JP2003039841A

JP2003039841A - 平版印刷版用原版

Info

Publication number: JP2003039841A
Application number: JP2001234984A
Authority: JP
Inventors: Hidekazu Ohashi; 秀和大橋; Satoshi Hoshi; 聡星
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-08-02
Filing date: 2001-08-02
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】デジタル信号に基づいた赤外線走査露光後、
処理を行うことなくそのまま印刷機に装着して印刷可能
な平版印刷版用原板であって、機上現像性が良好で、印
刷汚れし難く、しかも高耐刷な平版印刷版用原板を提供
する。【解決手段】親水性表面を有する支持体上に、樹脂微
粒子を含有する画像形成層を有する平版印刷版用原版で
あって、該樹脂微粒子がエチレンオキシド鎖を有する乳
化剤を用いた乳化重合により合成されたラテックスであ
ることを特徴とする平版印刷版用原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に親水性
の画像形成層を有するネガ型の平版印刷版用原版に関す
る。より詳しくは、デジタル信号に基づいた赤外線走査
露光による画像記録が可能であり、画像記録したものは
そのまま印刷機に装着して機上現像による製版が可能な
平版印刷版用原版に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年進展が目覚ましいコンピュータ・ツ
ウ・プレート（ＣＴＰ）システムについては、多数の研
究がなされている。その中で、一層の工程合理化と廃液
処理問題の解決を目指して、露光後、現像処理すること
なしにそのまま印刷機に装着して印刷できる平版印刷版
用原版が研究され、種々の方法が提案されている。

【０００３】処理工程をなくす方法の一つに、露光済み
の平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シ
リンダーを回転しながら湿し水とインキを供給すること
によって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を
除去する機上現像と呼ばれる方法がある。すなわち、平
版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通
常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。こ
のような機上現像に適した平版印刷版用原版は、湿し水
やインキ溶剤に可溶な画像形成層を有し、しかも、明室
に置かれた印刷機上で現像されても可視光によるカブリ
などの問題が生じない明室取り扱い適性を有することが
必要とされる。

【０００４】例えば、特許第２９３８３９７号には、親
水性バインダーポリマー中に熱可塑性疎水性重合体の微
粒子を分散させた感光層を親水性支持体上に設けた平版
印刷版用原版が記載されている。この公報には、該平版
印刷版用原版において、赤外線レーザー露光して熱可塑
性疎水性重合体の微粒子を熱により合体（融着）させて
画像形成した後、印刷機シリンダー上に版を取付け、湿
し水および／またはインキにより機上現像できることが
記載されている。この平版印刷版用原版は感光域が赤外
線域であることにより、明室取り扱い適性も有してい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような樹脂微粒子を露光によって生ずる熱で融着させる
画像形成方法には、機上現像をしやすくすると耐刷力が
得にくく、微粒子の粒子径を小さくすると耐刷性は良く
なるが機上現像性が劣化するといった、機上現像性と高
耐刷性とを両立させるのが困難な問題があった。従っ
て、本発明の目的は、この問題を解決することである。
すなわち、良好な機上現像性を有し、しかも高耐刷な平
版印刷版用原版を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、下記平版印刷版用原版を
用いることにより上記課題が解決されることを見出し、
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下
の通りである。（１）親水性表面を有する支持体上に、熱可塑性樹脂微
粒子を含有する画像形成層を有する平版印刷版用原版で
あって、前記熱可塑性樹脂微粒子が、架橋されたラテッ
クス粒子であることを特徴とする平版印刷版用原版。（２）前記架橋されたラテックス粒子が、熱分解しない
架橋構造を有することを特徴とする前記（１）記載の平
版印刷版用原版。（３）前記架橋されたラテックス粒子が、１００ｎｍ以
下の平均粒子径を有することを特徴とする前記（１）又
は（２）記載の平版印刷版用原版。

【０００７】本発明の平版印刷版用原版は、その画像形
成層に含まれる熱可塑性樹脂微粒子が、上記架橋された
ラテックス粒子であり、微粒子内に架橋を導入すること
により、低温状態では粒子形状がより強固に保持される
ため、粒子径が小さくても機上現像性が良好になる。更
に、粒子径を小さくでき、架橋がかかった融着被膜が形
成されるため耐刷性が向上する。従って、本発明によれ
ば、水又は水溶液現像可能な、あるいは画像書き込み
後、湿式現像処理やこすり等の特別な処理を必要としな
い平版印刷版用原版であって、機上現像性および耐刷性
が共に良好な平版印刷版用原版を提供することができ
る。また、本発明によれば、特に赤外線を放射する固体
レーザー又は半導体レーザー等を用いて記録することに
より、ディジタルデータから直接製版可能な平版印刷版
用原版を提供することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の平版印刷版用原版の画像形
成層は、前記架橋されたラテックス粒子を含有すること
が特徴であり、露光によって生ずる熱で架橋されたラテ
ックス粒子を融着させ、露光部が水および水溶液のいず
れかに不溶性になり画像を形成する。親水性樹脂、光熱
変換剤およびその他の成分を含有できる。

