JP2011006776A - 高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼並びに高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】0.01≦C≦0.05質量%、0.05≦Si≦0.50質量%、16.0<Mn≦19.0質量%、P≦0.040質量%、S≦0.010質量%、0.50≦Cu≦0.80質量%、3.5≦Ni≦5.0質量%、17.0≦Cr≦21.0質量%、1.80≦Mo≦3.50質量%、0.0010≦B≦0.0050質量%、O≦0.010質量%、及び、0.45≦N≦0.65質量%を含有し、[Cr]+3.3×[Mo]+16×[N]≧30、[Cr]/[C]≧330、[Cr]/[Mn]>1.0、([Ni]+3×[Cu])/([Cr]+[Mo])>0.25を満たす残部が実質的にFe及び不可避不純物からなる高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。
【選択図】なし
Description
特許文献1には、遠心分離器回転体等への用途のために、C:0.15%以下、Si:0.1〜2.0%、Mn:7.0〜18.0%、Ni:0.50〜6.0%、Cr:15.0〜21.0%未満、Mo:0.5〜4.0%、N:0.20〜0.60%を含み、残部Fe及び不純物からなる高力オーステナイトステンレス鋼が開示されている。
特許文献2の極低温用強靱鋼や特許文献4の耐錆性極低温用高マンガン強靱鋼は、Nが少ないため非磁性・高強度・耐食性の要求特性を満たさないことが懸念される。特許文献2の極低温用強靱鋼は、更に、Mn過多による耐食性劣化も懸念される。
特許文献6の高強度非磁性鋼はNiやNが少なめであり、特許文献7の歯間ブラシ用線材はMnやNiが過少であり、特許文献8の非磁性ステンレス鋼はNiやMoが過少であり、非磁性・高強度・耐食性の要求特性を満たさないことが懸念される。
以上のように、特許文献1〜8によっても、要求特性を満足するステンレス鋼が得られていない。
特に、石油井掘削時における地磁気の影響を遮断し、多岐領域に渡る石油井切削製品に応用できるほか、各種部品(各種バネ製品、VTRガイドピン、モータシャフト)の素材としても好適な高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼並びに高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、このような知見に基づいてなされたものである。
下記の式(1)〜式(4)を満たす残部が実質的にFe及び不可避不純物からなることを要旨とする。
P.I=[Cr]+3.3×[Mo]+16×[N]≧30 …式(1)
[Cr]/[C]≧330 …式(2)
[Cr]/[Mn]>1.0 …式(3)
([Ni]+3×[Cu])/([Cr]+[Mo])>0.25 …式(4) 但し、[M]は成分Mの質量%を示す。
更に、Ca、Mg、REMからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、0.0001≦Ca+Mg+REM≦0.0100質量%含有してもよく、
更に、Nb、V、Ta、Hfからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、0.1≦Nb+V+Ta+Hf≦2.0質量%含有してもよく、
更に、0.001≦Al≦0.10質量%含有してもよく、
更に、W、Coからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、0.1≦W+Co≦3.0質量%含有してもよい。
本発明に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品の製造方法によれば、得られる鋼製品は、上記と同様の効果を発揮することができる。
本実施形態に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼は、以下の必須元素及び選択元素を含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなり、後述する式(1)〜式(4)で定義される関係を満たす。
本実施形態に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼は、必須元素として、C、Si、Mn、Cu、Ni、Cr、Mo、B、Nを含有し、残部が実質的にFe及び不可避的不純物からなる。ここで、不可避的不純物には、例えば、P、S、Oが含まれる。
