JP2016514139A - ４−アミノ−６−（４−置換フェニル）−ピコリネートおよび６−アミノ−２−（４−置換フェニル）−ピリミジン−４−カルボキシレートならびに除草剤としてのそれらの使用 - Google Patents

４−アミノ−６−（４−置換フェニル）−ピコリネートおよび６−アミノ−２−（４−置換フェニル）−ピリミジン−４−カルボキシレートならびに除草剤としてのそれらの使用 Download PDF

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Abstract

本明細書において提供されるのは、４−アミノ−６−（４−置換フェニル）−ピコリン酸およびそれらの誘導体ならびに６−アミノ−２−（４−置換フェニル）−ピリミジン−４−カルボン酸およびそれらの誘導体、該酸およびそれらの誘導体を含む組成物、ならびに除草剤としてのその使用の方法である。

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１３年３月１５日に出願された米国特許出願第１３／８４０，２３３号の利益を主張し、この全体を参照により本明細書に組み込む。
望ましくない植生、例えば雑草の出現は、作物、牧草および他の環境における農業従事者に直面する不変の問題である。雑草は作物と競合し、作物収量に悪影響を及ぼす。化学除草剤の使用は、望ましくない植生を防除する際の重要な手段である。
雑草防除のより広いスペクトル、選択性、最小の作物傷害、貯蔵安定性、取扱いの簡便さ、雑草に対するより高い活性、および／または現在使用中の除草剤に関して発生する除草剤耐性に対処するための手段を提供する新たな化学除草剤が依然として必要とされている。
本明細書において提供されるのは、式（Ｉ）の化合物：
［式中、
Ｘは、ＮまたはＣＹであり；ここで、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
Ｒ１はＯＲ１’であり、ここで、Ｒ１’はＨ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここでＲ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニル、であるか、またはＲ３およびＲ４は、それらが結合している窒素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成するか、またはＲ３およびＲ４は一緒になって、＝ＣＲ３’Ｒ４’を表し、ここで、Ｒ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成し；
Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５またはＡｒ６であり：
式中、
Ｘ１は、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２ＣＨ３またはＮＯ２であり；
Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＨ３、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＨまたはＮＯ２であり；
Ｘ３は、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＨ３、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＨまたはＮＯ２であり；
ここで、
ａ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり；
ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌまたはビニルではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ１はＨ、Ｆ、ＯＣＦ３またはＣＮではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ１はＦ、Ｉ、ＣＮまたはエチニルではなく；
ｉｖ）ＸがＣＣｌである場合、Ｘ１はＨではなく；
ｂ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり；
ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではなく；
ｃ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ３はＨ、ＦまたはＣＨ３ではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではなく；
ｄ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＦではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではなく；
ｅ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
ただし、
ｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
ｉｉ）ＸがＣＦであり、Ｒ２がＯＣＨ３である場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではなく；
ｆ）Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦである］
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩である。
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物またはその農業的に許容される誘導体（例えば、農業的に許容される塩、溶媒和物、水和物、エステル、アミド、Ｎ−オキシド、または他の誘導体）の除草有効量と、（ａ）望ましくない植生または望ましくない植生に隣接する部域を接触させること、または（ｂ）土壌または水を出芽前に接触させることを含む、望ましくない植生を防除する方法も提供される。
詳細な記述
本明細書で使用される場合、除草剤および除草活性成分は、適切な量で施用される場合に望ましくない植生を防除する化合物を意味する。
本明細書で使用される場合、望ましくない植生の防除またはそれを防除することは、植生を死滅もしくは防止すること、または一部の他の不利に修飾する効果を植生に引き起こすこと、例えば、自然の成長もしくは発達からの逸脱、調節、乾燥および遅延などを意味する。
本明細書で使用される場合、除草有効量または植生防除量は、この施用が関連する望ましくない植生を防除する除草活性成分の量である。
本明細書で使用される場合、除草剤または除草組成物を施用することは、標的植生に、またはその場所に、または所望でない植生の防除が所望される部域に直接それを送達することを意味する。施用の方法としては、以下に限定されないが、土壌もしくは水を出芽前に接触させること、または望ましくない植生もしくは望ましくない植生に隣接する部域を出芽後に接触させることが挙げられる。
本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、休眠種子、発芽種子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立された植生が挙げられる。
本明細書で使用される場合、農業的に許容される塩およびエステルは、除草活性を呈する塩およびエステル、あるいは植物、水もしくは土壌中で参照除草剤に変換されるかまたは変換され得る塩およびエステルを指す。例証的な農業的に許容されるエステルは、例えば植物、水または土壌中で、ｐＨに依存して解離または非解離形態であり得る対応カルボン酸に、加水分解されるか、酸化されるか、代謝されるか、またはそうでなければ変換されるか、あるいはされ得るものである。
適当な塩としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されるもの、ならびにアンモニアおよびアミンから誘導されるものが挙げられる。好ましいカチオンとしては、下記式のナトリウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオンおよびアミニウムカチオンが挙げられ、
Ｒ１３Ｒ１４Ｒ１５Ｒ１６Ｎ＋
式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は各々、水素またはＣ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２アルケニルもしくはＣ３〜Ｃ１２アルキニルを独立して表し、これらの各々は、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基またはフェニル基などの１個または複数の置換基によって任意選択により置換されているが、ただし、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、立体適合性である。追加として、任意の２つのＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は一緒に、１個から１２個の炭素原子および最大２個までの酸素原子または硫黄原子を含有する脂肪族二官能性部分を表し得る。式（Ｉ）の化合物の塩は、水酸化ナトリウムなどの金属水酸化物、アンモニア、トリメチルアミン、ジエタノールアミン、２−メチル−チオプロピルアミン、ビスアリルアミン、２−ブトキシエチルアミン、モルホリン、シクロドデシルアミンもしくはベンジルアミンなどのアミン、または水酸化テトラメチルアンモニウムもしくは水酸化コリンなどの水酸化テトラアルキルアンモニウムを用いる式（Ｉ）の化合物の処理によって調製することができる。式（Ｉ）の化合物のアミン塩は、式（Ｉ）の化合物の有用な形態または誘導体であり、なぜならば、それらは水溶性であり、望ましい水性ベースの除草組成物の調製に役立つからである。
式（Ｉ）の化合物の他の形態または誘導体としては、式（Ｉ）の化合物のＮ−オキシドが挙げられる。ピリジンＮ−オキシドは、対応ピリジンの酸化によって得ることができる。適当な酸化方法は、例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods in organic chemistry]、第４版、Ｅ巻７ｂ、５６５ページｆに拡大および後続の巻に記載されている。
本明細書で使用される場合、「アシル」には、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、および（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニルが含まれる。
本明細書で使用される場合、「アルキル」は、飽和の直鎖または分岐の炭化水素部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基が意図される。例としては、以下に限定されないが、メチル、エチル、プロピル、１−メチル−エチル、ブチル、１−メチル−プロピル、２−メチル−プロピル、１，１−ジメチル−エチル、）ペンチル、１−メチル−ブチル、２−メチル−ブチル、３−メチル−ブチル、２，２−ジメチル−プロピル、１−エチル−プロピル、ヘキシル、１，１−ジメチル−プロピル、１，２−ジメチル−プロピル、１−メチル−ペンチル、２−メチル−ペンチル、３−メチル−ペンチル、４−メチル−ペンチル、１，１−ジメチル−ブチル、１，２−ジメチル−ブチル、１，３−ジメチル−ブチル、２，２−ジメチル−ブチル、２，３−ジメチル−ブチル、３，３−ジメチル−ブチル、１−エチル−ブチル、２−エチル−ブチル、１，１，２−トリメチル−プロピル、１，２，２−トリメチル−プロピル、１−エチル−１−メチル−プロピル、および１−エチル−２−メチル−プロピルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「ハロアルキル」は、直鎖または分岐のアルキル基を指し、ここで、これらの基において、水素原子は、１個または複数のハロゲン原子（単数または複数）で部分的または完全に置換されていてよい。別段に特定されていない限り、Ｃ１〜Ｃ８基が意図される。例としては、以下に限定されないが、クロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「アルケニル」は、１個または複数の二重結合（単数または複数）を含有する不飽和の直鎖または分岐の炭化水素部分を指す。別段に特定されていない限り、Ｃ２〜Ｃ８アルケニルが意図される。アルケニル基は、１個超の不飽和結合を含有することができる。例としては、以下に限定されないが、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２−ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１−ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル、および１−エチル−２−メチル−２−プロペニルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「アルキニル」は、１つまたは複数の三重結合（単数または複数）を含有する直鎖または分岐の炭化水素部分を表す。別段に特定されていない限り、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル基が意図される。アルキニル基は、１つ超の不飽和結合を含有することができる。例としては、以下に限定されないが、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル（またはプロパルギル）、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、３−メチル−１−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、３−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、１−メチル−２−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル、および１−エチル−１−メチル−２−プロピニルなどのＣ２〜Ｃ６−アルキニルが挙げられる
本明細書で使用される場合、「アルコキシ」は、Ｒが上記で定義されている通りのアルキルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるアルコキシ基が意図される。例としては、以下に限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、１−メチル−エトキシ、ブトキシ、１−メチル−プロポキシ、２−メチル−プロポキシ、１，１−ジメチル−エトキシ、ペントキシ、１−メチル−ブチルオキシ、２−メチル−ブトキシ、３−メチル−ブトキシ、２，２−ジ−メチル−プロポキシ、１−エチル−プロポキシ、ヘキソキシ、１，１−ジメチル−プロポキシ、１，２−ジメチル−プロポキシ、１−メチル−ペントキシ、２−メチル−ペントキシ、３−メチル−ペントキシ、４−メチル−ペノキシ、１，１−ジメチル−ブトキシ、１，２−ジメチル−ブトキシ、１，３−ジメチル−ブトキシ、２，２−ジメチル−ブトキシ、２，３−ジメチル−ブトキシ、３，３−ジメチル−ブトキシ、１−エチル−ブトキシ、２−エチルブトキシ、１，１，２−トリメチル−プロポキシ、１，２，２−トリメチル−プロポキシ、１−エチル−１−メチル−プロポキシ、および１−エチル−２−メチル−プロポキシが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「ハロアルコキシ」は、Ｒが上記で定義されている通りのハロアルキルである式Ｒ−Ｏ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるハロアルコキシ基が意図される。例としては、以下に限定されないが、クロロメトキシ、ブロモメトキシ、ジクロロメトキシ、トリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、１−クロロエトキシ、１−ブロモエトキシ、１−フルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ、２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−オキシが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「アルキルチオ」は、Ｒが上記で定義されている通りのアルキルである式Ｒ−Ｓ−の基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるアルキルチオ基が意図される。例としては、以下に限定されないが、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、１−メチルエチルチオ、ブチルチオ、１−メチル−プロピルチオ、２−メチルプロピルチオ、１，１−ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、２−メチルブチルチオ、３−メチルブチルチオ、２，２−ジメチルプロピルチオ、１−エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、１，１−ジメチルプロピルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−メチルペンチルチオ、３−メチル−ペンチルチオ、４−メチル−ペンチルチオ、１，１−ジメチルブチルチオ、１，２−ジメチル−ブチルチオ、１，３−ジメチル−ブチルチオ、２，２−ジメチルブチルチオ、２，３−ジメチルブチルチオ、３，３−ジメチルブチルチオ、１−エチルブチルチオ、２−エチルブチルチオ、１，１，２−トリメチルプロピルチオ、１，２，２−トリメチルプロピルチオ、１−エチル−１−メチルプロピルチオ、および１−エチル−２−メチルプロピルチオが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「ハロアルキルチオ」は、炭素原子が１個または複数のハロゲン原子で部分的または完全に置換されている、上記で定義されている通りのアルキルチオ基を指す。別段に特定されていない限り、ＲがＣ１〜Ｃ８アルキル基であるハロアルキルチオ基が意図される。例としては、以下に限定されないが、クロロメチルチオ、ブロモメチルチオ、ジクロロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、１−クロロエチルチオ、１−ブロモエチルチオ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２−フルオロエチルチオ、２−クロロ−２−ジフルオロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−トリクロロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、および１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イルチオが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「アリール」、ならびに「アリールオキシ」などの派生用語は、フェニル基、インダニル基またはナフチル基を指す。一部の実施形態において、フェニルが好ましい。「ヘテロアリール」という用語、ならびに「ヘテロアリールオキシ」などの派生用語は、１個または複数のヘテロ原子、例えばＮ、ＯまたはＳを含有する５員または６員の芳香族環を指し、これらのヘテロ芳香族環は、他の芳香族系に縮合されていてよい。アリール置換基またはヘテロアリール置換基は、非置換であるか、または、例えば、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、ホルミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６アシル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、Ｃ１〜Ｃ６カルバモイル、ヒドロキシカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ）カルボニル、（ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）アミノ）カルボニル、から選択される１個もしくは複数の置換基で置換されていてもよく、ただし、置換基は立体適合性があり、化学結合および歪みエネルギーの法則が満たされる。一部の実施形態において、好ましい置換基としては、例えば、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ２アルキルおよびＣ１〜Ｃ２ハロアルキルが挙げられる。
本明細書で使用される場合、「アルコキシカルボニル」は、式
の基を指し、式中、Ｒはアルキルである。
本明細書で使用される場合、「アルキルアミノ」または「ジアルキルアミノ」は、同じまたは異なっていてよい１個または２個のアルキル基で置換されているアミノ基を指す。
本明細書で使用される場合、「アルキルカルバミル」は、窒素上にてアルキル基で置換されているカルバミル基を指す。
本明細書で使用される場合、「アルキルスルホニル」は、Ｒがアルキル（例えば、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル）である−ＳＯ２Ｒを指す。
本明細書で使用される場合、「カルバミル」（カルバモイルまたはアミノカルボニルとも称される）は、式
の基を指す。
本明細書で使用される場合、「ハロアルキルアミノ」は、アルキル炭素原子が１個または複数のハロゲン原子で部分的または完全に置換されているアルキルアミノ基を指す。
本明細書で使用される場合、「Ｍｅ」は、メチル基を指す。
本明細書で使用される場合、「ハロ」などの派生用語を含めた「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素（またはフッ化物、塩化物、臭化物もしくはヨウ化物）を指す。
本明細書で使用される場合、植物および植生としては、以下に限定されないが、発芽種子、出芽苗木、植物栄養繁殖体から出芽する植物、未成熟な植生、および樹立された植生が挙げられる。
化合物
本明細書において提供されるのは、本明細書において（例えば、上記の要約において）定義されている通りの式（Ｉ）の化合物、ならびにそのＮ−オキシドおよび農業的に許容される塩である。
一部の実施形態において、該化合物は、カルボン酸、またはその農業的に許容されるエステルもしくは塩である。一部の実施形態において、該化合物はカルボン酸またはそれのメチルエステルである。
一部の実施形態において、
Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５およびＡｒ６からなる群から選択され；
Ｒ１は、Ｒ１’がＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルであるＯＲ１’であり；
Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオであり；
Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルであるか、またはＲ３およびＲ４は、一緒になって、Ｒ３’およびＲ４’が各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである＝ＣＲ３’Ｒ４’を表し；
Ｘは、ＮまたはＣＹであり、ここでＹは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオである。
一実施形態において、ＸはＮである。一実施形態において、ＸはＣＹである。
一実施形態において、Ｙは水素である。一実施形態において、Ｙはハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３ハロアルキル（例えば、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３アルコキシ（例えば、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３ハロアルコキシ（例えば、ＯＣＦＨ２、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ３）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３アルキルチオ（例えば、ＳＣＨ３、ＳＣＨ２ＣＨ３）である。一実施形態において、ＹはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ（例えば、ＳＣＦＨ２、ＳＣＦ２Ｈ、ＳＣＦ３、ＳＣＦ２ＣＦ３）である。
一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオである。
一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈ、ハロ、またはＣ１〜Ｃ３アルキルである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈまたはハロである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈ、ＦまたはＣｌである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、ＨまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、ＨまたはＦである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｂｒである。一部の実施形態において、ＸはＮまたはＣＹであり、ここでＹは、Ｈである。一部の実施形態において、ＹはＨである。一部の実施形態において、ＹはＦである。一部の実施形態において、ＹはＣｌである。一部の実施形態において、ＹはＢｒである。一部の実施形態において、ＹはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＹはＨ、ハロ、またはＣ１〜Ｃ３アルキルである。一部の実施形態において、ＹはＨまたはハロである。一部の実施形態において、ＹはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである。一部の実施形態において、ＹはＨ、ＦまたはＣｌである。一部の実施形態において、ＹはＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルである。一部の実施形態において、ＹはＨまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＹはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＹはＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３である。一部の実施形態において、ＹはＨまたはＦである。一部の実施形態において、Ｙはハロである。
一実施形態において、Ｒ１はＯＲ１’である。
一実施形態において、Ｒ１’はＨである。一実施形態において、Ｒ１’はＣ１〜Ｃ８アルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル）である。一実施形態において、Ｒ１’はＣ７〜Ｃ１０アリールアルキル（例えば、ベンジル）である。
一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルであるＯＲ１’である。一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであるＯＲ１’である。
一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨ、メチル、エチルまたはベンジルであるＯＲ１’である。一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨ、メチルまたはエチルであるＯＲ１’である。一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨまたはメチルであるＯＲ１’である。一部の実施形態において、Ｒ１は、Ｒ１’がＨまたはベンジルであるＯＲ１’である。
一実施形態において、Ｒ２はハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル（例えば、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＣＦ２ＣＦ３）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニル（例えば、ビニルまたはエテニル、プロペニル、ブテニル）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４ハロアルケニルである。一実施形態において、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルキニルである。一実施形態において、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４ハロアルキニルである。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシ（例えば、ＯＣＨ３、ＯＣＨ２ＣＨ３）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシ（例えば、ＯＣＦＨ２、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ３）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルチオ（例えば、ＳＣＨ３、ＳＣＨ２ＣＨ３）である。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ（例えば、ＳＣＦＨ２、ＳＣＦ２Ｈ、ＳＣＦ３、ＳＣＦ２ＣＦ３）である。一実施形態において、Ｒ２はアミノである。一実施形態において、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキルアミノである。一実施形態において、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノである。一実施形態において、Ｒ２はホルミルである。一実施形態において、Ｒ２は（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ２は（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ２はシアノである。
一実施形態において、Ｒ２は−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１である。
一実施形態において、Ｒ１７は水素である。一実施形態において、Ｒ１７はＦである。一実施形態において、Ｒ１７はＣｌである。
一実施形態において、Ｒ１８は水素である。一実施形態において、Ｒ１８はＦである。一実施形態において、Ｒ１８はＣｌである。一実施形態において、Ｒ１８はＣ１〜Ｃ４アルキルである。一実施形態において、Ｒ１８はＣ１〜Ｃ４ハロアルキルである。
一実施形態において、Ｒ１９はＣ１〜Ｃ１０アルキルである。一実施形態において、Ｒ１９はＣ３〜Ｃ６シクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ１９はＣ１〜Ｃ１０ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ１９はＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ１９はフェニルである。一実施形態において、Ｒ１９は置換フェニルである。一実施形態において、Ｒ１９はＣ１〜Ｃ１０アルコキシである。一実施形態において、Ｒ１９はＯＨである。
一実施形態において、Ｒ２０はＣ１〜Ｃ１０アルキルである。一実施形態において、Ｒ２０はＣ３〜Ｃ６シクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２０はＣ１〜Ｃ１０ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２０はＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２０はフェニルである。一実施形態において、Ｒ２０は置換フェニルである。一実施形態において、Ｒ２０はＣ１〜Ｃ１０アルコキシである。一実施形態において、Ｒ２０はＯＨである。
一実施形態において、Ｒ２１はＣ１〜Ｃ１０アルキルである。一実施形態において、Ｒ２１はＣ３〜Ｃ６シクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２１はＣ１〜Ｃ１０ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２１はＣ３〜Ｃ６ハロシクロアルキルである。一実施形態において、Ｒ２１はフェニルである。一実施形態において、Ｒ２１は置換フェニルである。一実施形態において、Ｒ２１はＣ１〜Ｃ１０アルコキシである。一実施形態において、Ｒ２１はＯＨである。
一部の実施形態において、Ｒ２はハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオである。一部の実施形態において、Ｒ２はハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。
一部の実施形態において、Ｒ２はハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、またはＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一部の実施形態において、Ｒ２はＣｌ、ビニル、またはＯＣＨ３である。一部の実施形態において、Ｒ２はＣｌである。一部の実施形態において、Ｒ２はビニルである。一部の実施形態において、Ｒ２はＯＣＨ３である。
一実施形態において、Ｒ３は水素である。一実施形態において、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキルである。一実施形態において、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ３はＣ３〜Ｃ６アルケニルである。一実施形態において、Ｒ３はＣ３〜Ｃ６ハロアルケニルである。一実施形態において、Ｒ３はＣ３〜Ｃ６アルキニルである。一実施形態において、Ｒ３はヒドロキシである。一実施形態において、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。一実施形態において、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシである。一実施形態において、Ｒ３はホルミルである。一実施形態において、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ３は（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミルである。一実施形態において、Ｒ３はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルである。一実施形態において、Ｒ３はトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルである。一実施形態において、Ｒ３はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルである。
