JP2003034087A - 平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 簡易な印刷機上処理により製版可能であり、
且つ、高感度で、汚れのない画像を形成することがで
き、耐刷性に優れた平版印刷版原版を提供する。 【解決手段】 基板表面に珪酸塩化合物および親水性樹
脂を含有する親水性層を備える支持体上に、（ａ）熱反
応性官能基を有する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱
反応性官能基を有する化合物を内包するマイクロカプセ
ルを含有し、赤外線露光により記録可能な感熱記録層を
設けてなることを特徴とする。親水性層には、さらに、
金属アルミニウム、金属チタン、酸化アルミニウム、酸
化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化珪素から選択
される１種以上の無機成分粉体を含有することが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版原版に関
し、詳しくは、特に赤外線レーザにより高感度で記録が
可能な平版印刷版原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来ＰＳ版では、アルミニウム基板に陽
極酸化処理等の表面処理を施して酸化皮膜を設け、その
上に記録層を設けるのが通例である。ところが、基板の
表面処理設備はコストが高い上に、高い消費電力を必要
とし、廃水処理等の問題もあり、支持体を製造するため
の運転費用が記録層を形成する費用に比べて高額になる
という事態も生じていた。そこで、平版印刷版用支持体
製造における表面処理工程のすべて、もしくは一部（特
に陽極酸化処理）を省略するため、種々の試みがなされ
ている。例えば、また、ＵＳ５９９６４９７では、印刷
版支持体やインクジェットの受容体に適した表面エネル
ギーの高い親水性層の作り方として、無機ゲルを溶媒中
に分散した液を塗布乾燥することによってポーラスな親
水性層を作り、親水性層に親インク性の画像層を設けて
平版印刷版を作る方法が開示されている。また、ＷＯ０
０／４６０３９では、クレイ（粘土：カオリン、ボーキ
サイト、ベーマイト、ギブサイトなど）を含有する親水
性層をシート状支持体に設けてなる、表面に適度の空隙
を有する親水性基板が開示されている。

【０００３】また、陽極酸化処理などを省略可能とする
他の手段として、特許第３０２１６４８号公報には、そ
れ自体無機前駆体に由来するＡ型ゾル由来の酸化物層を
有する支持体を含む石版面で、石版面を製造する方法で
あって、無機前駆体に由来するＡ型ゾルを含む組成物を
支持体に塗布すること、および該組成物を硬化させて該
支持体上に酸化物層を形成させる製造方法が、ＥＰ０７
９８１３０Ｂ１では、無機ゾルや金属塩溶液とポリカル
ボキシ有機ポリマーからなる親水性層を設けた平版印刷
用支持体が、特表２０００−５００７０８号公報では粒
状物質が分散された珪酸塩溶液を含有する液体を支持体
と接触させて支持体上に親水性層を形成させる工程を含
む平版印刷版用基体の製造方法が開示され、特に特表２
０００−５００７０８号公報では、粒状物質と珪酸塩溶
液から成る親水性層を陽極酸化皮膜の代替として使用す
る方法が記載されている。これらの発明は、紫外光で全
面露光し、特段の現像工程を必要とせず現像機上で現像
を行う、コンベンショナルな平版印刷版を前提に発明さ
れたものである上、無機粒子とポリマーからなる親水性
層では親水性が不充分でインクの付着を十分抑制でき
ず、非画像部に汚れが発生し易く、珪酸塩化合物と無機
粒子からなる親水性層は乾燥過程での体積収縮によって
ひび割れが発生しやすく、そのため耐刷性に劣るという
問題があった。

【０００４】一方、コンピューターを始めとするデジタ
ル技術の革新によって、印刷版の露光方式も、紫外光の
全面露光方式から、レーザービームによる、高速露光方
式が広がってきており、レーザー露光対応のさまざまな
平版印刷版が開発されている。これらに用いられる支持
体は、従来と同様のアルミニウムに表面処理を施したも
のか、ＰＥＴなどの合成樹脂板がほとんどである。合成
樹脂板製の支持体は印刷中に寸法が変化し、画像がずれ
たり、キズが付きやすく、耐刷性が劣る等の問題があ
る。アルミニウムに表面処理を施した支持体は先に述べ
たように製造が煩雑で、コストが高いばかりでなく、特
にレーザー光を光熱変換材料によって熱に変え、その発
生した熱によって記録層の材料物性を変化させ、画像部
と非画像部を形成するいわゆる感熱記録層を有する平版
印刷版では、発生した熱が支持体に拡散し、支持体近傍
でのは熱エネルギーが画像形成に有効に働かず、樹脂な
どの熱伝導率が低い材料に比べて実質的に感度が低下し
てしまう問題があった。これを受けて本発明者は、先に
アルミニウム陽極酸化皮膜を形成することなく、実用上
問題のない特性を有する親水性を有する支持体を提案し
た。

【０００５】また、従来の平版印刷版に於ける製版工
程、即ち、露光の後、非画像部をアルカリ現像液などに
より溶解除去する、付加的な湿式処理工程を不要化又は
簡易化することが、望まれている。特に近年は、地球環
境への配慮から湿式処理に伴って排出される廃液の処分
が産業界全体の大きな関心事となっているので、この面
での改善の要請は一層強くなっている。

【０００６】この要望に応じた簡易な製版方法の一つと
して、印刷版用原版の非画像部の除去を通常の印刷過程
の中で行えるような画像感熱記録層を用い、露光後、印
刷機上で現像し、最終的な印刷版を得る方法が提案され
ている。具体的には、露光後の平版印刷版原版を現像液
で処理することなく印刷機のシリンダーに装着し、シリ
ンダーを回転させながらインキおよび／または湿し水を
供給することによって、平版印刷版原版の非画像部を除
去する、所謂機上現像と呼ばれる方法である。このよう
な機上現像性に優れた感熱記録層に関する有望な技術の
一つとして、親水性バインダーポリマー中に疎水性熱可
塑性ポリマー粒子を分散させた親水層を画像形成感熱層
とする感熱性平版印刷版原版が挙げられる。この平版印
刷版原版は、感熱層に熱を加えると疎水性熱可塑性ポリ
マー粒子が融着し、親水性感熱層表面が親油性画像部に
変換するという原理を利用している。しかしながら、こ
のような熱による微粒子の合体で画像を形成する平版印
刷版原版は、良好な機上現像性を示すものの、アルミニ
ウム支持体への熱拡散により熱エネルギーが画像形成反
応に充分使用されず、感度が低いという問題や、微粒子
の合体が不十分である場合、感熱層の画像部の強度が弱
くなるために、耐刷性が不十分となるという問題があっ
た。この対策としては、例えば、特開２０００−２３９
８３号公報には、アルミニウム支持体と感熱層との間に
水不溶性有機ポリマーを設ける方法が提案されている
が、この態様では感度向上の効果はあるものの、支持体
表面の親水性が不充分で、非画像に汚れが生じやすいと
いう問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、簡易な印刷機上処理により製版可能であり、且つ、
高感度で、汚れのない画像を形成することができ、耐刷
性に優れた平版印刷版原版を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、本発明者らが先に提案した、陽極酸化被膜を形
成することなく、又は、陽極酸化被膜の厚みを極めて薄
くしても、充分な断熱性と親水性とを発現しうる、珪酸
塩化合物および親水性樹脂を含む親水性層を備えた支持
体を用いることで、前記課題を解決し得ることを見出
し、本発明を完成した。即ち、本発明の平版印刷版原版
は、基板表面に珪酸塩化合物および親水性樹脂を含有す
る親水性層を備える支持体上に、（ａ）熱反応性官能基
を有する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能
基を有する化合物を内包するマイクロカプセルを含有
し、赤外線露光により記録可能な感熱記録層を設けてな
ることを特徴とする。この親水性層には、さらに、無機
成分を主成分とする粉体を添加してもよい。ここで用い
る無機成分を主成分とする粉体は、金属アルミニウム、
金属チタン、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化珪素から選択される１種以上の無
機成分を主成分とする粉体であることが好ましく、前記
親水性層中において、これらの粉体が、球状、フレーク
状、中空状、多孔質状の構造を保持して存在することが
好ましい態様である。また、親水性層の平均厚みは、
０．２μｍ〜５０μｍの範囲であることが好ましい。

【０００９】本発明の平版印刷版原版は珪酸塩化合物と
親水性樹脂を含有する親水性層上に、親水性バインダー
ポリマー中に疎水性熱可塑性ポリマー粒子を分散させて
なる感熱記録層を設けることで、充分な親水性を有する
支持体表面の機能により、未露光部の親水性バインダー
は湿し水などの僅かな水分で容易に除去され、機上現像
性に優れるとともに、露出した支持体表面の優れた撥イ
ンク性により、非画像部に汚れのない良好な画質の画像
が形成される。また、支持体上の親水性層は、乾燥過程
における珪酸塩化合物と親水性樹脂の硬化挙動が異なる
ため、相補的作用によって皮膜形成性や支持体基板との
密着性に優れたひび割れのない均一な被膜が形成され、
耐刷性能や断熱性に優れ、熱エネルギーが画像形成に効
率よく使用されるため高感度での記録が可能となる。さ
らに、本発明の好ましい態様においては、支持体上の親
水性層に、さらに無機成分を主成分とする粉体を添加す
ることにより、親水性層に、そこに含まれる粉体の特性
に起因する赤外線反射機能や赤外線吸収機能等の機能を
付加することができ、赤外線レーザなどによる光熱変換
記録型の感熱記録層において、露光に用いられる赤外線
レーザの光熱変換能を向上させ、さらなる高感度化を達
成しうるという利点を有する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の平版印刷版原版に用いられる支持体の構
成について述べる。この支持体は、支持体基板上に、珪
酸塩化合物および親水性樹脂、さらに所望により無機成
分を主成分とする粉体を含有する親水性層を備えてな
る。