Cは、オーステナイト形成元素として不可欠な必須元素であり、強度に寄与することから、0.01質量%を下限とする。また、Cは、過剰に添加すると粗大な炭化物が晶出することにより加工性及び耐食性を劣化させることから、0.05質量%を上限とする。C含有量は、0.03≦C≦0.05質量%がより好ましい。
Siは、鋼の脱酸剤として添加する必須元素であるため、0.05質量%を下限とする。しかし、Siは、含有量が過大になると靱性の低下を招き、鋼の熱間加工性を劣化させるため、上限を0.50質量%とする。Si含有量は、0.10≦Si≦0.30質量%がより好ましい。
Mnは、鋼の脱酸剤として作用する必須元素であり、N固容量を確保するため、16.0質量%を下限とする。一方で、Mnは、耐食性を劣化させるため、19.0質量%を上限とする。Mn含有量は、16.0≦Mn≦17.0質量%がより好ましい。
Pは、不可避的不純物であり、粒界に偏析し、粒界腐食感受性を高めるほか、靱性の低下を招くため低いほうが望ましいが、必要以上の低減はコストの上昇を招くため、0.040質量%以下とする。P含有量は、0.030質量%以下がより好ましい。
Sは、不可避的不純物であり、熱間加工性を低下させるため、0.010質量%を上限とする。製造コストとの兼ね合いの観点によれば、S含有量は、0.005質量%以下がより好ましい。
Cuは、必須元素であり、耐食性、特に、還元性酸環境中での耐食性を向上させるのに有効であるほか、オーステナイト単相組織を得るのに有効であることから、0.50質量%を下限とする。一方、Cuの過剰な添加は、熱間加工性を劣化させることから、Cu含有量は、0.80質量%を上限とする。
Niは、必須元素であり、耐食性、特に、還元性酸環境中での耐食性を向上させるのに有効であること、並びに、固溶化熱処理時にオーステナイト単相組織が得られることから、3.5質量%を下限とする。一方、Niの過剰な添加は、コストの上昇を招くことから、5.0質量%を上限とする。Ni含有量は、特性とコストとのバランスから、3.5≦Ni≦4.5質量%がより好ましい。
Crは、耐食性を確保する観点から必須元素であり、かつ、N固溶量を確保するため、17.0質量%を下限とする。一方、Crの過剰な添加は、熱間加工性を害するとともに、靱性の低下を招くため、21.0質量%を上限とする。Cr含有量は、18.0≦Cr≦19.5質量%がより好ましい。
Moは、必須元素であり、必要な耐食性が得られ、強度をより向上させることができるため、1.80質量%を下限とする。一方、Moの過剰な添加は、熱間加工性を害するほか、コストの上昇を招くため、3.50質量%を上限とする。Mo含有量は、2.00≦Mo≦2.50質量%がより好ましい。
Bは、鋼の熱間加工性を向上させるのに有効な必須元素であることから、0.0010質量%を下限とする。一方、Bの過剰な添加は、BN等の窒化物を形成し、加工性を低下させることから、0.0050質量%を上限とする。B含有量は、0.0030質量%以下がより好ましい。
Oは、不可避的不純物であり、冷間加工性や疲労特性等へ悪影響を及ぼす有害な酸化物を形成することから、極力低めに抑制すべきであり、0.010質量%を上限とする。製造コストとの兼ね合いの観点によれば、O含有量は、0.007質量%以下がより好ましく、0.005質量%以下が更に好ましい。
Nは、非磁性、高強度、並びに、良好な耐食性を得るために必要な必須元素であり、0.45質量%を下限とする。一方で、Nの過剰な添加は、Nブローを引き起こすことから、0.65質量%を上限とする。N含有量は、0.50≦N≦0.60質量%がより好ましい。
(13)Ca、Mg、REMからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、
0.0001≦Ca+Mg+REM≦0.0100質量%
Ca、Mg、REMは、選択元素であり、鋼の熱間加工性を向上させるのに有効な元素であることから合計で0.0001質量%を下限として添加してもよい。しかし、これらの過剰な添加は、効果が飽和し、逆に熱間加工性を低下させることから合計で、0.0100質量%を上限とする。これらの含有量は、0.0050質量%以下がより好ましい。尚、本実施形態において、REMは、Ce、La又はこれらの合金を含有するものをいう。