【０００９】［架橋されたラテックス粒子］本発明の平
版印刷版用原版に用いられる架橋されたラテックス粒子
とは、ラテックス粒子を構成する高分子化合物が単純な
線状高分子ではなく架橋構造を有しているラテックス粒
子である。このようなラテックス粒子のうち、２００℃
以下の軟化温度を有するものであれば、何れも好適に使
用することができる。かかる軟化温度は、ＪＩＳＫ７
１９６「熱可塑性プラスチックフィルム及びシートの熱
機械分析による軟化温度試験方法」に従って測定された
ものとする。軟化温度測定の際の試料は、脱脂された平
滑なアルミニウム板上にラテックス（乳濁液）を塗布・
乾燥し、高分子化合物の分解温度以下で加熱溶融（必要
に応じて加圧する）させ、被膜とすることで作製され
る。また、架橋されたラテックス粒子の架橋構造は、軟
化温度よりも高い熱分解温度を有することが好ましい。
かかるラテックス粒子は、分子中に重合性不飽和二重結
合を少なくとも２つ有する多官能モノマーと重合性不飽
和二重結合を有する単官能モノマーを乳化重合すること
により得ることができる。多官能モノマーの具体例とし
ては以下のような化合物が挙げられるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】これらの多官能モノマーは、１種類のみを
単独で使用しても良いし、２種以上を混合して使用して
も良い。

【００１３】また、単官能モノマーの具体例としては、
アクリル酸、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸、メタクリル酸エステル類、メタクリ
ルアミド類、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、マレイン酸アミド類、マレイン酸イミド
類、イタコン酸、イタコン酸無水物、イタコン酸エステ
ル類、イタコン酸アミド類、イタコン酸イミド類、クロ
トン酸、クロトン酸エステル類、クロトン酸アミド類、
フマル酸、フマル酸エステル類、フマル酸アミド類、メ
サコン酸、メサコン酸エステル類、メサコン酸アミド
類、α、β-不飽和ラクトン類、α、β-不飽和ラクタム
類、不飽和炭化水素類、ビニルエーテル類、ビニルエス
テル類、α、β-不飽和ケトン類、スチレン類、アクリ
ロニトリル等の公知のモノマーが挙げられるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。これら単官能モノ
マーは、１種類のみを単独で使用しても良いし、２種以
上を混合して使用しても良い。

【００１４】架橋されたラテックス粒子は、上記の多官
能モノマーと単官能モノマーを公知の乳化重合方法によ
り重合することで合成することができる。かかる多官能
モノマーと単官能モノマーの共重合比率は、合成された
ラテックス粒子が２００℃以下の軟化温度を有する限り
何れの比率で重合しても良い。

【００１５】本発明に用いられる架橋されたラテックス
粒子の平均粒子径は１００ｎｍ以下が好ましく、８０ｎ
ｍ以下がより好ましい。平均粒子径を１００ｎｍ以下と
することで、レーザー露光時の融着が起こりやすくなり
耐刷性が良好になる。

【００１６】本発明の平版印刷版用原版に用いられる架
橋されたラテックス粒子の合計添加量は、画像形成層固
形分の５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がよ
り好ましい。５０重量％以上とすることで良好な耐刷性
が得られる。

【００１７】本発明に用いられる架橋された熱可塑性微
粒子を含むラテックスを乳化重合によって合成する際に
使用される乳化剤としては、ラウリン酸カリウム、オレ
イン酸ナトリウム等のカルボン酸塩、オクチル硫酸ナト
リウム、ドデシル硫酸ナトリウム等の硫酸塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホこは
く酸ナトリウム等のスルホン酸塩、ラウリルリン酸ナト
リウム等のリン酸塩、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリ
ルアミン酢酸塩等のアミン塩、ラウリルピリジニウムク
ロライド、セチルピリジニウムクロライド等のピリジニ
ウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムパークロレイト等の４級アンモニウム塩、グ
リセロールモノラウレート、グリセロールモノステアレ
ート等のグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタンモノラ
ウレート、ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン
誘導体、ジメチルラウリルベタイン等のベタイン型両性
乳化剤、およびエチレンオキシド鎖を有する乳化剤等が
挙げられるが、これらに限定されるわけではない。

【００１８】これらの乳化剤の中でも、好ましくはエチ
レンオキシド鎖を有する乳化剤であり、カチオン性、ア
ニオン性、ノニオン性、両性の何れの乳化剤でも好適に
使用することができるが、特に好ましいのは、エチレン
オキシド鎖を有するアニオン性、ノニオン性の乳化剤で
ある。

【００１９】エチレンオキシド鎖を有するアニオン性乳
化剤における、アニオン性官能基としては、負電荷を有
する官能基であれば何れも好適に使用することができる
が、−ＣＯＯ^-、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、−Ｐ（Ｏ）Ｏ₂
^2-がより好ましく、−ＣＯＯ ^-、−ＳＯ₃ ^-、−Ｐ（Ｏ）
Ｏ₂ ^2-が特に好ましい。また、エチレンオキシド鎖が存
在する限り、その連鎖数が１以上で有れば何れの乳化剤
も使用することができるが、中でも好ましいのはエチレ
ンオキシド鎖の連鎖数が２以上、特に好ましいのは３以
上の乳化剤である。

【００２０】エチレンオキシド鎖を有するノニオン性乳
化剤としては、ＨＬＢ値が５以上であるものが好まし
い。ＨＬＢ値が５以上において、重合時の乳化安定性が
良好であり、凝集物が生じることなく、良好な機上現像
性が実現できる。

【００２１】なお、本発明の上記ＨＬＢ値は、室井宗一
著、「高分子ラテックスの化学」第一章、第２節に記載
の次式で計算した値である。

【００２２】ＨＬＢ値＝Ｅ／５（Ｅは分子中のエチレンオキシド鎖の質量％値を表す）

【００２３】本発明に用いられる架橋された熱可塑性微
粒子を含むラテックスを乳化重合によって合成するため
のエチレンオキシド鎖を有する乳化剤は、単独で使用し
ても良いし、２種以上を混合して使用しても良い。ま
た、本発明の効果を損なわない限り、エチレンオキシド
鎖を持たない乳化剤と混合して使用することもできる。

