JP2003145959A - 平版印刷版用支持体および平版印刷版用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 陽極酸化皮膜を有する支持体と同等の優れた
感度、汚れ性及び耐刷性を有し、さらに、製造コストが
削減できる平版印刷版用支持体および平版印刷版用原版
を提供をする。 【解決手段】 アルミニウム表面を有する基板上に、ア
ルミナ粒子及びリン酸を主成分とする塗布液を塗布した
ことにより得られる層を有することを特徴とする平版印
刷版用支持体であって、該層の上に、ケイ酸塩化合物及
び親水性樹脂を含有する親水性層を有することが好まし
い。また、該支持体上に、光熱変換剤を含有する画像形
成層を設けることによって平版印刷版用原版とすること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体および平版印刷版用原版に関し、特にデジタル信号に
基づいた走査露光による製版が可能であり、且つ、陽極
酸化皮膜を有する支持体と同等の優れた感度、汚れ性及
び耐刷性を有し、さらに、製造コストが削減できる平版
印刷版用支持体および平版印刷版用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版用原版の分野において、支持
体として金属製のものを用いる事が広く行われている。
中でも、アルミニウムは酸性溶液中で陽極にして直流電
気を流すことで、酸化皮膜を生成する事が知られてお
り、一般にアルマイト処理として知られている処理が可
能な上、軽量、安価という様々の利点がある。アルミニ
ウム表面にアルマイト処理を行うと、アルミナ酸化皮膜
は金属アルミニウムに比べ、耐酸性や硬度が高い上に、
皮膜構造にポアと呼ばれる細孔が規則的に多数生成し、
ＢＥＴ法（気体吸着法）による表面積が大幅に上がるの
で、親水性の向上、塗膜を形成する際の密着力の向上等
の利点がある事が知られている。

【０００３】また、近年、近赤外〜赤外線領域による露
光で画像形成が可能で、特に該領域に発光領域を有する
レーザーを用いて光照射の際に発生する発熱を利用し
て、画像を記録することによりコンピューター等のデジ
タルデータから直接製版が可能な、いわゆるヒートモー
ド型ＣＴＰ用平版印刷版用原版が注目されている。これ
は、描画用の照射レーザー光を光熱変換材料等を使用し
て熱に変化させ、発生した熱で現像液に対する溶解性を
変えたり、感光層を熱分解もしくは、急激な加熱による
爆発的膨張除去（アブレーション）するものである。こ
れらのヒートモード型ＣＴＰ用平版印刷版用原版（以下
単に、ヒートモード感材ともいう）の支持体としてアル
ミニウムを使用すると、熱伝導率が高い為、急速に、支
持体側に放熱してしまって、発熱のロスが発生し、感度
低下の原因の一つになっていた。逆に言えば、支持体表
面の断熱性を向上させ、放熱を最小限に押さえる事がで
きれば、その分、高感度化する事が予想される。

【０００４】一方では、ＰＥＴなど熱伝導率が低い有機
素材を支持体にして、高感度化させる手法も試みられて
いるが、金属素材に比べ、親水性が低く、印刷中に水分
を吸湿して寸法精度が悪化するので、カラー印刷、高精
細印刷等の高度な印刷には使用できないのが現状であ
る。ヒートモード感材用支持体として、アルミニウムの
各種表面処理の簡便さや、親水性、寸法精度安定性など
優れた点を活かしながら、唯一の欠点である断熱性を改
善する事が課題であった。

【０００５】アルミニウムの断熱性を向上させる手段と
しては、陽極酸化皮膜自体の熱伝導率が低い性質を利用
して、皮膜の厚みを厚くしたり、陽極酸化皮膜形成後、
酸水溶液やアルカリ水溶液に浸漬し、ポア径を拡大し、
空隙率を上げる方法がある。しかしながら、皮膜厚くす
ると、その分の電気量が余分に必要となりコストアップ
要因になという問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術の欠点を克服し、陽極酸化皮膜を有する支持体と同
等の優れた感度、汚れ性及び耐刷性を有し、さらに、製
造コストが削減できる平版印刷版用支持体および平版印
刷版用原版を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意努力
の結果、特定の組成の塗布液を金属基板上に塗布、乾燥
するだけで、適度な空隙を有し、陽極酸化皮膜と同等の
耐キズ性を持つ皮膜を得られることを見出し本発明を成
すに至った。即ち本発明は、以下の通りである。

【０００８】（１）アルミニウム表面を有する基板上
に、アルミナ粒子及びリン酸を主成分とする塗布液を塗
布したことにより得られる層を有することを特徴とする
平版印刷版用支持体。 （２）前記層の上に、ケイ酸塩化合物及び親水性樹脂を
含有する親水性層を有することを特徴とする前記（１）
の平版印刷版用支持体。 （３）アルミニウム表面を有する基板上に、アルミナ粒
子及びリン酸を主成分とする塗布液を塗布したことによ
り得られる層を有する平版印刷版用支持体上に、光熱変
換剤を含有する画像形成層を有することを特徴とする平
版印刷版用原版。 （４）前記画像形成層が、ａ）熱反応性官能基を有する
微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能基を有す
る化合物を内包するマイクロカプセルを含有し、赤外線
露光により記録可能なものであることを特徴とする前記
（３）の平版印刷版用原版。

【０００９】本発明の平版印刷版用支持体は、適度な空
隙を有し、陽極酸化皮膜を有するものと同等の優れた感
度、汚れ性及び耐刷性を有しながら、その製造は、金属
基板上に、アルミナ粒子及びリン酸を主成分とする塗布
液を塗布、乾燥するのみであり、製造工程が複雑でない
ため、コストの削減ができるものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の平版印刷版用支持
体および平版印刷版用原版について、さらに詳細に説明
する。 ［中間層］本発明の平版印刷版用支持体は、アルミニウ
ム表面を有する基板上に、アルミナ粒子及びリン酸を主
成分とする塗布液を塗布することにより高空隙で硬質の
セラミック層（以下、高空隙硬質セラミック層または中
間層ともいう）を形成したものである。この高空隙硬質
セラミック中間層の形成は、例えば、下記Ａ液とＢ液を
混合し、塗布乾燥（１２０〜１８０℃）させることによ
ってなされる。その際の反応メカニズムも以下に示す。

【００１１】Ａ液：アルミナ粉 ＋ ８５ｗｔ％リン酸
＋ クエン酸 Ｂ液：ＡｌＣｌ₃（反応促進剤）

【００１２】

【化１】

【００１３】(2)、(3)式は塩化アルミニウムの反応促進
効果を示し、(1)、(3)式の右辺が皮膜の組成成分であ
る。

【００１４】この高空隙硬質セラミック中間層につい
て、詳細に説明する。この中間層となり得るの高空隙硬
質セラミック層の形成については、ＦＲＡＮＣＩＳ Ｌ
Ｆ（Ｕｎｉｖ．Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，ＭＮ）著、 Ａ
Ｄ ＲｅｐＲＰ ＡＤ−Ａ−３２２５６１，１９９７
ｐ１０に詳細に記載されている。よって、本発明の中間
層を形成するためには、上記文献を適宜参照すればよ
い。

【００１５】本発明の平版印刷版用支持体の中間層を形
成するために用いられるアルミナ粒子としては、特に限
定されないが、平均粒径が０．０５〜５μｍのものが好
ましく、より好ましくは０．０８〜１μｍ、さらに好ま
しくは０．１〜０．５μｍである。感材の密着性が不足
する場合等には、表面粗さを上げる為に、異なる平均粒
子のものを２種以上含有させても良い。その場合、第１
のアルミナ粒子の平均粒径は、０．０５〜５μｍのもの
が好ましく、より好ましくは０．０８〜１μｍ、さらに
好ましくは０．１〜０．５μｍである。第２のアルミナ
粒子の平均粒径は、第１のアルミナ粒子の平均粒径の２
〜５０倍が好ましく、より好ましくは３〜２０倍、さら
に好ましくは４〜１０倍である。第２の粒子を混合する
ことで、表面粗さを望みの荒さにすることが可能にな
る。具体的に例示すると、ＡＫＰシリーズ、ＡＫＰ−Ｇ
シリーズ、ＨＩＴシリーズ、ＡＭシリーズ（住友化学工
業（株）製）、ナノテック超微粒子（シーアイ化成
（株））等各種アルミナ微粒子の市販品が利用可能であ
る。

【００１６】該中間層を形成するために用いられる塗布
液のアルミナ粒子の含有量としては、所望とする中間層
の空隙率、厚さによって適宜調整されるものであるが、
３５〜５５ｗｔ％が好ましく、より好ましくは４０〜５
０ｗｔ％である。該中間層を形成するために用いられる
塗布液のリン酸の含有量としては、特に限定されない
が、０．０５〜１２ｗｔ％が好ましく、より好ましくは
０．１〜１０ｗｔ％、さらに好ましくは０．３〜８ｗｔ
％である。

【００１７】該中間層を形成するために用いられる塗布
液には、必要に応じて、反応促進剤を添加してもよい。
反応促進剤としては、特に限定されないが、塩化アルミ
ニウム等が挙げられる。反応促進剤として塩化アルミニ
ウムを用いる際、その中間層を形成するために用いられ
る塗布液中での含有量としては、特に限定されないが、
ＡｌＣｌ₃：Ａｌ₂Ｏ₃＝０．０１：１〜０．３：１のも
のが好ましく、より好ましくはＡｌＣｌ ₃：Ａｌ₂Ｏ₃＝
０．０１：１〜０．２：１、さらに好ましくはＡｌＣｌ
₃：Ａｌ₂Ｏ₃＝０．０１：１〜０．１：１である。ま
た、該中間層を形成するために用いられる塗布液に、ア
ルミナを水中で均一に分散させるための各種分散剤を含
有することが望ましい。分散剤としては特に限定されな
いが、一般的にアルミナの分散剤として知られている、
クエン酸、ヘキサメタリン酸ソーダ等が使用できる。塗
布液中の含有量は特に限定されないが、０．１ｗｔ％〜
１ｗｔ％、望ましくは０．２ｗｔ％〜０．８ｗｔ％、さ
らに望ましくは０．２ｗｔ％〜０．５ｗｔ％の範囲であ
る。

【００１８】本発明の平版印刷版用支持体の中間層の平
均厚みは、１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３
〜４０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍである。１
μｍ未満であると平版印刷版用原版とした場合に断熱性
が不十分となり感度が小さくなったり、強度が低くなる
ことがある。また５０μｍを超えると、それ以上の効果
が得られない。該中間層の空隙率は、５〜７０％が好ま
しく、より好ましくは１０〜６０％、さらに好ましくは
１５〜５０％である。５％未満であると平版印刷版用原
版とした場合に断熱性が不十分となり感度が小さくな
る。また５０％を超えると、強度が低くなることがあ
る。

【００１９】［親水性層］上記の高空隙硬質セラミック
中間層は、高空隙であるため、その表面に多数の細孔を
有している。本発明の支持体を平版印刷版に適用するた
めに、該高空隙硬質セラミック中間層上に、直接、画像
形成層を設けると、該細孔に画像形成層成分である染料
が入り込んで現像後も残ってしまう残色減少や、同じく
画像形成層成分であるバインダーが現像後も残ってしま
う残膜減少の原因となってしまう。そこで、画像形成層
を設ける前に、該高空隙硬質セラミック中間層を封孔処
理を行う必要がある。封孔処理には、封孔用親水性層
（以下、単に、親水性層ともいう）を設けることが好ま
しい。

【００２０】封孔用親水性層としては、特に限定されな
いが、ケイ酸塩化合物及び親水性樹脂を含有する親水性
層が好ましい。この親水性層は、前記高空隙硬質セラミ
ック中間層上に親水性組成物からなる親水性被膜を形成
することで作成できる。親水性層の厚みは、所望の親水
性や強度などの特性により適宜決定できるが、一般的に
は０．２μｍ〜５０μｍの範囲にあることが好ましく、
１μｍ〜８μｍの範囲がさらに好ましい。０．２μｍ未
満では必要な親水性を得難く、皮膜厚みはが５０μｍを
超えると、印刷等の際の少しの湾曲で、親水性皮膜が剥
離したり、割れやすくなるので、好ましくない。また、
例えば、親水性層中にシラスバルーン等の比較的大径の
中空粒子を用いた場合には、厚みと共にさらなる性能の
向上も可能であり、また、前記比較的大径の粉体と、小
径の粉体粒子とを混合して用いることで、断熱性、親水
性、さらには、強度を合わせ持った被膜が可能で、感熱
性の画像形成層を有する平版印刷版用支持体として特に
望ましい態様となる。

【００２１】親水性層の最適な被覆量は、前記中間層の
厚み、画像形成層中に含まれる光熱変換剤の量や分布、
画像形成層の厚み、使用する露光装置のレーザー走査速
度、レーザー出力、露光ビーム形状等によって異なる
が、０．２μｍ〜５０μｍの範囲で、最適被覆量を実験
的に決めることが可能である。親水性層の被膜量や、前
記中間層が均一に封孔されているかどうかは、高倍率の
電子顕微鏡により観察することができる。本発明の親水
性層に好ましく使用される珪酸塩化合物としては、珪酸
ナトリウムや珪酸カリウム、リチウムシリケート等の珪
酸アルカリ系水ガラスが好適である。珪酸塩化合物の含
有量は、共に使用される親水性樹脂の種類にもよるが、
一般的には、親水性層を構成する全固形分中、ＳｉＯ₂
として３０〜４５重量％、Ｎａ₂Ｏとして３０〜４５重
量％の範囲であることが好ましい。

【００２２】珪酸塩化合物、中でも好ましく用いられる
水ガラスなどは特に親水性が高いので、親水化剤として
の機能を有するが、水ガラスだけでは、乾燥過程で、脱
水収縮を起こし、微細なひび割れが発生する上、皮膜が
不均一になってしまう等の懸念があり、皮膜形成性に劣
るため、単独で使用すると耐刷性能が悪化する。本発明
では、親水性樹脂を併用しているため、乾燥過程におけ
る水ガラスと親水性樹脂の硬化挙動が異なる為、相補的
作用によって、ひび割れの無い均一な皮膜が形成可能と
なる。また、珪酸塩化合物には、添加剤として、キャス
やＰＣ−５００等の商品名で知られる（いずれも、日産
化学工業（株）製）珪酸アルカリ用硬化剤などを適量加
えても良い。

【００２３】本発明の支持体の親水性層において、好ま
しく使用される親水性樹脂には、特に制限はなく、親水
性に優れた公知の合成樹脂、例えば、ポリアクリル酸、
ポリビニルアルコール、ポリビニルホスホン酸など、さ
らには、アルカリ可溶性樹脂として知られるノボラック
樹脂、フェノール―アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂等の各種親水性樹脂化合物などが挙げられる。な
お、珪酸塩化合物として水ガラスを用いる場合には、酸
性の親水性樹脂化合物は、水ガラスが一般にアルカリ性
のゾル状で存在するため、両者を混合するとゲル化し
て、通常の塗布法によっては均一な被膜形成が困難とな
るので、好ましくなく、この場合には、中性かアルカリ
性の水溶媒に可溶な親水性樹脂を用いることが製造適性
の観点から好ましい。但し、水ガラスと酸性の親水性樹
脂とを混合して得られたゲル状物を、乳鉢や高速剪断型
ミキサーなどを用いて、１μｍ以下程度に粉砕して微細
ゲルとし、これを十分に水洗して、アルカリ性水溶媒も
しくは、水ガラスに再度分散させて用いることも可能で
あり、このように使用した場合には、所定の親水性と皮
膜特性が得られるため必ずしも中性、アルカリ性の親水
性樹脂に限定されるものではない。