Nb、V、Ta、Hfは、選択元素であり、これらは、炭化物又は炭窒化物を形成して鋼の結晶粒を微細化し、靱性を高める効果がある。そこで、Nb、V、Ta、Hfの含有量は、合計で0.1質量%を下限とする。一方、Nb、V、Ta、Hfの過剰な添加は、コスト上昇を招くため、合計で2.0質量%を上限とする。Nb、V、Ta、Hfの含有量は、1.0質量%以下がより好ましい。
Alは、強力な脱酸元素であり、Oを極力低減させるため、必要に応じて添加する選択元素である。Al含有量は、その効果が確認できる、0.001質量%を下限とする。一方、Alの過剰な添加は、熱間加工性を劣化させることから、0.10質量%を上限とする。Al含有量は、0.050質量%以下がより好ましく、0.010質量%以下が更に好ましい。
Wは、選択元素であり、耐食性を向上し、炭化物又は炭窒化物を形成して鋼の結晶粒を微細化し、靱性を高める効果があるため、0.1≦W≦3.0質量%の範囲で添加してもよい。一方、Wの過剰な添加は、コスト上昇を招くため、W含有量は、2.0質量%以下がより好ましい。
本実施形態に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼は、下記の式(1)〜式(4)を満たす。
(17)P.I=[Cr]+3.3×[Mo]+16×[N]≧30 …式(1)
P.I(Pitting Index)は、耐食性を示す値であり、[Cr]、[Mo]、[N]によって定義され、大きいほど耐食性が良好なため、30以上とする。厳しい腐食環境下でも使用できるようにするには、式(1)の値は、33以上がより好ましい。
Cは、Crと結合して炭化物を形成し、マトリックス中のCr含有量を減少させ、耐食性の劣化を招く。そのため、式(2)は、耐食性の指標として用いることができる関係式となる。従って、C含有量に対するCr含有量が多いほど耐食性の劣化を抑制できるため、式(2)の値は、330以上とする。
Cr、Mnは、両者共に、Nを十分固溶させるために添加するが、Mnは、耐食性を劣化させることから耐食性を向上させる元素であるCrとのバランスをとることが必要となる。そこで、Mn添加によって耐食性が劣化する分、Crによって補うことにより、耐食性を十分維持するために、式(3)の値は、1.0超とする。
Cr、Moは、両者共に、耐食性を十分確保するために添加するが、それに伴いオーステナイト単相の安定性が低下する。そこで、オーステナイト相の安定化を図るために、オーステナイト形成元素であるNi、Cuを所定量含有させることによって、オーステナイト単相の安定性の低下を抑制した。また、Cr増量やMoの添加は、非磁性を損なう方向へ作用するため、Ni、Cuによって非磁性を維持している。これらの事情に鑑みて、式(4)は、Ni、CuがCr、Moに対して満たすべき量的関係を定義したものである。式(4)の値は、0.25超とするが、0.30以上がより好ましい。
本実施形態に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼は、
(1)上記所定成分を所定量、所定の関係を満たすように含有する鋼塊を溶製し、
(2)熱間加工により適当な形状・サイズに加工した後、
(3)溶体化処理(1050〜1150℃)に供することにより得られ、
本実施形態に係る高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品は、これらに更に、
(4)温間加工(300〜900℃、減面率15〜40%)を行うことにより得られ、必要に応じて更に切削加工等を行えばよい。尚、下限温度を300℃としたのは、加工温度が低い程、高強度には寄与する一方、伸び・絞りが悪くなり、加工しにくくなるという理由による。
表1及び表2に示す成分組成(残部はFe及び不可避的不純物からなる)を備えた50kg鋼塊を高周波誘導炉にて溶製し、熱間鍛造加工にて直径20mmの棒材を作製し、1050〜1150℃で溶体化処理を行った。表2に、上記式(1)〜式(4)の値を併せて示す。また、表1及び表2において横棒(−)は、該当する元素が無添加であるか、又は、無添加であっても不可避的に含まれることを示す。
その後、表3及び表4に示す温度条件及び減面率で温間加工を実施し、供試材(加工材)を作製した。この供試材から各種試験片に加工を行った。
引張強さ、0.2%耐力、伸び(%)は、供試材からJIS4号試験片を作製し、JIS Z 2241に準拠して先端に引張荷重を加えた際の破断応力を測定することにより求めた。
透磁率は、外部磁界を200Oeとし、VSM法に従って透磁率測定を行うことにより求めた。
耐食性は、6%塩化第二鉄試験(JIS G 0578)、10%蓚酸エッチ試験(JIS G 0571)により評価した。