【００１１】［支持体基板］本発明の平版印刷版原版用
の支持体に使用する基板としては、脱脂処理、機械的粗
面化処理、電気化学的粗面化処理、エッチング処理、陽
極酸化処理、封孔処理、親水化処理の内、いずれかを組
み合わせておこなった０．１〜０．３ｍｍ程度の厚みの
アルミニウム（Ａｌ）板、アルミニウム合金板、鋼板等
の金属板や、０．１〜０．３ｍｍ程度の厚みのポリエチ
レンテレフタレート（ＰＥＴ）等の合成樹脂製の板材が
好適である。中でも特にＡｌ（合金）板が好適で、陽極
酸化処理し、水洗の後、陽極酸化皮膜を軽度のエッチン
グや種々の封孔処理方法により封孔した後、リン酸また
はリン酸塩処理やホスホン酸等のリン化合物による親水
性処理を行ったものを基材として用い、後述する本発明
に係る親水性層を設けるのが望ましい。

【００１２】もちろんこれには限定されず、Ａｌ（合
金）板の処理工程のうち、脱脂処理、機械的粗面化処
理、電気化学的粗面化処理、エッチング処理、陽極酸化
処理、親水化処理の上記各処理工程のいずれか、または
全てを省略しても問題はないし、各工程を１回以上、複
数回処理することも可能である。特に、本発明では、設
備や消費電力等のコスト面、或いは、廃水処理の問題を
有する陽極酸化処理を省略するか、又は、陽極酸化被膜
の厚みを極めて薄くしても、支持体として実用上問題の
ない特性を有する親水性層を形成するため、従来より、
断熱性の観点から好ましいとされ、殆どのＡｌ板に形成
されていた０．８μｍ〜５μｍの厚みの陽極酸化皮膜を
省略し得るが特徴である。

【００１３】［親水性層］支持体基材の表面には、親水
性層が形成される。この親水性層は、前記基板上に親水
性組成物からなる親水性被膜を形成することで作成でき
る。親水性層の厚みは、所望の親水性や強度などの特性
により適宜決定できるが、一般的には０．２μｍ〜５０
μｍの範囲にあることが好ましく、１μｍ〜８μｍの範
囲がさらに好ましい。０．２μｍ未満では必要な親水性
を得がたく、皮膜厚みはが５０μｍを超えると、印刷等
の際の少しの湾曲で、親水性皮膜が剥離したり、割れや
すくなるので、好ましくない。特に、本発明の支持体
を、光熱変換を用いる感熱記録層を設けた平版印刷版原
版に用いる場合には、親水性層に陽極酸化皮膜に代わる
断熱層としての機能を担持させるのが好ましいことか
ら、親水性層の厚みを１μｍ以上とすることが感度の観
点から好ましい。また、断熱性の観点から、陽極酸化被
膜を有する支持体基板を用いる場合には、該陽極酸化被
膜と親水性層とを併せた厚みを１μｍ以上とすることが
好ましい。また、同様の観点から親水性層の厚みを８μ
ｍを超えて厚くしても支持体に必要な断熱性はそれ以上
改良されず、、製造コストが高価となる問題があるが、
例えば、親水性層中にシラスバルーン等の比較的大径の
中空粒子を用いた場合には、厚みと共にさらなる性能の
向上も可能であり、また、前記比較的大径の粉体と、小
径の粉体粒子とを混合して用いることで、断熱性、親水
性、さらには、強度を合わせ持った被膜が可能で、感熱
記録層を有する平版印刷版用支持体として特に望ましい
態様となる。

【００１４】親水性層の最適な被覆量は、陽極酸化皮膜
の有無やその厚み、感熱記録層中に含まれる光熱変換剤
の量や分布、感熱記録層の厚み、使用する露光装置のレ
ーザー走査速度、レーザー出力、露光ビーム形状等によ
って異なるが、０．２μｍ〜５０μｍの範囲で、最適被
覆量を実験的に決めることが可能である。親水性層の被
膜量や、皮膜が均一に封孔されているかどうかは、高倍
率の電子顕微鏡により観察することができる。本発明の
親水性層に好ましく使用される珪酸塩化合物としては、
珪酸ナトリウムや珪酸カリウム、リチウムシリケート等
の珪酸アルカリ系水ガラスが好適である。珪酸塩化合物
の含有量は、共に使用される親水性樹脂の種類にもよる
が、一般的には、親水性層を構成する全固形分中、Ｓｉ
Ｏ₂として３０〜４５重量％、Ｎａ₂Ｏとして３０〜４５
重量％の範囲であることが好ましい。

【００１５】珪酸塩化合物、中でも好ましく用いられる
水ガラスなどは特に親水性が高いので、親水化剤として
の機能を有するが、水ガラスだけでは、乾燥過程で、脱
水収縮を起こし、微細なひび割れが発生する上、皮膜が
不均一になってしまう等の懸念があり、皮膜形成性に劣
るため、単独で使用すると耐刷性能が悪化する。本発明
では、親水性樹脂を併用しているため、乾燥過程におけ
る水ガラスと親水性樹脂の硬化挙動が異なる為、相補的
作用によって、ひび割れの無い均一な皮膜が形成可能と
なる。また、珪酸塩化合物には、添加剤として、キャス
やＰＣ−５００等の商品名で知られる（いずれも、日産
化学工業（株）製）珪酸アルカリ用硬化剤などを適量加
えても良い。

【００１６】支持体の親水性層において、好ましく使用
される親水性樹脂には、特に制限はなく、親水性に優れ
た公知の合成樹脂、例えば、ポリアクリル酸、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルホスホン酸など、さらには、
アルカリ可溶性樹脂として知られるノボラック樹脂、フ
ェノール―アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアル
デヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂等の
各種親水性樹脂化合物などが挙げられる。なお、珪酸塩
化合物として水ガラスを用いる場合には、酸性の親水性
樹脂化合物は、水ガラスが一般にアルカリ性のゾル状で
存在するため、両者を混合するとゲル化して、通常の塗
布法によっては均一な被膜形成が困難となるので、好ま
しくなく、この場合には、中性かアルカリ性の水溶媒に
可溶な親水性樹脂を用いることが製造適性の観点から好
ましい。但し、水ガラスと酸性の親水性樹脂とを混合し
て得られたゲル状物を、乳鉢や高速剪断型ミキサーなど
を用いて、１μｍ以下程度に粉砕して微細ゲルとし、こ
れを十分に水洗して、アルカリ性水溶媒もしくは、水ガ
ラスに再度分散させて用いることも可能であり、このよ
うに使用した場合には、所定の親水性と皮膜特性が得ら
れるため必ずしも中性、アルカリ性の親水性樹脂に限定
されるものではない。

【００１７】親水性樹脂の含有量は、所望の親水性や膜
強度などの特性、共に使用される珪酸塩化合物の種類や
量にもよるが、一般的には、親水性層を構成する全固形
分中、４〜４０重量％の範囲であることが好ましい。水
ガラスを用いずに親水性樹脂を単独で使用すると、親水
性が不十分の為、汚れ、インキ払い性能が悪化する。親
水性層中における珪酸塩化合物〔ＳｉＯ₂＋Ｎａ₂Ｏ（重
量％）〕と親水性樹脂〔重量％〕の含有比率〔（ＳｉＯ
₂＋Ｎａ₂Ｏ）（重量％）／親水性樹脂（重量％）〕は１
〜９の範囲であることが好ましく、珪酸塩化合物の比率
が増えすぎると膜性が低下し、被膜に微細なひび割れが
生じたり、汚れ性や耐刷性が低下する傾向があり、反対
に親水性樹脂の比率が増えすぎると親水性が低下し、非
画像部に汚れが発生しやすくなる傾向がある。

【００１８】本発明に係る親水性層中には、前記の成分
に加えて、さらに、無機成分を主成分とする粉体（以
下、適宜、無機微粒子と称する）を混合することによ
り、親水性層の硬度の向上、断熱性の向上、白色度、光
沢度等の光学特性の改善、表面積が増えることによる基
板や感熱記録層との密着力向上効果が得られる。さら
に、無機微粒子固有の特性が反映されることにより、露
光に用いられる赤外線の反射、吸収効果の向上や、触媒
作用等の様々な機能性を付加することもが可能となる。
本発明において、好ましく使用される無機微粒子として
は、親水性層への分散性向上の観点から、親水性の無機
成分を主成分とした無機微粒子を用いるか、無機微粒子
表面に親水性の表面修飾処理を施したものを用いること
が望ましい。

