UA125174C2 - 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів - Google Patents

4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів Download PDF

Info

Publication number
UA125174C2
UA125174C2 UAA201807765A UAA201807765A UA125174C2 UA 125174 C2 UA125174 C2 UA 125174C2 UA A201807765 A UAA201807765 A UA A201807765A UA A201807765 A UAA201807765 A UA A201807765A UA 125174 C2 UA125174 C2 UA 125174C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
methyl
mmol
Prior art date
Application number
UAA201807765A
Other languages
English (en)
Inventor
Джозеф Д. Еккельбарджер
Джеффрі Б. Епп
Ліндсі Г. Фішер
Наталі К. Джамп'єтро
Ніколас М. Ірвін
Джеремі Кістер
Вілльям К. Ло
Крістіан Т. Лоу
Джеффрі Петкус
Джошуа Рот
Норберт М. Сачіві
Пол Р. Шмітцер
Томас Л. Сіддалл
Карла Н. Йєркс
Original Assignee
Дау Аґросаєнсиз Елелсі
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Аґросаєнсиз Елелсі filed Critical Дау Аґросаєнсиз Елелсі
Publication of UA125174C2 publication Critical patent/UA125174C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/73—Unsubstituted amino or imino radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується 4-аміно-6-(4-заміщений феніл)-піколінових кислот і їхніх похідних і 6-аміно-2-(4-заміщений феніл)-піримідин-4-карбонових кислот і їхніх похідних, композицій, які містять ці кислоти і їхні похідні, і способів їхнього застосування як гербіцидів.

Description

ПЕРЕХРЕСНЕ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ
За даною заявкою запитується пріоритет за попередньою заявкою Ц.5. 13/840233, поданою 15 березня 2013 р., розкриття якої явно включене в даний винахід як посилання.
Рівень техніки
Поява небажаної рослинності, наприклад, бур'янів, є для фермерів постійним ускладненням, що виявляється в сільськогосподарських культурах, на пасовищах і інших ділянках. Бур'яни конкурують із сільськогосподарськими культурами і несприятливо впливають на врожайність сільськогосподарської культури. Застосування хімічних гербіцидів є важливим засобом боротьби з небажаною рослинністю.
Зберігається необхідність у нових хімічних гербіцидах, що забезпечують боротьбу з більш широким спектром бур'янів, селективність, мінімальне пошкодження сільськогосподарської культури, стабільність при зберіганні, легкість використання, більш значну активність відносно бур'янів і/або засоби боротьби зі стійкістю відносно гербіцидів, що використовуються в даний час.
Короткий виклад суті винаходу
Даний винахід стосується сполук формули (1):
МАСА є. А і Ї в! в ки ва я
А М ній
Ге
ОДН у якій Х означає М або СУ, де У означає водень, галоген, Сі-Сз-алкіл, Сі-Сз-галогеналкіл, С1-
Сз-алкоксигрупу, Сі-Сз-галогеналкоксигрупу, Сі-Сз-алкілтіогрупу або Сі-Сз-галогеналкілтіогрупу;
В' означає ОВ", де КЕ" означає Н, С:-Св-алкіл або С7-Сіо-арилалкіл;
В2 означає галоген, С1-Са-алкіл, Сі--С--галогеналкіл, Сг-С--алкеніл, Со-С--галогеналкеніл, Со-
С4-алкініл, С2-С.-галогеналкініл, Сі-С--алкоксигрупу, С1-С--галогеналкоксигрупу, /С1-С4- алкілтіогрупу, С1-С4-галогеналкілтіогрупу, аміногрупу, С1-С.-алкіламіногрупу, С2-С4- галогеналкіламіногрупу, форміл, (С1-Сз-алкіл)карбоніл, (С1-Сз-галогеналкіл)/карбоніл, ціаногрупу або групу формули -СН8'/-С188-518"9Н82ОВ2, у якій "7 означає водень, Е або СІ; К'8 означає водень, Е, СІ, Сі-Са-алкіл або Сі-С4-галогеналкіл; і КУ, В2о ї К-, усі незалежно, означають Сі-
Сто-алкіл, Сз-Св-циклоалкіл, С1-С:іо-галогеналкіл, Сз-Св-галогенциклоалкіл, феніл, заміщений феніл, С1-Сто-алкоксигрупу або ОН;
Зо ВЗ ї ВЕУ, усі незалежно, означають водень, Сі-Св-алкіл, Сі-Свє-галогеналкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-
Св-галогеналкеніл, Сз-Св-алкініл, гідроксигрупу, Сі-Св-алкоксигрупу, Сі-Свє-галогеналкоксигрупу, форміл, (С1-Сз-алкіл)укарбоніл, (С1-Сз-галогеналкіл)карбоніл, (С1-Св-алкокси)карбоніл, (С1-Св- алкіл)укарбаміл, С1-Св-алкілсульфоніл, три(С:1-Св-алкіл)силіл, ді(С1-Св-алкілуфосфоніл, або ЕЗ і
В? разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 5- або б--ленне насичене кільце, або З ії КУ, взяті разом, означають «СКУ В, де КЗ і КЕ", усі незалежно, означають водень, С1-Св- алкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-Св-алкініл, Сі-Св-алкоксигрупу або С.і-Св-алкіламіногрупу або ВЗ ії ВК разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5- або б-ч-ленне насичене кільце;
Аг означає Аг, Аг2, Аг3, Аг4, Аг5 або Агб: родини оє
Е
Аті Аг2 Ат3
Е Е очно
Е Е Р
АтА Ату Атб , де Хі означає Н, Е, Вг, І, етиніл, галогенетиніл, СР2Н, ОСЕ2Н, ОСЕз, СМ, СОМН»:, СОН,
СОоСН:»: або МО;
Хг означає Н, Е, СІ, Вг, І, етиніл, галогенетиніл, СНз, СЕНг, СЕ2Н, СЕз, ОСЕН, ОСЕ:», СМ,
СОМН», СОН або МО»;
Хз означає Н, Е, Вг, І, етиніл, галогенетиніл, СНз, СЕНе, СЕ2Н, СЕз, ОСЕ2Н, ОСЕ», СМ,
СОМН», СОН або МО»; де, якщо Аг означає Хі | , то Х означає М, СН, СЕ, ССІ або ССН»; за умов, що:
В? не означає СІ або вініл, якщо Х означає М;
Хі: не означає Н, Е, ОСЕз або СМ, якщо КЕ? означає СІ і Х означає СН;
Хі не означає ЕК, І, СМ або етиніл, якщо К2 означає ОСнНз і Х означає СЕ;
Хі не означає Н, якщо Х означає СС; і
Хо якщо Аг означає Е , то Х означає М, СН, СЕ, ССІ або ССН»; за умов, що:
В: не означає СІ, якщо Х означає М;
Хг не означає СІ, якщо К2 означає ОСнНз або вініл і Х означає М;
Хг не означає СІ, якщо К:2 означає СІ і Х означає СН;
Хг не означає СІ, Вг, І або СЕз, якщо К2 означає ОСнНз і Х означає СЕ; і якщо Аг означає Х3 Е, то Х означає М, СН або СЕ; за умов, що:
В: не означає СІ, якщо Х означає М;
Хз не означає СН»з, якщо Кг означає ОСНз і Х означає М;
Хз не означає Н, Е або СН», якщо К? означає СІ і Х означає СН;
Хз не означає Вг або І, якщо В? означає ОСН:з і Х означає СЕ; і
ХУ - Е якщо Аг означає Е ; то Х означає М, СН або СЕ; за умов, що:
В? не означає СІ, якщо Х означає М;
Ко) Хг не означає СІ, якщо К2 означає ОСнНз або вініл і Х означає М;
Хг не означає Е, якщо К-г означає СІ і Х означає СН;
Хг не означає СІ, Вг, І або СЕз, якщо К2 означає ОСнНз і Х означає СЕ;
Е
Х3 якщо Аг означає Е , то Х означає М, СН або СЕ; за умови, що:
Хз не означає СН», якщо Б: означає СІ і Х означає М;
Хз не означає Вг або І, якщо Х означає СЕ і КЕ? означає ОСН;»; і
Е
ХУ - , якщо Аг означає Е ;
то Х означає М, СН або СЕ; або їх М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі.
Даний винахід також стосується способів боротьби з небажаною рослинністю, що включають (а) взаємодію небажаної рослинності або ділянки, що знаходиться поруч з небажаною рослинністю, або (Б) досходову взаємодію грунту або води з гербіцидно- ефективною кількістю щонайменше однієї сполуки формули (І) або її сільськогосподарсько прийнятного похідного (наприклад, сільськогосподарсько прийнятні солі, сольвати, гідрати, складні ефіри, аміди, М-оксиди або інші похідні).
ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
При використанні в даному винаході гербіцид і гербіцидно-активний інгредієнт означає сполуку, що при нанесенні в належній кількості забезпечує боротьбу з небажаною рослинністю.
При використанні в даному винаході боротьба з небажаною рослинністю означає знищення або попередження появи рослинності або здійснення якогось іншого несприятливого змінюючого впливу на рослинність, наприклад, що приводить до відхилення від природного росту або розвитку, регулювання, зневоднення, уповільнення і т. п.
При використанні в даному винаході гербіцидно-ефективна або така, що забезпечує боротьбу з рослинністю, кількість являє собою кількість гербіцидно-активного інгредієнта, нанесення якого забезпечує боротьбу з відповідною небажаною рослинністю.
При використанні в даному винаході нанесення гербіциду або гербицідної композиції означає її доставку безпосередньо до цільової рослинності або на ділянку її виростання, або на ділянку, на якій бажана боротьба з небажаною рослинністю. Методики нанесення включають, але не обмежуються тільки ними, досходову взаємодію з грунтом або водою або післясходову взаємодію з небажаною рослинністю або ділянкою, що знаходиться поруч із небажаною рослинністю.
При використанні в даному винаході рослини і рослинність включають, але не обмежуються тільки ними, насіння в стані спокою, насіння, що проростає, рослини, що сходять, рослини, що сходять з вегетативних пагонів, незрілу рослинність і укорінену рослинність.
При використанні в даному винаході сільськогосподарсько прийнятні солі і складні ефіри означають солі і складні ефіри, що мають гербицідну активність або які перетворюються або які
Зо можна перетворити в рослинах, у воді або грунті в зазначений гербіцид. Типовими сільськогосподарсько прийнятними складними ефірами є такі, які шляхом гідролізу, окислювання, метаболізму або іншим способом перетворюються або які можна перетворити, наприклад, у рослинах, у воді або грунті, у відповідну карбонову кислоту, що залежно від рн може знаходитися в дисоційованій або недисоційованій формі.
Придатні солі включають утворені з лужними або лужноземельними металами й утворені з аміаком і амінами. Переважні катіони включають катіони натрію, калію, магнію й амінію формули:
В'ЗВ'ЯВЗВ М в, у якій КЕ", 82, ВЗ ії ВЕУ, усі незалежно, означають водень або С.1-С:12-алкіл, Сз-Сі2-алкеніл або
Сз-С:і2-алкініл, кожний з яких необов'язково заміщений одним або більшою кількістю замісників, таких як гідроксигрупа, С1-С.-алкоксигрупа, Сі-С.-алкілтіогрупа або фенільна група, за умови, що ВЗ, В"я, В» ї Кб є стерично сумісними. Крім того, будь-які два ВЗ, В"Я, В» ї КЕ! разом можуть означати аліфатичний біфункціональний фрагмент, що містить від 1 до 12 атомів вуглецю і до двох атомів кисню або сірки. Солі сполук формули (І) можна одержати шляхом обробки сполук формули (І) гідроксидом металу, таким як гідроксид натрію, аміном, таким як аміак, триметиламін, діеєтаноламін, 2-метилтіопропіламін, бісаліламін, 2-бутоксіетиламін, морфолін, циклододециламін або бензиламін, або тетраалкіламонійгідроксидом, таким як тетраметиламонійгідроксид або гідроксид холіну. Солі амінів - сполук формули (І) є корисними формами або похідними сполук формули (І), оскільки вони розчинні у воді самі, дозволяють одержати бажані гербицідні композиції на водній основі.
Інші форми або похідні сполук формули (І) включають М-оксиди сполук формули (І). Піридин
М-оксиди можна одержати окислюванням відповідних піридинів. Придатні методики окислювання описані, наприклад, у публікації Нойиреп-М/єу!Ї, Меїйодеп дег огдапізснеп Спетіє
ІМетоодв іп огдапіс спетівігу|, ехрапаєй апа зирзедиепі моїштев юю Ше 4 еййоп, моїште Е 7Б, р. 5651.
При використанні в даному винаході "ацил" включає форміл, (С1-Сз-алкіл)карбоніл і (С1-Сз- галогеналкіл)карбоніл.
При використанні в даному винаході "алкіл" означає насичені, що мають лінійний або розгалужений ланцюг, вуглеводневі фрагменти. Якщо не зазначено інше, передбачаються С1- 60 С:іо-алкільні групи. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, метил, етил, пропіл,
1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2- метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2- диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1- диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3- диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1- метилпропіл і 1-етил-2-метилпропіл.
При використанні в даному винаході "галогеналкіл" означає алкільні групи, які мають лінійний або розгалужений ланцюг, де в цих групах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені одним або великою кількістю атомів галогенів. Якщо не зазначено інше, передбачаються Сі-Св-групи. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-фторетил, 2- фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2-дифторетил, 2,2- дихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил і 1,1,1-трифторпроп-2-іл.
При використанні в даному винаході "алкеніл" означає ненасичені, що мають лінійний або розгалужений ланцюг, вуглеводневі фрагменти, що містять один або більшу кількість подвійних зв'язків. Якщо не зазначено інше, передбачаються С2-Св-алкеніли. Алкенільні групи можуть містити більше одного кратного зв'язку. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, З-бутеніл, 1-метил-1- пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1-пентеніл, 2-пентеніл,
З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, З-метил-1-бутеніл, 1-метил-2- бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-3- бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1-етил-1- пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4-гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-1- пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, З-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2- метил-2-пентеніл, З-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-З-пентеніл, 2-метил-3- пентеніл, З-метил-3-пентеніл, 4-метил-З-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, 3- метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2- диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-
Ко) диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3- диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, 3,3-диметил-1-бутеніл, З3,3-диметил-2-бутеніл, 1- етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-З-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3- бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл і 1- етил-2-метил-2-пропеніл.
При використанні в даному винаході "алкініл" означає вуглеводневі фрагменти, які мають лінійний або розгалужений ланцюг, що містять один або більшу кількість потрійних зв'язків.
Якщо не зазначено інше, передбачаються С2-Св-алкінільні групи. Алкінільні групи можуть містити більше одного кратного зв'язку. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними,
С2-Св-алкініл, такий як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл (або пропаргіл), 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3- бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, З-метил-1-бутиніл, 1- метил-2-бутиніл, 1-метил-З-бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2- пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, З-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, З-метил-1-пентиніл, 4-метил-1- пентиніл, 1-метил-2-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 2-метил-З-пентиніл, 1- метил-4-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-
З-бутиніл, 1,2-диметил-З-бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, З3,З-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2- бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2-етил-З-бутиніл і 1-етил-1-метил-2-пропініл.
При використанні в даному винаході "алкоксигрупа" означає групу формули К-О-, у якій МК означає алкіл, визначений вище. Якщо не зазначено інше, передбачаються алкоксигрупи, у яких
К означає Сі-Св-алкільну групу. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, метоксигрупу, етоксигрупу, пропоксигрупу, 1-метилетоксигрупу, бутоксигрупу, 1- метилпропоксигрупу, 2-метилпропоксигрупу, 1,1-диметилетоксигрупу, пентоксигрупу, 1- метилбутилоксигрупу, 2-метилбутоксигрупу, З-метилбутоксигрупу, 2,2-диметилпропоксигрупу, 1- етилпропоксигрупу, гексоксигрупу, 1,1-диметилпропоксигрупу, 1,2-диметилпропоксигрупу, 1- метилпентоксигрупу, 2-метилпентоксигрупу, З-метилпентоксигрупу, 4-метил-репоху, 1,1- диметилбутоксигрупу, 1,2-диметилбутоксигрупу, 1,3-диметилбутоксигрупу, 2,2- диметилбутоксигрупу, 2,3-диметилбутоксигрупу, 3,3-диметилбутоксигрупу, 1-етилбутоксигрупу, 2-етилбутоксигрупу, 1,1,2-триметилпропоксигрупу, 1,2,2-триметилпропоксигрупу, 1-етил-1- метилпропоксигрупу і 1-етил-2-метилпропоксигрупу.
При використанні в даному винаході "галогеналкоксигрупа" означає групу формули К-О-, у 60 якій КЕ означає галогеналкіл, визначений вище. Якщо не зазначено інше, передбачаються галогеналкоксигрупи, у яких К означає Сі-Св-алкільну групу. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, хлорметоксигрупу, бромметоксигрупу, дихлорметоксигрупу, трихлорметоксигрупу, фторметоксигрупу, дифторметоксигрупу, трифторметоксигрупу, хлорфторметоксигрупу, дихлорфторметоксигрупу, хлордифторметоксигрупу, 1- хлоретоксигрупу, 1-брометоксигрупу, 1-фторетоксигрупу, 2-фторетоксигрупу, 2,2- дифторетоксигрупу, 2,2,2-трифторетоксигрупу, 2-хлор-2-фторетоксигрупу, 2-хлор,2- дифторетоксигрупу, 2,2-дихлор-2-фторетоксигрупу, 2,2,2-трихлоретоксигрупу, пентафторетоксигрупу і 1,1,1-трифторпроп-2-оксигрупу.
При використанні в даному винаході "алкілтіогрупа" означає групу формули К-5-, у якій МК означає алкіл, визначений вище. Якщо не зазначено інше, передбачаються алкілтіогрупи, у яких
К означає Сі-Св-алкільну групу. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, метилтіогрупу, етилтіогрупу, пропілтіогрупу, 1-метилетилтіогрупу, бутилтіогрупу, 1- метилпропілтіогрупу, 2-метилпропілтіогрупу, 1,1-диметилетилтіогрупу, пентилтіогрупу, 1- метилбутилтіогрупу, 2-метилбутилтіогрупу, З-метилбутилтіогрупу, 2,2-диметилпропілтіогрупу, 1- етилпропілтіогрупу, гексилтіогрупу, 1,1-диметилпропілтіогрупу, 1,2-диметилпропілтіогрупу, 1- метилпентилтіогрупу, 2-метилпентилтіогрупу, З-метилпентилтіогрупу, 4-метилпентилтіогрупу, 1,1-диметилбутилтіогрупу, 1,2-диметилбутилтіогрупу, 1,3-диметилбутилтіогрупу, 2,2- диметилбутилтіогрупу, 2,3-диметилбутилтіогрупу, 3,3-диметилбутилтіогрупу, 1- етилбутилтіогрупу, 2-етилбутилтіогрупу, 1,1,2-триметилпропілтіогрупу, 1,2,2- триметилпропілтіогрупу, 1-етил-1-метилпропілтіогрупу і 1-етил-2-метилпропілтіогрупу.
При використанні в даному винаході "галогеналкілтіогрупа" означає алкілтіогрупу, визначену вище, у якій атоми вуглецю частково або повністю заміщені одним або більшою кількістю атомів галогенів. Якщо не зазначено інше, передбачаються галогеналкілтіогрупи, у яких Е означає С1-
Св-алкільну групу. Приклади включають, але не обмежуються тільки ними, хлорметилтіогрупу, бромметилтіогрупу, дихлорметилтіогрупу, трихлорметилтіогрупу, фторметилтіогрупу, дифторметилтіогрупу, трифторметилтіогрупу, хлорфторметилтіогрупу, дихлорфторметилтіогрупу, хлордифторметилтіогрупу, 1-хлоретилтіогрупу, 1-брометилтіогрупу, 1-фторетилтіогрупу, 2-фторетилтіогрупу, 2,2-дифторетилтіогрупу, 2,2,2-трифторетилтіогрупу, 2- хлор-2-фторетилтіогрупу, 2-хлор-2-дифторетилтіогрупу, 2,2-дихлор-2-фторетилтіогрупу, 2,2,2-
Зо трихлоретилтіогрупу, пентафторетилтіогрупу і 1,1,1-трифторпроп-2-ілтіогрупу.
При використанні в даному винаході "арил", а також похідні терміни, такі як "арилоксигрупа", означає фенільну, інданільну або нафтильну групу. У деяких варіантах здійснення феніл є переважним. Термін "гетероарил", а також похідні терміни, такі як "гетероарилоксигрупа", означає 5- або б-ч-ленне ароматичне кільце, що містить один або більшу кількість гетероатомів, наприклад, М, О або 5; ці гетероароматичні кільця можуть бути сконденсовані з іншими ароматичними системами. Арильні або гетероарильні замісники можуть бути незаміщеними або містити один або більшу кількість замісників, вибраних із групи, що включає, наприклад, галоген, гідроксигрупу, нітрогрупу, ціаногрупу, форміл, Сі-Св-алкіл, Со-Св-алкеніл, С2-Св-алкініл,
Сі-Св-алкоксигрупу, С1-Св-галогеналкіл, Сі-Св-галогеналкоксигрупу, Сі-Св-ацил, /Сі-Св- алкілтіогрупу, С.і-Св-алкілсульфініл, С--Св-алкілсульфоніл, (С1-Св-алкокси)карбоніл, С1-Св- карбамоїл, гідроксикарбоніл, (Сі-Св-алкілукарбоніл, амінокарбоніл, (Сі-Св-алкіламіно)карбоніл, (ді(С1-Св-алкіл)яаміно)карбоніл, за умови, що замісники стерично сумісні і дотримуються вимоги правил утворення хімічних зв'язків і енергії напруження. У деяких варіантах здійснення переважні замісники включають, наприклад, галоген, С1-Сг-алкіл і Сі-Со-галогеналкіл. (в)
При використанні в даному винаході "алкоксикарбоніл" означає групу формули А ов, у якій К означає алкіл.
При використанні в даному винаході "алкіламіногрупа" або "діалкіламіногрупа" означає аміногрупу, заміщену однієїю або двома алкільними групами, що можуть бути однаковими або різними.
При використанні в даному винаході "алкілкарбаміл" означає карбамільну групу, заміщену по атому азоту алкільною групою.
При використанні в даному винаході "алкілсульфоніл" означає -502К, де К означає алкіл (наприклад, С:1-С:о-алкіл).
При використанні в даному винаході сарбаміл" (також називається, як карбамоїл або амінокарбоніл) означає групу формули нд
При використанні в даному винаході "галогеналкіламіногрупа" означає алкіламіногрупу, у якій атоми вуглецю алкілу частково або повністю заміщені одним або великою кількістю атомів галогенів.
При використанні в даному винаході "Ме" означає метильну групу.
При використанні в даному винаході термін "галоген", включаючи похідні терміни, такі як "галогенід", означає фтор, хлор, бром або йод (або фторид, хлорид, бромід або йодид).
При використанні в даному винаході рослини і рослинність включають, але не обмежуються тільки ними, насіння, що проростає, рослини, що сходять, рослини, що сходять з вегетативних пагонів, і укорінену рослинність.
СПОЛУКИ
Даний винахід стосується сполук формули (І), визначених у даному винаході (наприклад, вище в Короткому викладі суті винаходу), і їх М-оксидів або сільськогосподарсько прийнятних солей.
У деяких варіантах здійснення сполукою є карбонова кислота або її сільськогосподарсько прийнятний складний ефір або сіль. У деяких варіантах здійснення сполукою є карбонова кислота або її метиловий ефір.
У деяких варіантах здійснення:
Аг вибраний із групи, що включає Аг, Аг2, Аг3, Аг4, Аг»5 і Агб;
В' означає ОБ", де ЕВ" означає Н або С:-Св-алкіл;
В? означає сгалоген, С2-С--алкеніл, С2-С--галогеналкеніл, С:-С--алкоксигрупу, С1-С4- галогеналкоксигрупу, Сі-С4-алкілтіогрупу або Сі-С4-галогеналкілтіогрупу;
ВЗ ї КУ, усі незалежно, означають водень, С1-Св-алкіл, Сі-Св-галогеналкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-
Св-галогеналкеніл, Сз-Св-алкініл, форміл, (С1-Сз-алкіл)карбоніл, (С1-Сз-галогеналкіл)карбоніл, (С1-Св-алкокси)карбоніл, (С1-Св-алкіл)/укарбаміл, три(С:1-Св-алкіл)силіл, або ЕЗ і В", взяті разом, означають «СКУВ", де КЗ і КУ, усі незалежно, означають водень, С1-Св-алкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-
Св-алкініл, Сі--Св-алкоксигрупу або С:і-Св-алкіламіногрупу; і
Х означає М або СУ, де У означає водень, галоген, С1-Сз-алкіл, Сі-Сз-галогеналкіл, С1-Сз- алкоксигрупу, С1-Сз-галогеналкоксигрупу, С1-Сз-алкоксигрупу, С1-Сз-алкілтіогрупу або Сі1-Сз- галогеналкілтіогрупу.
В одному варіанті здійснення Х означає М. В одному варіанті здійснення Х означає СУ.
В одному варіанті здійснення У означає водень. В одному варіанті здійснення У означає галоген (наприклад, КЕ, СІ, Вг, І). В одному варіанті здійснення У означає С1-Сз-алкіл (наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл). В одному варіанті здійснення У означає Сі-Сз-галогеналкіл (наприклад, СЕН», СЕН, СЕз, СЕ2СЕз). В одному варіанті здійснення М означає Сі1-Сз- алкоксигрупу (наприклад, ОСНз, ОСНоСНз). В одному варіанті здійснення М означає С1-Сз- галогеналкоксигрупу (наприклад, ОСЕН», ОСІ2Н, ОСЕз, ОСГ2СЕ:»). В одному варіанті здійснення
У означає Сі-Сз-алкілтіогрупу (наприклад, ЗСНз, 5СНаСНз). В одному варіанті здійснення У означає Сі-Сз-галогеналкілтіогрупу (наприклад, БСЕН», 5СЕ2Н, СЕ», СЕС).
У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає водень, галоген, С1-Сз- алкіл, Сі-Сз-галогеналкіл, С1-Сз-алкоксигрупу, С1-Сз-галогеналкоксигрупу, С1-Сз-алкоксигрупу,
Сі-Сз-алкілтіогрупу або Сі-Сз-галогеналкілтіогрупу.
У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н, галоген або Сі-Сз-алкіл.
У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де М означає Н або галоген. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де М означає Н, Е, СІ або Вг. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н, Е або СІ. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н або С.1-Сз-алкіл. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де М означає Н або СН»з. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н, Е, СІ, Вг або
СН. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н, Е, СІ або СНз. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н або Р. У деяких варіантах здійснення
Х означає М або СУ, де У означає Вг. У деяких варіантах здійснення Х означає М або СУ, де У означає Н. У деяких варіантах здійснення У означає Н. У деяких варіантах здійснення У означає
Е. У деяких варіантах здійснення У означає СІ. У деяких варіантах здійснення У означає Вг. У деяких варіантах здійснення У означає СН». У деяких варіантах здійснення У означає Н, галоген або Сі-Сз-алкіл. У деяких варіантах здійснення У означає Н або галоген. У деяких варіантах здійснення У означає Н, Е, СІ або Вг. У деяких варіантах здійснення У означає Н, Е або СІ. У деяких варіантах здійснення М означає Н або С.і-Сз-алкіл. У деяких варіантах здійснення У означає Н або СН». У деяких варіантах здійснення У означає Н, Е, СІ, Вг або СН»з. У деяких варіантах здійснення У означає Н, Е, СІ або СН». У деяких варіантах здійснення У означає Н або 60 Е. У деяких варіантах здійснення У означає галоген. б
В одному варіанті здійснення К! означає ОК".
В одному варіанті здійснення К" означає Н. В одному варіанті здійснення К" означає С1і-Св- алкіл (наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл). В одному варіанті здійснення КЕ" означає С7-
Сіо-арилалкіл (наприклад, бензил).
У деяких варіантах здійснення КЕ! означає ОК", де К" означає Н або С:-Св-алкіл. У деяких варіантах здійснення В" означає ОВ", де ВЕ" означає Н або С7-Сіо-арилалкіл.
У деяких варіантах здійснення ЕК! означає ОК", де К" означає Н, метил, етил або бензил. У деяких варіантах здійснення К' означає ОК", де Б" означає Н, метил або етил. У деяких варіантах здійснення К' означає ОК", де К" означає Н або метил. У деяких варіантах здійснення Е! означає ОК", де КЕ" означає Н або бензил.
В одному варіанті здійснення КЗ: означає галоген (наприклад, РЕ, СІ, Вг, І). В одному варіанті здійснення К2 означає Сі-С4-алкіл (наприклад, метил, етил, пропіл, бутил). В одному варіанті здійснення К2 означає Сі-С4-галогеналкіл (наприклад, СЕНг, СЕ2Н, СЕз, СЕ2СЕз). В одному варіанті здійснення К2 означає Сг2-С4-алкеніл (наприклад, вініл або етеніл, пропеніл, бутеніл). В одному варіанті здійснення К2 означає С2о-С4-галогеналкеніл. В одному варіанті здійснення К2 означає С2о-С4-алкініл. В одному варіанті здійснення К2? означає Со-С4-галогеналкініл. В одному варіанті здійснення К? означає Сі-С4-алкоксигрупу (наприклад, ОСНз, ОСНеСН»з). В одному варіанті здійснення К? означає Сі-С--галогеналкоксигрупу (наприклад, ОСЕН:, ОСЕ2Н, ОСЕ:»,
ОСЕ»2СЕз). В одному варіанті здійснення КК? означає Сі-С4-алкілтіогрупу (наприклад, 5СНвз, 5СНоСНз). В одному варіанті здійснення К? означає Сі-С4-галогеналкілтіогрупу (наприклад,
ЗСЕН», ЗСЕ2Н, 5СЕз, СЕС»). В одному варіанті здійснення КЗ: означає аміногрупу. В одному варіанті здійснення К? означає Сі-С4-алкіламіногрупу. В одному варіанті здійснення К? означає
С2-С4-галогеналкіламіногрупу. В одному варіанті здійснення К? означає форміл. В одному варіанті здійснення КЗ: означає (С1-Сз-алкілукарбоніл. В одному варіанті здійснення К2? означає (С1-Сз-галогеналкіл)карбоніл. В одному варіанті здійснення К?2 означає ціаногрупу.
В одному варіанті здійснення Р? означає -«СВ"-С8/8-518'"В2ОВ.
В одному варіанті здійснення В'" означає водень. В одному варіанті здійснення КК!" означає
Е. В одному варіанті здійснення ВК" означає СІ.
В одному варіанті здійснення КЗ означає водень. В одному варіанті здійснення КЗ означає
Ко) Е. В одному варіанті здійснення В" означає СІ. В одному варіанті здійснення В'З означає С1-С4- алкіл. В одному варіанті здійснення В" означає Сі-С4-галогеналкіл.
В одному варіанті здійснення К'? означає Сі-С:іо-алкіл. В одному варіанті здійснення КЗ означає Сз-Св-циклоалкіл. В одному варіанті здійснення К'? означає С:1-С:о-галогеналкіл. В одному варіанті здійснення КУ означає Сз-С6-галогенциклоалкіл. В одному варіанті здійснення
В"? означає феніл. В одному варіанті здійснення КК"? означає заміщений феніл. В одному варіанті здійснення КК"? означає С1-Сіо-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення КУ означає
Он.
В одному варіанті здійснення КО означає Сі-Сіо-алкіл. В одному варіанті здійснення Ко означає Сз-Св-циклоалкіл. В одному варіанті здійснення КО означає Сі-С:о-галогеналкіл. В одному варіанті здійснення 229 означає Сз-Св-галогенциклоалкіл. В одному варіанті здійснення
ВО означає феніл. В одному варіанті здійснення БО означає заміщений феніл. В одному варіанті здійснення 229 означає Сі-Сіо-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення К2О означає
Он.
