JP2010540652A

JP2010540652A - ２−置換−６−アミノ−５−アルキル、アルケニル又はアルキニル−４−ピリミジンカルボン酸及び６−置換−４−アミノ−３−アルキル、アルケニル又はアルキニルピコリン酸並びに除草剤としてのそれらの使用

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Publication number: JP2010540652A
Application number: JP2010528102A
Authority: JP
Inventors: イーピーピー，ジェフェリー; シュマイザー，ポール; バルコ，テリー; ルイス，ジェームズ; ヤーキズ，カーラ; シッドル，トーマス; ロー，ウィリアム
Original assignee: ダウアグロサイエンシィズエルエルシー
Priority date: 2007-10-02
Filing date: 2008-10-01
Publication date: 2010-12-24
Anticipated expiration: 2028-10-01
Also published as: AU2008308815A1; EP2332914A1; EP2634175A1; EP2327695A1; KR101434066B1; PL2193120T3; EP2193120B1; MY172815A; US8658791B2; CN102786480A; BR122016003312B1; ES2391081T3; CA2699598C; EP2327695B1; JP2014037419A; DK2327695T3; BRPI0817626A2; ES2410504T3; EP2193120A1; EP2332914B1

Abstract

式Ｉの、５位にアルキル、アルケニル又はアルキニル置換基を有する６−アミノ−４−ピリミジンカルボン酸、及び３位にアルキル、アルケニル又はアルキニル置換基を有する４−アミノピコリン酸、並びにそれらのアミン及び酸誘導体は、幅広い雑草防除スペクトルを示す強力な除草剤である。

Description

本出願は米国仮特許出願第６０／９９７，２１０号（２００７年１０月２日出願）及び米国仮特許出願第６１／０４９，５３６号（２００８年５月１日出願）の利益を主張する。本発明は、一定の新規２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジン−カルボキシレート及び６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリネート並びにそれらの誘導体に関すると共に、除草剤としてのこれらの化合物の使用に関する。

当分野ではいくつかのピリミジンカルボン酸類及びそれらの殺虫特性が記載されている。国際公開第２００５／０６３７２１号Ａ１、国際公開第２００７／０９２１８４号Ａ２及び米国特許第７，３００，９０７号Ｂ２には、一群の２−置換−６−アミノ−４−ピリミジンカルボン酸と、５位にハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、チオアルキル及びアミノ置換基を有するそれらの誘導体、並びに除草剤としてのそれらの使用が開示されている。

当分野ではいくつかのピコリン酸類及びそれらの殺虫特性が記載されている。米国特許第６，２９７，１９７号Ｂ１；同第６，７８４，１３７号Ｂ２；及び同第７，３１４，８４９号Ｂ２並びに米国特許出願公開第２００４／０１９８６０８号Ａ１には、一群の６−置換−４−アミノピコリン酸と、３位にハロゲン、シアノ、チオシアナト、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、チオアルキル及びアリールオキシ置換基を有するそれらの誘導体、並びに除草剤としてのそれらの使用が開示されている。

国際公開第２００５／０６３７２１号Ａ１国際公開第２００７／０９２１８４号Ａ２米国特許第７，３００，９０７号Ｂ２米国特許第６，２９７，１９７号Ｂ１米国特許第６，７８４，１３７号Ｂ２米国特許第７，３１４，８４９号Ｂ２米国特許出願公開第２００４／０１９８６０８号Ａ１

一定の２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボン酸及び６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸並びにそれらの誘導体は、木本植物、イネ科植物及びカヤツリグサ科植物並びに広葉雑草に対して幅広い雑草防除スペクトルを有し、有益植物種に対して優れた選択性を有する、並外れた除草剤であることが、ここに見いだされた。さらに、これらの化合物は優れた毒性プロファイル又は環境プロファイルも有する。

本発明は、式Ｉの化合物：

［式中、
Ａは、Ｎ又はＣＲ_５を表し；
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルチオアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４チオアルキルアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル又はＣ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、ホルミル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキルカルボニルを表し；
Ｒ_２は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル又は

（式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_６トリアルキルシリル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルチオ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７、−ＣＲ_６ＮＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｒ_７、−ＮＲ_６ＯＲ_７、−ＮＲ_６ＳＯ_２Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７又は−ＮＣＲ_６ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル又はＣ_２−Ｃ_６ハロアルケニルを表すか、Ｘ_１及びＹ_１が全体として、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２−、又は−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯ−（式中、ｎ＝１又は２）を表し；且つ
Ｚ_１は、Ｈ又はハロゲンを表す）
を表し；
Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３−Ｃ_６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_６アシル、Ｃ_１−Ｃ_６カルボアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルカルバミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_６トリアルキルシリル又はＣ_１−Ｃ_６ジアルキルホスホニルを表すか、Ｒ_３及びＲ_４がＮと共に全体として５員又は６員飽和環を表し；且つ
Ｒ_５は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；且つ
Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表す］
及びそのカルボン酸基の農業上許容できる誘導体を包含する。

好ましい式（Ｉ）の化合物には、以下のクラスが含まれる。
（１）Ｒ_１が、Ｃ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_３アルケニル又はＣ_２−Ｃ_３ハロアルケニルであり、最も好ましくはＲ_１がビニルである、式（Ｉ）の化合物。

（２）Ｒ_２がシクロプロピルである、式（Ｉ）の化合物。

（３）Ｒ_２が

である、式（Ｉ）の化合物

（４）Ｗ_１がＨ又はＦを表し、Ｘ_１がＨ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ又は−ＮＲ_６Ｒ_７を表し、Ｙ_１がＣｌ又はハロメチルを表し、且つＺ_１がＨ又はＦを表す、クラス（３）の化合物。

（５）Ｒ_３及びＲ_４がＨ又はＣ_１−Ｃ_６アルキルである、式（Ｉ）の化合物。

最も好ましい化合物が一般に上記好ましいクラスの組合せから構成されるものであることは、当業者には理解されるだろう。

本発明は、農業上許容できる佐剤又は担体と混合された除草有効量の式Ｉの化合物及びそのカルボン酸基の農業上許容できる誘導体を含む除草組成物を包含する。本発明は、望ましくない植生を、その植生又はその植生の場に、及びその植生の発芽に先だって土壌に、除草量の化合物を施用することによって、枯死させる又は防除するために、本発明の化合物及び組成物を使用する方法も包含する。

本発明の除草化合物は、式：

［式中、
Ａは、Ｎ又はＣＲ_５を表し；
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルチオアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４チオアルキルアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル又はＣ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、ホルミル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキルカルボニルを表し；
Ｒ_２は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル又は

（式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_６トリアルキルシリル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルチオ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７、−ＣＲ_６ＮＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｒ_７、−ＮＲ_６ＯＲ_７、−ＮＲ_６ＳＯ_２Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７又は−ＮＣＲ_６ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル又はＣ_２−Ｃ_６ハロアルケニルを表すか、Ｘ_１及びＹ_１が全体として、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２−、又は−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯ−（式中、ｎ＝１又は２）を表し；且つ
Ｚ_１は、Ｈ又はハロゲンを表す）
を表し；
Ｒ_５は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；且つ
Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表す］
の６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボン酸又は４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸の誘導体である。

ピリミジン環の６位又はピリジン環の４位にあるアミノ基は無置換であるか、１つ又はそれ以上のＣ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３−Ｃ_６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ又はアミノ置換基で置換することができる。アミノ基はさらに、アミド、カルバメート、ウレア、スルホンアミド、シリルアミン又はホスホルアミデートとして誘導体化することができる。そのような誘導体はアミンに分解することができる。無置換アミノ基又は１つ若しくは２つのアルキル置換基で置換されたものが好ましい。

式Ｉａのカルボン酸は、望ましくない植生を実際に枯死させ又は防除する化合物であると考えられ、概して好ましい。これらの化合物の類似体であって、ピリミジンカルボン酸又はピコリン酸の酸基が誘導体化されて、植物内又は環境内で酸基に転換されうる関連置換基を形成しているものも、本質的に同じ除草効果を有し、本発明の範囲に含まれる。したがって、「農業上許容できる誘導体」は、それがピリミジン環の４位又はピリジン環の２位にあるカルボン酸官能基を説明する際に用いられる場合には、（ａ）活性成分、即ち２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボン酸又は６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸の除草活性に実質的に影響を及ぼさず、且つ（ｂ）植物中又は土壌中で、ｐＨに依存して解離型又は非解離型である式Ｉａの４−ピリミジンカルボン酸又はピコリン酸に、加水分解、酸化若しくは代謝される、又は加水分解、酸化若しくは代謝されうる、任意の塩、エステル、アシルヒドラジド、イミデート、チオイミデート、アミジン、アミド、オルトエステル、アシルシアニド、アシルハライド、チオエステル、チオノエステル、ジチオールエステル、ニトリル又は当分野において周知の他の任意の酸誘導体と定義される。カルボン酸の好ましい農業上許容できる誘導体は、農業上許容できる塩、エステル及びアミドである。同様に、「農業上許容できる誘導体」は、それが６位又は４位のアミン官能基を説明するために用いられる場合には、（ａ）活性成分、即ち２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボン酸又は６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸の除草活性に実質的に影響を及ぼさず、且つ（ｂ）植物中又は土壌中で遊離アミンに加水分解される、又は加水分解されうる、任意の塩、シリルアミン、ホスホリルアミン、ホスフィンイミン、ホスホルアミデート、スルホンアミド、スルフィルイミン、スルホキシミン、アミナール、ヘミアミナール、アミド、チオアミド、カルバメート、チオカルバメート、アミジン、ウレア、イミン、ニトロ、ニトロソ、アジド、又は当分野において周知の他の任意の窒素含有誘導体と定義される。同様に親ピリミジン又は親ピリジンに分解しうるＮ−オキシドも、本発明に範囲に包含される。

適切な塩には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から誘導されるもの並びにアンモニア及びアミンから誘導されるものが含まれる。好ましいカチオンには、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及び式：
Ｒ_８Ｒ_９Ｒ_１０ＮＨ^＋
［式中、Ｒ_８、Ｒ_９及びＲ_１０は、それぞれ独立して、水素又はＣ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル又はＣ_３−Ｃ_１２アルキニル（これらはそれぞれ、場合によっては、１つ又はそれ以上のヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキルチオ又はフェニル基で置換される）表す。ただし、Ｒ_８、Ｒ_９及びＲ_１０は立体的に共存できるものとする］のアミニウムカチオンが含まれる。また、Ｒ_８、Ｒ_９及びＲ_１０のうちの任意の２つが、全体として、１〜１２個の炭素原子と２個までの酸素原子又は硫黄原子とを含有する脂肪族二官能性部分を表してもよい。式Ｉの化合物の塩は、式Ｉの化合物を、金属水酸化物、例えばナトリウムヒドロキシド、又はアミン、例えばアンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミン、若しくはベンジルアミンで処理することによって、製造することができる。アミン塩は、多くの場合、式Ｉの化合物の好ましい形態である。なぜなら、それらは水溶性であり、望ましい水性除草組成物の製造に役立つからである。

適切なエステルには、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル又はＣ_３−Ｃ_１２アルキニルアルコール、例えばメタノール、イソ−プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、ブトキシエタノール、メトキシプロパノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール又はシクロヘキサノールから誘導されるものが含まれる。エステルは、４−ピリミジンカルボン酸化合物若しくはピコリン酸化合物を、数多くの適切な活性化剤、例えばペプチドカップリングに使用されるもの、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）若しくはカルボニルジイミダゾール（ＣＤＩ）を使って、アルコールとカップリングすることによって、又は式Ｉの４−ピリミジンカルボン酸若しくはピコリン酸の対応する酸クロライドを適当なアルコールと反応させることによって、又は対応する式Ｉの４−ピリミジンカルボン酸若しくはピコリン酸を酸触媒の存在下で適当なアルコールと反応させることによって、又はエステル交換反応によって、製造することができる。適切なアミドには、アンモニアから誘導されるもの、又はＣ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_３−Ｃ_１２アルケニル若しくはＣ_３−Ｃ_１２アルキニル一置換若しくは二置換アミン、例えば限定するわけではないが、ジメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチルチオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、シクロドデシルアミン、ベンジルアミン、又は追加ヘテロ原子を有する、若しくは追加ヘテロ原子を有さない、環状若しくは芳香族アミン、例えば限定するわけではないが、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピロール、イミダゾール、テトラゾール若しくはモルホリンなどから誘導されるものが含まれる。アミドは、対応する式Ｉの４−ピリミジンカルボン酸又はピコリン酸クロライド、混合無水物、又はカルボン酸エステルをアンモニア又は適当なアミンと反応させることによって、製造することができる。