【００１９】使用し得る無機成分としては、例えば、金
属としては、Ａｌ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ合金等の親
水性を有する金属材料が挙げられ、石炭、木炭、ダイヤ
モンド、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクコーティング）、
グラファイト、グラッシーカーボン等の炭素類、酸化
物、チッ化物、ケイ化物、炭化物なども好ましく挙げら
れる。酸化物、チッ化物、ケイ化物、炭化物の具体例を
以下に挙げる。酸化物としては、酸化アルミ、酸化珪
素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、
酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化モリ
ブデン、酸化タングステン、酸化クロム、酸化ゲルマニ
ウム、酸化ガリウム、酸化錫、酸化インジウム、などが
あげられる。また、チッ化物としては、チッ化アルミ、
チッ化珪素、チッ化チタン、チッ化ジルコニウム、チッ
化ハフニウム、チッ化バナジウム、チッ化ニオブ、チッ
化タンタル、チッ化モリブデン、チッ化タングステン、
チッ化クロム、チッ化珪素、チッ化ホウ素などがあげら
れる。また、ケイ化物としては、ケイ化チタン、ケイ化
ジルコニウム、ケイ化ハフニウム、ケイ化バナジウム、
ケイ化ニオブ、ケイ化タンタル、ケイ化モリブデン、ケ
イ化タングステン、ケイ化クロムなどがあげられる。ホ
ウ化物としては、ホウ化チタン、ホウ化ジルコニウム、
ホウ化ハフニウム、ホウ化バナジウム、ホウ化ニオブ、
ホウ化タンタル、ホウ化モリブデン、ホウ化タングステ
ン、ホウ化クロムなどがあげられる。炭化物としては、
炭化アルミ、炭化珪素、炭化チタン、炭化ジルコニウ
ム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化ニオブ、炭
化タンタル、炭化モリブデン、炭化タングステン、炭化
クロムなどがあげられる。

【００２０】これらのなかでも、金属では、アルミ、チ
タン等が、酸化物では、酸化アルミ、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化インジウム、酸化錫、酸化珪素等が好ましく、
これらのいずれかの成分を主成分とする微粒子が好まし
い。これらの無機成分は単体のみではなく、混合物とし
て用いることもできる。

【００２１】無機微粒子の形状としては、球形、円柱
形、フレーク状粉体、中空粒子、多孔質粒子、不定形微
粒子のいずれでもよいが、親水性、感度向上効果などの
観点から、フレーク状粉体、中空粒子、多孔質粒子が最
も好適である。微粒子の大きさは、親水性層の所望され
る特性にもよるが、一般的には直径０．０１〜１０μｍ
程度が好ましく、粒径が大きすぎると均一な皮膜が得難
く、また、親水性層から微粒子が脱落しやすくなり、小
さすぎると断熱性や赤外線反射率、吸収率向上の効果が
得がたくなる。

【００２２】無機微粒子の含有量は、配合する目的によ
り適宜選択されるが、一般的には４〜４０重量％程度が
好ましい。配合量が多すぎると皮膜強度が低下する傾向
にあり、少なすぎると添加したときに得られる効果が不
充分となる。これらの無機微粒子は単独のみならず、複
数種類混合して使用することもできる。複数の異なる種
類の無機成分からなる粉体を混合して使用してもよく、
また、先に述べたように大きさ（粒径）の異なる複数の
無機微粒子を組合せて用いることもできる。無機微粒子
を配合する場合には、親水性層を構成する成分のうち、
無機微粒子の配合量と同量の親水性樹脂の配合量を減ら
して配合することが好ましい。無機微粒子を含む親水性
層の好ましい配合比は、１＜〔（ＳｉＯ₂＋Ｎａ₂Ｏ）
（重量％）／（親水性樹脂＋無機微粒子）（重量％）〕
＜９の範囲である。

【００２３】親水性層を構成する親水性組成物には、ハ
ンドリング性や被膜特性を向上させる目的で、本発明の
効果を損なわない範囲で、可塑剤、界面活性剤、溶剤な
どの添加剤を併用することができる。特に、親水性樹脂
として汎用のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを用
いる場合には、その耐水性を向上する目的で、エテスト
ロンＢＮ−６９（第一工業製薬（株）製）等の熱反応型
架橋剤を適量添加することが望ましい。基材表面に親水
性層を形成する方法としては、前記成分や所望により併
用される添加剤を配合してなる親水性組成物を、スプレ
ー法、バー塗布法などによって基材表面に塗布して液膜
を形成し、１００℃〜１８０℃の熱風によって乾燥さ
せ、固化させる方法をとればよい。

【００２４】基材上に上記親水性層を形成することで本
発明の平版印刷版に用いうる支持体が得られる。この支
持体は、例え陽極酸化被膜を有していないＡｌ板基材を
用いた場合にも、親水性層の特性により、優れた表面親
水性と断熱性とを発現し、さらに被膜特性が良好で感熱
記録層や基材との密着性に優れている。このため、この
支持体を用いて平版印刷版を作成すると、赤外線レーザ
中で発生した熱が効率よく画像形成に使用され、表面親
水性に優れた非画像部は撥インク性に優れて汚れの発生
もなく、耐刷性も良好な平版印刷版を形成しうる。

【００２５】上記親水性層を有する支持体上に、感熱記
録層を設けることで、本発明の平版印刷版原版を得るこ
とができる。本発明の構成によれば、書込みに使用され
るレーザ光が効率よく画像形成必要な熱エネルギーとし
て利用される、高感度、高解像度の画像形成が可能で、
印刷適性に優れる平版印刷版原版を得る。 ［感熱記録層］本発明の平版印刷版原版に用いられる感
熱記録層は、（ａ）熱反応性官能基を有する微粒子ポリ
マー、または、（ｂ）熱反応性官能基を有する化合物を
内包するマイクロカプセルを含有する感熱層であること
を特徴とする。この感熱記録層を用いることで、優れた
機上現像性を有する赤外線領域の放射線で記録可能な平
版印刷版原版を得ることができる。

【００２６】上記（ａ）および（ｂ）に共通の熱反応性
官能基としては、例えば、重合反応を行うエチレン性不
飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、
ビニル基、アリル基）、付加反応を行うイソシアネート
基またはそのブロック体、その反応相手である活性水素
原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基）、同じく付加反応を行うエポキシ
基、その反応相手であるアミノ基、カルボキシル基また
はヒドロキシル基、縮合反応を行うカルボキシル基とヒ
ドロキシル基またはアミノ基、開環付加反応を行う酸無
水物とアミノ基またはヒドロキシル基が挙げられる。本
発明に用いられる熱反応性官能基は、これらに限定され
ず、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行
う官能基でもよい。

【００２７】まず、（ａ）熱反応性官能基を有する微粒
子ポリマーについて説明する。 （ａ）微粒子ポリマーに好適な熱反応性官能基として
は、例えば、アクリロイル基、メタクリルロイル基、ビ
ニル基、アリル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、イソシアネート基、酸無水物基
およびそれらを保護した基が挙げられる。熱反応性官能
基のポリマー微粒子への導入は、ポリマーの重合時に行
ってもよいし、重合後に高分子反応を利用して行っても
よい。

【００２８】熱反応性官能基をポリマーの重合時に導入
する場合は、熱反応性官能基を有するモノマーを用いて
乳化重合または懸濁重合を行うのが好ましい。熱反応性
官能基を有するモノマーの具体例としては、アリルメタ
クリレート、アリルアクリレート、ビニルメタクリレー
ト、ビニルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、２−イソシアネートエチルメ
タクリレート、そのアルコールなどによるブロックイソ
シアネート、２−イソシアネートエチルアクリレート、
そのアルコールなどによるブロックイソシアネート、２
−アミノエチルメタクリレート、２−アミノエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、二官能アクリレート、二官能メ
タクリレートが挙げられる。本発明に用いられる熱反応
性官能基を有するモノマーは、これらに限定されない。
これらのモノマーと共重合可能な、熱反応性官能基を有
しないモノマーとしては、例えば、スチレン、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、アクリロニト
リル、酢酸ビニルが挙げられる。本発明に用いられる熱
反応性官能基を有しないモノマーは、これらに限定され
ない。

【００２９】熱反応性官能基をポリマーの重合後に導入
する場合に用いられる高分子反応としては、例えば、国
際公開第９６／３４３１６号パンフレットに記載されて
いる高分子反応が挙げられる。

【００３０】上記（ａ）熱反応性官能基を有する微粒子
ポリマーの中でも、画像形成性の観点からは、微粒子ポ
リマー同志が熱により容易に融着、合体するものが好ま
しく、また、機上現像性の観点から、その表面が親水性
で、水に分散するものが、特に好ましい。また、微粒子
ポリマーのみを塗布し、凝固温度よりも低い温度で乾燥
して作製したときの皮膜の接触角（空中水滴）が、凝固
温度よりも高い温度で乾燥して作製したときの皮膜の接
触角（空中水滴）よりも低くなることが好ましい。微粒
子ポリマー表面の親水性をこのような好ましい状態にす
るには、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ルなどの親水性ポリマーあるいはオリゴマー、または親
水性低分子化合物を微粒子ポリマー表面に吸着させてや
ればよいが、微粒子の表面親水化方法はこれらに限定さ
れるものではなく、公知の種々の表面親水化方法を適用
することができる。