【００２４】これらエチレンオキシド鎖を有する乳化剤
とエチレンオキシド鎖を持たない乳化剤を使用する場合
は、その混合比が、質量比で１００：１〜１：１００の
間で使用することが好ましい。この範囲内の乳化剤によ
り合成したラテックス粒子において、良好な機上現像性
が実現できる。

【００２５】本発明に用いられるラテックス粒子を乳化
重合によって合成する際に使用される乳化剤又は乳化剤
混合物は、ラテックス粒子が所望の粒子径を有するよう
に使用される限り、いかなるモノマー：乳化剤質量比で
も使用することができるが、モノマー１００質量部に対
し、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより
好ましい。その他の合成条件は、通常の乳化重合条件が
適用できる。

【００２６】本発明の画像形成層は、機上現像性の向上
や画像形成層の皮膜強度のために親水性樹脂を添加する
ことができる。親水性樹脂としては３次元架橋していな
いものが機上現像性が良好で好ましい。

【００２７】親水性樹脂としては、例えばヒドロキシル
基、カルボキシル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ
プロピル基、アミノ基、アミノエチル基、アミノプロピ
ル基、カルボキシメチル基等の親水基を有するものが好
ましい。

【００２８】親水性樹脂の具体例として、アラビアゴ
ム、カゼイン、ゼラチン、ソヤガム、澱粉及びその誘導
体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースおよびその塩及びセルロースアセテート等のセル
ロース誘導体、アルギン酸及びそのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩、水溶性ウレタン
樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、酢酸ビニル−マレイン
酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、
ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸
類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレート
のホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルア
クリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキ
シプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリ
マー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー
およびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートの
ホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアク
リレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレ
ンオキシド類、ポリ（プロピレンオキシド）類、ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ）類、ならびに加水分解度が少
なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％
の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタク
リルアミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸お
よびその塩等を挙げることができる。

【００２９】親水性樹脂の画像形成層中への添加量は、
画像形成層固形分の２〜４０質量％が好ましく、３０質
量％以下がさらに好ましい。４０質量％以下であれば良
好な機上現像性と高耐刷性が得られる。

【００３０】本発明の画像形成層には、架橋された熱可
塑性微粒子、親水性樹脂の他に、光を吸収して発熱する
光熱変換剤、無機微粒子、界面活性剤、着色剤、可塑剤
など、感度の向上、親水性の程度の制御、画像形成層の
物理的強度の向上、層を構成する組成物相互の分散性の
向上、塗布性の向上、印刷適性の向上、製版作業性の便
宜上などの種々の目的の化合物を添加することができ
る。以下これらについて説明する。

【００３１】光熱変換剤としては、７００ｎｍ以上の光
を吸収する物質であればよく、種々の顔料や染料を用い
る事ができる。顔料としては、市販の顔料及びカラーイ
ンデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本
顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。

【００３２】顔料の種類としては、黒色顔料、褐色顔
料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔
料、金属粉顔料、その他、ポリマー結合色素が挙げられ
る。具体的には、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮
合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔
料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン
系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔
料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カー
ボンブラック等が使用できる。

【００３３】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には親水性樹脂や親油性樹脂を表面コートする方法、
界面活性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シ
リカゾル、アルミナゾル、シランカップリング剤やエポ
キシ化合物、イソシアネート化合物等）を顔料表面に結
合させる方法等が考えられる。上記の表面処理方法は、
「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、「印刷インキ技
術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び「最新顔料応用
技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載されてい
る。

【００３４】本発明の画像形成層に添加する顔料として
は、特に、水溶性又は親水性の樹脂と分散しやすく、か
つ親水性を損わないように親水性樹脂やシリカゾルで表
面がコートされたカーボンブラックが有用である。

【００３５】顔料の粒径は０.０１μｍ〜１μｍの範囲
にあることが好ましく、０．０１μｍ〜０．５μｍの範
囲にあることが更に好ましい。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００３６】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「化学工業」１９８６年５月号Ｐ．４５〜５１の「近赤
外吸収色素」、「９０年代機能性色素の開発と市場動
向」第２章２．３項（１９９０）シーエムシー）又は特
許に記載されている公知の染料が利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、ポリメチン染料、シア
ニン染料などの赤外線吸収染料が好ましい。

【００３７】例えば、特開昭５８−１２５２４６号、特
開昭５９−８４３５６号、特開昭６０−７８７８７号、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１９４５９
５号、特開昭５９−２１６１４６号、英国特許４３４，
８７５号、米国特許第４，９７３，５７２号等に記載さ
れているシアニン染料、米国特許第４，７５６，９９３
号記載のシアニン染料やアゾメチン染料、特開昭５８−
１８１６９０号等に記載されているメチン染料、特開昭
５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、
特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６
号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４
４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８
−１１２７９２号等に記載されているスクワリリウム染
料、特開平１１−２３５８８３号記載のフタロシアニン
化合物や特開平１０−２６８５１２号記載の各種の染料
を挙げることができる。

【００３８】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開
昭５８−１８１０５１号、特開昭５８−２２０１４３
号、特開昭５９−４１３６３号、特開昭５９−８４２４
８号、特開昭５９−８４２４９号、特開昭５９−１４６
０６３号、特開昭５９−１４６０６１号、特公平５−１
３５１４号、特公平５−１９７０２号に記載されている
ピリリウム系化合物、米国特許第４，２８３，４７５号
に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や、エポリン
社製エポライトIII−１７８、エポライトIII−１３０、
エポライトIII−１２５等も好ましく用いられる。