В одному варіанті здійснення К-! означає Сі-С:іо-алкіл. В одному варіанті здійснення К2' означає Сз-Св-циклоалкіл. В одному варіанті здійснення К2! означає С:1-С:о-галогеналкіл. В одному варіанті здійснення КК?! означає Сз-С6-галогенциклоалкіл. В одному варіанті здійснення
В означає феніл. В одному варіанті здійснення К-" означає заміщений феніл. В одному варіанті здійснення КК?! означає С1-Сіо-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення К-! означає
Он.
БО У деяких варіантах здійснення Р: означає галоген, Сг-С4--алкеніл, Со-С--галогеналкеніл, Сч-
С.-алкоксигрупу, Сі-С4-галогеналкоксигрупу, Сі-С4-алкілтіогрупу або Сі-С--галогеналкілтіогрупу.
У деяких варіантах здійснення К2 означає галоген, Сг-С«-алкеніл, Се-С4-галогеналкеніл або Сі-
С.-алкоксигрупу.
У деяких варіантах здійснення К2 означає галоген, Сг-С4-алкеніл або Сі-С--алкоксигрупу. У деяких варіантах здійснення КЗ: означає СІ, вініл або ОСН»з. У деяких варіантах здійснення Кг означає СІ. У деяких варіантах здійснення КЗ: означає вініл. У деяких варіантах здійснення 82 означає ОСН.».
В одному варіанті здійснення КЗ означає водень. В одному варіанті здійснення КЗ означає
С:і-Св-алкіл. В одному варіанті здійснення КЗ означає Сі-Св-галогеналкіл. В одному варіанті 60 здійснення КЗ означає Сз-Св-алюеніл. В одному варіанті здійснення КЗ означає Сз-Св-
галогеналкеніл. В одному варіанті здійснення КЗ означає Сз-Св-алкініл. В одному варіанті здійснення КЗ означає гідроксигрупу. В одному варіанті здійснення КЗ означає С1-Св- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення ВЗ означає С:і-Св-галогеналкоксигрупу. В одному варіанті здійснення КЗ означає форміл. В одному варіанті здійснення КЗ означає (С1-Сз- алкіл)карбоніл. В одному варіанті здійснення ЕЗ означає (С:1-Сз-галогеналкіл)/карбоніл. В одному варіанті здійснення КЗ означає (Сі-Св-алкокси)карбоніл. В одному варіанті здійснення КЗ означає (Сі-Св-алкіл)/карбаміл. В одному варіанті здійснення ЕЗ означає Сі-Св-алкілсульфоніл. В одному варіанті здійснення КЗ означає три(С1і-Св-алкіл)силіл. В одному варіанті здійснення КЗ означає ді(С1-Св-алкіл/уфосфоніл.
В одному варіанті здійснення К" означає водень. В одному варіанті здійснення КК" означає
С:і-Св-алкіл. В одному варіанті здійснення К? означає Сі-Св-галогеналкіл. В одному варіанті здійснення КК" означає Сз-Св-алюеніл. В одному варіанті здійснення К" означає Сз-Св- галогеналкеніл. В одному варіанті здійснення КК? означає Сз-Св-алкініл. В одному варіанті здійснення КК" означає гідроксигрупу. В одному варіанті здійснення К" означає С1-Св- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення Б" означає С:і-Св-галогеналкоксигрупу. В одному варіанті здійснення К" означає форміл. В одному варіанті здійснення КК" означає (С1-Сз- алкіл)карбоніл. В одному варіанті здійснення ЕК" означає (С:1-Сз-галогеналкіл)/карбоніл. В одному варіанті здійснення КК" означає (Сі-Св-алкокси)карбоніл. В одному варіанті здійснення БК" означає (Сі-Св-алкіл)/карбаміл. В одному варіанті здійснення КЕ" означає Сі-Св-алкілсульфоніл. В одному варіанті здійснення К" означає три(С1і-Св-алкіл)силіл. В одному варіанті здійснення К" означає ді(Сі-Св-алкіл/уфосфоніл.
В одному варіанті здійснення КЗ і К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 5-ч-ленне насичене кільце. В одному варіанті здійснення КЗ ї К" разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 6б-ч-ленне насичене кільце.
В одному варіанті здійснення КЗ і КУ, взяті разом, означають «СКУ ВУ.
В одному варіанті здійснення Б означає водень. В одному варіанті здійснення Б означає
Сі-Св-алкіл. В одному варіанті здійснення БУ означає Сз-Св-алкеніл. В одному варіанті здійснення БУ означає Сз-Св-алкініл. В одному варіанті здійснення БУ означає Сі-Св- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення КУ означає Сі-Св-алкіламіногрупу.
Ко) В одному варіанті здійснення К" означає водень. В одному варіанті здійснення Б" означає
Сі-Св-алкіл. В одному варіанті здійснення КК" означає Сз-Св-алкеніл. В одному варіанті здійснення ЖК" означає Сз-Св-алкініл. В одному варіанті здійснення К"' означає сС1-Св- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення К" означає Сі-Св-алкіламіногрупу.
В одному варіанті здійснення КУ ії В' разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5--ленне насичене кільце. В одному варіанті здійснення КЗ і КЕ" разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють б-членне насичене кільце.
У деяких варіантах здійснення КЗ і К", усі незалежно, означають водень, С:і-Св-алкіл, С1-Св- галогеналкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-Св-галогеналкеніл, Сз-Св-алкініл, форміл, (С1-Сз-алкіл)укарбоніл, (С1-Сз-галогеналкіл)укарбоніл, (Сі-Св-алкокси)карбоніл, (Сі-Св-алкілукарбаміл, три(С1-Св- алкіл)силіл. У деяких варіантах здійснення ЕЗ і В", взяті разом, означають «СЕЗ В", дев і ВЕ", усі незалежно, означають водень, Сі-Св-алкіл, Сз-Св-алкеніл, Сз-Св-алкініл, Сі-Св-алюоксигрупу або Сі-Св-алкіламіногрупу.
У деяких варіантах здійснення КЗ означає Н.
У деяких варіантах здійснення К" означає Н.
В одному варіанті здійснення Аг означає Аг.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-1) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
МмАзви 2 хх й го ї
М
(в)
Хі (1-1) у якій Х, В", В, ВУ, В" і Х: визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОН і В: означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОН і В: означає С2о-С--алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає ОН і КВК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) АВ' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) А" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) АВ' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) АВ' означає ОСнНз і 22 означає С2-С--алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає ОСНз і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1) В' означає ОСНз і В? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОСНз і В? означає
Осн. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОСнНз і К2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-1) В' означає ОСнНз і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-Та), (І-1Б), (І-1с), (І-14) або (І-1е) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
Ммебви мезна МАЙ 2 2 и ша аа 1 1 0); о о
Хі (І-ІТа) ох. (п-15) І Хі (1) й мЗв МАВ 2 2
І: т Кк Не дО е ск | в! с | в!
М М х. (П-19) о - хі (І-1є) о . або , у якій ЕК", Вг, ВУ, В" ї Хі визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В"! означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їа) В' означає ОН їі В? означає Сі-б4-
Зо алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) АВ" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їа) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) АВ' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1та) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їа) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їа) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1а) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1а) В' означає ОСнНз і КВ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їа) В' означає ОСНз і Кк? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) А' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає ОСнНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Та) В' означає
Осн: і 2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОН і ЕК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-15) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-16) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОН ії 2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-15) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В" означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С4-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-15) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-15) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОСНз і Кк? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) АВ' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає ОСнНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-15) В' означає
ОсСнНзі 2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і Кг означає Сг2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і К? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і К? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН ії Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) АВ' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С4-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їс) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОСНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їс) В' означає ОСНз і Кк? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає
Осн і КЕ? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОСН:зі
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає ОСНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1с) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН і ЕК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1а4) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН ії 2 означає вініл (або бо етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОН і К? означає 1-
пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1а4) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В" означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає С1-С-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) АВ" означає -О-(С1-Са-алкіл) і Б? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) АВ' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-14) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-14) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОН і ЕК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) А! означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ї1є) АВ' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Те) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їе) В' означає ОН ії 2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В" означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-їє) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1е) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-1є) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Аг означає Аг2.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (1-2) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: мов? 2 хх й
Фо т
М
(в)
Хо
Е
(1-2) у якій Х, К", В-, ВУ, В? і Х2 визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОН і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОН і К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОН їі К-? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОН і Кг означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОСнНз і Б? означає Сг-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОСНз і К? означає С1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2) В' означає ОСНз і Кк? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОСНз і В? означає
Осн. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОСнНз і К2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-2) В' означає ОСнНз і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І1-га), (І-2Б), (І-2с), (І-24) або (І-2е) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: мае мед Мед в н в? Е в2 лу Ф Ф ж І-ї п в і в"
М ЕК М
Хх о х о х о 2 (І-2а) 2 (1-25) 7 (І-2е3
Е КІ Е У Е з
МмАве маеОве ? 2
Сім / в Нас й | в хх е с в
М М
Х о Хе о 2 (-2а) 2 (-2е)
Е або Е ; у якій ЕК", Вг, ВУ, В" ї Хо визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) АВ' означає ОН ії В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І--а) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОС з і В? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОСнНз і В? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-га) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) В' означає ОН і 22 означає Со-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) АВ' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) ВЕ" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-20) В' означає ОН ії 2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В! означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає -О-(С1-С4-алкіл)у і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І--5) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає ОСнНз і ВК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) В' означає ОСнНз і В? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-25) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-25) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-20) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і К? означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і В? означає Сі1-С4-
Зо алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН ії Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В!" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2дс) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і 22 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОСнНз і В? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає
Осн: і Кг означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОСнНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає ОСНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2с) В' означає
Осн: і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає ОН ії В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а4) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а4) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а4) В' означає ОН ії г: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В" 60 означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає ОСнНз і ВК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-24) В' означає ОСнНз і В? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-24) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-24) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2а) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-26) В' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2є) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2є) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-Сл-алкіл) і К2 означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2єе) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОСнНз і ВК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОСнНз і В? означає 0 С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-26) В' означає ОСНз і Кк? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2є) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-2е) В' означає
Осн і К? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Аг означає АгЗ.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-3) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
МАЗви хх ій хо | в!
Я М
()
Хз3 Е (1-3) у якій Х, В", В, ВУ, В" і Хз визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОН і В: означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОН і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОН і К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОН і Кг означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОН їі К-? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОН і Кг означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2о-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) А" означає -О-(С1-С4-алкіл) і БК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і В? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОСнНз і К2 означає С2г-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОСНз і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОСНз і В означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-3) В' означає ОСнНз і К? означає
Осн». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОСнНз і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3) В' означає ОСнНз і Кг означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І1-За), (1-35) або (І-
Зс) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: мазде мАРА" в2 Н. в в! хх В ом М , о о
Хі Е (-За) х ЕО (0-3)
Кеш е в дп ху в
М
Х Е о - З (1-3с) . ас Бі у якій ЕК", Вг, ВУ, В" ї Хз визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОН і ЕК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) А! означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) А" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОСнНз і КВ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) АВ' означає ОСнНз і В? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОСНз і Кк? означає С1і-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає
ОсСнНз і К? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає ОН і ЕК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) В" означає ОН і К2 означає Сг2-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б) В' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) АВ" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б5) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б5) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) АВ" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б) АВ" означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-3Б5) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) АВ' означає ОСнНз і В? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) АВ' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-35) В' означає ОСнНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-35) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) АВ! означає ОН і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і Кг означає Сг2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і К? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОН і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) АВ' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В" означає -О-(С1-С4-алкілу і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і КК? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОСНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОСНз і К? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОСнНз і В? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає
Осн: і 22 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає ОСНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Зс) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Аг означає Аг4.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (1-4) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: меОве р: хх
М
(в)
Хо Е
Е
(-4) у якій Х, К", В-, ВУ, В? і Х2 визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і Кк? означає С1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і Кг означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОН і КВК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4) АВ' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОСнНз і К2 означає С2г-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4) В' означає ОСНз і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОСНз і В? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОСНз і В? означає
Осн». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4) В' означає ОСнНз і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-4) В' означає ОСнНз і Кг означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І1-4а), (1-45) або (І- 4с) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
Ммеов" мав во Н до
ЛО Ф с В с В
М М
Х, Е о Хх. Е З 2 2 (І-4а) 45
Е | Е (-45) меси
Е в: са
Фей ту
М
Іо)
Хо й Е або й (4) : у якій ЕК", Вг, ВУ, В" ї Хо визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОН і К? означає С2-С-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І--4а) В' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В! означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І--а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І--а) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОСнНз і ВК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОСнНз і В? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4а) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-45) В' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) ВЕ" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) ВЕ" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-45) В" означає -О-(С1-Сл-алкіл) і К2 означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОСнНз і ВК? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОСнНз і В? означає 0 С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОСНз і Кк? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-45) В' означає
Осн і К? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В! означає ОН і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і Кг означає Сг2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОН і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1І-4с) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В!" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає -О-(С1-С4-алкілу і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і КК? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОСнНз і В? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОСНз і К? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОСнНз і В? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає
ОСнНз і КЕ? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає ОСНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-4с) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Аг означає Аг5.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-5) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: мое в2 ох с в!
М
(в)
Хз
Е
(1-5) у якій Х, К", В-, ВУ, В? і Хз визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОН і КВК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5) АВ' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає Сі-С.--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5) В' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОСнНз і К2 означає С2г-С.-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОСНз і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОСНз і В означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОСНз і В? означає
ОсСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5) В' означає ОС з і К2 означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-5) В' означає ОСнНз і Кг означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-5а), (1-55) або (І-
Б5с) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
міхи мо в: н в?
НИ ай | Е о с в хх в
Фф М М
Х о Х 9
З (І-5а) з (1-55)
Е , Е або ме 2 с в"
М о;
Хі и (І-5с) ! у якій В", В2, ВУ, В" і Хз визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і В2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К? означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В!" означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-за) В" означає -О-(С1-Сл-алкіл) і К2 означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає ОСнНз і К? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-За) В' означає ОСНз і Кк означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає
Осн: і КЕ? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) АВ' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-Ха) В' означає ОСнНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5а) В' означає
ОсСНзі 22 означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-50) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5Б5) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5Б) АВ' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5Б5) В' означає ОН і Кг означає
Зо СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-50) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-565) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-55) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Со-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5Б5) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-55) АВ" означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-50) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-50) В' означає ОСнНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-55) АВ' означає ОСнНз і В? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає
Осн: і К2 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-55) В' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-55) В' означає ОСнНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-55) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В! означає ОН і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і Кг означає Сг2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і К? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і Кг означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і К? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОН і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-Са4-алкіл) і В? означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В" означає -О-(С1-С4-алкілу і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і КК? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОСНз і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОСНз і К? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОСнНз і В? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає
Осн: і 22 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає ОСНз і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-5с) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Аг означає Аг.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-6) або її М- оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі:
МмАеЗви р
М
(в)
Хо Е
Е
(І-6) , у якій Х, К", В-, ВУ, В? і Х2 визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОН і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОН і Кк? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОН і К? означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає ОН і К? означає ОСнН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОН і КВК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) АВ' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСН»з. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К? означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає ОСнНз і К? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОСНз і ВК: означає Со-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОСНз і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОСНз і В означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-6) В' означає ОСНз і В? означає
Осн». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає ОСнНз і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6) В' означає ОСнНз і Кг означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення даний винахід стосується сполуки формули (І-ба), (1-65) або (І- бс) або її М-оксиду або сільськогосподарсько прийнятної солі: мав! МАВ? в Н в:
Е чо Е й с в ху в
М М
(6) | (в) й По (Ева) хе (вв
Е й Е ме'ве 2 сс в
М
6)
Хо Е с і (І-бс) аро : у якій ЕК", Вг, ВУ, В" ї Хо визначені в даному винаході.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В! означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОН їі К? означає Сі-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) А" означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В" означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОСнНз і КВ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) АВ' означає ОСнНз і В? означає
С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає
Осн: і КЕ? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) А' означає ОСН:з і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-ба) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-60) В! означає ОН і КЕ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6Б) В' означає ОН і К? означає С2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6б) АВ' означає ОН їі В? означає Сі-б4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В" означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає ОН і К2 означає ОСсН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає ОН і В: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) В' означає ОН і К? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає Сг2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6Б) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і К? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) АВ" означає -0О-(С1-С4-алкіл) і К? означає ОСНаз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК: означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) В' означає ОСнНз і КВ? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) А' означає ОСнНз і В? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-65) В' означає ОСнНз і В означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6р) В' означає
Осн і 22 означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-65) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-60) В' означає ОСнНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (1-60) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) АВ! означає ОН і Кг означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і Кг означає Сг2-С4-алкеніл.
В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і В? означає Сі1-С4- алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і К2 означає
СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і В: означає вініл (або
Зо етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОН і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) АВ' означає -О-(С1-Са-алкіл) і К2 означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає -О-(С1-С4- алкіл) і К2 означає С2-С4-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В" означає -О-(С1-С4-алкіл) і К2 означає Сі-С--алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці
З5 формули (І-бс) В' означає -0О-(С1-С4-алкіл) і В? означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає -О-(С1-С4-алкіл) і КК? означає ОСНз. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) АВ' означає -О-(С1-С4-алкіл) і ЕК? означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає -О-(С1-Са-алкіл) і В? означає 1- пропеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОСнНз і В? означає галоген. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-6с) В' означає ОСНз і К? означає
С2-С.-алкеніл. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-б6с) В' означає ОСнНз і В? означає Сі-С.-алкоксигрупу. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає
Осн: і Кг означає СІ. В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОСНз і
В? означає ОСН». В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає ОСНз і Кг означає вініл (або етеніл). В одному варіанті здійснення в сполуці формули (І-бс) В' означає
Осн: і КЕ: означає 1-пропеніл.
В одному варіанті здійснення Хі означає Н. В одному варіанті здійснення Хі означає Е. В одному варіанті здійснення Хі: означає Вг. В одному варіанті здійснення Хі: означає І. В одному варіанті здійснення Хі означає етиніл. В одному варіанті здійснення Х: означає СЕН. В одному
БО варіанті здійснення Хі: означає ОСЕ2Н. В одному варіанті здійснення Хі означає ОСЕ». В одному варіанті здійснення Х: означає СМ. В одному варіанті здійснення Хі означає СОМН». В одному варіанті здійснення Хі означає СОН. В одному варіанті здійснення Хі означає СОН». В одному варіанті здійснення Х: означає МО».
У деяких варіантах здійснення Х: означає Н, РЕ, Вг, І, етиніл, СЕ2Н, ОСЕ2Н, ОСЕ:з, СМ, СОМН»,
СОосСнН» або МО».
У деяких варіантах здійснення Х: означає РЕ. У деяких варіантах здійснення Хі означає Вг або І.
В одному варіанті здійснення Хг2 означає Н. В одному варіанті здійснення Хг2 означає Е. В одному варіанті здійснення Х» означає СІ. В одному варіанті здійснення Хг означає Вг. В одному 60 варіанті здійснення Хо означає І. В одному варіанті здійснення Хо означає етиніл. В одному варіанті здійснення Хо означає СНз. В одному варіанті здійснення Хо означає СЕН». В одному варіанті здійснення Хг2 означає СЕ2Н. В одному варіанті здійснення Х2 означає СЕз. В одному варіанті здійснення Хо означає ОСЕ2Н. В одному варіанті здійснення Хг означає ОСЕ». В одному варіанті здійснення Х2 означає СМ. В одному варіанті здійснення Х2 означає СОМН». В одному варіанті здійснення Хо означає СОН. В одному варіанті здійснення Хг2 означає МО».
У деяких варіантах здійснення Х» означає Н, СІ, Вг, І, етиніл, СНз, СЕН, СЕз, ОСЕ»Н або СМ.
У деяких варіантах здійснення Х» означає Н, НЕ, Вкг, І, етиніл, СНз, СЕз, ОСЕ»Н або СМ.
У деяких варіантах здійснення Хо означає Б або СІ. У деяких варіантах здійснення Х2 означає Вг або І.
В одному варіанті здійснення Хз означає Н. В одному варіанті здійснення Хз означає Е. В одному варіанті здійснення Хз означає Вг. В одному варіанті здійснення Хз означає І. В одному варіанті здійснення Хз означає етиніл. В одному варіанті здійснення Хз означає СНз. В одному варіанті здійснення Хз означає СЕН». В одному варіанті здійснення Хз означає СЕН. В одному варіанті здійснення Хз означає СЕз. В одному варіанті здійснення Хз означає ОСЕ2Н. В одному варіанті здійснення Хз означає ОСЕз. В одному варіанті здійснення Хз означає СМ. В одному варіанті здійснення Хз означає СОМН». В одному варіанті здійснення Хз означає СОН. В одному варіанті здійснення Хз означає Мо».
У деяких варіантах здійснення Хз означає Н, Вкг, І, етиніл, ОСЕ2Н, СМ або МО».
У деяких варіантах здійснення Хз означає Н, Е, Вг, І, СНз, СЕ2Н, СЕз, ОСЕ»Н або СМ.
У деяких варіантах здійснення Хз означає Б або СІ. У деяких варіантах здійснення Хз означає Вг або І.
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Х. ; те Х означає М, СН, СЕ, ССІ або ССН», за умов, що:
В: не означає СІ або вініл, якщо Х означає М;
Хі не означає Н, Е, ОСЕз або СМ, якщо КЗ: означає СІ і Х означає СН;
Хі не означає НЕ, І, СМ або етиніл, якщо К2 означає ОСнНз і Х означає СЕ; і
Хі не означає Н, якщо Х означає ССІ.
Хо
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Е ,то Х означає М, СН, СЕ, ССІ або ССН», за умов, що:
Ко) В? не означає СІ, якщо Х означає М;
Х: не означає СІ, якщо КЕ? означає ОСнНз або вініл і Х означає М;
Х: не означає СІ, якщо ВЗ: означає СІ і Х означає СН; і
Х: не означає СІ, Вг, І або СЕз, якщо В? означає ОСНз і Х означає СЕ.
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Х3 Е. то Х означає М, СН або СЕ, за умов, що:
В? не означає СІ, якщо Х означає М;
Хз не означає СН»з, якщо Кг означає ОСНз і Х означає М;
Хз не означає Н, Е або СН», якщо Кг? означає СІ і Х означає СН; і
Хз не означає Вг або І, якщо Кг означає ОСНз і Х означає СЕ.
Ху - ,
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Е ,то Х означає М, СН або СЕ, за умов, що:
В: не означає СІ, якщо Х означає М;
Хг не означає СІ, якщо К2 означає ОСнНз або вініл і Х означає М;
Хг не означає Е, якщо Б- означає СІ і Х означає СН;
Хг не означає СІ, Вг, І або СЕз, якщо К2 означає ОСнНз і Х означає СЕ.
Е
Хз
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Е ,то Х означає М, СН або СЕ, за умови, що:
Хз не означає СН», якщо КБ: означає СІ і Х означає М; і
Хз не означає Вг або І, якщо Х означає СЕ і КЕ? означає ОСН».
Е
ХУ - ;
В одному варіанті здійснення, якщо Аг означає Е , то Х означає М, СН або СЕ.
Будь-яка з комбінацій Аг, Х, М, КК", В, Вя, Ви, В", В", В, В", ВВ, В"я, Во, В", ВУ, В, Ап,
Аг2, АгІЗ, Аг4, Аг5, Агб, Хі, Хо і/або Хз, і/або інших замісників, описаних у даному винаході, входить в об'єм даного винаходу і спеціально включена в даний винахід.
СПОСОБИ ОДЕРЖАННЯ СПОЛУК
Нижче наведені типові процедури синтезу сполук формули (1). 3,5-Дизаміщені-4-аміно-6-(необов'язково заміщений феніл)піколінові кислоти формули (1) можна одержати різними шляхами. Як показано на схемі І, 4-аміно-б-хлорпіколінати формули (І) можна перетворити в 4-аміно-6-заміщені піколінати формули (І), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, за допомогою сполучення за Судзукі з бороновою кислотою або її ефіром у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(ІІ) дихлорид, у суміші полярного і протонного розчинника, такій як ацетонітрил-вода, при температурі, такій, що дорівнює 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція а). 4-Аміно-6-заміщені піколінати формули (ІІІ) можна перетворити в 5-йод-4- аміно-6-заміщені піколінати формули (ІМ) по реакції з йодуючими реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція бі).
Сполучення за Стилом 5-йод-4-аміно-6-заміщених піколінатів формули (ІМ) зі стананом, таким як тетраметилолово, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(І!) дихлорид, у нереакційноздатному розчиннику, такому як 1,2-дихлоретан, при температурі, такій, що дорівнює 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, дає 5-(заміщені)-4-аміно-6- заміщені піколінати формули (І-А), у якій 241 означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіогрупу (реакція сі).
Альтернативно, 4-аміно-б-хлорпіколінати формули (Ії) можна перетворити в 5-йод-4-аміно-6- хлорпіколінати формули (М) по реакції з йодуючими реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція р2). Сполучення за
Зо Стилом 5-йод-4-аміно-б-хлорпіколінатів формули (М) зі стананом, таким як тетраметилолово, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(І) дихлорид, уУ нереакційноздатному розчиннику, такому як 1,2-дихлоретан, при температурі, такій, що дорівнює 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, дає 5-(заміщені)-4-аміно-6- хлорпіколінати формули (МІ), у якій 271 означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіогрупу (реакція сг). 5-Заміщені-4-аміно-6-хлорпіколінати формули (МІ) можна перетворити в 5-заміщені-4-аміно-6-заміщені піколінати формули (І-А), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, за допомогою сполучення за Судзукі з бороновою кислотою або її ефіром у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін) - паладій(ІІ) дихлорид, у суміші полярного і протонного розчинника, такій як ацетонітрил-вода, при температурі, такій, що дорівнює 1102С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція аг).
Схема
МН, МН» МАН» сс СІ Ь, І Зх СІ сі 7 хх СІ р (Ф) 2 (6) упак АТМ - АТМ - о) (6) (6)
Ш ІА
ІМ уше З 7. ї- СІ
І с2 1 хи с В; зе й р | - (0) 2 (0) (6; по о
У МІ
Як показано на схемі ІІ, 4,5,6-трихлорпіколінат формули (МІЇ) можна перетворити у відповідний ізопропіловий ефір формули (МІ) по реакції з ізопропіловим спиртом і концентрованою сірчаною кислотою, наприклад, при кип'ятінні зі зворотним холодильником за умов Діна-Штарка (реакція 4). Ізопропіловий ефір формули (МІІЇ) можна ввести в реакцію з джерелом фторид-іона, таким як фторид цезію, у полярному апротонному розчиннику, такому як диметилсульфоксид (ДМСО), при температурі, такій, що дорівнює 802С, за умов Діна-Штарка, і одержати ізопропіл-4,5,6-трифторпіколінат формули (ІХ) (реакція є). Ізопропіл-4,5,6- трифторпіколінат формули (ІХ) можна амінувати за допомогою джерела азоту, такого як аміак, у полярному апротонному розчиннику, такому як ДМСО, і одержати 4-аміно-5,6-дифторпіколінат формули (Х) (реакція У. Фторидний замісник у положенні б 4-аміно-5,6-дифторпіколінату формули (Х) можна замінити на хлоридний замісник шляхом обробки за допомогою джерела хлориду, такого як хлорид водню, наприклад, у діоксані, у реакторі Парра, при температурі, такій, що дорівнює 100 "С, і одержати 4-аміно-5-фтор-6б-хлорпіколінат формули (ХІ) (реакція 9). 4-Аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІ) можна переетерифікувати і одержати відповідний метиловий ефір формули (ХІЇ) по реакції з ізопропоксидом титану(ІМ) у метиловому спирті при кип'ятінні зі зворотним холодильником (реакція Пп).
Схема ІІ
СІ сі Е
СІ | с 64 СІ | с е Е | с / -- вк -- нж- -- ж» - - (Ф) - (Ф) сим чИю» СТ т ЕМ т (6; (6) (6;
УП УШ ІХ
МН» МН» МАН» 2 о) 2 о) 2 о)
ЕМ т сім т см - (6) (б); (6)
Хх ХІ хи
Як показано на схемі І, 4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінат формули (ХІЇ) можна перетворити в
З-йод-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінат формули (ХІЇ) по реакції з йодуючими реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція рз). Сполучення за Стилом 3-йод-4-аміно-5-фтор-б-хлорпіколінатів формули (ХІЇ!) зі стананом, таким як трибутил(вініл)устанан, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(І!) дихлорид, у нереакційноздатному розчиннику, такому як 1,2- дихлоретан, при температурі, такій, що дорівнює 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, дає 3-(заміщені)-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінату формули (ХІМ), де В: означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіогрупу (реакція сз). Альтернативно, З-йод-4-аміно-5- фтор-6б-хлорпіколінати формули (ХІІ) можна обробити карбонатом цезію і каталітичних кількостей йодиду міді(І) і 1,10-фенантроліну в присутності полярного протонного розчинника, такого як метиловий спирт, при температурі, такій, що дорівнює 652С, і одержати 3-(заміщені)-4- аміно-5-фтор-б-хлорпіколінові кислоти формули (ХІМ), у якій К2 означає алкоксигрупу або галогеналкоксигрупу (реакція ії), які можна етерифікувати і одержати метилові ефіри, наприклад, шляхом обробки хлоридом водню (газоподібним) і метиловим спиртом при температурі, що дорівнює 50 "С (реакція ії). З3-(Заміщені)-4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінати формули (ХІМ) можна перетворити в 4-аміно-6-заміщені піколінати формули (І-В), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, за допомогою сполучення за Судзукі з бороновою кислотою або її ефіром у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(Ії) дихлорид, у суміші полярного і протонного розчинника, такій як ацетонітрил-вода, при температурі, такій, що дорівнює 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція аз).
Альтернативно, 4-аміно-5-фтор-6-хлорпіколінати формули (ХІЇ) можна перетворити в 4- аміно-5-фтор-6-заміщені піколінати формули (ХМ), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, за допомогою сполучення за Судзукі з бороновою кислотою або її ефіром у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін) - паладій(ІІ) дихлорид, у суміші полярного і протонного розчинника, такій як ацетонітрил-вода, при температурі, такій, що дорівнює 110 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція а). 4-Аміно-5-фтор-6-заміщені піколінати формули (ХМ) можна перетворити в 3-йод-4-аміно-5-фтор- б-заміщені піколінати формули (ХМІ) по реакції з йодуючими реагентами, такими як йодна кислота і йод, у полярному протонному розчиннику, такому як метиловий спирт (реакція Ба).
Сполучення за Стилом 3-йод-4-аміно-5-фтор-6-заміщених піколінатів формули (ХМІ) зі стананом, таким як трибутил(вініл)устанан, у присутності каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін)-паладій(І!) дихлорид, у нереакційноздатному розчиннику, такому як 1,2-
Зо дихлоретан, при температурі, такій, що дорівнює 120-130 "С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі, дає 3-(заміщені)-4-аміно-5-фтор-6-заміщені піколінати формули (І-В), де К? означає алкіл, алкеніл, алкініл, галогеналкеніл і алкілтіогрупу (реакція са). Альтернативно, 3-йод-4-аміно-
Б-фтор-6-заміщені піколінати формули (ХМІ) можна обробити карбонатом цезію і каталітичних кількостей йодиду міді(І) ї 1,10-фенантроліну в присутності полярного протонного розчинника, такого як метиловий спирт, при температурі, такій, що дорівнює 65 "С, і одержати 3-(заміщені)- 4-аміно-5-фтор-6-заміщені піколінові кислоти формули (І-В), де К? означає алкоксигрупу або галогеналкоксигрупу (реакція іг), які можна етерифікувати і одержати метилові ефіри, наприклад, шляхом обробки хлоридом водню (газоподібним) і метиловим спиртом при температурі, такій, що дорівнює 502С (реакція |іг).