【００３１】（ａ）熱反応性官能基を有する微粒子ポリ
マーの熱融着温度は、７０℃以上であることが好ましい
が、経時安定性を考えると８０℃以上がさらに好まし
い。ただし、あまり熱融着温度が高いと感度の観点から
は好ましくないので、８０〜２５０℃の範囲が好まし
く、１００〜１５０℃の範囲であることがさらに好まし
い。 （ａ）微粒子ポリマーの平均粒径は、０．０１〜２０μ
ｍであるのが好ましいが、その中でも０．０５〜２．０
μｍであるのがより好ましく、０．１〜１．０μｍであ
るのが好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定
性が得られる。（ａ）微粒子ポリマーの添加量は、感熱
記録層固形分の５０〜９８重量％が好ましく、６０〜９
５重量％がさらに好ましい。

【００３２】次に、（ｂ）熱反応性官能基を有する化合
物を内包するマイクロカプセルについて説明する。 （ｂ）マイクロカプセルに好適な熱反応性官能基として
は、先に（ａ）、（ｂ）に共通のものとして挙げた官能
基の他、例えば、重合性不飽和基、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、カルボキシレート基、酸無水物基、アミ
ノ基、エポキシ基、イソシアネート基、イソシアネート
ブロック体などが挙げられる。

【００３３】重合性不飽和基を有する化合物としては、
エチレン性不飽和結合、例えば、アクリロイル基、メタ
クリロイル基、ビニル基、アリル基を少なくとも１個、
好ましくは２個以上有する化合物であるのが好ましい。
そのような化合物群は当該産業分野において広く知られ
るものであり、本発明においては、これらを特に限定さ
れずに用いることができる。これらは、化学的形態とし
ては、モノマー、プレポリマー、即ち、二量体、三量体
およびオリゴマー、またはそれらの混合物、およびそれ
らの共重合体である。

【００３４】具体的には、例えば、不飽和カルボン酸
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸）、そのエステ
ル、不飽和カルボン酸アミドが挙げられる。中でも、不
飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステルお
よび不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミンとのアミドが
好ましい。また、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプ
ト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステ
ルまたは不飽和カルボン酸アミドと単官能もしくは多官
能のイソシアネートまたはエポキシドとの付加反応物、
および、単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮
合反応物等も好適に用いられる。また、イソシアネート
基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カル
ボン酸エステルまたはアミドと、単官能もしくは多官能
のアルコール、アミンまたはチオールとの付加反応物、
および、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基
を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミドと、単
官能もしくは多官能アルコール、アミンまたはチオール
との置換反応物も好適である。また、別の好適な例とし
て、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸また
はクロロメチルスチレンに置き換えた化合物が挙げられ
る。

【００３５】不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルである重合性化合物のうち、アクリル酸エ
ステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リス（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメ
チロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー
が挙げられる。

【００３６】メタクリル酸エステルとしては、例えば、
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリス
リトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレー
ト、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタク
リロイルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタンが
挙げられる。

【００３７】イタコン酸エステルとしては、例えば、エ
チレングリコールジイタコネート、プロピレングリコー
ルジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネ
ート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラ
メチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリト
ールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート
が挙げられる。

【００３８】クロトン酸エステルとしては、例えば、エ
チレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリ
コールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロト
ネート、ソルビトールテトラジクロトネートが挙げられ
る。イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレ
ングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトー
ルジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロト
ネートが挙げられる。マレイン酸エステルとしては、例
えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレング
リコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレー
ト、ソルビトールテトラマレートが挙げられる。

【００３９】その他のエステルとしては、例えば、特公
昭４６−２７９２６号公報、同５１−４７３３４号公
報、同５７−１９６２３１号公報に記載されている脂肪
族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号
公報、同５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４
９号公報に記載されている芳香族系骨格を有するもの、
特開平１−１６５６１３号公報に記載されているアミノ
基を含有するものが挙げられる。

【００４０】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ドが挙げられる。その他の好ましいアミド系モノマーと
しては、例えば、特公昭５４−２１７２６号公報に記載
されているシクロへキシレン構造を有するものが挙げら
れる。

【００４１】また、イソシアネートとヒドロキシル基の
付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合
物も好適であり、具体的には、例えば、特公昭４８−４
１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
に、下記式（ＩＩ）で示されるヒドロキシル基を有する
不飽和モノマーを付加させて得られる、１分子中に２個
以上の重合性不飽和基を含有するウレタン化合物が挙げ
られる。

【００４２】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ²）ＯＨ （ＩＩ） （ただし、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれＨまたはＣＨ₃を
表す。）

【００４３】また、特開昭５１−３７１９３号公報、特
公平２−３２２９３号公報、同２−１６７６５号公報に
記載されているようなウレタンアクリレートや、特公昭
５８−４９８６０号公報、同５６−１７６５４号公報、
同６２−３９４１７号公報、同６２−３９４１８号公報
に記載されているエチレンオキサイド系骨格を有するウ
レタン化合物も好適なものとして挙げられる。

【００４４】更に、特開昭６３−２７７６５３号公報、
同６３−２６０９０９号公報、特開平１−１０５２３８
号公報に記載されている、分子内にアミノ構造やスルフ
ィド構造を有するラジカル重合性化合物も好適なものと
して挙げられる。

【００４５】その他の好適なものの例としては、特開昭
４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公
報、同５２−３０４９０号公報に記載されているような
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多
官能のアクリレートやメタクリレートが挙げられる。ま
た、特公昭４６−４３９４６号公報、特公平１−４０３
３７号公報、同１−４０３３６号公報に記載されている
特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号公報に
記載されているビニルホスホン酸系化合物等も好適なも
のとして挙げられる。また、ある場合には、特開昭６１
−２２０４８号公報に記載されているペルフルオロアル
キル基を含有する化合物も好適に挙げられる。更に、日
本接着協会誌、２０巻７号、ｐ．３００〜３０８（１９
８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹
介されているものも好適に例示される。

【００４６】好適なエポキシ化合物としては、例えば、
グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリプロピレンジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビス
フェノール類もしくはポリフェノール類またはそれらの
水素添加物のポリグリシジルエーテルが挙げられる。

【００４７】好適なイソシアネート化合物としては、例
えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
または、それらをアルコールもしくはアミンでブロック
した化合物が挙げられる。

【００４８】好適なアミン化合物としては、例えば、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ポリエチレンイミンが挙げられる。

【００４９】好適なヒドロキシル基を有する化合物とし
ては、例えば、末端メチロール基を有する化合物、ペン
タエリスリトール等の多価アルコール、ビスフェノール
・ポリフェノール類が挙げられる。好適なカルボキシル
基を有する化合物としては、例えば、ピロメリット酸、
トリメリット酸、フタル酸等の芳香族多価カルボン酸、
アジピン酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。好
適な酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物が挙げられ
る。

【００５０】エチレン状不飽和化合物の共重合体の好適
なものとしては、例えば、アリルメタクリレートの共重
合体が挙げられる。具体的には、例えば、アリルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体、アリルメタクリレー
ト／エチルメタクリレート共重合体、アリルメタクリレ
ート／ブチルメタクリレート共重合体が挙げられる。

【００５１】マイクロカプセル化する方法としては、公
知の方法が適用できる。例えば、マイクロカプセルの製
造方法としては、米国特許第２，８００，４５７号明細
書、同第２，８００，４５８号明細書に記載されている
コアセルベーションを利用した方法、英国特許第９９，
０４４３号明細書、米国特許第３，２８７，１５４号明
細書、特公昭３８−１９５７４号公報、同４２−４４６
号公報、同４２−７１１号公報に記載されている界面重
合法による方法、米国特許第３，４１８，２５０号明細
書、同第３，６６０，３０４号明細書に記載されている
ポリマーの析出による方法、米国特許第３，７９６，６
６９号明細書に記載されているイソシアネートポリオー
ル壁材料を用いる方法、米国特許第３，９１４，５１１
号明細書に記載されているイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許第４，００１，１４０号明細書、同第
４，０８７，３７６号明細書、同第４，０８９，８０２
号明細書に記載されている尿素−ホルムアルデヒド系ま
たは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４，０２５，４４５号明細
書に記載されているメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭３
６−９１６３号公報、同５１−９０７９号公報に記載さ
れているモノマー重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特
許第９３０，４２２号明細書、米国特許第３，１１１，
４０７号明細書に記載されているスプレードライング
法、英国特許第９５２，８０７号明細書、同第９６７，
０７４号明細書に記載されている電解分散冷却法が挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５２】（ｂ）マイクロカプセルに好適に用いられ
るマイクロカプセル壁は、三次元架橋を有し、溶剤によ
って膨潤する性質を有するものである。このような観点
から、マイクロカプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、またはこれらの混合物が好ましく、特に、ポリウレ
アおよびポリウレタンが好ましい。また、マイクロカプ
セル壁に熱反応性官能基を有する化合物を導入してもよ
い。