【００２４】親水性樹脂の含有量は、所望の親水性や膜
強度などの特性、共に使用される珪酸塩化合物の種類や
量にもよるが、一般的には、親水性層を構成する全固形
分中、４〜４０重量％の範囲であることが好ましい。水
ガラスを用いずに親水性樹脂を単独で使用すると、親水
性が不十分の為、汚れ、インキ払い性能が悪化する。親
水性層中における珪酸塩化合物〔ＳｉＯ₂＋Ｎａ₂Ｏ（重
量％）〕と親水性樹脂〔重量％〕の含有比率〔（ＳｉＯ
₂＋Ｎａ₂Ｏ）（重量％）／親水性樹脂（重量％）〕は１
〜９の範囲であることが好ましく、珪酸塩化合物の比率
が増えすぎると膜性が低下し、被膜に微細なひび割れが
生じたり、汚れ性や耐刷性が低下する傾向があり、反対
に親水性樹脂の比率が増えすぎると親水性が低下し、非
画像部に汚れが発生しやすくなる傾向がある。

【００２５】本発明に係る親水性層中には、前記の成分
に加えて、さらに、無機成分を主成分とする粉体（以
下、適宜、無機微粒子と称する）を混合することによ
り、親水性層の硬度の向上、断熱性の向上、白色度、光
沢度等の光学特性の改善、表面積が増えることによる基
板や画像形成層との密着力向上効果が得られる。さら
に、無機微粒子固有の特性が反映されることにより、露
光に用いられる赤外線の反射、吸収効果の向上や、触媒
作用等の様々な機能性を付加することもが可能となる。
本発明において、好ましく使用される無機微粒子として
は、親水性層への分散性向上の観点から、親水性の無機
成分を主成分とした無機微粒子を用いるか、無機微粒子
表面に親水性の表面修飾処理を施したものを用いること
が望ましい。

【００２６】使用し得る無機成分としては、例えば、金
属としては、Ａｌ、Ｆｅ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ合金等の親
水性を有する金属材料が挙げられ、石炭、木炭、ダイヤ
モンド、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクコーティング）、
グラファイト、グラッシーカーボン等の炭素類、酸化
物、チッ化物、ケイ化物、炭化物なども好ましく挙げら
れる。酸化物、チッ化物、ケイ化物、炭化物の具体例を
以下に挙げる。酸化物としては、酸化アルミニウム、酸
化珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウ
ム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化
モリブデン、酸化タングステン、酸化クロム、酸化ゲル
マニウム、酸化ガリウム、酸化錫、酸化インジウム、な
どがあげられる。また、チッ化物としては、チッ化アル
ミニウム、チッ化珪素、チッ化チタン、チッ化ジルコニ
ウム、チッ化ハフニウム、チッ化バナジウム、チッ化ニ
オブ、チッ化タンタル、チッ化モリブデン、チッ化タン
グステン、チッ化クロム、チッ化珪素、チッ化ホウ素な
どがあげられる。また、ケイ化物としては、ケイ化チタ
ン、ケイ化ジルコニウム、ケイ化ハフニウム、ケイ化バ
ナジウム、ケイ化ニオブ、ケイ化タンタル、ケイ化モリ
ブデン、ケイ化タングステン、ケイ化クロムなどがあげ
られる。ホウ化物としては、ホウ化チタン、ホウ化ジル
コニウム、ホウ化ハフニウム、ホウ化バナジウム、ホウ
化ニオブ、ホウ化タンタル、ホウ化モリブデン、ホウ化
タングステン、ホウ化クロムなどがあげられる。炭化物
としては、炭化アルミニウム、炭化珪素、炭化チタン、
炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、
炭化ニオブ、炭化タンタル、炭化モリブデン、炭化タン
グステン、炭化クロムなどがあげられる。

【００２７】これらのなかでも、金属では、アルミニウ
ム、チタン等が、酸化物では、酸化アルミニウム、酸化
鉄、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫、酸化珪素等
が好ましく、これらのいずれかの成分を主成分とする微
粒子が好ましい。これらの無機成分は単体のみではな
く、混合物として用いることもできる。

【００２８】無機微粒子の形状としては、球形、円柱
形、フレーク状粉体、中空粒子、多孔質粒子、不定形微
粒子のいずれでもよいが、親水性、感度向上効果などの
観点から、フレーク状粉体、中空粒子、多孔質粒子が最
も好適である。微粒子の大きさは、親水性層の所望され
る特性にもよるが、一般的には直径０．０１〜１０μｍ
程度が好ましく、粒径が大きすぎると均一な皮膜が得難
く、また、親水性層から微粒子が脱落しやすくなり、小
さすぎると断熱性や赤外線反射率、吸収率向上の効果が
得難くなる。

【００２９】無機微粒子の含有量は、配合する目的によ
り適宜選択されるが、一般的には４〜４０重量％程度が
好ましい。配合量が多すぎると皮膜強度が低下する傾向
にあり、少なすぎると添加したときに得られる効果が不
充分となる。これらの無機微粒子は単独のみならず、複
数種類混合して使用することもできる。複数の異なる種
類の無機成分からなる粉体を混合して使用してもよく、
また、先に述べたように大きさ（粒径）の異なる複数の
無機微粒子を組合せて用いることもできる。無機微粒子
を配合する場合には、親水性層を構成する成分のうち、
無機微粒子の配合量と同量の親水性樹脂の配合量を減ら
して配合することが好ましい。無機微粒子を含む親水性
層の好ましい配合比は、１＜〔（ＳｉＯ₂＋Ｎａ₂Ｏ）
（重量％）／（親水性樹脂＋無機微粒子）（重量％）〕
＜９の範囲である。

【００３０】親水性層を構成する親水性組成物には、ハ
ンドリング性や被膜特性を向上させる目的で、本発明の
効果を損なわない範囲で、可塑剤、界面活性剤、溶剤な
どの添加剤を併用することができる。特に、親水性樹脂
として汎用のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを用
いる場合には、その耐水性を向上する目的で、エテスト
ロンＢＮ−６９（第一工業製薬（株）製）等の熱反応型
架橋剤を適量添加することが望ましい。前記中間層上に
親水性層を形成する方法としては、前記成分や所望によ
り併用される添加剤を配合してなる親水性組成物を、ス
プレー法、バー塗布法などによって前記中間層上に塗布
して液膜を形成し、１００℃〜１８０℃の熱風によって
乾燥させ、固化させる方法をとればよい。

【００３１】前記中間層上に、上記親水性層を形成する
ことで本発明の平版印刷版用支持体として、より好まし
いものが得られる。この支持体は、陽極酸化被膜を設け
なくとも、前記中間層と親水性層の特性により、優れた
表面親水性と断熱性とを発現し、さらに被膜特性が良好
で画像形成層や基材との密着性に優れている。このた
め、この支持体を用いて平版印刷版を作成すると、赤外
線レーザ中で発生した熱が効率よく画像形成に使用さ
れ、表面親水性に優れた非画像部は撥インク性に優れて
汚れの発生もなく、耐刷性も良好な平版印刷版を形成し
うる。

【００３２】上記中間層および親水性層を有する支持体
上に、感熱型の画像形成層を設けることで、平版印刷版
用原版を得ることができる。この構成によれば、書込み
に使用されるレーザ光が効率よく画像形成必要な熱エネ
ルギーとして利用される、高感度、高解像度の画像形成
が可能で、印刷適性に優れる平版印刷版用原版を得る。

【００３３】［基板］本発明の平版印刷版用支持体に用
いられる基板としては、アルミニウム表面を有するもの
であれば、特に限定されず、アルミニウム基板やアルミ
ニウムを被覆した基板等が挙げられる。その中でも、防
錆性に優れ、リサイクル性が高く、比重が軽いので取扱
性に優れ、安価なアルミニウムが好適である。この目的
に供されるアルミニウム材質としては、ＪＩＳ１０５０
材、ＪＩＳ１１００材、ＪＩＳ１０７０材、Ａｌ−Ｍｎ
系合金、Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金、Ａｌ−Ｚｒ系合金、
Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金等が使用されている。

【００３４】ＪＩＳ１０５０材に関しては、本発明者等
によって開発された技術が下記の特許公報に開示されて
いる。特開昭５９−１５３８６１号、特開昭６１−５１
３９５号、特開昭６２−１４６６９４号、特開昭６０−
２１５７２５号、特開昭６０−２１５７２６号、特開昭
６０−２１５７２７号、特開昭６０−２１６７２８号、
特開昭６１−２７２３６７号、特開昭５８−１１７５９
号、特開昭５８−４２４９３号、特開昭５８−２２１２
５４号、特開昭６２−１４８２９５号、特開平４−２５
４５４５号、特開平４−１６５０４１号、特公平３−６
８９３９号、特開平３−２３４５９４号、特公平１−４
７５４５号及び特開昭６２−１４０８９４号各公報。ま
た、特公平１−３５９１０号公報、特公昭５５−２８８
７４号公報等に開示された技術も知られている。

【００３５】ＪＩＳ１０７０材に関しては、本発明者等
によって開発された技術が下記の特許公報に開示されて
いる。特開平７−８１２６４号、特開平７−３０５１３
３号、特開平８−４９０３４号、特開平８−７３９７４
号、特開平８−１０８６５９号及び特開平８−９２６７
９号各公報。Ａｌ−Ｍｇ系合金に関しては、本発明者等
によって開発された技術が下記の特許公報に開示されて
いる。特公昭６２−５０８０号、特公昭６３−６０８２
３号、特公平３−６１７５３号、特開昭６０−２０３４
９６号、特開昭６０−２０３４９７号、特公平３−１１
６３５号、特開昭６１−２７４９９３号、特開昭６２−
２３７９４号、特開昭６３−４７３４７号、特開昭６３
−４７３４８号、特開昭６３−４７３４９号、特開昭６
４−１２９３号、特開昭６３−１３５２９４号、特開昭
６３−８７２８８号、特公平４−７３３９２号、特公平
７−１００８４４号、特開昭６２−１４９８５６号、特
公平４−７３３９４号、特開昭６２−１８１１９１号、
特公平５−７６５３０号、特開昭６３−３０２９４号及
び特公平６−３７１１６号各公報。また、特開平２−２
１５５９９号、特開昭６１−２０１７４７号各公報等に
も開示されている。

【００３６】Ａｌ−Ｍｎ系合金に関しては、本発明者等
によって開発された技術が下記の特許公報に開示されて
いる。特開昭６０−２３０９５１号、特開平１−３０６
２８８号及び特開平２−２９３１８９号各公報。また、
特公昭５４−４２２８４号、特公平４−１９２９０号、
特公平４−１９２９１号、特公平４−１９２９２号、特
開昭６１−３５９９５号、特開昭６４−５１９９２号、
特開平４−２２６３９４号各公報、米国特許５，００
９，７２２号及び同５，０２８，２７６号各明細書等に
も開示されている。Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金に関して
は、本発明者等によって開発された技術が下記の特許公
報に開示されている。特開昭６２−８６１４３号及び特
開平３−２２２７９６号各公報。また、特公昭６３−６
０８２４号、特開昭６０−６３３４６号、特開昭６０−
６３３４７号、特開平１−２９３３５０号各公報、欧州
特許２２３７３７号、米国特許４，８１８，３００号、
英国特許１，２２２，７７７号各明細書等にも開示され
ている。

【００３７】Ａｌ−Ｚｒ系合金に関しては、本発明者等
によって開発された技術が下記の特許公報に開示されて
いる。特公昭６３−１５９７８号及び特開昭６１−５１
３９５号各公報。また、特開昭６３−１４３２３４号、
特開昭６３−１４３２３５号各公報等にも開示されてい
る。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金に関しては、英国特許１，
４２１，７１０号明細書等に開示されている。

【００３８】平版印刷版用支持体に用いるアルミニウム
又はアルミニウム合金板を得るには、一般に、先ず前記
したような含有成分及び合金成分割合のアルミニウム合
金溶湯を常法に従い清浄化処理を施し、鋳造する。清浄
化処理には、溶湯中の水素などの不要なガスを除去する
ために、フラックス処理、アルゴンガス、塩素ガス等を
用いた脱ガス処理、セラミックチューブフィルタ、セラ
ミックフォームフィルタ等のいわゆるリジッドメディア
フィルタや、アルミナフレーク、アルミナボール等を濾
材とするフィルタや、グラスクロスフィルタ等を用いた
フィルタリング、或いは、脱ガスとフィルタリングを組
み合わせた処理が行われる。これらの清浄化処理は、溶
湯中の非金属介在物、酸化物等の異物による欠陥、溶湯
に溶け込んだガスによる欠陥を防ぐために実施されるこ
とが望ましい。溶湯のフィルタリングに関しては、特開
平６−５７４３２号、特開平３−１６２５３０号、特開
平５−１４０６５９号、特開平４−２３１４２５号、特
開平４−２７６０３１号、特開平５−３１１２６１号、
特開平６−１３６４６６号各公報等に記載されている。
また、溶湯の脱ガスに関しては特開平５−５１６５９
号、実開平５−４９１４８号各公報等に記載されてい
る。本発明者らも特開平７−４００１７号公報に溶湯の
脱ガスに関する技術を開示している。

【００３９】以上のように、清浄化処理を施された溶湯
を用いて鋳造を行う。鋳造方法に関しては、ＤＣ鋳造法
に代表される固体鋳型を用いる方法と、連続鋳造法に代
表される駆動鋳型を用いる方法がある。ＤＣ鋳造法を用
いた場合、冷却速度は０．５〜３０℃／秒の範囲で凝固
する。０．５℃／秒未満であると粗大な金属間化合物が
多数形成される。連続鋳造法には、ハンター法、３Ｃ法
に代表される冷却ロールを用いる方法が、また、ハズレ
ー法、アルスイスキャスターII型に代表される冷却ベル
トや冷却ブロックを用いる方法が工業的に行われてい
る。連続鋳造法を用いる場合には、冷却速度が１００〜
１０００℃／秒の範囲で凝固する。一般的には、ＤＣ鋳
造法に比べて冷却速度が速いため、アルミマトリックス
に対する合金成分固溶度を高くできる特徴がある。連続
鋳造法に関しては、本発明者等によって、特開平３−７
９７９８号、特開平５−２０１１６６号、特開平５−１
５６４１４号、特開平６−２６２２０３、特開平６−１
２２９４９号、特開平６−２１０４０６号、特開平６−
２６３０８号各公報等に開示されている。ＤＣ鋳造を行
った場合、板厚３００〜８００ｍｍの鋳塊が製造でき
る。

【００４０】その鋳塊は、常法に従い、必要に応じて面
削を行い、表層の１〜３０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍ
ｍを切削する。その前後、必要に応じて、均熱化処理を
行う。均熱化処理を行う場合、金属間化合物が粗大化し
ないように、４５０〜６２０℃で１時間以上、４８時間
以下の熱処理が施される。熱処理が１時間より短い場合
には、均熱化処理の効果が不十分となる。次いで、熱間
圧延、冷間圧延を行ってアルミニウム圧延板とする。熱
間圧延の前または後、またはその途中において中間焼鈍
処理を施してもよい。この場合の中間焼鈍条件は、バッ
チ式焼鈍炉を用いて２８０〜６００℃で２〜２０時間、
好ましくは３５０〜５００℃で２〜１０時間加熱する方
法や、連続焼鈍炉を用いて、１０〜２００℃／秒の昇温
速度で加熱すると、結晶組織を細かくすることもでき
る。以上の工程によって、厚さ０．１〜０．５ｍｍに仕
上げられたアルミニウム板は、平面性を改善するために
ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正装置によって
平面性を改善してもよい。平面性の改善は、アルミニウ
ム板をシート状にカットした後に行ってもよいが、生産
性を向上させるためには、連続したコイルの状態で平面
性改善を行うことが好ましい。