本明細書で使用する用語「アルキル」「アルケニル」及び「アルキニル」並びに派生用語「アルコキシ」「アシル」「アルキルチオ」及び「アルキルスルホニル」は、その範囲に、直鎖、分岐鎖及び環状部分を包含する。用語「アルケニル」及び「アルキニル」は１つ又はそれ以上の不飽和結合を含むものとする。

用語「アリール」並びに派生用語、例えば「アリールオキシ」は、フェニルを指す。

特に別段の限定がない限り、用語「ハロゲン」は「ハロ」などの派生用語を含めて、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。

用語「ハロアルキル」「ハロアルコキシ」及び「ハロアルキルチオ」は、１つ〜最大可能数のハロゲン原子で置換されたアルキル基及びアルコキシ基を指す。

式Ｉの化合物は周知の化学的手法を使って製造することができる。式Ｉの化合物を製造するための手法の詳細は、次に挙げる特許出願に、数多く見いだすことができる：国際公開第２００７／０８２０７６号Ａ１；国際公開第２００５／０６３７２１号Ａ１；米国特許第７，３００，９０７号Ｂ２；同第６，２９７，１９７号Ｂ１；同第６，７８４，１３７号Ｂ２；同第７，３１４，８４９号Ｂ２；及び米国特許出願公開第２００４／０１９８６０８号Ａ１。上記の特許出願において具体的に言及されていない中間体は市販されているか、化学文献に開示されている経路によって製造することができるか、或いは市販の出発物質から標準的な手法を利用して容易に合成することができる。

スキーム１に示すように、多くの、式Ｉの２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボン酸エステル又は６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸エステルは、適当に置換された式ＩＩの５−ハロピリミジン又は３−ハロピリジンと、タイプＩＩＩの有機金属化合物とを、不活性溶媒中、遷移金属触媒の存在下で反応させることによって製造することができる。
スキーム１

この場合、Ｗは、Ｎ又はＣＲ_５であることができ；Ｑは、塩素、臭素又はヨウ素であることができ；Ｒ_１は、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又はアルキニル基であることができ；Ｍは、トリ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）スズ又はＢ（ＯＲ_１１）（ＯＲ_１２）であることができ（式中、Ｒ_１１及びＲ_１２は、互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルであるか、或いは全体として、エチレン基又はプロピレン基を形成する）；「触媒」は遷移金属触媒、特にパラジウム触媒、例えばビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライドであることができる。スキーム１の方法を実施例１７、１８、２１、２２、２４、２５、２７、２８、及び３０に例示する。

スキーム２に示すように、多くの、式ＩＩの２−（置換）−６−アミノ−５−ハロ−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、式ＩＶの化合物から、ハロゲン化試薬、例えばＮ−ブロモスクシンイミドと、クロロホルム又はアセトニトリルなどの溶媒中で反応させることによって製造することができる。この場合、Ｑは、塩素、臭素又はヨウ素であることができる。スキーム２の方法を実施例１６に例示する。
スキーム２

スキーム３に示すように、多くの、式Ｉ及びＩＶの２−（置換）−６−アミノ−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、適当に置換された式Ｖ及びＶＩの２−クロロピリミジン類とタイプＶＩＩの有機金属化合物とを不活性溶媒中、遷移金属触媒の存在下で反応させることによって製造することができる。
スキーム３

この場合、Ｒ_１は、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、又はアルキニル基であることができ；Ｒ_２は、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル又はアリール基であることができ；Ｍは、トリ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）スズ又はＢ（ＯＲ_１１）（ＯＲ_１２）であることができ（式中、Ｒ_１１及びＲ_１２は、互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルであるか、或いは全体として、エチレン基又はプロピレン基を形成する）；「触媒」は遷移金属触媒、特にパラジウム触媒、例えばビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライドであることができる。スキーム３の方法を実施例１５及び１９に例示する。

スキーム４に示すように、多くの、式Ｖの２−クロロ−６−アミノ−５−アルキル、アルケニル又はアルキニル−４−ピリミジンカルボン酸エステルは、適当に置換された式ＶＩＩＩのピリミジン類とタイプＩＩＩの有機金属化合物とを、不活性溶媒中、遷移金属触媒の存在下で反応させることによって得ることができる。
スキーム４

この場合、Ｒ_１は、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル又はアルキニル基；Ｍは、トリ−（Ｃ_１−Ｃ_４アルキル）スズ又はＢ（ＯＲ_１１）（ＯＲ_１２）であることができ（式中、Ｒ_１１及びＲ_１２は、互いに独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルであるか、或いは全体として、エチレン基又はプロピレン基を形成する）；「触媒」は遷移金属触媒、特にパラジウム触媒、例えばビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライドであることができる。スキーム４の方法を実施例１３に例示する。

スキーム５に示すように、多くの、式ＶＩＩＩの２−クロロ−６−アミノ−５−ヨード−４−ピリミジンカルボン酸エステルピリミジンは、式ＩＸのピリミジン類をタイプＸのアミンと反応させることによって得ることができる。式ＩＸのピリミジン類は、式ＸＩの化合物から、ホスホラスオキシクロライド（phosphorous oxychloride）などの試薬と、ニートで、又は触媒量のジメチルホルムアミドの存在下で反応させることによって製造することができる。スキーム５の方法を実施例１１及び１２に例示する。
スキーム５

式Ｉの製造に関して本明細書又は化学文献に開示されるいくつかの試薬及び反応条件が、中間体中に存在する一定の官能基には適合しない可能性があることは理解される。そのような場合は、合成への保護／脱保護シークエンス又は官能基相互変換の組み込みが、所望の生成物を得る助けになるだろう。保護基の使用及び選択は化学合成の当業者には明白であるだろう。

場合によっては、本明細書又は化学文献に開示されている所与の試薬を導入した後に、式Ｉの化合物の合成を完了させるために、詳述されていない追加のルーチン合成ステップを行なう必要があり得ることは、当業者には理解されるだろう。式Ｉの化合物を製造するために、提示されたそのシークエンスが暗示するものとは異なる順序で、本明細書又は化学文献に開示されているステップの組合せを行なう必要があり得ることも、当業者には理解されるだろう。

最後に、式Ｉの化合物及び本明細書又は化学文献に記載されている中間体を、さまざまな求電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応、及び還元反応に供して、置換基を付加し、又は既存の置換基を修飾することができることも、当業者には理解されるだろう。

式Ｉの化合物は発芽前除草剤及び発芽後除草剤として有用であることがわかった。これらは、ある区域における広スペクトルの植生を防除するために非選択的（高）施用率で使用するか、望ましくない植生の選択的防除のために低施用率で使用することができる。施用区域には、望ましくない植生の防除が望ましい、牧草地及び野草地、路傍及び道路用地、送電線及び任意の工業区域、並びに芝生及び鑑賞環境が含まれる。もう１つの用途は、トウモロコシ、イネ及び穀類などの作物における望まれていない植生の防除である。これらは、樹木作物、例えば柑橘、リンゴ、ゴム、アブラヤシ、森林などにおける望ましくない植生を防除するためにも使用することができる。通常は、本化合物を発芽後に使用することが好ましい。さらにまた、通常は、広スペクトルの木本植物、広葉雑草及びイネ科雑草、並びにカヤツリグサ科植物を防除するために本化合物を使用することが好ましい。定着した作物における望ましくない植生を防除するための本化合物の使用はとりわけ望ましい。式Ｉによって包含される２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボキシレート化合物と６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリン酸化合物のそれぞれは本発明の範囲に包含されるが、得られる除草活性の程度、作物選択性、及び雑草防除のスペクトルは、存在する置換基に依存して変動する。個々の具体的除草用途に関して、適当な化合物は、本明細書に提示する情報及びルーチン試験を使って同定することができる。

除草剤という用語は、本明細書では、植物を枯死させ、防除し、又はその成長に他の形で有害な改変を加える活性成分を意味する。除草有効量又は植生防除量は、有害改変効果を引き起こし、自然な発育からの逸脱、枯死、調節、脱水、遅滞などを誘発する活性成分量である。植物及び植生という用語は、発芽する種子、発芽した実生及び定着した植生を包含する。

本発明の化合物を、任意の成長段階で、又は植付け前若しくは発芽前に、直接、植物に又は植物の場に施用すると、本発明の化合物により、除草活性が示される。観察される効果は、防除しようとする植物種、その植物の成長段階、希釈率及び噴霧液滴径の施用パラメータ、固形構成要素の粒径、使用時の環境条件、使用する具体的化合物、使用する具体的佐剤及び担体、土壌タイプなどと、施用される化学薬品の量とに依存する。これらの要因及び他の要因は、当分野において公知であるとおり、非選択的又は選択的除草作用を増進するために、調節することができる。一般に、雑草の最大防除を達成するには、発芽後の比較的未熟な望ましくない植生に、式Ｉの化合物を施用することが好ましい。

発芽後作業には一般に１〜１，０００ｇ／Ｈａの施用率が使用され；発芽前施用には１０〜２，０００ｇ／Ｈａの施用率が一般に使用される。ここに示した高施用率は、一般に、広範囲にわたる種々の望ましくない植生の非選択的防除をもたらす。低施用率は、典型的には、選択的防除をもたらし、作物の場で使用することができる。

