線走査露光後、処理を行うことなくそのまま印刷
機に装着して印刷可能な平版印刷版用原板であって、機
上現像が良好で、印刷汚れし難く、しかも高耐刷な平版
印刷版用原板を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋美紀静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AB03 AC08 AD01 AD03 BH03 CB15 CB51 DA18 FA10 2H096 AA07 AA08 BA20 CA03 EA04 2H114 AA04 AA22 AA23 BA01 DA04 DA25 DA26 DA32 DA33 DA53 DA73 DA78 EA01 EA03 EA04 FA16 GA06 GA08 GA09 GA34 GA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性支持体上に、疎水性化前駆体を含
有する画像形成層を有する平版印刷版用原板であって、
画像形成層中に、親水性グラフトポリマーを含有するこ
とを特徴とする平版印刷版用原板。
【請求項２】親水性グラフトポリマーが、アクリルア
ミド重合体を側鎖に有するグラフトポリマーであること
を特徴とする請求項１記載の平版印刷版用原板。