Схема ПІ
МН МН
Е ї Е гл ше у я о жк - - -ь - (Ф) 4 (Ф) з - - ам см йШеп/у СИМ 9) 9) о хи ХхХШ ХІМ а4 | | аз мно Е МН; ! мно ру Ф) 2 од | ру о
АТМ - АгоОоМ і» Шеп /» Ам - о о о
ХУ ХМІ І-В
Як показано на схемі ІМ, 4-ацетамідо-6-(триметилстаніл)піколінати формули (ХМІІ) можна перетворити в 4-ацетамідо-б-заміщені піколінати формули (ХМІ!!), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, за допомогою сполучення за Стилом з арилбромідом або арилиодидом у присутності каталізатора, такого як бісс(трифенілфосфін)-паладій(Ії) дихлорид, у розчиннику, такому як 1,2-дихлоретан, наприклад, при кип'ятінні зі зворотним холодильником (реакція К). 4-Аміно-6-заміщені піколінати формули (І-С), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, можна синтезувати з 4-ацетамідо-6-заміщені піколінати формули (ХМІ) за стандартними методиками видалення захисних груп, такими як проведені з використанням газоподібної хлористоводневої кислоти в метанолі (реакція Ї).
Схема ІМ (6; (6;
А ун к А ун МН»
І СІ хх СІ | с СІ | У 2 (в) риси о. АТМ О АТМ їх х о о 9)
ХУ ХУ ІС
Як показано на схемі М, 2,4-дихлор-5-метоксипіримідин (ХІХ) можна перетворити в 2,4- дихлор-5-метокси-6-вінілліримідин (ХХ) по реакції з вінілмагнійбромідом у полярному апротонному розчиннику, такому як тетрагідрофуран (реакція т). 2,4-Дихлор-5-метокси-6- вінілліримідин (ХХ) можна перетворити в 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксальдегід (ХХІ) шляхом обробки озоном, наприклад, у суміші розчинників дихлорметан:метанол (реакція п). 2,6-Дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксальдегід (ХХІ) можна перетворити в метил-2,6- дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІЇ) шляхом обробки бромом, наприклад, у суміші розчинників метанол:вода (реакція 0). Метил-2,б6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІ) можна перетворити в метил-б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (ХХІЇЇ) шляхом обробки аміаком (наприклад, 2 екв.) у розчиннику, такому як ДМСО (реакція р). На закінчення, б-аміно-2-заміщені-о-метоксипіримідин-4-карбоксилати формули (І-Ю), у якій Аг є таким, як визначено в даному винаході, можна одержати за допомогою сполучення за Судзукі боронової кислоти або її ефіру з б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилатом (ХХІЇЇ). у присутності основи, такої як фторид калію, і каталізатора, такого як біс(трифенілфосфін) - паладій(ІІ) дихлорид, у суміші полярного і протонного розчинника, такій як ацетонітрил-вода, при температурі, такій, що дорівнює 1102С, наприклад, у мікрохвильовому реакторі (реакція ав).
Схема М
Ж нн 5-5 ат сис сис ст о)
ХІХ хх ХХІ
МН» | КН» і
М зо р м хи аз Хо» рий ан а см ек Аг 7 о о о
І-0 хх ХХ
Сполуки формул І1-А, І-В, 1І-С і І-О, отримані за будь-якою з цих методик, можна виділити за звичайними методиками і очистити за стандартними методиками, наприклад, за допомогою перекристалізації або хроматографії. Сполуки формули (І) можна одержати зі сполук формул 1-
А, 1-В, І-С і І-О за стандартними методиками, добре відомими у даній галузі техніки.
КОМПОЗИЦІЇ І СПОСОБИ
У деяких варіантах здійснення сполуки, пропоновані в даному винаході, використовують у сумішах, що містять гербіцидно-ефективну кількість сполуки разом щонайменше з однією сільськогосподарсько прийнятною допоміжною речовиною або носієм. Типові допоміжні речовини або носії включають такі, які не є фітотоксичними або не є значно фітотоксичними відносно цінних сільськогосподарських культур, наприклад, у концентраціях, що використовуються при нанесенні композицій для селективної боротьби з бур'янами в присутності сільськогосподарських культур, і/або хімічно не взаємодіють або значно не взаємодіють зі сполуками, пропонованими в даному винаході, або іншими інгредієнтами композиції. Такі суміші можна розробити для нанесення безпосередньо на бур'яни або місце їхнього виростання або вони можуть являти собою концентрати або склади, що перед нанесенням розбавляють додатковими носіями і допоміжними речовинами. Вони можуть бути твердими речовинами, такими як, наприклад, дусти, гранули, гранули, що диспергуються у воді, або порошки, що змочуються, або рідинами, такими як, наприклад, концентрати, розчини, емульсії або суспензії, що емульгуються. Крім того, вони можуть постачатися у вигляді преміксу або являти собою бакову суміш.
Придатні сільськогосподарські допоміжні речовини і носії що використовують для приготування гербицідних сумішей, пропонованих у даному винаході, добре відомі фахівцям у даній галузі техніки. Деякі з цих допоміжних речовин включають, але не обмежуються тільки ними, концентрат рослинної олії (мінеральне масло (85 95) ж емульгатори (15 95); нонілфенолетоксилат; четвертинну бензилкокоалкілдиметиламонієву сіль; суміш вуглеводнів нафти, алкілових складних ефірів, органічної кислоти й аніоногенної поверхнево-активної речовини; Се-С11-алкілполіглікозид; фосфатований етоксилат спирту; етоксилат природного
Зо первинного спирту (Сі2-С1і6)) щеплений ди-втор-бутилфенолом блок-співполімер ЕО-ПО (етиленоксид-пропіленоксид); полісилоксанметиловий кеп; нонілфенолетоксилат ї сечовина ях нітрат амонію; емульговану метильовану рослинну олію; етоксилат тридецилового спирту (синтетичний) (8 ланок ЕС); талоуамінетоксилат (15 ланок ЕС); РЕФ(400) діолеат-99.
Рідкі носії, які можна використовувати, включають воду й органічні розчинники. Органічні розчинники, що звичайно використовуються, включають, але не обмежуються тільки ними, фракції нафти або вуглеводні, такі як мінеральне масло, ароматичні розчинники, парафінові масла і т. п.; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, маслинова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри зазначених вище рослинних олій; складні ефіри одноатомних або двоатомних, триатомних або інших нижчих багатоатомних спиртів (що містять 4-6 гідроксигруп), такі як 2-етилгексилстеарат, н- бутилолеат, ізопропілміристат, пропіленглікольдіолеат, діоктилсукцинат, дибутиладипат, діоктилфталат і т. п.; ефіри одно-, дво- і багатоосновних карбонових кислот і т. п. Конкретні органічні розчинники включають толуол, ксилол, петролейний ефір, рослинну олію, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, монометиловий ефір пропіленгліколю і монометиловий ефір діетиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідинон, М,М-диметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива і т. п. У деяких варіантах здійснення як носій для розбавлення концентратів використовують воду.
Придатні тверді носії включають тальк, пірофілітову глину, діоксид кремнію, атапульгітову глину, каолінову глину, кізельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно горіхового дерева, лігнін і т. п.
У деяких варіантах здійснення в композиціях, пропонованих у даному винаході, використовують одну або більшу кількість поверхнево-активних речовин. Такі поверхнево- активні речовини в деяких варіантах здійснення використовують і у твердих, і в рідких композиціях, наприклад, у призначених для розбавлення носієм перед нанесенням.
Поверхнево-активні речовини за характером можуть бути аніоногенними, катіоногенними або неіоногенними і їх можна використовувати як емульгуючі агенти, змочувальні агенти, суспендуючі агенти або для інших цілей. Поверхнево-активні речовини, що звичайно використовують для готування складів і які також можна використовувати в складах, пропонованих у даному винаході, описані, зокрема, у публікаціях МеСиїспеоп'х Юегегдепів апа
Етиї5ійегт5 Аппиаі, МС Рибіїзпіпуо Согр., Кіддеумооа, Мем дегзеу, 1998, і Епсусіореадіа ої зЗипасіапів, Мої. І-Ш, Спетіса! Рибріїєпіпу Со., Мем МоїКк, 1980-81. Типові поверхнево-активні речовини включають алкілсульфати, такі як діетаноламонійлаурилсульфат; алкіларилсульфонати, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенол-алкіленоксид, такі як нонілфенол-Сів-етоксилат; продукти приєднання спирт- алкіленоксид, такі як тридециловий спирт-Ств-етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонати, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові ефіри сульфосукцинатів, такі як ді(2-етилгексил)/сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітолеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид; полієтиленгліколеві
Зо ефіри жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі моно- і діалкілфосфатів; рослинні олії або олії з насіння рослин, такі як соєва олія, рапсова олія/олія каноли, маслинова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; і складні ефіри зазначених вище рослинних олій, наприклад, метилові ефіри.
Часто деякі з цих речовин, такі як рослинні олії або олії з насіння рослин і їхні складні ефіри, можна використовувати взаємозамінним чином як сільськогосподарську допоміжну речовину, як рідкий носій або як поверхнево-активну речовину.
Інші допоміжні речовини, що звичайно використовуються в сільськогосподарських композиціях, включають агенти, що забезпечують сумісність, протиспінювальні агенти, зв'язувальні агенти, нейтралізучі агенти і буфери, інгібітори корозії, барвники, віддушки, агенти, що підсилюють розтікання, засоби, що сприяють проникності, агенти, що надають липкість, диспергуючі агенти, загущувальні агенти, агенти, що знижують температуру замерзання, протимікробні агенти і т. п. Композиції також можуть містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди і т. п., ії можуть готуватися разом з рідкими добривами або твердими, здрібненими добривами-носіями, такими як нітрат амонію, сечовина і т. п.
Концентрація активних інгредієнтів у композиціях, пропонованих у даному винаході, звичайно дорівнює від приблизно 0,001 до приблизно 98 мас. 95. Часто використовують концентрації, які дорівнюють від приблизно 0,01 до приблизно 90 мас. 95. У композиціях, призначених для використання у вигляді концентратів, активні інгредієнти звичайно містяться в концентрації, що дорівнює від приблизно 5 до приблизно 98 мас. 95, переважно від приблизно 10 до приблизно 90 мас. 95. Такі композиції перед використанням звичайно розбавляють інертним носієм, таким як вода. Розбавлені композиції, що звичайно наносять на бур'яни або місце виростання бур'янів, звичайно містять від приблизно 00001 до приблизно 1 мас. 95 активного інгредієнта і переважно містять приблизно від 0,001 до приблизно 0,05 мас. 95.
Композиції, пропоновані в даному винаході, можна наносити на бур'яни або місце їхнього виростання за допомогою звичайних наземних або авіаційних обпилювачів, розприскувачів і пристроїв для внесення гранул, шляхом додавання у воду для зрошення або в затоплюване бо рисове поле і за допомогою інших звичайних засобів, відомих фахівцям у даній галузі техніки.
Зо
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, описані в даному винаході, наносять шляхом післясходового нанесення, досходового нанесення, внесення у воду на затоплюване рисове поле або у водойми (наприклад, ставки, озера і водотоки), або нанесення до повного знищення.
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, пропоновані в даному винаході, використовують для боротьби з бур'янами в сільськогосподарських культурах, включаючи, але не обмежуючись тільки ними, цитрусові, яблуні, каучуконоси, олійні, пальми, ліси, посіяні насінням, посіяний в затоплене поле і пересаджений рис, пшеницю, ячмінь, овес, жито, сорго, кукурудзу/маїс, вигони, сінокісні угіддя, пасовища, землю під парою, дерен, дерева і виноград, водні рослини, або просапні культури, а також для боротьби з рослинністю на незасіяних ділянках, наприклад, на промислових територіях (ІММ) і смугах відчуження. У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції використовують для боротьби з деревними рослинами, широколистими і трав'янистими бур'янами або осоковими.
У деяких варіантах здійснення композиції і способи, пропоновані в даному винаході, використовують для боротьби з небажаною рослинністю в рисі. У деяких варіантах здійснення небажаною рослинністю є Вгаспіагіа ріаїурпуйПа (Сгозер.) Ма5п (параграс широколистий,
ВЕАРР), бідйагіа запдиіпаїї5 (І) Зсор. (куряча лапка кров'яна, ОІСБЗА), Еспіпоспіоа сгив-даїї (І..)
Р. Веаийм. (просо куряче, ЕСНСОСО), Еспіпоспіоса соїопит (І.) ІМК (плоскуха селянська, ЕСНСО),
ЕсПпіпоспіоа огулоїдез5 (Ага.) Егйб5спй (плоскуха рисовидна, ЕСНОК), ЕспПпіпоспіоа огулісоїа (Мазіпдег) Мазіпдег (плоскуха бородчата, ЕСНРН), Ізхспаетит гидозит Заїї5Ь. (ісхемум, ІЗСКУ),
І еріоспівса спіпепвів (І.) Меез (лептохлоя китайська, ГЕЕСН), Геріоспіса Тазсісціагі5 (Гат.) сгау (лептохлоя, ГЕРБА), Геріоспіоса рапісоіїде5 (Рге5і.) Ніспс. (вид лептохлої, ГЕЕРА), Рапісит діспоютйогит (.) Місих. (просо роздвоєноквіткове, РАМОЇ), Разраїшт айагашт Роїг. (паспалум розширений, РАБОЇ), Сурегиз5 айоптіз ГІ. (смикавець різнорідний, СУРОЇ), Суреги5 езсцепіиз І. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Сурегиз іа Г. (смикавець ірія, СУРІК), Суреги5 гоїшпаив І. (смикавець круглий, СУРКО), види ЕІеоспагіз (ЕГОБ55), Рітргів(уїй5 птійасеа (3) мапі (фімбристиліс, РІММІ), 5споепоріесіи5 (|ипсоїдеє Кох. (очерет ситниковидний, ЗСРУМ), зспоепоріесіи5 тагййтив І. (схеноплектус морський, БХСРМА), Зспоепорієсіи5 тисгопаї!в5 Ї. (схеноплектус гострий, ЗСРМИІ)), види Аезспупотепе (ешиномене вірджинське, АЕ5З55),
Зо АКегпапіпега рпіохегоїдез (Маг.) Огізебр. (альтернантера філоксерова, АГ КРН), АїЇїзта ріапіадо- адцайса І. (частуха подорожникова, АГ5РА), види Атагапійи5, (лободові й амарантові,
АМАБЗ5), Аттаппіа соссіпеа Кон. (аманія, АММСО), Есіїріа аїба (І.) Наз5кК. (екліпта біла,
ЕСІ А), Неїегапіпега ІПтоза (5УУ.) УмМпа.л/анпі (гетерантера мулиста, НЕТІ), Неїегапіпега гепігптів К. 5 Р. (гетерантера ниркоподібна, НЕТКЕ), Іротоеа Педегасеєа (І.) дасд. (іпомея плющовидна, ІРОНЕ), Гіпаегпіа диріа (І.) Реппеї! (ліндернія, ГІЮОЮ), Мопоспогіа Когзакоміії
Кеде! 5 Мааск (монохорія, МООКА), Мопоспогіа мадіпаїй5 (Вигпт. БЕ.) С. РгебзіІ ех Кий, (монохорія, МООМА), Мигдаппіа пиаШога (3) Вгепап (мурданія вузлоквіткова, МОЮМО),
Роїудопит репзуїмапісит Г. (спориш пенсильванський, РОЇ РУ), Роїудопит регзісагіа І. (спориш почечуйний, РОЇ РЕ), Роїудопит Пуагорірегоїде5 Місйх. (водяний перець, РОЇ НР), Коїаїа іпаїса (УМІа.) Коеппе (ротала індійська, КОТІМ), види ЗадіЧагіа (стрілиця, БАО55), 5езрапіа ехайаїа (Каї.) Согу/КуаЬ. Ех НіІїЇ (сесбанія росла, ЗЕВЕХ) або 5рпепосієа 7еуїапіса сСаегіп. (сфеноклея цейлонська, 5РО2Е).
У деяких варіантах здійснення композиції і способи, пропоновані в даному винаході, використовують для боротьби з небажаною рослинністю в злакових культурах. У деяких варіантах здійснення небажаною рослинністю є АПоресиги5 туозигоїде5 Нид5»5. (лисохвіст мишохвостиковидний, АГОМУ), Арега 5ріса-мепії (І.) Веашу. (метлюг звичайний, АРЕБМ), Амепа
Таїа Г. (вівсюг, АМЕЕА), Вготиз їесіогут Г.. (стоколос покрівельний, ВКОТЕ), І от тийкшогит
І ат. (райграс італійський, ГОЇ МО), РНаїагі5 тіпог Кеї?. (канаркова трава мала, РНАМІ), Роа аппиа Г. (тонконіг однорічній, РОАДАМ), зЗеїагіа ритіа (Роїг.) Коетег 5 УА. ЗспиНев5 (жовтий мишій, ЗЕТІ У), зеїагіа мігіаі5 (І.) Веашм. (зелений мишій, 5ЕТМІ), Сігзішт агмепзе (І...) сор. (осот польовий, СІКАК), Саїїшт арагіпе Г. (підмаренник чіпкий, ЗАГАР), Коспіа 5сорагіа (І) Зспгаа. (кохія, КСОНЗС), І атішт ригригешт Г. (глуха кропива пурпурова, ГАМРИУ), Маїгісагіа гесцїйа Ії. (ромашка аптечна, МАТСН), Маїгісагіа таїгісагіоїде5 (Ге55.) Ропег (ромашка пахуча, МАТМТ),
Рарамег гпоєа5 Г. (мак-самосійка, РАРКН), Роїудопит сопмоЇмиіи5 І. (спориш кучерявий,
РОЇ СО), Заїзоїа ігадиз Г.. (курай бур'янистий, ЗАЗКК), 5геїПагіа теайїа (І..) МІЙ. (зірочник середній,
ЗТЕМЕ), Мегопіса реггхіса Роїг. (вероніка перська, МЕКРЕ), Міоїа агмепзі5 Миїт. (фіалка польова,
МІОАК) або Міоїа ігісоїог І. (фіалка триколірна, МОТК).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, пропоновані в даному винаході, використовують для боротьби з небажаною рослинністю на вигонах і пасовищах. У деяких бо варіантах здійснення небажаною рослинністю є Атрбгоб5іа агетівійоїйа І. (амброзія полинолиста,
АМВЕЇ), Саззіа оБбіизітоїйа (касія туполиста, САБОВ), Сепіацгеа тасціоза ацисі поп Гат. (волошка плямиста, СЕММА), Сігвішт агмепзе (І) Зсор. (осот польовий, СІКАК), СопмоїЇмши5 агмепвзів Г. (в'юнок польовий, СОМАК), Еирпогріа езшіа ГІ. (молочай гострий, ЕРНЕЗ5), І асіиса зептіоіа І./Тогп. (латук компасний, І АСЗЕ), Ріапіадо Іапсеоїада ГІ. (подорожник ланцетолистий,
РІАГА), Китех обіизітоїй5 Ї. (щавель туполистий, КОМОВ), 5іда зріпоза ГІ. (сіда колюча,
ЗІО5БР), Зіпаріб5 агмеп5ті5 Ї. (гірчиця польова, 5ІМАК), Зопспи5 агмепв5і5 Ї. (осот польовий,
ЗОМАК), види з5оїЇїдадо (золотушник, 50055), Тагахасит оПісіпає (с.Н. УМерег ех Уддеге (кульбаба аптечна, ТАКОР), ТгйоЇйшт гереп5 Г. (конюшина біла, ТКЕКЕ) або Окпіса аїоїіса 1. (кропива дводомна, ОКТОЇ).
У деяких варіантах здійснення сполуки і композиції, пропоновані в даному винаході, використовують для боротьби з небажаною рослинністю, що виявляється в просапних культурах. У деяких варіантах здійснення небажаною рослинністю є АІоресигиб5 туозигоїде5
Ниав5. (лисохвіст мишохвостиковидний, АГОМУ), Амепа їаїша І. (вівсюг, АМЕКЕА), Вгаспіагіа ріаїурпуПйа (Сгозер.) Мазп (параграс широколистий, ВКАРР), Оідйапа 5апдиіпаїї5 (1.3 сор. (куряча лапка кров'яна, СІСЗА), ЕспіпоспІоа сгиз-даїйї (3) Р. Веацйм. (просо куряче, ЕСНСОС),
Еспіпоспіоса соїопит (Г.) СпК (плоскуха селянська, ЕСНСО), ГГ оїшт тийшШогит Гат. (райграс італійський, І ОЇ МУ), Рапісит діспоїотйшогит Міспх. (просо роздвоєноквіткове, РАМОЇ), Рапісит тіййасешт Г. (просо звичайне, РАММІ), Зеїагіа Тарегі Неггт. (мишій Фабера, ЗЕТЕА), 5еїагіа мігідіє (.) Веайм. (зелений мишій, ЗЕТМІ), Зогдупит ПаіІерепзе (І.) Рег5. (джонсонова трава,
ЗОКНА), Богопит бБісоїог (І.) Моепсі 55р. Агипаіпасешт (сорго трав'янисте, БОКМИУ), Сурегив5 езсціепіи5 І. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Суреги5 гоїшпдив5 І. (смикавець круглий, СУРКО),
АршШоп (Ппеорпгахії Меаїк. (абутилон Теофраста, АВИТН), види Атагапійи5 (лободові й амарантові, АМА5Б5), Атрбгобіа апетівійойа |. (амброзія полинолиста, АМВЕЇ!), Атрьговіа ройобіаспуа ОС. (амброзія головолотиста, АМВР5), Атьгобвіа ігітда І. (амброзія трироздільна,
АМВТЕ), Азсіеріах 5угіаса І. (ваточник сирійський, АБСЗУ), Спепородішт аїІбит Г. (лобода біла,
СНЕА|/), Сігвіт агмепзе (І...) Зсор. (осот польовий, СІКАК), Сотітеїїйпа репопаїйепвіз Г.. (комеліна бенгальська, СОМВЕ), Оаїцйга 5ігатопішт /. (дурман звичайний, САТ5Т), Юаийси5 сагоїа І. (морква дика, ОАШСА), Еирпогріа ПейегорпуйПа ГГ. (молочай різнолистий, ЕРННІ), Егідегоп ропагіепзіє І. (злинка буеносайреська, ЕКІВО), Егідегоп сападепві5 Ї. (злинка канадська,
Зо ЕКІСА), НеїІапіпив аппииз Г.. (соняшник звичайний, НЕГАМ), дасдоетопіа їатпіоїйа (І.) Сгізер. (джакемонтія тамніфолія, ІДОТА), Іротоєа Ппедегасеа (І.) дасд. (помея плющовидна, ІРОНЕ),
Іротоеа Іасипоза Г. (іпомея ямчата, ІРОГ А), І асіиса 5еїтіоіа І./Тогп. (латук компасний, ГАСЗЕ),
Ропшіаса оіегасеа ГІ. (портулак городній, РОКОЇ), 5іда 5ріпоза Г. (сіда колюча, 5ІО5Р), Зіпаріб агмепвзі5 Г. (гірчиця польова, 5ІМАК), Боїапит ріуспапіпйит Юипа! (паслін чорний східний,
ЗОЇ РТ) або Хапіпішт 5ігитагіцт ГІ... (нетреба звичайна, ХАМ5Т).
У деяких варіантах здійснення норми витрати, які дорівнюють від приблизно 1 до приблизно 4000 грамів/гектар (г/га), використовують для післясходових операцій. У деяких варіантах здійснення норми витрати, які дорівнюють від приблизно 1 до приблизно 4000 г/га, використовують для досходових операцій.
У деяких варіантах здійснення сполуки, композиції і способи, пропоновані в даному винаході, використовують разом з одним або більшою кількістю інших гербіцидів для боротьби з більш широким спектром небажаної рослинності. При використанні разом з іншими гербіцидами сполуки, пропоновані в даному винаході, можна приготувати у вигляді складу разом з іншим гербіцидом або гербіцидами, у вигляді бакової суміші з іншим гербіцидом або гербіцидами або нанести послідовно разом з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, які можна використовувати разом зі сполуками, пропонованими в даному винаході, включають: 4-СРА, 4-
СРВ, 4-СРР, 2,4-0, сіль 2,4-О холіну, складні ефіри і аміни 2,4-0, 2,4-О08, 3,4-БА, 3,4-О8, 2,4-
ОЕВ, 2,4-ОЕР, 3,4-ОР, 2,3,6-ТВА, 2,4,5-Т, 2,4,5-ТВ, ацетохлор, ацифлюорфен, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амбузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, аміпрофос-метил, амітрол, сульфамат амонію, анілофос, анісурон, асулам, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, ВСРС, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бентіокарб, бентазон-натрій, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біспірибак-натрій, буру, бромацил, бромбоніл, бромобутид, бромфеноксим, бромоксиніл, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилову кислоту, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-етил, СОЕА, СЕРС, хлометоксифен, хлорамбен, бо хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак,
хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнітрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп-пропаргіл, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клорансулам-метил, СМА, сульфат міді, СРМЕ, СРРС, кредазин, крезол, кумілурон, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромід, даїмурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, діалат, дикамба, дихлобеніл, дихлоральсечовина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклосулам, діетамкват, діетатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлубензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дисул, дитіопір, діурон, ОМРА, ОМОС, ОМА, ЕВЕР, егліназин, ендотал, епроназ, ЕРТС, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етбензамід, етаметсульфурон, етидимурон, етіолат, етобензамід, етобензамід, етофумезат, етоксифен, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, ЕХО, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р-етил, феноксапроп-Р-етил «х ізоксадифен- етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентразамід, фенурон, сульфат залізаці!), флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір-етил, флуметсулам, флумезин, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтордифен, фторглікофен, фтормідин, фторнітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуртамон, флутіацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамін, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-амоній, гліфосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп- метил, галоксифоп-Р-метил, галауксифен-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодметан, йодосульфурон, іофенсульфурон, іоксиніл, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, МАА, МАМА, складні ефіри і аміни МСРА, МСРА- тіоетил, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуїдид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метилбромід, метилізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молінат, моналід, монісоурон, монохлороцтову кислоту, монолінурон, монурон, морфамкват, ММА, напроанілід, напропамід, напропамід-М, напталам, небурон, нікосульфурон, нипіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофторфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-етил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгонову кислоту, пендиметалін, феноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, пентоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, фенобензурон, фенілмеркурацетат, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, примісульфурон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогександіон-кальцій, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропахізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірасульфотол, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, піриклор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримісульфан, піритіобак-метил, піроксасульфон, піроксулам, хінклорак, хінмерак, хінокламін, хінонамід, хізалофоп, хізалофоп-Р-етил, родетаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, 5-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, ЗМА, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулкотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, сірчану кислоту, сулглікапін, свеп, ТСА, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон-метил, тифенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-алат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, складні ефіри і аміни триклопіру, бо тридифан, триєтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралін, трифлусульфурон, трифоп,
трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат і ксилахлор.
Сполуки і композиції, пропоновані в даному винаході, для підвищення їх селективності звичайно можна використовувати в комбінації з відомими антидотами гербіцидів, такими як беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клохінтоцет (наприклад, мексил), ціометриніл, даїмурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, дисульфотон, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, білки гарпіни, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, МО 191, МОМ 4660, нафтойний ангідрид (МА), оксабетриніл, К29148 і аміди М-фенілсульфонілбезойної кислоти.
Сполуки, композиції і способи, описані в даному винаході, використовують для боротьби з небажаною рослинністю в стійких відносно гліфосату, стійких відносно глуфосинату, стійких відносно дикамби, стійких відносно феноксіауксину, стійких відносно піридилоксіауксину, стійких відносно арилоксифеноксипропіонату, стійких відносно інгібітору ацетил-СоА-карбоксилази (АСсСаве), стійких відносно імідазолінону, стійких відносно інгібітору ацетолактатсинтази (АЇ 5), стійких відносно інгібітору 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО), стійких відносно інгібітору протопорфіриногеноксидази (РРО), стійких відносно триазину і стійких відносно бромоксинілу сільськогосподарських культурах (такі як, але не обмежуючись тільки ними, соя, бавовник, канола/олійний рапс, рис, злаки, кукурудза, дерен і т. п.), наприклад, разом із гліфосатом, глуфосинатом, дикамбою, феноксіауксинами, піридилоксіауксинами, арилоксифеноксипропіонатами, інгібіторами АсСсСавзе, імідазолінонами, інгібіторами АЇГ5, інгібіторами НРРО, інгібіторами РРО, триазинами і бромоксинілом. Композиції і способи можна використовувати для боротьби з небажаною рослинністю в сільськогосподарських культурах, що мають багато або сполучені ознаки, що надають стійкість відносно різних хімікатів і/або інгібіторів, що мають декілька шляхів впливу. Сполуки і композиції, пропоновані в даному винаході, також можна використовувати для боротьби з резистентними або стійкими відносно гербіциду бур'янами. Типові резистентні або стійкі бур'яни включають, але не обмежуються тільки ними, такі, що мають біотип, що характеризується резистентністю або стійкістю відносно інгібіторів ацетолактатсинтази (А! 5), інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів ацетил-СоА- карбоксилази (АССавзте), синтетичних ауксинів, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів 5-
Зо енолпірувілшикімат-З-фосфатсинтази (ЕРЗР), інгібіторів зборки мікротрубочок, інгібіторів синтезу ліпідів, інгібіторів протопорфіриногеноксидази (РРО), інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, інгібіторів жирних кислот, що мають дуже довгий ланцюг (Мі СЕА), інгібіторів фітоендесатурази (РОБ), інгібіторів глутамінсинтетази, інгібіторів 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРБ), інгібіторів мітозу, інгібіторів біосинтезу целюлози, гербіцидів, що мають множину типів впливу, таких як хінклорак, і некласифікованих гербіцидів, таких як ариламінопропіонові кислоти, дифензокват, ендотал і миш'якорганічні сполуки. Типові резистентні або стійкі бур'яни включають, але не обмежуються тільки ними, такі, що мають біотипи, що характеризуються резистентністю або стійкістю відносно багатьох гербіцидів, багатьох класів хімікатів і гербіцидів, що мають декілька шляхів впливу.
Описані варіанти здійснення і наведені нижче приклади наведені тільки в ілюстративних цілях і не призначені для обмеження об'єму формули винаходу. Для фахівця з загальною підготовкою в даній галузі техніки повинні бути очевидні інші модифікації, застосування або комбінації композицій, описаних у даному винаході, що не відхиляються від суті й об'єму заявленого об'єкта.
ПРИКЛАДИ
СИНТЕЗ ПОПЕРЕДНИКІВ
Загальні питання: Спектри фтору знімали при 376 МГуц на спектрометрі Вгикег ОКХ400.
Спектри одержували з використанням трихлорфторметану (СЕСІі»з) як внутрішнього стандарту і звичайно з розв'язкою протонів.
Приклад 1: Одержання метил-4-аміно-3,6-дихлорпіколінату (сполука А)
МН» хх СІ - (в) см й о !
Одержували, як описано в публікації Рієїд5 еї аї., М/О 2001051468 А1.
Приклад 2: Одержання метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінату (сполука В)
МН»
Е СІ ех - бу
СІ М СНз о .