本発明の除草化合物は、多くの場合、より幅広い種々の望ましくない植生を防除するために、１つ又はそれ以上の他の除草剤と一緒に施用される。他の除草剤と一緒に使用される場合、本願に係る化合物は、他の１つ又は複数の除草剤と共に処方するか、他の１つ又は複数の除草剤とタンク混合するか、他の１つ又は複数の除草剤と逐次的に施用することができる。本発明の化合物と一緒に使用することができる除草剤の一部として、以下の除草剤が挙げられる：アミド系除草剤、例えばアリドクロール、ベフルブタミド、ベンザドックス、ベンジプラム、ブロモブチド、カフェンストロール、ＣＤＥＡ、クロルチアミド、シプラゾール、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジフェナミド、エプロナズ、エトニプロミド、フェントラザミド、フルポキサム、ホメサフェン、ハロサフェン、イソカルバミド、イソキサベン、ナプロパミド、ナプタラム、ペトキサミド、プロピザミド、キノナミド及びテブタム；アニリド系除草剤、例えばクロラノクリル、シサニリド、クロメプロップ、シプロミド、ジフルフェニカン、エトベンザニド、フェナスラム、フルフェナセット、フルフェニカン、メフェナセット、メフルイジド、メタミホップ、モナリド、ナプロアニリド、ペンタノクロル、ピコリナフェン及びプロパニル；アリールアラニン系除草剤、例えばベンゾイルプロップ、フラムプロップ及びフラムプロップ−Ｍ；クロロアセトアニリド系除草剤、例えばアセトクロール、アラクロール、ブタクロール、ブテナクロール、デラクロール、ジエタチル、ジメタクロール、メタザクロール、メトラクロール、Ｓ−メトラクロール、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロール、プリナクロール、テルブクロール、テニルクロール及びキシラクロール；スルホンアニリド系除草剤、例えばベンゾフルオール、ペルフルイドン、ピリミスルファン及びプロフルアゾール；スルホンアミド系除草剤、例えばアシュラム、カルバスラム、フェナスラム及びオリザリン；抗生物質系除草剤、例えばビラナホス；安息香酸系除草剤、例えばクロラムベン、ジカンバ、２，３，６−ＴＢＡ及びトリカンバ；ピリミジニルオキシ安息香酸系除草剤、例えばビスピリバック及びピリミノバック；ピリミジニルチオ安息香酸系除草剤、例えばピリチオバック；フタル酸系除草剤、例えばクロルタール；ピコリン酸系除草剤、例えばアミノピラリド、クロピラリド及びピクロラム；キノリンカルボン酸系除草剤、例えばキンクロラック及びキンメラック；ヒ素系除草剤、例えばカコジル酸、ＣＭＡ、ＤＳＭＡ、ヘキサフルレート、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＳＭＡ、カリウムアルセナイト及びナトリウムアルセナイト；ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、例えばメソトリオン、スルコトリオン、テフリルトリオン及びテンボトリオン；ベンゾフラニルアルキルスルホネート系除草剤、例えばベンフレセート及びエトフメセート；カルバメート系除草剤、例えばアシュラム、カルボキサゾールクロルプロカルブ、ジクロルマート、フェナスラム、カルブチレート及びテルブカルブ；カルバニラート系除草剤、例えばバルバン、ＢＣＰＣ、カルバスラム、カルベタミド、ＣＥＰＣ、クロルブファム、クロルプロファム、ＣＰＰＣ、デスメディファム、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、プロファム及びスウェップ；シクロヘキセンオキシム系除草剤、例えばアロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロプロキシジム、シクロキシジム、プロホキシジム、セトキシジム、テプラロキシジム及びトラルコキシジム；シクロプロピルイソオキサゾール系除草剤、例えばイソキサクロルトール及びイソキサフルトール；ジカルボキシイミド系除草剤、例えばベンズフェンジゾン、シニドン−エチル、フルメジン、フルミクロラック、フルミオキサジン及びフルミプロピン；ジニトロアニリン系除草剤、例えばベンフルラリン、ブトラリン、ジニトラミン、エタルフルラリン、フルクロラリン、イソプロパリン、メタルプロパリン、ニトラリン、オリザリン、ペンジメタリン、プロジアミン、プロフルラリン及びトリフルラリン；ジニトロフェノール系除草剤、例えばジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ＤＮＯＣ、エチノフェン及びメジノテルブ；ジフェニルエーテル系除草剤、例えばエトキシフェン；ニトロフェニルエーテル系除草剤、例えばアシフルオルフェン、アクロニフェン、ビフェノックス、クロメトキシフェン、クロルニトロフェン、エトニプロミド、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロニトロフェン、ホメサフェン、フリロキシフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン及びオキシフルオルフェン；ジチオカルバメート系除草剤、例えばダゾメット及びメタム；ハロゲン化脂肪族系除草剤、例えばアロラック、クロロポン、ダラポン、フルプロパネート、ヘキサクロロアセトン、ヨードメタン、メチルブロマイド、モノクロロ酢酸、ＳＭＡ及びＴＣＡ；イミダゾリノン系除草剤、例えばイマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン及びイマゼタピル；無機系除草剤、例えばアンモニウムスルファメート、ボラックス、カルシウムクロレート、硫酸銅、硫酸第一鉄、カリウムアジド、カリウムシアネート、ナトリウムアジド、ナトリウムクロレート及び硫酸；ニトリル系除草剤、例えばブロモボニル、ブロモキシニル、クロロキシニル、ジクロベニル、ヨードボニル、アイオキシニル及びピラクロニル；有機リン系除草剤、例えばアミプロホス−メチル、アニロホス、ベンスリド、ビラナホス、ブタミホス、２，４−ＤＥＰ、ＤＭＰＡ、ＥＢＥＰ、ホサミン、グルホシネート、グリホサート及びピペロホス；フェノキシ系除草剤、例えばブロモフェノキシム、クロメプロップ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、ジフェノペンテン、ジスル、エルボン、エトニプロミド、フェンテラコール及びトリホプシム；フェノキシ酢酸系除草剤、例えば４−ＣＰＡ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル及び２，４，５−Ｔ；フェノキシ酪酸系除草剤、例えば４−ＣＰＢ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、ＭＣＰＢ及び２，４，５−ＴＢ；フェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロプロップ、４−ＣＰＰ、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、３，４−ＤＰ、フェノプロップ、メコプロップ及びメコプロップ−Ｐ；アリールオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、例えばクロラジホップ、クロジナホップ、クロホップ、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェンチアプロップ、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、イソキサピリホップ、メタミホップ、プロパキザホップ、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ及びトリホップ；フェニレンジアミン系除草剤、例えばジニトラミン及びプロジアミン；ピラゾリル系除草剤、例えばベンゾフェナップ、ピラゾリネート、ピラスルホトール、ピラゾキシフェン、ピロキサスルホン及びトプラメゾン；ピラゾリルフェニル系除草剤、例えばフルアゾレート及びピラフルフェン；ピリダジン系除草剤、例えばクレダジン、ピリダホール及びピリデート；ピリダジノン系除草剤、例えばブロムピラゾン、クロリダゾン、ジミダゾン、フルフェンピル、メトフルラゾン、ノルフルラゾン、オキサピラゾン及びピダノン；ピリジン系除草剤、例えばアミノピラリド、クリオジネート、クロピラリド、ジチオピル、フルロキシピル、ハロキシジン、ピクロラム、ピコリナフェン、ピリクロール、チアゾピル及びトリクロピル；ピリミジンジアミン系除草剤、例えばイプリミダム及びチオクロリム；４級アンモニウム系除草剤、例えばシペルコート、ジエタムコート、ジフェンゾコート、ジクワット、モルファムコート及びパラコート；チオカルバメート系除草剤、例えばブチレート、シクロエート、ジアレート、ＥＰＴＣ、エスプロカルブ、エチオレート、イソポリネート、メチオベンカルブ、モリネート、オルベンカルブ、ペブレート、プロスルホカルブ、ピリブチカルブ、スルファレート、チオベンカルブ、チオカルバジル、トリアレート及びベルノレート；チオカーボネート系除草剤、例えばジメクサノ、ＥＸＤ及びプロキサン；チオウレア系除草剤、例えばメチウロン；トリアジン系除草剤、例えばジプロペトリン、トリアジフラム及びトリヒドロキシトリアジン；クロロトリアジン系除草剤、例えばアトラジン、クロラジン、シアナジン、シプラジン、エグリナジン、イパジン、メソプラジン、プロシアジン、プログリナジン、プロパジン、セブチラジン、シマジン、テルブチラジン及びトリエタジン；メトキシトリアジン系除草剤、例えばアトラトン、メトメトン、プロメトン、セクブメトン、シメトン及びテルブメトン；メチルチオトリアジン系除草剤、例えばアメトリン、アジプロトリン、シアナトリン、デスメトリン、ジメタメトリン、メトプロトリン、プロメトリン、シメトリン及びテルブトリン；トリアジノン系除草剤、例えばアメトリジオン、アミブジン、ヘキサジノン、イソメチオジン、メタミトロン及びメトリブジン；トリアゾール系除草剤、例えばアミトロール、カフェンストロール、エプロナズ及びフルポキサム；トリアゾロン系除草剤、例えばアミカルバゾン、ベンカルバゾン、カルフェントラゾン、フルカルバゾン、プロポキシカルバゾン、スルフェントラゾン及びチエンカルバゾン−メチル；トリアゾロピリミジン系除草剤、例えばクロランスラム、ジクロスラム、フロラスラム、フルメツラム、メトスラム、ペノキススラム及びピロキススラム；ウラシル系除草剤、例えばブタフェナシル、ブロマシル、フルプロパシル、イソシル、レナシル及びテルバシル；３−フェニルウラシル類；ウレア系除草剤、例えばベンズチアズロン、クミルロン、シクルロン、ジクロラールウレア、ジフルフェンゾピル、イソノルロン、イソウロン、メタベンズチアズロン、モニソウロン及びノルウロン；フェニルウレア系除草剤、例えばアニスロン、ブツロン、クロルブロムロン、クロレツロン、クロロトルロン、クロロクスロン、ダイムロン、ジフェノクスロン、ジメフロン、ジウロン、フェヌロン、フルオメツロン、フルオチウロン、イソプロツロン、リヌロン、メチウロン、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトクスロン、モノリヌロン、モヌロン、ネブロン、パラフルロン、フェノベンズロン、シデュロン、テトラフルロン及びチジアズロン；ピリミジニルスルホニルウレア系除草剤、例えばアミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン、クロリムロン、シクロスルファムロン、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フルセトスルフロン、フルピルスルフロン、ホラムスルフロン、ハロスルフロン、イマゾスルフロン、メソスルフロン、ニコスルフロン、オルトスルファムロン、オキサスルフロン、プリミスルフロン、ピラゾスルフロン、リムスルフロン、スルホメツロン、スルホスルフロン及びトリフロキシスルフロン；トリアジニルスルホニルウレア系除草剤、例えばクロルスルフロン、シノスルフロン、エタメツルフロン、ヨードスルフロン、メツルフロン、プロスルフロン、チフェンスルフロン、トリアスルフロン、トリベヌロン、トリフルスルフロン及びトリトスルフロン；チアジアゾリルウレア系除草剤、例えばブチウロン、エチジムロン、テブチウロン、チアザフルロン及びチジアズロン；並びに未分類除草剤、例えばアクロレイン、アリルアルコール、アザフェニジン、ベナゾリン、ベンタゾン、ベンゾビシクロン、ブチダゾール、カルシウムシアナミド、カムベンジクロール、クロルフェナック、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、シンメチリン、クロマゾン、ＣＰＭＦ、クレゾール、オルト−ジクロロベンゼン、ジメピペレート、エンドタール、フルオロミジン、フルリドン、フルロクロリドン、フルタモン、フルチアセット、インダノファン、メタゾール、メチルイソチオシアネート、ニピラクロフェン、ＯＣＨ、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサジクロメホン、ペンタクロロフェノール、ペントキサゾン、フェニルメルクリアセテート、ピノキサ

デン、プロスルファリン、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、キノクラミン、ローデタニル、スルグリカピン、チジアジミン、トリジファン、トリメツロン、トリプロピンダン及びトリタック。さらに、本発明の除草化合物は、グリホサート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、イミダゾリノン耐性又は２，４−Ｄ耐性作物に対して、グリホサート、グルホシネート、ジカンバ、イミダゾリノン類又は２，４−Ｄと一緒に使用することができる。本発明の化合物は、処理される作物に関して選択的な除草剤であって、且つ使用する施用率においてこれらの化合物によって防除される雑草のスペクトルを補完するような除草剤と組み合わせて使用することが、一般に好ましい。さらに、本発明の化合物及び他の補完的除草剤を、複合製剤として、又はタンクミックスとして、同時に施用することが、一般に好ましい。

一般に、本発明の化合物は、その選択性を強化するために、公知の除草剤毒性緩和剤、例えばベノキサコル、ベンチオカルブ、ブラシノライド、クロキントセット（メキシル）、シオメトリニル、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ１９１、ＭＯＮ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８及びＮ−フェニル−スルホニル安息香酸アミドと組み合わせて使用することができる。これらはさらに、遺伝子操作によって、又は突然変異及び選抜によって、それら又は他の除草剤に対する耐性又は抵抗性が付与されている数多くの作物において、望ましくない植生を防除するために使用することもできる。例えば、感受性植物におけるアセト乳酸シンターゼ阻害剤である化合物に対する耐性又は抵抗性が付与されている、トウモロコシ、コムギ、イネ、ダイズ、サトウダイコン、ワタ、セイヨウアブラナ、及び他の作物を、処理することができる。数多くのグリホサート及びグルホシネート耐性作物も同様に、これらの除草剤を単独で使用して、又は併用して、処理することができる。いくつかの作物（例えばワタ）は、オーキシン系除草剤、例えば２，４−ジクロロフェンオキシ酢酸に対する耐性が付与されている。これらの除草剤は、そのような抵抗性作物又は他のオーキシン耐性作物を処理するために使用することができる。

式Ｉの２−（置換）−６−アミノ−５−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）−４−ピリミジンカルボキシレート化合物及び６−（置換）−４−アミノ−３−（アルキル、アルケニル又はアルキニル）ピコリネート化合物は、そのまま除草剤として利用することもできるが、除草有効量の化合物を少なくとも１つの農業上許容できる佐剤又は担体と共に含有する混合物として、それらを使用することが好ましい。適切な佐剤又は担体は、有用作物に対して、特に、作物の存在下で選択的雑草防除のために組成物を施用する際に使用される濃度において、植物毒性であってはならず、式Ｉの化合物又は他の組成物成分と化学的に反応してはならない。そのような混合物は、そのまま雑草若しくは雑草の場に施用されるように設計するか、又は通常は施用前に追加の担体及び佐剤で希釈される濃縮物（concentrate）又は製剤（formulation）とすることができる。それらは固形物、例えば粉剤（dust）、粒剤（granule）、水和性顆粒剤（water dispersible granule）、若しくは水和剤（wettable powder）などであるか、液状物、例えば乳剤（emulsifiable concentrate）、溶液、エマルション又は懸濁液であることができる。