一実施形態において、Ｒ４は水素である。一実施形態において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルキルである。一実施形態において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルである。一実施形態において、Ｒ４はＣ３〜Ｃ６アルケニルである。一実施形態において、Ｒ４はＣ３〜Ｃ６ハロアルケニルである。一実施形態において、Ｒ４はＣ３〜Ｃ６アルキニルである。一実施形態において、Ｒ４はヒドロキシである。一実施形態において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。一実施形態において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシである。一実施形態において、Ｒ４はホルミルである。一実施形態において、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニルである。一実施形態において、Ｒ４は（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミルである。一実施形態において、Ｒ４はＣ１〜Ｃ６アルキルスルホニルである。一実施形態において、Ｒ４はトリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルである。一実施形態において、Ｒ４はジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニルである。
一実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している窒素原子と一緒に、５員の飽和環を形成する。一実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している窒素原子と一緒に、６員の飽和環を形成する。
一実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、＝ＣＲ３’Ｒ４’を表す。
一実施形態において、Ｒ３’は水素である。一実施形態において、Ｒ３’はＣ１〜Ｃ６アルキルである。一実施形態において、Ｒ３’はＣ３〜Ｃ６アルケニルである。一実施形態において、Ｒ３’はＣ３〜Ｃ６アルキニルである。一実施形態において、Ｒ３’はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。一実施形態において、Ｒ３’はＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである。
一実施形態において、Ｒ４’は水素である。一実施形態において、Ｒ４’はＣ１〜Ｃ６アルキルである。一実施形態において、Ｒ４’はＣ３〜Ｃ６アルケニルである。一実施形態において、Ｒ４’はＣ３〜Ｃ６アルキニルである。一実施形態において、Ｒ４’はＣ１〜Ｃ６アルコキシである。一実施形態において、Ｒ４’はＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである。
一実施形態において、Ｒ３’およびＲ４’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員の飽和環を形成する。一実施形態において、Ｒ３’およびＲ４’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、６員の飽和環を形成する。
一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルである。一部の実施形態において、Ｒ３およびＲ４は、一緒になって、Ｒ３’およびＲ４’が各々独立して水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである＝ＣＲ３’Ｒ４’を表す。
一部の実施形態において、Ｒ３はＨである。
一部の実施形態において、Ｒ４はＨである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ１である。
一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物：
（式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ１は、本明細書において他所で定義されている）
またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供される。
一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）、（Ｉ−１ｂ）、（Ｉ−１ｃ）、（Ｉ−１ｄ）または（Ｉ−１ｅ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ１は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−１ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ２である。
一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）、（Ｉ−２ｂ）、（Ｉ−２ｃ）、（Ｉ−２ｄ）または（Ｉ−２ｅ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｄ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−２ｅ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ３である。
一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ３は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）、（Ｉ−３ｂ）または（Ｉ−３ｃ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ３は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−３ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ４である。
一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）、（Ｉ−４ｂ）または（Ｉ−４ｃ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−４ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ５である。
一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ３は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）、（Ｉ−５ｂ）または（Ｉ−５ｃ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ３は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−５ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、ＡｒはＡｒ６である。
一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）、（Ｉ−６ｂ）または（Ｉ−６ｃ）の化合物、またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩が本明細書において提供され：
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＸ２は、本明細書において他所で定義されている。
一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ａ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｂ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＨであり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１は−Ｏ−（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）であり、Ｒ２は１−プロペニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はハロゲンである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４アルケニルである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルコキシである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＣｌである。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はＯＣＨ３である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２はビニル（またはエテニル）である。一実施形態において、式（Ｉ−６ｃ）の化合物中、Ｒ１はＯＣＨ３であり、Ｒ２は１−プロペニルである。
一実施形態において、Ｘ１はＨである。一実施形態において、Ｘ１はＦである。一実施形態において、Ｘ１はＢｒである。一実施形態において、Ｘ１はＩである。一実施形態において、Ｘ１はエチニルである。一実施形態において、Ｘ１はＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ１はＯＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ１はＯＣＦ３である。一実施形態において、Ｘ１はＣＮである。一実施形態において、Ｘ１はＣＯＮＨ２である。一実施形態において、Ｘ１はＣＯ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ１はＣＯ２ＣＨ３である。一実施形態において、Ｘ１はＮＯ２である。
一部の実施形態において、Ｘ１はＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＣＨ３またはＮＯ２である。
一部の実施形態において、Ｘ１はＦである。一部の実施形態において、Ｘ１はＢｒまたはＩである。
一実施形態において、Ｘ２はＨである。一実施形態において、Ｘ２はＦである。一実施形態において、Ｘ２はＣｌである。一実施形態において、Ｘ２はＢｒである。一実施形態において、Ｘ２はＩである。一実施形態において、Ｘ２はエチニルである。一実施形態において、Ｘ２はＣＨ３である。一実施形態において、Ｘ２はＣＦＨ２である。一実施形態において、Ｘ２はＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ２はＣＦ３である。一実施形態において、Ｘ２はＯＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ２はＯＣＦ３である。一実施形態において、Ｘ２はＣＮである。一実施形態において、Ｘ２はＣＯＮＨ２である。一実施形態において、Ｘ２はＣＯ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ２はＮＯ２である。
一部の実施形態において、Ｘ２はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである。
一部の実施形態において、Ｘ２はＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである。
一部の実施形態において、Ｘ２はＦまたはＣｌである。一部の実施形態において、Ｘ２はＢｒまたはＩである。
一実施形態において、Ｘ３はＨである。一実施形態において、Ｘ３はＦである。一実施形態において、Ｘ３はＢｒである。一実施形態において、Ｘ３はＩである。一実施形態において、Ｘ３はエチニルである。一実施形態において、Ｘ３はＣＨ３である。一実施形態において、Ｘ３はＣＦＨ２である。一実施形態において、Ｘ３はＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ３はＣＦ３である。一実施形態において、Ｘ３はＯＣＦ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ３はＯＣＦ３である。一実施形態において、Ｘ３はＣＮである。一実施形態において、Ｘ３はＣＯＮＨ２である。一実施形態において、Ｘ３はＣＯ２Ｈである。一実施形態において、Ｘ３はＮＯ２である。
一部の実施形態において、Ｘ３はＨ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＮまたはＮＯ２である。
一部の実施形態において、Ｘ３はＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである。
一部の実施形態において、Ｘ３はＦまたはＣｌである。一部の実施形態において、Ｘ３はＢｒまたはＩである。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり、ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌまたはビニルではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ１はＨ、Ｆ、ＯＣＦ３またはＣＮではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２が合ＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ１はＦ、Ｉ、ＣＮまたはエチニルではなく；
ｉｖ）ＸがＣＣｌである場合、Ｘ１はＨではない。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり、ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではない。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり、ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ３はＨ、ＦまたはＣＨ３ではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではない。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり、ただし、
ｉ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
ｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＦではなく；
ｉｖ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではない。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり、ただし、
ｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
ｉｉ）ＸがＣＦであり、Ｒ２がＯＣＨ３である場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではない。
一実施形態において、Ａｒが、
である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦである。
Ａｒ、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１’、Ｒ１”、Ｒ２”、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ３’、Ｒ４’、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６、Ｘ１、Ｘ２および／もしくはＸ３、ならびに／または本明細書に記載されている他の置換基の組合せのいずれも、この開示によって包含され、本明細書において具体的に提供される。
該化合物を調製する方法
式（Ｉ）の化合物を合成するための例証的な手順を下記に提供する。
式（Ｉ）の３，５−二置換４−アミノ−６−（任意選択により置換されているフェニル）ピコリン酸は、多くのやり方で調製することができる。スキームＩに図示されている通り、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＩＩＩ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ１）。式（ＩＩＩ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＩＶ）の５−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ１）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＩＶ）の５−ヨード−４−アミノ−６−置換ピコリネートとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｚ１がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ａ）の５−（置換）−４−アミノ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ１）。
代替として、式（ＩＩ）の４−アミノ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（Ｖ）の５−ヨード−４−アミノ−６−クロロピコリネートに転換することができる（反応ｂ２）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（Ｖ）の５−ヨード−４−アミノ−６−クロロピコリネートとテトラメチルスズなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｚ１がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（ＶＩ）の５−（置換）−４−アミノ−６−クロロピコリネートを提供する（反応ｃ２）。式（ＶＩ）の５−置換４−アミノ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ａ）の５−置換４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ２）。
スキームＩＩに図示されている通り、式（ＶＩＩ）の４，５，６−トリクロロピコリネートは、例えば還流温度にてディーン・スターク条件下、イソプロピルアルコールおよび濃硫酸との反応を介して、式（ＶＩＩＩ）の対応イソプロピルエステルに変換することができる（反応ｄ）。式（ＶＩＩＩ）のイソプロピルエステルは、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの極性非プロトン性溶媒中、例えば８０℃の温度にて、ディーン・スターク条件下、フッ化セシウムなどのフッ化物イオン供給源と反応させることで、式（ＩＸ）のイソプロピル４，５，６−トリフルオロピコリネートを得ることができる（反応ｅ）。式（ＩＸ）のイソプロピル４，５，６−トリフルオロピコリネートは、アンモニアなどの窒素供給源を用いてＤＭＳＯなどの極性非プロトン性溶媒中でアミノ化されることで、式（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートを生成することができる（反応ｆ）。式（Ｘ）の４−アミノ−５，６−ジフルオロピコリネートの６位におけるフルオロ置換基は、塩化水素などの塩化物供給源を用い、例えばジオキサン中、Ｐａｒｒ反応器内にて、例えば１００℃の温度で処理することによってクロロ置換基と交換されることで、式（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロ−ピコリネートを生成することができる（反応ｇ）。式（ＸＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコール中にて還流温度でチタン（ＩＶ）イソプロポキシドと反応させることによって、式（ＸＩＩ）の対応メチルエステルにエステル交換することができる（反応ｈ）。
スキームＩＩＩに図示されている通り、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートに転換することができる（反応ｂ３）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートとトリブチル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｒ２がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートを提供する（反応ｃ３）。代替として、式（ＸＩＩＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、炭酸セシウムならびに触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロリンの両方を用い、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃の温度で処理されることで、Ｒ２がアルコキシまたはハロアルコキシである式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリン酸を提供することができ（反応ｉ１）、これは、例えば５０℃で塩化水素（ガス）およびメチルアルコールを用いる処理によって、メチルエステルにエステル化することができる（反応ｊ１）。式（ＸＩＶ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｂ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ３）。
代替として、式（ＸＩＩ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−クロロピコリネートは、ボロン酸またはエステルを用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ａ４）。式（ＸＶ）の４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートは、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒中における過ヨウ素酸およびヨウ素などのヨウ素化試薬との反応を介して、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートに転換することができる（反応ｂ４）。ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの非反応性溶媒中、例えば１２０〜１３０℃の温度にて、例えばマイクロ波反応器内での、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートとトリブチル（ビニル）スタンナンなどのスタンナンとのスティルカップリングは、Ｒ２がアルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルケニルおよびアルキルチオである式（Ｉ−Ｂ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートを提供する（反応ｃ４）。代替として、式（ＸＶＩ）の３−ヨード−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリネートは、炭酸セシウムならびに触媒量のヨウ化銅（Ｉ）および１，１０−フェナントロリンの両方を用い、メチルアルコールなどの極性プロトン性溶媒の存在下、例えば６５℃の温度で処理されることで、Ｒ２がアルコキシまたはハロアルコキシである式（Ｉ−Ｂ）の３−（置換）−４−アミノ−５−フルオロ−６−置換ピコリン酸を提供することができ（反応ｉ２）、例えばこれは、例えば５０℃の温度で塩化水素（ガス）およびメチルアルコールを用いる処理によって、メチルエステルにエステル化することができる（反応ｊ２）。
スキームＩＶに図示されている通り、式（ＸＶＩＩ）の４−アセトアミド−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネートは、ビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、１，２−ジクロロエタンなどの溶媒中、例えば還流温度での、臭化アリールまたはヨウ化アリールとのスティルカップリングを介して、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−置換ピコリネートに変換することができる（反応ｋ）。Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｃ）の４−アミノ−６−置換ピコリネートは、メタノール中における塩酸ガスなど標準的な脱保護方法を介して、式（ＸＶＩＩＩ）の４−アセトアミド−６−置換ピコリネートから合成することができる（反応ｌ）。
スキームＶに図示されている通り、２，４−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（ＸＩＸ）は、テトラヒドロフランなどの極性非プロトン性溶媒中における臭化ビニルマグネシウムとの反応を介して、２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピリミジン（ＸＸ）に転換することができる（反応ｍ）。２，４−ジクロロ−５−メトキシ−６−ビニルピリミジン（ＸＸ）は、例えばジクロロメタン：メタノール溶媒混合物中におけるオゾンでの処理を介して、２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシアルデヒド（ＸＸＩ）に転換することができる（反応ｎ）。２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシアルデヒド（ＸＸＩ）は、例えばメタノール：水溶媒混合物中における臭素での処理を介して、メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩ）に転換することができる（反応ｏ）。メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩ）は、ＤＭＳＯなどの溶媒中におけるアンモニア（例えば、２当量）での処理を介して、メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）に転換することができる（反応ｐ）。最終的に、Ａｒが本明細書において定義されている通りである式（Ｉ−Ｄ）の６−アミノ−２−置換５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレートは、ボロン酸またはエステルを用い、６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ＸＸＩＩＩ）を用い、フッ化カリウムなどの塩基およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）ジクロリドなどの触媒の存在下、アセトニトリル−水などの極性プロトン性溶媒混合物中、例えば１１０℃の温度で、例えばマイクロ波反応器内での鈴木カップリングを介して調製することができる（反応ａ５）。
これらのプロセスのいずれかによって得られる式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄの化合物は、従来の手段によって回収し、標準手順によって、例えば再結晶化またはクロマトグラフィーによって精製することができる。式（Ｉ）の化合物は、当技術分野においてよく知られている標準的方法を使用して式Ｉ−Ａ、Ｉ−Ｂ、Ｉ−ＣおよびＩ−Ｄの化合物から調製することができる。
組成物および方法
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物は、少なくとも１種の農業的に許容されるアジュバントまたは担体と一緒に化合物の除草有効量を含有する混合物中に用いられる。例証的なアジュバントまたは担体としては、例えば作物の存在下で選択的雑草防除のための組成物を施用する際に用いられる濃度で、貴重な作物に対して植物毒性もしくは有意に植物毒性ではない、および／または本明細書において提供される化合物または他の組成物成分と化学的に反応しないもしくは有意に反応しないものが挙げられる。こうした混合物は、雑草もしくはそれらの場所への直接施用のために設計することができるか、または施用の前に追加の担体およびアジュバントで希釈される濃縮物もしくは処方物であってよい。それらは、例えば粉剤、顆粒、水分散性顆粒もしくは水和剤などの固体、または乳剤、溶液、エマルジョンもしくは懸濁液などの液体であってよい。それらは、プレミックスとしても提供され得るか、またはタンク混合もされ得る。
該開示の除草混合物を調製する際に有用である適当な農業のアジュバントおよび担体は、当業者によく知られている。これらのアジュバントの一部としては、以下に限定されないが、作物油濃縮物（鉱物油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキシレート；ベンジルココアルキルジメチル第４級アンモニウム塩；石油炭化水素、アルキルエステル、有機酸およびアニオン性界面活性剤のブレンド；Ｃ９〜Ｃ１１アルキルポリグルコシド；リン酸化アルコールエトキシレート；天然型第１級アルコール（Ｃ１２〜Ｃ１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ポリシロキサン−メチルキャップ；ノニルフェノールエトキシレート＋尿素硝酸アンモニウム；乳化メチル化種子油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；獣脂アミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレート−９９が挙げられる。
用いることができる液体担体としては、水および有機溶媒が挙げられる。典型的に使用される有機溶媒としては、以下に限定されないが、石油留分または炭化水素、例えば鉱物油、芳香族溶媒、およびパラフィン系油など；植物油、例えばダイズ油、ナタネ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ油など；上記植物油のエステル；モノアルコールまたは二価、三価、もしくは他のより低級のポリアルコール（４〜６ヒドロキシ含有）のエステル、例えば２−ステアリン酸エチルヘキシル、ｎ−オレイン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ジオレイン酸プロピレングリコール、コハク酸ジ−オクチル、アジピン酸ジ−ブチル、およびフタル酸ジ−オクチルなど；ならびにモノ−、ジ−およびポリ−カルボン酸のエステルなどが挙げられる。具体的な有機溶媒としては、トルエン、キシレン、石油ナフサ、作物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アミルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミド、ジメチルスルホキシド、および液体肥料などが挙げられる。一部の実施形態において、水が、濃縮物の希釈のための担体である。
適当な固体担体としては、タルク、パイロフィライト粘土、シリカ、アタパラガス（attapulgus）粘土、カオリン粘土、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、ライム、炭酸カルシウム、ベントナイト粘土、フラー土、綿実外皮、小麦粉、大豆粉、軽石粉、木粉、クルミ殻粉、およびリグニンなどが挙げられる。
一部の実施形態において、１種または複数の表面活性薬剤が、本開示の組成物中で利用される。こうした表面活性薬剤は、一部の実施形態において、固体組成物および液体組成物の両方、例えば、施用前に担体で希釈されるように設計されているものにおいて用いられる。表面活性薬剤は、特性がアニオン性、カチオン性または非イオン性であってよく、乳化剤、湿潤剤、懸濁剤として、または他の目的のために用いることができる。処方物の当技術分野において従来に使用されるとともに本処方物中でも使用される得る界面活性剤は、とりわけ、McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998, and in Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81に記載されている。典型的な表面活性薬剤としては、硫酸アルキルの塩、例えばラウリル硫酸ジエタノールアンモニウム；アルキルアリールスルホネート塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム；アルキルフェノール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばノニルフェノール−Ｃ１８エトキシレート；アルコール−アルキレンオキシド付加生成物、例えばトリデシルアルコール−Ｃ１６エトキシレート；石鹸、例えばステアリン酸ナトリウム；アルキルナフタレン−スルホネート塩、例えばナトリウムジブチルナフタレンスルホネート；スルホスクシネート塩のジアルキルエステル、例えばナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシネート；ソルビトールエステル、例えばオレイン酸ソルビトール；第４級アミン、例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロリド；脂肪酸のポリエチレングリコールエステル、例えばステアリン酸ポリエチレングリコール；エチレンオキシドおよび酸化プロピレンのブロックコポリマー；モノ−およびジアルキルリン酸エステルの塩；植物油または種子油、例えば大豆油、ナタネ／セイヨウアブラナ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、コーン油、綿実油、亜麻仁油、パーム油、落花生油、ベニバナ油、ゴマ油、およびキリ油など；ならびに上記の植物油のエステル、例えば、メチルエステルが挙げられる。
しばしば、植物油または種子油およびそれらのエステルなど、これらの材料の一部は、農業用アジュバントとして、液体担体としてまたは表面活性剤として相互交換可能に使用することができる。
農業組成物中に共通して使用される他のアジュバントとしては、相溶化剤、消泡剤、捕捉薬、中和剤および緩衝剤、腐食阻害剤、染料、付臭剤、拡散剤、浸透助剤、固着剤、分散剤、増粘化剤、凝固点降下剤、および抗微生物剤などが挙げられる。該組成物は、他の適合性のある構成成分、例えば、他の除草剤、植物成長調節剤、殺真菌剤、および殺虫剤などを含有することもでき、液体肥料または固体粒子状肥料担体、例えば硝酸アンモニウム、および尿素などとともに処方することができる。
この開示の除草組成物中の活性成分の濃度は、一般に約０．００１重量パーセントから約９８重量パーセントである。約０．０１重量パーセントから約９０重量パーセントの濃度がしばしば用いられる。濃縮物として用いられるように設計されている組成物において、活性成分は、一般に、約５重量パーセントから約９８重量パーセント、好ましくは約１０重量パーセントから約９０重量パーセントの濃度で存在する。こうした組成物は、典型的に、施用の前に水などの不活性担体で希釈される。雑草または雑草が生えている場所に通常施用される希釈組成物は、一般に、約０．０００１重量パーセントから約１重量パーセントの活性成分を含有し、好ましくは約０．００１重量パーセントから約０．０５重量パーセントを含有する。
本組成物は、従来の地上または空中ダスター、スプレーヤーおよび顆粒アプリケーターの使用によって、灌漑または湛水用水への添加によって、および当業者に知られている他の従来の手段によって、雑草または雑草が生えている場所に施用することができる。