Одержували, як описано в публікації Рієїд5 еї аї., Теїзгапеагоп І ецег5 2010, 51, 79-81.
Приклад 3: Одержання 2,6-дихлор-5-метокси-4-вінілпіримідину
СІ сСНУз Сі еНз о ех о ех
Ж - Ж -
СІ М СІ М
СН»
До розчину наявного в продажу 2,6-дихлор-5-метоксипіримідину (100 грамів (г), 0,55 моля в сухому тетрагідрофурані) протягом 1 години (год) при кімнатній температурі по краплях додавали 1-молярний (м) розчин вінілмагнійброміду в тетрагідрофурані (124 г, 0,94 моля). Потім суміш перемішували протягом 4 год. при кімнатній температурі. Надлишок реагенту Гриньяра нейтралізовували шляхом додавання ацетону (200 мілілітрів (мл)) і температуру суміші підтримували такою, що дорівнює нижче 20 "С. Потім однією порцією додавали 2,3-дихлор-5,6- диціано-п-бензохінон (000; 151 г, 0,67 моля) і перемішували протягом ночі. Осаджувалася жовта тверда речовина. Тверду речовину відфільтровували і промивали етилацетатом (500 мл). Фільтрат концентрували при зниженому тиску й отриману неочищену речовину розбавляли етилацетатом (2 літри (л)). Отриману нерозчинену темну напіврідку речовину відокремлювали фільтруванням з використанням етилацетату. Його додатково концентрували при зниженому тиску й одержували неочищену сполуку, що оочищували за допомогою колонкової хроматографії. Сполуку елюювали за допомогою від 5 95 до 10 95 суміші етилацетату з гексанами й одержували шукану сполуку (70 г, 60 95): Температура плавлення - 60-61 "С; 'н
ЯМР (СОСІ») 6 3,99 (с, ЗН), 5,85 (д, 1Н), 6,75 (д, 1Н), 6,95 (дд, 1Н).
Приклад 4: Одержання 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбальдегіду
СІ СНз СІ СНУ о м/о М ек о
Ж З0ИЗ2З075- А р
СІ М | СІ М
Сно ІФ)
Розчин /2,6-дихлор-5-метокси-4-вінілпіримідин (50 Г, 0,24 моля) у суміші дихлорметан:метанол (4:1,2 І) охолоджували до -78 "С. Протягом 5 год. через нього пропускали озон. Реакцію зупиняли диметилсульфідом (50 мл). Суміш повільно нагрівали до кімнатної температури і концентрували при зниженому тиску при 40 "С і одержували шукану сполуку (50,5 г, 100 95).
Приклад 5: Одержання метил-2,б-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату
СІ СН СІ СН» в) в)
Мо мое
АХ - А - (в) -
С М | СІ М СНз о) і) !
Готували розчин 2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбальдегіду (50 г, 0,24 моля) у метанолі
Зо (1 л) ї воді (60 мл). До розчину додавали бікарбонат натрію (400 г). До розчину піримідину протягом 45 хв. (хв.) при 0 "С при перемішуванні суміші по краплях додавали 2 М розчин брому (192 г, 1,2 моля) у суміші метанол/вода (600 мл, 9:1 об./06.). Перемішування продовжували при такій же температурі протягом 1 години. Потім суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 год. Потім при перемішуванні реакційну суміш виливали в суміш здрібненого льоду (2 л), бісульфіту натрію (50 г) і хлориду натрію (МасСі; 200 г). Продукт екстрагували етилацетатом (1 лх2) і об'єднаний органічний шар сушили над сульфатом натрію (Ма25054) і фільтрували. Випарювання розчинника при зниженому тиску давало густу речовину, що при тривалому витримуванні тверднула, і одержували шукану сполуку (50,8 г, 87 90): ІЕРМС т/2 238 (МНОЮ).
Приклад 6: Одержання метил-б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (сполука
С)
СІ СН МН» СН о о ех » Мо ра - о. ра - ду
СІ М СН СІ М СНз
Ф, Ф, ,
Готували розчин метил-2,6-дихлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (25 г, 0,1 моля) і диметилсульфоксиду (ДМСО). До цього розчину при 0-5 "С додавали розчин аміаку (2 еквіваленти (екв.-)) у ДМСО. Цю суміш перемішували при такій же, що дорівнює 0-5 "С, температурі протягом від 10 до 15 хв. Потім суміш розбавляли етилацетатом і отриману тверду речовину відфільтровували. Етилацетатний фільтрат промивали розсолом і сушили над
Маг5О.. Після концентрування одержували неочищений продукт. Неочищений продукт перемішували в мінімальній кількості етилацетату і фільтрували й одержували чисту сполуку.
Додаткову кількість чистої сполуки одержували з фільтрату, що після концентрування очищували за допомогою флеш-хроматографії. Це давало шукану сполуку (11 г, 50 9б5):
Температура плавлення - 158 "С; "Н ЯМР (ДМСО-ав) 5 3,71 (с, ЗН), 3,86 (с, ЗН), 7,65 (ушир.с, 1Н), 8,01 (ушир.с, 1Н).
Приклад 7: Одержання метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-йодпіколінату
МН» МНь
СІ
Ї СІ
І --- і; - ІФ) - - ІФ)
СІ М СНз СІ М УСНУ (Ф) ГФ) І
Метил-4-аміно-3,6-дихлорпіколінат (10,0 г, 45,2 ммоля), йодну кислоту (3,93 г, 17,2 мілімолей (ммоля)) і йод (11,44 г, 45,1 ммоля) розчиняли в метанолі (30 мл) і перемішували при кип'ятінні зі зворотним холодильником при 60 "С протягом 27 год. Реакційну суміш концентрували, розбавляли діетиловим ефіром і двічі промивали насиченим водним розчином бісульфіту натрію. Водні шари один раз екстрагували діетиловим ефіром і об'єднані органічні шари сушили над безводним Ма»25О4. Продукт концентрували й оочищували за допомогою флеш- хроматографії (силікагель; 0-50 95 етилацетат/гексани) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (12,44 г, 79 95): Температура плавлення - 130,0-131,5 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 5,56 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 163,80, 153,00, 152,75, 145,63, 112,12, 83,91, 53,21; ІЕРМС т/ 346.
Приклад 8: Одержання метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-метилпіколінату (сполука 0)
МН» МН»
Ї | с СІ нс | сх СІ о бу - о
СІ М СНз СІ М СНз о о ,
Суміш метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-йодпіколінату (8,1 г, 23,4 ммоля), тетраметилстанану (8,35 г, 46,7 ммоля) і біс(трифенілфосфін)ухлориду паладію(І!) (2,5 г, 3,5 ммоля) у 1,2- дихлоретані (40 мл) опромінювали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде ІпшШаг"М при 120 "С протягом 30 хв. і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку зовнішнього інфрачервоного (ІЧ) датчика температури. Реакційну суміш завантажували прямо в картридж із силікагелем і оочищували за допомогою флеш-хроматографії (силікагель; 0-50 2 яююЮо етилацетат/гексани) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтогарячої твердої речовини
(4,53 г, 83 95): Температура плавлення - 133-136 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 4,92 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,29 (с, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 164,34, 150,24, 148,69, 143,94, 117,01, 114,60, 53,02, 14,40; ІЕРМС тп/2 236 (МаНІ»), 234 (М-НІ).
Приклад 9: Одержання метил-б-аміно-2,5-дихлорпіримідин-4-карбоксилату (сполука Е)
МН»
СІ
МО
А р од
СІ М СНз о !
Одержували, як описано в публікації Ерр еї а). УМО 2007082076 АТ.
Приклад 10: Одержання метил-4-аміно-6-хлор-5-фтор-3-метоксипіколінату (сполука Е)
МН» СН
Е | хх Ф) ж ді
СІ М СН» о .
Одержували, як описано в публікації Ерр еї аї., УМО 2013003740 А1.
Приклад 11: Одержання метил-4-аміно-6-хлор-5-фтор-3-вінілпіколінату (сполука б)
МН» МН» он
Е Ї Е хх - (Ф); | р Ге) - -
СІ М СНз СІ М СНУ (в); Ге!
Метил-4-аміно-6-хлор-5-фтор-З-йодпіколінат (7,05 г, 21,33 ммоля, отриманий, як описано в публікації Ерр еї аі., УМО 2013003740 Ат) і вінілтри-н-бутилолово (7,52 мл, 25,6 ммоля) суспендували в дихлоретані (71,1 мл) і суміш дегазували аргоном протягом 10 хв. Потім додавали біс(трифенілфосфін)хлорид паладію(ІІ) (1,497 г, 2,133 ммоля) і реакційну суміш перемішували при 70 "С протягом ночі (прозорий жовтогарячий розчин). За протіканням реакції стежили за допомогою газової хроматографії-мас-спектрометрії (ГХ-МС). Через 20 год. реакційну суміш концентрували, адсорбували на целіті й очищували за допомогою колонкової хроматографії (силікагель (5102); градієнтний режим гексани/етилацетат) і одержували шукану сполуку у вигляді ясно-коричневої твердої речовини (3,23 г, 65,7 9): Температура плавлення - 99-100 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,87 (дд, У-18,1, 11,6 Гц, 1Н), 5,72 (дд, 9У-11,5, 1,3 Гц, 1Н), 5,52 (дд, У-18,2, 1,3 Гц, 1Н), 4,79 (с, 2Н), 3,91 (с, ЗН); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -138,79 (с);
ІЕРМС т/я 230.
Приклад 12: Одержання метил-4-аміно-3,5,6-трихлорпіколінату (сполука Н)
МН»
СІ СІ
Ух д од
СІ М СНз о .
Одержували, як описано в публікації РіпКкеїв5ієїп еї аї., М/ЛО 2006062979 А1.
Приклад 13: Одержання метил-4-аміно-6-бром-3-хлор-5-фторпіколінату (сполука Ї)
МН»
Е СІ ех - од
Вг М СНз о !
Одержували, як описано в публікації Агпаї еї аІ., 05 .20120190857 А1.
Приклад 14: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-«триметилстаніл)піколінату (сполука у)
МН»
Е хх СІ і д од п М СНз
М
/ о
Метил-4-аміно-6-бром-3З-хлор-5-фторпіколінат (500 міліграмів (мг), 1,8 ммоля), 1,1,1,2,2,2- гексаметилдистанан (580 мг, 1,8 ммоля) і біс(трифенілфосфін)-хлорид паладію) (120 мг, 0,18 ммоля) поєднували в сухому діоксані (6 мл), продували потоком азоту протягом 10 хв і потім нагрівали при 80 "С протягом 2 годин. Охолоджену суміш перемішували з етилацетатом (25 мл) і насиченим розчином Мас! (25 мл) протягом 15 хв. Органічну фазу відокремлювали, фільтрували через діатомову землю, сушили (Маг504) і випарювали. Залишок переносили в етилацетат (4 мл), перемішували і порціями обробляли гексанами (15 мл). Мутний білий розчин зливали з отриманих твердих речовин, фільтрували через скляну вату і випарювали й одержували шукану сполуку у вигляді майже білої твердої речовини (660 мг, 100 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 4,63 (д, У-29,1 Гц, 2Н), 3,97 (с, ЗН), 0,39 (с, 9Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОС») 6 - 130,28; ІЕРМС т/ 366.
Приклад 15: Одержання метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(триметилстаніл)-піколінату (сполука К) (в) ра ху СІ й ре Ге)
Зп М їх /х СНнз в) .
Одержували, як описано в публікації ВаїКо еї аІ., УМО 2003011853 А1.
Приклад 16: Одержання метил-4-ацетамідо-3,б-дихлорпіколінату (сполука І.) в) нс кн ху СІ - од
СІ М СНз о .
Одержували, як описано в публікації Рієїд5 еї аї., МО 2001051468 А1.
Приклад 17: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-б-йодпіколінату (сполука М)
МН»
СІ сх р б)
М "Сну о !
Одержували, як описано в публікації ВаїКо еї аІ., УМО 2007082098 А2.
Приклад 18: Одержання метил-4-ацетамідо-3-хлор-б-йодпіколінату (сполука М)
Х
Не МН хх СІ р; б.
І М СНз о; .
Одержували, як описано в публікації ВаїКо еї аІ., УМО 2007082098 А2.
Приклад 19: Одержання метил-4-аміно-6-бром-3,5-дифторпіколінату (сполука 0)
МН»
Е Е сх - од
Вг М СНз о .
Одержували, як описано в публікації Ріеїд5 еї аіІ., УМО 2001051468 АТ.
Приклад 20: Одержання метил-б-аміно-2-хлор-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (сполука Р)
МН» п
М
А - од
СІ М СНз (в) .
Одержували, як описано в публікації Ерр еї аіІ., 05 20090088322.
Приклад 22: Одержання 4-бром-2-фторфеніл)утриметилсилану
Вг
Мезвзі
Е Й
2,5 М Розчин н-бутиллітію в гексанах (п-Виї! і; 900 мікролітрів (мкл), 2,2 ммоля, 1,1 екв.) при перемішуванні додавали до розчину 1,4-дибром-2-фторбензолу (500 мг, 2,0 ммоля, 1,0 екв.) у діетиловому ефірі (10 мл) при -78 "С. Отриманий блідо-жовтий розчин перемішували при -78 "С протягом 2 годин. Додавали хлортриметилсилан (300 мкл, 2,4 ммоля, 1,2 екв.) і отриманому блідо-жовтому розчину давали повільно нагріватися до 23 "С, даючи розтанути бані твердий діоксид вуглецю/ацетон, і перемішували протягом 72 год. Реакційну суміш розбавляли водою (50 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х50 мл). Об'єднані органічні шари сушили (сульфат магнію (Мад5О»4)), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтого масла (350 мг, 71 95): ІЧ (тонка плівка) 3068 (м), 2955 (м), 2927 (м), 2855 (м), 1598 (м), 1567 (м) см"; "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО- дв) б 7,38-7,49 (м, ЗН), 0,30 (с, 9Н).
Приклад 23: Одержання (2-фтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)/феніл)утриметилсилану не сна ост
В. о сн.
Мезбі
Е ! 2,5 М Розчин п-Виї! і (8,5 мл, 21 ммоля, 1,1 екв.) при перемішуванні додавали до розчину (4- бром-2-фторфеніл)триметилсилану (4,8 г, 19 ммоля, 1,0 екв.) у тетрагідрофурані (80 мл) при -78
"б. Отриманий жовтогарячий розчин перемішували при -78 "С протягом 15 хв. Додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (4,4 мл, 21 ммоля, 1,1 екв.) і мутному жовтогарячому розчину давали повільно нагріватися до 23 "С, даючи розтанути бані твердий діоксид вуглецю/ацетон, і перемішували протягом 20 год. Реакційну суміш розбавляли водою (200 мл), значення рН встановлювали таким, що дорівнює приблизно 4, за допомогою 1 М хлористоводневої кислоти (НОСІ) і екстрагували дихлорметаном (3х100 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М9505), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої напіврідкої твердої речовини (6,0 г, 99 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,55 (дт, 9У-7,5, 1 Гц, 1Н), 7,38-7,42 (м, 2Н), 1,34 (с, 12Н), 0,29 (д, 9-1 Гц, 9Н).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 23: 2-(4-(Дифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан нНзЗо СНУ осн,
В.
О сну
Е
Е .
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,89 (ушир д, 9-8 Гц, 2Н), 7,50 (ушир д, У-8 Гц, 2Н), 6,65 (т, 9У-56
Гу, 1Н), 1,35 (с, 12Н). 2-(4-(Дифторметил)-3-фторфеніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан нНзЗо
СНз окон,
В.
О сну
Е
Е Е І
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,51-7,68 (м, ЗН), 6,90 (т, 9-55 Гц, 1Н), 1,35 (с, 12Н).
Приклад 24: Одержання (2,3-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)феніл)утриметилсилану нзо СН осн, в.
О сну
Мезбі Е
Е ! 2,5 М Розчин п-Вигі (9,5 мл, 24 ммоля, 1,1 екв.) при перемішуванні додавали до розчину (2,3-дифторфеніл)триметилсилану (4,0 г, 21 ммоля, 1,0 екв.) у тетрагідрофурані (86 мл) при -78 "б. Отриманий дуже блідо-жовтий розчин перемішували при -78 "С протягом 1 години.
Додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (4,8 мл, 24 ммоля, 1,1 екв.) і блідо-жовтому розчину давали повільно нагріватися до 23 "С, даючи розтанути бані твердий діоксид вуглецю/ацетон, і перемішували протягом 20 год. Реакційну суміш розбавляли водою (200 мл), значення рН встановлювали таким, що дорівнює приблизно 4, за допомогою 1М НСІ Її екстрагували дихлорметаном (3х100 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М4оа5оз),
Зо фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді білої порошкоподібної речовини (6,4 г, 96 95): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІз) 6 7,42 (ддд, 9-7,5, 4,5, 0,5 Гц, 1Н), 7,09 (ддд, 9-7,5, 4, 1 Гц, 1Н), 1,34 (с, 12Н), 0,29 (д, 9-1 Гц, 9Н).
Приклад 25: Одержання (З-фтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)феніл)утриметилсилану
Не
ЗАСН ост ву їх І Щ
Мезві Е 2,5 М Розчин п-Вигі (3,5 мл, 8,5 ммоля, 1,1 екв.) при перемішуванні додавали до розчину 1,4-дибром-2-фторбензолу (2,0 г, 7,9 ммоля, 1,0 екв.) у тетрагідрофурані (ТГФф; 26 мл) при -78 "б. Отриманий яскраво-жовтий розчин перемішували при -78 "С протягом 15 хв. Додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,8 мл, 8,7 ммоля, 1,1 екв.) і отриманий блідо-жовтий розчин перемішували при -78 "С протягом 30 хв. Додавали 2,5 М розчин п-Ви і (3,5 мл, 8,5 ммоля, 1,1 екв.) Її отриманий жовто-коричневий розчин перемішували при -78 "С протягом 15 хв. Додавали хлортриметилсилан (2,2 мл, 17 ммоля, 2,2 екв.) і отриманому блідо- жовтому розчину давали повільно нагріватися до 23 "С, даючи розтанути бані твердий діоксид вуглецю/ацетон, і перемішували протягом 18 год. Реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і екстрагували дихлорметаном (2х100 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М4оа5оз), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої порошкоподібної речовини (2,3 г, 99 905): ІЧ (тонка плівка) 3058 (м/), 2981 (с), 2932 (м), 1615 (м) см"; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,72 (дд, 9-7,5,6 Гц, 1Н), 7,26 (м, 1Н), 7,16 (д, 9У-7,5 Гц, 1Н), 1,34 (с, 12Н), 0,23 (с, 9Н).
Приклад 26: Одержання 2,3,5-трифтор-4-йоданіліну
Е
-
НьЬМ Е
Е .
При перемішуванні до розчину 2,3,5-трифтораніліну (2,0 г, 13,605 ммоля, 1,0 екв.) у сухому
ТГФ (40 мл) при -78 "С протягом 30 хв. додавали втор-бутиллітій (10,88 мл, 13,6 ммоля, 1,0 екв.). Перемішування продовжували при -78 "С протягом 2 годин. По краплях додавали розчин йоду (4,14 г, 16,32 ммоля, 1,2 екв.) і реакційну суміш повільно нагрівали до 20 "С протягом 1 години. Реакцію зупиняли 10 95 водним розчином тіосульфату натрію (Маг252О3з) і екстрагували метил-трет-бутиловим ефіром (МТБЕ; 3х50 мл). Об'єднані органічні екстракти промивали насиченим розсолом, сушили над безводним Маг5О»4, фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували на колонку з діоксидом кремнію з використанням 0-10 96 етилацетату (ЕТОАс) з гексанами як елюєнта й одержували 2,3,5- трифтор-4-йоданілін (1,3 г, 35 95) у вигляді рожевої твердої речовини: "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 6,43-6,39 (м, 1Н), 3,99 (ушир.с, 2Н); ІЕРМС пті/ 274 (ФМ'-НІ).
Приклад 27: Одержання 4-бром-1-(дифторметокси)-2-фторбензолу
Вг ре
Е в)
Зо Е
У колбу об'ємом 100 мл, у якій знаходився М,М-диметилформамід (ДМФ; 23 мл), додавали 2- хлор-2,2-дифторацетат натрію (4,79 г, 31,4 ммоля), карбонат калію (2,60 г, 18,85 ммоля), 4- бром-2-фторфенол (3 г, 15,71 ммоля). Додавали воду (5,75 мл) і реакційну суміш нагрівали при 100 "С протягом З год. При охолодженні до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли діетиловим ефіром (ЕСО; 100 мл) і 2-нормальним (н.) розчином гідроксиду натрію (маон) (100 мл). Органічний шар видаляли і сушили над безводним Маг250»54. Після фільтрування органічний розчин концентрували в роторному випарнику на водній бані при 42С і одержували шукану сполуку у вигляді прозорого масла (1 г, 13 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІЗз) б 7,35 (дд, 99,7, 2,3 Гц, 1Н)У, 7,27 (ддд, 9У-8,7, 2,3, 1,5 Гц, 1Н), 7,19-7,04 (м, 1Н), 6,53 (т, 9У-73,0 Гц, 1Н); І ЕРМС т/2 242(|ЇМ--НІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 27. 1-Бром-4-(дифторметокси)-2-фторбензол
Вг
ХМ СХ
Е (в) Е
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,53 (дд, У-8,8, 7,7 Гц, 1Н), 6,95 (дд, 9-91, 2,7 Гц, 1Н), 6,90-6,79 (м, 1Н), 6,50 (т, У-72,8 Гц, 1Н); ІЧ (тонка плівка) 781,76, 811,23, 856,78, 945,20, 104380, 977,35, 1141,65, 1113,50, 1174,18, 1260,90, 1285,55, 1382,78, 1423,39, 1487,03, 1593,17, 2847,53, 2927,91, 2992,21, 3112,78 см"; ІЕРМС т/ 242ІМАНІ). 1-Бром-4-(дифторметокси)-2,3-дифторбензол
Вг ре
Е (в) Е
Е .
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,31 (ддд, 99,2, 6,9, 2,5 Гц, 1Н), 7,02-6,93 (м, 1Н), 6,56 (т, У-72,4
Гц, 1Н); ІЧ (тонка плівка) 776,30, 811,66, 884,39, 986,70, 1100,95, 114465, 1211,05, 1241,96, 1266,36, 1297,59, 1383,98, 1494,35, 147447, 1600,40, 1679,63, 3038,31, 3103,90 см"; ІЕРМС т/7 260 (МАНІ).
Приклад 28: Одержання 2-(4-(дифторметокси)-3-фторфеніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану не сна о осн,
Во сен
Е ІФ) З ва
Е .
До ДМСО (10 мл) додавали 4,4,4",4,5,5,5',5'-октаметил-2,2"-6і(1,3,2-діоксаборолан) (1,264 г, 4,98 ммоля), Расігх(аррі) (0,304 г, 0,415 ммоля), ацетат калію (1,222 г, 12,45 ммоля) і 4-бром-1- (дифторметокси)-2-фторбензол (1 г, 4,15 ммоля). Реакційну суміш нагрівали при зовнішній температурі, що дорівнює 80 "С, протягом 18 год. Після охолодження реакційну суміш виливали на лід з водою (50 мл). Суміш з льодом з водою переносили в ділильну лійку і двічі екстрагували за допомогою ЕОАс (50 мл). Органічні шари поєднували, сушили над Ма»5Ох і фільтрували. Розчин концентрували на целіті (5 г) з використанням ЕАс як розчинника.
Просочений целіт очищували за допомогою хроматографії на силікагелі з використанням суміші 0-30 95 ЕІАс:гексани й одержували шукану сполуку у вигляді жовтого масла (773 мг, 64 95): "Н
ЯМР (400 МГу, СОСІ») б 7,61-7,53 (м, 2Н), 7,25-7,16 (м, 1Н), 6,58 (т, 9У-73,5 Гц, 1Н), 1,34 (с, 12Н);
ІЕРМС іп/2 289 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 28: 2-(4-(Дифторметокси)-2-фторфеніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан нНзо
СНнз о осн, ко Е ,
ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,74 (дд, У-8,3, 6,8 Гц, 1Н), 6,89 (дд, 9У-8,3, 2,2 Гц, 1Н), 6,81 (дд,
Зо 929,9, 2,2 Гц, 1Н), 6,54 (т, У-73,2 Гу, 1Н), 1,26 (с, 12Н); ІЧ (тонка плівка) 848,53, 961,04, 1066,43, 1125,19, 1172,02, 1238,3, 1212,77, 1330,51, 1281,58, 1357,05, 1372,85, 1380,73, 1425,32, 1469,05, 1579,31, 1621,00, 2933,42, 2982,31 см"; ІЕРМС т/: 289 (МАНІ). 2-(4-(Дифторметокси)-2,3-дифторфеніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан
Нзе сна 27 ень
Е Во сн» ко Е
Е .
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,46 (ддд, 9У-8,3, 5,8, 2,3 Гц, 1Н), 7,05-6,95 (м, 1Н), 6,59 (т, У-72,8
Гц, 1Н), 1,35 (с, 12Н); ІЧ (тонка плівка) 673,35, 851,08, 916,78, 965,07, 1123,87, 1142,58, 121042, 1331,14, 1280,13, 1362,56, 1392,44, 1467,32, 1507,77, 1589,62, 1629,61, 2935,00, 2982,70 см";
ІЕРМС т/ 307 (МАНІ).
Приклад 29: Одержання 1,4-дифтор-2-йод-5-(трифторметил)бензолу
Е Ї
Е
Е.
Е
Е !
М-(2,5-Дифтор-4-«трифторметил)феніл)ацетамід (950 мг, 4,0 ммоля; отриманий відповідно до публікації У. Тапабре еї аї, У. Огу. Спет. 1988, 53, 4585-4587), перемішували в метанолі (25 мл), обробляли ацетилхлоридом (3 мл) і кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 2 годин. Леткі речовини видаляли шляхом випарювання, і твердий залишок розчиняли в 6 н. НСІ (50 мл), охолоджували до 5 "С і обробляли порціями розчину нітриту натрію (410 мг, 6,0 ммоля) у воді (5 мл). Через 30 хв. цю суміш виливали в розчин йодиду натрію (2,4 г, 16 ммоля) у воді (50 мл) і швидко перемішували з дихлорметаном (50 мл). Через 30 хв. додавали твердий бісульфіт натрію для видалення забарвлення йодом і відділеною органічною фазою промивали насиченим розчином Масі, сушили (Маг504) і випарювали. Речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії (502; при елююванні гексанами) і одержували шукану сполуку у вигляді леткої прозорої рідини (250 мг, 20 965): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,64 (ддд, 9-8,8, 4,8, 0,4 Гц, 1Н), 7,28 (дд, 9У-11,1, 4,7 Гц, 1Н); "є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -61,92, -97,64, -97,68, -118,59, - 118,63, -118,64, -118,67; ІЕРМС Іп/7 308.
Приклад 30: Одержання 2-(2,5-дифтор-4-(трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану
СНУ у
Й Во СНз
Е
Е
Е
Е ! 1,4-Дифтор-2-йод-5-«(трифторметил)бензол (500 мг, 1,6 ммоля) розчиняли в сухому ТГФ (7 мл), охолоджували до 0 "С і обробляли порціями комплексу ізопропілхлорид магнію - хлорид літію (1,3 М; 1,4 мл, 1,8 ммоля) і перемішували протягом 40 хв. при 5 "С. Додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (360 мкл, 330 мг, 1,8 ммоля) і перемішування продовжували протягом 1 години. Після обробки насиченим розчином хлориду амонію (МНАСІ) суміш струшували з етилацетатом. Органічну фазу промивали насиченим
Зо розчином Масі, сушили (Маг504) і випарювали й одержували шукану сполуку у вигляді ясно- коричневого масла (500 мг, 100 95). Речовину використовували без додаткового очищення: "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,54 (дд, У-9,9, 4,3 Гц, 1Н), 7,27 (дд, 9У-8,0, 5,2 Гц, 2Н), 1,37 (с, 12Н); "ГЕ
ЯМР (376 МГц, СОС») б -62,10, -62,13, -106,85, -106,90, -121,81, -121,87, -121,90.
Приклад 31: Одержання 4-бром-2,5-дифторбензальдегіду
Е
Вг
ОК
Е .
До розчину 2,5-дибром-1,4-дифторбензолу (10,0 г, 36,77 ммоля) у діеєтиловому ефірі (150 мл) при -78 "С в атмосфері азоту по краплях додавали н-бутиллітій (2,5 М у гексанах, 14,86 мл, 37,15 ммоля). Реакційну суміш перемішували при -78 "С протягом 30 хв. По краплях додавали сухий ДМФ (3,13 мл, 40,46 ммоля) у діеєтиловому ефірі (10 мл) і реакційну суміш повільно нагрівали до кімнатної температури протягом 2 годин. Реакцію зупиняли насиченим водним розчином МНаСІ (25 мл) і екстрагували діетиловим ефіром. Органічну фазу промивали насиченим розсолом, сушили (Ма»5О4), фільтрували і концентрували при зниженому тиску (Примітка: Продукт є високолетким). Неочищений продукт очищували за допомогою флеш- хроматографії (5іО», при елююванні за допомогою 2-20 9о етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (7,0 г, 86 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,50 (дд, уУ-5,08, 8,92 Гц, 1Н), 7,62 (дд, У-5,80, 7,68 Гц, 1Н), 10,30 (д, 9У-2,76 Гц, 1Н).
Приклад 32: Одержання оксиму (Е)-4-бром-2,5-дифторбензальдегіду
Е
Вг
Е .
Розчин 4-бром-2,5-дифторбензальдегіду (7,0 г, 31,67 ммоля), гідроксиламінгідрохлориду (2,42 г, 34,84 ммоля) у піридині (35 мл) і етанолу (35 мл) перемішували при кімнатній температурі протягом 30 хв. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином МНесІ і екстрагували етилацетатом. Органічну фазу промивали насиченим розсолом, сушили (Маг50О), фільтрували і концентрували при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (502; при елююванні за допомогою 5-100 до етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (4,0 г, 53 95): І ЕРМС т/2 238 (МАНІ).
Приклад 33: Одержання 4-бром-2,5-дифторбензонітрилу
Е
Вг
МА
Е !
Розчин хлорангідриду ціанурової кислоти (3,12 г, 16,94 ммоля) і сухого ДМФ (8,5 мл) перемішували протягом 30 хв. або до утворення білої твердої речовини. Витрачання хлорангідриду ціанурової кислоти підтверджували за допомогою тонкошарової хроматографії (ТШХ). До суспензії по краплях додавали оксим (Е)-4-бром-2,5-дифторбензальдегіду (4,0 г, 16,94 ммоля) у ДМФ (26 мл) і перемішували протягом 1 години. Реакційну суміш розбавляли
Зо водою й екстрагували гексанами. Органічний екстракт промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Маг250О0:4), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску.
Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО:2; при елююванні за допомогою 2-20 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (2,5 г, 68 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,40 (дд, 9У-5,36, 7,10 Гу, 1Н), 7,52 (дд, У-5,40, 7,66 Гу, 1Н); ІЕРМС ті/з 218.
Приклад 34: Одержання 1-бром-4-(дифторметил)-2,5-дифторбензолу
Е
Вг
Е
Е Е ,
До розчину 4-бром-2,5-дифторбензальдегіду (11,0 г, 49,77 ммоля) у дихлорметані (55 мл) по краплях при 0 "С додавали (діетиламіно)трифторид сірки (ДАТС; 24,06 г, 0,15 моля). Після завершення додавання охолоджуючу баню видаляли і перемішування продовжували протягом 2 год при кімнатній температурі (КТ). Реакційну суміш розбавляли дихлорметаном, промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Ма»5О4) і випарювали при зниженому тиску.
Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО:2; при елююванні за допомогою 0-10 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо- коричневої рідини (8,39 г, 69 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 6 6,58 (т, 972,32 ГЦ, 1Н), 7,12 (т, 10.9-7,92 Гц, 1Н), 7,44 (дд, 9У-6,32, 9,18 Гц, 1Н); І ЕРМС п/; 244.
Приклад 35: Одержання 1-бром-4-(дифторметокси)-2,5-дифторбензолу
Е
Вг
Е
У о
Е Е
У герметизованій пробірці розчин 4-бром-2,5-дифторфенолу (5,0 г, 23,9 ммоля) і гідроксиду калію (26,8 г, 479 ммоля) у 1:1 суміші ацетонітрилу і води (110 мл) при -78 "С обробляли однією порцією бромдифторметилдіетилфосфонату (12,8 г, 47,9 ммоля). Вміст герметизованої пробірки перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. Реакційну суміш розбавляли діетиловим ефіром і органічну фазу відокремлювали. Водну фазу двічі екстрагували діетиловим ефіром. Об'єднані органічні екстракти промивали насиченим розсолом, сушили (Маг50О), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іОг; при елююванні за допомогою 0-10 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді прозорої рідини (4,2 г, 67,8 95): "Н ЯМР (300
МГц, СОСІ») 6 6,56 (т, У-72,36 Гц, 1Н), 7,11 (т, 9У-7,32 Гу, 1Н), 7,40-7,45 (м, 1Н); ІЕРМС п/:2 259.
Приклад 36: Загальна методика синтезу боронових кислот
Е он в и тон у -
Е .
У герметизованій пробірці через розчин бромфенілового субстрату (1,0 екв.), ацетату калію (3,0 екв.) і біс-(пінаколято)дибору (1,1 екв.) у ДМСО (об'єм, достатній для одержання 0,1-0,2 М у субстраті) протягом 15 хв. пропускали аргон. Додавали Ра(дрросСі» (0,1 екв.) і герметизовану пробірку закривали. Реакційну суміш нагрівали при 80 "С протягом 18 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою й екстрагували метил-трет-бутиловим ефіром. Органічний
Зо екстракт промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Маг5054), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений боронат (1,0 екв.) розчиняли в діетиловому ефірі (10 об'ємів) і додавали діетаноламін (1,1 екв.). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 30-45 хв. Біла тверда речовина осаджувалася через 45 хв. Перемішування припиняли і розчинник декантували. До твердої речовини додавали свіжий ефір і потім надлишок 1,5 н. НСІ. Отриманий двофазний розчин перемішували протягом 30 хв. Органічну фазу промивали насиченим розсолом, сушили (Маг2504), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Отримані в такий спосіб боронові кислоти використовували на наступній стадії без очищення.
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 36: (4-(Дифторметокси)-2,5-дифторфеніл)боронова кислота
Е он в
Х й
Е ІФ)
Е . "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 6,59 (т, 9У-72,78 Гц, 1Н), 6,97 (дд, У-2,70, 9,14 Гц, 1Н), 7,52 (дд, 9-5,19, 10,29 Гц, 1Н). (4-(Дифторметил)-2,5-дифторфеніл)боронова кислота
Е ОН в тон
Е
Е Е !
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,87 (дт, У-8,48, 54,64 Гц, 1Н), 7,25-7,32 (м, 1Н), 7,49 (дд, 9У-4,08, 9,48 Гц, 1Н), 7,59-7,60 (м, 1Н).
Приклад 37: Загальна методика синтезу боронових кислот (методика А)
Е он в з-и Тон
І
-д8-
Е .
До розчину відповідного бромфенілового субстрату (1,0 екв.) у сухому ТГФ (10 об'ємів) при - 78 "С по краплях додавали п-Виї і (2,5 М у гексанах; 1,2 екв.). Після завершення додавання перемішування продовжували протягом 30 хв. Однією порцією додавали триметилборат (1,5 екв.) і перемішування продовжували протягом 1 год. при -78 "С. Реакційну суміш повільно нагрівали до кімнатної температури, реакцію зупиняли за допомогою 1,5 н. НСІ ії екстрагували етилацетатом. Органічний екстракт промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Маг2504), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Отримані в такий спосіб боронові кислоти використовували на наступній стадії без очищення.
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 37: (2,5-Дифтор-4-метилфеніл)боронова кислота
Е ОН в
Ко: не
Е . "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 2,30 (с, ЗН), 5,03 (ушир.с, 2Н), 6,89 (дд, 9У-5,67, 10,25 Гц, 1), 7,42 (дд, У-5,40, 9,19 Гц, 1Н).
Приклад 38: Загальна методика синтезу боронових кислот (методика В)
Е он в -и ТОН уд
Е .
До розчину відповідного бромфенілового субстрату (1,0 екв.) у сухому ТГФ (10 об'ємів) при - "С по краплях додавали розчин комплексу ізопропілхлорид магнію - хлорид літію (1,3 М розчин у ТГФ; 1,05 екв.). Після завершення додавання реакційну суміш перемішували при -40 "С протягом 45 хв., потім повільно нагрівали до 0 "С. По краплях додавали пінаколіновий ефір ізопропоксиборонової кислоти (1,07 екв.) і перемішування продовжували при 0 "С протягом 2 годин. Реакційну суміш нагрівали до кімнатної температури, реакцію зупиняли насиченим водним розчином МНаАСІ і екстрагували етилацетатом. Органічний екстракт промивали насиченим розсолом, сушили (Маг25О5), фільтрували і випарювали при зниженому тиску.
Отримані в такий спосіб боронові кислоти використовували на наступній стадії без очищення.
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 38: (4-Ціано-2,5-дифторфеніл)боронова кислота
Е ОН в
Кон с
Е !
І"Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 5,15 (ушир.с, 2Н), 7,29-7,36 (м, 1Н), 7,69 (дд, У-4,80, 8,28 Гц, 1Н).
Приклад 39: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-(триметилсиліл)феніл)піколінату
МН»
СІ
Ех - (в)
М
Нзеу ІФ); зві СНУ
НзЗС 1
Снз Б
У посудину для мікрохвильової печі об'ємом 20 мл, оснащену стрижнем для перемішування, поміщали сполуку А (500 мг, 2,262 ммоля), (2-фтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)феніл)триметилсилан (997 мг, 3,39 ммоля), бісс(трифенілфосфін)паладій(ІІ) дихлорид (203 мг, 3,39 ммоля), і фторид цезію (741 мг, 4,88 ммоля). Посудину поміщали в атмосферу азоту (М"») і додавали ацетонітрил (4,0 мл) і НгО (1,0 мл). Посудину поміщали в мікрохвильовий реактор
Віоїаде Іпйаю!"М на 30 хв. при 120 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Реакційну суміш виливали в розсіл і екстрагували етилацетатом (3х75 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним Мд5Ох, фільтрували і концентрували. Отриманий залишок очищували за допомогою флеш-хроматографії (силікагель; 0-30 95 ЕОАс у гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (0,328 г, 41 965): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,68 (дд, 9У-7,5, 1,4 Гц, 1Н), 7,61-7,47 (м, 2Н), 7,30 (с, 1Н), 6,78 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН), 0,30 (д, 9У-0,8 Гц, 9Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -101,12; ІЕРМС т/2 353 ЦМ-А-НІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 39:
Метил-4-аміно-3,5-дихлор-6-(3-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат
МН»
СІ СІ хх - (в)
М
Не. (в) зві "СН
НЗС 1
СНніз Б
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Н (500 мг, 1,96 ммоля) і виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,381 г, 50 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,52 (дд, 9У-7,6, 5,9 Гц, 1Н), 7,41 (дд, 9У-7,5, 1,3 Гц, 1Н), 7,30 (дд, 9У-9,6, 1,4 Гу, 1Н), 7,11 (с, 2Н), 3,87 (с, ЗН), 0,33 (д, 9У-0,9 Гц, 9Н); "Є ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -101,38; І ЕРМС т/2 387 (МАНІ).
Метил-6б-аміно-2-(3-фтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
МН» СНз в) ех
М
Не в) 37 ві "СН
НЗС 1
СНз Б
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки С (0,510 г, 2,34 ммоля), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,307 г, 38 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 8,08-7,99 (м, 1Н), 7,82 (дд, 9У-10,3, 1,4 Гц, 1Н), 7,60-7,27 (м, ЗН), 3,91 (с, ЗН), 3,74 (с,
ЗН), 0,32 (д, У-0,9 Гц, 9Н); "ГЕ ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -101,73; ІЕРМС п/2 350 (МАНІ).
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(3-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат (в) що нн
СІ
Ех ря (в)
М
Не. (в) зві СН
НзЗС 1
Сну Б
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Г. (0,500 г, 1,90 ммоля) у діоксані (7,0 мл) ї НгО (2,0 мл), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,433 г, 58 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 9,99 (с, 1Н), 8,71 (с, 1Н), 7,75 (дд, У-7,6, 1,5 Гу, 1Н), 7,63 (дд, 9У-10,1, 1,5 Гц, 1Н), 7,56 (дд, 9У-7,7, 5,9 Гц, 1Н), 3,94 (с, ЗН), 2,24 (с, ЗН), 0,30 (д, 3-0,8 Гц, 9Н); "Є ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) б -100,78; ІЕРМС т/: 396 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-ціано-2-фторфеніл)-5-фторпіколінат (сполука 44)
МН»
Е СІ сх - в)
М "СНУ - Е 9
М
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки В (400 мг, 1,673 ммоля) і (4-ціано-2-фторфеніл)боронової кислоти (400 мг, 2,425 ммоля) у діоксані (4,5 мл) і НгО (1,2 мл), і виділяли у вигляді майже білої твердої речовини (0,451 г, 83 95).
Метил-6-аміно-2-(3-фтор-4-(трифторметил)феніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат (сполука 137)
МН»
Мои тен,
М СНз
Е (в)
Е
Е Е І
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Р (350 мг, 1,64 ммоля) і (3-фтор-4-(трифторметил)феніл)боронової кислоти (445 мг, 2,14 ммоля) у діоксані
(5,0 мл) і Н2О (1,0 мл), і виділяли у вигляді світло-жовтувато-коричневої твердої речовини (0,291 г, 52 965).
Метил-6-аміно-2-(4-ціано-2-фторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат (сполука 98)
МН»
Ж о.
М СНз ра (в) м і
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Р (350 мг, 1,638 ммоля) і (4-ціано-2-фторфеніл)боронової кислоти (375 мг, 2,27 ммоля) у діоксані (4,5 мл) і
НгО (1,2 мл), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,291 г, 60 905).
Метил-6-аміно-2-(4-амінофеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат
Мне " рот сн; - (в)
М "Сну (в)
НЬМ
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Р (0,800 г, 3,74 ммоля) і 4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)аніліну (0,985 г, 4,49 ммоля) у діоксані (15,6 мл) і НгО (3,12 мл), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,400 г, 40 95): 7Н
ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 8,08-7,86 (м, 2Н), 6,99 (с, 2Н), 6,76-6,51 (м, ЗН), 5,61 (с, 2Н), 5,49- 5,30 (м, 2Н), 3,81 (с, ЗНУ; ЛІЕРМС т/ 271 (ФМ'-НІ).
Метил-6б-аміно-2-(2,3,4-трифторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат (сполука 197)
Мне и тен, - (Ф)
М "Сну (о)
Е Е
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 39, з використанням сполуки Р (0,350 г, 1,64 ммоля) і (2,3,4-трифторфеніл)боронової кислоти (0,346 г, 1,97 ммоля) у діоксані (5,0 мл) і
НгО (1,0 мл), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,414 г, 82 905).
Приклад 40. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(3-фтор-4-"-трифторметил)феніл)піколінату (сполука 29)
Мне с СІ - од
М СНз
Е (в)
Е
Е Е ,
Метил-4-аміно-3,6-дихлорпіколінат (630 мг, 2,85 ммоля), 2-(З-фтор-4--трифторметил)феніл)- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,06 Г, 3,65 МммоОля, 1,3 екв.), біс(трифенілфосфін)хлорид паладію!) (209 мг, 0,30 ммоля, 0,1 екв.) і фторид калію (510 мг, 8,8 ммоля, З екв.) у суміші ацетонітрил/вода (8 мл, 3:1) закривали в посудині об'ємом 25 мл і поміщали в мікрохвильовий реактор Віоїаде Іпйайог"М на 20 хв. при 115 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Реакційну суміш розбавляли етилацетатом і промивали водою. Водний шар екстрагували етилацетатом і
Зо об'єднані органічні шари сушили над безводним Маг»5О»:4, фільтрували і концентрували.
Неочищену сполуку завантажували в картридж із целітом і сушили у вакуумній сушильній шафі.
Очищення за допомогою флеш-хроматографії з оберненою фазою (0-60, 60, 60-100 95 ацетонітрил/вода) давало шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,57 г, 57 95).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 40:
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-ціанофеніл)-5-метилпіколінат (сполука 83)
МН»
Но СІ 3 | в - в)
М "СНУ (в)
Мо
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки 0, і виділяли у вигляді жовтогарячої твердої речовини (180 мг, 55 965).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4--(дифторметокси)феніл)-5-метилпіколінат (сполука 111)
МН»
Нз | хх (Фі - в)
Е М 7СНз ра о
Е ) І
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, і виділяли у вигляді воскоподібної жовтої твердої речовини (120 мг, 32 965).
Метил-4-аміно-3-хлор-5-метил-6-(4-«триметилсиліл)феніл)піколінат
МН»
Но СІ
З | У р (в);
М "СН (в); (НзС)ззі
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки 0, і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (1,11 г, 45 95): Температура плавлення - 160-163 "С; "НН ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 7,57 (д, 9У-8,2 Гц, 2Н), 7,42 (д, 9-8,2 Гц, 2Н), 4,80 (с, 2Н), 3,94 (с, ЗН), 2,18 (с,
ЗН), 0,28 (с, 9); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 167,01, 157,65, 150,16, 146,19, 141,69, 141,24, 134,39, 129,61, 117,96, 114,49, 53,95, 15,86, 1,16; ІЕРМС т/ 348 (МІ).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)-5-метилпіколінат
МН» не СІ 3 | не р (в)
М 7СНз
НО (в)
Зі
НС 1
Снз в
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки 0, і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (346 мг, 27 95): Температура плавлення - 167 "С (з розкладанням); "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,43 (дд, 9У-7,4, 5,8 Гц, 1Н), 7,20 (дд, 9У-7,4, 0,9 Гу, 1Н)У, 7,10 (дд, 9У-9,2, 1,3 Гц, 1Н), 4,83 (с, 2Н), 3,95 (с, ЗН), 2,18 (с, ЗН), 0,33 (д, У-0,8 Гц, 9); ЗЕ
ЯМР (376 МГц, СОС») б -100,73; ІЕРМС т/2 367 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-ціано-3-фторфеніл)-5-метилпіколінат (сполука 155)
МН» нНзо (9
З | У - в)
М "СН (в)
МО
Е
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки 0, і виділяли у вигляді білої пластівчастої твердої речовини (200 мг, 49 95).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-формілфеніл)-5-метилпіколінат
МН»
Но СІ
З | хх - (в)
М "СН
Оу ІФ)
Е .
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки 0, і виділяли у вигляді жовтогарячої твердої речовини (747 мг, 65 95): Температура плавлення - 114-120 "С; Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,40 (с, 1Н), 7,92 (т, 97,5 Гц, 1Н), 7,38-7,29 (м, 2Н), 4,97 (с, 2Н), 3,97 (с, ЗН), 2,18 (с, ЗН); "ЕР ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -121,53; ІЕРМС т/: 323 (МАНІ).
Метил-4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(2,4,5-трифторфеніл)піколінат (сполука 200)
МН»
Е (Фі сх
Е - 6)
М "сна 6)
Е Е
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 40, з використанням сполуки В, і виділяли у вигляді білої порошкоподібної речовини (370 мг, 73 905).
Приклад 41: Одержання метил-4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(4-нітрофеніл)піколінату (сполука 95)
МН»
Е СІ ше - (в)
М
Оу (в);
П
(в); .
До суспензії сполуки В (250 мг, 1,05 ммоля), (4-нітрофеніл)боронової кислоти (192 мг, 1,15 ммоля), фториду цезію (С5Е; 315 мг, 2,09 ммоля) і гідрату натрієвої солі тріс(3- сульфонатофеніл)фосфіну (ТРРТ5, 60 мг, 0,11 ммоля) у суміші вода/ацетонітрил (2,8/0,7 мл) додавали ацетат паладію (12 мг, 0,05 ммоля). У настільному мікрохвильовому реакторі
Віоїаде "М суміш нагрівали при 150 "С протягом 5 хв. Потім реакційну суміш фільтрували через целіт, розбавляли за допомогою ЕОАс, промивали водою і розсолом. Потім органічні речовини сушили (Маг25О4), фільтрували, концентрували у вакуумі і потім очищували за допомогою хроматографії на силікагелі при елююванні за допомогою 0-100 90 ЕТОАс у гексанах і одержували ясно-жовту тверду речовину (150 мг, 44 905).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 41:
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-«трифторметил)феніл)піколінат
Д нЗо МН
СІ
Ех д 6)
М "СН
Е
Е 6)
Е
Е Е
"Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 10,03 (с, 1Н), 8,79 (д, 9-1,0 Гц, 1Н), 7,93-7,84 (м, 1Н), 7,75 (дд, 98,3, 6,3 Гц, 1Н), 3,96 (с, ЗН), 2,26 (с, ЗН); ІЕРМС т/ 409 (МАНІ).
Приклад 42: Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-ціано-3-фторфеніл)-5-фторпіколінату (сполука 135)
Мне
Ї
Е | ху (о; - (в) -
М СН
(в) 2
Е .
Сполуку В (0,300 г, 1,255 ммоля), 4-ціано-3-фторфенілборонову кислоту (0,248 г, 1,506 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлорид паладію!) (0,088 г, 0,126 ммоля) і фторид цезію (0,381 г, 2,51 ммоля) поєднували в 1,2-диметоксіеєтані (2 мл) і воді (2 мл) і нагрівали в мікрохвильовому реакторі при 110 "С протягом 20 хв. Охолоджену реакційну суміш піддавали розподілу між етилацетатом і водою. Органічну фазу сушили і концентрували. Продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іОг; при елююванні за допомогою 5-60 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,189 г, 46,5 95).
Приклад 43: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4- (метоксикарбоніл)феніл)піколінату (сполука 190)
МН»
Е хх СІ - (в) -
М СНУ о (в)
НС
(в) .
Сполуку В (0,4 г, 1,673 ммоля), 4-(метоксикарбоніл/уфенілборонову кислоту (0,392 г, 2,175 ммоля), фторид калію (0,253 г, 4,35 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладіюйі!) (0,059 г, 0,084 ммоля) поєднували в ацетонітрилі (З мл) і воді (1 мл). Потім реакційну суміш опромінювали в мікрохвильовій печі при 110 "С у герметизованій посудині протягом 20 хв.
Охолоджену реакційну суміш піддавали розподілу між етилацетатом і водою. Органічну фазу сушили і концентрували на силікагелі. Цю суміш вводили зверху в колонку із силікагелем і продукт елюювали в градієнтному режимі з використанням системи розчинників 5-60 9о етилацетату в гексанах. Ця процедура давала шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,230 г, 40,6 90).
Приклад 44: Одержання /метил-4-аміно-6-(4-бром-2,3-дифторфеніл)-З-хлорпіколінату (сполука 114)
МН» ху СІ - (в) -
М СНУ
(в)
Вг Е
Е !
Стадія 1: Сполуку М (0,600 г, 1,692 ммоля), 4-бром-2,3-дифторфенілборонову кислоту (0,481 г, 2,031 ммоля), фторид цезію (0,617 г, 4,06 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладію) (0,119 г, 0,169 ммоля) поєднували в 1,2-диметоксіетані (4 мл) і воді (4 мл) і нагрівали в мікрохвильовому реакторі протягом 20 хв. при 110 "С. Охолоджену реакційну суміш піддавали розподілу між етилацетатом і водою. Органічну фазу відокремлювали і концентрували на силікагелі. Продукт оелюювали в градієнтному режимі з використанням суміші етилацетат/гексани Й одержували метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,3-дифторфеніл)-3- хлорпіколінат (0,515 г, 72,5 95) у вигляді білої твердої речовини.
Стадія 2: Метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,3-дифторфеніл)-З-хлорпіколінат (0,515 г, 1,227 ммоля) суспендували в метанолі (20 мл) і по краплях додавали ацетилхлорид (1,559 мл, 21,93 ммоля). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при кімнатній температурі і концентрували у вакуумі. Залишок піддавали розподілу між етилацетатом і 5 95 водним розчином бікарбонату натрію. Органічну фазу концентрували на силікагелі й очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іОг; при елююванні за допомогою 5-60 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,231 г, 55,8 96).
Приклад 45: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5- фторпіколінату
МН»
Е ху СІ 8 (в) -
М СНУ
Нзе, ГФ)
Н с Й 37 сне
Сполуку В (2,0 г, 8,37 ммоля), (2,3-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)феніл)утриметилсилан (3,40 г, 10,88 ммоля), карбонат натрію (0,887 г, 8,37 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладію!) (0,587 г, 0,837 ммоля) поєднували в ацетонітрилі (25 мл) і воді (8 мл). Потім реакційну суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 4 год.
Охолоджену реакційну суміш піддавали розподілу між етилацетатом і водою. Органічну фазу двічі додатково промивали водою, потім концентрували на силікагелі. Цю суміш очищували за допомогою хроматографії на силікагелі і продукт елюювали за допомогою системи розчинників 7-60 95 етилацетату в гексанах. Ця процедура давала шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (2,7 г, 83 95): Температура плавлення - 160-162 "С; "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,37- 7,28 (м, 1Н), 7,21 (ддд, 9-7,7, 4,4, 1,3 Гц, 1Н), 4,96 (ушир.с, 2Н), 3,97 (с, ЗН), 0,35 (с, 9Н).
Зо Приклад 46: Одержання метил-б-аміно-2-(3-фтор-4-(трифторметил)феніл)-5- метоксипіримідин-4-карбоксилату (сполука 26)
МН» осн
М» З - Осн
М
(в)
ЕзС г
У посудину для мікрохвильової печі додавали сполуку С (184 мг, 0,846 ммоля), 2-(3-фтор-4- (трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (270 мг, 0,930 ммоля), фторид калію (128 мг, 2,198 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладію(І!) (59,3 мг, 0,085 ммоля).
Потім додавали ацетонітрил (2,789 мл) і воду (2,79 мл). Потім реакційну посудину закривали і поміщали в мікрохвильовий реактор Віоїаде "М Іпйіайг на 20 хв. при 115 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розбавляли за допомогою ЕОАс і промивали за допомогою НгО. Органічні речовини сушили над Маг25О:, фільтрували і концентрували у вакуумі. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (діоксид кремнію; гексани/Е(ОАс). Ця процедура давала шукану сполуку (172 мг, 58,9 95) у вигляді білої твердої речовини.
Приклад 47: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-«(триметилсиліл)феніл)піколінату
МН»
Е СІ і що ОМе
М
І ІФ)
Меззі
Сполуку В (600 мг, 2,5 ммоля, 1,0 екв.) і (4-"'триметилсиліл)/феніл)боронову кислоту (540 мг, 2,8 ммоля, 1,1 екв.) поєднували в посудині об'ємом 20 мл і потім додавали фторид цезію (420 мг, 2,8 ммоля, 1,1 екв), ацетат паладію (28 мг, 0,13 ммоля, 0,05 екв.) і 3,3,3"- фосфінтриілтрибензолсульфонат натрію (140 мг, 0,25 ммоля, 0,10 екв.). Додавали 3:1 суміш вода:ацетонітрил (7,2 мл) і отриману коричневу суміш закривали і поміщали в мікрохвильовий реактор Віоїаде ІпйіаогМ на 5 хв. при 150 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і екстрагували дихлорметаном (5х60 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М950О5), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (33 90 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої порошкоподібної речовини (700 мг, 79 95): Температура плавлення - 148-150 "С; "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,86 (м, 2Н), 7,62 (м, 2Н), 4,88 (ушир.с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 0,29 (с, 9Н); ІЕРМС т/ 353 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 47:
Метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(2-фтор-4-формілфеніл)піколінат
МН»
Е де / СІ
Я ОМе
М
Нн о
Е о .
Температура плавлення - 151-154 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,06 (д, 9-2 Гц, 1Н), 7,79- 7,84 (м, 2Н), 7,67 (дд, 9-10, 1 Гц, 1Н), 5,00 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН); ЛІЕРМС т/: 327 (ФМ'НІ").
Зо Метил-6-аміно-2-(2-фтор-4-формілфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
МН» ч- ОМе сх ОМе
М
Нн (в)
Е о .
Температура плавлення - 176-178 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,03 (д, 9-2 Гц, 1Н), 8,10 (т, У-8 Гц, 1Н), 7,73 (дд, У-8, 1,5 Гц, 1Н), 7,65 (дд, 9-8, 1,5 Гц, 1Н), 5,45 (ушир.с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,96 (с, ЗН); ІЕРМС т/ 306 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-формілфеніл)-5-фторпіколінат
МН»
Е де / СІ щ ОМе
М
Нн о
Е
(в) Е .
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,40 (д, 9-1 Гц, 1Н), 7,74 (м, 1Н), 7,52 (м, 1Н), 5,01 (ушир.с, 2Н), 3,97 (с, ЗН).
Метил-6-аміно-2-(2,3-дифтор-4-формілфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
МН» ч- ОМе х | ОМе
М
Н (в)
Е
(в) Е
Температура плавлення - 184-186 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,38 (д, 9У-0,5 Гц, 1Н), 7,84 (м, 1Н), 7,67 (ддд, 9-8, 6, 2 Гц, 1Н), 5,47 (ушир.с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,96 (с, ЗН); ІЕРМС т/2 324 (МАН).
Метил-6-аміно-2-(4-формілфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
МН» СНз ми
М
(в); о '
Температура плавлення - 155-156 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 10,1 (с, 1Н), 8,54 (д, 2Н), 7,99 (д, 2Н), 5,56 (с, 2Н), 4,08 (с, ЗН), 3,99 (с, ЗН); ЛІЕРМС пт/ 288 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3,5-дихлор-6-(4-формілфеніл)піколінат
МН» (4 | хх СІ - (Ф)
М в) в) .
Температура плавлення - 131-133 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 10,08 (с, 1Н), 7,96 (д, 2Н), 7,83 (д, 2Н), 5,36 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН); ІЕРМС тп/:2 325 (МАНІ.
Приклад 48: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(3-фтор-4- (триметилсиліл)феніл)піколінату
МН»
Я ОМе
М й (Ф)
Мезбі
Е .
Дихлорібіс(стрифенілфосфіно)|-паладій(ІІ) (150 мг, 0,21 ммоля, 0,10 екв.) і карбонат натрію (270 мг, 2,5 ммоля, 1,2 екв.) при перемішуванні послідовно додавали до суміші неочищеного (2- фтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-ілуфенілутриметилсилану (990 мг, 2,5 ммоля, 1,2 екв.) і сполуку В (500 мг, 2,1 ммоля, 1,0 екв.) у 1:11 суміші вода:ацетонітрил (7,0 мл) при 23 "б. Отриману темно-жовтогарячу суміш нагрівали при 85 "С і перемішували протягом 4 год.
Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х80 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М95О5), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (25 956 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо-жовтої порошкоподібної речовини (500 мг, 65 95): Температура плавлення - 125- 127 "С; ІЧ (тонка плівка) 3481 (м), 3350 (с), 2952 (м), 1728 (м), 1610 (м) см"; "Н ЯМР (400 МГЦ,
СОСІ») б 7,71 (дт, 9У-6,5, 1 Гц, 1Н), 7,59 (дт, 9-10, 1 Гу, 1Н), 7,50 (дд, 9У-8, 6,5 Гц, 1Н), 4,91 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 0,33 (д, 9Н); ІЕРМС пті/ 371 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 48:
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-фторпіколінат
МН» со хх ОМе
М
І 6)
Мезбві Е
Е . "Н 'ЯМР (400 МГу, СОСІв) б 7,33 (ддд, 4-8, 4,5, 1 Гц, 1Н), 7,21 (ддд, 9-8, 5, 1,5 Гц, 1Н), 4,94 (ушир.с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 0,33 (д, 9-1 Гц, 9Н); ІЕРМС Іп/:2 389 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(2-фтор-4-(триметилсиліл)феніл)піколінат
МН»
Е СІ і хх ОМе
М
І (в);
Мезвзі Е
Температура плавлення - 175-177 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ»в) б 7,58 (т, У-8 Гц, 1Н), 7,39 (дд, 9-8, 1 Гц, 1Н), 7,27 (м, 1Н), 4,91 (ушир.с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 0,26 (с, 9Н); І ЕРМС т/: 371 (МАНЮ).
Метил-6-аміно-2-(2-фтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат
МН»
М ОМе хх | ОМе
М
І (в);
Меззі Е
Температура плавлення - 140-142 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,85 (т, 9-8 Гц, 1Н), 7,32 (дд, 9-8, 1 Гц, 1Н), 7,26 (м, 1Н), 5,38 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН), 0,26 (с, 9Н); юІ ЕРМС т/2 348 ЦМ-НІ).
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат
(в) ме ек
СІ і хх ОМе
М
ІФ)
Мезоі Е
Е !
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 9,04 (д, 9-1 Гц, 1Н), 7,99 (ушир.с, 1Н), 7,65 (м, 1Н), 7,18 (м, 1Н), 4,00 (с, ЗН), 2,31 (с, ЗН), 0,33 (д, 9-1 Гц, 9Н); ІЕРМС п/з 413 (М-НУІ).
Метил-6б-аміно-5-метокси-2-(4-«(триметилсиліл)феніл)піримідин-4-карбоксилат
МН» СНз
М о хх | ОМе
М
І (в);
Мезбі
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 8,25 (м, 2Н), 7,58 т, 2Н), 5,35 (ушир.с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,91 (с,
ЗН). 0,30 (с, 9Н); ІЕРМС т/ 330 (М-НІ).
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(4-«триметилсиліл)феніл)піколінат о
СІ і хо ОМе
М о
Мезб5і "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 9,00 (с, 1Н), 7,98 (м, 2Н), 7,61 (м, 2Н), 7,25 (с, 1Н), 4,01 (с, ЗН), 2,32 (с, ЗН), 0,29 (с, 9Н); ІЕРМС іп/:2 375 (ІМ-НІ).
Приклад 49: Одержання метил-4-ацетамідо-6-(4-аміно-2,3,6-трифторфеніл)-З-хлорпіколінату 6); с кн
СІ
Е | й: - в)
М "СН
ІФ)
НОМ Е
Е .
Суспензію метил-4-ацетамідо-З-хлор-6-«триметилстаніл)піколінату (сполука К; 0,502 г, 1,409 ммоля, 1,0 екв.), 2,3,5-т-рифтор-4-йоданіліну (0,5 г, 1,831 мМмОоля, 1,3 екв.,), біс(трифенілфосфін)хлориду паладіюй(І!) (0,098 г, 0,1401 ммоля, 0,1 екв.) і Си! (26 мг, 0,1401 ммоля, 0,1 екв.) у сухому ДМФ (З мл) опромінювали мікрохвильовим випромінюванням при 120 "Сб протягом 1 години. Реакційну суміш охолоджували до 20 "С і перемішували з водним розчином фториду калію (КЕ) (20 мл) протягом 15 хв. і потім екстрагували етилацетатом (3х100 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним Маг5О», фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували на силікагелі (60-1420 меш) у градієнтному режимі з використанням 0-30 95 ЕІАс у гексанах і одержували шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (280 мг, 44,8 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-св) б 9,96 (с, 1Н), 8,32 (с, 1Н), 6,51-6,46 (м, 1Н), 6,22 (ушир.с, 2Н), 3,92 (с, ЗН), 2,23 (с, ЗН); ІЕРМС т/: 376 (М-А-ЗНІ).