本発明の除草混合物を製造する際に役立つ適切な農業用佐剤及び担体は、当業者には周知である。

使用することができる液状担体には、水、トルエン、キシレン、石油ナフサ、クロップオイル（crop oil）、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジエチレングリコールモノメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、液体肥料などが含まれる。水は一般に濃縮物の希釈に好んで使用される担体である。

適切な固形担体には、タルク、パイロフィライトクレー、シリカ、アタパルガスクレー、カオリンクレー、キースラガー、チョーク、珪藻土、石灰、カルシウムカーボネート、ベントナイトクレー、フラー土、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、クルミ殻粉、リグニンなどが含まれる。

通常は、１つ又はそれ以上の界面活性剤を、本発明の組成物に組み込むことが望ましい。そのような界面活性剤は、固形組成物にも、液状組成物にも、とりわけ施用前に担体で希釈するように設計されているものも、有利に使用される。界面活性剤はアニオン性、カチオン性又はノニオン性であることができ、乳化剤、湿潤剤、懸濁化剤として、又は他の目的のために、使用することができる。典型的な界面活性剤には、アルキルサルフェートの塩、例えばジエタノールアンモニウムラウリルサルフェート；アルキルアリールスルホネート塩、例えばカルシウムドデシルベンゼンスルホネート；アルキルフェノール−アルキレンオキサイド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ_１８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキサイド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ_１６エトキシレート；石鹸、例えばナトリウムステアレート；アルキルナフタレンスルホネート塩、例えばナトリウムジブチルナフタレンスルホネート；スルホサクシネート塩のジアルキルエステル、例えばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、例えばソルビトールオレート；４級アミン、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばポリエチレングリコールステアレート；エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロックコポリマー；並びにモノ及びジアルキルホスフェートエステルの塩が含まれる。

農業用組成物に一般に使用される他の佐剤には、相溶化剤、消泡剤、金属イオン封鎖剤、中和剤及び緩衝剤、腐蝕防止剤、色素、発臭剤、展着剤、浸透助剤、固着剤、分散剤、増粘剤、凝固点降下剤、抗微生物剤などが含まれる。組成物は、適合する他の構成要素、例えば他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、殺虫剤なども含有することができ、液体肥料又は固形粒状肥料担体、例えばアンモニウムナイトレート、ウレアなどと共に処方することができる。

本発明の除草組成物における活性成分の濃度は、一般に０．００１〜９８重量パーセントである。０．０１〜９０重量パーセントの濃度がしばしば使用される。濃縮物として使用されるように設計された組成物では、活性成分が一般に５〜９８重量パーセント、好ましくは１０〜９０重量パーセントの濃度で存在する。そのような組成物は、典型的には、施用前に不活性担体、例えば水で希釈される。雑草又は雑草の場に通常施用される希釈された組成物は、一般に、０．０００１〜１重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは０．００１〜０．０５重量パーセントを含有する。

本組成物は、通常の地上又は空中散粉機、噴霧機、及び散粒機を使って、静水における拡散によって、潅漑水への添加によって、及び当業者に公知の他の通常の手段によって、雑草又はそれらの場に施用することができる。

以下の実施例は本発明のさまざまな態様を例示するために記載するものであり、特許請求の範囲の限定であると解釈してはならない。

実施例１
４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニルアミンの製造

スズ（ＩＩ）クロライド二水和物（１５．５ｇ、６８．７ｍｍｏｌ）をエチルアセテート（５０ｍＬ）に溶解し、１−クロロ−２，５−ジフルオロ−４−ニトロベンゼン（２．６５ｇ、１３．７ｍｍｏｌ）を滴下した。次に、反応混合物を７０℃で１時間撹拌した。次に、反応混合物を注意深く飽和ナトリウムバイカーボネート水溶液に加え、エチルアセテートで抽出した。有機相をさらに数回水で洗浄し、乾燥し、濾過し、濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル）で精製することにより、標題の化合物を白色固形物として得た（１．６５ｇ、収率７３．９％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．０２（ｄｄ，１Ｈ），６．５７（ｄｄ，１Ｈ），３．８１（ｂｒｓ，２Ｈ）．

実施例２
１−ブロモ−４−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼンの製造

無水臭化銅（ＩＩ）（２．７ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）及びｔ−ブチルナイトライト（１．５６ｇ、１５．１ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル（２５ｍＬ）中で混合した。その結果生じた混合物を６５℃まで加熱し、４−クロロ−２，５−ジフルオロ−フェニルアミン（１．６５ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（２ｍＬ）溶液を滴下した（激しい気体発生が認められた）。反応混合物を周囲温度まで冷却した後、それを２ＮＨＣｌに加え、ジエチルエーテルで２回抽出した。次に、有機抽出物を合わせ、２ＮＨＣｌで洗浄し、飽和ナトリウムバイカーボネートで洗浄し、乾燥し、濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン類）で精製することにより、標題の化合物を白色固形物として得た（１．１１ｇ、収率４８．４％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．３８（ｄｄ，２Ｈ），７．２１（ｄｄ，２Ｈ）．

実施例３
２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの製造

１−ブロモ−４−クロロ−２，５−ジフルオロベンゼン（１．１１ｇ、４．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ；１５ｍＬ）に溶解し、−１０℃まで冷却した。イソプロピル−マグネシウムクロライドの２．０ＭＴＨＦ溶液（２．７ｍＬ、５．４ｍｍｏｌ）をシリンジから滴下した。反応混合物を−１０℃で１時間撹拌し、０℃へと１時間温まらせてから、再び−１０℃まで冷却した。次に、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０ｇ、５．４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１．０ｍＬ）溶液を滴下し、反応混合物を周囲温度まで温まらせた。次に反応混合物をジエチルエーテルに加え、１Ｎナトリウムヒドロキシドで２回抽出した。水相を合わせ、濃ＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、ジクロロメタンで２回抽出した。有機相を合わせ、乾燥し、濾過し、濃縮することによって得た標題の化合物（０．９７ｇ、収率７２．３％）を、これ以上精製することなく使用した：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．４５（ｄｄ，１Ｈ），７．０９ｄｄ，１Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）．

実施例３の手法によって製造されるもう１つの化合物は、

２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランである：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．５８（ｄ，１Ｈ），７．０３（ｄ，１Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），１．３５（ｓ，１２Ｈ）．

実施例４
１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）−エタノールの製造

ナトリウムボロハイドライド（１．１８２ｇ、５１．４ｍｍｏｌ）を、撹拌した１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）エタノン（１０ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）のメタノール溶液に、０℃で加えた。その結果生じた発泡する白色混合物を周囲温度まで温まらせて、２時間撹拌した。反応混合物をアセトン（５０ｍＬ）でクエンチし、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。残渣をエチルアセテートと水とに分配した。有機相を乾燥し、濃縮することにより、標題の化合物（１０ｇ、収率９９％）を白色固形物として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｍ，１Ｈ），７．１９（ｍ，１Ｈ），５．２３（ｑ，１Ｈ），１．９５（ｄ，１Ｈ），１．４８（ｄ，３Ｈ）．

実施例４の手法によって製造されるもう１つの化合物は、

１−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）エタノールである：^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．１４−７．２２（ｍ，２Ｈ），６．９９（ｍ，１Ｈ），５．３８（ｍ，１Ｈ），２．４８（ｍ，１Ｈ），１．６３（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝１，７Ｈｚ）．

実施例５
４−ブロモ−１−クロロ−２−（１−フルオロエチル）−ベンゼンの製造

ビス（２−メトキシエチル）アミノサルファートリフルオライド（４．５ｇ、２０．３４ｍｍｏｌ）を、撹拌した１−（５−ブロモ−２−クロロフェニル）エタノール（３．９９ｇ、１６．９５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）溶液に、０℃で加えた。その結果生じた溶液を０℃で３時間撹拌した。反応混合物を５％ナトリウムバイカーボネート水溶液（１００ｍＬ）でクエンチし、その結果生じた発泡する二相反応混合物を０℃で１５分間、激しく撹拌した。反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタンで２回抽出した。合わせた有機層を１Ｍ塩酸で洗浄し、乾燥し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン類）で精製することにより、標題の化合物（２.６５ｇ、１１.１６ｍｍｏｌ、収率６５.８％）を透明な油状物として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．３７（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｍ，１Ｈ），５．８８（ｄｑ，１Ｈ），１．６１（ｄｄ，３Ｈ）．

実施例５の手法によって製造されるもう１つの化合物は、

１−クロロ−３−フルオロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼンである：^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．１５−７．２６（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），６．１２（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６，４６Ｈｚ），１．７６（ｄｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝１，７，２３Ｈｚ）．

実施例６
１−クロロ−２−ジフルオロメトキシ−３−フルオロベンゼンの製造

２−クロロ−６−フルオロフェノール（１.８ｇ、１２.３３ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ；２２ｍＬ）及び水（２.２ｍＬ）に溶解した。次に、カリウムカーボネート（２.５５ｇ、１８.５ｍｍｏｌ）及びナトリウムクロロジフルオロアセテート（４.７ｇ、３０.８ｍｍｏｌ）を加え、その溶液を１００℃に３時間加熱した。次に、冷却した反応混合物を濃ＨＣｌ（１０ｍＬ）で希釈し、その結果生じた溶液を２時間撹拌した。反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄し、１ＭＮａＯＨで２回洗浄し、ブラインで１回洗浄し、乾燥し、濾過し、減圧下で濃縮することによって得た標題の化合物（１ｇ、収率４１％）を、これ以上精製することなく後続の反応に使用した。

実施例７
２−［４−クロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル］−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの製造

４−ブロモ−１−クロロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼン（２.５５ｇ、１０.７４ｍｍｏｌ）を乾燥ジエチルエーテル（５０ｍＬ）に溶解し、−７５℃まで冷却した。温度を−７０℃未満に維持しながら、ｎ−ブチルリチウム（４.７２ｍＬ、１１.８１ｍｍｏｌ）を滴下した。次に、反応混合物を１５分間撹拌してから、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２.１９７ｇ、１１.８１ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を周囲温度まで温まらせた。次に、反応混合物を水及びジエチルエーテルで希釈した。水相を１２ＮＨＣｌで酸性化した後、生成物をジエチルエーテルで抽出した。有機相を乾燥し、減圧下で濃縮することにより、標題の化合物（１.５５ｇ、５.４５ｍｍｏｌ、収率５０.７％）を白色固形物として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９４（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｍ，１Ｈ），７．３６（ｍ，１Ｈ），５．９６（ｄｑ，１Ｈ），１．６４（ｄｄ，３Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ）．

実施例７の手法によって製造されるもう１つの化合物は、

［６−クロロ−２−フルオロ−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−ジメチルアミンである：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．３５（ｍ，１Ｈ），７．１３（ｍ，１Ｈ），２．８５（ｄ，６Ｈ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）．

実施例８
２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの製造

ｎ−ブチルリチウムの２.５Ｍヘキサン類溶液（２.６９ｍｌ、６.７３ｍｍｏｌ）を、−７８℃まで冷却した１−クロロ−２，３−ジフルオロベンゼン（１ｇ、６.７３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液に滴下した。−７８℃で４５分後に、２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１.２５３ｇ、６.７３ｍｍｏｌ）を滴下し、その後、反応混合物を周囲温度まで温まらせた。反応混合物を水及びエチルアセテートで希釈し、有機相を水で２回抽出した。水性抽出物を合わせ、１２ＮＨＣｌでｐＨ３に酸性化し、エチルアセテートで抽出した。有機抽出物を乾燥し、減圧下で濃縮することにより、標題の化合物を油状生成物として得た（０.９３ｇ、収率５０％）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．４２（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｍ，１Ｈ），１．３７（ｓ，１２Ｈ）．

実施例８の手法によって製造されるもう１つの化合物は、

２−（４−クロロ−３−ジフルオロメトキシ−２−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランである：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．１（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｍ，１Ｈ），６．８（ｔ，１Ｈ），１．２３（ｓ，１２Ｈ）．