【００５３】（ｂ）マイクロカプセルの平均粒径は、
０．０１〜２０μｍであるのが好ましく、０．０５〜
２．０μｍであるのがより好ましく、０．１０〜１．０
μｍであるのが特に好ましい。上記範囲内であると、良
好な解像度と経時安定性が得られる。

【００５４】（ｂ）熱反応性官能基を有するマイクロカ
プセルを用いた画像形成機構では、マイクロカプセル材
料、そこに内包物された化合物、さらには、マイクロカ
プセルが分散された感熱層中に存在する他の任意成分な
どが、反応し、画像部領域即ち疎水性領域（親インク領
域）を形成するものであればよく、例えば、前記したよ
うなマイクロカプセル同士が熱により融着するタイプ、
マイクロカプセル内包物のうち、塗布時にカプセル表面
あるいはマイクロカプセル外に滲み出した化合物、ある
いは、マイクロカプセル壁に外部から浸入した化合物
が、熱により化学反応を起こすタイプ、あるいは、それ
らのマイクロカプセル材料や内包された化合物が添加さ
れた親水性樹脂、あるいは、添加された低分子化合物と
反応するタイプ、２種類以上のマイクロカプセル壁材あ
るいはその内包物に、それぞれ異なる官能基で互いに熱
反応するような官能基をもたせるものを用いることによ
って、マイクロカプセル同士を反応させるタイプなどが
挙げられる。従って、熱によってマイクロカプセル同志
が、溶融合体することは画像形成上好ましいことである
が、必須ではない。

【００５５】（ｂ）マイクロカプセルの感熱層への添加
量は、固形分換算で、１０〜６０質量％であるのが好ま
しく、１５〜４０質量％であるのがより好ましい。上記
範囲であると、良好な機上現像性と同時に、良好な感度
および耐刷性が得られる。

【００５６】（ｂ）マイクロカプセルを感熱層に添加す
る場合、内包物が溶解し、かつ、壁材が膨潤する溶剤を
マイクロカプセル分散媒中に添加することができる。こ
のような溶剤によって、内包された熱反応性官能基を有
する化合物の、マイクロカプセル外への拡散が促進され
る。このような溶剤は、マイクロカプセル分散媒、マイ
クロカプセル壁の材質、壁厚および内包物に依存する
が、多くの市販されている溶剤から容易に選択すること
ができる。例えば、架橋ポリウレア、ポリウレタン壁か
らなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコール
類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン
類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類
等が好ましい。

【００５７】具体的には、例えば、メタノール、エタノ
ール、第三ブタノール、ｎ−プロパノール、テトラヒド
ロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケト
ン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙
げられるが、本発明はこれらに限定されない。また、こ
れらの溶剤を２種以上併用してもよい。

【００５８】マイクロカプセル分散液には溶解しない
が、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用いることが
できる。添加量は、素材の組み合わせにより決まるもの
であるが、適性値より少ない場合は、画像形成が不十分
となり、多い場合は分散液の安定性が劣化する。通常、
塗布液の５〜９５質量％であるのが好ましく、１０〜９
０質量％であるのがより好ましく、１５〜８５質量％で
あるのが特に好ましい。

【００５９】〔その他の成分〕本発明に係る感熱層に
は、前記画像形成性を有する（ａ）熱反応性官能基を有
する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能基を
有する化合物を内包するマイクロカプセルのほか、目的
に応じて種々の添加剤を併用することができる。 （反応開始剤、反応促進剤）本発明係る感熱層において
は、必要に応じてこれらの反応を開始しまたは促進する
化合物を添加してもよい。反応を開始しまたは促進する
化合物としては、例えば、熱によりラジカルまたはカチ
オンを発生するような化合物が挙げられる。具体的に
は、例えば、ロフィンダイマー、トリハロメチル化合
物、過酸化物、アゾ化合物、ジアゾニウム塩またはジフ
ェニルヨードニウム塩などを含んだオニウム塩、アシル
ホスフィン、イミドスルホナートが挙げられる。これら
の化合物は、感熱層固形分の１〜２０質量％の範囲で添
加するのが好ましく、３〜１０質量％の範囲であるのが
より好ましい。上記範囲内であると、機上現像性を損な
わず、良好な反応開始効果または反応促進効果が得られ
る。

【００６０】（親水性樹脂）本発明の感熱層には親水性
樹脂を添加しても良い。親水性樹脂を添加することによ
り機上現像性が良好となるばかりか、感熱層自体の皮膜
強度も向上する。親水性樹脂としては、例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロピル、カル
ボキシメチルなどの親水基を有するものが好ましい。

【００６１】親水性樹脂の具体的として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロースアセ
テート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポ
リビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくと
も６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水
分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルア
ミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げ
ることができる。親水性樹脂の感熱層への添加量は、感
光層固形分の５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重
量％がさらに好ましい。この範囲内で、良好な機上現像
性と皮膜強度が得られる。

【００６２】（光熱変換剤）本発明の平版印刷版用原版
を、レーザー光の走査露光等により画像形成する場合に
は、平版印刷版用原版に光エネルギーを熱エネルギーに
変換するための光熱変換剤を含有させておくことが好ま
しい。本発明の平版印刷版用原版において、含有させて
もよい光熱変換剤としては、紫外線、可視光線、赤外
線、白色光線等の光を吸収して熱に変換し得る物質なら
ば全て使用でき、例えば、カーボンブラック、カーボン
グラファイト、顔料、フタロシアニン系顔料、金属粉、
金属化合物粉等が挙げられる。特に、好ましいのは、波
長７６０ｎｍから１２００ｎｍの赤外線を有効に吸収す
る染料、顔料、または金属粉、金属化合物粉である。

【００６３】本発明において光熱変換剤として使用しう
る顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協
会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ
出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用でき
る。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレン
ジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、
緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結
合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、ア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及
びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン
系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔
料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、
無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。

【００６４】顔料は表面処理を施さずに用いてもよく、
表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法として
は、例えば、親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする
方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例え
ば、シリカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤
やエポキシ化合物、イソシアネート化合物）を顔料表面
に結合させる方法が挙げられる。上記表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および「最新顔料応
用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されてい
る。これらの顔料中、赤外線を吸収するものが、赤外線
を発光するレーザでの利用に適する点で好ましい。かか
る赤外線を吸収する顔料としてはカーボンブラックが好
ましい。顔料の粒径は０. ０１〜１μｍの範囲にあるの
が好ましく、０．０１〜０．５μｍの範囲にあるのがよ
り好ましい。

【００６５】染料としては、市販の染料および、文献
（例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和
４５年刊）、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜
５１の「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開
発と市場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシ
ー）または特許に記載されている公知の染料が利用でき
る。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染
料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン
染料、シアニン染料等の赤外線吸収染料が好ましい。

【００６６】更に、例えば、特開昭５８−１２５２４６
号公報、同５９−８４３５６号公報、同６０−７８７８
７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１
７３６９６号公報、同５８−１８１６９０号公報、同５
８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、特
開昭５８−１１２７９３号公報、同５８−２２４７９３
号公報、同５９−４８１８７号公報、同５９−７３９９
６号公報、同６０−５２９４０号公報、同６０−６３７
４４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５
８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム
染料、英国特許第４３４，８７５号明細書に記載されて
いるシアニン染料、米国特許第４，７５６，９９３号明
細書に記載されている染料、米国特許第４，９７３，５
７２号明細書に記載されているシアニン染料、特開平１
０−２６８５１２号公報に記載されている染料、同１１
−２３５８８３号公報に記載されているフタロシアニン
化合物が挙げられる。

【００６７】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号明細書に記載されている近赤外吸収増感剤も好
適に用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号
明細書に記載されている置換されたアリールベンゾ（チ
オ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５号に記載
されているトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−
１８１０５１号公報、同５８−２２０１４３号公報、同
５９−４１３６３号公報、同５９−８４２４８号公報、
同５９−８４２４９号公報、同５９−１４６０６３号公
報、同５９−１４６０６１号公報に記載されているピリ
リウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号公報に記
載されているシアニン染料、米国特許第４，２８３，４
７５号明細書に記載されているペンタメチンチオピリリ
ウム塩等や特公平５−１３５１４号公報、同５−１９７
０２号公報に記載されているピリリウム化合物、エポリ
ン社製のエポライトＩＩＩ−１７８、エポライトＩＩＩ
−１３０、エポライトＩＩＩ−１２５等も好適に用いら
れる。以下にいくつかの具体例を示す。

【００６８】

【化１】

【００６９】

【化２】

【００７０】光熱変換剤の感熱層への添加量は、顔料、
又は染料の場合、感熱層全固形分の３０重量％まで添加
することができる。好ましくは１〜２５重量％であり、
特に好ましくは７〜２０重量％である。

【００７１】本発明に係る感熱層には、光熱変換剤とし
て金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多く
は光熱変換性であって、かつ自己発熱性である。好まし
い金属微粒子として、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚ
ｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体もしくは
合金、または、それらの酸化物もしくは硫化物の微粒子
が挙げられる。これらの金属微粒子を構成する金属の中
でも好ましい金属は、光照射時に熱による合体をしやす
い、融点が約１０００℃以下で赤外、可視または紫外線
領域に吸収をもつ金属、例えば、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎである。また、特に
好ましいのは、融点も比較的低く、赤外線に対する吸光
度も比較的高い金属の微粒子、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃ
ｕ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｐｂで、最も好ましい元素としては、
Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕが挙げられる。