Приклад 50: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5- фторпіколінату
МН»
Е | с СІ
Е - в)
М "СНУ
НО. в);
ЗІ Е
НіС 1
СНнз
У посудині для мікрохвильової печі суспензію (2,5-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолан-2-іл/уфеніл)утриметилсилану (див., наприклад, МО 2013003740 А1; 0,6 г, 1,922 ммоля), метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінату (сполука В; 0,383 г, 1,601 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладію!) (0,112 г, 0,160 ммоля) і карбонату натрію (0,204 г, 1,922 ммоля) у 3:1 суміші ацетонітрилу (4,00 мл) і води (1,334 мл) перемішували при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕЇАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма»5О:, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою препаративної ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,271 г, 43,5 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 17,23 (дд, 9У-7,8, 5,1 Гц, 1Н), 7,13 (дд, 929,3, 4,0 Гц, 1Н), 4,95 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН), 0,33 (д, У-0,8 Гу, 9Н); є ЯМР (376 МГц, СОСІ»в) б -106,81, -106,87, -121,20, -121,25, -121,29, -121,35, -137,92, - 137,41; ІЕРМС т/: 389 (МАНІ).
Приклад 51: Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4- (триметилсиліл)феніл)піколінату
МН» ху (Фі
Е -
М Осн
Нзб ІФ)
Бі Е
НзЗСО 1
Снз
У посудині для мікрохвильової печі суспензію (2,5-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолан-2-іл/уфеніл)утриметилсилану (див., наприклад, МО 2013003740 АТ) (0,6 г, 1,922 ммоля), метил-4-аміно-3,б-дихлорпіколінату (сполука А) (0,354 г, 1,601 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладіюйі!) (0,112 г, 0,160 ммоля) і карбонату натрію (0,204 г, 1,922 ммоля) у 3:1 суміші ацетонітрилу (4,00 мл) і води (1,334 мл) перемішували при нагріванні
Зо мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕЇАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма»5О:, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою препаративної ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,234 г, 0,631 ммоля, 39,4 95): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 7,66 (дд, У-8,7, 5,8 Гц, 1Н), 7,25 (д, 9-1,2 Гц, 1Н), 7,09 (дд, У-10,8, 4,1 Гц, 1Н), 4,84 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 0,32 (д, 9У-0,7 Гц, 9Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -106,56, -106,61, -124,00, - 124,06; ІЕРМС т/ 371 (МАНІ).
Приклад 52: Одержання метил-4-ацетамідо-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4- (триметилсиліл)феніл)піколінату
(о) ве кн хх СІ
Е - о.
М СНз
Не. (о;
Рі Е
Но
СНнз
У посудині для мікрохвильової печі суспензію (2,5-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолан-2-ілуфеніл)утриметилсилану (див., наприклад, УМО 2013003740 А1; 1 г, 2,56 ммоля), метил-4-ацетамідо-3,б-дихлорпіколінату (сполука /; 0,562 г, 2,135 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладіюці!) (0,150 г, 0,214 ммоля) і карбонату натрію (0,272 г, 2,56 ммоля) у 3:1 суміші ацетонітрилу (5,34 мл) і води (1,779 мл) перемішували при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕЇАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма»5О:, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою препаративної ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,481 г, 54,6 95): Температура плавлення - 135-137 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 6 9,07 (д, 9У-0,8 Гц, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,62 (дд, У-8,5, 5,7 Гц, 1Н), 7,13 (дд, 9У-10,5, 4,1 Гу, 1Н), 4,02 (с, ЗН), 2,33 (с, ЗН), 0,33 (д, У-0,8 Гц, 9Н); "ЕЕ ЯМР (376
МГц, СОСІз») 6 -106,66, -106,72, -123,42, -123,48; ЮІЕРМС т/ 411 (ФМ-НГ).
Приклад 53: Одержання метил-6-аміно-2-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5- метоксипіримідин-4-карбоксилату
МН» в)
Мосул тон»
Е | Ся о.
М СНз
Но. в)
БІ Е
Ні 1
СНз
У посудині для мікрохвильової печі суспензію (2,5-дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолан-2-іл/феніл)утриметилсилану (див., наприклад, МО 2013003740 А1; 1,925 г, 5,05 ммоля), метил-б-аміно-2-хлор-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (сполука С; 1 г, 4,60 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладіюції) (0,323 г, 0,460 ммоля) і карбонату натрію (0,584 г, 5,51 ммоля) у 3:11 суміші ацетонітрилу (8,62 мл) і води (2,87 мл) перемішували при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕЇАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма»5О:, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою препаративної ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,994 г, 58,9 95): Температура плавлення - 130-131 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,53 (дд, У-8,4, 5,6 Гц, 1Н), 7,10 (дд, 9У-10,2, 4,1 Гц, 1Н), 5,44 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН), 0,32 (д, У-0,9 Гц, 9Н); ""Е ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 -107,45, -
Зо 107,51, -1422,32, -1422,37; ІЕРМС т/:2 367 (МІ).
Приклад 54: Одержання метил-4-аміно-6-(2,3-дифтор-4--трифторметил)феніл)-5-фтор-3- вінілпіколінату (сполука 53)
МН»
Е хх сх сно - (в)
М "Сну
Е (в);
Е
Е
Е Е І
У посудині для мікрохвильової печі суспензію 2-(2,3-дифтор-4-«трифторметил)феніл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (є в продажу; 0,641 г, 2,081 ммоля), метил-4-аміно-б-хлор-5- фтор-З-вінілпіколінату (сполука С; 0,4 г, 1,734 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладію!) (0,122 г, 0,173 ммоля) і карбонату натрію (0,368 г, 3,47 ммоля) у 31 суміші ацетонітрилу (3,25 мл) і води (1,084 мл) перемішували при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕТОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Маг5О»4, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою препаративної ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрилу і одержували шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (0,163 г, 24,98 905).
Приклад 55: Одержання метил-4-аміно-6-(4-амінофеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату
МН»
Е
-к сн, - в)
М "СНз (в)
НьЬМ
У посудині для мікрохвильової печі суспензію 4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)аніліну (є в продажу; 0,617 г, 2,82 ммоля), метил-4-аміно-6-хлор-5-фтор-3-вінілпіколінату (сполука 0; 0,5 г, 2,168 ммоля), біс(трифенілфосфін)хлориду паладію) (0,152 г, 0,217 ммоля) і фториду калію (0,327 г, 5,64 ммоля) у 1:1 суміші ацетонітрилу (3,61 мл) і води (3,61 мл) перемішували при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (120 "С, 20 хв.). Реакційну суміш виливали в розбавлений, удвічі насичений розсіл і екстрагували за допомогою ЕЮАДс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Маг5О54, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії (5іО», 24 г; градієнтний режим гексани/Е(ОАс) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (0,552 г, 89 965):
І"Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 7,60-7,58 (м, 2Н), 6,72 (дд, 917,7, 11,5 Гц, 1Н), 6,65-6,58 (м, 2Н), 6,24 (с, 2Н), 5,47 (с, 2Н), 5,45 (дд, 9У-11,5, 1,2 Гц, 1Н), 5,38 (дд, 9-17,7, 1,2 Гц, 1Н), 3,77 (с, ЗН); 19 ЯМР (376 МГц, ДМСО-ав) 6 -146,62; І ЕРМС т/ 286 ((М-НІ).
Приклад 56: Одержання метил-б-аміно-2-(4--(дифторметокси)феніл)-5-метоксипіримідин-4- карбоксилату (сполука 106)
МНо
М й | Оо-СНз в
Е су" Осн
Х о
Е (в)
У безпечну посудину для мікрохвильової печі об'ємом 5 мл додавали фторид калію (0,151 г, 2,59 ммоля), ацетат паладію(!І!) (0,012 г, 0,052 ммоля), 2-(4-(дифторметокси)феніл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (0,28 Г, 1,037 ММмОля), метил-б-аміно-2-хлор-5- метоксипіримідин-4-карбоксилат (0,226 Г, 1,037 ММмОля), і 3,33- фосфінтриілтрибензолсульфонат натрію (0,052 г, 0,104 ммоля). Додавали суміш води (1 мл) і ацетонітрилу (2 мл) і реакційну посудину закривали і поміщали в мікрохвильовий реактор
Віоїаде Іпіай""М на 6 хв. при 160 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕОАс (50 мл) і води (50 мл). Додатково екстрагували за допомогою СНесСіг (50 мл) і екстракти поєднували з ЕІОАс і сушили над Ма»5О4 (50 г), потім шар, який містить СНоСі», фільтрували через шар вати. Об'єднані органічні речовини концентрували в роторному випарнику і залишок очищували за допомогою системи очищення ТеіІеєдупе ІЗСО у градієнтному режимі з використанням системи елюєнтів СНеСі» і
ЕОАс і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (1344 мг, 39,8 905).
Приклад 57: Одержання метил-4-аміно-6-(4-ціанофеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату (сполука 107) бо
МН»
Е хх 7 Осн щу (в)
М 7СНз (в) с
У безпечну посудину для мікрохвильової печі об'ємом 5 мл додавали фторид калію (0,227 г, 3,90 ммоля), метил-4-аміно-б-хлор-5-фтор-З-вінілпіколінат (0,3 г, 1,301 ммоля), біс- (трифенілфосфін)паладій (І) хлорид (0,091 г, 0,130 ммоля) і 4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолан-2-іл)бензонітрил (0,313 г, 1,366 ммоля). Додавали суміш води (1 мл) і ацетонітрилу (2 мл) і реакційну посудину закривали і поміщали в мікрохвильовий реактор
Віоїтаде Іпйайог "М на 20 хв. при 115 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли за допомогою СНеоСі2» (25 мл) і води (25 мл), і органічний шар фільтрували через шар вати. Додатково екстрагували за допомогою ЕЮАс (25 мл) і екстракти поєднували з СНоСі» і сушили над Ма»5О»4 (50 г). Після фільтрування об'єднаних органічних речовин через шар вати і концентрування в роторному випарнику залишок очищували за допомогою системи очищення ТеїІедупе ІЗСО у градієнтному режимі з використанням системи елюєнтів СНоСіг і ЕІОАс, і одержували шукану сполуку у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини (297 мг, 76 90).
Приклад 58: Одержання метил-4-аміно-5-фтор-6-(4-формілфеніл)-3-вінілпіколінату
МН»о хх в)
М "СНз
Оу (в)
У безпечну посудину для мікрохвильової печі об'ємом 5 мл додавали фторид калію (0,378 г, 6,50 ММмОля), метил-4-аміно-б-хлор-5-фтор-З-вінілпіколінат (0,5 Г, 2,168 ММоОля), біс(трифенілфосфін)хлорид паладію(ІІ) (0,152 г, 0,217 ммоля) і 4-(4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолан-2-іл)/бензальдегід (0,528 г, 2,276 ммоля). Додавали суміш води (1 мл) і ацетонітрилу (2 мл) і реакційну посудину закривали і поміщали в мікрохвильовий реактор
Віоїаде Іпйаю!"М на 20 хв. при 115 "С і за температурою стежили за допомогою встановленого збоку від посудини ІЧ датчика температури. Після охолодження до кімнатної температури реакційну суміш розбавляли за допомогою СНеоСі» (25 мл) і води (25 мл) і органічний шар фільтрували через шар вати. Додатково екстрагували за допомогою ЕАс (25 мл) і екстракти поєднували з СНоСі» і сушили над Ма5О»4 (50 г). Після фільтрування об'єднаних органічних речовин через шар вати і концентрування в роторному випарнику залишок очищували за допомогою системи очищення ТеїІедупе ІЗСО у градієнтному режимі з використанням системи
Зо елюєнтів СНеСіг і ЕІОАс, і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (635 мг, 98 95): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 10,08 (с, 1Н), 8,13 (дд, У-8,3, 1,6 Гц, 2Н), 8,03-7,93 (м, 2Н), 6,91 (ддд, 9У-18,1, 11,6, 0,5 Гц, 1Н), 5,73 (дд, У-11,5, 1,4 Гц, 1Н), 5,60 (дд, 9У-18,1, 1,4 Гц, 1Н), 4,77 (с, 2Н), 3,94 (с, ЗН); ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОС») б -143,49; І(ЕРМС т/: 301 (МАНІ).
Приклад 59: Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4- (трифторметил)феніл)піколінату (сполука 70)
МН»
СІ у (в);
М
Е й (в)
НС
Е Е ,
1,4-Дифтор-2-йод-5-(трифторметил)бензол (250 мг, 0,81 ммоля), сполуку К (318 мг, 0,81 ммоля), йодид міді(І) (0,08 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладіюйІї) (57 мг, 0,08 ммоля) поєднували в сухому ДМФ (5 мл), деаерували потоком азоту протягом 10 хв. і нагрівали при 75 "б. Через 2 год. суміш охолоджували і піддавали розподілу між етилацетатом і водою.
Органічну фазу промивали насиченим розчином МасСі, сушили (Маг250О4) і випарювали.
Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО:2; при елююванні за допомогою 0-30 96 етилацетату в гексанах) і одержували 100 мг проміжного ацетаміду. Цю речовину переносили в метанол (20 мл), обробляли ацетилхлоридом (3 мл) і перемішували протягом З днів при 20 "С. Після видалення летких речовин у вакуумі суміш перемішували з насиченим розчином МанНсо»з і етилацетатом. Органічну фазу промивали насиченим розчином масі, сушили (Маг25О05) і випарювали, й одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (77 мг, 24 965).
Приклад 60: Одержання метил-б-аміно-2-(2,5-дифтор-4-«трифторметил)феніл)-5- метоксипіримідин-4-карбоксилату (сполука 148)
МН» ОН п (в)
М
Е й (в);
Нзс7
ІБ БЕ
2-(2,5-Дифтор-4-(трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (400 мг, 1,2 ммоля), сполуку С (250 мг 1,2 ммоля), фторид цезію (360 мг, 2,3 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладію) (82 мг, 0,12 ммоля) поєднували в суміші ацетонітрил- вода (4 мл) у співвідношенні 1:1 об'єм до об'єму (об./об.) і нагрівали при 115 "С протягом 30 хв. у мікрохвильовому реакторі. Суміш піддавали розподілу між водою і етилацетатом. Органічну фазу промивали насиченим розчином МасСі, сушили (Маг25О4) і випарювали. Речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО2; при елююванні за допомогою 0-30 95 етилацетату в гексанах) і одержували коричневе масло, яке розтирали із сумішшю гексани- дихлорметан, і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (40 мг, 8,8 95).
Приклад 61: Одержання метил-6-аміно-2-(2,3-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5- метоксипіримідин-4-карбоксилату
МН»
М нНзЗо
М. що
НзС ВІ Е не
Сніз в (2,3-Дифтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)уфенілутриметилсилан (1,3 г, 4,2 ммоля) (див., наприклад, УМО 2013003740 Аї), сполуку С (750 мг, 3,5 ммоля) і
Зо біс(трифенілфосфін)хлорид паладію(і!) (240 мг, 0,34 ммоля) поєднували в суміші 1:1 об./о6. ацетонітрил-вода (10 мл) і нагрівали мікрохвильовим випромінюванням при 115 "С протягом 30 хв. Охолоджену суміш піддавали розподілу між насиченим розчином Масі ії етилацетатом.
Органічну фазу промивали насиченим розчином Масі, сушили (Маг5054) і випарювали. Речовину очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО2; при елююванні за допомогою 0-20 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (330 мг, 26 965): Температура плавлення - 157-159 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,60 (ддд, 9У-7,5,6,0,1,2
Гу, 1ТН), 7,14 (ддд, 9У-7,7, 4,5, 1,5 Гц, 1Н), 5,48 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,95 (с, ЗН), 0,34 (д, 9-0,7 Гц, 9Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б від -127,10 до -127,25 (м), -142,40 (дд, 9У-22,6, 3,6 Гц); І ЕРМС т/2 368 МАНІ).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 61, з наявного в продажу (4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)уфенілутриметилсилану:
Метил-4-аміно-3,5-дихлор-6-(4-«триметилсиліл)феніл)піколінат (одержували З використанням сполуки Н)
МН»
Ї Ї
(Ф; | хх (Ф; - (Ф)
М
Не в) зві нас
НС 1
СНз
Температура плавлення - 171-174 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 6,36(м, 4Н), 5,33(2, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 0,307 (с, 9Н); ІЕРМС т/: 369 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 61, з наявного в продажу 2-фтор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-ілуфеніл)утриметилсилану (одержували відповідно до МО 2013003740 АТ):
Метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-фтор-4-(триметилсиліл)феніл)піколінат (одержували З використанням сполуки А)
МН»
СІ ех - (Ф)
М
Не в) 37 ві Е НС
НЗС 1
СНз
Температура плавлення - 154-156 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,97 (м, 1Н), 7,30 (м, ЗН), 4,84 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 0,293 (с, 9Н); ІЕРМС іп/:2 353 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3,5-дихлор-6-(2-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат (одержували З використанням сполуки Н)
МН»
Ї Ї
(Ф; | хх (Ф; - (Ф)
М
Не. в) зві Е НТ
НЗС 1
СНз
Температура плавлення - 184-185 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,35 (м, ЗН), 5,33 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 0,290 (с, 9Н); ІЕРМС т/; 387 (ФМ'НІ)»).
Приклад 62: Загальна методика сполучення за Судзукі (методика А)
Аргон протягом 15 хв у герметизованій пробірці пропускали через розчин сполуки А, сполуки
В або сполуки С (1,0 екв.), боронової кислоти (1,0 екв.), МагСОз (2,0 екв.) і РД(РРІз)4 (0,1 екв.) у суміші 1:1 толуол: етанол (20 об'ємів). Потім реакційну суміш нагрівали в герметизованій пробірці при 110 "С протягом 18 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою й екстрагували етилацетатом. (Примітка: Водний шар містив карбонові кислоти, що утворилися, які виділяли, як описано нижче). Органічні екстракти промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Маг250О0:4), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску.
Неочищений продукт очищували за допомогою препаративної ТШХ і одержували чисті складні ефіри. Водний шар підкисляли до рНо за допомогою 1,5 н. НСІ і екстрагували етилацетатом.
Органічний екстракт промивали насиченим розсолом, сушили (Маг25О»4), фільтрували і
Зо випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою препаративної ТШХ і одержували чисті похідні карбонових кислот.
Приклад 63: Загальна методика сполучення за Судзукі (методика В)
Аргон протягом 15 хв. у герметизованій пробірці пропускали через розчин сполуки А, сполуки В або сполуки С (0,8 екв.), боронової кислоти (1,0 екв.), МансСоО»з (2 М розчин, 1,0 екв.) і
РЯ(РР:з)4 (0,1 екв.) у сухому діоксані (20 об'ємів). Вміст герметизованої пробірки нагрівали при 80 "С протягом 18 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою й екстрагували етилацетатом. Органічний екстракт промивали водою, промивали насиченим розсолом, сушили (Маг2504), фільтрували і випарювали досуха при зниженому тиску. Неочищений продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО2; при елююванні за допомогою 5-40 95 етилацетату в гексанах) і одержували чисту сполуку.
Приклад 64: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)піколінату (сполука 66)
МН»
СІ ех - (в)
М
(в) "СНУ
Е !
У круглодонну колбу об'ємом 250 мл, оснащену стрижнем для перемішування, додавали метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат (0,328 г, 0,930 ммоля) і дихлорметан (5,0 мл). До цього розчину додавали монохлорид йоду (0,141 мл, 2,79 ммоля).
Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 18 год. Додавали ще порцію монохлориду йоду (0,141 мл, 2,79 ммоля) і реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ще 4,5 год. Реакційну суміш виливали в 1 М Маг5Оз і шари піддавали розподілу. Водну фазу додатково екстрагували етилацетатом (2х100 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним М95О:5, фільтрували і концентрували й одержували шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (0,375 г, 99 95).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 64:
Метил-4-аміно-3,5-дихлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)піколінат (сполука 13)
МН»
СІ СІ ох - (в)
М
(в); "СНз
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 64, з використанням метил-4-аміно-3,5- дихлор-6-(3-фтор-4-(«триметилсиліл)феніл)піколінату (0,381 г, 0,984 ммоля) і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,360 г, 83 90).
Метил-6-аміно-2-(3-фтор-4-йодфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (сполука 27)
МН» 6)
Мо тона що о
М
6) "сна
Е
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 64, з використанням метил-6б-аміно-2-(3- фтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (0,307 г, 0,879 ммоля) і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,368 г).
Приклад 65: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-йодфеніл)-5-метилпіколінату (сполука
Коо) 136)
МН»
Но СІ 3 | ху - (Ф)
М "Сну (Ф) !
До метил-4-аміно-3-хлор-5-метил-6-(4-«"триметилсиліл)феніл)піколінату (0,95 г, 2,72 ммоля) у дихлорметані (9 мл) по краплях додавали монохлорид йоду (920 мг, 5,67 ммоля) у дихлорметані (4,5 мл). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 год, потім реакцію зупиняли насиченим водним розчином тіосульфату натрію, розбавляли водою й екстрагували дихлорметаном (Зх). Органічні шари сушили над безводним Маг50О4, фільтрували і концентрували. Очищення за допомогою флеш-хроматографії (0-30 95 етилацетат/гексани) давало шукану сполуку у вигляді червоно-жовтогарячої твердої речовини (618 мг, 56 905).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 65:
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)-5-метилпіколінат (сполука 79)
МН» не | хх СІ - од
М Снз (9);
Е .
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 65, і виділяли у вигляді майже білої твердої речовини (54 мг, 59 95).
Приклад 66: Одержання метил-4-аміно-6-(4-йодфеніл)-З-хлор-5-фторпіколінату (сполука 118)
МН» щ ОМе
М
9) .
Монохлорид йоду (280 мг, 1,7 ммоля, 2,0 екв.) при перемішуванні додавали до розчину метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-«триметилсиліл)феніл)піколінату (300 мг, 0,85 ммоля, 1,0 екв.) у 1,2-дихлоретані (5,7 мл) при 23 "С. Отриманий коричневий розчин перемішували при 23 7 протягом 17 год. Реакційну суміш розбавляли насиченим розчином тіосульфату натрію (100 мл) і екстрагували дихлорметаном (4х40 мл). Об'єднані органічні шари сушили (МозОзх), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику.
Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (33 96 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді блідо-пурпурової порошкоподібної речовини (250 мг, 71 90).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 66:
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-йодфеніл)піколінат (в) ме нн
СІ і хо ОМе
М о
Ї Е
Е .
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 9,06 (д, 9-1,5 Гц, 1Н), 7,98 (ушир.с, 1Н), 7,60 (ддд, 9-9, 5, 2 Гц, 1Н), 7,53 (ддд, 9-9, 7, 2 Гц, 1Н), 4,03 (с, ЗН), 2,34 (с, ЗНУ; ІЕРМС т/ 467 (МАНІ).
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(4-йодфеніл)піколінат (в) ме нн
СІ і хх ОМе
М
(в) .
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 9,00 (с, 1Н), 7,77 (м, 4Н), 7,25 (с, 1Н), 4,03 (с, ЗН), 2,33 (с, ЗН);
ІЕРМС т/ 431 (МАНІ).
Приклад 67: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4-йодфеніл)-5-фторпіколінату (сполука 55)
МН»
Е (Фі ех
Е - 6)
М "сна 6)
Ї Е
До розчину метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-фторпіколінату (0,280 г, 0,720 ммоля) у СНесСі» (2,88 мл) при 20 "С додавали монохлорид йоду (0,144 мл, 2,880 ммоля). Реакційну суміш перемішували при 20 "С протягом ночі. Потім суміш виливали в 10 905 водний розчин Маг2бОз, екстрагували за допомогою БЕОАс (З3х), сушили над Маг5Ох, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш- хроматографії (5102; градієнтний режим гексани/Е(ОАс) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,237 г, 74,4 965).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 67:
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4-йодфеніл)піколінат (в) нс кн
СІ хх
Е - в)
М "Сну )
Ї Е І
ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 9,10 (д, 9У-0,7 Гц, 1Н), 7,96 (с, 1Н), 7,76 (дд, 9У-8,4, 6,4 Гц, 1Н), 7,57 (дд, У-9,8, 5,0 Гц, 1Н), 4,03 (с, ЗН), 2,33 (с, ЗН); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -99,95, -100,00, - 119,90, -119,95; ІЕРМС т/; 465 (М-НІ).
Приклад 68: Одержання метил-6-аміно-2-(2,3-дифтор-4-йодфеніл)-5-метоксипіримідин-4- карбоксилату (сполука 24)
МН» (в)
Мои Тена - (в)
М
(в)
Е НС
Е !
Метил-6-аміно-2-(2,3-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (330 мг, 0,90 ммоля) перемішували в 1,2-дихлоретані (5 мл), обробляли монохлоридом йоду (1,0 г, 6,9 ммоля) і нагрівали при 70 "С протягом 21 год. Після охолодження суміш розбавляли етилацетатом, промивали за допомогою 15 95 бісульфіту натрію, промивали насиченим розчином Масі, сушили (Маг25О04) і випарювали. Речовину очищували за допомогою ВЕРХ з оберненою фазою з використанням 70 95 ацетонітрилу й одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (250 мг, 66 965).
Приклад 69: Одержання метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-3-фторфеніл)-З-хлорпіколінату
Х не МН
СІ ех - (в)
М
(в)
Вг "СНз
Е .
У круглодонну колбу об'ємом 100 мл, оснащену стрижнем для перемішування, додавали метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(3-фтор-4-«триметилсиліл)феніл)піколінат (433 мг, 1,11 ммоля), дихлорметан (10 мл) і бром (0,225 мл, 4,39 ммоля). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 18 год. Потім реакційну суміш виливали в 1 н. розчин Ма»бОз і екстрагували етилацетатом (3х50 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним МдбоОа, фільтрували і концентрували. Отриманий залишок очищували за допомогою флеш- хроматографії (0-50 95 ЕМЮОАс у гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді світло- жовтувато-коричневої твердої речовини (0,440 г, 100 95): "Н ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) 6 10,02 (с, 1Н)У, 8,71 (с, 1Н), 7,98-7,81 (м, 2Н), 7,74 (дд, 9У-8,4, 2,1 Гц, 1Н), 3,94 (с, ЗН), 2,23 (с, ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, ДМСО-дв) б -107,44; ІЕРМС т/ 402 (М--НІ)»).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 69:
Метил-4-аміно-6-(4-бром-3-фторфеніл)-3,5-дихлорпіколінат (сполука 73)
МН»
СІ СІ сх - (в)
М 7СНз (в);
Вг
Е !
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 69, з використанням метил-4-аміно-3,5- дихлор-6-(3-фтор-4-(«триметилсиліл)феніл)піколінату (0,290 г, 0,749 ммоля) і виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,250 г, 85 965).
Метил-6-аміно-2-(4-бром-3-фторфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (сполука 171)
МН» (в); мое сну
М
(в);
Вг "СНУ
Р
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 69, з використанням метил-6б-аміно-2-(3- фтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (0,250 г, 0,715 ммоля), і виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,200 г, 78 905).
Приклад 70: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бромфеніл)-3-хлор-5-метилпіколінату (сполука
Мне
Но СІ 3 | У - (в)
М "СНз (в)
Вг
До метил-4-аміно-3-хлор-5-метил-6-(4-«"триметилсиліл)феніл)піколінату (150 мг, 0,43 ммоля) і карбонату калію (215 мг, 1,56 ммоля) у 1,2-дихлоретані (ДХЕ, 2,9 мл) додавали бром (0,03 мл, 0,58 ммоля) і перемішували при кімнатній температурі протягом 18 год. ДХЕ видаляли у вакуумі і неочищену речовину піддавали розподілу між етилацетатом і водним розчином карбонату калію. Водний шар екстрагували етилацетатом (Зх), промивали водою, сушили над безводним
Ма5О., фільтрували й адсорбували на силікагелі Очищення за допомогою флеш- хроматографії (0-40 95 етилацетат/гексани) давало шукану сполуку у вигляді блідо-жовтогарячої порошкоподібної речовини (68 мг, 45 95).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 70:
Метил-4-аміно-6-(4-бром-3-фторфеніл)-З-хлор-5-метилпіколінат (сполука 112)
Мне нНзо СІ
З | ху - (в)
М 7СНз (в)
Вг
Е .
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 70, і виділяли у вигляді майже білої твердої речовини (96 мг, 52 965).
Приклад 71: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бром-2,3-дифторфеніл)-З3-хлор-5-фторпіколінату (сполука 109)
МН»е
Е ху СІ - (в) -
М СН
(в)
Вг Е
Е !
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-«триметилсиліл)феніл)-5-фторпіколінат (2,5 г, 6,43 ммоля) розчиняли в ацетонітрилі (32 мл) і додавали бром (3,31 мл, 64,3 ммоля). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 год. і потім рідинна хроматографія- мас-спектрометрія (РХ-МС) показувала, що реакція в основному завершилася. Реакційну суміш піддавали розподілу між дихлорметаном і водою і додавали тіосульфат натрію (10,17 г, 64,3 ммоля). Водну фазу екстрагували дихлорметаном і органічні екстракти поєднували і концентрували у вакуумі. Продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО2; при елююванні за допомогою 5-40 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді ясно-жовтої твердої речовини (1,62 г, 63,7 90).
Приклад 72: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бромфеніл)-3-хлор-5-фторпіколінату (сполука
Коо) 138)
МН»
Е СІ і хх ОМе
М
(в)
Вг
Бром (47 мкл, 0,92 ммоля, 1,2 екв.) при перемішуванні при 23 "С додавали до розчину метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-«триметилсиліл)феніл)піколінату (270 мг, 0,77 ммоля, 1,0 екв.) у 1,2-дихлоретані (5,1 мл). Отриманий темно-жовтогарячий розчин перемішували при 23 "С протягом 24 год. Реакцію зупиняли насиченим розчином тіосульфату натрію (5 мл) і потім значення рН встановлювали таким, що дорівнює 10, за допомогою 2 М гідроксиду натрію.
Реакційну суміш розбавляли водою (50 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х30 мл). Об'єднані органічні шари сушили (М950454), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії з оберненою фазою (градієнтний режим від 5 95 ацетонітрилу до 100 95 ацетонітрилу) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтувато-коричневої порошкоподібної речовини (160 мг, 57 965).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 72.
Метил-4-ацетамідо-6-(4-бромфеніл)-З-хлорпіколінат (в) ме нн
СІ і хх ОМе
М
(в)
Вг
І"Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 9,01 (с, 1Н), 7,90 (м, 2Н), 7,49 (м, 2Н), 7,25 (с, 1Н), 4,03 (с, ЗН), 2,34 (с, ЗНУ; ІЕРМС т/: 385 (МАНІ).
Приклад 73: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-З3-хлор-5-фторпіколінату (сполука 51)
МН»
Е СІ
Ех
Е - (Ф);
М "Сну (в);
Вг Е й
До розчину метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-фторпіколінату (0,240 г, 0,617 ммоля) у СНесСіг (2,469 мл) при 20 "С додавали бром (0,127 мл, 2,469 ммоля).
Через 24 год. реакційну суміш виливали в насичений водний розчин Маго2Оз і екстрагували за допомогою ЕТОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Маг5О»4, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш-хроматографії (51О»; градієнтний режим гексани/ЕЮАс) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,187 г, 77 95).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 73:
Метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-З-хлорпіколінат
Х но МН
СІ
Ех
Е - в)
М "СНз (в)
Вг Е
Температура плавлення - 177-179 "С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б 9,10 (д, 9У-0,7 Гц, 1Н), 7,97 (с, 1Н), 7,85 (дд, У-9,1, 6,6 Гц, 1Н), 7,40 (дд, У-9,9, 5,5 Гц, 1Н), 4,03 (с, ЗН), 2,33 (с, ЗН); є ЯМР (376 МГц, СОС») б -112,76, -112,80, -119,21, -119,26; ІЕРМС т/з 418 (М-НТІ).