【００３９】これらの中で、親水性の画像形成層に添加
するのに特に好ましい染料は水溶性基を有する染料で、
以下に具体例を構造式で示すが、これらに限定されな
い。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【化４】

【００４２】上記の有機系の光熱変換剤は、画像形成層
中に３０質量％まで添加することができる。好ましくは
３〜２５質量％であり、特に好ましくは４〜２０質量％
である。この範囲内で、良好な感度が得られる。

【００４３】本発明の画像形成層等には、光熱変換剤と
して金属微粒子を用いることもできる。金属微粒子の多
くは、光熱変換性であって、かつ自己発熱性でもある。
好ましい金属微粒子として、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、
Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｎ、Ｓｎ、
Ｗ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｇｅ、Ｒｅ、Ｓｂの単体または合金も
しくはそれらの酸化物、硫化物の微粒子が挙げられる。

【００４４】これらの金属微粒子を構成する金属の中で
も好ましい金属は、光照射によって熱融着し易い融点が
およそ１０００℃以下で赤外、可視または紫外線領域に
吸収をもつ金属、たとえばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、ＰｂおよびＳｎである。

【００４５】また、とくに好ましいのは、融点も比較的
低く、熱線に対する吸光度も比較的高い金属の微粒子、
たとえばＡｇ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｂ、ＧｅおよびＰｂで、
とくに好ましい元素はＡｇ、ＡｕおよびＣｕが挙げられ
る。

【００４６】また、例えばＲｅ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａ
ｇ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｎ等の低融点金属の微粒子と
Ｔｉ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｗ、Ｇｅ等の自己発熱
性金属の微粒子を混合使用する等、２種以上の光熱変換
物質で構成されていてもよい。また、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ
等微小片としたときに光吸収がとくに大きい金属種の微
小片と他の金属微小片を組み合わせて用いることは好ま
しい。

【００４７】以上に述べた金属単体および合金の微粒子
は、表面を親水性化処理することによって、本発明の効
果がより発揮される。表面親水性化の手段は、親水性で
かつ粒子への吸着性を有する化合物、例えば界面活性剤
で表面処理したり、粒子の構成物質と反応する親水性基
を持つ物質で表面処理したり、保護コロイド性の親水性
高分子皮膜を設ける等の方法を用いることができる。特
に好ましいのは、表面シリケート処理であり、例えば鉄
微粒子の場合は、７０℃のケイ酸ナトリウム（３％）水
溶液に３０秒浸漬する方法によって表面を十分に親水性
化することができる。他の金属微粒子も同様の方法で表
面シリケート処理を行うことができる。

【００４８】これらの粒子の粒径は、好ましくは１０μ
ｍ以下、より好ましくは０．００３〜５μｍ、特に好ま
しくは０．０１〜３μｍである。この範囲内で、良好な
感度と解像力が得られる。

【００４９】本発明において、これらの金属微粒子を光
熱変換剤として用いる場合、その添加量は、好ましくは
画像形成層固形分の１０質量％以上であり、より好まし
くは２0質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上で
用いられる。この範囲内で高い感度が得られる。

【００５０】本発明の画像形成層には無機微粒子を添加
してもよく、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、
酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、ア
ルギン酸カルシウムもしくはこれらの混合物などが好適
な例として挙げられ、これらは光熱変換性でなくても皮
膜の強化や表面粗面化による界面接着性の強化などに用
いることができる。

【００５１】無機微粒子の平均粒径は５ｎｍ〜１０μｍ
のものが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ〜１μｍで
ある。粒径がこの範囲内で、樹脂微粒子や光熱変換剤の
金属微粒子とも親水性樹脂内に安定に分散し、画像形成
層の膜強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水
性に優れた非画像部を形成できる。

【００５２】このような無機微粒子は、コロイダルシリ
カ分散物などの市販品として容易に入手できる。無機微
粒子の画像形成層への含有量は、画像形成層の全固形分
の１．０〜７０質量％が好ましく、より好ましくは５．
０〜５０質量％である。

【００５３】本発明の画像形成層には、印刷条件に対す
る安定性を拡げるため、ノニオン系及びアニオン系界面
活性剤のほか、特開平２−１９５３５６号公報に記載さ
れているようなカチオン界面活性剤、含フッ素界面活性
剤、及び特開昭５９−１２１０４４号及び特開平４−１
３１４９号公報に記載されている両性界面活性剤を添加
することができる。

【００５４】ノニオン界面活性剤の具体例としては、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン・ポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー類、さらにポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマ
ーの端末の水酸基に炭素数５〜２４の脂肪族基がエーテ
ル結合した複合ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
類、同じくアルキル置換アリール基がエーテル結合した
複合ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル
類、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステア
レート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノ
パルミテート、ソルビタンモノオレート、ソルビタント
リオレートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビ
タントリオレートなどのポリオキシエチレンソルビタン
脂肪酸エステル類などが挙げられる。

【００５５】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
やＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商
品名アモーゲンＫ、第一工業（株）製）等が挙げられ
る。