一部の実施形態において、本明細書に記載されている化合物および組成物は、出芽後施用物、出芽前施用物、湛水された水田イネもしくは水域（例えば、池、湖および小川）への水中施用物、または焼畑施用物として施用される。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、以下に限定されないが、柑橘類、リンゴ、ゴム、油、ヤシ、林業、直接播種、水播種および移植されたイネ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ライムギ、ソルガム、コーン／トウモロコシ、牧草、草地、放牧地、休閑地、芝生、樹木、およびブドウ果樹園、水草、または作条作物を含めた作物、ならびに非作物環境、例えば、工業的植生管理（ＩＶＭ）または通行権における雑草を防除するために利用される。一部の実施形態において、該化合物および組成物は、木本、広葉樹林およびイネ科雑草、またはカヤツリグサ科草本を防除するために使用される。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、イネにおける望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop.（オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.（イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.) LINK（ワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch（早生タイヌビエ、ＥＣＨＯＲ）、Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger（晩生タイヌビエ、ＥＣＨＰＨ）、Ischaemum rugosum Salisb.（サラモラグラス（saramollagrass）、ＩＳＣＲＵ）、Leptochloa chinensis (L.) Nees（アゼガヤ、ＬＥＦＣＨ）、Leptochloa fascicularis (Lam.) Gray（ベアーデッドスプラングルトップ（bearded sprangletop）、ＬＥＦＦＡ）、Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc.（アマゾンスプラングルトップ（Amazon sprangletop）、ＬＥＦＰＡ）、Panicum dichotomiflorum (L.) Michx.（オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）、Paspalum dilatatum Poir.（シマスズメノヒエ、ＰＡＳＤＩ）、Cyperus difformis L.（タマガヤツリ、ＣＹＰＤＩ）、Cyperus esculentus L.（キハマスゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus iria L.（コゴメガヤツリ、ＣＹＰＩＲ）、Cyperus rotundus L.（ハマスゲ、ＣＹＰＲＯ）、ハリイ属種（Eleocharis species）（ＥＬＯＳＳ）、Fimbristylis miliacea (L.) Vahl（ヒデリコ、ＦＩＭＭＩ）、Schoenoplectus juncoides Roxb.（ホタルイ、ＳＣＰＪＵ）、Schoenoplectus maritimus L.（コウキヤガラ、ＳＣＰＭＡ）、Schoenoplectus mucronatus L.（ヒメカンガレイ、ＳＣＰＭＵ）、クサネム属種（Aeschynomene species）、（クサネム、ＡＥＳＳＳ）、Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb.（ナガエツルノゲイトウ、ＡＬＲＰＨ）、Alisma plantago-aquatica L.（コモンウォータープランテーン（common waterplantain）、ＡＬＳＰＡ）、ヒユ属種（Amaranthus species）、（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）、Ammannia coccinea Rottb.（ホソバヒメミソハギ、ＡＭＭＣＯ）、Eclipta alba (L.) Hassk.（アメリカタカサブロウ、ＥＣＬＡＬ）、Heteranthera limosa (SW.) Willd.)/Vahl（アメリカコナギ、ＨＥＴＬＩ）、Heteranthera reniformis R. & P.（ラウンドリーフマッドプランタイン（roundleaf mudplantain）、ＨＥＴＲＥ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq.（アメリカアサガオ、ＩＰＯＨＥ）、Lindernia dubia (L.) Pennell（アゼナ、ＬＩＤＤＵ）、Monochoria korsakowii Regel & Maack（モノコリア（monochoria）、ＭＯＯＫＡ）、Monochoria vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth、（モノコリア、ＭＯＯＶＡ）、Murdannia nudiflora (L.) Brenan（ドーブウィード（doveweed）、ＭＵＤＮＵ）、Polygonum pensylvanicum L.（ペンシルバニアスマートウィード（Pennsylvania smartweed）、ＰＯＬＰＹ）、Polygonum persicaria L.（ハルタデ、ＰＯＬＰＥ）、Polygonum hydropiperoides Michx.（マイルドスマートウィード（mild smartweed）、ＰＯＬＨＰ）、Rotala indica (Willd.) Koehne（キカシグサ、ＲＯＴＩＮ）、オモダカ属種（Sagittaria species）、（オモダカ、ＳＡＧＳＳ）、Sesbania exaltata Raf.) Cory/Rydb. Ex Hill（ヘンプセスバニア（hemp sesbania）、ＳＥＢＥＸ）、またはSphenoclea zeylanica Gaertn.（グースウィード（gooseweed）、ＳＰＤＺＥ）である。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、穀類における望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.）（ノスズメノテッポウ、ＡＬＯＭＹ）、Apera spica-venti (L.) Beauv.（ウインドグラス（windgrass）、ＡＰＥＳＶ）、Avena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Bromus tectorum L.（ウマノチャヒキ、ＢＲＯＴＥ）、Lolium multiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Phalaris minor Retz.（リトルシードカナリーグラス（littleseed canarygrass）、ＰＨＡＭＩ）、Poa annua L.（スズメノカタビラ、ＰＯＡＡＮ）、Setaria pumila (Poir.) Roemer & J.A. Schultes（キンエノコログサ、ＳＥＴＬＵ）、Setaria viridis (L.) Beauv.（エノコログサ、ＳＥＴＶＩ）、Cirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Galium aparine L.（シラホムグラ、ＧＡＬＡＰ）、Kochia scoparia (L.) Schrad.（ホウキギ、ＫＣＨＳＣ）、Lamium purpureum L.（ヒメオドリコソウ、ＬＡＭＰＵ）、Matricaria recutita L.（ワイルドカモミール、ＭＡＴＣＨ）、Matricaria matricarioides (Less.) Porter（コシカギク、ＭＡＴＭＴ）、Papaver rhoeas L.（ヒナゲシ、ＰＡＰＲＨ）、Polygonum convolvulus L.（ソバカズラ、ＰＯＬＣＯ）、Salsola tragus L.（ロシアアザミ、ＳＡＳＫＲ）、Stellaria media (L.) Vill.（コハコベ、ＳＴＥＭＥ）、Veronica persica Poir.（オオイヌノフグリ、ＶＥＲＰＥ）、Viola arvensis Murr.（マキバスミレ、ＶＩＯＡＲ）、またはViola tricolor L.（サンシキスミレ、ＶＩＯＴＲ）である。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、放牧および牧草における望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Ambrosia artemisiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、Cassia obtusifolia（エビスグサ、ＣＡＳＯＢ）、Centaurea maculosa auct. non Lam.（スポッティッドナップウィード（spotted knapweed）、ＣＥＮＭＡ）、アザミCirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Convolvulus arvensis L.（セイヨウヒルガオ、ＣＯＮＡＲ）、Euphorbia esula L.（ハギクソウ、ＥＰＨＥＳ）、Lactuca serriola L./Torn.トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Plantago lanceolata L.（ヘラオオバコ、ＰＬＡＬＡ）、Rumex obtusifolius L.（エゾノギシギシ、ＲＵＭＯＢ）、Sida spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラガラシ、ＳＩＮＡＲ）、Sonchus arvensis L.（タイワンハチジョウナ、ＳＯＮＡＲ）、アオノキリンソウ属種（Solidago species）（アオノキリンソウ、ＳＯＯＳＳ）、Taraxacum officinale G.H. Weber ex Wiggers（セイヨウタンポポ、ＴＡＲＯＦ）、Trifolium repens L.（ホワイトクローバー、ＴＲＦＲＥ）、またはUrtica dioica L.（セイヨウイラクサ、ＵＲＴＤＩ）である。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物および組成物は、作条作物において見出される望ましくない植生を防除するために利用される。ある特定の実施形態において、望ましくない植生は、Alopecurus myosuroides Huds.（ノスズメノテッポウ、ＡＬＯＭＹ）、Avena fatua L.（カラスムギ、ＡＶＥＦＡ）、Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash（メリケンニクキビ、ＢＲＡＰＰ）、Digitaria sanguinalis (L.) Scop.オオメヒシバ、ＤＩＧＳＡ）、Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv.イヌビエ、ＥＣＨＣＧ）、Echinochloa colonum (L.) Linkワセビエ、ＥＣＨＣＯ）、Lolium multiflorum Lam.（イタリアンライグラス、ＬＯＬＭＵ）、Panicum dichotomiflorum Michx.オオクサキビ、ＰＡＮＤＩ）、Panicum miliaceum L.（野生キビ、ＰＡＮＭＩ）、Setaria faberi Herrm.（アキノエノコログサ、ＳＥＴＦＡ）、Setaria viridis (L.) Beauv.（エノコログサ、ＳＥＴＶＩ）、Sorghum halepense (L.) Pers.（ジョンソングラス、ＳＯＲＨＡ）、Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum（モロコシ、ＳＯＲＶＵ）、Cyperus esculentus L.（キハマスゲ、ＣＹＰＥＳ）、Cyperus rotundus L.（ハマスゲ、ＣＹＰＲＯ）、Abutilon theophrasti Medik.（イチビ、ＡＢＵＴＨ）、ヒユ属種（Amaranthus species）（アカザおよびアマランサス、ＡＭＡＳＳ）Ambrosia artemisiifolia L.（ブタクサ、ＡＭＢＥＬ）、Ambrosia psilostachya DC.（ブタクサモドキ、ＡＭＢＰＳ）、Ambrosia trifida L.（オオブタクサ、ＡＭＢＴＲ）Asclepias syriaca L.（トウワタ、ＡＳＣＳＹ）、Chenopodium album L.（シロザ、ＣＨＥＡＬ）、Cirsium arvense (L.) Scop.（セイヨウトゲアザミ、ＣＩＲＡＲ）、Commelina benghalensis L.（マルバツユクサ、ＣＯＭＢＥ）、Datura stramonium L.（ヨウシュチョウセンアサガオ、ＤＡＴＳＴ）、Daucus carota L.（ノラニンジン、ＤＡＵＣＡ）、Euphorbia heterophylla L.（ショウジョウソウ、ＥＰＨＨＬ）、Erigeron bonariensis L.（アレチノギク、ＥＲＩＢＯ）、Erigeron canadensis L.（ヒメムカシヨモギ、ＥＲＩＣＡ）、Helianthus annuus L.（ヒマワリ、ＨＥＬＡＮ）、Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb.（オキナアサガオ、ＩＡＱＴＡ）、Ipomoea hederacea (L.) Jacq.アメリカアサガオ、ＩＰＯＨＥ）、Ipomoea lacunosa L.（マメアサガオ、ＩＰＯＬＡ）、Lactuca serriola L./Torn.（トゲチシャ、ＬＡＣＳＥ）、Portulaca oleracea L.（スベリヒユ、ＰＯＲＯＬ）、Sida spinosa L.（アメリカキンゴジカ、ＳＩＤＳＰ）、Sinapis arvensis L.（ノハラガラシ、ＳＩＮＡＲ）、Solanum ptychanthum Dunalアメリカイヌホオズキ、ＳＯＬＰＴ、またはXanthium strumarium L.（オナモミ、ＸＡＮＳＴ）である。
一部の実施形態において、約１グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）から約４，０００グラム／ヘクタール（ｇ／ｈａ）の施用量が、出芽後作業において用いられる。一部の実施形態において、約１ｇ／ｈａから約４，０００ｇ／ｈａの比率が、出芽前作業において用いられる。
一部の実施形態において、本明細書において提供される化合物、組成物および方法は、より広い様々な望ましくない植生を防除するための１種または複数の他の除草剤と併せて使用される。他の除草剤と併せて使用される場合、本請求化合物は、１種または複数の他の除草剤と処方、他の除草剤もしくは除草剤とタンク混合、または他の除草剤もしくは除草剤と順次に施用することができる。本開示の化合物と併せて用いることができる除草剤の一部としては、以下が挙げられる：４−ＣＰＡ、４−ＣＰＢ、４−ＣＰＰ、２，４−Ｄ、２，４−Ｄコリン塩、２，４−Ｄエステルおよびアミン、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＡ、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、３，４−ＤＰ、２，３，６−ＴＢＡ、２，４，５−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロール、アリドクロル、アロキシジム、アリルアルコール、アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノピラリド、アミプロホス−メチル、アミトロール、スルファミン酸アンモニウム、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アトラトン、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バーバン、ＢＣＰＣ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン−メチル、ベンスリド、ベンチオカルブ、ベンタゾン−ナトリウム、ベンザドクス、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナプ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビアラホス、ビスピリバック−ナトリウム、ホウ砂、ブロマシル、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロムピラゾン、ブタクロール、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロール、ブチダゾール、ブチウロン、ブトラリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキサゾール、クロルプロカルブ、カルフェントラゾン−エチル、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロメトキシフェン、クロランベン、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナック、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シニドン−エチル、シンメチリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ−プロパルギル、クロホップ、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロランスラム−メチル、ＣＭＡ、硫酸銅、ＣＰＭＦ、ＣＰＰＣ、クレダジン、クレゾール、クミルロン、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ−ブチル、シペルクアト、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダゾメット、デラクロル、デスメジファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロラルウレア、ジクロマート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロスラム、ジエタムクアット、ジエタチル、ジフェノペンテン、ジフェノクスロン、ジフェンゾコート、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテナミド、ジメテナミド−Ｐ、ジメキサノ、ジミダゾン、ジニトラミン、ジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェナミド、ジプロペトリン、ジクワット、ジスル、ジチオピル、ジウロン、ＤＭＰＡ、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エグリナジン、エンドサル、エプロナズ、ＥＰＴＣ、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エトベンズアミド（ethbenzamide）、エタメツルフロン、エチジムロン、エチオレート、エソベンズアミド（ethobenzamid）、エトベンズアミド（etobenzamid）、エトフメサート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニト、ＥＸＤ、フェナスラム、フェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、フェノキサプロップ−Ｐ−エチル＋イソキサジフェン−エチル、フェノキサスルホン、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェントラザミド、フェヌロン、硫酸鉄（ＩＩ）、フラムプロップ、フラムプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ−ブチル、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル−エチル、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック−ペンチル、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット、フォメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、フリルオキシフェン、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウム、グリフォセート、ハロサフェン、ハロスルフロン−メチル、ハロキシジン、ハロキシホップ−メチル、ハロキシホップ−Ｐ−メチル、ハロウキシフェン−メチル、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン、ヨードスルフロン、イオフェンスルフロン、イオキシニル、イパジン、イプフェンカルバゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リニュロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡエステルおよびアミン、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メジノテルブ、メフェナセット、メフルイジド、メソパジン、メソスルフロン、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタゾスルフロン、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メチオゾリン、メチウロン、メトメトン、メトプロトリン、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルダイムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトキスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノリニュロン、モヌロン、モルファムクワット、ＭＳＭＡ、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド−Ｍ、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾン、ノルロン、ＯＣＨ、オルベンカーブ、オルト−ジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラフルフェン（paraflufen）−エチル、パラフルロン、パラコート、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロル、ペントキサゾン、パーフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメディファム、フェンメディファム−エチル、フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン酸カリウム、プレチラクロール、プリミスルフロン−メチル、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロホキシジム、プログリナジン、プロヘキサジオン−カルシウム、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロール、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プリナクロル、ピダノン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラスルホトール、ピラゾギル（pyrazogyl）、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン−エチル、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダフォル、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミスルファン、ピリミノバック−メチル、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ−エチル、ローデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、Ｓ−メトラクロル、セブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シデュロン、シマジン、シメトン、シメトリン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホセート、スルホスルフロン、硫酸、スルグリカピン、スエップ、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、ターバシル、テルブカルブ、テルブクロル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロール、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾン−メチル、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、チオクロリム、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリアレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン、トリカンバ、トリクロピルエステルおよびアミン、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリホップ、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、トリタック、トリトスルフロン、バーノレートおよびキシラクロル。
本開示の化合物および組成物は一般に、それらの選択性を増強するために、公知の除草剤毒性緩和剤、例えばベノキサコール、ベンチオカルブ、ブラシノリド、クロキントセット（例えば、メキシル）、シオメトロニル、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジメピペレート、ジスルホトン、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルキソフェニム、フリラゾール、ハーピンタンパク質、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、ＭＧ １９１、ＭＯＮ ４６６０、ナフタル酸無水物（ＮＡ）、オキサベトリニル、Ｒ２９１４８およびＮ−フェニルスルホニル安息香酸アミドとの組合せにおいて用いることができる。
本明細書に記載されている化合物、組成物および方法は、例えばグリフォセート、グルホシネート、ジカンバ、フェノキシオーキシン、ピリジルオキシオーキシン、アリールオキシフェノキシプロピオネート、ＡＣＣａｓｅ阻害剤、イミダゾリノン、ＡＬＳ阻害剤、ＨＰＰＤ阻害剤、ＰＰＯ阻害剤、トリアジンおよびブロモキシニルと併せて、グリフォセート耐性、グルホシネート耐性、ジカンバ耐性、フェノキシオーキシン耐性、ピリジルオキシオーキシン耐性、アリールオキシフェノキシプロピオネート耐性、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤耐性、イミダゾリノン耐性、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤耐性、４−ヒドロキシフェニル−ピルベートジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤耐性、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤耐性、トリアジン耐性およびブロモキシニル耐性の作物（例えば、以下に限定されないが、ダイズ、ワタ、セイヨウアブラナ／アブラナ、イネ、穀類、コーン、芝生など）上の望ましくない植生を防除するために使用される。該組成物および方法は、複数の作用モードの複数の化学品および／または阻害剤に耐性を付与する複数または多重の形質を有する作物における望ましくない植生を防除する際に使用することができる。
本明細書において提供される化合物および組成物は、除草剤抵抗性または耐性の雑草を防除するために用いることもできる。例証的な抵抗性または耐性の雑草としては、以下に限定されないが、アセト乳酸シンターゼ（ＡＬＳ）阻害剤、光化学系ＩＩ阻害剤、アセチルＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣａｓｅ）阻害剤、合成オーキシン、光化学系Ｉ阻害剤、５−エノールピルビルシキメート−３−ホスフェート（ＥＰＳＰ）シンターゼ阻害剤、微小管集合阻害剤、脂質合成阻害剤、プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤、カロテノイド生合成阻害剤、極長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）阻害剤、フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）阻害剤、グルタミンシンテターゼ阻害剤、４−ヒドロキシフェニル−ピルベート−ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、有糸分裂阻害剤、セルロース生合成阻害剤、キンクロラックなどの複数の作用モードを有する除草剤、ならびにアリールアミノプロピオン酸、ジフェンゾコート、エンドサルおよび有機ヒ素化合物などの未分類の除草剤に抵抗性または耐性の生物型が挙げられる。例証的な抵抗性または耐性の雑草としては、以下に限定されないが、複数の除草剤、複数の化学的クラス、および複数の除草剤作用モードに抵抗性または耐性を有する生物型が挙げられる。
記載されている実施形態および以下の実施例は、例示的な目的のためであり、請求項の範囲を限定すると意図されない。本明細書に記載されている組成物に関する他の修飾、使用または組合せは、主張されている主題の趣旨および範囲から逸脱することなく通常の当業者に明らかである。
前駆体の合成
概論：フッ素スペクトルをＢｒｕｋｅｒ ＤＲＸ４００分光計上にて３７６ＭＨｚで獲得した。該スペクトルを外部標準としてトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣｌ３）に対する参照とし、プロトンデカップリングを用いて典型的に行った。
［実施例１］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＡ）の調製
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例２］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＢ）の調製
Fields et.al., Tetrahedron Letters 2010, 51, 79-81に記載されている通りに調製した。
［実施例３］
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジンの調製
市販されている２，６−ジクロロ−５−メトキシピリミジン（１００グラム（ｇ）、０．５５モル（ｍｏｌ））の乾燥テトラヒドロフラン溶液に、室温で１モル濃度（Ｍ）のテトラヒドロフラン中ビニルマグネシウムブロミド溶媒（１２４ｇ、０．９４ｍｏｌ）を１時間（ｈ）かけて滴下添加した。次いで混合物を室温で４時間撹拌した。過剰のグリニャール試薬を、混合物の温度を２０℃未満の温度で維持しながら、アセトン（２００ミリリットル（ｍＬ））を加えることによりクエンチした。その後、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ；１５１ｇ、０．６７ｍｏｌ）を直ちに加え、終夜撹拌した。黄色固体が沈殿してきた。固体を濾過し、酢酸エチル（５００ｍＬ）で洗浄した。濾液を減圧下に濃縮し、得られた粗製の化合物を酢酸エチル（２リットル（Ｌ））で希釈した。得られた溶解していない暗色の半固体を、酢酸エチルを用いて濾別した。これを更に減圧下に濃縮して粗製の化合物を得、これをカラムクロマトグラフィーにより精製した。化合物をヘキサン中５％から１０％酢酸エチル混合物で溶出して、標題化合物（７０ｇ、６０％）を得た：ｍｐ６０〜６１℃；1H NMR (CDCl3)δ3.99 (s, 3H), 5.85 (d, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.95 (dd, 1H).
［実施例４］
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒドの調製
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−４−ビニルピリミジン（５０ｇ、０．２４ｍｏｌ）のジクロロメタン：メタノール（４：１、２Ｌ）溶液を、−７８℃に冷却した。オゾンガスを５時間吹き込んだ。反応物を硫化ジメチル（５０ｍＬ）でクエンチした。混合物を室温にゆっくり加温し、４０℃で減圧下に濃縮して、標題化合物（５０．５ｇ、１００％）を得た。
［実施例５］
メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレートの調製
２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルバルデヒド（５０ｇ、０．２４ｍｏｌ）のメタノール（１Ｌ）および水（６０ｍＬ）溶液を調製した。溶液に重炭酸ナトリウム（４００ｇ）を加えた。臭素（１９２ｇ、１．２ｍｏｌ）のメタノール／水（６００ｍＬ、９：１容量／容量）中２Ｍ溶液を、ピリミジン溶液に０℃で４５分かけて、混合物を撹拌しながら滴下添加した。同一温度で１時間撹拌を続けた。その後、混合物を室温で４時間撹拌した。撹拌しながら、その後反応混合物を砕氷（２Ｌ）、重亜硫酸ナトリウム（５０ｇ）および塩化ナトリウム（ＮａＣｌ；２００ｇ）の混合物上に注ぎ入れた。生成物を酢酸エチル（１Ｌ×２）で抽出し、合わせた有機層を硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）で脱水し、濾過した。減圧下に溶媒を蒸発させて濃厚物質を生成し、これは長期間静置すると固化して、標題化合物（５０．８ｇ、８７％）を得た：ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例６］
メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＣ）の調製
メチル２，６−ジクロロ−５−メトキシ−ピリミジン−４−カルボキシレート（２５ｇ、０．１ｍｏｌ）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）の溶液を調製した。この溶液に、０〜５℃でアンモニア（２当量（ｅｑ））のＤＭＳＯ溶液を加えた。この混合物を同一の０〜５℃温度で１０から１５分間撹拌した。その後、混合物を酢酸エチルで希釈し、得られた固体を濾別した。酢酸エチル濾液をブライン溶液で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水した。濃縮して、粗生成物を得た。粗生成物を最少量の酢酸エチル中で撹拌し、濾過して、純粋な化合物を得た。更に純粋な化合物を濾液から得、これを濃縮後、フラッシュクロマトグラフィーにより精製した。これにより標題化合物（１１ｇ、５０％）を生成した：ｍｐ１５８℃；1H NMR (DMSO-d6)δ3.71 (s, 3H), 3.86 (s, 3H), 7.65 (br s, 1H), 8.01 (br s, 1H).