Приклад 74: Одержання метил-б-аміно-2-(4-бром-2,3-дифторфеніл)-5-метоксипіримідин-4- карбоксилату (сполука 122)
МН» в)
Мосул Тена
М в)
Вг Е НС й
Метил-6-аміно-2-(2,3-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилат (350 мг, 0,95 ммоля) перемішували в 1,2-дихлоретані (4 мл), обробляли бромом (1,0 г, 6,3 ммоля) і нагрівали при 60 "С протягом 6 год. Після охолодження суміш перемішували з 15 90 розчином бісульфіту натрію до негативної реакції за допомогою паперу із сумішшю крохмаль- йод. Суміш розбавляли етилацетатом, промивали насиченим розчином Масі, сушили (Маг50О54) і випарювали. Очищення за допомогою флеш-хроматографії (5102; при елююванні за допомогою 0-30 95 етилацетату в гексанах) давало шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (75 мг, 15.23 б).
Приклад 75: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бром-3-фторфеніл)-3З-хлорпіколінату (сполука 115)
МН»
СІ сх д- (в);
М 7СНз (в);
Вг
Е !
У круглодонну колбу об'ємом 100 мл, оснащену стрижнем для перемішування, додавали метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-3-фторфеніл)-З-хлорпіколінат (0,411 г, 1,023 ммоля), метанол (5,12 мл) і ацетилхлорид (1,45 мл, 20,5 ммоля). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 18 год. Розчинник видаляли за допомогою роторного випарника.
Отриману тверду речовину розчиняли в 1 н. Мансоз і екстрагували етилацетатом (3х75 мл).
Об'єднані органічні шари сушили над безводним Мо5ЗО»4, фільтрували і концентрували й одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,324 г, 88 95).
Приклад 76: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-йодфеніл)піколінату (сполука 129)
МН»
СІ і хх ОМе
М
(в)
Ї Е
Е !
Ацетилхлорид (1,3 мл, 18 ммоля, 10 екв.) повільно додавали до метанолу (12 мл) і перемішували при 23 "С протягом 30 хв. Додавали метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4- йодфеніл)піколінат (830 мг, 1,8 ммоля, 1,0 екв.) і гетерогенну білу суміш перемішували при 23 об протягом 18 год. Реакційну суміш концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику. Залишок розбавляли насиченим розчином бікарбонату натрію (200 мл) і екстрагували дихлорметаном (3х75 мл). Органічний шар сушили (Мо50О54), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді білої порошкоподібної речовини (720 мг, 95 95).
Приклад 77: Одержання /метил-4-аміно-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-З-хлорпіколінату (сполука 127)
МН»
СІ
Ех
Е - 6)
М "СНУ 6)
Вг Е
До розчину метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-З-хлорпіколінату (0,300 г, 0,715 ммоля) у суміші метанолу (3,57 мл) і ТГФ (3,57 мл) повільно додавали ацетилхлорид (1,017 мл, 14,30 ммоля). Реакційну суміш перемішували при 20 "С протягом 2 годин. Потім суміш виливали в насичений водний розчин МаНСОз і екстрагували за допомогою ЕОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Маг5О»:, фільтрували, концентрували і сушили у вакуумі й одержували метил-4-аміно-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-3З-хлорпіколінат (0,257 г, 95 95) у вигляді білої твердої речовини.
Приклад 18: Одержання метил-4-(М-ацетилацетамідо)-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4- (триметилсиліл)феніл)піколінату о е нНзо М СНз
СІ ех
Е - (в)
М "СН
НО (в) і Е
НіС
СНз
До розчину метил-4-аміно-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)піколінату (0,280 г, 0,755 ммоля) у дихлоретані (3,02 мл) додавали М,М-діїзопропілетиламін (0,396 мл, 2,265 ммоля) і адцетилхлорид (0,107 мл, 1,510 ммоля). Реакційну суміш перемішували при 20 С протягом 4 год і потім при 60 "С протягом 2 годин. Суміш виливали в насичений водний розчин МНАСІ і екстрагували за допомогою ЕЇОАсС (Зх). Об'єднані органічні шари промивали розсолом, сушили над Ма»5О», фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш- хроматографії (5102; градієнтний режим гексани/Е(ОАс) і одержували шукану сполуку у вигляді
Зо ясно-жовтої твердої речовини (104 мг, 30,3 95): Температура плавлення - 121-123 "С; 'Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,88 (д, 9У-0,7 Гц, 1Н), 7,79 (дд, У-8,5, 5,8 Гц, 1Н), 7,15 (дд, уУ-10,9, 4,1 Гц, 1Н), 4,05 (с, ЗН), 2,35 (с, 6Н), 0,35 (д, У-0,8 Гц, 9Н); ІЕРМС т/ 455 (ІМ.--НІ).
Приклад 79: Одержання метил-4-аміно-6-(4-бромфеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату (сполука
МН»
Е хх й: сно - (в)
М "СНУ (в);
Вг
При 0 "С до суспензії нітрозилтетрафторборату (0,122 г, 1,044 ммоля) у СНоСі» (2 мл) додавали розчин метил-4-аміно-6-(4-амінофеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату (0,3 г, 1,044 ммоля) у 171 суміші СНоСі» і СНІСМ (10 мл). Реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом 30 хв., потім до суспензії по краплях додавали бромід калію (0,497 г, 4,18 ммоля), 18-краун-6 (0,028 г, 0,104 ммоля), бромід міді(І!) (0,023 г, 0,104 ммоля), бромід міді(І) (0,015 г, 0,104 ммоля) і 1,10- фенантролін (0,019 г, 0,104 ммоля). Суміш перемішували при 20 С протягом 1 години.
Додатково додавали бромід мідік(І) (0,749 г, 5 екв.) і реакційну суміш перемішували при 20 2 протягом ще 1 год. Реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕСО і фільтрували через тонкий шар целіту. Надосадову рідину концентрували й очищували за допомогою колонкової флеш- хроматографії (5102; градієнтний режим гексани/Е(Ас), потім за допомогою препаративної
ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді ясно-коричневої твердої речовини (130 мг, 35,5 90).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 79:
Метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,3,6-трифторфеніл)-З-хлорпіколінат (в) ще кн
СІ
Е | й: - в)
М "СН (в)
Вг Е
Е !
ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 10,08 (с, 1Н), 8,48 (с, 1Н), 7,87-7,84 (м, 1Н), 3,93 (с, ЗН), 2,25 (с, ЗН). ТЛЕРМС тп/; 437 ((М2НІ).
Приклад 80: Одержання метил-б-аміно-2-(4-йодфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (сполука 164)
МН» т -К тон, - (в)
М "СНУ (в); .
У круглодонну колбу об'ємом 50 мл, оснащену стрижнем для перемішування, додавали нітрозилтетрафторборат (78 мг, 0,67 ммоля) і дихлорметан (2,0 мл). Колбу охолоджували в бані з води з льодом і поміщали в атмосферу М». Потім по краплях додавали метил-6-аміно-2-(4- амінофеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилат (180 мг, 0,666 ммоля) у дихлорметані (2,5 мл).
Реакційну суміш перемішували протягом 60 хв. Потім додавали йодид натрію (499 мг, 3,33 ммоля) у мінімальній кількості Н2О, потім діоксан (1,0 мл). Реакційну суміш перемішували
Зо протягом 18 год при кімнатній температурі. Реакційну суміш виливали в насичений розчин
Ма»5оОз і екстрагували етилацетатом (3х50 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним
Маз5о», фільтрували і концентрували. Отриманий залишок очищували за допомогою флеш- хроматографії (силікагель; 0-30 95 ЕТОАс у гексанах) і хроматографії з оберненою фазою й одержували шукану сполуку у вигляді ясно-жовтої твердої речовини (0,068 г, 27 95).
Приклад 81: Одержання метил-4-аміно-5-фтор-6-(4-йодфеніл)-3З-вінілпіколінату (сполука
МН»
Е хх в: сно - (в);
М "Сну
ІФ) .
При 0 С до суспензії нітрозилтетрафторборату (0,041 г, 0,348 ммоля) у СНеоСі» (1 мл) додавали розчин метил-4-аміно-6-(4-амінофеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату (0,1 г, 0,348 ммоля) у 171 суміші СНоСі» і СНІСМ (4 мл). Реакційну суміш перемішували при 0 "С протягом 30 хв., потім додавали розчин йодиду натрію (0,261 г, 1,740 ммоля) у мінімальній кількості води і реакційну суміш перемішували при 20 "С протягом 30 хв. Потім суміш виливали в 10 95 водний розчин сульфіту натрію й екстрагували за допомогою ЕОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над
Ма»5О», фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш- хроматографії (5102; градієнтний режим гексани/Е(Ас), потім за допомогою препаративної
ВЕРХ з оберненою фазою (градієнтний режим вода/ацетонітрил) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (32 мг, 23,09 95).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 81:
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3,6-трифтор-4-йодфеніл)піколінат
Х нзо МН
СІ
Е | й: - в)
М "сна в)
Ї Е
Е !
ІН ЯМР (400 МГц, ДМСО-ав) б 10,07 (с, 1Н), 8,46 (с, 1Н), 7,89-7,85 (м, 1Н), 3,93 (с, ЗН), 2,25 (с, ЗН). ТЛЕРМС п/з; 487 (ФМ'-ЗНІ).
Приклад 82. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-5-метил-6-(4- ((триметилсиліл)етинілуфеніл)піколінату
МН»
Но СІ
З | Я - (в)
М "СНз
ДЖЕ й
Ну й дк
В
Но 37 Сну
Суміш метил-4-аміно-3З-хлор-6-(4-йодфеніл)-5-метилпіколінату (264 мг, 0,66 ммолия), триметил((трибутилстаніл)етиніл)усилану (280 мг, 0,72 ММоОля), тетракис(трифенілфосфін)паладіюсо) (75 мг, 0,065 ммоля) у безводному ДМФ (1,3 мл) нагрівали при 90 "С протягом 16 годин. Реакційну суміш охолоджували, розбавляли водою й екстрагували етилацетатом (2х). Органічні шари сушили над безводним Мд5ЗО», фільтрували й адсорбували на силікагелі. Очищення за допомогою флеш-хроматографії (0-100 95 етилацетат/гексани) давало шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (52 мг, 21 95): Температура плавлення - 158-164 "б; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») 6 7,52 (д, 9У-8,5 Гц, 2Н), 7,40 (д, 9У-8,5 Гц, 2Н), 4,83 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,14 (с, ЗН), 0,26 (с, 9Н); ІЧ (тонка плівка) 3325, 3227, 2955, 2157, 1729, 1629, 1246 см"; ІЕРМС т/: 372 (МІ).
Приклад 83: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-етинілфеніл)-5-метилпіколінату (сполука
МН»
ШК) СІ
З | ху - (в)
М "сна р (в); не !
До метил-4-аміно-3-хлор-5-метил-6-(4-(триметилсиліл)етиніл)феніл)-піколінату (50 мг, 0,13 ммоля) у метанолі (0,7 мл) додавали карбонат калію (24 мг, 0,17 ммоля). Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 40 хв, потім розбавляли водою й екстрагували дихлорметаном (4х). Органічні шари сушили над безводним Мд5Ох, фільтрували і концентрували й одержували шукану сполуку у вигляді коричневого масла (34 мг, 84 90).
Приклад 84: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4- ((триметилсиліл)етинілуфеніл)піколінату
МН»
Е СІ і хх ОМе
М
(в) д-х
Меззі
Триметилі((трибутилстаніл)етиніл)усилан (510 мг, 1,3 ммоля, 1,1 екв.-) при 23 С при перемішуванні додавали до суміші метил-4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(4-йодфеніл)піколінату (490 мг, 1,2 ммоля, 1,0 екв.) і тетракис(трифенілфосфін)паладію(0) (140 мг, 0,12 ммоля, 0,10 екв.) у
ДМФ (2,4 мл). Реакційну суміш нагрівали при 90 С і одержували гомогенний жовтий розчин, і перемішували протягом 20 год. Охолоджену реакційну суміш розбавляли водою (200 мл) і екстрагували діетиловим ефіром (4х100 мл). До об'єднаних органічних шарів додавали гексани (100 мл) і мутний розчин промивали водою (200 мл). Органічний шар сушили (Мо95Оз5), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику.
Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (25 905 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді жовтувато-коричневої порошкоподібної речовини (330 мг, 73 90): Температура плавлення - 83-86 С; ІЧ (тонка плівка) 3487 (м), 3375 (с), 2958 (с), 2159 (м), 1739 (с), 1618 (с) см"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,89 (м, 2Н), 7,55 (м, 2Н), 4,89 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 0,26 (с, 9Н); ІЕРМС т/» 377 (МАНІ).
Приклад 85: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-етинілфеніл)-5-фторпіколінату (сполука 7)
МН»
Е СІ хх ОМе
М р (в); не
Карбонат калію (100 мг, 0,74 ммоля, 1,0 екв.) при перемішуванні додавали до суміші метил- 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-(триметилсиліл)етиніл)феніл)піколінату (280 мг, 0,74 ммоля, 0,10
Зо екв.) у метанолі (3,7 мл) при 23 "С. Гетерогенну блідо-жовту суміш перемішували при 23 60 протягом 30 хв. Реакційну суміш розбавляли водою (200 мл) і екстрагували дихлорметаном (5х50 мл). Органічні шари сушили (М9505), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді жовтувато- коричневої порошкоподібної речовини (220 мг, 96 95).
Приклад 86: Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-етиніл-3-фторфеніл)-5-фторпіколінату (сполука 133)
МН»
Е СІ що ОМе
М р (в); не
Е !
Диметил-1-діазо-2-оксопропілфосфонат (290 мг, 1,5 ммоля, 1,2 екв.) при 23 С при перемішуванні додавали до суміші метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(3-фтор-4- формілфеніл)піколінату (410 мг, 1,3 ммоля, 1,0 екв.) і твердий карбонат калію (350 мг, 2,5 ммолоя, 2,0 екв.) у метанолі (12 мл). Отриману мутну блідо-жовту суміш перемішували при 23 "б протягом 2 годин. Реакційну суміш розбавляли водою (150 мл) і екстрагували дихлорметаном (4х60 мл). Органічні шари сушили (М9505), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику. Залишок очищували за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (33 96 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої порошкоподібної речовини (150 мг, 38 95).
Приклад 87. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-етиніл-3-фторфеніл)-5-метилпіколінату (сполука 151)
МН»
Не СІ
З | ху - в)
М "СНз р ІФ) не й І
До розчину метил-4-аміно-З-хлор-6-(3-фтор-4-формілфеніл)-5-метилпіколінату (358 мг, 1,1 ммоля) і карбонату калію (537 мг, 3,9 ммоля) у метанолі (11 мл) при кімнатній температурі додавали диметил (1-діазо-2-оксопропілуфосфонат (реагент Везітапп-Опіга, неочищений реагент; 1 мл) і суміш перемішували протягом З год. Реакцію зупиняли насиченим водним розчином бікарбонату натрію й екстрагували етилацетатом (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над безводним Ма»5Ої, фільтрували й адсорбували на силікагелі Очищення за допомогою флеш-хроматографії (0-50 95 етилацетат/гексани) давало шукану сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (245 мг, 69 95).
Приклад 88: Одержання метил-4-аміно-6-(4-етинілфеніл)-5-фтор-З3-вінілпіколінату (сполука 6О)
МН»
Е ех й | СН»о хУ в)
М "СНз р (в) не
У реакційну посудину об'ємом 20 мл додавали метил-4-аміно-5-фтор-6-(4-формілфеніл)-3- вінілпіколінат (0,41 г, 1,365 ммоля), карбонат калію (0,377 г, 2,73 ммоля) і метанол (10 мл).
Однією порцією додавали диметил-(1-діазо-2-оксопропілуфосфонат (0,315 г, 1,638 ммоля).
Зо Після перемішування протягом 4 год. реакційну суміш розбавляли за допомогою ЕГО (50 мл) і промивали 5 95 розчином МанНсСОз (25 мл). Органічний шар сушили над Мо95О4 (5 г), фільтрували і концентрували в роторному випарнику. Отриманий залишок очищували за допомогою системи очищення ТеїІедупе ІЗСО у градієнтному режимі з використанням системи елюєнтів СНеСіг і ЕІОАс, і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (250 мг, 61 об).
Приклад 89: Одержання метил-4-(трет-бутоксикарбоніл)аміно)-3-хлор-6-(4-хлор-3- фторфеніл)-5-фторпіколінату "А
Но мн нНзо
Е | хх СІ я о.
М СНУ
(в)
СІ й
Стадія 1: Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5-фторпіколінат (1,43 г, 4,29 ммоля) поєднували з ди-трет-бутилдикарбонатом (2,99 мл, 12,88 ммоля) і М,М-диметилпіридин-4- аміном (0,079 г, 0,644 ммоля) у дихлорметані (30 мл). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при КТ. Реакційну суміш концентрували в потоці азоту і прямо вводили в колонку із силікагелем. Сполуку елюювали в градієнтному режимі з використанням системи розчинників 2- 20 95 етилацетат/гексани й одержували метил-4-(біс(трет-бутоксикарбоніл)аміно)-З-хлор-6-(4- хлор-3-фторфеніл)-5-фторпіколінат (2,1 г, 92 95) у вигляді білої твердої речовини.
Стадія 2: Метил-4-(біс(трет-бутоксикарбоніл)аміно)-З-хлор-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5- фторпіколінат (2,1 г, 3,94 ммоля) при КТ розчиняли в дихлоретані (20 мл) і додавали трифтороцтову кислоту (0,598 мл, 7,76 ммоля). Реакційну суміш перемішували протягом ночі при КТ потім концентрували у вакуумі. Продукт очищували за допомогою флеш-хроматографії (5102; при елююванні за допомогою 2-20 95 етилацетату в дихлорметані) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (1,64 г, 98 95): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,80 (дд, 922,0, 8,5 Гц, 2Н), 7,50 (дд, У-8,3, 7,6 Гц, 1Н), 6,51 (с, 1Н), 4,02 (с, ЗН), 1,56 (с, 9Н); ІЕРМС т/2 431 (М-НІ).
Приклад 90: Одержання метил-4-аміно-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5-фтор-3-вінілпіколінату (сполука 215)
МН» 2
Е | хх я о.
М СНУ
(в);
СІ
Е !
Стадія 1: Метил-4-(трет-бутоксикарбоніламіно)-З3-хлор-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5- фторпіколінат (1,5 г, 3,46 ммоля), трибутил(вініл)устанан (2,196 г, 6,92 ммоля) і біс(трифенілфосфін)хлорид паладіюй(ії) (0,365 г, 0,519 ммоля) поєднували в 1,2-дихлоретані (4,62 мл) і опромінювали в мікрохвильовій печі при 130 С у герметизованій посудині протягом хв. Охолоджену реакційну суміш прямо вводили в колонку із силікагелем і елюювали в градієнтному режимі з використанням суміші 5-40 95 етилацетат/гексани й одержували метил-4-
Зо (трет-бутоксикарбоніламіно)-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5-фтор-З-вінілпіколінат (0,966 г, 65,7 95) у вигляді білої твердої речовини.
Стадія 2: Метил-4-(трет-бутоксикарбоніламіно)-6-(4-хлор-3-фторфеніл)-5-фтор-3- вінілпіколінат (0,966 г, 2,274 ммоля) розчиняли в дихлоретані (11 мл) і додавали трифтороцтову кислоту (3,50 мл, 45,5 ммоля). Після витримування протягом 4 год при КТ реакційну суміш концентрували у вакуумі, потім ще два рази випарювали разом з додатковою кількістю дихлоретану. Залишок очищували за допомогою флеш-хроматографії (5іО:; при елююванні за допомогою 7-60 95 етилацетату в гексанах) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,705 г, 95 965).
Приклад 91: Одержання метил-4-аміно-5-бром-3-хлор-6-(2,5-дифтор-4- (триметилсиліл)феніл)піколінату
МН»
Вг ве
Е - в)
М "Сну
НзО в) ві Е
НЗС 1
СНнз
До розчину метил-4-аміно-З-хлор-6-(2,5-дифтор-4-(триметилсиліл)феніл)піколінату (0,210 г, 0,566 ммоля) у СНоСі» (2,265 мл) при 20 "С додавали бром (0,117 мл, 2,265 ммоля). Реакційну суміш перемішували при 20 С протягом ночі. Потім суміш виливали в насичений водний розчин
Маг52Оз і екстрагували за допомогою ЕОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма250О4, фільтрували і концентрували. Залишок очищували за допомогою колонкової флеш- хроматографії (5102; градієнтний режим гексани/Е(ОАс) і одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,125 г, 49,1 95): Температура плавлення - 165-166 "С; "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») 6 7,10 (дд, У-8,9, 4,0 Гц, 1Н), 7,03 (дд, У-7,6, 5,1 Гц, 1Н), 5,43 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 0,33 (д, 9-0,7 Гц, 9Н); ІЕРМС тп/:2 450 (МАНІ).
Приклад 92: Одержання 4-аміно-З-хлор-6-(3З-фтор-4-йодфеніл)піколінової кислоти (сполука 77)
МН»
СІ ех - (в)
М он й
У круглодонну колбу об'ємом 100 мл, оснащену стрижнем для перемішування, додавали метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)піколінат (0,284 г, 0,699 ммоля), 1,0 н. розчин гідроксиду натрію (2,79 мл, 2,79 ммоля) і метанол (5,0 мл). Реакційну суміш перемішували протягом 18 год при КТ. Потім розчинник видаляли за допомогою роторного випарника.
Отриману тверду речовину розбавляли за допомогою НО і значення рН встановлювали таким, що дорівнює «3,0, за допомогою 1 н. НСІ і екстрагували етилацетатом (3х50 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним Мо95О»5, фільтрували і концентрували й одержували шукану сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,056 г, 21 95).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 92: 4-Аміно-3,5-дихлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)піколінова кислота (сполука 145)
МН»
СІ СІ сх - (в)
М он
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-4-аміно-3,5- дихлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)піколінату (0,197 г, 0,447 ммоля), і виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,133 г, 70 95).
Зо 6-Аміно-2-(3-фтор-4-йодфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбонова кислота (сполука 37)
МН» (в);
Мо тона
М
(Фін
Ї
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-6б-аміно-2-(3- фтор-4-йодфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (0,309 г, 0,766 ммоля), і виділяли. у вигляді білої твердої речовини (0,065 г, 22 95). 4-Аміно-6-(4-бром-3-фторфеніл)-З-хлорпіколінова кислота (сполука 110)
МН»
СІ
Ех р он
М
(в)
Вг
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-4-аміно-6-(4- бром-3-фторфеніл)-З-хлорпіколінату (291 мг, 0,809 ммоля), і виділяли у вигляді майже білої твердої речовини (0,247 г, 88 965). 4-Аміно-6-(4-бром-3-фторфеніл)-3,5-дихлорпіколінова кислота (сполука 43)
МН»
СІ СІ хх - он
М
(в)
Вг
Е !
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-4-аміно-6-(4- бром-3-фторфеніл)-3,5-дихлорпіколінату (225 мг, 0,571 ммоля), і виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,219 г, 100 95). 6-Аміно-2-(4-бром-3-фторфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбонова кислота (сполука 113)
МН» (в);
Мои тона - Фін!
М
(в);
Вг
Е !
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-6б-аміно-2-(4- бром-3-фторфеніл)-5-метоксипіримідин-4-карбоксилату (166 мг, 0,466 ммоля), і виділяли. у вигляді білої твердої речовини (0,056 г, 35 95). 6-Аміно-2-(4-ціано-2-фторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбонова кислота (сполука 5)
МН»
Мои тен, - он
М
- Е о
М
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-6б-аміно-2-(4- ціано-2-фторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (294 мг, 0,986 ммоля), і виділяли у вигляді жовтогарячої твердої речовини (0,202 г, 72 905). 6-Аміно-2-(3-фтор-4-(трифторметил)феніл)-5-вінілпіримідин-4-карбонова кислота (сполука
Зг)
МН»
Мм'си сн, д он
М
Е
Е (в)
Е Е
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-6б-аміно-2-(3- фтор-4-(трифторметил)феніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (265 мг, 0,777 ммоля), і виділяли у вигляді ясно-жовтої твердої речовини (0,234 г, 92 90). 6-Аміно-2-(2,3,4-трифторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбонова кислота (сполука 191)
МН»
Мои тен, д (Фін!
М
(в)
Е Е
Е .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 92, з використанням метил-6-аміно-2- (2,3,4-трифторфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (335 мг, 1,08 ммоля), і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (0,275 г, 86 90).
Приклад 93: Одержання 4-аміно-3-хлор-6-(4-ціано-2-фторфеніл)-5-фторпіколінової кислоти (сполука 65)
МН»
Е (Фі
Ех д (Фін!
М
ІФ); 4 й
У круглодонній колбі об'ємом 50 мл, оснащеній стрижнем для перемішування, метил-4- аміно-3-хлор-6-(4-ціано-2-фторфеніл)-5-фторпіколінат (351 мг, 1,084 ммоля) і гідрат гідроксиду літію (100 мг, 2,383 ммоля) розчиняли в тетрагідрофурані (2,0 мл), метанолі (2,0 мл) ії НгО (1,0 мл). Реакційну суміш перемішували при КТ протягом 2 годин. Потім розчинник видаляли за допомогою роторного випарника. Отриману тверду речовину обробляли за допомогою НО і потім значення рН встановлювали таким, що дорівнює -3,0, за допомогою 1 н. НСІ і екстрагували етилацетатом (3х50 мл). Об'єднані органічні шари сушили над безводним МдбоОа, фільтрували і концентрували. Отриманий залишок за необхідності очищували за допомогою хроматографії з оберненою фазою (150 г Сів, 0-100 95 ацетонітрилу в НО) і одержували шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (0,058 г, 20 90).
Наступну сполуку одержували за методиками, розкритими у прикладі 93: 6-Аміно-2-(4-йодфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбонова кислота (сполука 123)
МН» Те
М/о р он
М
(в) .
Шукану сполуку одержували, як описано в прикладі 93, з використанням метил-6б-аміно-2-(4- йодфеніл)-5-вінілпіримідин-4-карбоксилату (65 мг, 0,177 ммоля) і виділяли у вигляді майже білої твердої речовини (60 мг, 92 965).
Приклад 94. Одержання 4-аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-«трифторметил)феніл)-5- метилпіколінової кислоти (сполука 161)
МН» не СІ
З | ж - он
М
(в)
ЕзС й
До метил-4-аміно-3-хлор-6-(3З-фтор-4--трифторметил)феніл)-5-метилпіколінату (0,35 г, 0,96 ммоля) у метанолі (6,4 мл) додавали 2 н. Маон (1,93 мл, 3,9 ммоля) і реакційну суміш перемішували при КТ протягом 18 год. Розчин підкисляли за допомогою 2 н. НСІ ї осад фільтрували у вакуумі й одержували шукану сполуку у вигляді білої порошкоподібної речовини (199 мг, 59 95).
Наступні сполуки одержували за методиками, розкритими у прикладі 94: 4-Аміно-3-хлор-6-(4-(дифторметокси)феніл)-5-метилпіколінова кислота (сполука 94)
МН» не СІ
З | У - Фі
Е М
А о
Е (в)
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 94, і виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (36 мг, 68 965). 4-Аміно-6-(4-бромфеніл)-3-хлор-5-метилпіколінова кислота (сполука 78)
МН» не СІ 3 | н- 2 он
М
Ф)
Вг
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 94, і виділяли у вигляді білої твердої речовини (24 мг, 71 95). 4-Аміно-3-хлор-6-(4-йодфеніл)-5-метилпіколінова кислота (сполука 116)
МН» не СІ
Кк) | ху - он
М
(Ф) !
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 94, і виділяли у вигляді жовтогарячої порошкоподібної речовини (86 мг, 83 95). 4-Аміно-3-хлор-6-(3-фтор-4-йодфеніл)-5-метилпіколінова кислота (сполука 87)
МН» не | -х СІ ря он
М
(в;
Е .
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 94, і виділяли у вигляді білої порошкоподібної речовини (120,5 мг, 88 965). 4-Аміно-3-хлор-6-(4-етиніл-3-фторфеніл)-5-метилпіколінова кислота (сполука 6)
МН» не ! со СІ - он
М р (о) не
Е .
Шукану сполуку одержували, як у прикладі 94, і виділяли у вигляді жовтої порошкоподібної речовини (147 мг, 82 95).
Приклад 95: Одержання 4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-нітрофеніл)піколінової кислоти (сполука 20.31)
МН»
Е СІ ох - он
М дод чи (в);
ЩІ в) .
До розчину метил-4-аміно-3-хлор-5-фтор-6-(4-нітрофеніл)піколінату (88 мг, 0,27 ммоля) у метанолі (Меон; З мл) додавали 1-нормальний (н.) водний розчин гідроксиду натрію (маон; з мл, З ммоля). Реакційну суміш перемішували протягом 24 год. при температурі навколишнього середовища. Потім розчин концентрували і підкисляли 2 н. водним розчином НС. Шуканий продукт, осаджений з розчину, збирали за допомогою лійки Бюхнера, і йому давали висихати протягом ночі й одержували жовтувато-коричневу тверду речовину (84 мг, 100 95).
Приклад 96: Одержання 4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-«трифторметил)феніл)піколінової кислоти (сполука 172)
МН»
СІ ех р; (Фі.
М
Е
Е (в);
Е
Е Е
До суміші метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-«трифторметил)феніл)піколінату (115 мг, 0,28 ммоля) у метанолі (1 мл) додавали 2-нормальний (н.) водний розчин гідроксиду натрію (Маон; 1,4 мл, 2,81 ммоля). Розчин реакційної суміші перемішували при температурі навколишнього середовища протягом 15 год. Потім розчин концентрували і підкисляли 2 н. водним розчином НСІ. Шуканий продукт осаджувався з розчину. Цю суміш екстрагували (Зх) дихлорметаном, органічні речовини поєднували, сушили (Маг50О4), фільтрували і концентрували у вакуумі й одержували білу тверду речовину (94 мг, 90 95).
Приклад 97: Одержання 4-аміно-З-хлор-5-фтор-6-(4-йодфеніл)піколінової кислоти (сполука 45)
МН»
Е СІ і щу он
М
(в)
Ї
2 М Розчин гідроксиду натрію (740 мкл, 1,5 ммоля, 4,0 екв.) при 23 "С при перемішуванні додавали до розчину метил-4-аміно-6-(4-йодфеніл)-З-хлор-5-фторпіколінату (150 мг, 0,37 ммоля, 1,0 екв.) у метанолі (3,7 мл). Отриманий рожевий розчин перемішували при 23 206 протягом З год. Значення рН реакційної суміші встановлювали таким, що дорівнює 3, за допомогою концентрованої НСІ ії концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику.
Залишок диспергували у воді і фільтрували у вакуумі й одержували шукану сполуку у вигляді блідо-рожевої порошкоподібної речовини (110 мг, 79 95).
Приклад 98: Одержання /4-аміно-З-хлор-6-(2,3-дифтор-4-йодфеніл)-5-фторпіколінової кислоти (сполука 141)
МН»
Е СІ і щх он
М
(в)
Ї Е
Е .