【００５６】アニオン系活性剤の具体例としては、アル
キルスルホン酸類、アリールスルホン酸類、脂肪族カル
ボン酸類、アルキルナフタレンスルホン酸類、アルキル
ナフタレンスルホン酸又はナフタレンスルホン酸とホル
ムアルデヒドの縮合型のもの、炭素数９〜２６の脂肪族
スルホン酸類、アルキルベンゼンスルホン酸類、ラウリ
ルポリオキシエチレン硫酸、セチルポリオキシエチレン
スルホン酸、オレイルポリオキシエチレンホスホン酸な
どのポリオキシエチレン含有硫酸やポリオキシエチレン
含有燐酸などが挙げられる。

【００５７】カチオン活性剤の具体例としては、ラウリ
ルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライ
ドなどが挙げられる。

【００５８】画像形成層には、場合によりさらに、上記
の界面活性剤の添加量の範囲内でフッ素系の界面活性剤
を用いることもできる。具体的にはパーフルオロアルキ
ル基を有する界面活性剤が好ましく、カルボン酸、スル
ホン酸、硫酸エステル及びリン酸エステルのいづれかを
有するアニオン型の界面活性剤、又は、脂肪族アミン、
第４級アンモニウム塩のようなカチオン型の界面活性
剤、又はベタイン型の両性界面活性剤、又は、ポリオキ
シ化合物の脂肪族エステル、ポリアルキレンオキシド縮
合型、ポリエチレンイミン縮合型のようなノニオン型界
面活性剤などが挙げられる。

【００５９】上記界面活性剤の親水層全固形物中に占め
る割合は、０．０５〜１５質量％が好ましく、より好ま
しくは０．１〜５質量％である。

【００６０】また、本発明の画像形成層には、画像形成
後、画像部と非画像部の区別をつきやすくするため、可
視光域に大きな吸収を持つ染料を画像の着色剤として使
用することができる。具体的には、オイルイエロー＃１
０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃３１
２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オイル
ブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラック
ＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント化学
工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリスタル
バイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレット
（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダミン
Ｂ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン（ＣＩ
４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１５）等、
および特開昭６２−２９３２４７号に記載されている染
料を挙げることができる。また、フタロシアニン系顔
料、アゾ系顔料、酸化チタンなどの顔料も好適に用いる
ことができる。添加量は、画像形成層の全固形分に対
し、０．０１〜１０質量％の割合である。

【００６１】本発明の画像形成層には、必要に応じ、塗
膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えることがで
きる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリ
ブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。

【００６２】本発明の画像形成層は、必要な上記各成分
を水、又は必要に応じて有機溶剤を加えた混合溶剤に溶
解又は分散して塗布液を調製し、塗布される。塗布液の
固形分濃度は、好ましくは１〜５０質量％である。

【００６３】塗布する方法としては、種々の方法を用い
ることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗
布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エア
ーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられ
る。塗布、乾燥後に得られる支持体上の画像形成層の塗
布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般的に
０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．５〜２．０ｇ
／ｍ²がより好ましい。

【００６４】本発明に用いる支持体は、親水性表面を有
する基板、又は親水層の塗布などによって親水性表面を
付与された基板である。具体的には、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記の如き金属がラ
ミネート若しくは蒸着された紙またはプラスチックフィ
ルム、又はこれらの基板に親水層を塗布されたものであ
る。特に好ましい支持体としては、アルミニウム板及び
親水層を塗布されたポリエステルフィルムが挙げられ
る。

【００６５】該アルミニウム板は、純アルミニウム板お
よびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合
金板であり、さらにはアルミニウムまたはアルミニウム
合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているもの
である。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタン等がある。合金中の異元素
の含有量は高々１０質量％以下である。また、ＤＣ鋳造
法を用いたアルミニウム鋳塊からのアルミニウム板で
も、連続鋳造法による鋳塊からのアルミニウム板であっ
ても良い。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板
は、従来より公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜
に利用することができる。

【００６６】本発明で用いられる上記の基板の厚みは
０．０５ｍｍ〜０．６ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍ〜
０．４ｍｍ、特に好ましくは０．１５ｍｍ〜０．３ｍｍ
である。

【００６７】アルミニウム板を使用するに先立ち、表面
の粗面化、陽極酸化等の表面処理をすることが好まし
い。表面処理により、親水性の向上および画像形成層と
の接着性の確保が容易になる。

【００６８】アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々
の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する
方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法および化
学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等の公知の方法を用いることがで
きる。化学的方法としては、特開昭５４−３１１８７号
公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽
和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学
的な粗面化法としては塩酸または硝酸等の酸を含む電解
液中で交流または直流により行う方法がある。また、特
開昭５４−６３９０２号に開示されているように混合酸
を用いた電解粗面化方法も利用することができる。

【００６９】上記の如き方法による粗面化は、アルミニ
ウム板の表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．２〜１．
０μｍとなるような範囲で施されることが好ましい。粗
面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウ
ムや水酸化ナトリウム等の水溶液を用いてアルカリエッ
チング処理がされ、さらに中和処理された後、所望によ
り耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。ア
ルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質として
は、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可
能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸もしくは
それらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電
解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条
件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し
得ないが、一般的には電解質の濃度が１〜８０質量％溶
液、液温は５〜７０℃、電流密度５〜６０Ａ／dｍ²、電
圧１〜１００Ｖ、電解時間１０秒〜５分の範囲であれば
適当である。形成される酸化皮膜量は、１．０〜５．０
ｇ／ｍ²、特に１．５〜４．０ｇ／ｍ²であることが好ま
しい。

【００７０】本発明で用いられる支持体としては、上記
のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板その
ままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、
断熱性等の一層の改良のため、必要に応じて、特願２０
００−６５２１９号や特願２０００−１４３３８７号に
記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処
理、マイクロポアの封孔処理、および親水性化合物を含
有する水溶液に浸漬する表面親水化処理等を適宜選択し
て行うことができる。