【００７２】また、例えば、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、
Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ等の低融点金属の微粒子
と、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ等の自己
発熱性金属の微粒子とを混合使用するなど、２種以上の
光熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ等の、微小片としたときに光吸収が特に大きい
金属種の微小片と他の金属微小片とを組み合わせて用い
ることも好ましい。

【００７３】本発明に用いうる金属微粒子の平均経は、
好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１〜１００
ｎｍ、特に好ましくは１〜５０ｎｍである。その分散度
は多分散でよいが、変動係数が３０％以下の単分散の方
が好ましい。

【００７４】これらの粒子の粒径は、１０μｍ以下であ
るのが好ましく、０．００３〜５μｍであるのがより好
ましく、０．０１〜３μｍであるのが特に好ましい。上
記範囲内であると、良好な感度と解像力が得られる。

【００７５】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、感熱層固形
分の１０〜５０質量％であるのが好ましく、２０〜４５
質量％であるのがより好ましく、３０〜４０質量％の範
囲であるのが特に好ましい。上記範囲内であると、高い
感度が得られる。

【００７６】光熱変換剤は、必ずしも感熱層に含まれな
くても、例えば、感熱記録層の隣接層である下塗層や、
後述する水溶性オーバーコート層が含有してもよい。感
熱層、下塗層およびオーバーコート層のうち少なくとも
一つの層が光熱変換剤を含有することにより、赤外線吸
収効率が高まり、感度を向上させることができる。

【００７７】（その他の添加剤）本発明の感熱層には、
さらに必要に応じて上記以外に種々の化合物を添加して
もよい。例えば、耐刷力を一層向上させるために多官能
モノマーを感熱層マトリックス中に添加することができ
る。この多官能モノマーとしては、マイクロカプセル中
に内包することができるモノマーとして例示したものを
用いることができる。特に好ましいモノマーとしては、
トリメチロールプロパントリアクリレートが挙げられ
る。

【００７８】また、本発明の感熱層には、画像形成後、
画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可視光
域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使用す
ることができる。具体的には、オイルイエロー＃１０
１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１２、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイルブル
ー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢ
Ｓ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学工
業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタルバ
イオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
および特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染
料を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔
料、アゾ系顔料、酸化チタンなどの顔料も好適に用いる
ことができる。添加量は、感熱層塗布液全固形分に対
し、０．０１〜１０重量％の割合である。

【００７９】また、本発明においては、感熱層塗布液の
調製中または保存中においてエチレン性不飽和化合物の
不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を
添加するのが好ましい。適当な熱重合防止剤としては、
例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブ
チルカテコール、ベンゾキノン、４，４´−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン
アルミニウム塩が挙げられる。熱重合防止剤の添加量
は、全組成物の質量に対して約０．０１〜５質量％であ
るのが好ましい。

【００８０】また必要に応じて、酸素による重合阻害を
防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級
脂肪酸やその誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程
で感熱層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸やその
誘導体の添加量は、感熱層固形分の約０．１〜約１０質
量％であるのが好ましい。

【００８１】更に、感熱層には、必要に応じ、塗膜の柔
軟性等を付与するために可塑剤を加えることができる。
可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリルが挙げられる。

【００８２】（感熱層の形成）本発明の感熱層は、必要
な上記各成分を溶剤に溶解、もしくは分散し、塗布液を
調製し、前記支持体の親水性表面上に塗布される。ここ
で使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メト
キシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルア
セテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロ
ラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、こ
れに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独ま
たは混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ま
しくは１〜５０重量％である。

【００８３】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
熱層塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般
的に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。この範囲より
塗布量が少なくなると、見かけの感度は大になるが、画
像記録の機能を果たす感熱層の皮膜特性は低下する。塗
布する方法としては、種々の方法を用いることができ
る。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗
布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、
ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。

【００８４】感熱層塗布液には、塗布性を向上させるた
めの界面活性剤、例えば、特開昭６２−１７０９５０号
公報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加
することができる。添加量は、感熱層全固形分の０．０
１〜１質量％であるのが好ましく、０．０５〜０．５質
量％であるのがより好ましい。

【００８５】〔その他の構成要素〕 ［オーバーコート層］本発明の平版印刷版原版において
は、親油性物質による感熱層表面の汚染防止のため、感
熱層上に、水溶性オーバーコート層を設けることができ
る。本発明に使用される水溶性オーバーコート層は印刷
時容易に除去できるものが好ましく、水溶性の有機高分
子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで用いる水
溶性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥によってで
きた被膜がフィルム形成能を有するもので、具体的に
は、ポリ酢酸ビニル（但し、加水分解率６５％以上のも
の）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩あるい
はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体およびそのアルカ
リ金属塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸およびその
アルカリ金属塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸共重
合体およびそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリア
クリルアミドおよびその共重合体、ポリヒドロキシエチ
ルアクリレート、ポリビニルピロリドンおよびその共重
合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチルエ
ーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリル
アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸及びその
アルカリ金属塩またはアミン塩、ポリ−２−アクリルア
ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体お
よびそのアルカリ金属塩あるいはアミン塩、アラビアガ
ム、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ
等）およびその変性体 、ホワイトデキストリン、プル
ラン、酵素分解エーテル化デキストリン等を挙げること
ができる。また、目的に応じて、これらの樹脂を二種以
上混合して用いることもできる。

【００８６】また、オーバーコート層には、前記光熱変
換剤のうち水溶性のものを添加しても良い。さらに、オ
ーバーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水
溶液塗布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなど
の非イオン系界面活性剤を添加することができる。オー
バーコート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²
が好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指
紋付着汚れなどの親油性物質による感熱層表面の良好な
汚染防止ができる。

【００８７】［製版および印刷］上記のようにして作製
された本発明の平版印刷版原版は熱により画像形成され
る。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画像様記
録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電灯など
の高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光などを用い
ることができるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線
を放射する固体レーザー、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ
等の固体高出力赤外線レーザによる露光が好適である。
画像露光された本発明の平版印刷版原版は、特段の現像
処理を行なうことなしに、印刷機に装着し、インキと湿
し水を用いて通常の手順で印刷することができる。即
ち、露光後の平版印刷版原版の未露光部は、印刷工程の
初期の段階で、湿し水等に含まれる水性成分により容易
に除去されて非画像部が形成される。

【００８８】また、これらの平版印刷版原版は、日本特
許２９３８３９８号に記載されているように、印刷機シ
リンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭載されたレー
ザーにより露光し、その後に湿し水および／またはイン
クをつけて機上現像することも可能である。また、これ
らの平版印刷版原版は、水または適当な水溶液を現像液
とする現像処理を行なった後、印刷に用いることもでき
る。

【００８９】また、本発明の平版印刷版原版は、充分な
親水性を有し、基板との密着性に優れる親水性層を有す
る支持体上に感熱記録層を設けているため、高感度で記
録可能であり、支持体近傍におけるも画像形成性に優れ
ることから、露光後、特段の現像処理を経ることなく印
刷機にそのまま装着して印刷を行ない、印刷に用いられ
る湿し水などの親水性成分により非画像部が除去され
る、いわゆる機上現像に適するものである。

【００９０】

【実施例】以下、本発明を、実施例に従って説明する
が、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。

【００９１】〔１．支持体（１）の作製〕金属基板とし
て０．２４ｍｍの厚みのアルカリ脱脂処理済みのＡｌ板
を使用し以下の処理を順に処理した。 １−１．機械的粗面化処理方法 回転数１５０ｒｐｍの０．９号ナイロンブラシにてスラ
リー状の研磨剤（平均粒径１５μｍ程度のパミス、シラ
スまたは珪砂）を供給しながら、研磨をおこなった。

【００９２】１−２．化学的溶解処理方法（ｉ） 苛性ソーダの濃度２０ｗｔ％一定とし、温度４０℃で処
理時間はＲａが０．３μｍになるように調整した。その
後、１０秒流水にて水洗後、硫酸濃度１２０ｇ／リット
ル、液温５０℃、１０秒間浸漬し、デスマット処理をお
こなった。Ｒａの計測値は、０．３±０．０５μｍ（標
準偏差）であった。 １−３．電気化学的粗面化処理方法 特開平３−７９７９９号の電源波形を使い、硝酸濃度１
２ｇ／リットル、Ａｌ濃度を６ｇ／リットルの濃度に設
定し、液温６０℃として陽極側の電流密度をピット個数
が２．４〜１８０個／ｍｍ²の範囲になるように設定し
た。その後水洗した。ピット個数はＳＥＭ観察の結果１
４０±２０個／ｍｍ²であった。

【００９３】１−４．化学的溶解処理方法（ii) 苛性ソーダの濃度２０ｗｔ％一定とし、温度４０℃で処
理時間は１．３ｇ／ｍ ²になるように調整した。その
後、１０秒流水にて水洗後、硫酸濃度１２０ｇ／リット
ル、液温５０℃、１５秒間浸漬し、デスマット処理をお
こなった。（基板［Ａ］）