【００４１】また、板巾を所定の巾に加工するため、ス
リッタラインを通してもよい。また、アルミニウム板同
志の摩擦による傷の発生を防止するために、アルミニウ
ム板の表面に薄い油膜を設けてもよい。油膜には、必要
に応じて、揮発性のものや、不揮発性のものが適宜用い
られる。なお、冷間圧延に関して、本発明者等は、特開
平６−２１０３０８号公報等に開示している。連続鋳造
を行った場合、例えば、ハンター法等の冷却ロールを用
いると板厚１〜１０ｍｍの鋳造板を直接連続鋳造でき、
熱間圧延の工程を省略できるメリットが得られる。ま
た、ハズレー法等の冷却ロールを用いると、板厚１０〜
５０ｍｍの鋳造板が鋳造でき、一般的に、鋳造直後に熱
間圧延ロールを配置し連続的に圧延することで、板厚１
〜１０ｍｍの連続鋳造圧延板が得られる。これらの連続
鋳造圧延板は、ＤＣ鋳造の場合に説明したのと同じよう
に、冷間圧延、中間焼鈍、平面性改良、スリット等の工
程を経て０．１〜０．５ｍｍの板厚に仕上げられる。連
続鋳造法を用いた場合の中間焼鈍条件、冷間圧延条件に
ついては、本発明者等によって、特開平６−２２０５９
３号、特開平６−２１０３０８号、特開平７−５４１１
１号、特開平８−９２７０９号各公報等に開示されてい
る。前記した方法で製造されたアルミニウム板を、平版
印刷版用支持体として使用する場合、その用途によっ
て、以下に述べる種々の特性が望まれる。

【００４２】強度に関して：印刷版用支持体として必要
な腰の強さを得るため、０．２％耐力が１４０ＭＰａ以
上あることが望ましい。また、バーニング処理を行った
ときにもある程度の腰の強さを得るためには、２７０℃
で３〜１０分間加熱後の０．２％耐力が８０ＭＰａ以
上、望ましくは１００ＭＰａ以上あることがよい。特
に、腰の強さを求める場合は、ＭｇやＭｎを添加したア
ルミニウム材料を採用することができるが、印刷機の版
胴へのフィットし易さは劣ってくるため、用途に応じ
て、材質、微量成分の添加量は適宜選択される。これら
について、本出願人は、特開平７−１２６８２０号、特
開昭６２−１４０８９４号各公報等に開示している。

【００４３】結晶組織に関して：平版印刷版用支持体と
して、化学的な表面処理、電気化学的な表面処理を行う
場合、アルミニウム板の表面の結晶組織に起因する面質
不良が発生する場合があり、表面の結晶組織は、あまり
粗大でないことが好ましい。結晶組織の巾としては、２
００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、更に好まし
くは５０μｍ以下がよい。結晶組織の長さとしては、５
０００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下、更に好
ましくは５００μｍ以下がよい。これらに関して、本出
願人は、特開平６−２１８４９５号、特開平７−３９９
０６号、特開平７−１２４６０９号各公報等に開示して
いる。

【００４４】合金成分分布に関して：平版印刷版用支持
体として、化学的な表面処理、電気化学的な表面処理を
行う場合、アルミニウム板の表面の合金成分の不均一な
分布に起因する面質不良が発生する場合があり、表面の
合金成分分布はあまり不均一でないことが好ましい。こ
れらに関して、本出願人は、特開平６−４８０５８号、
特開平５−３０１４７８号、特開平７−１３２６８９号
各公報等に開示している。金属間化合物に関して：平版
印刷版用支持体として、化学的な表面処理、電気化学的
な表面処理を行う場合、金属間化合物のサイズや密度の
影響を受けることがある。これらに関して、本出願人
は、特開平７−１３８６８７号、特開平４−２５４５４
５号各公報に開示している。

【００４５】アルミニウムの荷姿としては、例えば鉄製
パレットにハードボードとフェルトを敷き、製品両端に
ダンボールドーナツ板を当て、ポリチュ−ブで全体を包
み、コイル内径部に木製ドーナツを挿入し、コイル外周
部にフェルトを当て、帯鉄で絞め、その外周部に表示を
行う。また、包装材としては、ポリエチレンフイルム、
緩衝材としては、ニードルフェルト、ハードボードが用
いられる。この他いろいろな形態があるが、安定して、
キズも付かず運送等が可能な事が重要である。

【００４６】このようなアルミニウム板に以下の様な表
面処理を行う。この前処理は、代表的には、トリクレン
等の溶剤や界面活性剤を用いてのアルミニウム板表面の
圧延油の除去や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等
のアルカリエッチング剤を用いての清浄なアルミニウム
板表面の露出である。具体的には、溶剤脱脂方法として
は、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベントナフ
サ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる方法、ト
リクロルエチレン、メチレンクロライド、パークロルエ
チレン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩素系溶剤
を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法としては、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム等のソーダ塩の水溶液を用いる方法、オル
トケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ
酸ナトリウム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水
溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナト
リウム、第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。アルカリ脱
脂方法を用いる場合、処理時間、処理温度によって、ア
ルミニウム表面が溶解する可能性があり得るので、脱脂
処理については、溶解現象が伴わないようにする必要が
ある。界面活性剤による脱脂処理としては、アニオン界
面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、及び両性界面活性剤の水溶液が用いられ、各種の市
販品等を用いることが出来る。脱脂方法としては、浸漬
法、吹き付け法、液を布等に含ませて擦る方法等用いる
ことが出来る。また、浸漬や吹き付け法には、超音波を
用いてもよい。上記脱脂処理に関して、例えば特開平２
−２６７９３号公報を参照することができる。

【００４７】また、本発明の平版印刷版用支持体に用い
られるアルミニウム表面を有する基板としては、完全な
アルミニウム板である必要はなく、紙、ＰＥＴ等の基材
にアルミニウム箔をラミネートしたものでもよい。ま
た、鋼板等のアルミニウム以外の金属基板等にアルミニ
ウムをラミネートまたは蒸着したものであってもよい。

【００４８】［画像形成層］本発明の平版印刷版用支持
体を用いた平版印刷版用原版に好適に使用される画像形
成層は、特に限定されないが、光熱変換剤を含有するも
の（以下、感熱記録層または単に感熱層ともいう）が好
ましい。光熱変換剤を含有する画像形成層としては、様
々なタイプのものがあり、代表的なものとして、以下の
４タイプがある。

【００４９】タイプＩ：（ａ）熱反応性官能基を有する
微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能基を有す
る化合物を内包するマイクロカプセルを含有し、露光部
分では、微粒子ポリマーの融着またはマイクロカプセル
中に含まれる化合物の反応によって親油性画像部を形成
し、未露光部分は、水等によって溶解除去される。（熱
融着） タイプII：熱によって、溶融除去（アブレーション）し
て、最上層の画像形成可能な層のレーザー照射部分が空
中に飛散し、最上層側に金属層が出現する。（アブレー
ションポジ） タイプIII：最上層の画像形成可能な層が熱によって分
解、軟化する等して、現像液に対して可溶な性質に変化
したり、膜強度が著しく劣化し、その後、現像工程で、
レーザー照射部が除去される。（サーマルポジ） タイプIV：最上層の画像形成可能な層が熱によって重
合、硬化する等して、現像液に対して不溶な性質に変化
したり、膜強度が著しく強化し、その後、現像工程で、
レーザー未照射部が除去される。（サーマルネガ）

【００５０】上記４タイプの中でも、本発明の平版印刷
版用支持体との組み合わせに、最も好ましいのは、タイ
プＩの熱融着型感熱層である。この熱融着型感熱層を用
いることで、優れた機上現像性を有する赤外線領域の放
射線で記録可能な平版印刷版用原版を得ることができ
る。

【００５１】［熱融着型画像形成層］ タイプＩ：の熱融着型画像形成層は、（ａ）熱反応性官
能基を有する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性
官能基を有する化合物を内包するマイクロカプセルを含
有するものである。上記（ａ）および（ｂ）に共通の熱
反応性官能基としては、例えば、重合反応を行うエチレ
ン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、ビニル基、アリル基）、付加反応を行うイソシア
ネート基またはそのブロック体、その反応相手である活
性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロ
キシル基、カルボキシル基）、同じく付加反応を行うエ
ポキシ基、その反応相手であるアミノ基、カルボキシル
基またはヒドロキシル基、縮合反応を行うカルボキシル
基とヒドロキシル基またはアミノ基、開環付加反応を行
う酸無水物とアミノ基またはヒドロキシル基が挙げられ
る。本発明に用いられる熱反応性官能基は、これらに限
定されず、化学結合が形成されるならば、どのような反
応を行う官能基でもよい。

【００５２】まず、（ａ）熱反応性官能基を有する微粒
子ポリマーについて説明する。 （ａ）微粒子ポリマーに好適な熱反応性官能基として
は、例えば、アクリロイル基、メタクリルロイル基、ビ
ニル基、アリル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、イソシアネート基、酸無水物基
およびそれらを保護した基が挙げられる。熱反応性官能
基のポリマー微粒子への導入は、ポリマーの重合時に行
ってもよいし、重合後に高分子反応を利用して行っても
よい。

【００５３】熱反応性官能基をポリマーの重合時に導入
する場合は、熱反応性官能基を有するモノマーを用いて
乳化重合または懸濁重合を行うのが好ましい。熱反応性
官能基を有するモノマーの具体例としては、アリルメタ
クリレート、アリルアクリレート、ビニルメタクリレー
ト、ビニルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアクリレート、２−イソシアネートエチルメ
タクリレート、そのアルコールなどによるブロックイソ
シアネート、２−イソシアネートエチルアクリレート、
そのアルコールなどによるブロックイソシアネート、２
−アミノエチルメタクリレート、２−アミノエチルアク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、二官能アクリレート、二官能メ
タクリレートが挙げられる。本発明に用いられる熱反応
性官能基を有するモノマーは、これらに限定されない。
これらのモノマーと共重合可能な、熱反応性官能基を有
しないモノマーとしては、例えば、スチレン、アルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、アクリロニト
リル、酢酸ビニルが挙げられる。本発明に用いられる熱
反応性官能基を有しないモノマーは、これらに限定され
ない。

【００５４】熱反応性官能基をポリマーの重合後に導入
する場合に用いられる高分子反応としては、例えば、国
際公開第９６／３４３１６号パンフレットに記載されて
いる高分子反応が挙げられる。

【００５５】上記（ａ）熱反応性官能基を有する微粒子
ポリマーの中でも、画像形成性の観点からは、微粒子ポ
リマー同志が熱により容易に融着、合体するものが好ま
しく、また、機上現像性の観点から、その表面が親水性
で、水に分散するものが、特に好ましい。また、微粒子
ポリマーのみを塗布し、凝固温度よりも低い温度で乾燥
して作製したときの皮膜の接触角（空中水滴）が、凝固
温度よりも高い温度で乾燥して作製したときの皮膜の接
触角（空中水滴）よりも低くなることが好ましい。微粒
子ポリマー表面の親水性をこのような好ましい状態にす
るには、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ルなどの親水性ポリマーあるいはオリゴマー、または親
水性低分子化合物を微粒子ポリマー表面に吸着させてや
ればよいが、微粒子の表面親水化方法はこれらに限定さ
れるものではなく、公知の種々の表面親水化方法を適用
することができる。

【００５６】（ａ）熱反応性官能基を有する微粒子ポリ
マーの熱融着温度は、７０℃以上であることが好ましい
が、経時安定性を考えると８０℃以上がさらに好まし
い。ただし、あまり熱融着温度が高いと感度の観点から
は好ましくないので、８０〜２５０℃の範囲が好まし
く、１００〜１５０℃の範囲であることがさらに好まし
い。 （ａ）微粒子ポリマーの平均粒径は、０．０１〜２０μ
ｍであるのが好ましいが、その中でも０．０５〜２．０
μｍであるのがより好ましく、０．１〜１．０μｍであ
るのが好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定
性が得られる。 （ａ）微粒子ポリマーの添加量は、感熱記録層固形分の
５０〜９８重量％が好ましく、６０〜９５重量％がさら
に好ましい。

【００５７】次に、（ｂ）熱反応性官能基を有する化合
物を内包するマイクロカプセルについて説明する。 （ｂ）マイクロカプセルに好適な熱反応性官能基として
は、先に（ａ）、（ｂ）に共通のものとして挙げた官能
基の他、例えば、重合性不飽和基、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、カルボキシレート基、酸無水物基、アミ
ノ基、エポキシ基、イソシアネート基、イソシアネート
ブロック体などが挙げられる。

【００５８】重合性不飽和基を有する化合物としては、
エチレン性不飽和結合、例えば、アクリロイル基、メタ
クリロイル基、ビニル基、アリル基を少なくとも１個、
好ましくは２個以上有する化合物であるのが好ましい。
そのような化合物群は当該産業分野において広く知られ
るものであり、本発明においては、これらを特に限定さ
れずに用いることができる。これらは、化学的形態とし
ては、モノマー、プレポリマー、即ち、二量体、三量体
およびオリゴマー、またはそれらの混合物、およびそれ
らの共重合体である。

【００５９】具体的には、例えば、不飽和カルボン酸
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸）、そのエステ
ル、不飽和カルボン酸アミドが挙げられる。中でも、不
飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコールとのエステルお
よび不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミンとのアミドが
好ましい。また、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプ
ト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステ
ルまたは不飽和カルボン酸アミドと単官能もしくは多官
能のイソシアネートまたはエポキシドとの付加反応物、
および、単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮
合反応物等も好適に用いられる。また、イソシアネート
基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カル
ボン酸エステルまたはアミドと、単官能もしくは多官能
のアルコール、アミンまたはチオールとの付加反応物、
および、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基
を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミドと、単
官能もしくは多官能アルコール、アミンまたはチオール
との置換反応物も好適である。また、別の好適な例とし
て、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸また
はクロロメチルスチレンに置き換えた化合物が挙げられ
る。

【００６０】不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール
とのエステルである重合性化合物のうち、アクリル酸エ
ステルとしては、例えば、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレング
リコールジアクリレート、プロピレングリコールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リス（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメ
チロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、
ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサ
アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イ
ソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー
が挙げられる。

【００６１】メタクリル酸エステルとしては、例えば、
テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメ
タクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリス
リトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサメタクリレート、ソルビトールトリメタクリレー
ト、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス〔ｐ−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス−〔ｐ−（メタク
リロイルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタンが
挙げられる。

【００６２】イタコン酸エステルとしては、例えば、エ
チレングリコールジイタコネート、プロピレングリコー
ルジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネ
ート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラ
メチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリト
ールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート
が挙げられる。

【００６３】クロトン酸エステルとしては、例えば、エ
チレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリ
コールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロト
ネート、ソルビトールテトラジクロトネートが挙げられ
る。イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレ
ングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトー
ルジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロト
ネートが挙げられる。マレイン酸エステルとしては、例
えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレング
リコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレー
ト、ソルビトールテトラマレートが挙げられる。