【００７１】上記親水化処理のための好適な親水性化合
物としては、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をも
つ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸
塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩／無機フッ
素化合物等を挙げることができる。

【００７２】本発明の支持体としてポリエステルフィル
ムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、
親水層の塗布等により表面を親水性にする必要がある。
親水層としては、特願２０００−１０８１０号に記載
の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、
チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、
鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択さ
れる少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物のコ
ロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好まし
い。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含
有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。

【００７３】本発明においては、画像形成層を塗布する
前に、必要に応じて、特願２０００−１４３３８７号に
記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無
機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デ
キストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層
が設けられてもかまわない。又、この下塗層には、前記
光熱変換剤を含有させてもよい。

【００７４】本発明の平版印刷版用原版は、保存時の親
油性物質による汚染や取り扱い時の手指の接触による指
紋跡汚染等から親水性の画像形成層表面を保護するた
め、画像形成層上に親水性オーバーコート層を設けるこ
とができる。

【００７５】本発明に使用される親水性オーバーコート
層は印刷機上で容易に除去できるものであり、水溶性樹
脂、または水溶性樹脂を部分的に架橋した水膨潤性樹脂
から選ばれた樹脂を含有する。

【００７６】かかる水溶性樹脂は、水溶性の天然高分子
および合成高分子から選ばれ、水溶性樹脂単独もしくは
架橋剤とともに用いて、塗布乾燥された皮膜がフィルム
形成能を有するものである。

【００７７】本発明に好ましく用いられる水溶性樹脂の
具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶
性大豆多糖類、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチ
ルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセ
ルローズ等）、その変性体、ホワイトデキストリン、プ
ルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分
子では、ポリビニルアルコール（ポリ酢酸ビニルの加水
分解率６５％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアル
カリ金属塩もしくはアミン塩、ポリアクリル酸共重合
体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポリメタク
リル酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ビニル
アルコール／アクリル酸共重合体およびそのアルカリ金
属塩もしくはアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重
合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニル
ピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエーテ
ル、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、
ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパン
スルホン酸、そのアルカリ金属塩もしくはアミン塩、ポ
リ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンス
ルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩もしくはアミン
塩、等を挙げることができる。目的に応じて、これらの
樹脂を二種以上混合して用いることもできる。しかし、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【００７８】水溶性樹脂の少なくとも１種以上を部分架
橋し、画像形成層上にオーバーコート層を形成する場
合、架橋は、水溶性樹脂の有する反応性官能基を用いて
架橋反応することにより行われる。架橋反応は、共有結
合性の架橋であっても、イオン結合性の架橋であっても
よい。

【００７９】架橋により、オーバーコート層表面の粘着
性が低下して平版印刷版用原版の取り扱い性がよくなる
が、架橋が進み過ぎるとオーバーコート層が親油性に変
化して、印刷機上におけるオーバーコート層の除去が困
難になるので、適度な部分架橋が好ましい。好ましい部
分架橋の程度は、２５℃の水中に印刷用原版を浸したと
きに、３０秒〜１０分間では親水性オーバーコート層が
溶出せず残存しているが、１０分以上では溶出が認めら
れる程度である。

【００８０】架橋反応に用いられる化合物（架橋剤）と
しては、架橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げら
れ、ポリエポキシ化合物、ポリアミン化合物、ポリイソ
シアナート化合物、ポリアルコキシシリル化合物、チタ
ネート化合物、アルデヒド化合物、多価金属塩化合物、
ヒドラジン等が挙げられる。

【００８１】架橋剤は単独または２種以上を混合して使
用することが可能である。架橋剤のうち特に好ましい架
橋剤は、水溶性の架橋剤であるが、非水溶性のものは分
散剤によって水に分散して使用することができる。

【００８２】特に好ましい水溶性樹脂と架橋剤の組み合
わせとしては、カルボン酸含有水溶性樹脂／多価金属化
合物、カルボン酸含有水溶性樹脂／水溶性エポキシ樹
脂、水酸基含有樹脂／ジアルデヒド類を挙げられる。

【００８３】架橋剤の好適な添加量は、水溶性樹脂の２
〜１０質量％である。この範囲内で印刷機上でのオーバ
ーコート層の除去性を損なうことなく、良好な耐水性が
得られる。

【００８４】上記のオーバーコート層には、感度を向上
させるため光熱変換剤を含有させることができる。好ま
しい光熱変換剤としては、水溶性の赤外線吸収色素が挙
げられ、中でも、前記の画像形成層の説明中に構造式で
示した赤外線吸収色素が好適に用いられる。

【００８５】その他、オーバーコート層には塗布の均一
性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオ
ン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステ
アレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタント
リオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオ
ン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める
割合は、０．０５〜５質量％が好ましく、より好ましく
は１〜３質量％である。

【００８６】本発明のオーバーコート層の厚みは、水溶
性樹脂が架橋されていない場合は、０．１μｍから４．
０μmが好ましく、更に好ましい範囲は０．１μｍから
１．０μｍであり、水溶性樹脂が部分架橋されている場
合は、０．１〜０．５μｍが好ましく、０．１〜０．３
μｍがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオー
バーコート層の除去性を損なうことなく、親油性物質に
よる画像形成層の汚染を防止できる。