これらの試験結果を表3及び表4に併せて示す。
発明鋼1〜26は、強度(引張強さ≧1050MPa、0.2%耐力≧968MPa)、加工性(伸び≧25)、非磁性(透磁率≦1.010)、耐食性(塩化第二鉄腐食<0.5、10%蓚酸エッチはstep)のいずれについても要求特性を満たした。発明鋼1〜26は、表1及び表2に規定する成分を所定量含有するとともに、表2に規定する式(1)〜式(4)を満たすため、高耐食性、高強度、非磁性を同時に達成できたものと考えられる。
従って、発明鋼1〜26は、石油井掘削時における地磁気の影響を遮断し、多岐領域に渡る石油井切削製品に応用できるほか、各種部品(各種バネ製品、VTRガイドピン、モータシャフト)の素材としても好適であることが判明した。
比較鋼2は、耐食性を確保するために必須のCrを所定量含有しても、Mo、Nが少ないため式(1)を満たさず、耐食性を損なったものと考えられる。更に、比較鋼2の透磁率が高かったのは、Nが低いとの理由によると考えられる。
比較鋼4、比較鋼5は、Mo過少、Mn過多であり、Crも少なめであるため式(1)、式(3)を満たさず、耐食性を損なったものと考えられる。
比較鋼6は、Cuが過少であるため式(4)を満たさず、耐食性を損なったものと考えられる。
比較鋼8は、Cu、Moが過少であり式(1)を満たさず、耐食性を損なったものと考えられる。また、比較鋼8では、加工温度を950℃としたが、加工温度を上げても高強度化にはあまり効かないことが確認できた。
Claims (7)
- 0.01≦C≦0.05質量%、
0.05≦Si≦0.50質量%、
16.0<Mn≦19.0質量%、
P≦0.040質量%、
S≦0.010質量%、
0.50≦Cu≦0.80質量%、
3.5≦Ni≦5.0質量%、
17.0≦Cr≦21.0質量%、
1.80≦Mo≦3.50質量%、
0.0010≦B≦0.0050質量%、
O≦0.010質量%、及び、
0.45≦N≦0.65質量%、を含有し、
下記の式(1)〜式(4)を満たす残部が実質的にFe及び不可避不純物からなることを特徴とする高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。
P.I=[Cr]+3.3×[Mo]+16×[N]≧30 …式(1)
[Cr]/[C]≧330 …式(2)
[Cr]/[Mn]>1.0 …式(3)
([Ni]+3×[Cu])/([Cr]+[Mo])>0.25 …式(4) 但し、[M]は成分Mの質量%を示す。 - 更に、
Ca、Mg、REMからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、
0.0001≦Ca+Mg+REM≦0.0100質量%、
含有することを特徴とする請求項1に記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。 - 更に、
Nb、V、Ta、Hfからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、
0.1≦Nb+V+Ta+Hf≦2.0質量%、
含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。 - 更に、
0.001≦Al≦0.10質量%、
含有することを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。 - W、Coからなる群のいずれか1種又は2種以上を合計で、
0.1≦W+Co≦3.0質量%、
含有することを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼。 - 請求項1から5のいずれかに記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼に対して、300〜900℃の温度条件下、減面率が15〜40%の加工を行うことを特徴とする高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品の製造方法。
- 請求項1から5のいずれかに記載の高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼に対して、300〜900℃の温度条件下、減面率が15〜40%の加工を行って得られることを特徴とする高耐食・高強度・非磁性ステンレス鋼製品。
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