【００９４】１−５．陽極酸化処理方法 リン酸濃度０．５モル／リットル、液温２５℃にて、特
開平８−２６４１１８号の図４の装置を２台直列接続し
た装置で、電流密度０．３Ａ／ｄｍ²となるように定電
流の直流電源を用いて電気を供給し、所望の陽極酸化皮
膜量となるように時間を調整し、被膜を生成させ、水洗
した。陽極酸化槽の入り口での初期電圧は計測の結果、
４Ｖ、出口での再終電圧は計測の結果、４０Ｖであっ
た。Ｒａの計測値は、０．３±０．０５μｍ（平均±標
準偏差）であった。 １−６．陽極酸化皮膜量の決定方法 超高分解能型ＳＥＭ（日立Ｓ−９００）によって破断面
を観察し、０．８μｍの膜厚になるように処理時間を決
定した。 １−７．封孔処理方法 前記陽極酸化被膜を形成した支持体基板を熱水中に２０
秒間通過させ、封孔処理を行なった。（基板［Ｂ］）

【００９５】１−８．親水性層の形成 このような基板［Ａ］（陽極酸化皮膜なし）および基板
［Ｂ］（陽極酸化皮膜あり）を支持体基板として使用し
た。３号珪酸ソーダ（Ｎａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂＝１：３）（珪
酸ソーダ３号：商品名、日本化学工業（株）製）２０ｗ
ｔ％、ＴｉＯ₂粉末３９．２ｗｔ％（ナノテック社製、
平均粒子径０．０３μｍ）の割合で混合し、高速剪断ミ
キサーで１５０００ｒｐｍで１０分間混合した混合物を
調製し、ＰＶＡ（部分けん化ポリビニルアルコール Ｐ
ＶＡ２０５：商品名、けん化度８８％、重合度５００、
クラレ（株）製）を４０ｗｔ％、架橋剤としてエラスト
ロンＢＮ−６９（第一製薬工業（株）製）を０．８ｗｔ
％の割合で添加し、さらに、高速回転湿式コロイドミル
（クレアミックス（エム・テック（株）製）を用いて１
００００ｒｐｍの条件で２０分間混合し、親水性層形成
溶塗布液Ａを得た。この塗布液を前記支持体基板表面に
適量を塗布用バーにて塗布し、乾燥用オーブンにて１５
０℃、５分間乾燥させたて親水性層を形成し、支持体
（１）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末８ｗｔ％であ
った。

【００９６】〔１−ｂ．支持体（２）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（２）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ４ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末８ｗｔ％であ
った。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ２０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ４０ｗｔ
％、架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．４ｗｔ
％、純水 １９．６ｗｔ％。

【００９７】〔１−ｂ．支持体（３）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（３）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ０．８８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末８ｗｔ
％であった。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ４．４ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ４０ｗｔ
％、架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．０９ｗｔ
％、純水 ３５．５１ｗｔ％。

【００９８】〔１−ｂ．支持体（４）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（４）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末１ｗｔ％であ
った。 ３号珪酸ソーダ（Ｎａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂＝１：３） ２０ｗ
ｔ％、ＰＶＡ２０５４０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ５ｗｔ
％、架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．８ｗｔ
％、純水 ３４．２ｗｔ％。

【００９９】〔１−ｂ．支持体（５）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（５）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ４ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末１ｗｔ％であ
った。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ２０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ５ｗｔ％、
架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．４ｗｔ％、純
水 ５４．６ｗｔ％。

【０１００】〔１−ｂ．支持体（６）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（６）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ０．８８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末１ｗｔ
％であった。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ４．４ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ５ｗｔ
％、架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．０９ｗｔ
％、純水 ７０．５１ｗｔ％。

【０１０１】〔１−ｂ．支持体（７）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（７）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末０．４ｗｔ％
であった。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ４０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ２ｗｔ％、
架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．８ｗｔ％、純
水 ３７．２ｗｔ％。

【０１０２】〔１−ｂ．支持体（８）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（８）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ４ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末０．４ｗｔ％
であった。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ２０ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ２ｗｔ％、
架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．４ｗｔ％、純
水 ５７．６ｗｔ％。

【０１０３】〔１−ｂ．支持体（９）の作製〕前記基板
［Ａ］に、支持体（１）の作成で用いた親水性層形成溶
塗布液Ａの各成分の配合量を下記のように代えた親水性
層形成溶塗布液を用いて親水性層を形成し、支持体
（９）を得た。乾燥後の固形分濃度は、３号珪酸ソーダ
８ｗｔ％、ＰＶＡ０．８８ｗｔ％、ＴｉＯ₂粉末０．４
ｗｔ％であった。 親水性層形成溶塗布液：３号珪酸ソーダ ２０ｗｔ％、
ＰＶＡ２０５ ４．４ｗｔ％、ＴｉＯ₂ 粉末 ２ｗｔ
％、架橋剤（エラストロンＢＮ−６９） ０．０９ｗｔ
％、純水 ７３．５１ｗｔ％。

【０１０４】（実施例１〜９ならびに比較例１） 〔平版印刷版の作製〕 （２．感熱記録層の形成） （２−ａ．微粒子ポリマーの合成およびマイクロカプセ
ルの調製） （２−ａ−１）微粒子ポリマーの合成 アリルメタクリレート７．５ｇ、ブチルメタクリレート
７．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェノール水溶液
（濃度９．８４×１０^-3ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを加
え、２５０ｒｐｍでかくはんしながら、系内を窒素ガス
で置換した。この液を２５℃にした後、セリウム（Ｉ
Ｖ）アンモニウム塩水溶液（濃度０．９８４×１０^-3ｍ
ｏｌ／Ｌ）１０ｍｌを添加した。この際、硝酸アンモニ
ウム水溶液（濃度５８．８×１０^-3ｍｏｌ／Ｌ）を加
え、ｐＨを１．３〜１．４に調整した。その後、８時間
かくはんして、微粒子ポリマーを含有する液を得た。得
られた液の固形分濃度は９．５％であり、微粒子ポリマ
ーの平均粒径は０．２μｍであった。

【０１０５】（２−ａ−２）マイクロカプセルの調製 キシレンジイソシアネート４０ｇ、トリメチロールプロ
パンジアクリレート１０ｇ、アリルメタクリレートとブ
チルメタクリレートの共重合体（モル比７／３）１０ｇ
および界面活性剤（パイオニンＡ４１Ｃ、竹本油脂社
製）０．１ｇを酢酸エチル６０ｇに溶解させて、油相成
分とした。一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０
５、クラレ社製）の４％水溶液を１２０ｇ調製し、水相
成分とした。油相成分および水相成分をホモジナイザー
に投入し、１００００ｒｐｍで用いて乳化させた。その
後、水を４０ｇ添加し、室温で３０分かくはんし、更に
４０℃で３時間かくはんし、マイクロカプセル液を得
た。得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２０質
量％であり、マイクロカプセルの平均粒径は０．２μｍ
であった。

【０１０６】（２−ｂ）感熱層の塗布 上記で得られた支持体（１）〜支持体（９）に、下記組
成の感熱層（１）塗布液を塗布し、オーブンにて６０℃
で１５０秒間乾燥して、実施例の平版印刷版原版を得
た。感熱層（１）の乾燥塗布量は０．５ｇ／ｍ²であっ
た。また、前記基板［Ｂ］（アルミニウム基板に陽極酸
化層を形成したもの）に親水性層を形成しないものを支
持体として、同様の感熱層（１）を形成し、比較例１の
平版印刷版原版を得た。

【０１０７】 ＜感熱層（１）塗布液組成＞ ・上記で合成した微粒子ポリマーを含有する液 （ポリマー固形分換算で） ５ｇ ・ポリヒドロキシエチルアクリレート （重量平均分子量２．５万） ０．５ｇ ・光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１１） ０．３ｇ ・水 １００ｇ

【０１０８】（実施例１０〜１８ならびに比較例２）上
記で得られた本発明のアルミニウム支持体（１）〜
（９）ならびに比較例用の親水性層を有しない基板
［Ｂ］支持体に、下記組成の感熱層（２）塗布液を塗布
し、オーブンにて６０℃で１５０秒間乾燥して、実施例
１０〜１８ならびに比較例２の平版印刷版原版を得た。
感熱層（２）の乾燥塗布量は０．７ｇ／ｍ²であった。

【０１０９】 ＜感熱層（２）塗布液組成＞ ・上記で合成したマイクロカプセル液 （ポリマー固形分換算で） ５ｇ ・トリメチロールプロパントリアクリレート ３ｇ ・光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１１） ０．３ｇ ・水 ６０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ４０ｇ

【０１１０】〔３．画像形成〕 （感度の測定）実施例１〜１８ならびに比較例１、２の
平版印刷版原版を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザー
を搭載したクレオ社製トレンドセッター３２４４ＶＦＳ
を用いて、解像度２４００ｄｐｉの条件で出力して露光
した。この際、外面ドラム回転数を変化させることによ
り版面エネルギを変化させて、画像形成できる最低露光
量により感度を評価した。結果を表に示した。