【００８７】本発明の平版印刷版用原版は熱により画像
形成される。具体的には、熱記録ヘッド等による直接画
像様記録、赤外線レーザによる走査露光、キセノン放電
灯などの高照度フラッシュ露光や赤外線ランプ露光など
が用いられるが、波長７００〜１２００ｎｍの赤外線を
放射する半導体レーザ、ＹＡＧレーザ等の固体高出力赤
外線レーザによる露光が好適である。

【００８８】本発明の平版印刷版用原版は、レーザー出
力が０．１〜３００Ｗのレーザーで照射をすることがで
きる。また、パルスレーザーを用いる場合には、ピーク
出力が１０００Ｗ、好ましくは２０００Ｗのレーザーを
照射するのが好ましい。この場合の露光量は、印刷用画
像で変調する前の面露光強度が０．１〜１０Ｊ／ｃｍ ²
の範囲であることが好ましく、０．３〜１Ｊ／ｃｍ²の
範囲であることがより好ましい。支持体が透明である場
合は、支持体の裏側から支持体を通して露光することも
できる。

【００８９】画像露光された本発明の平版印刷版用原版
は、それ以上の処理なしに印刷機に装着された後、湿し
水とインキを供給し、さらに紙を供給する通常の印刷開
始操作によって機上現像され、続いて印刷することがで
きる。

【００９０】また、本発明の平版印刷版用原版は、印刷
機シリンダー上に取りつけた後に、印刷機に搭載された
レーザーにより露光し、続いて機上現像し、印刷するシ
ステムにも用いられる。

【００９１】また、本発明の平版印刷版用原版は、露光
後、水又は適当な水溶液を現像液とする液体現像処理を
した後、印刷に用いることも可能である。

【００９２】

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、勿論本発明の範囲は、これらによって限定
されるものではない。

【００９３】〔ラテックス粒子の合成例１：ラテックス
（１）〕２リットルの三口フラスコに、ドデシル硫酸ナ
トリウム：３．０７ｇ、蒸留水：１２００ｍｌを秤取
り、７５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌した。この溶
液に、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍ
ｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合
した溶液を加えた後、ｎ−ブチルメタクリレート：１１
３．７６ｇとエチレングリコールジメタクリレート：３
９．６４ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍ
ｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合
した溶液を加えた後、更に３時間攪拌を続けた。得られ
た反応混合物をグラスフィルターで濾過して、ラテック
ス（１）を得た。こうして得られたラテックス（１）乳
化液の固形分濃度は１１．１重量％、軟化温度は８９
℃、平均粒径は０．０８６μｍであった。

【００９４】〔ラテックス粒子の合成例２：ラテックス
（２）〕２リットルの三口フラスコに、ドデシル硫酸ナ
トリウム：４．２２ｇ、蒸留水：１６００ｍｌを秤取
り、７５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌した。この溶
液に、Ｖ−５０（和光純薬製）：０．４６４ｇ、蒸留
水：１４ｍｌを混合した溶液を加えた後、エチレングリ
コールアセトアセテートメタクリレート：１７１．３８
ｇとエチレングリコールジメタクリレート：３９．６４
ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−
５０：０．４６４ｇ、蒸留水：１４ｍｌを混合した溶液
を加えた後、更に３時間攪拌を続けた。得られた反応混
合物をグラスフィルターで濾過して、ラテックス（２）
を得た。こうして得られたラテックス（２）水溶液の固
形分濃度は１０．８重量％、軟化温度は５０℃、平均粒
径は０．０９４μｍであった。

【００９５】〔ラテックス粒子の合成例３：ラテックス
（３）〕２リットルの三口フラスコに、ドデシル硫酸ナ
トリウム：６．１ｇ、蒸留水：８５０ｍｌを秤取り、７
５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌した。この溶液に、
過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍｌ、１
Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合した溶
液を加えた後、スチレン：９５．１２ｇとジビニルベン
ゼン：６．５１ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴
下終了後、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１
４ｍｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを
混合した溶液を加えた後、更に３時間攪拌を続けた。得
られた反応混合物をグラスフィルターで濾過して、ラテ
ックス（３）を得た。こうして得られたラテックス
（３）水溶液の固形分濃度は１０．１重量％、軟化温度
は１３０℃、平均粒径は０．０５６μｍであった。

【００９６】〔ラテックス粒子の合成例４：ラテックス
（４）〕２リットルの三口フラスコに、ドデシル硫酸ナ
トリウム：９．２ｇ、蒸留水：１２００ｍｌを秤取り、
７５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌した。この溶液
に、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍ
ｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合
した溶液を加えた後、ｓ−ブチルメタクリレート：１１
３．７６ｇとエチレングリコールジメタクリレート：３
９．６４ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍ
ｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合
した溶液を加えた後、更に３時間攪拌を続けた。得られ
た反応混合物をグラスフィルターで濾過して、ラテック
ス（４）を得た。こうして得られたラテックス（４）水
溶液の固形分濃度は１１．４重量％、軟化温度は１２７
℃、平均粒径は０．０３０μｍであった。

【００９７】〔比較用ラテックス粒子の合成例１：ラテ
ックス（ｃ−１）〕２リットルＬの三口フラスコに、ド
デシル硫酸ナトリウム：８．９ｇ、蒸留水：１０００ｍ
ｌを秤取り、７５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌し
た。この溶液に、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留
水：１４ｍｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５
ｍｌｍＬを混合した溶液を加えた後、ｓ−ブチルメタク
リレート：１１３．７６ｇとメチルメタクリレート：２
０．０３ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了
後、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍ
ｌ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍｌを混合
した溶液を加えた後、更に３時間攪拌を続けた。得られ
た反応混合物をグラスフィルターで濾過して、ラテック
ス（ｃ−１）を得た。こうして得られたラテックス（ｃ
−１）水溶液の固形分濃度は１１．２重量％、軟化温度
は９０℃、平均粒径は０．０３２μｍであった。