【００６４】その他のエステルとしては、例えば、特公
昭４６−２７９２６号公報、同５１−４７３３４号公
報、同５７−１９６２３１号公報に記載されている脂肪
族アルコール系エステル類や、特開昭５９−５２４０号
公報、同５９−５２４１号公報、特開平２−２２６１４
９号公報に記載されている芳香族系骨格を有するもの、
特開平１−１６５６１３号公報に記載されているアミノ
基を含有するものが挙げられる。

【００６５】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ドが挙げられる。その他の好ましいアミド系モノマーと
しては、例えば、特公昭５４−２１７２６号公報に記載
されているシクロへキシレン構造を有するものが挙げら
れる。

【００６６】また、イソシアネートとヒドロキシル基の
付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合
物も好適であり、具体的には、例えば、特公昭４８−４
１７０８号公報中に記載されている１分子に２個以上の
イソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物
に、下記式（Ａ）で示されるヒドロキシル基を有する不
飽和モノマーを付加させて得られる、１分子中に２個以
上の重合性不飽和基を含有するウレタン化合物が挙げら
れる。

【００６７】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（Ｒ²）ＯＨ （Ａ） （ただし、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれＨまたはＣＨ₃を
表す。）

【００６８】また、特開昭５１−３７１９３号公報、特
公平２−３２２９３号公報、同２−１６７６５号公報に
記載されているようなウレタンアクリレートや、特公昭
５８−４９８６０号公報、同５６−１７６５４号公報、
同６２−３９４１７号公報、同６２−３９４１８号公報
に記載されているエチレンオキサイド系骨格を有するウ
レタン化合物も好適なものとして挙げられる。

【００６９】更に、特開昭６３−２７７６５３号公報、
同６３−２６０９０９号公報、特開平１−１０５２３８
号公報に記載されている、分子内にアミノ構造やスルフ
ィド構造を有するラジカル重合性化合物も好適なものと
して挙げられる。

【００７０】その他の好適なものの例としては、特開昭
４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公
報、同５２−３０４９０号公報に記載されているような
ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多
官能のアクリレートやメタクリレートが挙げられる。ま
た、特公昭４６−４３９４６号公報、特公平１−４０３
３７号公報、同１−４０３３６号公報に記載されている
特定の不飽和化合物や、特開平２−２５４９３号公報に
記載されているビニルホスホン酸系化合物等も好適なも
のとして挙げられる。また、ある場合には、特開昭６１
−２２０４８号公報に記載されているペルフルオロアル
キル基を含有する化合物も好適に挙げられる。更に、日
本接着協会誌、２０巻７号、ｐ．３００〜３０８（１９
８４年）に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹
介されているものも好適に例示される。

【００７１】好適なエポキシ化合物としては、例えば、
グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリプロピレンジグリシ
ジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ビス
フェノール類もしくはポリフェノール類またはそれらの
水素添加物のポリグリシジルエーテルが挙げられる。

【００７２】好適なイソシアネート化合物としては、例
えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、
または、それらをアルコールもしくはアミンでブロック
した化合物が挙げられる。

【００７３】好適なアミン化合物としては、例えば、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ポリエチレンイミンが挙げられる。

【００７４】好適なヒドロキシル基を有する化合物とし
ては、例えば、末端メチロール基を有する化合物、ペン
タエリスリトール等の多価アルコール、ビスフェノール
・ポリフェノール類が挙げられる。好適なカルボキシル
基を有する化合物としては、例えば、ピロメリット酸、
トリメリット酸、フタル酸等の芳香族多価カルボン酸、
アジピン酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。好
適な酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物が挙げられ
る。

【００７５】エチレン状不飽和化合物の共重合体の好適
なものとしては、例えば、アリルメタクリレートの共重
合体が挙げられる。具体的には、例えば、アリルメタク
リレート／メタクリル酸共重合体、アリルメタクリレー
ト／エチルメタクリレート共重合体、アリルメタクリレ
ート／ブチルメタクリレート共重合体が挙げられる。

【００７６】マイクロカプセル化する方法としては、公
知の方法が適用できる。例えば、マイクロカプセルの製
造方法としては、米国特許第２，８００，４５７号明細
書、同第２，８００，４５８号明細書に記載されている
コアセルベーションを利用した方法、英国特許第９９，
０４４３号明細書、米国特許第３，２８７，１５４号明
細書、特公昭３８−１９５７４号公報、同４２−４４６
号公報、同４２−７１１号公報に記載されている界面重
合法による方法、米国特許第３，４１８，２５０号明細
書、同第３，６６０，３０４号明細書に記載されている
ポリマーの析出による方法、米国特許第３，７９６，６
６９号明細書に記載されているイソシアネートポリオー
ル壁材料を用いる方法、米国特許第３，９１４，５１１
号明細書に記載されているイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許第４，００１，１４０号明細書、同第
４，０８７，３７６号明細書、同第４，０８９，８０２
号明細書に記載されている尿素−ホルムアルデヒド系ま
たは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４，０２５，４４５号明細
書に記載されているメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭３
６−９１６３号公報、同５１−９０７９号公報に記載さ
れているモノマー重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英国特
許第９３０，４２２号明細書、米国特許第３，１１１，
４０７号明細書に記載されているスプレードライング
法、英国特許第９５２，８０７号明細書、同第９６７，
０７４号明細書に記載されている電解分散冷却法が挙げ
られるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７７】（ｂ）マイクロカプセルに好適に用いられ
るマイクロカプセル壁は、三次元架橋を有し、溶剤によ
って膨潤する性質を有するものである。このような観点
から、マイクロカプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、またはこれらの混合物が好ましく、特に、ポリウレ
アおよびポリウレタンが好ましい。また、マイクロカプ
セル壁に熱反応性官能基を有する化合物を導入してもよ
い。

【００７８】（ｂ）マイクロカプセルの平均粒径は、
０．０１〜２０μｍであるのが好ましく、０．０５〜
２．０μｍであるのがより好ましく、０．１０〜１．０
μｍであるのが特に好ましい。上記範囲内であると、良
好な解像度と経時安定性が得られる。

【００７９】（ｂ）熱反応性官能基を有するマイクロカ
プセルを用いた画像形成機構では、マイクロカプセル材
料、そこに内包物された化合物、さらには、マイクロカ
プセルが分散された感熱層中に存在する他の任意成分な
どが、反応し、画像部領域即ち疎水性領域（親インク領
域）を形成するものであればよく、例えば、前記したよ
うなマイクロカプセル同士が熱により融着するタイプ、
マイクロカプセル内包物のうち、塗布時にカプセル表面
あるいはマイクロカプセル外に滲み出した化合物、ある
いは、マイクロカプセル壁に外部から浸入した化合物
が、熱により化学反応を起こすタイプ、あるいは、それ
らのマイクロカプセル材料や内包された化合物が添加さ
れた親水性樹脂、あるいは、添加された低分子化合物と
反応するタイプ、２種類以上のマイクロカプセル壁材あ
るいはその内包物に、それぞれ異なる官能基で互いに熱
反応するような官能基をもたせるものを用いることによ
って、マイクロカプセル同士を反応させるタイプなどが
挙げられる。従って、熱によってマイクロカプセル同志
が、溶融合体することは画像形成上好ましいことである
が、必須ではない。

【００８０】（ｂ）マイクロカプセルの感熱層への添加
量は、固形分換算で、１０〜６０質量％であるのが好ま
しく、１５〜４０質量％であるのがより好ましい。上記
範囲であると、良好な機上現像性と同時に、良好な感度
および耐刷性が得られる。 （ｂ）マイクロカプセルを感熱層に添加する場合、内包
物が溶解し、かつ、壁材が膨潤する溶剤をマイクロカプ
セル分散媒中に添加することができる。このような溶剤
によって、内包された熱反応性官能基を有する化合物
の、マイクロカプセル外への拡散が促進される。このよ
うな溶剤は、マイクロカプセル分散媒、マイクロカプセ
ル壁の材質、壁厚および内包物に依存するが、多くの市
販されている溶剤から容易に選択することができる。例
えば、架橋ポリウレア、ポリウレタン壁からなる水分散
性マイクロカプセルの場合、アルコール類、エーテル
類、アセタール類、エステル類、ケトン類、多価アルコ
ール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類等が好ましい。

【００８１】具体的には、例えば、メタノール、エタノ
ール、第三ブタノール、ｎ−プロパノール、テトラヒド
ロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケト
ン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙
げられるが、本発明はこれらに限定されない。また、こ
れらの溶剤を２種以上併用してもよい。

【００８２】マイクロカプセル分散液には溶解しない
が、前記溶剤を混合すれば溶解する溶剤も用いることが
できる。添加量は、素材の組み合わせにより決まるもの
であるが、適性値より少ない場合は、画像形成が不十分
となり、多い場合は分散液の安定性が劣化する。通常、
塗布液の５〜９５質量％であるのが好ましく、１０〜９
０質量％であるのがより好ましく、１５〜８５質量％で
あるのが特に好ましい。

【００８３】（その他の成分）本発明に係る感熱層に
は、前記画像形成性を有する（ａ）熱反応性官能基を有
する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能基を
有する化合物を内包するマイクロカプセルのほか、目的
に応じて種々の添加剤を併用することができる。 （反応開始剤、反応促進剤）本発明係る感熱層において
は、必要に応じてこれらの反応を開始しまたは促進する
化合物を添加してもよい。反応を開始しまたは促進する
化合物としては、例えば、熱によりラジカルまたはカチ
オンを発生するような化合物が挙げられる。具体的に
は、例えば、ロフィンダイマー、トリハロメチル化合
物、過酸化物、アゾ化合物、ジアゾニウム塩またはジフ
ェニルヨードニウム塩などを含んだオニウム塩、アシル
ホスフィン、イミドスルホナートが挙げられる。これら
の化合物は、感熱層固形分の１〜２０質量％の範囲で添
加するのが好ましく、３〜１０質量％の範囲であるのが
より好ましい。上記範囲内であると、機上現像性を損な
わず、良好な反応開始効果または反応促進効果が得られ
る。

【００８４】（親水性樹脂）本発明の感熱層には親水性
樹脂を添加しても良い。親水性樹脂を添加することによ
り機上現像性が良好となるばかりか、感熱層自体の皮膜
強度も向上する。親水性樹脂としては、例えばヒドロキ
シル、カルボキシル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプ
ロピル、アミノ、アミノエチル、アミノプロピル、カル
ボキシメチルなどの親水基を有するものが好ましい。

【００８５】親水性樹脂の具体的として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、カルボキシメチ
ルセルロースおよびそのナトリウム塩、セルロースアセ
テート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポ
リビニルアルコール類、ならびに加水分解度が少なくと
も６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の加水
分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルア
ミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げ
ることができる。親水性樹脂の感熱層への添加量は、感
光層固形分の５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重
量％がさらに好ましい。この範囲内で、良好な機上現像
性と皮膜強度が得られる。

【００８６】（多官能モノマー）また、該感熱層には、
さらに必要に応じて、耐刷力を一層向上させるために多
官能モノマーを感熱層マトリックス中に添加することが
できる。この多官能モノマーとしては、マイクロカプセ
ル中に内包することができるモノマーとして例示したも
のを用いることができる。特に好ましいモノマーとして
は、トリメチロールプロパントリアクリレートが挙げら
れる。

【００８７】（重合防止剤）また、該感熱層塗布液の調
製中または保存中においてエチレン性不飽和化合物の不
要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添
加するのが好ましい。適当な熱重合防止剤としては、例
えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチ
ルカテコール、ベンゾキノン、４，４´−チオビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２´−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、Ｎ−ニトロソ−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン
アルミニウム塩が挙げられる。熱重合防止剤の添加量
は、全組成物の質量に対して約０．０１〜５質量％であ
るのが好ましい。

【００８８】また必要に応じて、酸素による重合阻害を
防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級
脂肪酸やその誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程
で感熱層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸やその
誘導体の添加量は、感熱層固形分の約０．１〜約１０質
量％であるのが好ましい。

【００８９】［アブレーションポジ型画像形成層］タイ
プII型の具体例としては、無機物では、金属としてＣ
ｒ、Ｔｉ、活字合金として知られているＰｂ−Ｓｂ−Ｓ
ｎの３元合金等の疎水性を有する材料や、石炭、木炭、
ダイヤモンド、ＤＬＣ（ダイヤモンドライクコーティン
グ）、グラファイト、クラッシーカーボン等の炭素類、
酸化物、チッ化物、ケイ化物、炭化物などである。ま
た、単体のみではなく混合物でも良い。

【００９０】上記の具体例としては、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハ
フニウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタ
ル、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化クロムな
どが挙げられる。また、チッ化アルミニウム、チッ化珪
素、チッ化チタン、チッ化ジルコニウム、チッ化ハフニ
ウム、チッ化バナジウム、チッ化ニオブ、チッ化タンタ
ル、チッ化モリブデン、チッ化タングステン、チッ化ク
ロム、チッ化珪素、チッ化ホウ素などが挙げられる。ま
た、ケイ化チタン、ケイ化ジルコニウム、ケイ化ハフニ
ウム、ケイ化バナジウム、ケイ化ニオブ、ケイ化タンタ
ル、ケイ化モリブデン、ケイ化タングステン、ケイ化ク
ロムなどが挙げられる。また、ホウ化チタン、ホウ化ジ
ルコニウム、ホウ化ハフニウム、ホウ化バナジウム、ホ
ウ化ニオブ、ホウ化タンタル、ホウ化モリブデン、ホウ
化タングステン、ホウ化クロムなどが挙げられる。ま
た、炭化アルミニウム、炭化珪素、炭化チタン、炭化ジ
ルコニウム、炭化ハフニウム、炭化バナジウム、炭化ニ
オブ、炭化タンタル、炭化モリブデン、炭化タングステ
ン、炭化クロムなどが挙げられる。

【００９１】これらの無機物は、無機物の中でもＹＡＧ
レーザーやＬＤレーザー等の７６０〜１０６４ｎｍの波
長の光の吸収率が高いので、熱によって画像形成可能な
層がアブレーションして、剥離する材料である。中でも
親インキ性を示す、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｐｂ−Ｓｂ−Ｓｎ、ダ
イヤモンド、ＤＬＣ、ＴｉＯ₂、ＢａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉ
Ｏ₃、Ｓｉ₃Ｎ₄、ＳｉＣ等が望ましい。画像形成可能な
層として形成するには蒸着、ＣＶＤ、ゾル−ゲル法、ス
パッタリング法、イオンプレーティング法、拡散法、電
着法、メッキ法などを適宜用いることができる。また、
アブレーション後に、一般的に行われているように、物
理的にブラシ等で掻き取ったりする工程を併用し、残留
物を除去してもよい。

【００９２】有機物の具体例としては、親インキ性のポ
リマーとして一般に知られている、ＰＭＭＡ（ポリメチ
ルメタアクリレート）、ＥＭＡ−スチレン、ポリスチレ
ン、ノボラックがある。これらのポリマーは書き込み用
レーザーの波長（７６０〜１０６４ｎｍ）の波長の光の
吸収率が低いので、適当な光熱変換材料を、溶解、分散
または混合する必要がある。光熱変換材料としては一般
に市販されている各種のＹＡＧ、ＬＤレーザーの波長の
光吸収色素Ｃｙａｂｓｏｒｂ ＩＲ−１６５（Ａｍｒｉ
ｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III
−１１７、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌ
ｉｇｈｔ III−１８０等が使用可能であり、また、タ
イプＩの無機物の具体例に記載した各種無機物を粉末と
してポリマーに分散、混合してもよい。また、画像形成
層と支持体との密着力を向上させる為、各種下塗り剤を
塗布しても良い。