［実施例７］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−ヨードピコリネートの調製
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（１０．０ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）、過ヨウ素酸（３．９３ｇ、１７．２ミリモル（ｍｍｏｌ））およびヨウ素（１１．４４ｇ、４５．１ｍｍｏｌ）をメタノール（３０ｍＬ）に溶解し、６０℃での還流状態で２７時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、ジエチルエーテルで希釈し、飽和重亜硫酸ナトリウム水溶液で２回洗浄した。水層をジエチルエーテルで１回抽出し、合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水した。生成物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を淡黄色固体として得た（１２．４４ｇ、７９％）：ｍｐ１３０．０〜１３１．５℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ5.56 (s, 2H), 3.97 (s, 3H); 13C NMR (101MHz, CDCl3)δ163.80, 153.00, 152.75, 145.63, 112.12, 83.91, 53.21；ＥＩＭＳｍ／ｚ３４６．
［実施例８］
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−メチルピコリネート（ヘッドＤ）の調製
メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−ヨードピコリネート（８．１ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）、テトラメチルスタンナン（８．３５ｇ、４６．７ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２．５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）の１，２−ジクロロエタン（４０ｍＬ）混合物を、側面から外部の赤外線（ＩＲ）−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ（商標） Ｉｎｉｔｉａｔｏｒマイクロ波中１２０℃で３０分間照射した。反応混合物をシリカゲルカートリッジ上に直接投入し、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物をオレンジ色固体として得た（４．５３ｇ、８３％）：ｍｐ１３３〜１３６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ4.92 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 2.29 (s, 3H); 13C NMR (101MHz, CDCl3)δ164.34, 150.24, 148.69, 143.94, 117.01, 114.60, 53.02, 14.40；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３６（［Ｍ＋Ｈ］＋）、２３４（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例９］
メチル６−アミノ−２，５−ジクロロピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＥ）の調製
Epp et.al.のＷＯ２００７０８２０７６Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１０］
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−メトキシピコリネート（ヘッドＦ）の調製
Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１１］
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（ヘッドＧ）の調製
メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ヨードピコリネート（７．０５ｇ、２１．３３ｍｍｏｌ、Epp et.al.のＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に記載されている通りに調製した）およびビニルトリ−ｎ−ブチルスズ（７．５２ｍＬ、２５．６ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（７１．１ｍＬ）中で懸濁し、混合物をアルゴンで１０分間脱気した。次いでビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（１．４９７ｇ、２．１３３ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を７０℃で終夜撹拌した（透明オレンジ色溶液）。反応をガスクロマトグラフィー−質量分析（ＧＣ−ＭＳ）によりモニターした。２０時間後、反応混合物を濃縮し、セライト（登録商標）上に吸着させ、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル（ＳｉＯ２）；ヘキサン／酢酸エチル勾配）により精製して、標題化合物を薄茶褐色固体として得た（３．２３ｇ、６５．７％）：ｍｐ９９〜１００℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ6.87 (dd, J=18.1, 11.6Hz, 1H), 5.72 (dd, J=11.5, 1.3Hz, 1H), 5.52 (dd, J=18.2, 1.3Hz, 1H), 4.79 (s, 2H), 3.91 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-138.79 (s)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２３０。
［実施例１２］
メチル４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリネート（ヘッドＨ）の調製
Finkelstein et.al.のＷＯ２００６０６２９７９Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１３］
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＩ）の調製
Arndt et.al.のＵＳ２０１２０１９０８５７Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１４］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネート（ヘッドＪ）の調製
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（５００ミリグラム（ｍｇ）、１．８ｍｍｏｌ）、１，１，１，２，２，２−ヘキサメチルジスタンナン（５８０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（ＩＩ）クロリド（１２０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）を乾燥ジオキサン（６ｍＬ）中で合わせ、窒素気流で１０分間スパージし、次いで８０℃に２時間加熱した。冷却した混合物を酢酸エチル（２５ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ（２５ｍＬ）と共に１５分間撹拌した。有機相を分離し、珪藻土を通して濾過し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。残留物を酢酸エチル（４ｍＬ）に入れ、撹拌し、ヘキサン（１５ｍＬ）で少しずつ処理した。乳白色溶液を生成した固体からデカントし、ガラスウールを通して濾過し、蒸発させて、標題化合物を灰白色固体として得た（６６０ｍｇ、１００％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ4.63 (d, J=29.1Hz, 2H), 3.97 (s, 3H), 0.39 (s, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-130.28；ＥＩＭＳｍ／ｚ３６６。
［実施例１５］
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタンニル）−ピコリネート（ヘッドＫ）の調製
Balko et.al.のＷＯ２００３０１１８５３Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１６］
メチル４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＬ）の調製
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例１７］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＭ）の調製
Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。
［実施例１８］
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−ヨードピコリネート（ヘッドＮ）の調製
Balko et.al.のＷＯ２００７０８２０９８Ａ２に記載されている通りに調製した。
［実施例１９］
メチル４−アミノ−６−ブロモ−３，５−ジフルオロピコリネート（ヘッドＯ）の調製
Fields et.al.のＷＯ２００１０５１４６８Ａ１に記載されている通りに調製した。
［実施例２０］
メチル６−アミノ−２−クロロ−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＰ）の調製
Epp et.al.のＵＳ２００９００８８３２２に記載されている通りに調製した。
［実施例２２］
（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）トリメチルシランの調製
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン中２．５Ｍ溶液（ｎ−ＢｕＬｉ；９００マイクロリットル（μＬ）、２．２ｍｍｏｌ、１．１当量）を、−７８℃で１，４−ジブロモ−２−フルオロベンゼン（５００ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、１．０当量）のジエチルエーテル（１０ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた淡黄色溶液を−７８℃で２時間撹拌した。クロロトリメチルシラン（３００μＬ、２．４ｍｍｏｌ、１．２当量）を加え、得られた淡黄色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり加温し、７２時間撹拌した。反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４））し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を淡黄色油状物として得た（３５０ｍｇ、７１％）：ＩＲ（薄膜）３０６８（ｗ）、２９５５（ｍ）、２９２７（ｍ）、２８５５（ｗ）、１５９８（ｗ）、１５６７（ｗ）ｃｍ−１；1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ7.38-7.49 (m, 3H), 0.30 (s, 9H).
［実施例２３］
（２−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシランの調製
ｎ−ＢｕＬｉの２．５Ｍ溶液（８．５ｍＬ、２１ｍｍｏｌ、１．１当量）を、−７８℃で（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）トリメチルシラン（４．８ｇ、１９ｍｍｏｌ、１．０当量）のテトラヒドロフラン（８０ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られたオレンジ色溶液を−７８℃で１５分間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４．４ｍＬ、２１ｍｍｏｌ、１．１当量）を加え、濁ったオレンジ色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり加温し、２０時間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ塩酸（ＨＣｌ）を用いてｐＨを約４に調節し、ジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を淡黄色半固体として得た（６．０ｇ、９９％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.55 (dt, J=7.5, 1Hz, 1H), 7.38-7.42 (m, 2H), 1.34 (s, 12H), 0.29 (d, J=1Hz, 9H).
実施例２３に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
２−（４−（ジフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.89 (br d, J=8Hz, 2H), 7.50 (br d, J=8Hz, 2H), 6.65 (t, J=56Hz, 1H), 1.35 (s, 12H).
２−（４−（ジフルオロメチル）−３−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.51-7.68 (m, 3H), 6.90 (t, J=55Hz, 1H), 1.35 (s, 12H).
［実施例２４］
（２，３−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシランの調製
ｎ−ＢｕＬｉの２．５Ｍ溶液（９．５ｍＬ、２４ｍｍｏｌ、１．１当量）を、−７８℃で（２，３−ジフルオロフェニル）トリメチルシラン（４．０ｇ、２１ｍｍｏｌ、１．０当量）のテトラヒドロフラン（８６ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた極めて淡い黄色溶液を−７８℃で１時間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４．８ｍＬ、２４ｍｍｏｌ、１．１当量）を加え、淡黄色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり加温し、２０時間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、１Ｍ ＨＣｌを用いてｐＨを約４に調節し、ジクロロメタン（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を白色粉体として得た（６．４ｇ、９６％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.42 (ddd, J=7.5, 4.5, 0.5Hz, 1H), 7.09 (ddd, J=7.5, 4, 1Hz, 1H), 1.34 (s, 12H), 0.29 (d, J=1Hz, 9H).
［実施例２５］
（３−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシランの調製
ｎ−ＢｕＬｉの２．５Ｍ溶液（３．５ｍＬ、８．５ｍｍｏｌ、１．１当量）を、−７８℃で１，４−ジブロモ−２−フルオロベンゼン（２．０ｇ、７．９ｍｍｏｌ、１．０当量）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ；２６ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた鮮黄色溶液を−７８℃で１５分間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．８ｍＬ、８．７ｍｍｏｌ、１．１当量）を加え、得られた淡黄色溶液を−７８℃で３０分間撹拌した。ｎ−ＢｕＬｉの２．５Ｍ溶液（３．５ｍＬ、８．５ｍｍｏｌ、１．１当量）を加え、得られた黄色／茶褐色溶液を−７８℃で１５分間撹拌した。クロロトリメチルシラン（２．２ｍＬ、１７ｍｍｏｌ、２．２当量）を加え、得られた淡黄色溶液を、ドライアイス／アセトン浴を溶融させながら、２３℃にゆっくり加温し、１８時間撹拌した。反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を淡黄色粉体として得た（２．３ｇ、９９％）：ＩＲ（薄膜）３０５８（ｗ）、２９８１（ｓ）、２９３２（ｍ）、１６１５（ｍ）ｃｍ−１；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.72 (dd, J=7.5, 6Hz, 1H), 7.26 (m, 1H), 7.16 (d, J=7.5Hz, 1H), 1.34 (s, 12H), 0.23 (s, 9H).
［実施例２６］
２，３，５−トリフルオロ−４−ヨードアニリンの調製
２，３，５−トリフルオロアニリン（２．０ｇ、１３．６０５ｍｍｏｌ、１．０当量）の乾燥ＴＨＦ（４０ｍＬ）撹拌溶液に、−７８℃でｓｅｃ−ブチルリチウム（１０．８８ｍＬ、１３．６ｍｍｏｌ、１．０当量）を３０分かけて加えた。−７８℃で２時間撹拌を続けた。ヨウ素（４．１４ｇ、１６．３２ｍｍｏｌ、１．２当量）の溶液を滴下添加し、反応混合物を２０℃に１時間かけてゆっくり加温した。反応物を１０％チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）水溶液（ａｑ）でクエンチし、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ；３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を飽和ブライン溶液で洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物を溶出液としてヘキサン中０〜１０％酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）を用いるシリカ上でカラム精製して、２，３，５−トリフルオロ−４−ヨードアニリン（１．３ｇ、３５％）をピンク色固体として得た：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ6.43-6.39 (m, 1H), 3.99 (br s, 2H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７４（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例２７］
４−ブロモ−１−（ジフルオロメトキシ）−２−フルオロベンゼンの調製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ；２３ｍＬ）を仕込んだ１００ｍＬフラスコに、２−クロロ−２，２−ジフルオロ酢酸ナトリウム（４．７９ｇ、３１．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．６０ｇ、１８．８５ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２−フルオロフェノール（３ｇ、１５．７１ｍｍｏｌ）を加えた。水（５．７５ｍＬ）を加え、反応混合物を１００℃に３時間加熱した。室温に冷却し、反応混合物をジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ；１００ｍＬ）および２規定（Ｎ）の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）溶液（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を除去し、無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水した。濾過し、有機溶液を水浴を用い４℃で回転蒸発器上にて濃縮して、標題化合物を透明油状物として得た（１ｇ、１３％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.35 (dd, J=9.7, 2.3Hz, 1H), 7.27 (ddd, J=8.7, 2.3, 1.5Hz, 1H), 7.19-7.04 (m, 1H), 6.53 (t, J=73.0Hz, 1H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２４２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
実施例２７に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した。
１−ブロモ−４−（ジフルオロメトキシ）−２−フルオロベンゼン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.53 (dd, J=8.8, 7.7Hz, 1H), 6.95 (dd, J=9.1, 2.7Hz, 1H), 6.90-6.79 (m, 1H), 6.50 (t, J=72.8Hz, 1H)；ＩＲ（薄膜）７８１．７６、８１１．２３、８５６．７８、９４５．２０、１０４３．８０、９７７．３５、１１４１．６５、１１１３．５０、１１７４．１８、１２６０．９０、１２８５．５５、１３８２．７８、１４２３．３９、１４８７．０３、１５９３．１７、２８４７．５３、２９２７．９１、２９９２．２１、３１１２．７８ｃｍ−１；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２４２（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
１−ブロモ−４−（ジフルオロメトキシ）−２，３−ジフルオロベンゼン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.31 (ddd, J=9.2, 6.9, 2.5Hz, 1H), 7.02-6.93 (m, 1H), 6.56 (t, J=72.4Hz, 1H)；ＩＲ（薄膜）７７６．３０、８１１．６６、８８４．３９、９８６．７０、１１００．９５、１１４４．６５、１２１１．０５、１２４１．９６、１２６６．３６、１２９７．５９、１３８３．９８、１４９４．３５、１４７４．４７、１６００．４０、１６７９．６３、３０３８．３１、３１０３．９０ｃｍ−１；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２６０（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例２８］
２−（４−（ジフルオロメトキシ）−３−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの調製
ＤＭＳＯ（１０ｍＬ）に、４，４，４’，４’，５，５，５’，５’−オクタメチル−２，２’−ビ（１，３，２−ジオキサボロラン）（１．２６４ｇ、４．９８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．３０４ｇ、０．４１５ｍｍｏｌ）、酢酸カリウム（１．２２２ｇ、１２．４５ｍｍｏｌ）および４−ブロモ−１−（ジフルオロメトキシ）−２−フルオロベンゼン（１ｇ、４．１５ｍｍｏｌ）を加えた。反応物を８０℃の外温に１８時間加熱した。冷却し、反応混合物を氷水（５０ｍＬ）中に注ぎ入れた。氷水混合物を分液漏斗に移し、ＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）での２回の抽出を完了した。有機層を合わせ、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過した。溶液を溶媒としてＥｔＯＡｃを用いてセライト（登録商標）（５ｇ）上に濃縮した。含浸セライト（登録商標）を、０〜３０％ＥｔＯＡｃ：ヘキサンを用いるシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、標題化合物を黄色油状物として得た（７７３ｍｇ、６４％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.61-7.53 (m, 2H), 7.25-7.16 (m, 1H), 6.58 (t, J=73.5Hz, 1H), 1.34 (s, 12H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
実施例２８に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
２−（４−（ジフルオロメトキシ）−２−フルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.74 (dd, J=8.3, 6.8Hz, 1H), 6.89 (dd, J=8.3, 2.2Hz, 1H), 6.81 (dd, J=9.9, 2.2Hz, 1H), 6.54 (t, J=73.2Hz, 1H), 1.26 (s, 12H)；ＩＲ（薄膜）８４８．５３、９６１．０４、１０６６．４３、１１２５．１９、１１７２．０２、１２３８．３、１２１２．７７、１３３０．５１、１２８１．５８、１３５７．０５、１３７２．８５、１３８０．７３、１４２５．３２、１４６９．０５、１５７９．３１、１６２１．００、２９３３．４２、２９８２．３１ｃｍ−１；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
２−（４−（ジフルオロメトキシ）−２，３−ジフルオロフェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.46 (ddd, J=8.3, 5.8, 2.3Hz, 1H), 7.05-6.95 (m, 1H), 6.59 (t, J=72.8Hz, 1H), 1.35 (s, 12H)；ＩＲ（薄膜）６７３．３５、８５１．０８、９１６．７８、９６５．０７、１１２３．８７、１１４２．５８、１２１０．４２、１３３１．１４、１２８０．１３、１３６２．５６、１３９２．４４、１４６７．３２、１５０７．７７、１５８９．６２、１６２９．６１、２９３５．００、２９８２．７０ｃｍ−１；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３０７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例２９］
１，４−ジフルオロ−２−ヨード−５−（トリフルオロメチル）ベンゼンの調製
Ｎ−（２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）アセトアミド（９５０ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ；Y. Tanabe et. al., J. Org. Chem. 1988, 53, 4585-4587に従って調製した）をメタノール（２５ｍＬ）中で撹拌し、塩化アセチル（３ｍＬ）で処理し、２時間加熱還流した。揮発物を蒸発除去し、固体残留物を６Ｎ ＨＣｌ（５０ｍＬ）に溶解し、５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム（４１０ｍｇ、６．０ｍｍｏｌ）の水（５ｍＬ）溶液で少しずつ処理した。３０分後、この混合物をヨウ化ナトリウム（２．４ｇ、１６ｍｍｏｌ）の水（５０ｍＬ）溶液中に注ぎ入れ、ジクロロメタン（５０ｍＬ）と共に素早く撹拌した。３０分後、固体の重亜硫酸ナトリウムを加えてヨウ素色を消し、分離した有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。物質をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサンで溶出）により精製して、標題化合物を揮発性透明液体として得た（２５０ｍｇ、２０％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.64 (ddd, J=8.8, 4.8, 0.4Hz, 1H), 7.28 (dd, J=11.1, 4.7Hz, 1H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-61.92, -97.64, -97.68, -118.59, -118.63, -118.64, -118.67；ＥＩＭＳｍ／ｚ３０８。
［実施例３０］
２−（２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランの調製
１，４−ジフルオロ−２−ヨード−５−（トリフルオロメチル）ベンゼン（５００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）を乾燥ＴＨＦ（７ｍＬ）に溶解し、０℃に冷却し、イソプロピルマグネシウムクロリド−塩化リチウム錯体（１．３Ｍ；１．４ｍＬ、１．８ｍｍｏｌ）で少しずつ処理し、５℃で４０分間撹拌した。２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（３６０μL、３３０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌を続けた。飽和塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）で処理した後、混合物を酢酸エチルと共に振盪した。有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させて、標題化合物を薄茶褐色油状物として得た（５００ｍｇ、１００％）。物質を更には精製せずに使用した：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.54 (dd, J=9.9, 4.3Hz, 1H), 7.27 (dd, J=8.0, 5.2Hz, 2H), 1.37 (s, 12H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-62.10, -62.13, -106.85, -106.90, -121.81, -121.87, -121.90.
［実施例３１］
４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアルデヒドの調製
２，５−ジブロモ−１，４−ジフルオロベンゼン（１０．０ｇ、３６．７７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１５０ｍＬ）溶液に、窒素下−７８℃でｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、１４．８６ｍＬ、３７．１５ｍｍｏｌ）を滴下添加した。反応混合物を−７８℃で３０分間撹拌した。ジエチルエーテル（１０ｍＬ）乾燥ＤＭＦ（３．１３ｍＬ、４０．４６ｍｍｏｌ）を滴下添加し、反応物を室温に２時間かけてゆっくり加温した。反応物を飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液（２５ｍＬ）でクエンチし、ジエチルエーテルで抽出した。有機相を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に濃縮した（注意：生成物は高揮発性である）。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン中２〜２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を淡黄色固体として得た（７．０ｇ、８６％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.50 (dd, J=5.08, 8.92Hz, 1H), 7.62 (dd, J=5.80, 7.68Hz, 1H), 10.30 (d, J=2.76Hz, 1H).
［実施例３２］
（Ｅ）−４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアルデヒドオキシムの調製
４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアルデヒド（７．０ｇ、３１．６７ｍｍｏｌ）、ヒドロキシルアミン塩酸塩（２．４２ｇ、３４．８４ｍｍｏｌ）のピリジン（３５ｍＬ）およびエタノール（３５ｍＬ）溶液を、室温で３０分間撹拌した。反応混合物を飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜１００％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を黄色固体として得た（４．０ｇ、５３％）：ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２３８（［Ｍ＋２Ｈ］＋）。
［実施例３３］
４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンゾニトリルの調製
シアヌル酸クロリド（３．１２ｇ、１６．９４ｍｍｏｌ）および乾燥ＤＭＦ（８．５ｍＬ）の溶液を、３０分間または白色固体が形成されるまで撹拌した。薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）によりシアヌル酸クロリドが消失していることが確認された。ＤＭＦ（２６ｍＬ）中の（Ｅ）−４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアルデヒドオキシム（４．０ｇ、１６．９４ｍｍｏｌ）を懸濁液に滴下添加し、１時間撹拌した。反応混合物を水で希釈し、ヘキサンで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中２〜２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（２．５ｇ、６８％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.40 (dd, J=5.36, 7.10Hz, 1H), 7.52 (dd, J=5.40, 7.66Hz, 1H)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２１８。
［実施例３４］
１−ブロモ−４−（ジフルオロメチル）−２，５−ジフルオロベンゼンの調製
４−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアルデヒド（１１．０ｇ、４９．７７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５５ｍＬ）溶液に、０℃で（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ；２４．０６ｇ、０．１５ｍｏｌ）を滴下方式で添加した。添加完了後、冷却浴を除去し、室温（ｒｔ）で２時間撹拌を続けた。反応混合物をジクロロメタンで希釈し、水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、減圧下に蒸発させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜１０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を淡茶褐色液体として得た（８．３９ｇ、６９％）：1H NMR(400MHz, CDCl3 )δ6.58 (t, J=72.32Hz, 1H), 7.12 (t, J=7.92Hz, 1H), 7.44 (dd, J=6.32, 9.18Hz, 1H)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２４４。
［実施例３５］
１−ブロモ−４−（ジフルオロメトキシ）−２，５−ジフルオロベンゼンの調製
密封管中、４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェノール（５．０ｇ、２３．９ｍｍｏｌ）および水酸化カリウム（２６．８ｇ、４７９ｍｍｏｌ）のアセトニトリルと水との１：１混合物（１１０ｍＬ）溶液を、−７８℃でブロモ−ジフルオロメチルジエチルホスホネート（１２．８ｇ、４７．９ｍｍｏｌ）で一度に処理した。密封管を室温で終夜撹拌した。反応混合物をジエチルエーテルで希釈し、有機相を分離した。水相をジエチルエーテルで２回抽出した。合わせた有機抽出物を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜１０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を透明液体として得た（４．２ｇ、６７．８％）：1H NMR(300MHz, CDCl3)δ6.56 (t, J=72.36Hz, 1H), 7.11 (t, J=7.32Hz, 1H), 7.40-7.45 (m, 1H)；ＥＩＭＳｍ／ｚ２５９。
［実施例３６］
ボロン酸合成の一般的手順
ブロモフェニル基質（１．０当量）、酢酸カリウム（３．０当量）およびビス−（ピナコラト）ジボロン（１．１当量）のＤＭＳＯ（基質中０．１〜０．２Ｍを得るに充分な量）溶液に、密封管中１５分間アルゴンを吹き込んだ。Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２（０．１当量）を加え、密封管を再度密栓した。反応混合物を８０℃で１８時間加熱した。冷却した反応混合物を水で希釈し、メチルｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗製のボロン酸塩（１．０当量）をジエチルエーテル（１０容量）に溶解し、ジエタノールアミン（１．１当量）を加えた。反応混合物を室温で３０〜４５分間撹拌した。４５分後白色固体が沈殿してきた。撹拌を止め、溶媒をデカントした。新しいエーテルを、続いて過剰の１．５Ｎ ＨＣｌを固体に加えた。得られた２相溶液を３０分間撹拌した。有機相を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。このように得られたボロン酸を精製せずに次のステップに使用した。
実施例３６に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
（４−（ジフルオロメトキシ）−２，５−ジフルオロフェニル）ボロン酸
1H NMR(300MHz, CDCl3)δ6.59 (t, J =72.78Hz, 1H), 6.97 (dd, J=2.70, 9.14Hz, 1H), 7.52 (dd, J=5.19, 10.29Hz, 1H).