実施例９
２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの製造

ｎ−ブチルリチウムの２.５Ｍ溶液（１３ｍＬ、３３ｍｍｏｌ）を、撹拌したジイソプロピルアミン（５.０ｍＬ、３５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５０ｍＬ）溶液に、−７８℃で加えた。その結果生じた無色の溶液を−７８℃で２０分間撹拌し、０℃まで温めてから、再び２０分間、−７８℃に冷却した。−７８℃の１−クロロ−３−フルオロ−２−（１−フルオロエチル）ベンゼン（４.８ｇ、２７ｍｍｏｌ、１.０当量）のＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液を、カニューレを通して、塩基溶液に移した。その結果生じた暗褐色溶液を−７８℃で２時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（８.３ｍＬ、４１ｍｍｏｌ、１.５当量）を加え、その褐色溶液を２０時間かけて２３℃までゆっくり温めた。反応混合物を０.１Ｍ塩酸（３００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し、濾過し、ロータリーエバポレーションで濃縮することにより、標題の化合物を褐色油状物として得た。これは、静置しておくと、固化して半固形物になった（７.７ｇ、収率９４％）。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ７．６２（ｍ，１Ｈ），７．１７（ｍ，１Ｈ），６．１３（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６，４６Ｈｚ），１．７５（ｄｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝１，７，２３Ｈｚ），１．３６（ｓ，１２Ｈ）．

実施例１０
５−ヨード−２，６−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

メチルオロテート（２０.０ｇ、１１８ｍｍｏｌ）をヨウ素（１２.８ｇ、５０ｍｍｏｌ）及び過ヨウ素酸（４.８ｇ、２１ｍｍｏｌ）とメタノール（２５０ｍＬ）中で混合し、２０時間加熱還流した。周囲温度まで冷却した後、揮発物をロータリーエバポレーションによって除去した。固形残渣を水にスラリー化し、濾過によって集め、水で十分に洗浄し、減圧下７０℃で乾燥することにより、標題の化合物（３４ｇ、収率９７％）を固形物として得た。それを、これ以上精製することなく使用した。ＭＳ：ｍ／ｚ＝２９６。

実施例１１
２，６−ジクロロ−５−ヨードピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

５−ヨード−２，６−ジオキソ−１，２，３，６−テトラヒドロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（５.０ｇ、１７ｍｍｏｌ）をＰＯＣｌ_３（３０ｍＬ）に加え、０.５ｍＬＤＭＦで処理し、３時間加熱還流した。過剰のＰＯＣｌ_３を減圧下で除去し、残渣を氷と共に撹拌し、ジクロロメタンで抽出した。ジクロロメタン抽出物を水で洗浄し、乾燥し、エバポレートした。残渣をシリカでのクロマトグラフィー（５−１５％エチルアセテート／ヘキサン）にかけることにより、標題の化合物（２.７ｇ、収率４８％）を得た。ＭＳ：ｍ／ｚ＝３３２。

実施例１２
６−アミノ−２−クロロ−５−ヨードピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

２，６−ジクロロ−５−ヨードピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１２ｇ、３６ｍｍｏｌ）を、乾燥ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ；１００ｍＬ）に溶解し、外部水槽冷却と組み合わせて温度が２０〜３０℃の範囲内に維持されるような流量のアンモニア気流で処理した。９０分後に、アンモニア添加を完了し、窒素気流を２０分間注入することにより、過剰のアンモニアを混合物から除去した。その混合物を水（２００ｍＬ）に撹拌しながら注ぎ込み、沈殿した生成物をエチルアセテート（７５ｍＬ）で２回抽出した。合わせたエチルアセテート抽出物を水（５０ｍＬ）で２回、飽和ＮａＣｌ溶液で１回洗浄し、乾燥し、エバポレートすることによって得た標題の化合物（１０ｇ、収率８９％）を、これ以上精製することなく使用した。ＭＳ：Ｍ／Ｚ＝３１３。

実施例１３
６−アミノ−２−クロロ−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

６−アミノ−２−クロロ−５−ヨードピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１０ｇ、３２ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（１００ｍＬ）に溶解し、ビニルトリブチルスタンナン（１１.６ｍＬ、１２.６ｇ、４０ｍｍｏｌ）で処理し、窒素気流を１０分間注入した。ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（１.１ｇ、１.６ｍｍｏｌ、５モル％）を加え、その混合物を窒素雰囲気下で３時間加熱還流した。その混合物を冷却し、１０％ＫＨＦ_２水溶液と共に３０分間撹拌し、固形物を除去するために、珪藻土を通して濾過した。濾過ケーキを、新たな１，２−ジクロロエタン及びエチルアセテートで洗浄した。合わせた濾液を水で洗浄し、飽和ＮａＨＣＯ_３で洗浄し、ブラインで洗浄し、乾燥し、エバポレートした。粗製物をシリカでのクロマトグラフィー（２％酢酸を含有する５−２０％エチルアセテート／ジクロロメタン）にかけて、標題の化合物（４.５ｇ、収率７０％）を得た。この物質は約５％のＰＰｈ_３を含有していたが、これ以上精製することなく使用した。ＭＳ．ｍ／ｚ＝２１３．^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ６．７７（ｄｄ，１Ｈ），６．４（ｂｒ，２Ｈ），５．７０（ｄ，１Ｈ），５．６１（ｄ，１Ｈ）．

実施例１４
６−アミノ−２−クロロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

温度を７０℃未満に維持するために氷浴で冷却した２，６−ジクロロ−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（２０.０ｇ、９７ｍｍｏｌ、製造についてはH. Gershon, J. Org. Chem. 1962, 27, 3507-3510参照）のＤＭＳＯ（１００ｍＬ）溶液に、アンモニアをゆっくり吹き込んだ。反応溶液の温度が低下し始めたら、アンモニアの追加を止めた。反応溶液の温度が４４℃に到達した時に、氷浴を除去した。反応溶液の温度が３２℃に到達した時に、反応混合物を２００ｍＬの水で希釈し、濾過した。濾過された生成物を水で洗浄し、エチルアセテートで洗浄し、減圧下で乾燥することによって得た標題の化合物（１４.４ｇ、収率７９％）を、これ以上精製することなく使用した。シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーにより、標題の化合物の分析的に純粋な試料を得た：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．７（ｂｒｓ，２Ｈ），７．００（ｓ，１Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ）．

実施例１５
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

６−アミノ−２−クロロピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（２.２５ｇ、１２ｍｍｏｌ）、４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニルボロン酸（３.２７ｇ、１６ｍｍｏｌ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（８４２ｍｇ、１.２ｍｍｏｌ）を、１２ｍＬの１，２−ジメトキシエタン及び１２ｍＬの水中で混合した。反応混合物を８０℃で２時間加熱し、冷却した反応混合物をエチルアセテートと水とに分配した。有機相を水で洗浄し、乾燥し、減圧下で濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、標題の化合物（２.０ｇ、収率５３．５％）を得た：融点１８８−１９０°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），７．１４（ｓ，１Ｈ），５．２５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ）．

実施例１５の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点１９２−１９４℃。
６−アミノ−２−（４−クロロフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点、１９５℃超で分解。
６−アミノ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点２１０−２１３℃。
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点２１８−２２０℃。

実施例１６
６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（７７８ｍｇ、２.５ｍｍｏｌ）及びＮ−ブロモスクシンイミド（４８９ｍｇ、２.７５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１０ｍＬ）中で混合し、１２時間加熱還流した。冷却した反応混合物を濃縮し、生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、標題の化合物（７５２ｍｇ、収率７７％）を得た：融点１７３−１７５°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，１Ｈ），５．７３（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｄ，３Ｈ）．

実施例１６の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。
６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点１８６−１８８℃。
６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点：１５４℃超で分解。
６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点１４６−１５１℃。
６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル：融点１９７−２００℃。

実施例１７
６−アミノ−２−シクロプロピル−５−メチルピリミジン−４−カルボン酸エチルエステルの製造（化合物１）

６−アミノ−５−ブロモ−２−シクロプロピルピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（３００ｍｇ、１.０５ｍｍｏｌ；製造については国際公開第２００５／０６３７２１号Ａ１参照）、テトラメチルスズ（９３７ｍｇ、５.２４ｍｍｏｌ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（７４ｍｇ、０.１０５ｍｍｏｌ）を５ｍＬの１，２−ジクロロエタン中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１５０℃で２０分間加熱した。その結果生じた反応混合物を濾過し、濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製し、続いて逆相クロマトグラフィーで精製することにより、標題の化合物（１１６ｍｇ、収率５０％）を得た：融点１３０−１３２°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ６．８５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．２７（ｑ，２Ｈ），１．９４（ｓ，３Ｈ），１．８７（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ），０．８４（ｄ，４Ｈ）．

実施例１７の方法によって製造されるもう１つの化合物は、

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物２）である：融点１６８−１７０°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６０（ｍ，１Ｈ），７．２１（ｍ，１Ｈ），５．２１（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ）．

実施例１８
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３）

６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１.５ｇ、３.８４ｍｍｏｌ）、トリブチル（ビニル）スズ（２.４３６ｇ、７.６８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.２７０ｇ、０.３８４ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（４ｍＬ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１３０℃で１５分間加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲル上に濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（１.０６ｇ、収率８２％）を得た：融点１４５−１４７°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６４（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｄｄ，１Ｈ），５．６８（ｍ，２Ｈ），５．４３（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．

実施例１８の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。

６−アミノ−２−シクロプロピル−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸エチルエステル（化合物４）：融点１５５−１５７°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ６．６９（ｄｄ，１Ｈ），５．５７（ｄｄ，１Ｈ），５．５２（ｄｄ，１Ｈ），５．１３（ｂｒｓ，１Ｈ），４．３９（１，２Ｈ），２．０７（ｍ，１Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ），１．０７（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｍ，１Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物５）：融点１３７−１３９°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９６（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｍ，２Ｈ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ），５．６７（ｍ，２Ｈ），５．４２（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物６）：融点１６４−１６７°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．３（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｍ，１Ｈ），５．６（ｍ，２Ｈ），５．３７（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物７）：融点１４４−１４８°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９２（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），６．７８（ｍ，１Ｈ），５．６（ｍ，２Ｈ），５．３９（ｂｒｓ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物８）：融点１６１−１６４°Ｃ；^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．５２（ｍ，２Ｈ），６．６５（ｍ，１Ｈ），５．５０（ｍ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），３．８１（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−フルオロビニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（Bull. Chem. Soc. Jpn. 2002, 75(11), 2497-2502に記載の手法に従って製造されるトリブチル−（１−フルオロビニル）スタンナンを利用）（化合物９）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６７（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），５．５２（ｂｒｓ，２Ｈ），５．２３（ｄｄ，１Ｈ），４．９（ｄｄ，１Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−エトキシビニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１０）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．２（ｄｄ，１Ｈ），５．６２（ｂｒｓ，２Ｈ），４．５（ｄｄ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９２（ｑ，２Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），１．３７（ｔ，３Ｈ）．

４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロ−３−（１−フルオロビニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（Bull. Chem. Soc. Jpn. 2002, 75(11), 2497-2502に記載の手法に従って製造されるトリブチル−（１−フルオロビニル）−スタンナンを利用）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９６（ｍ，２Ｈ），７．４６（ｍ，２Ｈ），６．３５（ｂｒｓ，１Ｈ），５．２５（ｄｄ，１Ｈ），４．８５（ｄｄ，１Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）．この化合物は、実施例２９における化合物３０の出発物質である。

実施例１９
６−アミノ−２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物１１）

６−アミノ−２−クロロ−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.６ｇ、２.８１ｍｍｏｌ）、２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−［１，３，２］ジオキサボロラン（１.０ｇ、３.６５ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（１９７ｍｇ、０.２８ｍｍｏｌ）、及びセシウムフルオライド（０.８５ｇ、５.６ｍｍｏｌ）を、１０ｍＬの１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）及び１０ｍＬの水中で混合した。反応混合物をＣＥＭマイクロ波反応器中、１００℃で１５分間加熱した（以降の実施例で使用した他の温度／時間ペアは、１１０℃で１５分、１５０℃で５分である）。冷却した反応混合物をエチルアセテートで希釈し、水で洗浄し、乾燥し、濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.３３６ｇ、収率３６．７％）を黄色固形物として得た（融点１３０−１３２℃）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７４（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），６．８（ｄｄ，１Ｈ），５．６２−５．７（ｍ，２Ｈ），５．６７（ｍ，１Ｈ），５．４２（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）．