【００９３】［サーマルポジ型画像形成層］タイプIII
のサーマルポジ型画像形成層は、少なくとも、熱によっ
てアルカリ可溶性となる高分子化合物と後に詳述する光
熱変換剤とを含有する。サーマルポジ型画像形成層に用
いられる、熱によってアルカリ可溶性となる高分子化合
物としては、フェノール性水酸基やカルボキシ基等の酸
基を有する樹脂が挙げられる。フェノール性水酸基を有
する樹脂としてはレゾール型フェノール樹脂、ノボラッ
ク型フェノール樹脂などが挙げられるが、そのなかでも
ノボラック樹脂が好ましい。本発明に好適に使用できる
ノボラック樹脂としては、例えば、フェノールホルムア
ルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホル
ムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ
−，ｏ−及びｍ−／ｐ−，ｍ−／ｏ−，ｏ−／ｐ−混合
のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂のような
クレゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。レゾ
ール型のフェノール樹脂類も好適に用いられ、フェノー
ル／クレゾール（ｍ−，ｐ−，ｏ−及びｍ−／ｐ−，ｍ
−／ｏ−，ｏ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホル
ムアルデヒド樹脂が好ましく、特に特開昭６１−２１７
０３４号公報に記載されているフェノール樹脂類が好ま
しい。

【００９４】その他の、熱によってアルカリ可溶性とな
る高分子化合物としては、例えばカルボキシ基を含む共
重合体が挙げられる。例えば、１分子中にカルボキシ基
（ＣＯＯＨ基）と重合可能な不飽和結合を少なくとも１
つ以上有するモノマーとの共重合体が好ましい。カルボ
キシ基を有するモノマーとしてはメタクリル酸、アクリ
ル酸、イタコン酸等が挙げられるが、それ以外にも以下
の一般式（I）〜（III）に示すようなモノマーも好適に
用いられる。

【００９５】

【化２】

【００９６】Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵は水素、又はメチル基を、
Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ置換基を有していてもよ
い炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン
基、アリーレン基、又はアラルキレン基を表し、Ｘは−
Ｏ−又は−ＮＲ⁸−を表し、Ｙは単結合又は−ＣＯ−基
を表す。Ｒ⁸は水素原子、置換基を有していてもよい炭
素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基を表す。具体的にはＮ−（４−カ
ルボキシフェニル）−メタクリルアミド、Ｎ−（２−カ
ルボキシフェニル）−アクリルアミド、Ｎ−（４−クロ
ロ−２−カルボキシフェニル）−メタクリルアミド、４
−カルボキシフェニルエチルメタクリレート、４−カル
ボキシスチレン、２−カルボキシフェニロキシエチルア
クリレート等が挙げられる。

【００９７】上記のカルボキシ基を有するモノマー以外
の高分子化合物に、熱によってアルカリ可溶性となる性
質を付与するモノマーとしては、１分子中に、窒素原子
上に少なくとも１つの水素原子が結合したスルホンアミ
ド基と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有す
る低分子化合物からなるモノマーが好ましい。その中で
も、アクリロイル基、アリル基又はビニロキシ基と、無
置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置換スルホ
ニルアミノ基とを有する低分子化合物からなるモノマー
が好ましい。このような化合物としては、例えば、下記
一般式（IV）〜（VIII）で示される化合物が挙げられ
る。

【００９８】

【化３】

【００９９】式中、Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ−Ｏ−又は−Ｎ
Ｒ¹⁷−を表す。Ｒ¹、Ｒ⁴はそれぞれ水素原子又は−ＣＨ
₃を表す。Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹⁵はそれぞれ置換基
を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シ
クロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を
表す。Ｒ³、Ｒ¹⁷、Ｒ¹²は水素原子、置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表す。また、Ｒ⁶、
Ｒ¹⁶は、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を表す。Ｒ ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹³は、水素原子又は−ＣＨ₃
を表す。Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁴はそれぞれ単結合又は置換基を有し
ていてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表す。
Ｙ¹、Ｙ²はそれぞれ単結合又は−ＣＯ−を表す。具体的
には、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等
を好適に使用することができる。

【０１００】また上記（IV）〜（VIII）以外の他のモノ
マーとしては、１分子中に、−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−で
表される活性イミノ基と、重合可能な不飽和結合をそれ
ぞれ１つ以上有する低分子化合物からなるモノマーも好
ましい。このような化合物としては、具体的には、Ｎ−
（ｍ−アミノスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ
−アミノスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−ト
ルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適に使用する
ことができる。また、フェノール性水酸基を有するアク
リルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル又はヒドロキシスチレンからなる
モノマーも他のモノマーとして好ましく用いられる。こ
のような化合物としては、具体的にはＮ−（４−ヒドロ
キシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロ
キシフェニルアクリレート、ｏ−、ｍ−、ｐ−ヒドロキ
シスチレン等が挙げられる。

【０１０１】上記モノマーの共重合成分としては、例え
ば、下記（１）〜（１１）に挙げるモノマーを用いるこ
とができ、下記モノマーを２成分以上含んでもよい。 （１）例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は
２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基
を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステ
ル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸２−クロロエチル、グリシジルアク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等の
アルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。 （４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−
ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−
フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリル
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等の
アクリルアミドもしくはメタクリルアミド。

【０１０２】（５）エチルビニルエーテル、２−クロロ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等の
ビニルエーテル類。 （６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。

【０１０３】これらの熱によってアルカリ可溶性となる
高分子化合物の重量平均分子量は５００〜２００，００
０、数平均分子量は２００〜６０，０００であることが
好ましい。熱によってアルカリ可溶性となる高分子化合
物は単独で又は２種類以上を組み合わせて使用してもよ
く、サーマルポジ型画像形成層全固形分中５〜９９重量
％、好ましくは１０〜９５重量％、特に好ましくは２０
〜９０重量％の添加量で用いられる。添加量が５重量％
未満であると画像形成層の耐久性が悪化し、また、９９
重量％を越えると感度、耐久性の両面で好ましくない。
サーマルポジ型画像形成層には、上記、熱によってアル
カリ可溶性となる高分子化合物の他に、バインダーが好
適に添加される。バインダーとしては、ウレタン樹脂が
挙げられ、中でも、カルボキシ基或いはスルホンアミド
基を有するウレタン樹脂が好ましい。即ち、本発明に好
適に使用されるポリウレタン樹脂は、ジイソシアナート
化合物と、Ｎ上に少なくとも１つのＨ原子が結合したス
ルホンアミド基を含有するジオール化合物との反応生成
物を基本骨格とするポリウレタン樹脂である。

【０１０４】本発明で好適に使用されるジイソシアナー
ト化合物としては、２，４−トリレンジイソシアナー
ト、２，４−トリレンジイソシアナートの二量体、２，
６−トリレンジイソシアナート、ｐ−キシリレンジイソ
シアナート、ｍ−キシリレンジイソシアナート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、１，５−ナ
フチレンジイソシアナート、３，３’−ジメチルビフェ
ニル−４，４’−ジイソシアナート等の芳香族ジイソシ
アナート化合物；ヘキサメチレンジイソシアナート、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアナート、リジンジイ
ソシアナート、ダイマー酸ジイソシアナート等の如き脂
肪酸ジイソシアナート化合物；イソホロンジイソシアナ
ート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシ
アナート）、メチルシクロヘキサン−２，４（又は２，
６）ジイソシアナート、１，３−（イソシアナートメチ
ル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアナート化合
物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアナート２モルとの付加体等のジオールとジイソシ
アナートとの反応物であるジイソシアナート化合物等が
挙げられる。

【０１０５】また、Ｎ上に少なくとも１つのＨ原子が結
合したスルホンアミド基を含有するジオール化合物とし
ては、ｐ−（１，１−ジヒドロキシメチルエチルカルボ
ニルアミノ）ベンゼンスルホンアミド、ｐ−（１，１−
ジヒドロキシメチルエチルカルボニルアミノ）ベンゼン
スルホンアミドのＮ−エチル体、Ｎ−（ｍ−メチルスル
ホニルアミノフェニル）−２，２−ジヒドロキシメチル
プロパンアミド、Ｎ−（ｐ−メチルスルホニルアミノフ
ェニル）−２，２−ジヒドロキシメチルプロパンアミ
ド、Ｎ−（ｍ−エチルスルホニルアミノフェニル）−
２，２−ジヒドロキシメチルプロパンアミド、Ｎ−（ｐ
−エチルスルホニルアミノフェニル）−２，２−ジヒド
ロキシメチルプロパンアミド、Ｎ−（２，２−（ジヒド
ロキシエチルアミノカルボニル）エチル）メタンスルホ
ンアミド、Ｎ−（２，２−（ジヒドロキシエチルアミノ
カルボニル）エチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
（２，２−（ジヒドロキシエチルアミノカルボニル）エ
チル−ｐ−トルエンスルホンアミド等が挙げられる。

【０１０６】これらのスルホンアミド基を含有するジオ
ール化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用す
ることができる。また更に、スルホンアミド基を有さ
ず、イソシアナートと反応しない他の置換基を有してい
てもよいジオール化合物をスルホンアミド基を有するジ
オール化合物と併用することもできる。このようなジオ
ール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−
１，４−ジオール、２，２，４−トリメチル−ｌ，３−
ペンタンジオール、１，４−ビス−β−ヒドロキシエト
キシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、ト
リシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加体、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド付加体、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付
加体、ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド付加
体、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ｐ−キ
シリレングリコール、ジヒドロキシエチルスルホン、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２，４−トリレンジカル
バメート、２，４−トリレン−ビス（２−ヒドロキシエ
チルカルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ
−キシリレンジカルバメート、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）イソフタレート、３，５−ジヒドロキシ安息香
酸、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、
２，２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、
２，２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン
酸、ビス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン酸、酒石酸等が挙げられる。

【０１０７】本発明に使用可能なポリウレタン樹脂は上
記ジイソシアナート化合物及びジオール化合物を非プロ
トン性溶媒中、それぞれの反応性に応じた活性の公知な
触媒を添加し、加熱することにより合成される。使用す
るジイソシアナート及びジオール化合物のモル比は好ま
しくは０．８：１〜１．２：１、より好ましくは０．８
５：１．１〜１．１：１であり、ポリマー末端にイソシ
アネート基が残存した場合、この末端をアルコール類又
はアミン類等で処理することにより、最終的にイソシア
ナート基が残存しないポリウレタン樹脂が合成される。
本発明に使用可能なウレタン樹脂の重量平均分子量は
２，０００以上が好ましく、より好ましくは５，０００
〜３０万である。また、数平均分子量は１，０００以上
が好ましく、より好ましくは２，０００〜２５万の範囲
である。また多分散度（重量平均分子量／数平均分子
量）は１以上が好ましく、より好ましくは１．１〜１０
の範囲である。また、本発明に使用可能なバインダー中
には、未反応の単量体が含まれていてもよい。この場
合、単量体のバインダー中に占める割合は１５重量％以
下が望ましい。以上挙げたバインダーは単独でも用いる
ことができるが、１種以上混合することも好ましい。中
でもノボラック樹脂と他に挙げたバインダーを混合して
用いることが好ましい。

【０１０８】本発明のサーマルポジ型画像形成層には、
更に必要に応じて、種々の添加剤を添加することができ
る。例えばオニウム塩、ｏ−キノンジアジド化合物、芳
香族スルホン化合物、芳香族スルホン酸エステル化合物
等の熱分解性であり、分解しない状態では、熱によって
アルカリ可溶性となる高分子化合物の溶解性を実質的に
低下させる物質を併用することは、画像部の現像液への
溶解阻止性の向上を図る点では、好ましい。オニウム塩
としてはジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウ
ム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノニウム
塩、アルソニウム塩等を挙げる事ができる。

【０１０９】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−１５８２３０
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、特開平3-140140号公報に記載のア
ンモニウム塩、D. C. Necker et al, Macromolecules,
17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Conf.
Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)、米国特許
第4,069,055号、同4,069,056号に記載のホスホニウム
塩、J. V.Crivello et al, Macromorecules, 10(6), 13
07 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28,p31 (1988)、
欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第410,
201号、特開平2-150848号、特開平2-296514号に記載の
ヨードニウム塩、J. V.Crivello etal, Polymer J. 17,
73 (1985)、J. V. Crivello et al. J. Org.Chem., 4
3, 3055 (1978)、W. R. Watt et al, J. Polymer Sci.,
Polymer Chem.Ed., 22, 1789 (1984)、J. V. Crivello
et al, Polymer Bull., 14, 279 (1985) 、J. V. Criv
ello et al, Macromorecules, 14(5) ，1141(1981)、J.
V. Crivello et al,J. Polymer Sci., Polymer Chem.
Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特許第370,693号、同233,
567号、同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,3
77号、同3,902,114号、同410,201号、同339,049号、同
4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、独国特
許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号に記
載のスルホニウム塩、J. V. Crivello et al, Macromor
ecules, 10(6), 1307 (1977)、J.V. Crivello et al,
J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047 (197
9)に記載のセレノニウム塩、C. S. Wen et al, Teh,Pro
c. Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)
に記載のアルソニウム塩等が挙げられる。

【０１１０】本発明において、ジアゾニウム塩が特に好
ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩としては特開
平５−１５８２３０号公報記載のものが挙げられる。好
適なキノンジアジド類としては、ｏ−キノンジアジド化
合物を挙げることができる。本発明に用いられるｏ−キ
ノンジアジド化合物は、少なくとも１個のｏ−キノンジ
アジド基を有する化合物で、熱分解によりアルカリ可溶
性を増すものであり、種々の構造の化合物を用いること
ができる。つまり、ｏ−キノンジアジドは熱分解により
バインダーの溶解抑制能を失うことと、ｏ−キノンジア
ジド自身がアルカリ可溶性の物質に変化することの両方
の効果により感材系の溶解性を助ける。本発明に用いら
れるｏ−キノンジアジド化合物としては、例えば、Ｊ．
コーサー著「ライト−センシティブ・システムズ」（Jo
hn Wiley & Sons. Inc.)第３３９〜３５２頁に記載の化
合物が使用できるが、特に種々の芳香族ポリヒドロキシ
化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させたｏ−キ
ノンジアジドのスルホン酸エステルまたはスルホン酸ア
ミドが好適である。また、特公昭43−28403号公報に記
載されているようなベンゾキノン（１，２）−ジアジド
スルホン酸クロライドまたはナフトキノン−（１，２）
−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとピロガロール
−アセトン樹脂とのエステル、米国特許第3,046,120号
および同第3,188,210号に記載されているベンゾキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまたはナ
フトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン酸ク
ロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエス
テルも好適に使用される。

【０１１１】さらにナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
４−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、特
開昭48−63802号、特開昭48−63803号、特開昭48−9657
5号、特開昭49−38701号、特開昭48−13354号、特公昭4
1−11222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17481号、
米国特許第2,797,213号、同第3,454,400号、同第3,544,
323号、同第3,573,917号、同第3,674,495号、同第3,78
5,825号、英国特許第1,227,602号、同第1,251,345号、
同第1,267,005号、同第1,329,888号、同第1,330,932
号、ドイツ特許第854,890号などの各明細書中に記載さ
れているものを挙げることができる。ｏ−キノンジアジ
ド化合物の添加量は、好ましくはサーマルポジ型画像形
成層全固形分に対し、１〜５０重量％、更に好ましくは
５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の範
囲である。これらの化合物は単一で使用できるが、数種
の混合物として使用してもよい。