（４−（ジフルオロメチル）−２，５−ジフルオロフェニル）ボロン酸
1H NMR(400MHz, CDCl3)δ6.87 (dt, J=8.48, 54.64Hz, 1H), 7.25-7.32 (m, 1H), 7.49 (dd, J=4.08, 9.48Hz, 1H), 7.59-7.60 (m, 1H).
［実施例３７］
ボロン酸合成の一般的手順（方法Ａ）
適切なブロモフェニル基質（１．０当量）の乾燥ＴＨＦ（１０容量）溶液に、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（ヘキサン中２．５Ｍ；１．２当量）を滴下添加した。添加完了後、３０分間撹拌を続けた。ホウ酸トリメチル（１．５当量）を一度に加え、−７８℃で１時間撹拌を続けた。反応混合物をゆっくり室温に加温し、１．５Ｎ ＨＣｌでクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。このように得られたボロン酸を精製せずに次のステップに使用した。
実施例３７に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
（２，５−ジフルオロ−４−メチルフェニル）ボロン酸
1H NMR(300MHz, CDCl3)δ2.30 (s, 3H), 5.03 (br s, 2H), 6.89 (dd, J=5.67, 10.25Hz, 1H), 7.42 (dd, J=5.40, 9.19Hz, 1H).
［実施例３８］
ボロン酸合成の一般的手順（方法Ｂ）
適切なブロモフェニル基質（１．０当量）の乾燥ＴＨＦ（１０容量）溶液に、−４０℃でイソプロピルマグネシウムクロリド塩化リチウム錯体溶液（ＴＨＦ中１．３Ｍ溶液；１．０５当量）を滴下添加した。添加完了後、反応混合物を−４０℃で４５分間撹拌し、次いで０℃にゆっくり加温した。イソプロポキシボロン酸ピナコールエステル（１．０７当量）を滴下添加し、０℃で２時間撹拌を続けた。反応混合物を室温に加温し、飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液でクエンチし、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発させた。このように得られたボロン酸を精製せずに次のステップに使用した。
実施例３８に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
（４−シアノ−２，５−ジフルオロフェニル）ボロン酸
1H NMR(300MHz, CDCl3 )δ5.15 (br s, 2H), 7.29-7.36 (m, 1H), 7.69 (dd, J=4.80, 8.28Hz, 1H).
［実施例３９］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
撹拌子を装着した２０−ｍＬマイクロ波容器に、ヘッドＡ（５００ｍｇ、２．２６２ｍｍｏｌ）、（２−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（９９７ｍｇ、３．３９ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド（２０３ｍｇ、３．３９ｍｍｏｌ）およびフッ化セシウム（７４１ｍｇ、４．８８ｍｍｏｌ）を仕込んだ。容器を窒素（Ｎ２）雰囲気下に置き、アセトニトリル（４．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．０ｍＬ）を加えた。容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、容器をＢｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器上１２０℃で３０分間置いた。反応物をブライン溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。得られた残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘキサン中０〜３０％ＥｔＯＡｃ）により精製して、標題化合物を黄色固体として得た（０．３２８ｇ、４１％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ7.68 (dd, J=7.5, 1.4Hz, 1H), 7.61-7.47 (m, 2H), 7.30 (s, 1H), 6.78 (s, 2H), 3.88 (s, 3H), 0.30 (d, J=0.8Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-101.12；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
実施例３９に開示した手順に従って、以下の化合物を調製した：
メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
標題化合物を、ヘッドＨ（５００ｍｇ、１．９６ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．３８１ｇ、５０％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ7.52 (dd, J=7.6, 5.9Hz, 1H), 7.41 (dd, J=7.5, 1.3Hz, 1H), 7.30 (dd, J=9.6, 1.4Hz, 1H), 7.11 (s, 2H), 3.87 (s, 3H), 0.33 (d, J=0.9Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-101.38；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート
標題化合物を、ヘッドＣ（０．５１０ｇ、２．３４ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．３０７ｇ、３８％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ8.08-7.99 (m, 1H), 7.82 (dd, J=10.3, 1.4Hz, 1H), 7.60-7.27 (m, 3H), 3.91 (s, 3H), 3.74 (s, 3H), 0.32 (d, J=0.9Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-101.73；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５０（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
標題化合物を、ジオキサン（７．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２．０ｍＬ）中のヘッドＬ（０．５００ｇ、１．９０ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．４３３ｇ、５８％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ9.99 (s, 1H), 8.71 (s, 1H), 7.75 (dd, J=7.6, 1.5Hz, 1H), 7.63 (dd, J=10.1, 1.5Hz, 1H), 7.56 (dd, J=7.7, 5.9Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 0.30 (d, J=0.8Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-100.78；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３９６（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（化合物４４）
標題化合物を、ジオキサン（４．５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．２ｍＬ）中のヘッドＢ（４００ｍｇ、１．６７３ｍｍｏｌ）および（４−シアノ−２−フルオロフェニル）ボロン酸（４００ｍｇ、２．４２５ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（０．４５１ｇ、８３％）。
メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１３７）
標題化合物を、ジオキサン（５．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．０ｍＬ）中のヘッドＰ（３５０ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）および（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ボロン酸（４４５ｍｇ、２．１４ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、薄黄褐色固体として単離した（０．２９１ｇ、５２％）。
メチル６−アミノ−２−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（化合物９８）
標題化合物を、ジオキサン（４．５ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．２ｍＬ）中のヘッドＰ（３５０ｍｇ、１．６３８ｍｍｏｌ）および（４−シアノ−２−フルオロフェニル）ボロン酸（３７５ｍｇ、２．２７ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．２９１ｇ、６０％）。
メチル６−アミノ−２−（４−アミノフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート
標題化合物を、ジオキサン（１５．６ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３．１２ｍＬ）中のヘッドＰ（０．８００ｇ、３．７４ｍｍｏｌ）および４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（０．９８５ｇ、４．４９ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．４００ｇ、４０％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ8.08-7.86 (m, 2H), 6.99 (s, 2H), 6.76-6.51 (m, 3H), 5.61 (s, 2H), 5.49-5.30 (m, 2H), 3.81 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル６−アミノ−２−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１９７）
標題化合物を、ジオキサン（５．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．０ｍＬ）中のヘッドＰ（０．３５０ｇ、１．６４ｍｍｏｌ）および（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボロン酸（０．３４６ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）を用いて実施例３９に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．４１４ｇ、８２％）。
［実施例４０］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ピコリネート（化合物２９）の調製
アセトニトリル／水（８ｍＬ、３：１）中のメチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（６３０ｍｇ、２．８５ｍｍｏｌ）、２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１．０６ｇ、３．６５ｍｍｏｌ、１．３当量）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２０９ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ、０．１当量）およびフッ化カリウム（５１０ｍｇ、８．８ｍｍｏｌ、３当量）を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、２５−ｍＬバイアル中Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器上１１５℃で２０分間密栓した。反応混合物を酢酸エチルで希釈し、水で洗浄した。水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。粗製の化合物をセライト（登録商標）カートリッジ上に投入し、真空乾燥機中で乾燥した。逆相フラッシュクロマトグラフィー（０〜６０、６０、６０〜１００％アセトニトリル／水）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．５７ｇ、５７％）。
実施例４０に開示した手順に従って、以下の化合物を調製した：
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物８３）
標題化合物を、ヘッドＤを用いて実施例４０においてと同様に調製し、オレンジ色固体として単離した（１８０ｍｇ、５５％）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−（ジフルオロメトキシ）フェニル）−５−メチルピコリネート（化合物１１１）
標題化合物を実施例４０においてと同様に調製し、蝋状黄色固体として単離した（１２０ｍｇ、３２％）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−メチル−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
標題化合物を、ヘッドＤを用いて実施例４０においてと同様に調製し、黄色固体として単離した（１．１１ｇ、４５％）：ｍｐ１６０〜１６３℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.57 (d, J=8.2Hz, 2H), 7.42 (d, J=8.2Hz, 2H), 4.80 (s, 2H), 3.94 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 0.28 (s, 9H); 13C NMR (101MHz, CDCl3)δ167.01, 157.65, 150.16, 146.19, 141.69, 141.24, 134.39, 129.61, 117.96, 114.49, 53.95, 15.86, 1.16；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３４８（［Ｍ］−）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メチルピコリネート
標題化合物を、ヘッドＤを用いて実施例４０においてと同様に調製し、黄色固体として単離した（３４６ｍｇ、２７％）：ｍｐ１６７℃（分解）；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.43 (dd, J=7.4, 5.8Hz, 1H), 7.20 (dd, J=7.4, 0.9Hz, 1H), 7.10 (dd, J=9.2, 1.3Hz, 1H), 4.83 (s, 2H), 3.95 (s, 3H), 2.18 (s, 3H), 0.33 (d, J=0.8Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-100.73；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−３−フルオロフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物１５５）
標題化合物を、ヘッドＤを用いて実施例４０においてと同様に調製し、白色フレーク状固体として単離した（２００ｍｇ、４９％）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ホルミルフェニル）−５−メチルピコリネート
標題化合物を、ヘッドＤを用いて実施例４０においてと同様に調製し、オレンジ色固体として単離した（７４７ｍｇ、６５％）：ｍｐ１１４〜１２０℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.40 (s, 1H), 7.92 (t, J=7.5Hz, 1H), 7.38-7.29 (m, 2H), 4.97 (s, 2H), 3.97 (s, 3H), 2.18 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-121.53；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３２３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（２，４，５−トリフルオロフェニル）ピコリネート（化合物２００）
標題化合物を、ヘッドＢを用いて実施例４０においてと同様に調製し、白色粉体として単離した（３７０ｍｇ、７３％）。
［実施例４１］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−ニトロフェニル）ピコリネート（化合物９５）の調製
ヘッドＢ（２５０ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、（４−ニトロフェニル）ボロン酸（１９２ｍｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ；３１５ｍｇ、２．０９ｍｍｏｌ）およびトリス（３−スルホネートフェニル）ホスフィン水和物ナトリウム塩（ＴＰＰＴＳ、６０ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）の水／アセトニトリル混合物（２．８／０．７ｍＬ）中懸濁液に、酢酸パラジウム（１２ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を加えた。Ｂｉｏｔａｇｅ（商標）ベンチトップマイクロ波中、混合物を１５０℃で５分間加熱した。次いで反応混合物をセライト（登録商標）を通して濾過し、ＥｔＯＡｃで希釈し、水およびブラインで洗浄した。次いで有機物を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空で濃縮し、次いでヘキサン中０〜１００％ＥｔＯＡｃで溶出するシリカゲルクロマトグラフィーにより精製して、黄色固体として得た（１５０ｍｇ、４４％）。
実施例４１に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ10.03 (s, 1H), 8.79 (d, J=1.0Hz, 1H), 7.93-7.84 (m, 1H), 7.75 (dd, J=8.3, 6.3Hz, 1H), 3.96 (s, 3H), 2.26 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４０９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例４２］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（化合物１３５）の調製
ヘッドＢ（０．３００ｇ、１．２５５ｍｍｏｌ）、４−シアノ−３−フルオロフェニルボロン酸（０．２４８ｇ、１．５０６ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．０８８ｇ、０．１２６ｍｍｏｌ）およびフッ化セシウム（０．３８１ｇ、２．５１ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（２ｍＬ）および水（２ｍＬ）中で合わせ、マイクロ波反応器中１１０℃で２０分間加熱した。冷却した反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を乾燥し、濃縮した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜６０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．１８９ｇ、４６．５％）。
［実施例４３］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（メトキシカルボニル）フェニル）ピコリネート（化合物１９０）の調製
ヘッドＢ（０．４ｇ、１．６７３ｍｍｏｌ）、４−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸（０．３９２ｇ、２．１７５ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（０．２５３ｇ、４．３５ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．０５９ｇ、０．０８４ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３ｍＬ）および水（１ｍＬ）中で合わせた。次いで反応混合物を密封バイアル中マイクロ波下１１０℃で２０分間照射した。冷却した反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を乾燥し、シリカゲル上に濃縮した。この混合物をシリカゲルカラムのトップに適用し、生成物をヘキサン中５〜６０％酢酸エチル勾配溶媒系で溶出した。このプロセスにより、標題化合物を白色固体として得た（０．２３０ｇ、４０．６％）。
［実施例４４］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（化合物１１４）の調製
ステップ１：ヘッドＮ（０．６００ｇ、１．６９２ｍｍｏｌ）、４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニルボロン酸（０．４８１ｇ、２．０３１ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（０．６１７ｇ、４．０６ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１１９ｇ、０．１６９ｍｍｏｌ）を１，２−ジメトキシエタン（４ｍＬ）および水（４ｍＬ）中で合わせ、マイクロ波反応器中１１０℃で２０分間加熱した。冷却した反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を分離し、シリカゲル上に濃縮した。生成物を酢酸エチル／ヘキサン勾配で溶出して、メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（０．５１５ｇ、７２．５％）を白色固体として得た。
ステップ２：メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（０．５１５ｇ、１．２２７ｍｍｏｌ）をメタノール（２０ｍＬ）に懸濁し、塩化アセチル（１．５５９ｍＬ、２１．９３ｍｍｏｌ）を滴下添加した。反応混合物を室温で終夜撹拌し、真空下に濃縮した。残留物を酢酸エチルと５％重炭酸ナトリウム水溶液との間で分配した。有機相をシリカゲル上に濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜６０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．２３１ｇ、５５．８％）。
［実施例４５］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネートの調製
ヘッドＢ（２．０ｇ、８．３７ｍｍｏｌ）、（２，３−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（３．４０ｇ、１０．８８ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．８８７ｇ、８．３７ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．５８７ｇ、０．８３７ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２５ｍＬ）および水（８ｍＬ）中で合わせた。次いで反応混合物を４時間加熱還流した。冷却した反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を水で更に２回洗浄し、次いでシリカゲル上に濃縮した。この混合物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、生成物をヘキサン中７〜６０％酢酸エチル溶媒系で溶出した。このプロセスにより、標題化合物を白色固体として得た（２．７ｇ、８３％）：ｍｐ１６０〜１６２℃；1H NMR (300MHz, CDCl3)δ7.37-7.28 (m, 1H), 7.21 (ddd, J=7.7, 4.4, 1.3Hz, 1H), 4.96 (br s, 2H), 3.97 (s, 3H), 0.35 (s, 9H).
［実施例４６］
メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物２６）の調製
マイクロ波バイアルに、ヘッドＣ（１８４ｍｇ、０．８４６ｍｍｏｌ）、２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（２７０ｍｇ、０．９３０ｍｍｏｌ）、フッ化カリウム（１２８ｍｇ、２．１９８ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（５９．３ｍｇ、０．０８５ｍｍｏｌ）を加えた。引き続き、アセトニトリル（２．７８９ｍＬ）および水（２．７９ｍＬ）を加えた。次いで容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、反応バイアルをＢｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１１５℃で２０分間密栓して置いた。反応混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃで希釈し、Ｈ２Ｏで洗浄した。有機物をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、真空で濃縮した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカ；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により精製した。これにより標題化合物（１７２ｍｇ、５８．９％）を白色固体として得た。
［実施例４７］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
ヘッドＢ（６００ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ、１．０当量）および（４−（トリメチルシリル）フェニル）ボロン酸（５４０ｍｇ、２．８ｍｍｏｌ、１．１当量）を２０ｍＬバイアル中で、続いてフッ化セシウム（４２０ｍｇ、２．８ｍｍｏｌ、１．１当量）、酢酸パラジウム（２８ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ、０．０５当量）および３，３’，３’’−ホスフィントリイルトリベンゼンスルホネートナトリウム（１４０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ、０．１０当量）と合わせた。水：アセトニトリルの３：１混合物（７．２ｍＬ）を加え、得られた茶褐色混合物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１５０℃で５分間密栓して置いた。冷却した反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（５×６０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中３３％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を淡黄色粉体として得た（７００ｍｇ、７９％）：ｍｐ１４８〜１５０℃；1H NMR (300MHz, CDCl3)δ7.86 (m, 2H), 7.62 (m, 2H), 4.88 (br s, 2H), 3.98 (s, 3H), 0.29 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
実施例４７に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−ホルミルフェニル）ピコリネート
ｍｐ１５１〜１５４℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.06 (d, J=2Hz, 1H), 7.79-7.84 (m, 2H), 7.67 (dd, J=10, 1Hz, 1H), 5.00 (br s, 2H), 3.99 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３２７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル６−アミノ−２−（２−フルオロ−４−ホルミルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート
ｍｐ１７６〜１７８℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.03 (d, J=2Hz, 1H), 8.10 (t, J=8Hz, 1H), 7.73 (dd, J=8, 1.5Hz, 1H), 7.65 (dd, J=8, 1.5Hz, 1H), 5.45 (br s, 2H), 4.00 (s, 3H), 3.96 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３０６（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ホルミルフェニル）−５−フルオロピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.40 (d, J=1Hz, 1H), 7.74 (m, 1H), 7.52 (m, 1H), 5.01 (br s, 2H), 3.97 (s, 3H).