【００９８】〔比較用ラテックス粒子の合成例２：ラテ
ックス（ｃ−２）〕２リットルの三口フラスコに、ドデ
シル硫酸ナトリウム：６．１ｇ、蒸留水：８５０ｍＬを
秤取り、７５℃、窒素気流下にて１０分間攪拌した。こ
の溶液に、過硫酸カリウム：０．４６２ｇ、蒸留水：１
４ｍＬ、１Ｎ炭酸水素ナトリウム水溶液：３．５ｍＬを
混合した溶液を加えた後、スチレン：１０４．１５ｇを
３時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸カリウム：
０．４６２ｇ、蒸留水：１４ｍＬ、１Ｎ炭酸水素ナトリ
ウム水溶液：３．５ｍＬを混合した溶液を加えた後、更
に３時間攪拌を続けた。得られた反応混合物をグラスフ
ィルターで濾過して、ラテックス（ｃ−２）を得た。こ
うして得られたラテックス（ｃ−２）水溶液の固形分濃
度は１０．５重量％、軟化温度は１０７℃、平均粒径は
０．０５６μｍであった。

【００９９】〔実施例１〜４及び比較例１、２〕アルミ
ニウム板（材質ＪＩＳＡ１０５０、厚さ０．２４ｍｍ）
を公知の方法を用いて、硝酸浴で電解砂目立て、硫酸浴
で陽極酸化した後、ケイ酸塩水溶液による処理を行っ
た。支持体のＲａ（中心線表面粗さ）は０．２５μｍ、
陽極酸化皮膜量は２．５ｇ／ｍ²、ケイ素付着量は１０
ｍｇ／ｍ²であった。こうして得られたアルミニウム板
に、下記のように調製した画像形成層塗布液をロッドバ
ーで塗布し、６０℃で３分間乾燥して、平版印刷版用原
版（１）〜（４）及び比較例用の平版印刷版用原版（Ｃ
−１）と（Ｃ−２）を得た。各平版印刷版用原版に用い
たラテックスの番号と乾燥塗布量を表１に示した。

【０１００】（画像形成層塗布液）ラテックス粒子（固形分換算で）０．８０ｇポリアクリル酸（質量平均分子量：２．５万）０．１４ｇ光熱変換剤（下記構造（ＩＲ−３２））０．０５ｇ蒸留水（塗布液濃度が７重量％になるように添加）

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【化５】

【０１０３】得られた平版印刷版用原版（１）〜
（４）、（Ｃ−１）及び（Ｃ−２）を、水冷式４０Ｗ赤
外線半導体レーザーを搭載したCreo社製Trendsetter 32
44VFSにて、出力９Ｗ、外面ドラム回転数２１０ｒｐ
ｍ、版面エネルギー：１００ｍＪ／ｃｍ²、解像度２４
００ｄｐｉの条件で露光した後、現像処理することな
く、ハイデルベルグ社製印刷機ＳＯＲ−Ｍの版胴に取り
付け、湿し水を供給した後、インキを供給し、さらに紙
を供給して印刷を行った。全ての印刷版用原版とも、機
上現像することができ、印刷が可能であった。各プレー
トの機上現像に要した紙の枚数と得られた印刷物の枚数
を表２に記載した。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】本発明の平版印刷版用原版は、何れも機上
現像性が良好であり、良好な印刷物が２．５万枚以上得
られた。一方、比較例の平版印刷版用原版は、機上現像
するために５００枚以上の印刷を必要とし、耐刷性も
１．５万枚しかなかった。機上現像性が良好な原因は、
ラテックス粒子を構成する高分子化合物に架橋が存在す
るか否かにあると考えられ、架橋によって粒子構造が強
固に保持され、塗布乾燥の段階でのラテックス粒子同士
の好ましくない癒着を阻害しているためと考えられる。
また、耐刷性が良好な原因は、レーザー露光により形成
される融着被膜が、架橋された高分子化合物で形成され
ているためと考えられる。

【０１０６】

【発明の効果】本発明によれば、水又は水溶液現像可能
な、あるいは画像書き込み後、湿式現像処理やこすり等
の特別な処理を必要としない平版印刷版用原版であっ
て、機上現像性および耐刷性が共に良好な平版印刷版用
原版を提供することができる。また、本発明によれば、
特に赤外線を放射する固体レーザー又は半導体レーザー
等を用いて記録することにより、ディジタルデータから
直接製版可能な平版印刷版用原版を提供することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA04 AA12 AB03 AC08 AD01 BH03 CB54 DA36 FA10 2H096 AA06 BA20 CA03 EA04 EA23 LA30 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 BA10 DA28 DA48 DA52 EA01 EA03 GA03 GA08 GA09 GA34 GA38

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性表面を有する支持体上に、熱可塑
性樹脂微粒子を含有する画像形成層を有する平版印刷版
用原版であって、前記熱可塑性樹脂微粒子が、架橋され
たラテックス粒子であることを特徴とする平版印刷版用
原版。
【請求項２】前記架橋されたラテックス粒子が、熱分
解しない架橋構造を有することを特徴とする請求項１記
載の平版印刷版用原版。
【請求項３】前記架橋されたラテックス粒子が、１０
０ｎｍ以下の平均粒子径を有することを特徴とする請求
項１又は２記載の平版印刷版用原版。