【０１１２】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。ｏ−キノンジアジド化合物以外の添加剤の添加量
は、サーマルポジ型画像形成層全固形分に対し、好まし
くは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜３０重量％、
特に好ましくは１０〜３０重量％である。

【０１１３】更に感度を向上させる目的で、環状酸無水
物類、フェノール類、有機酸類を併用することもでき
る。環状酸無水物としては、米国特許第４，１１５，１
２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６
−エンドオキシ−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水
マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水ピロメリット酸等が使用できる。フェノール類
としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、
ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキ
シベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾ
フェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，
４″−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，
３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−
テトラメチルトリフェニルメタン等が挙げられる。更
に、有機酸類としては、特開昭６０−８８９４２号、特
開平２−９６７５５号公報等に記載されている、スルホ
ン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸
類、リン酸エステル類及びカルボン酸類等があり、具体
的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フ
ェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェ
ニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸等が挙げられる。

【０１１４】上記の環状酸無水物、フェノール類及び有
機酸類の画像形成層中に占める割合は、０．０５〜２０
重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重量
％、最も好ましくは０．１〜１０重量％である。また、
本発明における画像形成層中には、現像条件に対する処
理の安定性を広げるため、特開昭６２−２５１７４０号
公報や特開平３−２０８５１４号公報に記載されている
ような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０４４
号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されている
ような両性界面活性剤を添加することができる。

【０１１５】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられる。上
記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤は、サーマル
ポジ型画像形成層全固形分に対し、０．０５〜１５重量
％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％であ
る。

【０１１６】［サーマルネガ型画像形成層］タイプIVの
サーマルネガ型画像形成層は、少なくとも、下記一般式
（IX）で表される構成単位を有するポリマー、熱架橋
剤、酸発生剤及び後に詳述する光熱変換剤を含有する。

【０１１７】

【化４】

【０１１８】一般式（IX）中、Ｒ¹は、水素原子又はメ
チル基を示す。Ｘ¹は、それ自体アルカリ可溶性を示す
か、又は、アルカリ可溶性基を有する連結基を示す。こ
こで、アルカリ可溶性基とは、スルホン酸アミド、スル
ホン酸イミド又はカルボン酸イミドのような部分を含む
基を指し、具体的には、−ＳＯ₂ＮＨ−、−ＮＨＳＯ
₂−、−ＳＯ₂ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂−、−ＣＯ
ＮＨＣＯ−等が挙げることができる。Ａｒ¹は、置換基
を有していてもよい炭素数２０個以下の芳香族炭化水素
基を示す。具体的には、ベンゼン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環、フェナントレン環等を挙げることができ
る。これらの芳香族炭化水素基のうち、入手性・経済性
の観点から、ベンゼン環又はナフタレン環であることが
好ましい。

【０１１９】また、これらの芳香族炭化水素基が有する
ことができる好ましい置換基としては、炭素数２０以下
の炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、カルバモイル基等を挙げることができ
る。Ｙ¹は、Ｎ−Ｒ³、酸素原子又は硫黄原子を示し、Ｒ
²は、置換基を有していてもよい炭素数２０個以下の炭
化水素基を示す。ここで、Ｒ³は、水素原子又は置換基
を有していてもよい炭素数２０個以下の炭化水素基を示
す。Ｒ²及びＲ³において用いることのできる好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、カルバモイル基、炭素数２０以下のアル
コキシル基、炭素数２０以下のペルフルオロアルキル基
及び炭素数２０以下のヒドロキシアルキル基等を挙げる
ことができる。また、ｎは１〜４の整数を示す。Ｌ
¹は、単結合、エステル結合、カルボン酸アミド結合、
スルホン酸アミド結合、エーテル結合、チオエーテル結
合又はこれらの結合を含有していてもよい炭素数２０以
下の炭化水素基を示す。Ｌ²は、単結合又は炭素数２０
以下の炭化水素基を示すが、入手性・経済性の観点か
ら、単結合であることが好ましい。

【０１２０】なお、Ｒ²とＡｒ¹及びＲ³とＡｒ¹、さらに
Ｒ²とＲ³は、それぞれシクロヘキサン環等の環構造を形
成していてもよい。本発明において好適に用いられる、
一般式（IX）で表される構成単位を有するポリマーは、
下記一般式（X）で表される構成単位を有するポリマー
である。なお、一般式（X）中、一般式（IX）の符号と
同じものについては同じ符号を付して説明を省略する。

【０１２１】

【化５】

【０１２２】式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は、同じでも異なってい
てもよく、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素
数２０個以下の炭化水素基を示す。Ｒ⁴及びＲ⁵において
用いることのできる好ましい置換基としては、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルバモ
イル基、炭素数２０以下のアルコキシル基、炭素数２０
以下のペルフルオロアルキル基及び炭素数２０以下のヒ
ドロキシアルキル基等を挙げることができる。なお、Ｒ
⁴とＲ⁵は、縮環したベンゼン環やシクロヘキサン環等の
環構造を形成していてもよい。一般式（X）で表される
構成単位を有するポリマーは、対応する一般式（XI）で
表されるモノマーを用い、従来公知の方法によりラジカ
ル重合することにより得られる。なお、一般式（XI）
中、一般式（X）の符号と同じものについては同じ符号
を付して説明を省略する。

【０１２３】

【化６】

【０１２４】本発明において、好適に用いられる一般式
（XI）で表されるモノマーの例を式（XI−１）〜（XI−
１３）として以下に挙げる。なお、下記式中、Ｒ¹は水
素原子又はメチル基を示し、Ｚ¹は酸素原子又はＮＨを
示す。

【０１２５】

【化７】

【０１２６】

【化８】

【０１２７】

【化９】

【０１２８】本発明において一般式（IX）で表される構
成単位を有する好適なポリマーとしては、前記一般式
（XI）で表されるモノマーの一種のみを用いた単独重合
体や２種以上を用いた共重合体の双方を使用することが
できる。本発明で用い得る前記ポリマーは、一般式（X
I）で表されるモノマーと、一般式（XI）で表されるモ
ノマー以外の他の従来公知の重合性モノマーとの共重合
体を使用することが塗布溶液に対する溶解性や塗膜の柔
軟性の観点から、好ましい。このような一般式（XI）で
表されるモノマーと組み合わせて用いられる公知のモノ
マーとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ベ
ンジルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリ
レート等のメタクリル酸エステル類、アクリロニトリル
等が挙げられる。

【０１２９】本発明の一般式（IX）で表される構成単位
を有するポリマーは、その部分構造としてアルカリ可溶
性を有する連結基（例えば、酸性基等）であるＸ¹を有
しているため、アルカリ水に対する溶解性に優れている
が、さらに補助的に他の酸性基を有するモノマーを用い
た共重合体としても良い。用いられるモノマーとしては
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、Ｎ−（２−カルボキシエチル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（２−カルボキシエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（カルボキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（カ
ルボキシフェニル）メタクリルアミド、カルボキシスチ
レン、マレイミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）アクリ
ルアミド、Ｎ−（フェニルスルホニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（トリルスルホニル）アクリルアミド、Ｎ−
（トリルスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（クロロ
フェニルスルホニル）アクリルアミド、Ｎ−（クロロフ
ェニルスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（スルファ
モイルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（スルファモイ
ルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（メチルスルファ
モイルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（メチルスルフ
ァモイルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（フェニル
スルファモイルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（フェ
ニルスルファモイルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−
（トリルスルファモイルフェニル）アクリルアミド、Ｎ
−（トリルスルファモイルフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−［（クロロフェニルスルファモイル）フェニ
ル］アクリルアミド、Ｎ−［（クロロフェニルスルファ
モイル）フェニル］メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキ
シフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシナフチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシナフチル）メタクリル
アミド等が挙げられる。

【０１３０】また、酸性基ではないが、ｐ−スチレンス
ルホン酸のナトリウム塩、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸のアルカリ金属塩、テトラアル
キルアンモニウム塩、３−スルホプロピルアクリレート
のカリウム塩等の強酸の塩を含有するモノマーは、水に
対する溶解性を向上でき、結果として画像形成層の水性
現像液に対する現像性を向上できるので、共重合体の構
成成分として好ましい。これらを用いた共重合体中に含
まれる一般式（IX）で表される構成単位の割合は、２０
〜９５重量％であることが好ましく、さらに好ましくは
３０〜９０重量％である。また、サーマルネガ型画像形
成層に含有される一般式（IX）で表される構成単位を有
するポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５０００
以上であり、さらに好ましくは１万〜３０万の範囲であ
り、数平均分子量は好ましくは１０００以上であり、さ
らに好ましくは２０００〜２５万の範囲である。多分散
度（重量平均分子量／数平均分子量）は１以上が好まし
く、さらに好ましくは１．１〜１０の範囲である。これ
らのポリマーは、ランダムポリマー、ブロックポリマ
ー、グラフトポリマー等いずれでもよいが、ランダムポ
リマーであることが好ましい。

【０１３１】一般式（IX）で表される構成単位を有する
ポリマーを合成する際に用いられる溶媒としては、例え
ば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロリド、シクロ
ヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メト
キシエチルアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メト
キシ−２−プロピルアセテート、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン、
酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジメチルスルホ
キシド、水等が挙げられる。これらの溶媒は単独で又は
２種以上混合して用いられる。合成する際に用いられる
ラジカル重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物
開始剤等公知の化合物が使用できる。一般式（IX）で表
される構成単位を有するポリマーは単独で用いても混合
して用いてもよく、サーマルネガ型画像形成層全固形分
に対し２０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％
の割合で画像形成材料中に添加される。添加量が２０重
量％未満の場合は、画像形成した際、画像部の強度が不
足する。また添加量が９５重量％を越える場合は、画像
形成されない。

【０１３２】サーマルネガ型画像形成層に用いられる熱
架橋剤としては、分子内に２個以上のヒドロキシメチル
基、アルコキシメチル基、エポキシ基又はビニルエーテ
ル基を有する化合物を挙げることができる。好ましくは
これらの架橋性官能基が芳香環に直接結合した化合物で
ある。具体的には、メチロールメラミン、レゾール樹
脂、エポキシ化されたノボラック樹脂、尿素樹脂等が挙
げられる。さらに、「架橋剤ハンドブック」（山下晋
三、金子東助著、大成社（株））に記載されている化合
物も好ましい。特に、分子内に２個以上のヒドロキシメ
チル基又はアルコキシメチル基を有するフェノール誘導
体は画像形成した際の画像部の強度が良好であり好まし
い。このようなフェノール誘導体として、具体的には、
レゾール樹脂を挙げることができる。しかしながら、こ
れらの熱架橋剤は当然ながら熱に対して不安定であり、
画像形成材料を作成した後の保存時の安定性があまりよ
くない。これに対し、分子内に４〜８個のベンゼン核、
少なくとも１個のフェノール性水酸基及び少なくとも２
個の式（XII）で表される基を有するフェノール誘導体
は保存時の安定性も良好であり、最も好適に用いられ
る。

【０１３３】

【化１０】

【０１３４】前記（XII）のＲ⁶は、水素原子、アルキル
基又はアシル基を示し、アルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基又はｔ−ブ
チル基のような炭素数１〜４のアルキル基が、アシル基
としては、ホルミル基、アセチル基、ブチリル基、ベン
ゾイル基、シンナモイル基、バレリル基が好ましい。ま
た、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基等の炭素数１〜４の
置換アルキル基を用いることができる。サーマルネガ型
画像形成層に使用可能なフェノール誘導体は、公知のフ
ェノール化合物、例えば、特開平１−２８９９４６号公
報、同３−１７９３５３号公報、同３−２００２５２号
公報、同３−１２８９５９号公報、同３−２００２５４
号公報、同５−１５８２３３号公報、同５−２２４４０
９号公報に記載されているフェノール化合物と、ホルム
アルデヒドとを強アルカリ性媒体中で約０〜８０℃、好
ましくは１０〜６０℃の温度で１〜３０時間反応させる
ことによりＲ⁶＝Ｈのものが得られる。

【０１３５】その後、さらに酸性条件下、炭素数１〜４
のアルコール、置換アルコール、酸ハライド又は酸無水
物と、０〜８０℃で、１〜３０時間反応させることによ
り、Ｒ⁶＝アルキル、アシルのものが得られる。アルコ
ール、置換アルコールと反応させる際の温度は、２０〜
８０℃が好ましく、酸ハライド又は酸無水物と反応させ
る際の温度は、０〜３０℃が好ましい。本発明に使用可
能なフェノール誘導体の具体例としては、下記一般式
（XIII）〜（XX）で表わされる化合物が挙げられるがこ
れらに限定されるわけではない。これらのフェノール誘
導体は、単独で用いてもよく、二種以上混合して用いて
もよいが、その際の使用量は、サーマルネガ型画像形成
層中、０．２〜６０重量％、好ましくは０．５〜２０重
量％である。また、ベンゼン核が１〜３個で、フェノー
ル性ヒドロキシル基と式（XII）で表わされる基を有す
る化合物は、着肉性、現像許容性の低下を招くため、サ
ーマルネガ型画像形成層はこれらの化合物を実質的に含
まないことが望ましい。より具体的には、サーマルネガ
型画像形成層中５重量％以下であることが望ましく、更
に好ましくは３重量％以下であり、最も好ましくは０重
量％である。

【０１３６】

【化１１】

【０１３７】

【化１２】

【０１３８】

【化１３】

【０１３９】

【化１４】

【０１４０】式中、Ｒ⁷〜Ｒ⁹、Ｒ¹⁴、Ｒ²²、Ｒ²³は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を示
し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹⁸〜Ｒ²¹は水素原子又はアルキル基を示
し、Ｒ ¹¹〜Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基を示し、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁷は、単結合、置換基を有してもよ
いアルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフ
チレン基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル
基、アミド結合又はそれら二種以上の組み合わせを示
し、Ｙは一般式（XII）で表わされる基を示し、ａ、
ｂ、ｃ、ｄ、ｘ、ｙは、０〜３の整数を示すが、ａ＋ｂ
＋ｃ＋ｄ＋ｘ＋ｙは２〜１６の整数であり、ｋ、ｌ、
ｍ、ｎは０〜３の整数を示すが、すべてが０になること
はなく、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは０
〜３の整数を示し、ｚは０又は１を示す。前記一般式
（XIII）〜（XX）で表わされる化合物のより具体的な例
としては、例えば下記構造のものが挙げられる。

【０１４１】

【化１５】

【０１４２】

【化１６】

【０１４３】

【化１７】

【０１４４】

【化１８】

【０１４５】式中、Ｙ²〜Ｙ¹³は、水素原子又は式（XI
I）で表わされる基を示すが、各化合物中、少なくとも
２個は式（XII）で表わされる基を有しており、好まし
くは、すべてが式（XII）で表わされる基である。本発
明において好適に用いられる他の熱架橋剤としては、ア
ルデヒドやケトン化合物を挙げることができる。好まし
くは、分子内に２個以上のアルデヒド又はケトンを有す
る化合物である。これらの熱架橋剤は単独で使用しても
よく、また２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明において、熱架橋剤はサーマルネガ型画像形成層
固形分中、５〜７０重量％、好ましくは１０〜６５重量
％の添加量で用いられる。熱架橋剤の添加量が５重量％
未満であると画像形成した際の画像部の膜強度が悪化
し、また、７０重量％を越えると保存時の安定性の点で
好ましくない。