メチル６−アミノ−２−（２，３−ジフルオロ−４−ホルミルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート
ｍｐ１８４〜１８６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.38 (d, J=0.5Hz, 1H), 7.84 (m, 1H), 7.67 (ddd, J=8, 6, 2Hz, 1H), 5.47 (br s, 2H), 4.01 (s, 3H), 3.96 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３２４（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル６−アミノ−２−（４−ホルミルフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート
ｍｐ１５５〜１５６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.1 (s, 1H), 8.54 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 5.56 (s, 2H), 4.08(s, 3H), 3.99(s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（４−ホルミルフェニル）ピコリネート
ｍｐ１３１〜１３３℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.08 (s, 1H), 7.96 (d, 2H), 7.83 (d, 2H), 5.36 (s, 2H), 3.98 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３２５（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例４８］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
ジクロロ［ビス（トリフェニルホスフィノ）］−パラジウム（ＩＩ）（１５０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ、０．１０当量）および炭酸ナトリウム（２７０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ、１．２当量）を、２３℃で粗製の（２−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（９９０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ、１．２当量）およびヘッドＢ（５００ｍｇ、２．１ｍｍｏｌ、１．０当量）の水：アセトニトリルの１：１混合物（７．０ｍＬ）撹拌混合物に順次加えた。得られた暗オレンジ色混合物を８５℃に加熱し、４時間撹拌した。冷却した反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×８０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２５％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を淡黄色粉体として得た（５００ｍｇ、６５％）：ｍｐ１２５〜１２７℃；ＩＲ（薄膜）３４８１（ｍ）、３３５０（ｓ）、２９５２（ｗ）、１７２８（ｍ）、１６１０（ｍ）ｃｍ−１；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.71 (dt, J=6.5, 1Hz, 1H), 7.59 (dt, J=10, 1Hz, 1H), 7.50 (dd, J=8, 6.5Hz, 1H), 4.91 (br s, 2H), 3.99 (s, 3H), 0.33 (d, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
実施例４８に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.33 (ddd, J=8, 4.5, 1Hz, 1H), 7.21 (ddd, J=8, 5, 1.5Hz, 1H), 4.94 (br s, 2H), 3.96 (s, 3H), 0.33 (d, J=1Hz, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（２−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
ｍｐ１７５〜１７７℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.58 (t, J=8Hz, 1H), 7.39 (dd, J=8, 1Hz, 1H), 7.27 (m, 1H), 4.91 (br s, 2H), 3.96 (s, 3H), 0.26 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル６−アミノ−２−（２−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート
ｍｐ１４０〜１４２℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.85 (t, J=8Hz, 1H), 7.32 (dd, J=8, 1Hz, 1H), 7.26 (m, 1H), 5.38 (br s, 2H), 3.99 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 0.26 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３４８（［Ｍ−Ｈ］−）。
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.04 (d, J=1Hz, 1H), 7.99 (br s, 1H), 7.65 (m, 1H), 7.18 (m, 1H), 4.00 (s, 3H), 2.31 (s, 3H), 0.33 (d, J=1Hz, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４１３（［Ｍ−Ｈ］−）。
メチル６−アミノ−５−メトキシ−２−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピリミジン−４−カルボキシレート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ8.25 (m, 2H), 7.58 m, 2H), 5.35 (br s, 2H), 4.01 (s, 3H), 3.91 (s, 3H). 0.30 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３３０（［Ｍ−Ｈ］−）。
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.00 (s, 1H), 7.98 (m, 2H), 7.61 (m, 2H), 7.25 (s, 1H), 4.01 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 0.29 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７５（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例４９］
メチル４−アセトアミド−６−（４−アミノ−２，３，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピコリネートの調製
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（トリメチルスタンニル）ピコリネート（ヘッドＫ；０．５０２ｇ、１．４０９ｍｍｏｌ、１．０当量）、２，３，５−トリフルオロ−４−ヨードアニリン（０．５ｇ、１．８３１ｍｍｏｌ、１．３当量）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．０９８ｇ、０．１４０１ｍｍｏｌ、０．１当量）およびＣｕＩ（２６ｍｇ、０．１４０１ｍｍｏｌ、０．１当量）の乾燥ＤＭＦ（３ｍＬ）中懸濁液を、マイクロ波を用いて１２０℃で１時間照射した。反応混合物を２０℃に冷却し、フッ化カリウム（ＫＦ）水溶液（２０ｍＬ）と共に１５分間撹拌し、次いで酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物をヘキサン中０〜３０％ＥｔＯＡｃからの勾配を用いるシリカゲル（６０〜１２０メッシュ）上で精製して、標題化合物を茶褐色固体として得た（２８０ｍｇ、４４．８％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ9.96 (s, 1H), 8.32 (s, 1H), 6.51-6.46 (m, 1H), 6.22 (br s, 2H), 3.92 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７６（［Ｍ＋３Ｈ］＋）。
［実施例５０］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネートの調製
マイクロ波容器中、（２，５−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（例えば、ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１参照；０．６ｇ、１．９２２ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロ−５−フルオロピコリネート（ヘッドＢ；０．３８３ｇ、１．６０１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１１２ｇ、０．１６０ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．２０４ｇ、１．９２２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４．００ｍＬ）と水（１．３３４ｍＬ）との３：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．２７１ｇ、４３．５％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.23 (dd, J=7.8, 5.1Hz, 1H), 7.13 (dd, J=9.3, 4.0Hz, 1H), 4.95 (s, 2H), 3.98 (s, 3H), 0.33 (d, J=0.8Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-106.81, -106.87, -121.20, -121.25, -121.29, -121.35, -137.32, -137.41；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例５１］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
マイクロ波容器中、（２，５−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（例えば、ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１参照）（０．６ｇ、１．９２２ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＡ）（０．３５４ｇ、１．６０１ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１１２ｇ、０．１６０ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．２０４ｇ、１．９２２ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（４．００ｍＬ）と水（１．３３４ｍＬ）との３：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．２３４ｇ、０．６３１ｍｍｏｌ、３９．４％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.66 (dd, J=8.7, 5.8Hz, 1H), 7.25 (d, J=1.2Hz, 1H), 7.09 (dd, J=10.8, 4.1Hz, 1H), 4.84 (s, 2H), 4.00 (s, 3H), 0.32 (d, J=0.7Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-106.56, -106.61, -124.00, -124.06；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例５２］
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
マイクロ波容器中、（２，５−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（例えば、ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１参照；１ｇ、２．５６ｍｍｏｌ）、メチル４−アセトアミド−３，６−ジクロロピコリネート（ヘッドＬ；０．５６２ｇ、２．１３５ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１５０ｇ、０．２１４ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．２７２ｇ、２．５６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５．３４ｍＬ）と水（１．７７９ｍＬ）との３：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．４８１ｇ、５４．６％）：ｍｐ１３５〜１３７℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.07 (d, J=0.8Hz, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.62 (dd, J=8.5, 5.7Hz, 1H), 7.13 (dd, J=10.5, 4.1Hz, 1H), 4.02 (s, 3H), 2.33 (s, 3H), 0.33 (d, J=0.8Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-106.66, -106.72, -123.42, -123.48；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４１１（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例５３］
メチル６−アミノ−２−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレートの調製
マイクロ波容器中、（２，５−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（例えば、ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１；１．９２５ｇ、５．０５ｍｍｏｌ）、メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（ヘッドＣ；１ｇ、４．６０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．３２３ｇ、０．４６０ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．５８４ｇ、５．５１ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（８．６２ｍＬ）と水（２．８７ｍＬ）との３：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．９９４ｇ、５８．９％）：ｍｐ１３０〜１３１℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.53 (dd, J=8.4, 5.6Hz, 1H), 7.10 (dd, J=10.2, 4.1Hz, 1H), 5.44 (s, 2H), 4.00 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 0.32 (d, J=0.9Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-107.45, -107.51, -122.32, -122.37；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６７（［Ｍ］＋）。
［実施例５４］
メチル４−アミノ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（化合物５３）の調製
マイクロ波容器中、２−（２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（市販されている；０．６４１ｇ、２．０８１ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（ヘッドＧ；０．４ｇ、１．７３４ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１２２ｇ、０．１７３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（０．３６８ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３．２５ｍＬ）と水（１．０８４ｍＬ）との３：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物を分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を茶褐色固体として得た（０．１６３ｇ、２４．９８％）。
［実施例５５］
メチル４−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネートの調製
マイクロ波容器中、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（市販されている；０．６１７ｇ、２．８２ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（ヘッドＧ；０．５ｇ、２．１６８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１５２ｇ、０．２１７ｍｍｏｌ）およびフッ化カリウム（０．３２７ｇ、５．６４ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（３．６１ｍＬ）と水（３．６１ｍＬ）との１：１混合物中懸濁液を、マイクロ波照射下撹拌した（１２０℃、２０分）。反応混合物を半飽和ブライン溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、２４ｇ；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により精製して、標題化合物を黄色固体として得た（０．５５２ｇ、８９％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ7.60-7.58 (m, 2H), 6.72 (dd, J=17.7, 11.5Hz, 1H), 6.65-6.58 (m, 2H), 6.24 (s, 2H), 5.47 (s, 2H), 5.45 (dd, J=11.5, 1.2Hz, 1H), 5.38 (dd, J=17.7, 1.2Hz, 1H), 3.77 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-146.62；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２８６（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例５６］
メチル６−アミノ−２−（４−（ジフルオロメトキシ）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１０６）の調製
５−ｍＬマイクロ波安全バイアルに、フッ化カリウム（０．１５１ｇ、２．５９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０１２ｇ、０．０５２ｍｍｏｌ）、２−（４−（ジフルオロメトキシ）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．２８ｇ、１．０３７ｍｍｏｌ）、メチル６−アミノ−２−クロロ−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（０．２２６ｇ、１．０３７ｍｍｏｌ）および３，３’，３’’−ホスフィントリイルトリベンゼンスルホネート（０．０５２ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）を加えた。水（１ｍＬ）およびアセトニトリル（２ｍＬ）の混合物を加え、反応物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１６０℃で６分間密栓して置いた。室温に冷却し、反応混合物をＥｔＯＡｃ（５０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）で希釈した。ＣＨ２Ｃｌ２（５０ｍＬ）を用いて更に抽出し、ＥｔＯＡｃと合わせ、ＣＨ２Ｃｌ２層を綿栓を通して濾過した後、Ｎａ２ＳＯ４（５０ｇ）で脱水した。合わせた有機物を回転蒸発器上で濃縮し、残留物をＣＨ２Ｃｌ２およびＥｔＯＡｃの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物を白色固体として得た（１３４．４ｍｇ、３９．８％）。
［実施例５７］
メチル４−アミノ−６−（４−シアノフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（化合物１０７）の調製
５−ｍＬマイクロ波安全バイアルに、フッ化カリウム（０．２２７ｇ、３．９０ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．３ｇ、１．３０１ｍｍｏｌ）、ビス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．０９１ｇ、０．１３０ｍｍｏｌ）および４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾニトリル（０．３１３ｇ、１．３６６ｍｍｏｌ）を加えた。水（１ｍＬ）およびアセトニトリル（２ｍＬ）の混合物を加え、反応物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１１５℃で２０分間密栓して置いた。室温に冷却し、反応混合物をＣＨ２Ｃｌ２（２５ｍＬ）および水（２５ｍＬ）で希釈し、有機層を綿栓を通して濾過した。ＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）を用いて更に抽出し、ＣＨ２Ｃｌ２と合わせ、Ｎａ２ＳＯ４（５０ｇ）で脱水した。合わせた有機物を綿栓を通して濾過し、回転蒸発器上で濃縮した後、残留物をＣＨ２Ｃｌ２およびＥｔＯＡｃの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物を黄褐色固体として得た（２９７ｍｇ、７６％）。
［実施例５８］
メチル４−アミノ−５−フルオロ−６−（４−ホルミルフェニル）−３−ビニルピコリネートの調製
５−ｍＬマイクロ波安全バイアルに、フッ化カリウム（０．３７８ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）、メチル４−アミノ−６−クロロ−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．５ｇ、２．１６８ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．１５２ｇ、０．２１７ｍｍｏｌ）および４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンズアルデヒド（０．５２８ｇ、２．２７６ｍｍｏｌ）を加えた。水（１ｍＬ）およびアセトニトリル（２ｍＬ）の混合物を加え、反応物を、容器の側面から外部のＩＲ−感知を用いて温度をモニターしながら、Ｂｉｏｔａｇｅ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒ（商標）マイクロ波反応器中１１５℃で２０分間密栓して置いた。室温に冷却し、反応混合物をＣＨ２Ｃｌ２（２５ｍＬ）および水（２５ｍＬ）で希釈し、有機層を綿栓を通して濾過した。ＥｔＯＡｃ（２５ｍＬ）を用いて更に抽出し、ＣＨ２Ｃｌ２と合わせ、Ｎａ２ＳＯ４（５０ｇ）で脱水した。合わせた有機物を綿栓を通して濾過し、回転蒸発器上で濃縮した後、残留物をＣＨ２Ｃｌ２およびＥｔＯＡｃの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物を白色固体として得た（６３５ｍｇ、９８％）：1H NMR (400MHz, CDCl3)δ10.08 (s, 1H), 8.13 (dd, J=8.3, 1.6Hz, 2H), 8.03-7.93 (m, 2H), 6.91 (ddd, J=18.1, 11.6, 0.5Hz, 1H), 5.73 (dd, J=11.5, 1.4Hz, 1H), 5.60 (dd, J=18.1, 1.4Hz, 1H), 4.77 (s, 2H), 3.94 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-143.49；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３０１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例５９］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ピコリネート（化合物７０）の調製
１，４−ジフルオロ−２−ヨード−５−（トリフルオロメチル）ベンゼン（２５０ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ）、ヘッドＫ（３１８ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．０８ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（５７ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＭＦ（５ｍＬ）中で合わせ、窒素気流で１０分間脱気し、７５℃に加熱した。２時間後、混合物を冷却し、酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜３０％酢酸エチルで溶出）により精製して、アセトアミド中間体１００ｍｇを得た。この物質をメタノール（２０ｍＬ）に溶解し、塩化アセチル（３ｍＬ）で処理し、２０℃で３日間撹拌した。揮発物を真空下に除去した後、混合物を飽和ＮａＨＣＯ３および酢酸エチルと共に撹拌した。有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させて、標題化合物を白色固体として得た（７７ｍｇ、２４％）。
［実施例６０］
メチル６−アミノ−２−（２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１４８）の調製
２−（２，５−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（４００ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、ヘッドＣ（２５０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム（３６０ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（８２ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ）を１：１容量対容量（容量／容量）のアセトニトリル−水（４ｍＬ）中で合わせ、マイクロ波反応器中１１５℃で３０分間加熱した。混合物を水と酢酸エチルとの間で分配した。有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。物質をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜３０％酢酸エチルで溶出）により精製して茶褐色油状物を得、これをヘキサン−ジクロロメタンで摩砕して、標題化合物を白色固体として得た（４０ｍｇ、８．８％）。
［実施例６１］
メチル６−アミノ−２−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレートの調製
（２，３−ジフルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（１．３ｇ、４．２ｍｍｏｌ）（例えば、ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１）、ヘッドＣ（７５０ｍｇ、３．５ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（２４０ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を１：１容量／容量のアセトニトリル−水（１０ｍＬ）中で合わせ、マイクロ波により１１５℃に３０分間加熱した。冷却した混合物を飽和ＮａＣｌと酢酸エチルとの間で分配した。有機相を飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。物質をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（３３０ｍｇ、２６％）：ｍｐ１５７〜１５９℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.60 (ddd, J=7.5, 6.0, 1.2Hz, 1H), 7.14 (ddd, J=7.7, 4.5, 1.5Hz, 1H), 5.48 (s, 2H), 4.00 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 0.34 (d, J=0.7Hz, 9H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-127.10 〜 -127.25 (m), -142.40 (dd, J=22.6, 3.6Hz)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６８（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
市販されている（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシランから、実施例６１に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（ヘッドＨを利用して調製した）
ｍｐ１７１〜１７４℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ6.36(m, 4H), 5.33(2, 2H), 3.99(s, 3H), 0.307 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３６９（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
市販されている２−フルオロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）トリメチルシラン（ＷＯ２０１３００３７４０Ａ１に従って調製した）から、実施例６１に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（ヘッドＡを利用して調製した）
ｍｐ１５４〜１５６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.97 (m, 1H), 7.30 (m, 3H), 4.84 (s, 2H), 4.01 (s, 3H), 0.293 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３５３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（２−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（ヘッドＨを利用して調製した）
ｍｐ１８４〜１８５℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.35 (m, 3H), 5.33 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 0.290 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８７（［Ｍ＋Ｈ］）＋）。
［実施例６２］
鈴木カップリングの一般的手順（方法Ａ）
ヘッドＡ、ヘッドＢまたはヘッドＣ（１．０当量）、ボロン酸（１．０当量）、Ｎａ２ＣＯ３（２．０当量）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１当量）の１：１トルエン：エタノール（２０容量）溶液に、密封管中１５分間アルゴンを吹き込んだ。次いで反応混合物を密封管中１１０℃で１８時間加熱した。冷却した反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。（注意：水層は以下に記載した通りに単離したカルボン酸生成物を含有していた）。有機抽出物を水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物を分取ＴＬＣにより精製して、純粋なエステルを得た。水層を１．５Ｎ ＨＣｌを用いてｐＨ２に酸性化し、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物を分取ＴＬＣにより精製して、純粋なカルボン酸誘導体を得た。
［実施例６３］
鈴木カップリングの一般的手順（方法Ｂ）
ヘッドＡ、ヘッドＢまたはヘッドＣ（０．８当量）、ボロン酸（１．０当量）、ＮａＨＣＯ３（２Ｍ溶液、１．０当量）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．１当量）の乾燥ジオキサン（２０容量）溶液に、密封管中１５分間アルゴンを吹き込んだ。密封管を８０℃で１８時間加熱した。冷却した反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機抽出物を水で洗浄し、飽和ブライン溶液で洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、減圧下に蒸発乾固した。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜４０％酢酸エチルで溶出）により精製して、純粋な化合物を得た
［実施例６４］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（化合物６６）の調製
撹拌子を装着した２５０−ｍＬ丸底フラスコに、メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．３２８ｇ、０．９３０ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（５．０ｍＬ）を加えた。この溶液に一塩化ヨウ素（０．１４１ｍＬ、２．７９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。更に一塩化ヨウ素（０．１４１ｍＬ、２．７９ｍｍｏｌ）を加え、反応物を室温で更に４．５時間撹拌した。反応混合物を１Ｍ Ｎａ２ＳＯ３中に注ぎ入れ、層を分配した。水相を更に酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮して、標題化合物を茶褐色固体として得た（０．３７５ｇ、９９％）：
実施例６４に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（化合物１３）
標題化合物を、メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．３８１ｇ、０．９８４ｍｍｏｌ）を用いて実施例６４に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．３６０ｇ、８３％）。
メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物２７）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（０．３０７ｇ、０．８７９ｍｍｏｌ）を用いて実施例６４に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．３６８ｇ）。
［実施例６５］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ヨードフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物１３６）の調製
ジクロロメタン（９ｍＬ）中のメチル４−アミノ−３−クロロ−５−メチル−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．９５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）に、ジクロロメタン（４．５ｍＬ）中の一塩化ヨウ素（９２０ｍｇ、５．６７ｍｍｏｌ）を滴下添加した。反応物を室温で４時間撹拌し、次いで飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液でクエンチし、水で希釈し、ジクロロメタン（３回）で抽出した。有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。フラッシュクロマトグラフィー（０〜３０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を赤オレンジ色固体として得た（６１８ｍｇ、５６％）。
実施例６５に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物７９）
標題化合物を実施例６５においてと同様に調製し、灰白色固体として単離した（５４ｍｇ、５９％）。
［実施例６６］
メチル４−アミノ−６−（４−ヨードフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物１１８）の調製
一塩化ヨウ素（２８０ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ、２．０当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（３００ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ、１．０当量）の１，２−ジクロロエタン（５．７ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた茶褐色溶液を２３℃で１７時間撹拌した。反応混合物をチオ硫酸ナトリウムの飽和溶液（１００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（４×４０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中３３％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を淡紫色粉体として得た（２５０ｍｇ、７１％）。
実施例６６に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.06 (d, J=1.5Hz, 1H), 7.98 (br s, 1H), 7.60 (ddd, J=9, 5, 2Hz, 1H), 7.53 (ddd, J=9, 7, 2Hz, 1H), 4.03 (s, 3H), 2.34 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４６７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（４−ヨードフェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.00 (s, 1H), 7.77 (m, 4H), 7.25 (s, 1H), 4.03 (s, 3H), 2.33 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４３１（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例６７］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）−５−フルオロピコリネート（化合物５５）の調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネート（０．２８０ｇ、０．７２０ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２．８８ｍＬ）溶液に、２０℃で一塩化ヨウ素（０．１４４ｍＬ、２．８８０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２０℃で終夜撹拌した。次いで混合物をＮａ２ＳＯ３の１０％水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．２３７ｇ、７４．４％）。