実施例１９の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。

６−アミノ−２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１２）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．８４（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），６．８１（ｄｄ，１Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，２Ｈ），５．４１（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−メチルフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１３）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．８３（ｄ，１Ｈ），７．１８（ｄ，１Ｈ），６．８１（ｄｄ，１Ｈ），５．６−５．７１（ｍ，２Ｈ），５．４１（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１４）：融点１４４−１４７°Ｃ．^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．８８（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２，１８Ｈｚ），６．１７（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６，４６Ｈｚ），５．６２−５．７２（ｍ，２Ｈ），５．４６（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），１．７９（ｄｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝１，７，２３Ｈｚ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジフルオロメチル−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１５）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．０７（ｍ，１Ｈ），７．３１（ｂｒｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１，５３Ｈｚ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２．５，１８Ｈｚ），５．６３−５．７３（ｍ，２Ｈ），５．４４（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１６）：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．１９−８．１１（ｍ，２Ｈ，）７．４４（ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ｓ，１Ｈ），６．７９（ｄｄ，Ｊ＝１１，６Ｈｚ１Ｈ），５．６８−５．６０（ｍ，２Ｈ），５．３６（ｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジフルオロメトキシ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１７）：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．８７（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，）７．３０（ｄｄ，Ｊ＝６．９２，１．６５Ｈｚ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，Ｊ＝１１，６Ｈｚ，１Ｈ），６．６３（ｔ，Ｊ＝７３Ｈｚ，１Ｈ），５．８（ｄｄ，Ｊ＝７．２６，１．３Ｈｚ，２Ｈ），５．４６（ｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（２，４−ジクロロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１８）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．３８（ｓ，２Ｈ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ），５．６３−５．７（ｍ，２Ｈ），５．５３（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．９１ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物１９）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．５７（ｄｄ，１Ｈ），７．２（ｄｄ，１Ｈ），６．８３（ｄｄ，１Ｈ），５．６２−５．７０（ｍ，２Ｈ），５．４２（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），２．９（ｄ，６Ｈ）．

６−アミノ−２−[４−クロロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル]−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物２０）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．５３（ｍ，１Ｈ），８．２６（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），６．７８（ｄｄ，１Ｈ），５．９９（ｄｔ，１Ｈ），５．６−５．６６（ｍ，２Ｈ），５．３５（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），１．６９（ｄｄ，３Ｈ）．

実施例２０
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エチル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２１）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ、０.７ｍｍｏｌ）をエタノール（１０ｍＬ）に溶解し、パラジウムヒドロキシド（炭素上２０％、５０ｍｇ）を加え、反応混合物を水素雰囲気下で４時間撹拌した。次に触媒を濾去し、濾液を濃縮し、生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で精製することにより、標題の化合物（１４８ｍｇ、収率６２％）を得た：融点１４４−１４６°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６１（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｍ，１Ｈ），５．１９（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．６８（ｑ，２Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ）．

実施例２１
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（（Ｅ）−プロペニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２２）

６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（４００ｍｇ、１.０２ｍｍｏｌ）、ｔｒａｎｓ−プロペニルボロン酸（２１３２ｍｇ、１.５４ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（７２ｍｇ、０.１ｍｍｏｌ）、及びセシウムフルオライド（３１１ｍｇ、２.０５ｍｍｏｌ）を、１，２−ジメトキシエタン（２ｍＬ）及び水（２ｍＬ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１００℃で１５分間加熱した。冷却した反応混合物をエチルアセテートと水とに分配し、有機相を乾燥し、濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で精製してから、逆相ＨＰＬＣで再度精製することにより、標題の化合物を得た：融点１３３−１３５°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６３（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），６．４３（ｍ，１Ｈ），６．１２（ｍ，１Ｈ），５．３５（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），１．９４（ｄｄ，３Ｈ）．

実施例２１の方法によって製造されるもう１つの化合物は、

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（（Ｚ）−プロペニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（化合物２３）である：融点９１−９３°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６７（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），６．３８（ｍ，１Ｈ），６．０７（ｍ，１Ｈ），５．３２（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０（ｄ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）．

実施例２２
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−トリメチルシラニルエチニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

６−アミノ−５−ブロモ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１.０ｇ、２.５６ｍｍｏｌ）、トリメチル（（トリブチルスタンニル）エチニル）シラン（１.９８ｇ、５.１２ｍｍｏｌ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.１８ｇ、０.２５６ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（１０ｍＬ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１１０℃で１５分間加熱した。冷却した反応混合物を減圧下で濃縮してから、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／エチルアセテート勾配）によって精製した。シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で２回目の精製を行なうことにより、標題の化合物（０.８２９ｇ、収率７９％）を得た：融点１２６−１２８℃。

実施例２３
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エチニル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２４）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−トリメチル−シラニルエチニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（１.２ｇ、２.９４ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、カリウムカーボネート（０.２０３ｇ、１.４７１ｍｍｏｌ）を加えた。周囲温度で１時間撹拌した後、形成された沈殿物を濾別し、メタノールで洗浄し、ジクロロメタンに溶解し、水で洗浄した。有機相を乾燥し、濃縮することにより、標題の化合物（０.４１０ｇ、収率４１．５％）を得た：融点１７４−１７６^°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｍ，１Ｈ），５．８２（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），４．００（ｄｄ，３Ｈ），３．８５（ｓ，１Ｈ）．

実施例２４
４−アミノ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロ−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２５）

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０.４００ｇ、１.２６９ｍｍｏｌ）、テトラメチルスタンナン（３.４１ｇ、１９.０４ｍｍｏｌ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.０８９ｇ、０.１２７ｍｍｏｌ）を混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１３０℃に２５分間加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲル上に濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.１４３ｇ、収率３８.２％）を得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．８８（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｍ，２Ｈ），４．４１（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）．

実施例２５
４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造

４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（５００ｍｇ、１.２９ｍｍｏｌ）、テトラメチルスズ（９２４ｍｇ、５.１７ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（９１ｍｇ、０.１２９ｍｍｏｌ）、及びテトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオロシリケート（１.３９５ｇ、２.５８ｍｍｏｌ）を、２ｍＬのアセトニトリル中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１１０℃で１５分間加熱した。その結果生じた反応混合物を濾過し、濃縮した。この中間体生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（４１９ｍｇ、収率８８％）を得た。融点１８２−１８４℃。

実施例２６
４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（３ｇ、９.５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０ｍＬ）に溶解し、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート（４.６ｇ、２１ｍｍｏｌ）を周囲温度で加えた。１時間後に、反応混合物を濃縮し、生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）によって精製した。次に、このビス保護中間体（３.２ｇ、６.２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（１.４２ｇ、１２.４ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で４時間撹拌してから、減圧下で濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーで精製することにより、標題の化合物（２ｇ、４.８２ｍｍｏｌ、２ステップで収率５０.７％）を白色固形物として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９１（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，２Ｈ），６．４８（ｂｒｓ，１Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．

実施例２７
４−アミノ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２６）

４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０.５ｇ、１.５９ｍｍｏｌ）、トリブチル（ビニル）スズ（１.０１ｇ、３.１７ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.１１１ｇ、０.１５９ｍｍｏｌ）、及びテトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオロシリケート（１.７１ｇ、３.１７ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（３ｍｌ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中で１１０℃に１５分間加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲル上に濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で２回精製することにより、標題の化合物（４６ｍｇ、収率５％）をオフホワイトの固形物（融点８１−８３℃）として得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｄｄ，１Ｈ），５．７（ｄｄ，１Ｈ），５．５７（ｄｄ，１Ｈ），４．７２（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）．

実施例２８
４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造

４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０.５ｇ、１.２９ｍｍｏｌ）、トリブチル（ビニル）スズ（０．８２１ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.０９１ｇ、０.１２９ｍｍｏｌ）、及びテトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオロシリケート（１.４ｇ、２.５８ｍｍｏｌ）を、アセトニトリル（３ｍｌ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中で１１０℃に１５分間加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲル上に濃縮し、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.２９３ｇ、収率６０％）を白色固形物（融点１４３−１４５℃）として得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６６（ｍ，１Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｄｄ，１Ｈ），５．６６（ｄｄ，１Ｈ），５．５７（ｄｄ，１Ｈ），４．６１（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｄ，３Ｈ）．

実施例２８の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。

４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル。

実施例２９
４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−メチル−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物２７）

４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−メチルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（３６９ｍｇ、１.０ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解し、アセチルクロライド（１.０７ｍＬ、１５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で終夜撹拌し、減圧下で濃縮した。残渣をエチルアセテートとナトリウムバイカーボネート水溶液とに分配し、有機相を乾燥し、濃縮した。シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／エチルアセテート勾配）で精製した後、フラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で２回目の精製を行なうことにより、標題の化合物（２９２ｍｇ、収率８８％）を白色固形物（融点１２２−１２５℃）として得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６５（ｍ，１Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．１（ｍ，１Ｈ），４．３５（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），３．９８（ｄ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）．

実施例２９の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２８）：融点１１８−１２１°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６７（ｍ，１Ｈ），７．２４（ｄ，１Ｈ），７．１３（ｍ，１Ｈ），６．８６（ｄｄ，１Ｈ），５．５５−５．７１（ｍ，２Ｈ），４．６３（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物２９）。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ８．０（ｍ，１Ｈ），７．２（ｄ，１Ｈ），７．１（ｍ，２Ｈ），６．８（ｍ，１Ｈ），５．６（ｍ，２ｈ），４．６（ｓ，２Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロ−３−（１−フルオロビニル）ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物３０）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．９（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｍ，２Ｈ），５．２７（ｄｄ，１Ｈ），４．８４（ｄｄ，１Ｈ），４．８７（ｂｒｓ，２Ｈ）．

実施例３０
４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−トリメチルシラニルエチニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造

４−アセチルアミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０.８ｇ、２.０６１ｍｍｏｌ）、トリメチル（（トリブチルスタンニル）エチニル）シラン（１.５９６ｇ、４.１２ｍｍｏｌ）、及びビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（０.１４５ｇ、０.２０６ｍｍｏｌ）を、１，２−ジクロロエタン（２ｍＬ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１３０℃で１５分間加熱した。冷却した反応混合物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.１９６ｇ、収率２１.１％）を得た。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ９．０３（ｓ，１Ｈ），８．４（ｂｒｓ，１Ｈ），７．６７（ｍ，１Ｈ），７．２４（ｍ，１Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），２．２９（ｓ，３Ｈ），０．３６（ｓ，９Ｈ）．

実施例３１
４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−エチニル−ピリジン−２−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３１）

４−アセチルアミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−トリメチルシラニルエチニルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（０.１９６ｇ、０.４３７ｍｍｏｌ）をメタノール（４.３６ｍＬ）に懸濁し、アセチルクロライド（０.３１０ｍＬ、４.３７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で終夜撹拌してから、濃縮乾固した。残渣をメタノール（４.３６ｍＬ）に溶解し、カリウムカーボネート（０.１２１ｇ、０.８７３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌し、２ＮＨＣｌで酸性化し、濃縮したが、乾固はしなかった。残渣をエチルアセテートとナトリウムバイカーボネートとに分配し、有機相を乾燥し、濃縮した。その結果生じた生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.１０９ｇ、収率７４.６％）を黄色固形物（融点１６７−１６９℃）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７（ｍ，１Ｈ），７．２４（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｍ，１Ｈ），５．０８（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｄ，３Ｈ），３．８４（ｓ，１Ｈ）．

実施例３２
５−アセチル−６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３２）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−エトキシ−ビニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.２３５ｇ、０.６１６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５ｍＬ）及び２ＮＨＣｌ（０.６１６ｍＬ、１.２３１ｍｍｏｌ）に溶解し、周囲温度で３時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、水で摩砕し、濾過した。生成物をメタノールで洗浄し、減圧下で乾燥することにより、標題の化合物（０.２０５ｇ、収率９４％）を得た。^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．７（ｂｒｓ，２Ｈ），７．６３（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ）．

実施例３３
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ホルミル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３３）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.５００ｇ、１.５ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３ｍＬ）及び水（３ｍＬ）に溶解した。オスミウムテトロキシド（４ｍｇ、０.０１５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を２分間撹拌した。次に、過ヨウ素酸ナトリウム（０.６３ｇ、３ｍｍｏｌ）を、２分間かけて加えた。次に、反応混合物を周囲温度で１６時間撹拌してから、水（１５０ｍＬ）に注ぎ込み、ジクロロメタンで３回抽出した。合わせた有機層を乾燥し、濾過し、濃縮することにより、標題の化合物（４９０ｍｇ、収率９８％）を、以降の反応には十分な純度で得た。逆相クロマトグラフィーによって分析試料を得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１０．３１（ｓ，１Ｈ），８．７２（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７７（ｄｄ，１Ｈ），７．２３（ｍ，１Ｈ），６．０３（ｂｒｓ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），４．０１（ｄ，３Ｈ）．