【０１４６】さらに、サーマルネガ型画像形成層には酸
発生剤が添加される。酸発生剤とは、光又は１００℃以
上の加熱により分解し酸を発生する化合物であり、発生
する酸としては、スルホン酸、塩酸等のｐＫａが２以下
の強酸であることが好ましい。本発明において好適に用
いられる酸発生剤としては、ヨードニウム塩、スルホニ
ウム塩、ホスホニウム塩、ジアゾニウム塩等のオニウム
塩が挙げられる。具体的には、ＵＳ４，７０８，９２５
や特開平７−２０６２９号に記載されている化合物を挙
げることができる。特に、スルホン酸イオンを対イオン
とするヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム
塩が好ましい。

【０１４７】ジアゾニウム塩としては、米国特許第３８
６７１４７号記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２
６３２７０３号明細書記載のジアゾニウム化合物や特開
平１−１０２４５６号及び特開平１−１０２４５７号の
各公報に記載されているジアゾ樹脂も好ましい。また、
ＵＳ５，１３５，８３８やＵＳ５，２００，５４４に記
載されているベンジルスルホナート類も好ましい。さら
に、特開平２−１０００５４号、特開平２−１０００５
５号及び特開平９−１９７６７１号に記載されている活
性スルホン酸エステルやジスルホニル化合物類も好まし
い。他にも、特開平７−２７１０２９号に記載されてい
る、ハロアルキル置換されたＳ−トリアジン類も好まし
い。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種
以上を組み合わせて使用してもよい。これらの化合物
は、サーマルネガ型画像形成層全固形分に対し０．０１
〜５０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、より好
ましくは０．５〜１５重量％の割合で添加される。添加
量が０．０１重量％未満の場合は、画像が得られない。
また添加量が５０重量％を越える場合は、印刷時非画像
部に汚れを発生する。

【０１４８】サーマルネガ型画像形成層には更に必要に
応じて、種々の添加剤を添加することができる。例え
ば、ラジカル重合可能なエチレン性二重結合を分子内に
２個以上有する多官能モノマーを添加することができ
る。このような化合物としては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールのトリ
−、テトラ−若しくはヘキサ（メタ）アクリレート等が
挙げられる。これらの多官能モノマーの添加量は、サー
マルネガ型画像形成層中３０重量％以下である。

【０１４９】以上詳述した熱融着型画像形成層、アブレ
ーションポジ型画像形成層、サーマルポジ型画像形成層
およびサーマルネガ型画像形成層には、共通して、レー
ザー光などの光を熱に変換するための光熱変換剤及び必
要に応じて露光による加熱後直ちに可視像を得るための
焼き出し剤、画像着色剤としての染料や顔料または画像
形成層に柔軟性等を付与するための可塑剤などが添加さ
れる。

【０１５０】（光熱変換剤）本発明の平版印刷版用原版
において、含有させてもよい光熱変換剤としては、紫外
線、可視光線、赤外線、白色光線等の光を吸収して熱に
変換し得る物質ならば全て使用でき、例えば、カーボン
ブラック、カーボングラファイト、顔料、フタロシアニ
ン系顔料、金属粉、金属化合物粉等が挙げられる。特
に、好ましいのは、波長７６０ｎｍから１２００ｎｍの
赤外線を有効に吸収する染料、顔料、または金属粉、金
属化合物粉である。

【０１５１】本発明において光熱変換剤として使用しう
る顔料としては、市販の顔料およびカラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協
会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ
出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）に記載されている顔料が利用でき
る。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔料、オレン
ジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、
緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、ポリマー結
合色素が挙げられる。具体的には、不溶性アゾ顔料、ア
ゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタ
ロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレンお
よびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリド
ン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔
料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、
無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。

【０１５２】これら顔料は表面処理を施さずに用いても
よく、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法
としては、例えば、親水性樹脂や親油性樹脂を表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シリカゾル、アルミナゾル、シランカップリ
ング剤やエポキシ化合物、イソシアネート化合物）を顔
料表面に結合させる方法が挙げられる。上記表面処理方
法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷イ
ンキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）および「最新
顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載さ
れている。これらの顔料中、赤外線を吸収するものが、
赤外線を発光するレーザでの利用に適する点で好まし
い。かかる赤外線を吸収する顔料としてはカーボンブラ
ックが好ましい。

【０１５３】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の画像形成層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを越えると画像形
成層の均一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法
としては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知
の分散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散
器、サンドミル、アトライター、パールミル、スーパー
ミル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【０１５４】染料としては、市販の染料および、文献
（例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和
４５年刊）、「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜
５１の「近赤外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開
発と市場動向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシ
ー）または特許に記載されている公知の染料が利用でき
る。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾ
ロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染
料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン
染料、シアニン染料等の赤外線吸収染料が好ましい。

【０１５５】更に、例えば、特開昭５８−１２５２４６
号公報、同５９−８４３５６号公報、同６０−７８７８
７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１
７３６９６号公報、同５８−１８１６９０号公報、同５
８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、特
開昭５８−１１２７９３号公報、同５８−２２４７９３
号公報、同５９−４８１８７号公報、同５９−７３９９
６号公報、同６０−５２９４０号公報、同６０−６３７
４４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５
８−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム
染料、英国特許第４３４，８７５号明細書に記載されて
いるシアニン染料、米国特許第４，７５６，９９３号明
細書に記載されている染料、米国特許第４，９７３，５
７２号明細書に記載されているシアニン染料、特開平１
０−２６８５１２号公報に記載されている染料、同１１
−２３５８８３号公報に記載されているフタロシアニン
化合物が挙げられる。

【０１５６】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号明細書に記載されている近赤外吸収増感剤も好
適に用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号
明細書に記載されている置換されたアリールベンゾ（チ
オ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５号に記載
されているトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−
１８１０５１号公報、同５８−２２０１４３号公報、同
５９−４１３６３号公報、同５９−８４２４８号公報、
同５９−８４２４９号公報、同５９−１４６０６３号公
報、同５９−１４６０６１号公報に記載されているピリ
リウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号公報に記
載されているシアニン染料、米国特許第４，２８３，４
７５号明細書に記載されているペンタメチンチオピリリ
ウム塩等や特公平５−１３５１４号公報、同５−１９７
０２号公報に記載されているピリリウム化合物、エポリ
ン社製のエポライトＩＩＩ−１７８、エポライトＩＩＩ
−１３０、エポライトＩＩＩ−１２５等も好適に用いら
れる。

【０１５７】また、染料として特に好ましい別の例とし
て、米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（I）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。以下にいくつかの具体例を示す。

【０１５８】

【化１９】

【０１５９】

【化２０】

【０１６０】これらの顔料もしくは染料は、画像形成層
全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．
１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１
０重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０重量
％の割合で画像形成層中に添加することができる。顔料
もしくは染料の添加量が０．０１重量％未満であると感
度が低くなり、また５０重量％を越えると画像形成層の
均一性が失われ、画像形成層の耐久性が悪くなる。

【０１６１】本発明に係る感熱層には、光熱変換剤とし
て金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多く
は光熱変換性であって、かつ自己発熱性である。好まし
い金属微粒子として、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚ
ｒ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓ
ｎ、Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体もしくは
合金、または、それらの酸化物もしくは硫化物の微粒子
が挙げられる。これらの金属微粒子を構成する金属の中
でも好ましい金属は、光照射時に熱による合体をしやす
い、融点が約１０００℃以下で赤外、可視または紫外線
領域に吸収をもつ金属、例えば、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａ
ｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎである。また、特に
好ましいのは、融点も比較的低く、赤外線に対する吸光
度も比較的高い金属の微粒子、例えば、Ａｇ、Ａｕ、Ｃ
ｕ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｐｂで、最も好ましい元素としては、
Ａｇ、Ａｕ、Ｃｕが挙げられる。

【０１６２】また、例えば、Ｒｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、
Ａｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ等の低融点金属の微粒子
と、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ等の自己
発熱性金属の微粒子とを混合使用するなど、２種以上の
光熱変換物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ等の、微小片としたときに光吸収が特に大きい
金属種の微小片と他の金属微小片とを組み合わせて用い
ることも好ましい。

【０１６３】本発明に用いうる金属微粒子の平均経は、
好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１〜１００
ｎｍ、特に好ましくは１〜５０ｎｍである。その分散度
は多分散でよいが、変動係数が３０％以下の単分散の方
が好ましい。

【０１６４】これらの粒子の粒径は、１０μｍ以下であ
るのが好ましく、０．００３〜５μｍであるのがより好
ましく、０．０１〜３μｍであるのが特に好ましい。上
記範囲内であると、良好な感度と解像力が得られる。

【０１６５】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、感熱層固形
分の１０〜５０質量％であるのが好ましく、２０〜４５
質量％であるのがより好ましく、３０〜４０質量％の範
囲であるのが特に好ましい。上記範囲内であると、高い
感度が得られる。

【０１６６】光熱変換剤は、必ずしも感熱層に含まれな
くても、例えば、感熱記録層の隣接層である下塗層や、
後述する水溶性オーバーコート層が含有してもよい。感
熱層、下塗層およびオーバーコート層のうち少なくとも
一つの層が光熱変換剤を含有することにより、赤外線吸
収効率が高まり、感度を向上させることができる。

【０１６７】（焼き出し剤）焼き出し剤としては、露光
による加熱によって酸を放出する化合物（光酸放出剤）
と塩を形成し得る有機染料の組合せを代表として挙げる
ことができる。具体的には、特開昭５０−３６２０９
号、同５３−８１２８号の各公報に記載されているｏ−
ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニドと塩
形成性有機染料の組合せや、特開昭５３−３６２２３
号、同５４−７４７２８号、同６０−３６２６号、同６
１−１４３７４８号、同６１−１５１６４４号及び同６
３−５８４４０号の各公報に記載されているトリハロメ
チル化合物と塩形成性有機染料の組合せを挙げることが
できる。かかるトリハロメチル化合物としては、オキサ
ゾール系化合物とトリアジン系化合物とがあり、どちら
も経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画像を与える。

【０１６８】（画像着色剤）画像着色剤としては、前述
の塩形成性有機染料以外に他の染料を用いることができ
る。好適な染料としては、塩形成性有機染料の他に、油
溶性染料と塩基性染料を挙げることができる。具体的に
はオイルイエロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、
オイルピンク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブ
ルーＢＯＳ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢ
Ｙ、オイルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５
（以上オリエント化学工業（株）製）、ビクトリアピュ
アブルー、クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５
５）、メチルバイオレット（ＣＩ４２５３５）、エチル
バイオレット、ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、
マラカイトグリーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブル
ー（ＣＩ５２０１５）等、また、特開昭６２−２９３２
４７号公報に記載されている染料等を挙げることができ
る。また、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、酸化チ
タンなどの顔料も好適に用いることができる。これらの
染料は、画像形成層全固形分に対し、０．０１〜１０重
量％、好ましくは０．１〜３重量％の割合で画像形成層
中に添加することができる。

【０１６９】（可塑剤）更に、感熱層には、必要に応
じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えるこ
とができる。可塑剤としては、例えば、ブチルフタリ
ル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴ
マー及びポリマー等が挙げられる。

【０１７０】（感熱層の形成）本発明の感熱層は、必要
な上記各成分を溶剤に溶解、もしくは分散し、塗布液を
調製し、前記支持体の親水性表面上に塗布される。ここ
で使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メト
キシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルア
セテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロ
ラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、こ
れに限定されるものではない。

【０１７１】これらの溶媒は単独で又は混合して使用さ
れる。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃
度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、乾
燥後に得られる塗布量（固形分）は、用途によって異な
るが、平版印刷版用原版についていえば一般的に０．５
〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。この範囲より塗布量が少
なくなると、見かけの感度は大になるが、画像記録の機
能を果たす感熱層の皮膜特性は低下する。なお、塗布液
中には、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特
開昭６２−１７０９５０号公報に記載されているような
フッ素系界面活性剤を添加することができる。添加量
は、好ましくは画像形成層の０．０１〜１重量％、より
好ましくは０．０５〜０．５重量％である。塗布方法と
しては、種々の方法を用いることができるが、例えば、
バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン
塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗
布、ロール塗布等を挙げることができる。

【０１７２】〔その他の構成要素〕 ［オーバーコート層］本発明の平版印刷版用原版におい
ては、親油性物質による感熱層表面の汚染防止のため、
感熱層上に、水溶性オーバーコート層を設けることがで
きる。本発明に使用される水溶性オーバーコート層は印
刷時容易に除去できるものが好ましく、水溶性の有機高
分子化合物から選ばれた樹脂を含有する。ここで用いる
水溶性の有機高分子化合物としては、塗布乾燥によって
できた被膜がフィルム形成能を有するもので、具体的に
は、ポリ酢酸ビニル（但し、加水分解率６５％以上のも
の）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩あるい
はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体およびそのアルカ
リ金属塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸およびその
アルカリ金属塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸共重
合体およびそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリア
クリルアミドおよびその共重合体、ポリヒドロキシエチ
ルアクリレート、ポリビニルピロリドンおよびその共重
合体、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチルエ
ーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリル
アミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸及びその
アルカリ金属塩またはアミン塩、ポリ−２−アクリルア
ミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体お
よびそのアルカリ金属塩あるいはアミン塩、アラビアガ
ム、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ
等）およびその変性体 、ホワイトデキストリン、プル
ラン、酵素分解エーテル化デキストリン等を挙げること
ができる。また、目的に応じて、これらの樹脂を二種以
上混合して用いることもできる。

【０１７３】また、オーバーコート層には、前記光熱変
換剤のうち水溶性のものを添加しても良い。さらに、オ
ーバーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水
溶液塗布の場合には、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテルなど
の非イオン系界面活性剤を添加することができる。オー
バーコート層の乾燥塗布量は、０．１〜２．０ｇ／ｍ²
が好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、指
紋付着汚れなどの親油性物質による感熱層表面の良好な
汚染防止ができる。

【０１７４】［製版方法］次に、平版印刷版用原版を用
いた平版印刷版の製版方法について説明する。上記した
感熱型画像形成層を有する平版印刷版用原版は、例え
ば、熱記録ヘッドなどにより直接画像様に感熱記録を施
したり、波長７６０〜１２００ｎｍの赤外線を放射する
固体レーザー又は半導体レーザー、あるいは赤外線灯を
用いたり、あるいはキセノン放電灯などによる高照度の
紫外線又は可視光線のフラッシュ露光を行うなどの方法
で画像露光される。画像の書き込みは、面露光方式、走
査方式のいずれでもよい。前者の場合は、赤外線照射方
式や、キセノン放電灯の高照度の短時間光を原版上に照
射して光・熱変換によって熱を発生させる方式である。
赤外線灯などの面露光光源を使用する場合には、その照
度によっても好ましい露光量は変化するが、通常は、印
刷用画像で変調する前の面露光強度が０．１〜１０Ｊ／
ｃｍ²の範囲であることが好ましく、０．３〜１Ｊ／ｃ
ｍ²の範囲であることがより好ましい。