実施例６７に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.10 (d, J=0.7Hz, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.76 (dd, J=8.4, 6.4Hz, 1H), 7.57 (dd, J=9.8, 5.0Hz, 1H), 4.03 (s, 3H), 2.33 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-99.95, -100.00, -119.90, -119.95；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４６５（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例６８］
メチル６−アミノ−２−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物２４）の調製
メチル６−アミノ−２−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（３３０ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（５ｍＬ）中で撹拌し、一塩化ヨウ素（１．０ｇ、６．９ｍｍｏｌ）で処理し、７０℃に２１時間加熱した。冷却後、混合物を酢酸エチルで希釈し、１５％重亜硫酸ナトリウムで洗浄し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。物質を７０％アセトニトリルを用いるＲＰ−ＨＰＬＣにより精製して、標題化合物を白色固体として得た（２５０ｍｇ、６６％）。
［実施例６９］
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピコリネートの調製
撹拌子を装着した１００−ｍＬ丸底フラスコに、メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（４３３ｍｇ、１．１１ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１０ｍＬ）および臭素（０．２２５ｍＬ、４．３９ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで反応混合物を１Ｎ Ｎａ２ＳＯ３中に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。得られた残留物をフラッシュクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜５０％ＥｔＯＡｃ）により精製して、標題化合物を薄黄褐色固体として得た（０．４４０ｇ、１００％）：1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ10.02 (s, 1H), 8.71 (s, 1H), 7.98-7.81 (m, 2H), 7.74 (dd, J=8.4, 2.1Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 2.23 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, DMSO-d6)δ-107.44；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４０２（［Ｍ＋Ｈ］）＋）。
実施例６９に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３，５−ジクロロピコリネート（化合物７３）
標題化合物を、メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．２９０ｇ、０．７４９ｍｍｏｌ）を用いて実施例６９に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．２５０ｇ、８５％）。
メチル６−アミノ−２−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１７１）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（０．２５０ｇ、０．７１５ｍｍｏｌ）を用いて実施例６９に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．２００ｇ、７８％）。
［実施例７０］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモフェニル）−３−クロロ−５−メチルピコリネート（化合物８１）の調製
１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ、２．９ｍＬ）中のメチル４−アミノ−３−クロロ−５−メチル−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（１５０ｍｇ、０．４３ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２１５ｍｇ、１．５６ｍｍｏｌ）に、臭素（０．０３ｍＬ、０．５８ｍｍｏｌ）を加え、室温で１８時間撹拌した。ＤＣＥを真空下に濃縮除去し、粗製物を酢酸エチルと炭酸カリウム水溶液との間で分配した。水層を酢酸エチル（３回）で抽出し、水で洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、シリカゲル上に吸着させた。フラッシュクロマトグラフィー（０〜４０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を淡オレンジ色粉体として得た（６８ｍｇ、４５％）。
実施例７０に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロ−５−メチルピコリネート（化合物１１２）
標題化合物を実施例７０においてと同様に調製し、灰白色固体として単離した（９６ｍｇ、５２％）。
［実施例７１］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物１０９）の調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネート（２．５ｇ、６．４３ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（３２ｍＬ）に溶解し、臭素（３．３１ｍＬ、６４．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌し、この時点で液体クロマトグラフィー−質量分析（ＬＣ−ＭＳ）は、反応がほとんど完了していることを示した。反応混合物をジクロロメタンと水との間で分配し、チオ硫酸ナトリウム（１０．１７ｇ、６４．３ｍｍｏｌ）を加えた。水相をジクロロメタンで抽出し、有機抽出物を合わせ、真空下に濃縮した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中５〜４０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を薄黄色固体として得た（１．６２ｇ、６３．７％）。
［実施例７２］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物１３８）の調製
臭素（４７μＬ、０．９２ｍｍｏｌ、１．２当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（２７０ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ、１．０当量）の１，２−ジクロロエタン（５．１ｍＬ）撹拌溶液に加えた。得られた暗オレンジ色溶液を２３℃で２４時間撹拌した。反応混合物をチオ硫酸ナトリウムの飽和溶液（５ｍＬ）でクエンチし、次いで２Ｍ水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０に調節した。反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物を逆相カラムクロマトグラフィー（５％アセトニトリルから１００％アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を黄褐色粉体として得た（１６０ｍｇ、５７％）。
実施例７２に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した。
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモフェニル）−３−クロロピコリネート
1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.01(s, 1H), 7.90 (m, 2H), 7.49 (m, 2H), 7.25 (s, 1H), 4.03 (s, 3H), 2.34 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３８５（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例７３］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（化合物５１）の調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−フルオロピコリネート（０．２４０ｇ、０．６１７ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２．４６９ｍＬ）溶液に、２０℃で臭素（０．１２７ｍＬ、２．４６９ｍｍｏｌ）を加えた。２４時間後、反応混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ３の飽和水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．１８７ｇ、７７％）。
実施例７３に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート
ｍｐ１７７〜１７９℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ9.10 (d, J=0.7Hz, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.85 (dd, J=9.1, 6.6Hz, 1H), 7.40 (dd, J=9.9, 5.5Hz, 1H), 4.03 (s, 3H), 2.33 (s, 3H); 19F NMR (376MHz, CDCl3)δ-112.76, -112.80, -119.21, -119.26；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４１８（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例７４］
メチル６−アミノ−２−（４−ブロモ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１２２）の調製
メチル６−アミノ−２−（２，３−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（３５０ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（４ｍＬ）中で撹拌し、臭素（１．０ｇ、６．３ｍｍｏｌ）で処理し、６０℃に６時間加熱した。冷却後、デンプン−ヨウ素紙に陰性となるまで、混合物を１５％重亜硫酸ナトリウム溶液と共に撹拌した。混合物を酢酸エチルで希釈し、飽和ＮａＣｌで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、蒸発させた。フラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中０〜３０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（７５ｍｇ、２３％）。
［実施例７５］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（化合物１１５）の調製
撹拌子を装着した１００−ｍＬ丸底フラスコに、メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（０．４１１ｇ、１．０２３ｍｍｏｌ）、メタノール（５．１２ｍＬ）および塩化アセチル（１．４５ｍＬ、２０．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。溶媒を回転蒸発器で除去した。得られた固体を１Ｎ ＮａＨＣＯ３に溶解し、酢酸エチル（３×７５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮して、標題化合物を白色固体として得た（０．３２４ｇ、８８％）。
［実施例７６］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（化合物１２９）の調製
塩化アセチル（１．３ｍＬ、１８ｍｍｏｌ、１０当量）をメタノール（１２ｍＬ）にゆっくり加え、２３℃で３０分間撹拌した。メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（８３０ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ、１．０当量）を加え、不均一白色混合物を２３℃で１８時間撹拌した。反応混合物を回転蒸発により濃縮した。残留物を飽和重炭酸ナトリウム（２００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（３×７５ｍＬ）で抽出した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を白色粉体として得た（７２０ｍｇ、９５％）。
［実施例７７］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（化合物１２７）の調製
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（０．３００ｇ、０．７１５ｍｍｏｌ）のメタノール（３．５７ｍＬ）とＴＨＦ（３．５７ｍＬ）との混合物溶液に、塩化アセチル（１．０１７ｍＬ、１４．３０ｍｍｏｌ）をゆっくり加えた。反応混合物を２０℃で２時間撹拌した。次いで混合物をＮａＨＣＯ３の飽和水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮し、真空乾固して、メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（０．２５７ｇ、９５％）を白色固体として得た。
［実施例７８］
メチル４−（Ｎ−アセチルアセトアミド）−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．２８０ｇ、０．７５５ｍｍｏｌ）のジクロロエタン（３．０２ｍＬ）溶液に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．３９６ｍＬ、２．２６５ｍｍｏｌ）および塩化アセチル（０．１０７ｍＬ、１．５１０ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２０℃で４時間、次いで６０℃で２時間撹拌した。混合物をＮＨ４Ｃｌの飽和水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により精製して、標題化合物を薄黄色固体として得た（１０４ｍｇ、３０．３％）：ｍｐ１２１〜１２３℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.88 (d, J=0.7Hz, 1H), 7.79 (dd, J=8.5, 5.8Hz, 1H), 7.15 (dd, J=10.9, 4.1Hz, 1H), 4.05 (s, 3H), 2.35 (s, 6H), 0.35 (d, J=0.8Hz, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４５５（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例７９］
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（化合物５７）の調製
ニトロシルテトラフルオロボレート（０．１２２ｇ、１．０４４ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２ｍＬ）中０℃懸濁液に、メチル４−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．３ｇ、１．０４４ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＣＮとの１：１混合物（１０ｍＬ）溶液を加えた。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、次いで臭化カリウム（０．４９７ｇ、４．１８ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６（０．０２８ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）、臭化銅（ＩＩ）（０．０２３ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）、臭化銅（Ｉ）（０．０１５ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）および１，１０−フェナントロリン（０．０１９ｇ、０．１０４ｍｍｏｌ）中懸濁液に滴下添加した。混合物を２０℃で１時間撹拌した。更に臭化銅（Ｉ）（０．７４９ｇ、５当量）を加え、反応混合物を２０℃で更に１時間撹拌した。反応混合物をＥｔ２Ｏで希釈し、セライト（登録商標）のショートパッド上で濾過した。上澄み液を濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により、続いて分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を薄茶褐色固体として得た（１３０ｍｇ、３５．５％）。
実施例７９に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，３，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート
1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ10.08 (s, 1H), 8.48 (s, 1H), 7.87-7.84 (m, 1H), 3.93 (s, 3H), 2.25 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４３７（［Ｍ＋２Ｈ］＋）。
［実施例８０］
メチル６−アミノ−２−（４−ヨードフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（化合物１６４）の調製
撹拌子を装着した５０−ｍＬ丸底フラスコに、ニトロシルテトラフルオロボレート（７８ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（２．０ｍＬ）を加えた。フラスコを氷水浴中で冷却し、Ｎ２雰囲気下に置いた。次いでジクロロメタン（２．５ｍＬ）中のメチル６−アミノ−２−（４−アミノフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（１８０ｍｇ、０．６６６ｍｍｏｌ）を滴下添加した。反応混合物を６０分間撹拌した。次いで最低限の量のＨ２Ｏ中のヨウ化ナトリウム（４９９ｍｇ、３．３３ｍｍｏｌ）を、続いてジオキサン（１．０ｍＬ）を加えた。反応物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物を飽和Ｎａ２ＳＯ３溶液中に注ぎ入れ、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。得られた残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル；ヘキサン中０〜３０％ＥｔＯＡｃ）および逆相クロマトグラフィーにより精製して、標題化合物を薄黄色固体として得た（０．０６８ｇ、２７％）。
［実施例８１］
メチル４−アミノ−５−フルオロ−６−（４−ヨードフェニル）−３−ビニルピコリネート（化合物１３９）の調製
ニトロシルテトラフルオロボレート（０．０４１ｇ、０．３４８ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（１ｍＬ）中０℃懸濁液に、メチル４−アミノ−６−（４−アミノフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．１ｇ、０．３４８ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２とＣＨ３ＣＮとの１：１混合物（４ｍＬ）溶液を加えた。反応混合物を０℃で３０分間撹拌し、次いで最少量の水に溶解したヨウ化ナトリウム（０．２６１ｇ、１．７４０ｍｍｏｌ）の溶液を加え、反応混合物を２０℃で３０分間撹拌した。次いで混合物を亜硫酸ナトリウムの１０％水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により、続いて分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（３２ｍｇ、２３．０９％）。
実施例８１に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３，６−トリフルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート
1H NMR (400MHz, DMSO-d6)δ10.07 (s, 1H), 8.46 (s, 1H), 7.89-7.85 (m, 1H), 3.93 (s, 3H), 2.25 (s, 3H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４８７（［Ｍ＋３Ｈ］＋）。
［実施例８２］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−メチル−６−（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）ピコリネートの調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ヨードフェニル）−５−メチルピコリネート（２６４ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、トリメチル（（トリブチルスタンニル）エチニル）シラン（２８０ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（７５ｍｇ、０．０６５ｍｍｏｌ）の無水ＤＭＦ（１．３ｍＬ）混合物を、９０℃で１６時間加熱した。反応混合物を冷却し、水で希釈し、酢酸エチル（２回）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、シリカゲル上に吸着させた。フラッシュクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を茶褐色固体として得た（５２ｍｇ、２１％）：ｍｐ１５８〜１６４℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.52 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.40 (d, J=8.5Hz, 2H), 4.83 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 2.14 (s, 3H), 0.26 (s, 9H)；ＩＲ（無添加膜）３３２５、３２２７、２９５５、２１５７、１７２９、１６２９、１２４６ｃｍ−１；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７２（［Ｍ］＋）。
［実施例８３］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−エチニルフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物４０）の調製
メタノール（０．７ｍＬ）中のメチル４−アミノ−３−クロロ−５−メチル−６−（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）−ピコリネート（５０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）に、炭酸カリウム（２４ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を室温で４０分間撹拌し、次いで水で希釈し、ジクロロメタン（４回）で抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮して、標題化合物を茶褐色油状物として得た（３４ｍｇ、８４％）。
［実施例８４］
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）ピコリネートの調製
トリメチル（（トリブチルスタンニル）エチニル）シラン（５１０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ、１．１当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−ヨードフェニル）ピコリネート（４９０ｍｇ、１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１４０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ、０．１０当量）のＤＭＦ（２．４ｍＬ）撹拌混合物に加えた。反応混合物を９０℃に加熱すると、均一の黄色溶液が得られ、２０時間撹拌した。冷却した反応混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、ジエチルエーテル（４×１００ｍＬ）で抽出した。ヘキサン（１００ｍＬ）を合わせた有機層に加え、不透明な溶液を水（２００ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２５％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を黄褐色粉体として得た（３３０ｍｇ、７３％）：ｍｐ８３〜８６℃；ＩＲ（薄膜）３４８７（ｍ）、３３７５（ｓ）、２９５８（ｓ）、２１５９（ｍ）、１７３９（ｓ）、１６１８（ｓ）ｃｍ−１；1H NMR (300MHz, CDCl3)δ7.89 (m, 2H), 7.55 (m, 2H), 4.89 (br s, 2H), 3.99 (s, 3H), 0.26 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ３７７（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例８５］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−エチニルフェニル）−５−フルオロピコリネート（化合物７）の調製
炭酸カリウム（１００ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ、１．０当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−（（トリメチルシリル）エチニル）フェニル）ピコリネート（２８０ｍｇ、０．７４ｍｍｏｌ、０．１０当量）のメタノール（３．７ｍＬ）撹拌混合物に加えた。不均一の淡黄色混合物を２３℃で３０分間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（５×５０ｍＬ）で抽出した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を黄褐色粉体として得た（２２０ｍｇ、９６％）。
［実施例８６］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−エチニル−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（化合物１３３）の調製
ジメチル１−ジアゾ−２−オキソプロピルホスホネート（２９０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ、１．２当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（３−フルオロ−４−ホルミルフェニル）ピコリネート（４１０ｍｇ、１．３ｍｍｏｌ、１．０当量）および固体の炭酸カリウム（３５０ｍｇ、２．５ｍｍｏｌ、２．０当量）のメタノール（１２ｍＬ）撹拌混合物に加えた。得られた濁った淡黄色混合物を２３℃で２時間撹拌した。反応混合物を水（１５０ｍＬ）で希釈し、ジクロロメタン（４×６０ｍＬ）で抽出した。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中３３％酢酸エチル）により精製して、標題化合物を白色粉体として得た（１５０ｍｇ、３８％）。
［実施例８７］
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−エチニル−３−フルオロフェニル）−５−メチルピコリネート（化合物１５１）の調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ホルミルフェニル）−５−メチルピコリネート（３５８ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（５３７ｍｇ、３．９ｍｍｏｌ）のメタノール（１１ｍＬ）溶液に、室温でジメチル（１−ジアゾ−２−オキソプロピル）ホスホネート（Ｂｅｓｔｍａｎｎ−Ｏｈｉｒａ試薬、粗製の試薬；１ｍＬ）を加え、混合物を３時間撹拌した。反応物を飽和重炭酸ナトリウム水溶液でクエンチし、酢酸エチル（３回）で抽出した。合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、シリカゲル上に吸着させた。フラッシュクロマトグラフィー（０〜５０％酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、標題化合物を黄色固体として得た（２４５ｍｇ、６９％）。
［実施例８８］
メチル４−アミノ−６−（４−エチニルフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（化合物６０）の調製
２０ｍＬ反応バイアルに、メチル４−アミノ−５−フルオロ−６−（４−ホルミルフェニル）−３−ビニルピコリネート（０．４１ｇ、１．３６５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．３７７ｇ、２．７３ｍｍｏｌ）およびメタノール（１０ｍＬ）を加えた。ジメチル（１−ジアゾ−２−オキソプロピル）ホスホネート（０．３１５ｇ、１．６３８ｍｍｏｌ）を一度に加えた。４時間撹拌した後、反応混合物をＥｔ２Ｏ（５０ｍＬ）で希釈し、ＮａＨＣＯ３の５％溶液（２５ｍＬ）で洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４（５ｇ）で脱水し、濾過し、回転蒸発器上で濃縮した。得られた残留物をＣＨ２Ｃｌ２およびＥｔＯＡｃの勾配溶出系を有するＴｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯ精製システムを用いて精製して、標題化合物を白色固体として得た（２５０ｍｇ、６１％）。
［実施例８９］
メチル４−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネートの調製
ステップ１：メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（１．４３ｇ、４．２９ｍｍｏｌ）を、ジクロロメタン（３０ｍＬ）中のジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカルボネート（２．９９ｍＬ、１２．８８ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．０７９ｇ、０．６４４ｍｍｏｌ）と合わせた。反応混合物を室温で終夜撹拌した。反応混合物を窒素気流下に濃縮し、シリカゲルのカラムに直接適用した。化合物を２〜２０％酢酸エチル／ヘキサン勾配溶媒系で溶出して、メチル４−（ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（２．１ｇ、９２％）を白色固体として得た。
ステップ２：メチル４−（ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（２．１ｇ、３．９４ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（２０ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（０．５９８ｍＬ、７．７６ｍｍｏｌ）を室温で加えた。反応混合物を室温で終夜撹拌し、次いで真空下に濃縮した。生成物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ジクロロメタン中２〜２０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（１．６４ｇ、９８％）：1H NMR (300MHz, CDCl3)δ7.80 (dd, J=22.0, 8.5Hz, 2H), 7.50 (dd, J=8.3, 7.6Hz, 1H), 6.51 (s, 1H), 4.02 (s, 3H), 1.56 (s, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４３１（［Ｍ−Ｈ］−）。
［実施例９０］
メチル４−アミノ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（化合物２１５）の調製
ステップ１：メチル４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−３−クロロ−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（１．５ｇ、３．４６ｍｍｏｌ）、トリブチル（ビニル）スタンナン（２．１９６ｇ、６．９２ｍｍｏｌ）およびビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．３６５ｇ、０．５１９ｍｍｏｌ）を１，２−ジクロロエタン（４．６２ｍＬ）中で合わせ、密封バイアル中マイクロ波下１３０℃で３０分間照射した。冷却した反応混合物をシリカゲルカラムに直接適用し、５〜４０％酢酸エチル／ヘキサン勾配で溶出して、メチル４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．９６６ｇ、６５．７％）を白色固体として得た。
ステップ２：メチル４−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−６−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−５−フルオロ−３−ビニルピコリネート（０．９６６ｇ、２．２７４ｍｍｏｌ）をジクロロエタン（１１ｍＬ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（３．５０ｍＬ、４５．５ｍｍｏｌ）を加えた。室温で４時間後、反応混合物を真空下に濃縮し、次いで更にジクロロエタンで更に２回共蒸発させた。残留物をフラッシュクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン中７〜６０％酢酸エチルで溶出）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．７０５ｇ、９５％）。
［実施例９１］
メチル４−アミノ−５−ブロモ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネートの調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，５−ジフルオロ−４−（トリメチルシリル）フェニル）ピコリネート（０．２１０ｇ、０．５６６ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（２．２６５ｍＬ）溶液に、２０℃で臭素（０．１１７ｍＬ、２．２６５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２０℃で終夜撹拌した。次いで混合物をＮａ２Ｓ２Ｏ３の飽和水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２；ヘキサン／ＥｔＯＡｃ勾配）により精製して、標題化合物を白色固体として得た（０．１２５ｇ、４９．１％）：ｍｐ１６５〜１６６℃；1H NMR (400MHz, CDCl3)δ7.10 (dd, J=8.9, 4.0Hz, 1H), 7.03 (dd, J=7.6, 5.1Hz, 1H), 5.43 (s, 2H), 3.96 (s, 3H), 0.33 (d, J=0.7Hz, 9H)；ＥＳＩＭＳｍ／ｚ４５０（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
［実施例９２］
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリン酸（化合物７７）の調製
撹拌子を装着した１００−ｍＬ丸底フラスコに、メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（０．２８４ｇ、０．６９９ｍｍｏｌ）、１．０Ｎ水酸化ナトリウム（２．７９ｍＬ、２．７９ｍｍｏｌ）およびメタノール（５．０ｍＬ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。次いで溶媒を回転蒸発器で除去した。得られた固体をＨ２Ｏで希釈し、これを１Ｎ ＨＣｌでｐＨを約３．０に調節し、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮して、標題化合物を白色固体として得た（０．０５６ｇ、２１％）。
実施例９２に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリン酸（化合物１４５）
標題化合物を、メチル４−アミノ−３，５−ジクロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）ピコリネート（０．１９７ｇ、０．４４７ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．１３３ｇ、７０％）。
６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物３７）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（０．３０９ｇ、０．７６６ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．０６５ｇ、２２％）。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピコリン酸（化合物１１０）
標題化合物を、メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（２９１ｍｇ、０．８０９ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（０．２４７ｇ、８８％）。
４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３，５−ジクロロピコリン酸（化合物４３）
標題化合物を、メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−３，５−ジクロロピコリネート（２２５ｍｇ、０．５７１ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．２１９ｇ、１００％）。
６−アミノ−２−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボン酸（化合物１１３）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（４−ブロモ−３−フルオロフェニル）−５−メトキシピリミジン−４−カルボキシレート（１６６ｍｇ、０．４６６ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、白色固体として単離した（０．０５６ｇ、３５％）。
６−アミノ−２−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物５）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（２９４ｍｇ、０．９８６ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、オレンジ色固体として単離した（０．２０２ｇ、７２％）。
６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物３２）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（２６５ｍｇ、０．７７７ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、薄黄色固体として単離した（０．２３４ｇ、９２％）。