実施例３３の方法によって製造されるもう１つの化合物は、

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−ホルミルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物３４）である：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ１０．２７（ｓ，１Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，）７．２８（ｄｄ，Ｊ＝８．６１．９Ｈｚ，１Ｈ）７．２５（ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｍ，２Ｈ），５．３（ｓ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ）３．９８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，３Ｈ）．

実施例３４
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシ−フェニル）−５−ジフルオロメチルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３５）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ホルミルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.１２０、０.３５ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（５ｍＬ）及びジエチルエーテル（３ｍＬ）に、穏やかに加熱して溶解した。溶液を周囲温度まで冷却させた後、ジエチルアミノサルファートリフルオロライド（０.５ｇ、３.１５ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を穏やかに加熱したところ、透明な溶液を得た。反応混合物を周囲温度で終夜撹拌してから、メタノールでクエンチし、減圧下で濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（６２ｍｇ、収率４８％）を得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６９（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｔ，１Ｈ），７．２４（ｄｄ，１Ｈ），５．８３（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），４．０（ｄ，３Ｈ）．

実施例３４の方法によって製造されるもう１つの化合物は、

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−ジフルオロメチルピリジン−２−カルボン酸メチルエステル（化合物３６）である：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．７６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，）７．４０（ｔ，Ｊ＝５３．４Ｈｚ，ｓ，１Ｈ）７．２３（ｍ，１Ｈ），７．１４（ｍ，１Ｈ），５．０９（ｓ，２Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ）．

実施例３５
６−アミノ−５−（（Ｅ）−２−ブロモビニル）−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３７）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.７２０ｇ、２.１３ｍｍｏｌ）をクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解し、臭素（０.５１１ｇ、３.２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌してから、減圧下で濃縮した。生成物をジクロロメタン（２０ｍＬ）に溶解し、トリエチルアミン（０.４３０ｇ、４.２６ｍｍｏｌ）で処理し、周囲温度で２時間撹拌してから、減圧下で濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／エチルアセテート勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.５ｇ、２ステップで収率５６％）を白色固形物（融点１７１−１７３℃）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６６（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄ，１Ｈ），６．７２（ｄ，１Ｈ），５．３７（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ）．

実施例３６
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（（Ｅ）−２−メチルスルファニルビニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３８）

６−アミノ−５−（（Ｅ）−２−ブロモビニル）−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシ−フェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.９１５ｇ、２.１９６ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ（１０ｍＬ）に溶解し、ナトリウムチオメトキシド（０.１６９ｇ、２.４１６ｍｍｏｌ）を加えた。周囲温度で３０分後に、反応混合物を水で希釈し、エチルアセテートで抽出した。残存ＤＭＳＯの溶解度を下げるために有機相を石油エーテルで希釈し、水で３回洗浄し、濾過し、濃縮した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.５１０ｇ、収率６０.５％）を黄色固形物として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６３（ｄｄ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，１Ｈ），６．７４（ｄ，１Ｈ），６．３２（ｄ，１Ｈ），５．３４（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９９（ｄ，３Ｈ），３．９４（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ）．

実施例３７
６−アミノ−５−（２−ブロモ−１−フルオロエチル）−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.６１１ｇ、１.８０９ｍｍｏｌ）及びＮ−ブロモスクシンイミド（０.３８６ｇ、２.１７１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍｌ）に溶解し、反応混合物を０℃まで冷却した。次に、トリエチルアミントリヒドロフルオライド（０.８８４ｍＬ、５.４３ｍｍｏｌ）を滴下し、反応混合物を周囲温度まで温まらせ、終夜撹拌した。水及び追加のジクロロメタンを加えた。ナトリウムバイカーボネート（０.７６０ｇ、９.０５ｍｍｏｌ）を、新たな気体発生が認められなくなるまで、数回に分けて加えた。有機相を乾燥し、減圧下で濃縮した。生成物を、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィーで２回精製（１回目はジクロロメタン／エチルアセテート勾配、続いてヘキサン／エチルアセテート勾配）することにより、標題の化合物（３５２ｍｇ、０.８０６ｍｍｏｌ、収率４４.６％）を白色固形物（融点１４４−１４６℃）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６７（ｄｄ，１Ｈ），７．２３（ｄｄ，１Ｈ），６．３２（ｄｄｄ，１Ｈ），５．７７（ｂｒｓ，２Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），４．０（ｄ，３Ｈ），３．７７−３．９４（ｍ，２Ｈ）．

実施例３８
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−フルオロエチル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステルの製造（化合物３９）

６−アミノ−５−（２−ブロモ−１−フルオロエチル）−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（３２４ｍｇ、０.７４２ｍｍｏｌ）、トリ−n−ブチルスズハイドライド（０.３９６ｍＬ、１.４８４ｍｍｏｌ）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（３.０５ｍｇ、０.０１９ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（２.５ｍＬ）中で混合し、ＣＥＭマイクロ波反応器中、１００℃で１５分間加熱した。冷却した反応混合物を減圧下で濃縮してから、シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタン／エチルアセテート勾配）によって精製した。シリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン／エチルアセテート勾配）で２回目の精製を行なうことにより、標題の化合物（１６２ｍｇ、収率６１.０％）を白色固形物（融点１５０−１５２℃）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６４（ｄｄ，１Ｈ），７．２２（ｄｄ，１Ｈ），６．２６（ｄｑ，１Ｈ），５．７３（ｂｒｓ，２Ｈ），４．００（ｄ，３Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），１．８０（ｄｄ，３Ｈ）．

実施例３９
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−メトキシエチル）ピリミジン−４−カルボン酸の製造（化合物４０）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−フルオロエチル）ピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（０.１００ｇ、０.２８０ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解／懸濁し、２Ｎナトリウムヒドロキシド（０.５６１ｍＬ、１.１２１ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で終夜撹拌し、２ＮＨＣｌで酸性化し、濃縮した。形成された沈殿物を濾過し、水で洗浄し、乾燥することにより、標題の化合物（０.０８５ｇ、収率８５％）を白色固形物（融点１６５−１６７℃）として得た：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．６０（ｄｄ，１Ｈ），７．３９（ｄｄ，１Ｈ），４．５５（ｑ，１Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），３．１７（ｓ，３Ｈ），１．４１（ｄｄ，３Ｈ）．

実施例４０
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸の製造（化合物４１）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸メチルエステル（２００ｍｇ、０.５９ｍｍｏｌ）をメタノール（１５ｍＬ）に溶解し、２Ｎナトリウムヒドロキシド（１ｍＬ、２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌し、わずかに過剰の２ＮＨＣｌで酸性化し、濃縮した。形成された結晶を濾別し、水で洗浄し、ジエチルエーテルで洗浄し、減圧下で乾燥することにより、標題の化合物（１３６ｍｇ、収率７１％）を得た：融点１６７−１６８℃：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．６２（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），６．６５（ｄｄ，１Ｈ），５．６７（ｍ，２Ｈ），３．９２（ｄ，３Ｈ）．

実施例４０の方法によって製造される他の化合物には次に挙げるものが含まれる。

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４２）：融点１６７−１６９℃：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．９１（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），６．６５（ｄｄ，１Ｈ），５．５８（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４４）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ１３．６（ｂｓ，１Ｈ），８．２６（ｄ，２Ｈ），７．５３（ｄ，２Ｈ），７．１９（ｂｓ，２Ｈ），６．６６（ｍ，１Ｈ），５．５４（ｍ，２Ｈ）．５．６３（ｄｄ，１Ｈ），５．５６（ｄｄ，１Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４４）：融点１７０−１７２℃：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．７６（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，１Ｈ），５．５２−５．６１（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４５）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．９６（ｍ，１Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），７．５２（ｍ，１Ｈ），７．２０（ｂｒｓ，２Ｈ），６．６５（ｄｄ，１Ｈ），５．４８−５．６１（ｍ，２Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４６）：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３＋ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．７９（ｄｄ，１Ｈ），７．０７（ｄｄ，１Ｈ），６．８２（ｄｄ，１Ｈ），６．０２（ｂｒｓ，２Ｈ），５．５５−５．５７（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−（１−フルオロエチル）フェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４７）：融点１５０−１５３°Ｃ．^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．８６（ｂｒｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．４６（ｂｒｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．２７（ｂｒｓ，２Ｈ），６．６５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１２，１８Ｈｚ），６．１６（ｄｑ，１Ｈ，Ｊ＝６，４６Ｈｚ），５．４９−５．６５（ｍ，２Ｈ），１．７３（ｄｄ，３Ｈ，Ｊ＝７，２３Ｈｚ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジフルオロメチル−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４８）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ８．０６（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．５７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．１３−７．４３（ｍ，４Ｈ），６．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１，１７Ｈｚ），５．５１−５．６７（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物４９）：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ８．１７（ｍ，２Ｈ，）７．５５（ｍ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，Ｊ＝１１，６Ｈｚ，１Ｈ），５．６４−５．５８（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジフルオロメトキシ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５０）：^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ１３．６１（ｓ，１Ｈ，）７．８５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，１Ｈ），７．５３（ｄｄ，Ｊ＝７，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．２９（ｂｓ，２Ｈ），７．２３（ｔ，Ｊ＝７２Ｈｚ，ｌＨ），６．６２（ｄｄ，Ｊ＝１１，６Ｈｚ，１Ｈ），５．６１−５．４９（ｍ，２Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−３−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５１）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．５５（ｄｄ，１Ｈ），７．３４（ｄｄ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，１Ｈ），５．５１−５．６２（ｍ，２Ｈ），２．８１（ｄ，６Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（１−フルオロビニル）ピリミジン−４−カルボン酸（化合物５２）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．６２（ｄｄ，１Ｈ），７．４２（ｄｄ，１Ｈ），５．２３（ｄｄ，１Ｈ），４．９４（ｄｄ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−メチルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５３）：融点２０１−２０３℃：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．５７（ｍ，１Ｈ），７．３８（ｍ，１Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エチルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５４）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．５９（ｄｄ，１Ｈ），７．３７（ｄｄ，１Ｈ），７．１８（ｂｒｓ，２Ｈ），３．９（ｓ，３Ｈ），２．５６（ｑ，２Ｈ），１．０８（ｔ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−（（Ｚ）−プロペニル）ピリミジン−４−カルボン酸（化合物５５）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．６３（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｍ，１Ｈ），６．１７（ｄｄ，１Ｈ），５．９４（ｍ，１Ｈ），１．５２（ｄｄ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−エチニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５６）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．６７（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ），４．７９（ｓ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）．

６−アミノ−２−シクロプロピル−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５７）：融点１８７−１８９°Ｃ：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．７（ｂｒｓ，２Ｈ），７．１（ｄｄ，１Ｈ），５．９２−６．０７（ｍ，２Ｈ），２．４９（ｍ，１Ｈ），１．４７（ｍ，４Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−メチルピリジン−２−カルボン酸（化合物５８）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６＋微量のＤ_２Ｏ）δ７．５２（ｍ，１Ｈ），７．４３（ｍ，１Ｈ）．３．９３（ｓ，３Ｈ），２．２（ｓ，３Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸（化合物５９）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．６２（ｍ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，１Ｈ），７．１０（ｄ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，１Ｈ），６．４１（ｂｒｓ，２Ｈ），５．４５−５．５７（ｍ，２Ｈ），３．９２（ｄ，３Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸（化合物６０）、融点２０９−２１１℃。^１ＨＮＭＲ（ＭｅＯＨ−ｄ_４）δ７．６５（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｍ，２Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），６．７６（ｄｄ，１Ｈ），５．７５（ｄｄ，１Ｈ），４．６８（ｄｄ，１Ｈ）．

４−アミノ−６−（４−クロロフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピリジン−２−カルボン酸（化合物６１）：^１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ７．８７（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｍ，２Ｈ），６．７４（ｄｄ，１Ｈ），５．５２−５．５６（ｍ，２Ｈ）．