【０１７５】後者の場合には、赤外線成分を多く含むレ
ーザー光源を使用して、レーザービームを画像で変調し
て原版上を走査する方式が行われる。レーザー光源の例
として、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、ヘ
リウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザーを挙げるこ
とができる。ピーク出力が１０００Ｗ、好ましくは２０
００Ｗのレーザーを照射するのが好ましい。この場合の
露光量は、印刷用画像で変調する前の面露光強度が０．
１〜１０Ｊ／ｃｍ²の範囲であることが好ましく、０．
３〜１Ｊ／ｃｍ²の範囲であることがより好ましい。画
像露光された平版印刷版用原版は、露光後に現像し、更
に必要であればガム引きを行ったのち、印刷機に版を装
着し印刷を行うこともできる。また、露光後ただちに
（現像工程を経ずに）印刷機に版を装着し印刷を行うこ
ともできる。この場合は、湿し水等により、加熱部ある
いは露光部が膨潤し、印刷初期に膨潤部が除去され、平
版印刷版が形成される。即ち、本発明の平版印刷版用原
版を使用する製版方法では、特に現像処理を経ることな
く平版印刷版を製版し得る。ここでいう現像とは、水或
いは水を主成分とするｐＨ２以上の現像液により現像す
ることを指す。

【０１７６】現像を行う場合も、現像処理を行わない場
合も、露光後に加熱処理を行うことが記録時の感度向上
の観点から好ましい。加熱処理の条件は、８０〜１５０
℃の範囲内で１０秒〜５分間行うことが好ましい。即
ち、この加熱処理を施すことにより、レーザー照射時、
記録に必要なレーザーエネルギーを減少させることがで
きる。このような処理によって得られた本発明の平版印
刷版用原版は現像されるかあるいは現像工程を経ずにそ
のままオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印刷に
用いられる。

【０１７７】

〔１．支持体の作製〕

（１−１）中間層の形成基板上に、下記表１に示す組成
の中間層塗布液を、市販のワイヤーバー（ワイヤー太さ
０．２５ｍｍ）で、乾燥膜厚が表１に示す乾燥膜厚にな
るように、塗布、乾燥して、中間層を形成した。

【０１７８】なお、基板として、以下のものを用いた。 １）０．２４ｍｍの厚みのアルカリ脱脂処理済みのアル
ミニウム板、 ２）アルミニウムをラミネートした紙（王子製紙（株）
製上質紙（１８０μｍ厚）に、コニシ（株）製多用途ボ
ンド（接着層５０μｍ）、住友軽金属（株）製アルミニ
ウム箔（１０μｍ厚）、ＴＯＬＡＭＩ製ラミネーターＤ
Ｘ−７００を用いて作製） ３）アルミニウムをラミネートしたＰＥＴ（東レ（株）
製ＰＥＴ（２２０μｍ厚）に、セメダイン（株）製３０
００ＤＸＦ（接着層１０μｍ）、住友軽金属（株）製ア
ルミニウム箔（１０μｍ厚）、ＴＯＬＡＭＩ製ラミネー
ターＤＸ−７００を用いて作製） ４）アルミニウムを蒸着した鋼板（神戸製鋼（株）製鉄
鋼板（２４０μｍ厚）に、真空度１０^-6Ｔｏｒｒ、基板
温度２５０℃の条件で最表層に９９．９％のアルミニウ
ムを蒸着して作製） ５）陽極酸化処理したアルミニウム板 形成された中間層の空隙率、厚みも下記表１に示す。

【０１７９】

【表１】

【０１８０】なお、比較例用支持体２４は、０．２４ｍ
ｍの厚みのアルカリ脱脂処理済みのアルミニウム板に陽
極酸化処理を行い、１．０μｍ厚の陽極酸化皮膜を設け
たものである。

【０１８１】（１−２）親水性層の形成 上記の通りに形成した中間層の上に、下記表２に示す組
成の親水性層塗布液を、市販のワイヤーバー（ワイヤー
太さ０．２５ｍｍ）で、乾燥膜厚が表２に示す乾燥膜厚
になるように、塗布、乾燥して、親水性層を形成した。
得られた親水性層の厚さ、支持体としての空隙率も下記
表２に示す。なお、支持体としての空隙率とは、中間層
とその上の親水性層とを総合しての空隙率のことであ
る。

【０１８２】〔実施例１〜３０及び比較例１〕 〔２．画像形成層の形成〕 （２−ａ−１）微粒子ポリマーの合成 アリルメタクリレート７．５ｇ、ブチルメタクリレート
７．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェノール水溶液
（濃度９．８４×１０^-3ｍｏｌ／Ｌ）２００ｍｌを加
え、２５０ｒｐｍでかくはんしながら、系内を窒素ガス
で置換した。この液を２５℃にした後、セリウム（Ｉ
Ｖ）アンモニウム塩水溶液（濃度０．９８４×１０^-3ｍ
ｏｌ／Ｌ）１０ｍｌを添加した。この際、硝酸アンモニ
ウム水溶液（濃度５８．８×１０^-3ｍｏｌ／Ｌ）を加
え、ｐＨを１．３〜１．４に調整した。その後、８時間
かくはんして、微粒子ポリマーを含有する液を得た。得
られた液の固形分濃度は９．５％であり、微粒子ポリマ
ーの平均粒径は０．２μｍであった。

【０１８３】（２−ｂ）画像形成層の塗布 上記で得られた親水性層の上に、下記組成の画像形成層
（１）用塗布液を塗布し、オーブンにて６０℃で１５０
秒間乾燥して、平版印刷版用原版を得た。画像形成層
（１）の乾燥塗布量は０．５ｇ／ｍ²であった。

【０１８４】 ＜画像形成層（１）塗布液組成＞ ・上記で合成した微粒子ポリマーを含有する液 （ポリマー固形分換算で） ５ｇ ・ポリヒドロキシエチルアクリレート （重量平均分子量２．５万） ０．５ｇ ・光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１１） ０．３ｇ ・水 １００ｇ

【０１８５】〔３．印刷特性評価〕 （クリア感度の測定）上記の作製した平版印刷版用原版
を、水冷式４０Ｗ赤外線半導体レーザーを搭載したクレ
オ社製トレンドセッター３２４４ＶＦＳを用いて、解像
度２４００ｄｐｉの条件で出力して露光した。この際、
外面ドラム回転数を変化させることにより版面エネルギ
を変化させて、画像形成できる最低露光量により感度を
評価した。結果を下記表２に示した。

【０１８６】（汚れ性評価）印刷機を一時停止させて、
印刷機のブランケット部分のインキを日東電工製ＰＥＴ
テープにて写し取り、非画像部のインキによる汚れて具
合を目視にて、以下の基準により評価した。結果を下記
表２に示した。

【０１８７】 汚れ性 ◎：汚れの発生が目視でまったく観察されな
い。 ○：汚れの発生が目視でほとんど観察されない。 △：汚れの発生が目視で観察される。 ×：汚れの発生が著しい。 ××：汚れの発生が非画像部の全面にわたっている。

【０１８８】（耐刷性）同様の条件で、残色、残膜、汚
れのない印刷物が何枚得られるかを計測した。即ち、残
色、残膜、汚れのいずれかが、印刷物許容レベル以下の
なった時点で、刷了とし、その時点の枚数を印刷枚数を
刷了枚数とした。結果を下記表２に示した。

【０１８９】 耐刷性 ○：刷了枚数１００００枚以上 △：９９９９〜３０００枚 ×：３０００枚以下

【０１９０】

【表２】

【０１９１】

【表３】

【０１９２】

【表４】

【０１９３】上記表２の結果より、本発明の平版印刷版
用支持体を用いた本実施例の平版印刷版用原版は、いず
れも、陽極酸化皮膜を有する従来のもの（比較例）よ
り、感度、放置汚れ性、耐刷性が同等以上に優れてい
た。

【０１９４】〔実施例３１〜６０及び比較例２〕 〔２．画像形成層の形成〕 （２−ａ−２）マイクロカプセルの調製 キシレンジイソシアネート４０ｇ、トリメチロールプロ
パンジアクリレート１０ｇ、アリルメタクリレートとブ
チルメタクリレートの共重合体（モル比７／３）１０ｇ
および界面活性剤（パイオニンＡ４１Ｃ、竹本油脂社
製）０．１ｇを酢酸エチル６０ｇに溶解させて、油相成
分とした。一方、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０
５、クラレ社製）の４％水溶液を１２０ｇ調製し、水相
成分とした。油相成分および水相成分をホモジナイザー
に投入し、１００００ｒｐｍで用いて乳化させた。その
後、水を４０ｇ添加し、室温で３０分かくはんし、更に
４０℃で３時間かくはんし、マイクロカプセル液を得
た。得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は２０質
量％であり、マイクロカプセルの平均粒径は０．２μｍ
であった。

【０１９５】上記で得られた支持体の親水性層の上に、
下記組成の画像形成層（２）塗布液を塗布し、オーブン
にて６０℃で１５０秒間乾燥して、平版印刷版用原版を
得た。画像形成層（２）の乾燥塗布量は０．７ｇ／ｍ²
であった。

【０１９６】 ＜画像形成層（２）塗布液組成＞ ・上記で合成したマイクロカプセル液 （ポリマー固形分換算で） ５ｇ ・トリメチロールプロパントリアクリレート ３ｇ ・光熱変換剤（本明細書記載のＩＲ−１１） ０．３ｇ ・水 ６０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ４０ｇ

【０１９７】上記の作製した平版印刷版用原版につい
て、前記実施例１と同様に、クリア感度、汚れ性、耐刷
性を評価した。結果を下記表３に示した。

【０１９８】

【表５】

【０１９９】

【表６】

【０２００】

【表７】

【０２０１】上記表３の結果より、本発明の平版印刷版
用支持体を用いた本実施例の平版印刷版用原版は、いず
れも、陽極酸化皮膜を有する従来のもの（比較例）よ
り、感度、放置汚れ性、耐刷性が同等以上に優れてい
た。

【０２０２】〔実施例６１〜９０及び比較例３〕 〔２．画像形成層（サーマルポジ）の形成〕上記で得ら
れた支持体の親水性層の上に、以下の感光液１を塗布量
が１．０ｇ／ｍ²になるように塗布したのち、ＴＡＢＡ
Ｉ社製、ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮＰＨ２００にてＷｉ
ｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌを７に設定して１４０℃で５０秒
間乾燥し、平版印刷版用原版を得た。

【０２０３】 〔感光液１〕 ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 ０．４２７ｇ 重量平均分子量３５００，未反応クレゾール０．５重量％含有） シロキサン構造含有アルカリ可溶性樹脂（Ｆ−１） ０．０４７ｇ 特開平１１−２８８０９３号公報記載の特定の共重合体１ ２．３７ ｇ シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１５５ｇ ２−メトキシ−４−（Ｎ−フェニルアミノ）ベンゼン ０．０３ ｇ ジアゾニウム・ヘキサフルオロホスフェート テトラヒドロ無水フタル酸 ０．１９ ｇ エチルバイオレットの対イオンを６−ヒドロキシ−β− ０．０５ ｇ ナフタレンスルホン酸にしたもの フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７６ＰＦ、 ０．０３５ｇ 大日本インキ化学工業（株）製） フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ−３１２、 ０．０５ ｇ 大日本インキ化学工業（株）製） ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ステアリル酸ｎ−ドデシル ０．０６ ｇ γ−ブチルラクトン １３ ｇ メチルエチルケトン ２４ ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １１ ｇ

【０２０４】［シロキサン構造含有アルカリ可溶性樹脂
（Ｆ−１）の合成］クレゾールノボラック（ｍ／ｐ＝６
０／４０、Ｍｗ＝５．２×１０³）１２０ｇをメタノー
ル４００ｍｌに溶解し、ナトリウムメトキシド５．４ｇ
を加え、３０分間攪拌した。メタノールを減圧留去し、
テトラヒドロフラン４００ｍｌを加え、溶媒を置換し
た。エポキシ型末端反応性シリコーンＭＣＲ−Ｅ１１
（（株）チッソ製）１７ｇを加え、６時間、加熱、還流
した。反応液を室温まで冷却し、水８０００ｍｌに注ぎ
込み、分離物をろ取、水洗、乾燥することによりシロキ
サン構造含有アルカリ可溶性樹脂（Ｆ−１）１３２ｇを
得た。

【０２０５】

【化２１】

【０２０６】上記の作製した平版印刷版用原版につい
て、前記実施例１と同様に、クリア感度、汚れ性、耐刷
性を評価した。なお、このサーマルポジ型の平版印刷版
用原版については、画像露光後、富士写真フイルム
（株）製現像液ＤＴ−１（１：８で希釈したもの）及び
富士写真フイルム（株）製フィニッシャーＦＰ２Ｗ
（１：１で希釈したもの）を仕込んだ富士写真フイルム
（株）製ＰＳプロセッサー９００Ｈを用い、液温３０
℃、現像時間１２秒にて現像した（このときの現像液の
電導度は４５ｍＳ／ｃｍであった。）。結果を下記表４
に示した。

【０２０７】

【表８】

【０２０８】

【表９】

【０２０９】

【表１０】

【０２１０】上記表４の結果より、本発明の平版印刷版
用支持体を用いた本実施例の平版印刷版用原版は、いず
れも、陽極酸化皮膜を有する従来のもの（比較例）よ
り、感度、放置汚れ性、耐刷性が同等以上に優れてい
た。

【０２１１】

【発明の効果】本発明に係わる平版印刷版用支持体は、
適度な空隙を有するため、光熱変換剤を含有する画像形
成層を有する平版印刷版用原版とした場合、陽極酸化皮
膜を有する支持体を用いたものと同等の優れた感度、汚
れ性及び耐刷性を有する。さらに、塗布、乾燥という簡
易な処理で作製できるため、機械的粗面化処理、電気化
学的粗面化処理、陽極酸化処理等が不要になり、製造コ
ストが大幅に削減できるものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ ５２１ ５２１ 7/11 ５０３ 7/11 ５０３ Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 CB54 CC20 DA35 DA36 DA40 2H096 AA06 BA01 BA20 CA03 CA05 CA20 EA04 2H114 AA04 AA28 AA30 BA02 DA04 DA13 EA01 EA03 EA04 4K026 AA09 BA03 BB10 CA16 CA18 CA26 CA41 DA02 EB02 4K044 AA06 AB10 BA11 BA12 BA13 BA14 BA17 BA18 BA21 BB03 BB04 BB11 BC06 CA16 CA53

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルミニウム表面を有する基板上に、ア
   ルミナ粒子及びリン酸を主成分とする塗布液を塗布した
   ことにより得られる層を有することを特徴とする平版印
   刷版用支持体。
2. 【請求項２】 前記層の上に、ケイ酸塩化合物及び親水
   性樹脂を含有する親水性層を有することを特徴とする請
   求項１記載の平版印刷版用支持体。
3. 【請求項３】 アルミニウム表面を有する基板上に、ア
   ルミナ粒子及びリン酸を主成分とする塗布液を塗布した
   ことにより得られる層を有する平版印刷版用支持体上
   に、光熱変換剤を含有する画像形成層を有することを特
   徴とする平版印刷版用原版。
4. 【請求項４】 前記画像形成層が、ａ）熱反応性官能基
   を有する微粒子ポリマー、または、（ｂ）熱反応性官能
   基を有する化合物を内包するマイクロカプセルを含有
   し、赤外線露光により記録可能なものであることを特徴
   とする請求項３記載の平版印刷版用原版。