６−アミノ−２−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物１９１）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（２，３，４−トリフルオロフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（３３５ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）を用いて実施例９２に記載した通りに調製し、黄色固体として単離した（０．２７５ｇ、８６％）。
［実施例９３］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリン酸（化合物６５）の調製
撹拌子を装着した５０−ｍＬ丸底フラスコ中、メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−シアノ−２−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（３５１ｍｇ、１．０８４ｍｍｏｌ）および水酸化リチウム水和物（１００ｍｇ、２．３８３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．０ｍＬ）、メタノール（２．０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１．０ｍＬ）に溶解した。反応物を室温で２時間撹拌した。次いで溶媒を回転蒸発器により除去した。得られた固体をＨ２Ｏで処理し、次いでこれを１Ｎ ＨＣｌでｐＨを約３．０に調節し、酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を無水ＭｇＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮した。得られた残留物を必要に応じて逆相クロマトグラフィー（１５０ｇＣ１８、Ｈ２Ｏ中０〜１００％アセトニトリル）により精製して、標題化合物を茶褐色固体として得た（０．０５８ｇ、２０％）。
実施例９３に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
６−アミノ−２−（４−ヨードフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボン酸（化合物１２３）
標題化合物を、メチル６−アミノ−２−（４−ヨードフェニル）−５−ビニルピリミジン−４−カルボキシレート（６５ｍｇ、０．１７７ｍｍｏｌ）を用いて実施例９３に記載した通りに調製し、灰白色固体として単離した（６０ｍｇ、９２％）。
［実施例９４］
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メチルピコリン酸（化合物１６１）の調製
メタノール（６．４ｍＬ）中のメチル４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）−５−メチルピコリネート（０．３５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）に、２Ｎ ＮａＯＨ（１．９３ｍＬ、３．９ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物を室温で１８時間撹拌した。溶液を２Ｎ ＨＣｌで酸性化し、沈殿物を真空濾過して、標題化合物を白色粉体として得た（１９９ｍｇ、５９％）。
実施例９４に開示した手順に従って、以下の化合物を作製した：
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−（ジフルオロメトキシ）フェニル）−５−メチルピコリン酸（化合物９４）
標題化合物を実施例９４においてと同様に調製し、黄色固体として単離した（３６ｍｇ、６８％）。
４−アミノ−６−（４−ブロモフェニル）−３−クロロ−５−メチルピコリン酸（化合物７８）
標題化合物を実施例９４においてと同様に調製し、白色固体として単離した（２４ｍｇ、７１％）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−ヨードフェニル）−５−メチルピコリン酸（化合物１１６）
標題化合物を実施例９４においてと同様に調製し、オレンジ色粉体として単離した（８６ｍｇ、８３％）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（３−フルオロ−４−ヨードフェニル）−５−メチルピコリン酸（化合物８７）
標題化合物を実施例９４においてと同様に調製し、白色粉体として単離した（１２０．５ｍｇ、８８％）。
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−エチニル−３−フルオロフェニル）−５−メチルピコリン酸（化合物６）
標題化合物を実施例９４においてと同様に調製し、黄色粉体として単離した（１４７ｍｇ、８２％）。
［実施例９５］
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−ニトロフェニル）ピコリン酸（化合物３１）の調製
メチル４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−ニトロフェニル）ピコリネート（８８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）のメタノール（ＭｅＯＨ；３ｍＬ）溶液に、１規定（Ｎ）の水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ；３ｍＬ、３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を周囲温度で２４時間撹拌した。次いで溶液を濃縮し、２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化した。溶液から沈殿してきた所望の生成物をブフナー漏斗中に集め、終夜乾燥して、黄褐色固体を得た（８４ｍｇ、１００％）。
［実施例９６］
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ピコリン酸（化合物１７２）の調製
メチル４−アセトアミド−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル）ピコリネート（１１５ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）のメタノール（１ｍＬ）混合物に、２規定（Ｎ）水酸化ナトリウム水溶液（ＮａＯＨ；１．４ｍＬ、２．８１ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液を周囲温度で１５時間撹拌した。次いで溶液を濃縮し、２Ｎ ＨＣｌ水溶液で酸性化した。所望の生成物が溶液から沈殿してきた。この混合物をジクロロメタンで抽出（３回）し、有機物を合わせ、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し、濾過し、真空で濃縮して、白色固体を得た（９４ｍｇ、９０％）。
［実施例９７］
４−アミノ−３−クロロ−５−フルオロ−６−（４−ヨードフェニル）ピコリン酸（化合物４５）の調製
水酸化ナトリウムの２Ｍ溶液（７４０μＬ、１．５ｍｍｏｌ、４．０当量）を、メチル４−アミノ−６−（４−ヨードフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（１５０ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ、１．０当量）のメタノール（３．７ｍＬ）撹拌溶液に２３℃で加えた。得られたピンク色溶液を２３℃で３時間撹拌した。反応混合物を濃ＨＣｌを用いてｐＨ３に調節し、回転蒸発により濃縮した。残留物を水中でスラリー化し、真空濾過して、標題化合物を淡ピンク色粉体として得た（１１０ｍｇ、７９％）。
［実施例９８］
４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）−５−フルオロピコリン酸（化合物１４１）の調製
水酸化ナトリウムの２Ｍ水溶液（２７０μＬ、０．５４ｍｍｏｌ、２．０当量）を、２３℃でメチル４−アミノ−３−クロロ−６−（２，３−ジフルオロ−４−ヨードフェニル）−５−フルオロピコリネート（１２０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ、１．０当量）のメタノール（２．７ｍＬ）撹拌懸濁液に加えた。不均一白色混合物を２３℃で１８時間撹拌した。反応混合物を、濃ＨＣｌを滴下添加することによりｐＨを約４に調節し、回転蒸発により濃縮した。残留物をジクロロメタン（２５０ｍＬ）に溶解し、疎水性膜相セパレーターに通し、乾燥（ＭｇＳＯ４）し、重力濾過し、回転蒸発により濃縮して、標題化合物を白色粉体として得た（１１０ｍｇ、９２％）。
［実施例９９］
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，３，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピコリン酸（化合物１６２）の調製
メチル４−アセトアミド−６−（４−ブロモ−２，３，６−トリフルオロフェニル）−３−クロロピコリネート（５０ｍｇ、０．１２２ｍｍｏｌ、１．０当量）および水酸化ナトリウム（１４ｍｇ、０．３６６ｍｍｏｌ、３．０当量）のＴＨＦ：ＭｅＯＨ：Ｈ２Ｏ（１：１：０．５；２．５ｍＬ）溶液を、２０℃で２時間撹拌した。反応混合物を１．５Ｎ ＨＣｌを用いてｐＨ４〜５に酸性化し、ＥｔＯＡｃ（２回）で抽出した。合わせた有機抽出物を無水Ｎａ２ＳＯ４で脱水し、減圧下に蒸発乾固して、標題化合物を茶褐色固体として得た（３０ｍｇ、６５％）。
［実施例１００］
４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリン酸（化合物４２）の調製
メチル４−アミノ−６−（４−ブロモ−２，５−ジフルオロフェニル）−３−クロロ−５−フルオロピコリネート（０．１６０ｇ、０．４０４ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（０．６７４ｍＬ）とアセトン（０．６７４ｍＬ）との１：１混合物溶液に、水酸化ナトリウムの２Ｎ水溶液（０．６０７ｍＬ、１．２１３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を２０℃で終夜撹拌した。反応混合物を濃縮し、ＨＣｌの２Ｎ水溶液中に注ぎ入れ、ＥｔＯＡｃ（３回）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で脱水し、濾過し、濃縮し、真空乾固して、標題化合物を薄茶褐色固体として得た（１２６ｍｇ、８２％）。
［実施例１０１］
４−アミノ−３−クロロ−６−（４−（ジフルオロメトキシ）−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリン酸（化合物９２）の調製
ＭｅＯＨ（２ｍＬ）を仕込んだフラスコに、メチル４−アミノ−３−クロロ−６−（４−（ジフルオロメトキシ）−３−フルオロフェニル）−５−フルオロピコリネート（１９０ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）および２Ｍ水酸化ナトリウム溶液（１ｍＬ、１ｍｍｏｌ）を加えた。１２時間機械撹拌した後、反応混合物を４０℃の水浴温度で回転蒸発器を用いて濃縮した。水を得られた油状物に加え、黄褐色沈殿物が形成されるまで濃ＨＣｌを加えることにより、溶液をゆっくり酸性化した。濾紙およびブフナー漏斗を用いて濾過して、標題化合物を黄褐色固体として得た（１０８ｍｇ、５９％）。
除草活性の例
０が活性なしを表し、１００が完全な植物死滅を表す、０から１００のスケールで視覚的に除草評価をした。該データをＴａｂｌｅ Ａに示されている通りに呈示する。
実施例Ａ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験Ｉ：試験種の種子を市販供給元から得て、土壌のない媒体ミックス（Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ３６０（登録商標）、Ｓｕｎ Ｇｒｏ Ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒｅ）を含有する１３センチメートル（ｃｍ）の直径−円形ポットに植え付けた。出芽後処理物を施用より８〜１２日（ｄ）前に植え付け、２４〜２９℃で１６時間（ｈ）光周期を提供するために補足的な光供給源が備えられている温室内で培養した。全てのポットを表面灌漑した。
各化合物の、試験されるための最も高い比率によって決定された加重量を、１．３ｍＬのアセトン−ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ；９７：３、１体積当たりの体積（ｖ／ｖ））中に溶解させ、０．０２％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する４．１ｍＬの水−イソプロパノール−作物油濃縮物（７８：２０：２、ｖ／ｖ／ｖ）で希釈し、濃縮ストック溶液を得た。アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物の適切な体積、ならびに０．０２％Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する水、イソプロピルアルコール、作物油濃縮物（７８：２０：２、ｖ／ｖ／ｖ）の水性混合物の適切な体積を含有する溶液へ高比率溶液を系列希釈することによって、追加の施用量を得た。
ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ（登録商標）圧縮空気スプレーヤーを使用し、平方インチ当たり２〜４ポンドで（ｐｓｉ）、該処方化合物を施用した。処理に続いて、実験の持続期間の間ポットを温室に戻した。必要な場合に全てのポットを地下灌漑することで、最適な成長条件を提供した。Ｐｅｔｅｒｓ Ｐｅａｔ−Ｌｉｔｅ Ｓｐｅｃｉａｌ（登録商標）肥料（２０−１０−２０）を地下灌漑することによって、全てのポットに１週当たり１回施肥した。
処理出芽後施用の１０日後に、植物毒性格付けを得た。０が活性なしを表し、１００が完全な植物死滅を表する０から１００のスケールで視覚的に全ての評価をし、表Ａに示されている通りに呈示する。
試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ ３に示す。
実施例Ｂ．出芽前除草活性の評価
出芽前試験Ｉ：砂壌土を含有する円形プラスチックポット（５インチの直径）に、試験種の種子を植え付けた。植え付けた後、化合物施用より１６時間前に全てのポットを地下灌漑した。
化合物をアセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物中に溶解させ、５９：２３：１５：１．０：１．５ｖ／ｖ比における水、アセトン、イソプロパノール、ＤＭＳＯおよびＡｇｒｉ−ｄｅｘ（作物油濃縮物）、ならびに０．０２％ｗ／ｖ（重量／体積）のＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する最終の施用溶液中での適切な濃度に希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。上記の施用溶液で高比率溶液を系列希釈することによって、追加の施用量を得た。
処方された化合物（２．７ｍＬ）を土壌表層上に均等にピペットで取り、続いて、水（１５ｍＬ）で取り込んだ。処理に続いて、実験の持続期間の間ポットを温室に戻した。日中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持されるおよそ１５時間の明期に、温室をプログラムした。表面灌漑を介して定期的に栄養素および水を添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。
処理後１４日目に、除草効果格付けを得た。０が除草効果なしを表し、１００が植物死滅または土壌からの出芽の欠如を表す、０から１００のスケールで、適切な防除に対して全ての評価をし、表Ａに示されている通りに呈示する。試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ ４に示す。
実施例Ｃ．出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩ：６４平方センチメートルの表面積を有するプラスチックポット内の、６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典型的に有するＳｕｎ Ｇｒｏ Ｍｅｔｒｏ−Ｍｉｘ（登録商標）３６０植え付け用混合物中に、所望の試験植物種の種子または小堅果を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約２３〜２９℃および夜間は２２〜２８℃で維持するおよそ１５時間の明期を用いる温室内で、７〜２１日間、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。該植物が第１または第２の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を、２５ｍＬのガラスバイアル中に入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬ中に溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ（登録商標）Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｔｐｌｕｓ ４１１Ｆ作物油濃縮物およびＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５界面活性剤を４８．５：３９：１０：１．５：１．０：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶液に系列希釈することで、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルの施用部域上に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。
処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室内に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。１４日後、非処理植物のものと比較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、Ｔａｂｌｅ Ａに示されている通りに呈示する。試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ ５に示す。
実施例Ｄ．コムギおよびオオムギにおける出芽後除草活性の評価
出芽後試験ＩＩＩ．１０３．２平方センチメートルｓ（ｃｍ２）の表面積を有するプラスチックポット内の、６．０から６．８のｐＨおよび約３０パーセントの有機物含有量を典型的に有するＳｕｎ Ｇｒｏ ＭｅｔｒｏＭｉｘ（登録商標）３０６植え付け用混合物中に、所望の試験植物種の種子を植え付けた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合に、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約１８℃および夜間は１７℃で維持されるおよそ１４時間の明期を用いる温室内で７〜３６日間、該植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。該植物が第２または第３の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を２５ｍＬのガラスバイアルに入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬに溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、アセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活性剤を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るために、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびにアセトン、水、イソプロピルアルコール、ＤＭＳＯ、Ａｇｒｉ−Ｄｅｘ作物油濃縮物およびＸ−７７界面活性剤を４８：３９：１０：１．５：１．５：０．０２ｖ／ｖ比で含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶液に系列希釈することによって、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルの施用部域に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。
処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。２１日後、非処理植物のものと比較された場合の試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、表Ａに示されている通りに呈示する。
J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953) に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” C容量ambridge University Press (1952)に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって、様々な比率での特定の化合物の除草損傷を使用することで、それぞれ２０パーセント、５０パーセント、８０パーセントおよび９０パーセントの植物成長低減（ＧＲ）を提供するために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義されているＧＲ２０値、ＧＲ５０値、ＧＲ８０値およびＧＲ９０値を算出することができる。以下の実施例において説明されている手順を利用して、プロビット分析を、個々の化合物の複数用量比率から収集されたデータに適用した。全ての用量比率における用量比率の一部および分析の一部についてのデータを、以下の表に保存する。
試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ ７から１１までに示す。
実施例Ｅ．出芽前除草活性の評価
出芽前試験ＩＩＩ．砂壌土を含有する四角のプラスチックポット（１０ｃｍの幅）に、試験種の種子を植え付けた。植え付けた後、化合物施用より１６時間前に、全てのポットを地下灌漑した。
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を、２５ｍＬのガラスバイアルに入れ、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物４ｍＬに溶解させることで、濃縮ストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。得られた濃縮ストック溶液を、水および０．０２％ｗ／ｖ（重量／体積）のＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する水性混合物２０ｍＬで希釈することで、最も高い施用量を含有するスプレー溶液を得た。高い比率の１／２Ｘ、１／４Ｘ、１／８Ｘおよび１／１６Ｘの比率を得るため、高比率溶液１２ｍＬを、アセトンおよびＤＭＳＯの９７：３ｖ／ｖ混合物２ｍＬならびに水および０．０２％ｗ／ｖ（重量／体積）のＴｒｉｔｏｎ Ｘ−１５５を含有する水性混合物１０ｍＬを含有する溶液に系列希釈することによって、追加の施用量を得た。化合物要件は、１ヘクタール当たり１８７リットル（Ｌ／ｈａ）の比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。０．５０３平方メートルの施用部域上に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を土壌表層に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照ポットにスプレーした。
処理ポットおよび対照ポットを上に記載されている通りの温室内に入れ、表面灌漑を介して給水した。２１日後、非処理ポットのものと比較された場合の試験ポットの状態を視覚的に決定し、０が除草効果なしに対応し、１００が植物死滅または土壌からの出芽の欠如に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、Ｔａｂｌｅ Ａに示されている通りに呈示する。
J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953) に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” Cambridge University Press (1952)）に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって、様々な比率での特定の化合物の除草損傷を使用することで、それぞれ２０パーセント、５０パーセント、８０パーセントおよび９０パーセントの植物成長低減（ＧＲ）を提供するために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義されているＧＲ２０値、ＧＲ５０値、ＧＲ８０値およびＧＲ９０値を算出することができる。以下の実施例において説明されている手順を利用して、プロビット分析を、個々の化合物の複数用量比率から収集されたデータに適用した。全ての用量比率における用量比率の一部および分析の一部についてのデータを、以下の表に保存した。
試験された化合物の一部、用いられた施用量、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ １２に示す。
実施例Ｆ．直接播種されたイネにおける出芽後除草活性の評価
ローム土壌（４３パーセント汚泥、１９パーセント粘土、および３８パーセント砂、約８．１のｐＨおよび約１．５パーセントの有機物含有量）および川砂を８０対２０比で混合することによって調製された土壌マトリックスに、所望の試験植物種の種子または小堅果を植え付けた。１３９．７ｃｍ２の表面積を有するプラスチックポットに土壌マトリックスを含有させた。良好な発芽および健康な植物を確実にすることが必要とされた場合に、殺真菌剤処理および／または他の化学的もしくは物理的処理を適用した。日中は約２９℃および夜間は２６℃で維持されるおよそ１４時間の明期を用いる温室内で１０〜１７日間、植物を成長させた。栄養素および水を定期的に添加し、必要に応じてオーバーヘッド金属ハロゲン化物１０００ワットランプを用いて補足の照明を提供した。植物が第２または第３の本葉段階に達した時、それらを試験に用いた。
各試験化合物の、試験されるべき最も高い比率によって決定された秤量の量を２５ｍＬのガラスバイアルに入れ、９７：３ｖ／ｖのアセトン−ＤＭＳＯの体積中に溶解させることで、１２Ｘストック溶液を得た。試験化合物が容易に溶解しない場合に、混合物を加温および／または超音波処理した。濃縮ストック溶液をスプレー溶液に添加することで、最終のアセトンおよびＤＭＳＯ濃度がそれぞれ１６．２％および０．５％になった。１．５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮物の水性混合物１０ｍＬの添加で、スプレー溶液を適切な最終濃度に希釈した。最終のスプレー溶液は、１．２５％（ｖ／ｖ）Ａｇｒｉ−ｄｅｘ作物油濃縮物を含有していた。化合物要件は、１８７Ｌ／ｈａの比率で１２ｍＬの施用体積に基づく。平均植物キャノピー高さより１８インチ（４３ｃｍ）上のスプレー高さで０．５０３平方メートルｓ（ｍ２）の施用部域上に１８７Ｌ／ｈａを送達するように較正された８００２Ｅノズルが備えられているオーバーヘッドＭａｎｄｅｌトラックスプレーヤーで、処方化合物を植物材料に施用した。同じ方式にて溶媒ブランクを対照植物にスプレーした。
処理植物および対照植物を、上に記載されている通りの温室に入れ、試験化合物が洗い流されるのを防止するため地下灌漑によって給水した。２０〜２２日後、非処理植物のものと比較された試験植物の状態を視覚的に決定し、０が損傷なしに対応し、１００が完全な死滅に対応する０から１００パーセントのスケールで採点し、Ｔａｂｌｅ Ａに示されている通りに呈示する。
J. BerksonによってJournal of the American Statistical Society, 48, 565 (1953) に、およびD. Finneyによって“Probit Analysis” Cambridge University Press (1952)）に記載されている通りの十分に認容されているプロビット分析を適用することによって、様々な比率での特定の化合物の除草損傷を使用することで、それぞれ２０パーセント、５０パーセント、８０パーセントおよび９０パーセントの植物成長低減（ＧＲ）を提供するために必要とされる除草剤の有効量に対応する成長低減因子として定義されているＧＲ２０値、ＧＲ５０値、ＧＲ８０値およびＧＲ９０値を算出することができる。以下の実施例において説明されている手順を利用して、個々の化合物の複数用量比率から収集されたデータにプロビット分析を適用した。全ての用量比率における用量比率の一部および分析の一部についてのデータを以下の表に保存する。
施用量および用いられた比の一部、試験された植物種、および結果をＴａｂｌｅ １３に示す。

Claims (36)

  1. 式（Ｉ）の化合物：

    ［式中、
    Ｘは、ＮまたはＣＹであり；ここで、Ｙは水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオであり；
    Ｒ１はＯＲ１’であり、ここで、Ｒ１’はＨ、Ｃ１〜Ｃ８アルキルまたはＣ７〜Ｃ１０アリールアルキルであり；
    Ｒ２は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキルアミノ、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、シアノ、または式−ＣＲ１７＝ＣＲ１８−ＳｉＲ１９Ｒ２０Ｒ２１の基であり、ここで、Ｒ１７は、水素、ＦまたはＣｌであり；Ｒ１８は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルであり；Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、各々独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、フェニル、置換フェニル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシまたはＯＨであり；
    Ｒ３およびＲ４は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリル、ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）ホスホニル、であるか、またはＲ３およびＲ４は、それらが結合している窒素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成するか、またはＲ３およびＲ４は一緒になって、＝ＣＲ３’Ｒ４’を表し、ここで、Ｒ３’およびＲ４’は、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシもしくはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノであり、またはＲ３’およびＲ４’は、それらが結合している炭素原子と一緒に、５員もしくは６員の飽和環を形成し；
    Ａｒは、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４、Ａｒ５またはＡｒ６であり：

    式中、
    Ｘ１は、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２ＣＨ３またはＮＯ２であり；
    Ｘ２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＨ３、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＨまたはＮＯ２であり；
    Ｘ３は、Ｈ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ハロエチニル、ＣＨ３、ＣＦＨ２、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＨまたはＮＯ２であり；
    ここで、
    ａ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり；
    ただし、
    ｖ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌまたはビニルではなく；
    ｖｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ１はＨ、Ｆ、ＯＣＦ３またはＣＮではなく；
    ｖｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ１はＦ、Ｉ、ＣＮまたはエチニルではなく；
    ｖｉｉｉ）ＸがＣＣｌである場合、Ｘ１はＨではなく；
    ｂ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨ、ＣＦ、ＣＣｌまたはＣＣＨ３であり；
    ただし、
    ｖ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
    ｖｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
    ｖｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
    ｖｉｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではなく；
    ｃ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
    ただし、
    ｖ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
    ｖｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
    ｖｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ３はＨ、ＦまたはＣＨ３ではなく；
    ｖｉｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではなく；
    ｄ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
    ただし、
    ｖ）ＸがＮである場合、Ｒ２はＣｌではなく；
    ｖｉ）Ｒ２がＯＣＨ３またはビニルであり、ＸがＮである場合、Ｘ２はＣｌではなく；
    ｖｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＣＨである場合、Ｘ２はＦではなく；
    ｖｉｉｉ）Ｒ２がＯＣＨ３であり、ＸがＣＦである場合、Ｘ２はＣｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＦ３ではなく；
    ｅ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦであり；
    ただし、
    ｉｉｉ）Ｒ２がＣｌであり、ＸがＮである場合、Ｘ３はＣＨ３ではなく；
    ｉｖ）ＸがＣＦであり、Ｒ２がＯＣＨ３である場合、Ｘ３はＢｒまたはＩではなく；
    ｆ）Ａｒが、

    である場合、ＸはＮ、ＣＨまたはＣＦである］
    またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩。
  2. ＡｒがＡｒ１である、請求項１に記載の化合物。
  3. ＡｒがＡｒ２である、請求項１に記載の化合物。
  4. ＡｒがＡｒ３である、請求項１に記載の化合物。
  5. ＡｒがＡｒ４である、請求項１に記載の化合物。
  6. ＡｒがＡｒ５である、請求項１に記載の化合物。
  7. ＡｒがＡｒ６である、請求項１に記載の化合物。
  8. Ｒ１がＯＲ１’である、請求項１に記載の化合物。
  9. Ｒ１’がＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルである、請求項８に記載の化合物。
  10. Ｒ１’がＨまたはメチルである、請求項９に記載の化合物。
  11. ＸがＮである、請求項１に記載の化合物。
  12. ＸがＣＹである、請求項１に記載の化合物。
  13. Ｙが水素、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルチオである、請求項１２に記載の化合物。
  14. ＹがＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３である、請求項１３に記載の化合物。
  15. Ｒ２がハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルチオである、請求項１に記載の化合物。
  16. Ｒ２がハロゲン、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニルまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシである、請求項１５に記載の化合物。
  17. Ｒ２がＣｌ、ＯＣＨ３またはビニルである、請求項１６に記載の化合物。
  18. Ｒ３およびＲ４が、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、ホルミル、（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）カルボニル、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）カルバミル、トリ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）シリルであるか、またはＲ３およびＲ４が一緒になって、＝ＣＲ３’Ｒ４’を表し、ここでＲ３’およびＲ４’が、各々独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜Ｃ６アルキニル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ６アルキルアミノである、請求項１に記載の化合物。
  19. Ｒ３およびＲ４が水素である、請求項１８に記載の化合物。
  20. Ｘ１がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＣＨ３またはＮＯ２である、請求項１に記載の化合物。
  21. Ｘ１がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ２Ｈ、ＯＣＦ３、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、ＣＯ２ＣＨ３またはＮＯ２である、請求項２に記載の化合物。
  22. Ｘ２がＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項１に記載の化合物。
  23. Ｘ２がＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項３に記載の化合物。
  24. Ｘ３がＨ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＮまたはＮＯ２である、請求項１に記載の化合物。
  25. Ｘ３がＨ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＯＣＦ２Ｈ、ＣＮまたはＮＯ２である、請求項４に記載の化合物。
  26. Ｘ２がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項１に記載の化合物。
  27. Ｘ２がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、エチニル、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項５に記載の化合物。
  28. Ｘ３がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項１に記載の化合物。
  29. Ｘ３がＨ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、ＣＦ２Ｈ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＣＮである、請求項６に記載の化合物。
  30. Ｘ２がＢｒまたはＩである、請求項１に記載の化合物。
  31. Ｘ２がＢｒまたはＩである、請求項７に記載の化合物。
  32. 化合物が、











    である、請求項１に記載の化合物またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩。
  33. 請求項１に記載の化合物またはそのＮ−オキシドもしくは農業的に許容される塩と、農業的に許容されるアジュバントまたは担体とを含む除草組成物。
  34. 少なくとも１種の追加の除草化合物をさらに含む、請求項３３に記載の組成物。
  35. 毒性緩和剤をさらに含む、請求項３３または３４に記載の組成物。
  36. 請求項１に記載の化合物または請求項３３に記載の組成物を施用することを含む、望ましくない植生を防除するための方法。
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