【０１１１】（印刷適性評価）前記のようにレーザー照
射により画像形成した平版印刷版を、現像などの後処理
せずに印刷機のシリンダーに取り付け、湿し水を供給し
た後、インキを供給し、更に紙を供給して印刷をおこな
った。印刷機としては、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯ
Ｒ−Ｍを用いた。各平版印刷版原版のすべてにおいて、
問題なく機上現像をすることができ、そのまま印刷する
ことが可能であった。

【０１１２】（印刷試験） （１）汚れ性 印刷試験において、印刷機の水目盛りを調整し、地汚れ
の生じる水目盛りにより地汚れを評価した。地汚れの生
じる水目盛りが２未満である場合を○、２以上３未満で
ある場合を○△、３以上４未満である場合を△、４以上
である場合を×とした。

【０１１３】（汚れ性評価）印刷機を一時停止させて、
印刷機のブランケット部分のインキを日東電工製ＰＥＴ
テープにて写し取り、非画像部のインキによる汚れて具
合を目視にて、以下の基準により評価した。 汚れ性 ◎：汚れの発生が目視でまったく観察されない。 ○：汚れの発生が目視でほとんど観察されない。 △：汚れの発生が目視で観察される。 ×：汚れの発生が著しい。 ××：汚れの発生が非画像部の全面にわたっている。

【０１１４】（２）耐刷性 同様の条件で、残色、残膜、汚れのない印刷物が何枚得
られるかを計測した。即ち、残色、残膜、汚れのいずれ
かが、印刷物許容レベル以下のなった時点で、刷了と
し、その時点の枚数を印刷枚数を刷了枚数とした。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】表１から、本発明の平版印刷版原版（実施
例１〜１８）は、感熱層に微粒子ポリマーを用いた場合
も、マイクロカプセルを用いた場合でも、いずれも機上
現像可能であり、感度、汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に
優れることが分かる。また、親水性層を形成しない支持
体を用いた比較例１及び２は、陽極酸化層が形成されて
いても、同様の画像形成層を有する各実施例に比較して
感度に劣ることがわかった。

【０１１７】（実施例１９〜３６）実施例１において用
いた親水性層塗布液において用いた無機成分粒子である
ＴｉＯ₂粉末を乾式シリカ微粒子（スノーテックスＳＴ
−Ｓ、日産化学工業社製、平均粒子径８〜１１ｎｍ、Ｓ
ｉＯ₂含有量３０ｗｔ％）を用いて、各成分の含有量を
下記表２のように変えた支持体（１０）〜（１８）を用
いたほかは、実施例１〜９と同様の感熱層（１）を形成
して実施例１９〜２７の平版印刷版原版を作成した。ま
た、同様に実施例１０〜１８と同様の感熱層（２）を形
成して実施例２８〜３６の平版印刷版原版を作成し、こ
れらを実施例１と同様に評価した。結果を下記表２に記
載する。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】表２から、本発明の平版印刷版原版（実施
例１９〜３６）は、いずれも機上現像可能であり、感度
及び汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に優れることが分か
る。

【０１２０】（実施例３７〜４２）実施例１において用
いた親水性層塗布液において用いた無機成分粒子である
ＴｉＯ₂粉末を乾式シリカ微粒子（アエロジルＡ３０
０、日本アエロジル社製、平均粒子径７ｎｍ、表面シラ
ノール基：２〜３／ｎｍ²）を用いて、各成分の含有量
を下記表２のように変えた支持体（１９）〜（２１）を
用いたほかは、実施例１〜９と同様の感熱層（１）を形
成して実施例３７〜３９の平版印刷版原版を作成した。
また、同様に実施例１０〜１８と同様の感熱層（２）を
形成して実施例４０〜４２の平版印刷版原版を作成し、
これらを実施例１と同様に評価した。結果を下記表３に
記載する。

【０１２１】

【表３】

【０１２２】表３から、本発明の平版印刷版原版（実施
例３７〜４２）は、いずれも機上現像可能であり、感度
及び汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に優れることが分か
る。

【０１２３】（実施例４３〜４８）実施例１において用
いた親水性層塗布液において用いた無機成分粒子である
ＴｉＯ₂粉末をシリカ微粒子（サイロジェット７０３
Ａ、グレースジャパン社製、平均粒子径０．３μｍ）を
用いて、各成分の含有量を下記表２のように変えた支持
体（２２）〜（２４）を用いたほかは、実施例１〜９と
同様の感熱層（１）を形成して実施例４３〜４５の平版
印刷版原版を作成した。また、同様に実施例１０〜１８
と同様の感熱層（２）を形成して実施例４６〜４８の平
版印刷版原版を作成し、これらを実施例１と同様に評価
した。結果を下記表４に記載する。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】表４から、本発明の平版印刷版原版（実施
例４３〜４８）は、いずれも機上現像可能であり、感度
及び汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に優れることが分か
る。

【０１２６】（実施例４９〜５４）実施例１において用
いた親水性層塗布液において用いた無機成分粒子である
ＴｉＯ₂粉末を酸化インジウム微粒子（酸化第二錫 ５
質量％ドープ：Ｉｎ₂Ｏ₃＋ＳｎＯ₂＝９５ｗｔ％＋５ｗ
ｔ％）（ＩＮ−００８３、添川化学製を平均粒子径０．
２μｍになるまで乳鉢で粉砕した粉末を使用）を用い
て、各成分の含有量を下記表５のように変えた支持体
（２５）〜（２７）を用いたほかは、実施例１〜９と同
様の感熱層（１）を形成して実施例４９〜５１の平版印
刷版原版を作成した。また、同様に実施例１０〜１８と
同様の感熱層（２）を形成して実施例５２〜５４の平版
印刷版原版を作成し、これらを実施例１と同様に評価し
た。結果を下記表５に記載する。

【０１２７】

【表５】

【０１２８】表５から、本発明の平版印刷版原版（実施
例４９〜５４）は、いずれも機上現像可能であり、感度
及び汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に優れることが分か
る。

【０１２９】（実施例５５〜７２）実施例１において用
いた基材［Ａ］に代えて、陽極酸化層を形成した基材
［Ｂ］を用い、親水性層塗布液において用いた無機成分
粒子であるＴｉＯ₂粉末をコロイダルシリカ（スノーテ
ックスＳＴ−０、日産化学工業社製、平均粒子径１０〜
２０ｎｍ、ＳｉＯ₂含有量２０ｗｔ％）を用いて、各成
分の含有量を下記表２のように変えた支持体（２８）〜
（３５）を用いたほかは、実施例１〜９と同様の感熱層
（１）を形成して実施例５５〜６３の平版印刷版原版を
作成した。また、同様に実施例１０〜１８と同様の感熱
層（２）を形成して実施例６４〜７２の平版印刷版原版
を作成し、これらを実施例１と同様に評価した。結果を
下記表６に記載する。

【０１３０】

【表６】

【０１３１】表６から、本発明の平版印刷版原版（実施
例５５〜７２）は、いずれも機上現像可能であり、感度
及び汚れ性に優れ、且つ、耐刷力に優れることが分か
る。

【０１３２】上記各実施例より明らかなように、親水性
層を有する支持体を用いた本発明の平版印刷版原版は、
従来の陽極酸化処理した支持体を用いたものに比べ、同
等の耐刷性、汚れ性能を維持しながら、感度を向上させ
る事が可能になった。特に陽極酸化被膜を有しない基板
［Ａ］を用いた場合にも、感度、耐刷性ともに優れてお
り、陽極酸化処理の不要化による基板処理の簡易化、コ
ストダウン効果が認められた。

【０１３３】

【発明の効果】本発明の平版印刷版原版は、簡易な印刷
機上処理により製版可能であり、陽極酸化被膜を形成し
ないか、最小とした基板を用いた場合にも、書込みに使
用されるレーザ光を効率よく画像形成必要な熱エネルギ
ーとして利用することができ、高感度で、汚れのない画
像を形成することができるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA13 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 CB54 CC08 CC20 DA10 FA10 2H096 AA06 BA01 BA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 BA05 BA10 DA04 DA08 DA14 DA43 DA46 DA50 DA52 DA59 DA74 DA75 EA01 EA02 FA16

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板表面に珪酸塩化合物および親水性樹
   脂を含有する親水性層を備える支持体上に、 （ａ）熱反応性官能基を有する微粒子ポリマー、また
   は、（ｂ）熱反応性官能基を有する化合物を内包するマ
   イクロカプセルを含有し、赤外線露光により記録可能な
   感熱記録層を設けてなる平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 前記親水性層が、さらに、無機成分を主
   成分とする粉体を含有することを特徴とする請求項１に
   記載の平版印刷版原版。
3. 【請求項３】 前記無機成分を主成分とする粉体が、金
   属アルミニウム、金属チタン、酸化アルミニウム、酸化
   チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化珪素から選択さ
   れる１種以上の無機成分を主成分とする粉体であり、親
   水性層中において、球状、フレーク状、中空状、多孔質
   状の構造を保持して存在することを特徴とする請求項２
   に記載の平版印刷版原版。
4. 【請求項４】 前記親水性層の平均厚みが、０．２μｍ
   〜５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項
   ３のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。