実施例４１
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸ブチルエステルの製造（化合物６２）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸（０.１５０ｇ、０.４６ｍｍｏｌ）、ヨードブタン（０.１１１ｇ、０.６０ｍｍｏｌ）、及びリチウムカーボネート（０.０４４ｇ、０.６ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１.５ｍＬ）中で混合し、６０℃で終夜加熱した。冷却した反応混合物を濃縮し、エチルアセテートと水とに分配した。有機相を乾燥し、濃縮した。生成物をシリカゲルでのフラッシュクロマトグラフィー（エチルアセテート／ヘキサン勾配）で精製することにより、標題の化合物（０.０９２ｇ、収率５２.３％）を得た：^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ７．６５（ｄｄ，１Ｈ），７．１９（ｄｄ，１Ｈ），７．７５（ｄｄ，１Ｈ），５．６２−５．６７（ｍ，２Ｈ），５．３５（ｂｒｓ，２Ｈ），４．３４（ｔ，３Ｈ），３．９９（ｄｄ，３Ｈ），１．７４（ｍ，２Ｈ），１．４５（ｍ，２Ｈ），０．９７（ｔ，３Ｈ）．

実施例４２
６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸のトリエチルアミン塩の製造（化合物６３）

６−アミノ−２−（４−クロロ−２−フルオロ−３−メトキシフェニル）−５−ビニル−ピリミジン−４−カルボン酸（３６ｍｇ）を、１ｍＬのトリエチルアミンを添加することによって、１０ｍＬのジクロロメタンに溶解した。溶媒及び過剰のトリエチルアミンを減圧下で除去することにより、標題の化合物を定量的収率で得た。

除草組成物の製造
実施例４３
下記の例示的組成物において、部及びパーセンテージは重量による。

これらの濃縮物を水で希釈して、雑草防除用の適切な濃度のエマルションを得ることができる。

活性成分を対応する担体に適用し、次にそれらを混合し、粉砕して、優れた湿潤性及び懸濁力を有する水和剤を得る。これらの水和剤を水で希釈することにより、雑草防除用の適切な濃度の懸濁液を得ることができる。

活性成分を水和シリカに加え、次にそれを他の成分と混合し、粉末に粉砕する。その粉末を水で塊状にし、篩分して、−１０〜＋６０メッシュの範囲の顆粒を得る。これらの顆粒を水に分散させることにより、雑草防除用の適切な濃度の懸濁液を得ることができる。

活性成分を、極性溶媒、例えばＮ−メチルピロリジノン、シクロヘキサノン、ガンマ−ブチロラクトンなどに入れて、ＣｅｌｅｔｏｍＭＰ８８担体又は他の適切な担体に適用する。その結果得られた粒剤を、雑草を防除するために、手作業、散粒機、飛行機などによって適用する。

全ての材料を配合し、粉末に粉砕してから、水を加え、そのクレー混合物を、ペーストが形成されるまで撹拌する。その混合物をダイを通して押し出して、適正なサイズの粒剤を得る。

活性成分を適当量の水に溶解し、追加のモノエタノールアミンを緩衝剤として加える。水溶性界面活性剤を加えてもよい。物理特性、化学特性及び／又は製剤特性を改善するために、他の助剤を組み込んでもよい。

実施例４４
一般発芽後除草活性の評価
所望する試験植物種の種子又は小堅果を、１０３平方センチメートルの表面積を有するプラスチック鉢で、典型的には６．０〜６．８のｐＨ及び約３０パーセントの有機物含量を有するＳｕｎＧｒｏＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６裁植混合物（planting mixture）に植付けた。良好な発芽及び健康な植物を確保するために必要な場合は、殺真菌剤処理及び／又は他の化学的若しくは物理的処理を施した。日中は２３〜２９℃、夜間は２２〜２８℃に維持された、明期が約１５時間の温室中で、植物を７〜２１日間成長させた。栄養及び水を定期的に加え、必要に応じて、オーバーヘッド金属ハライド１０００ワットランプで、補光を行なった。植物が第１又は第２本葉段階に達した時に、それらを試験に使用した。

量り取った量（これは、試験しようとする最高施用率によって決まる）の各試験化合物を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、４ｍＬの、アセトンとジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物に溶解して、濃厚原液を得た。試験化合物がすぐに溶解しない場合は、混合物を温め且つ/又は超音波処理した。得られた濃厚原液を２０ｍＬの水性混合物（アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ４１１Ｆクロップオイルコンセントレート、及びＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２のｖ／ｖ比で含有するもの）で希釈して、最も高い施用率を含有する噴霧溶液を得た。１２ｍＬの高施用率溶液を、２ｍＬの、アセトンとジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物と、１０ｍＬの水性混合物（アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ４１１Ｆクロップオイルコンセントレート、及びＴｒｉｔｏｎＸ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２のｖ／ｖ比で含有するもの）とを含有する溶液に、段階希釈して、高施用率の１／２×、１／４×、１／８×及び１／１６×の施用率を得ることによって、他の施用率を得た。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの施用率で、１２ｍＬの施用体積に基づく。処方された化合物を、植物の平均草冠高から上方に１８インチ（４３ｃｍ）の散布高で、１８７Ｌ／ｈａが送達されるように較正された８００２Ｅノズルを装着した、オーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧機（track sprayer）を使って、０．５０３平方メートルの施用区域に対して、植物材料に施用した。対照植物には、溶媒ブランクを同じ方法で散布した。

処理された植物及び対照植物を上述の温室に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防ぐために、地下潅漑によって給水した。１４日後に、無処理植物の状態と比較した試験植物の状態を、目視によって決定し、０パーセントから１００パーセントまでの尺度（０は傷害なしに相当し、１００は完全な枯死に相当する）でスコア化した。

試験した化合物、使用した施用率、試験した植物種、及び結果の一部を、表１に示す。

実施例４５
一般発芽前除草活性の評価
ローム土（４３パーセントシルト、１９パーセントクレー、及び３８パーセント砂、ｐＨ８．１、有機物含量１．５パーセント）と砂を７０対３０の比で混合することによって調製した土壌マトリックスに、所望する試験植物種の種子を植付けた。この土壌マトリックスは、１２７平方センチメートルの表面積を有するプラスチック鉢に入っていた。良好な発芽及び健康な植物を確保するために必要な場合は、殺真菌剤処理及び／又は他の化学的若しくは物理的処理を施した。

量り取った量（これは、試験しようとする最高施用率によって決まる）の各試験化合物を２５ｍＬガラスバイアルに入れ、６ｍＬの、アセトンとＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物に溶解して、濃厚原液を得た。試験化合物がすぐに溶解しない場合は、混合物を温め且つ/又は超音波処理した。得られた濃厚原液を１８ｍＬの０．１％ｖ／ｖＴｗｅｅｎ（登録商標）２０界面活性剤水溶液で希釈して、最も高い施用率を含有する噴霧溶液を得た。１２ｍＬの高施用率溶液を、３ｍＬの、アセトンとＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ（体積／体積）混合物と、９ｍＬの０．１％ｖ／ｖＴｗｅｅｎ（登録商標）２０界面活性剤水溶液とを含有する溶液に、段階希釈して、高施用率の１／２×、１／４×、１／８×及び１／１６×の施用率を得ることによって、他の施用率を得た。化合物の必要量は、１８７Ｌ／ｈａの施用率で、１２ｍＬの施用体積に基づく。処方された化合物を、土壌表面から上方に１８インチ（４３ｃｍ）の散布高で、１８７Ｌ／ｈａが送達されるように較正された８００２Ｅノズルを装着した、オーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラック噴霧機を使って、０．５０３平方メートルの施用区域に対して、土壌表面に施用した。対照鉢には、溶媒ブランクを同じ方法で散布した。

処理された鉢及び対照鉢を、明期が約１５時間、日中は２３〜２９℃、夜間は２２〜２８℃に維持された温室に置いた。栄養及び水を定期的に加え、必要に応じて、オーバーヘッド金属ハライド１０００ワットランプで、補光を行なった。水は地上潅漑（top-irrigation）によって加えた。２０〜２２日後に、発芽し成長した試験植物の状態を、発芽し成長した無処理植物の状態と比較して、目視によって決定し、０パーセントから１００パーセントまでの尺度（０は傷害なしに相当し、１００は完全な枯死又は発芽なしに相当する）でスコア化した。

試験した化合物、使用した施用率、試験した植物種、及び結果の一部を、表２に示す。

Claims

式Ｉの化合物：

［式中、
Ａは、Ｎ又はＣＲ_５を表し；
Ｒ_１は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルチオアルキル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４チオアルキルアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニル又はＣ_２−Ｃ_４ハロアルキニル、ホルミル、Ｃ_２−Ｃ_４アルキルカルボニル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキルカルボニルを表し；
Ｒ_２は、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル又は

（式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_６トリアルキルシリル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルチオ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７、−ＣＲ_６ＮＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｒ_７、−ＮＲ_６ＯＲ_７、−ＮＲ_６ＳＯ_２Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７又は−ＮＣＲ_６ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル又はＣ_２−Ｃ_６ハロアルケニルを表すか、Ｘ_１及びＹ_１が全体として、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２−、又は−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯ−（式中、ｎ＝１又は２）を表し；且つ
Ｚ_１は、Ｈ又はハロゲンを表す）
を表し；
Ｒ_３及びＲ_４は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_３−Ｃ_６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、アミノ、Ｃ_１−Ｃ_６アシル、Ｃ_１−Ｃ_６カルボアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルカルバミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_６トリアルキルシリル又はＣ_１−Ｃ_６ジアルキルホスホニルを表すか、Ｒ_３及びＲ_４がＮと共に全体として５員又は６員飽和環を表し；且つ
Ｒ_５は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；且つ
Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表す］
及びそのカルボン酸基の農業上許容できる誘導体。
Ｒ_３及びＲ_４が独立してＨ又はＣ_１−Ｃ_６アルキルを表す、請求項１に記載の化合物。
カルボン酸基の農業上許容できる誘導体が農業上許容できる塩、エステル及びアミドである、請求項１又は２に記載の化合物。
Ｒ_１がＣ_１−Ｃ_２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_３アルケニル又はＣ_２−Ｃ_３ハロアルケニルである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
Ｒ_１がビニルである、請求項４に記載の化合物。
Ｒ_２がシクロプロピルである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
Ｒ_２が

［式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６アルキルスルホニル、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４アルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４アルキニルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルケニル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルコキシアルキル、Ｃ_２−Ｃ_６ハロアルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_６トリアルキルシリル、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルオキシ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルケニルチオ、Ｃ_２−Ｃ_４ハロアルキニルチオ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７、−ＣＲ_６ＮＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｒ_７、−ＮＲ_６ＯＲ_７、−ＮＲ_６ＳＯ_２Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）Ｒ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＯＲ_７、−ＮＲ_６Ｃ（Ｏ）ＮＲ_６Ｒ_７又は−ＮＣＲ_６ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６アルキル、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_６アルケニル又はＣ_２−Ｃ_６ハロアルケニルを表すか、Ｘ_１及びＹ_１が全体として、−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_２−、又は−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯ−（式中、ｎ＝１又は２）を表し；且つ
Ｚ_１は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｒ_５は、Ｈ又はハロゲンを表し；
Ｒ_６は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表し；且つ
Ｒ_７は、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル又はＣ_１−Ｃ_４ハロアルキルを表す］
である、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
Ｗ_１がＨ又はＦを表し、Ｘ_１がＨ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ又は−ＮＲ_６Ｒ_７を表し、Ｙ_１がＣｌ又はハロメチルを表し、且つＺ_１がＨ又はＦをあらわす、請求項７に記載の化合物。
式：

［式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はＦを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ又は−ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｃｌ又はハロメチルを表し；
Ｚ_１は、Ｈ又はＦを表す］
を有する化合物及びそのカルボン酸基の農業上許容できる誘導体。
式：

［式中、
Ｗ_１は、Ｈ又はＦを表し；
Ｘ_１は、Ｈ、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４ハロアルコキシ又は−ＮＲ_６Ｒ_７を表し；
Ｙ_１は、Ｃｌ又はハロメチルを表し；
Ｚ_１は、Ｈ又はＦを表す］
を有する化合物及びそのカルボン酸基の農業上許容できる誘導体。
農業上許容できる佐剤又は担体と混合された、除草有効量の請求項１から１０のいずれか一項に記載の化合物を含む除草組成物。
望ましくない植生を防除する方法であって、植生若しくはその場を、除草有効量の請求項１から１１のいずれか一項に記載の化合物若しくは組成物と接触させること、又は植生の発芽を防止するために土壌若しくは潅漑水に、除草有効量の請求項１から１１のいずれか一項に記載の化合物若しくは組成物を適用することを含む方法。