Коо)
2 М Водний розчин гідроксиду натрію (270 мкл, 0,54 ммоля, 2,0 екв.) при 23 "С при перемішуванні додавали до суспензії метил-4-аміно-3-хлор-6-(2,3-дифтор-4-йодфеніл)-5- фторпіколінату (120 мг, 0,27 ммоля, 1,0 екв.) у метанолі (2,7 мл). Гетерогенну білу суміш перемішували при 23 "С протягом 18 год. Значення рН реакційної суміші встановлювали таким, що дорівнює приблизно 4, за допомогою проведеного по краплях додавання концентрованої
НС ї концентрували за допомогою роторного випарника. Залишок розчиняли в дихлорметані (250 мл), пропускали через пристрій для поділу фаз з гідрофобною мембраною, сушили (М9505), фільтрували самопливом і концентрували шляхом випарювання в роторному випарнику й одержували шукану сполуку у вигляді білої порошкоподібної речовини (110 мг, 92
Зо).
Приклад 99: Одержання 4-аміно-6-(4-бром-2,3,6-трифторфеніл)-З-хлорпіколінової кислоти (сполука 162)
МН»
СІ
Е й: - он
М
(в)
Вг Е
Е .
Розчин метил-4-ацетамідо-6-(4-бром-2,3,6-трифторфеніл)-З-хлорпіколінату (50 мг, 0,122 ммоля, 1,0 екв.) і гідроксиду натрію (14 мг, 0,366 ммоля, 3,0 екв.) у суміші ТГФ:мМеОон:Нго (1:1:0,5; 2,5 мл) перемішували при 20 "С протягом 2 годин. Реакційну суміш підкисляли до рН 4- 5 за допомогою 1,5 н. НСІ і екстрагували за допомогою ЕЮАс (2х). Об'єднаний органічний екстракт сушили над безводним Ма»5О4 і випарювали досуха при зниженому тиску й одержували шукану сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (30 мг, 65 905).
Приклад 100: Одержання 4-аміно-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-3-хлор-5-фторпіколінової кислоти (сполука 42)
МН»
Е СІ ех
Е - он
М
(в)
Вг Е
До розчину метил-4-аміно-6-(4-бром-2,5-дифторфеніл)-3З-хлор-5-фторпіколінату (0,160 г, 0,404 ммоля) у 1:11 суміші МеОонН (0,674 мл) і ацетону (0,674 мл) додавали 2 н. водний розчин гідроксиду натрію (0,607 мл, 1,213 ммоля). Реакційну суміш перемішували при 20 "С протягом ночі. Реакційну суміш концентрували, виливали в 2 н. водний розчин НСІ і екстрагували за допомогою ЕТОАс (Зх). Об'єднані органічні шари сушили над Ма»5О»:, фільтрували, концентрували і сушили у вакуумі й одержували шукану сполуку у вигляді ясно-коричневої твердої речовини (126 мг, 82 965).
Зо Приклад 101: Одержання 4-аміно-3-хлор-6-(4-(дифторметокси)-3-фторфеніл)-5- фторпіколінової кислоти (сполука 92)
МН»
Е СІ і щ он
Е М
Ж о
Е о
Е !
У колбу, що містить МеонН (2 мл), додавали метил-4-аміно-З3-хлор-6-(4-(дифторметокси)-3- фторфеніл)-5-фторпіколінат (190 мг, 0,52 ммоля) і 2 М розчин гідроксиду натрію (1 мл, 1 ммоля).
Після механічного перемішування протягом 12 год. реакційну суміш концентрували за допомогою роторного випарника при температурі бані з водою, що дорівнює 40 2б. До отриманого масла додавали воду і розчин повільно підкисляли шляхом додавання концентрованої НСІ до утворення жовтувато-коричневого осаду. Фільтрування за допомогою фільтрувального паперу і лійки Бюхнера давало шукану сполуку у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини (108 мг, 59 965).
Таблиця і
Номери. структура, отримання і зовнішній вигляд сполук ! Сполука Ме Структура Заовниннін Отримували, ! внгляд як в ! прикладці: : ке : те ї 72 Біла ї2 сі зи сі твгерля
В ! речовнна і - КО ший до; й ! Ж ее те ш-
Кен ду нення диня Пи тину ій Мне Біла ще ! М сб -сн. тверда ! Е ! І зечовина і Е а я ня о. Е ! м М , Дек о
ВЕ -7 вай -зЕ
7 ! ще : Біла о і і ск : - Е
Й ле і хх КНУ 3 ! ре : тверда Е
Й хі ЩУ х а ; т З еЕ ст яоош-щ ОМ ретовнна
За ее ЗД в : Е
Я кі Н М ї ї ї "и ї НУ : М шоб С рови нт 4 і МН, Коричнева Ж ; ; ! ще дян тверда : ПО речоннна ; і Н яд -0 І : і НЕ І Ї
І Н 1 їв ее г; : ІЇ- селі
Н в : ше Оранжена зе
Н і УЖ ї Ме де тверла
Ї ши СН то ! В | " речоавина ї І - ОН : сн шт Дт я ! о: м Ше я
Н К і НВ ї КН і
Е й дак ран Е о х в те; Жовта За ее | поданий не зи ре. поринкополінна т: Щі сечовина їх ще: ан Р я их М Ше
Ля о ет ТЕ не
Кк ! Що іковтувито- я вові коричнева ша То
Е Її а пореопкоподіна р Ше о ку Ше зе "СН речавина
Кошти о не г й та Біла за ї ї г Я с : ме зон. тверда
В і Й | речовнна
ІЗ Н 11 СЕ Й ї жк Кун, ший, Ще Й нт зи Ми з
В | Д х ї нйох в го Я
В : - й ї є МІН хе - зе : В ше | Мідйже біла ве
Е Е Н ее - яійльх і Кожний і порошкоподіона і і ная р і ! од і вечовння : сАшеуу ИЙ у І :
Е й сля а ет - я ОН | і 3 ї Не НН х ї ї ї ї І: Ч І ї
В Кох я о В ї
Ей я і :
Е т т ї ! а : : М Шк : Біла 5 ї
Е : ще | ло і : я ї тавгпля ї я | рда і Щ ! | овВина В ї НН Н що ІЗ ї ї щ ро А ИЙ сн В ре ї . ши а: ве .
Е.: БО Г : . я че : .
КІ шт щ а тд ей іч КІ ри Ша
ІЧ ванни орав внннинньк ви в -8И--0 11 | КН Білі ЕНН
З
; АХ о. тнерла
ЕК т "СНа й
З д й уечовина ника а я Ше : ше: НИ М
Й ! НЕ : ЩІ ; їх ; синок ня їх по В і
ІЧ
І їк З ій ЖовтуВвато- як і ; ; Е - ; др коричнева
І її кі ; те КС що Моя
С ; М г реловнна
КЕ І
" з й
КЕ : Й ж. їх Ч. те пе 13 шк Жовта ще
З ії с
Є ери т тверда тим ІЧ ж (я: т нЕ
ВИШ о Яра ев
Кк к -Е : В ЗЕ Н що й рої Біла і каві Е с З СІ стусвячть ; Н
Ше - х я й ТВ ех КУ : Н
І і : ечовнна ; Е п ад ня; В Й і : -е7 ей Шо М - на ; ї й і : і Е
НВ -А н І Н па он : Е с но З Н '- ; Е хе У їх ІЗ ще й ГУ а
Її | МН; | авта | Я х
Н ГУ с А С і ; зе І! ; ! з щи тверда Е З : В ! я речовина | і ї Ех оч ША, Е і і Н спи М те ! і
ТЕ. В | ! ! і ! р сй Ї ке ді -рк ! і і те т М 3 Же дн тк те Е ге Ї що і г Майжейля | Є і і ФО а | ї і В ! анна | і і пе ще резовнна і пи МИ ни Зону
Е ЩН : НН й Е ! : и : га З
І ! «т, Е Я
І шити ше ех Е не ше Жовта м
Е А ре тверБдл -- - Лю я. сно ТВ жк
Ї : й речовина ра Ши
Фо Мт 1 мови їд То 0001 пе ія я Євітла-жовте З ри маслі в в -сн. масло ле У де дей і ли а Ми и шо Й о : їз чн Біла 11 і і гай шини тверла
ШИ човнна
Е - як сири й ї Е по М Ве ї рода Он ї Е - - Ск я ко Е
З й но ; Ніла І чі ї по Е
В и . тверда ,
Я. -- і вечовнназ І де Ж Вр з оранжевим
Ше: М з І :
ЩЕ ї І согті Ї ! 4 г Її відтінком :
Віл "
Н
СН Уч ВЯХазюлув й ІЗ Ж ї ж ще Манжебіля | і :
Е і в дю Н мн порок подійна : оса і Е : : її І ї ран шен! Е : - Ж М ї :
ОО і ї ; : и і х ї : моя в; : і
ВЕ Н А
Н ІЗ І
! ї ІЗ ще ї ї гій Е : ї Н в по : 22 Ми : : ав : : 28 я Біла В Ше у
Н Е : - поши ксдти З ї : нь Ин порашкощона З : : я й і : | ЩЕ Щ речовина і : ї ри ради І ї ї ас чн ре ен ї
Н а ах че ШЕ В ї і ! ї І Е ї їх НН 2 ї
ІЗ ен ай Й Е В ї
І аиих ї В ї і Мо й : :
Е! ї ї КЕ г ї : ї ї
Е ї ї нн нини ше кс --- і тт !
Ї т рої лова шк і ! сі ! ї гашене ї ї ЩН | ї Ка і ї | с речавний ї -- МО ри СЕ і ї сн а і ї Е ою І й ШЕ. і ї КЕ з ТВ | ї і ї - 1 ї я Н : -х Мой і ї ЯН яю п т ех о : ї и ! ї - ке п : 8 Ме жінщ щи і ! 7 ше їхіля тк ! ї ше тверла ї : п Он Вр кя к Н ми ши шщ- ши шк речовина ! кт Ах Укл й Е Н
Н поле и а и ча а а ї Н і ней - М з С Ма Е ' і ! НН Я х їх і ' я " : '
Н Й ж Ша КУ) Н Е і З м Е Н і в :
Е Кк ї і
Н тк Ма Ота ЩІ ї Я ! ! ко ? З Жовта Е УЗ !
Я і й Е ! ' ші т ї Н і ве Івердя Н : : їж т ІЗ ї
Е | ще ечовина Е : і кеш дя СЕ! Н Е і Ша шт ку я І Е і ол Се З : ! Зі Ї їі ї ї і НЕ ХЕ їЗ і Е ' ях ях Е ї Е ' - пешй й ї ї і А бе ї Е і ЩЕ Е : і Н Е
Пенн и нн МАУ пет - Ї т
Н ря а ие Біла Ї ЕЕ : і Я і Щ В Е ! -к є) плеч Н ї і Поч Ж Іверда А ІЗ ' СУ и й ї ї і ї Н Е ї НЕ ! ОВЕН 3 х
А дк ЩО що 2 | речовина ї ї кора а и он корж, ї
Н по: Ви: Ме з о С і
Е ШЕ ї | : ї к 1: ЩЕ г І ї ї й йк : 1
В ЕІ : ; : х І ї
7 | Мі і | Жовта па їх ' Й і зи | тнерда
І Моз сон | Ще і Н ! о дечовнка і пе ад чн і со а: Ме : ! : ! Н Я : ЩІ Х ! : мб их й й ї і :
Й м |.
Кк : йо 3 Я Біла Коля яке; тверда | ' і ВИ
НУ і х ге Е З т сн Течовнна | ! «коти деку ія мк 7 Е 3
Коли Мол і
Мой с
Й дет Ше Е і
Не | В п о ех МА. : В і З п ше Біда | її їх Т й. Щі тние т ! і ! ро верна : ! | і дату ! Г ЩІ ЩІ о печевинина 3 Я я ди Кон я . т : Я Кк дня се М Ше Щ На
Я г и Н НІ 7 1 ШЕ НУ Н у
З г Е й Я і шк ВИН і ша
Н й ; т-к : каз зни У рана А от нини ннчннннннй ях | рії ювта ї-
Я : ї
І ! вкрлти де Кей в, речовина я т Тен, и В
Кк ! до Ше -й
ЕТ Ко Е пиши шини що - ше ши Я льовтувато- я ша Шк хоричнева тет хх ай Ех ї- СКхЕя.
ІН ! : : І
І і се і тверна : ро а на Я : дит А З "7 ей Мі - Я ре чавина І
ЦІ | НВ роди ше о | :
І Я І а !
ММ. Я --ї с В ви
З не о Світло-жевта | їх ї Я ї лот р Я авт ГУ
З | ск І Я вКНЯ К Я ради а и: В ШИ и : НЯ Е Е ! с НІ : На 5 З і
КА ех іо; | | і йо ай нка і Е в І НІ І Я
ЕЕ Е І ! З с К І 4
І ! ;
! тт Іщ Віла ; ях ц и ; ! ще ши тнерда її. речовина ; р а я Е нн лю тя Е
Е. Ї і В і Не в ОН і ппсннененоттненоснонтсноснся ст -- Е й по щи пе : 34 и Жовта що
СІ з и а тверла
ТВ т ; ; З
ІН З речовина ра о см - | і но о не: ср Ме Мч ри - 3 т нн: Майже біла їх
М р Ка; порошколодійна
З й - ; й а речовина
Як «на ж ) я я М я ери я са
А й о
Ве Е 36 иа Майже біла 11 ше сн тверда
К т - Ме й і и Я й й ! | ЇЇ 21 речовина ради Чаша: - ди т 7 я ! ! ши єв; ! сю
Не - Е 2 пнях їй Пяні зн ана 4ї7 | из | Біла ща ! ! А А ! тверла
Мои "ОНа | речовина
М | | печовина ненні ! ой вн рони
З т З Ех
І КЕ ІЗ ГУ
В ІЧ і ЕТ Ма : ; з і си і пОорешкополіона і 2 и Її он і резовння і
З : НУ Не ІЗ ІЗ
З : НУ Ш ІЗ І і в я їй : ;
В Е ра й ЗЕ і Е | ;
З
КК з Ме | Біла . я і : Н с і я В !
РО 00000 Вечовння ( ва дами ни НИ | і : ! по: и, Мо : : : дл в.
Є ше чиинстноношлияилитш 9чинншши вини я г: Каричневе ще не З масло
ЩІ
- ще Сол з Ше щ ІМК:
Ї в ок - жо я що тв Жавтувата- ях
А а н !
Мних коричнева: : ї 0 1 порешкополібна и щу печанни шт Тр я речавина ' Е ра и - Е ін 1 шен виш нин им ними меси жк і «І !
Е води коричнева : золи ня щи вт : зо Ми речовина
ШІ: ие са 43 І Ме | Біла ! З - і я ! ша тверда о речовина дб ми !
К
- ; чн шия ! ща
Ех ве Майже ціла УЗ ти тверда : В : речовина
Е де рем дра ЧІ о
Ї и: и Ме а
Е дн син, Е а
Ї «Ж 7 і : М
З 4 І І Не де А Н і 45 МК; і Блідо-рожева З Е і м Ше. і порошкоподісна Е нн і і Е
Е ' Щ : речовина : доки ДН : , ї За ТМ ї ! 1 ан ме Ме | перешкоподібна
ПИШЕ | речовина й сну ОВ 1 ле ий ! йо М а !
ОСА ЕЕ їх й ; - ср ж Ї 2 | Біла тА
І » Е твНА
С и о | тверда
І ! . | речовнна шин шбнцу у пийУм ШИ Е о Мч ще: бен
Ве СН за І а тверда
І ЦІ : . жчЧовина і рожа НК Р ї о: МЕ, я ща і МН. шо я де | па ВМЕанже біла о
В ди пзрошксподібна зечовниЕз ї о х а. Ї
КІ ал я Кай я з К . ве ! е ти і Те важ ді ка ви І Ше Майже пла ви
К дяйнн, Щк с поровІЖОпОодібна;
Ми Ф й І ї її Я чн ї ще вно! речовнна дж и Тр ж й
І т - |: І і Ін Ї й ІЗ хо !
Е і
ВІ ях. ж ІЗ сет ІЗ с І:
В | З Тила : !
З і Й І І І: 1 З Е А С З тввплЗ з х - сс й їх : 3 : ел ле ! х Н І -х сте ве 1
З ЩІ ! печовнна Е : ші; ще ще; й і ї т ке кош Тит, . В 3
ІЗ дме ж кош и вн р З
З зу М я сне ! ї
ІЗ їх ї и Ех Е 3
З НУ Ї ЕН Е :
ІЗ її ї Н г 3
І Ко ре
ІЗ я ект, з К 3 ! Е я ле і: Е ! !
З ! ї нн кет 3 В -о- Я
Бу Н чу В Е іш Я т І Н їла В 7 3
Е Н СІ г Е З ї М. о сек т тс ктжттв З ; на пОрОБшКецОодІНя ї
З Ом В :
ІЗ Н Не й що Е 3
З Я НЕ ІжчОавВина В ї
І Н НН ; з В і
І с сна : Го : З : й - що "М й й С Е
З : В Щ З Е Я
В Я І ЦЕ В : п а М Е Я ї
Е А КА зе па ши У су р з
Е | Коричнева
ІЗ Е Н
Е м. н
ІЗ дону твеЕрХ г ; с Ку ен. вра
Е НУ ї З т : НЕ і тк печовЕна ї штодейчи крк ші Е ї А М о С : НВ | ЦІ і
ІЗ сс. ІН Н З
Н КОМ сн ка
Е ар - КЕ ї няй я Е ї Я ї : Кі :
ІЗ му її ї Е ЕЕ ї ї ї
Го «Ф
ІЙ З У и що
Е І ще тверд ї р ї тверда кі и кт ІСД; ! М он "она ї ; ї щі ау тУтЕто і ІН : що зжчавнна і ча я С : ке и а а ИН еле ин; ше і : ЕН Щ ї : ЩШ ІН ї : п г ї та, К о ї й Ки ши
Ве : : : : щ- оз ронних -
Я М, ст З шиє : кт - тр з Ми ТВЕНЯ й ї ті Що : Е І в речовина ї г ок оч у й. но: ви вне к : ЩІ і
Її ЩЕ і М : шок я вк : и с З і ; і В здаля мин хх нин ин о по
Н Кох м М ї ї туту ї ' Те "ЖЕ ІЗ ч я ї ІЗ ї ! що рої з ШОряанжена |: і ! Н З 3 ї ІЗ і ке - ІЗ пташекут ІЗ ІЗ
Н -7 "ж ше З вра Н : і ЕЙ й З жах А ї і ВІ | Ї ечовкна : Н і є КН в Е і зи у М зи Ма | : Н ' НН : НЕ МИ : Н і ЩІ Е З З : Н ! питну Ему р с З : Н і І- А Е З : Н ! З : Н в нини нн пон нн ни пеесгегесстестессестнсо
Н щл які І ще Й ІЗ ШЕ І ! що ше І ЄСвітло- ; Ся : і і З Н Н ! х й І , - : ІЗ і К окт Тов З вОашнчнеВя : Н
Е от Но ; і : : і НЯ і ; З яр Н пиши шк С тверда | : і в с на ня човин і З ' І ее й -КІ слуде с ее їй ї Е
Е мор М Ї Са речовниа і і ' ІЗ НН : Н 1 З
Н ІЗ НН : ї З і ІЗ Н Н г 1 Е і І ші Га Ї В
Н КІ ГІ
ПО ПОМ ї ВІ
БЕ не; о Майже біла Б :
Я Я Н те ї с й че опера і ! | Н. : чавнна і
З Я шк, дин нади Ки) й їх ре З рути
БО З
Й щи не іже ї
Р
За й а еп Біла ви моя о порешкополійна : ї речовина шу я дим Е о не ев МН Біля ва
КА І се зонь твер
НІ ! зт т
Й їй о речовина
КУ -і С ра не щи щи смолопадіоне го ен Ї і | с МСА ван м т стих не " с ж т М ч т
Кн ся а ей що х ві
Бк шин чн доти т ще ще х ни ная коричнева: ! ЦІ п Іноронкаподійна а и тв сит КИ ти речовина ші -й о тет ше не
Ба 2 УА ГГ Біла ще нн: ! печовина поши жк: НИ НН ан п нн я цес Че я й М МІЙ й ве ме - кт Г
ЕІ і ков
! ва МН ї : ї КЕ : ще 7 ; Біла і що
Е Н сг ІЗ Е :
З пе ни тверла ! і
Мои ОН, й
Щ і ці ечавнна ! і
ІЗ А ме. ЦЕ Е 7
І ро ца В З по М сн ! і : 1 ї НІ щі В З
ІЗ її т НЯ В ї
Ве 1: В М З З
І р і Е Я ще не В З ! !
ЕЛ :
Е Е Е :
І В ї е їх В Іще 7. К - йо у
Ше : ря Жорнчнена
Н К ї і щи тверла : ш- дит Я Че с Е ! й і с пу ! ;
НЕ речовина ! ; - кукі ЯН :
І ран Й ше М Шо В Я : : Н ЦІ ! : ; ї НЕ Ж, І ча с. Ко не ес ан ма ТЕ їн бо ше У з 4 я: : Коричнева 5 ї ! с - р тверха
Ц ті Й щи З печавина
А а " до щи --
Ї б З й ї Н х. ов, я со ше ще сх 1-х Ме сна
КЕ
«і х ща -/ ІК ; : темно- : А коричневе : Що -
Е її ! з в'язке масло : «лм кі в ин, ще ск и не ех ї Н НН НН ї Н НУ -- : ц реа щи той і і: я і і
У х ГУ с х- Ся ! І ше Мізиже сіла й ї Н її і С і
Е Е пеня тнерла
КІ п х ї І її Н керівн : І пошу он тТечовнна ї я и. м ен ав : Ол Мт ри но р ІЗ ІЗ ї ї Е й ІН : ; : г я М ща | Біла ; мМ
Е А С ; твепла : я и ; Іверде : 1: ' ї щ шо ІЗ й ЕН: зн : речзовика м а ци ня і : т з Тк ; ;
Н Н НН ї Е
Н Н НЕ ї Е ! Н а ї Н
Ко сет І; І ІЗ риття ; : що Ш хх
А І
КК ЖЖ ЖЖ ЖЖ ЖЖ ЖЖ АЙ ЖЖ ЖЖ ЖЖ ЖЖ ЖЖ ннннн-- А ж нов пом я ПОМ Знов ння орав
Не КН Біля ; І !
Я : -к ІЗ і ТЕ з
Е Кс тверла і : Й егчавина і сен ши у ши - ре З г Мис М и З в Нею" !
Бо по-0аахи Я Нм ш- -- 32 Н
Ще м Майже біля зв і
Квт поретшкоподібна ! які ло н ОН ре шт М тн З іш о це и ше ї
І Кк ще са З Жовта ТУ : Ки й та са парошкоподіюна от : Ї ц речевнна я п М ка ке; ї ас: 9 ни То : З 13 Мк: Біла я
Е еВ ї тек Й ма нн тверда 0 МІ во речовина
Кк р Мотя ТОН»
Щ в
Ї денний ше - - ЕЕ ЕП : хе 7 Ка К жк Я : їз й 18 ! ще | Біла що я Км) | -ветет т г | тведла
ЩЕ | лечовнна ! шт Кооош-ко ОН ! В ! кт ее ще що саше и й ; ! Б Я : ;
Мой о | ; ; ї
Тк ша і Біла і яз
Ї і г : ї
Ї рос ІЗ рий І і В | ; течовина і . оди ке: ШО ШИ . яп М ти ; ! 1 ЩЕ : ІН І
В НН в 4 І І і ний ЗЕ о ;
В ЕЛ : Й ІЗ З і в ш | ; і Е х І НІ
! 17 и: Біла | й
М це
В і , ечовВина і пше щ ке ве по М тя і о он
ТЕ че Біла За ню АК тверда !
Ц : яв речовнна І сне, -К «о Ти Н ше шк я
Коояй а
ВЕ нях 75 Мне Майже біла ви
НУ ст ши тверда ! речовина ре рен він, кед й
Кий ве Я Т СН З
Е! о що за ше Жовта ЗА ! - сп ! кра ! | я 000 Вечовина
К к й
І се М Я
І 8 що З луку Г й р 1 ! с о Блідо-оранжева що ! Має ее порошкополійна : о | речовнна
Е Шок р аа вояк Я фо Мт ТоНЬ й ш а | І
В шо шій С, І : Вітя . : . . . Бе 2 т 3 | Жовта : ва
В М - щи ; порошкопашюна і ! ШИ; Її дечовнна ! щ. в | речовина
В 7 ЩЕ ! ШИ: :
З н стю, кт о і Н ен тки Е ; .
ях 27 | Оранжева що : Нео ко і нац: мі ! тверяля : щи З | речовниа і я ой б М п т чу г На ! шщ
В р я з г ї м лях ї ї пе ЩА | Біла не і Що ге поапкополійна
Мой сн 0 порошкоподібна ! ої боро дечовнна в и ЦО і п Її ЩІ Ї СН. еще ; й
ВІ де Ки ше Ку і З г: ! Біла й о ще Е що в о тверда й | ечовина : пп МУ них о сво вет : Дн щі ї Е Н
З р» пов НИ Я нет. - пед сс тверда і ЕНН ! речовина пен а ке: | В Й кави я
Бояя он ї ЕІ І і КОР 4 ше Біяз Б і Н ншке: ! теле не ! На осн парошкоподібнка . о децак . ради х й юн оо речевнна і Ве М Ми . і Ко а . ше
Е м ся св | тверда
В : ЇЇ З Я : і В І о дечовнна . - ям МОЇ і лик М Що Щ
З Н Не : Я
З НВ Не ї Я р я .
І ІЗ. й -: та
З 7 | Біла а ї і, о | лист» 1 ни ка й "ве м Шо сне | тверта : й НЕ | й : І ен дечовина
Н т, Шок ше, ие тя й ! Щ я М - : ни г 7 НЕ Не Я 7 НІ х Я : я ! Я !
І Яитт Е 9
Н ' Я
Н й й ; Е ; я «а : зу 22 | Біла й. о ! !
БО ок 000 тверда
Ї ; НИ Н Я щ і | Й ! о | речовина
З реа ин млі сх : ! т З ме ее і НЕ
З г -, КВ! Я їх сля весни Й
МАЕ
: Н : ! Е ; Ї а : З е ! нала І : ! ра ей ! тверлі
Н НЕ й Я і І і | ечавина і ст, ук нт, Он Я ге
З т шко еВ й :
З ІН ї : Я
Н ІН ї Я ! Ве ше еЕ о : ї ! і Е ! : : ран Кн В В и М ! ЗЕ М; о Жовтувато М : ; ! ї увато- Мн 1 ЖЕ Н й 7 і Н Я ох " ! нь жЖоричнева ! РЕбСту ! ! со яні ОН тверда ! Е пе В Мети вечовнна
Я Н НЯ : Н Г " і - р й же Ї Я
Я ї й 7 Е Я : ! ї 2 Між Г т А ! М шк : Ніла 7 ї ї | Я : ! ! ре | тверла
Н НН Ще Я р
І х Й уж г в ! речовина
З ит рев и й г и ме ке НИ : ЩЕ і Бо М: 3 НЕ Н г й 3 оае Ман че й і Бг- Ше Е 3 й ровно п ск ко ! 4 Ме ! Жовта за
Н ї й
Н ще ї ее Я я не Шк Ж й СІ Г тверла ї НІ с Я ! ой он 0 речовнна ї й шт шт «Ди Я ! Е м МН З ! ; Ї і і !
Я Н Я ДН а! г 1 кл. 2 ТЕ с й і Е пошшне со и й
. З о Ї Жовта 41
З І й я
В КЕ З С : і зи Ж | тверда р и а и а
В ТЙ зи М дк "сн. Я оон М о нин у нини нининнинниннннн :
З зе Ме | Сіра пі
В - Н ее ! Бй : Си 00 тверда і | Ї а о вВечоннна
В м Вч Ще, ! ки Мн СНУ , рн 9 ! І ІІ ве Са т і вні А | тведя і Мо СН. ! тверда і Е | о ! речовина і а А й ! сови ме м, . ші Є вітає о за Ме Жовта 35 в я « | ех ЧА моб зом, | 00 ТВерла і й Щ | речовина
В -- ку «т, І Я і м вени "АНУ і ри о не ї - : ли
В Е. СІ ! ста . дитя П порошкополібна , | | речонина ї ач о е :
В май | Й М СН Я ма: і ТИХ МН | Євітла- З.
ВЕ я С | ачтля тв: я З о хоричневя і Ц | ! тверяла
В БЕ шину я | ї і і ве: и: ши ЕЕ речовина риття Е ;
З МУ Й па Біла ї хх: хе тверда
Ї човина ій як Х Б це); ре Ї
Ш- я й М" тр о Ну З
І ау рес Е 102 Мих САУ Жовта за щи ще тверха : у | реловина ! шт Ат Он :
Е а и тео Е
Ци ше Ї кру ше о Е 03 ск Жовтувата- 2 цк си коричнева
Її а тверда м м и ; і лин не нн и речавина ї НН Н Ії поожй ех роли а
Е - іо а К - ЕК й а і БІ г с п 115 й що Жовта ке
Ко аа о: тверда г т кх. Я й Ї | тТезовина
Е но ож Ж зи ї !
Е й 1: ї НН Я ! В Щі ї Я,
Е -3 Ж ре ту Я
Е у, ат й чю Е пн м З пн уєу : й -щОо о Е зх | Білз їх а. А рен тверда ! ї Х о | речовнна
К І й й
Її ЕЕ с а ве а
ТЕ і | | шо. ! в АК НН ! г м я вн :
В ІЗ ІЗ з й ; ан п
З КИ ЧА І - ІЗ що : 105 ше : Біла : 56 : Мои зСНну 00 перла
ГИ о 0000 речовина
В тт пу вали ви - Код ТМ о :
З ся р ки ІЗ ІЗ вл . і ; !
АТ нини ях їй "нан їх ши ж й в ПИ ІЗ 17 і 107 ше іо Жовтуватан | п шо ер : коричнева і В | ши: тверда
В НУ як с ІЗ І г щи з Сну речовина
Може о
Ме я" Шия ! і маш Й ше Блідо-оранжева Б
Р. дет й і норошкоподібна і
Канн 7 ІЗ Е ї ! В З речовнна і Ї окуні ОН о ! сл а м о !
Н ЕН НУ ІЗ ї ї ї у Ех І Е! ї «АТ о. Мч І ЕЇ ї шт ТЕ і ! :
Но . о
ІЗ ї ї їх | х | Світло-жовта і шо :
ЕЕ А с | тверяа І! і цї Ше | ра :
Я Щ ! З егчавина В і ва в ана се ді з : Кк З ї о МИ Ма: с Е ! й | ВК М: і ї
Е ЯК ун, о | Е : вг ви
Е й ще Й з х р по
То ба Мізйже біла за
Н і реак ! твЕрдЯ
І ! «човина п щи: ре ? : ай п ". ІК е Й
Б я - о вк те 111 ! І 5 Боскополібна | ТУ ; На Жовта
РОЗ о тверяла . КЕ мб й і речовина ! ши ши ; ; Е тд ів; : я ІЧ че - ! т : Ек шк: Мідпже біля (| о ї соя Н ут Я : а чн тверда : ІВ ї я ечовнна ї Де Ко! Ї Я : СГ Мотя сн,
І Й і Е : їх ї ЧК : Е ; Е
Е : ї 453 МН : : ЗУ : і 113 ше Біла Е ЗЕ ї
В Кі ге ДИНИ : : :
М Зо "Сн. тверда : : і й : ТОВ ; : і пи и речовина !
Е Я ТЕ тр | : ї в : ї ІЗ Е ї Щ : з х Е ї м : У х Е : дей 9 :
Ї і ї В
Е Е :
З ся ие ЕІ : Н
Е нави не ін ще о щу ке ев !
КЕ нин ц ІЗ Е Ку ! . 7 п
Міо - ! Біла що ї - ! ра | тверда
І Ї -й о ! речовина шо Мт СНУ
Ві р о
КЕ !
ТВ МА Ї Оранжева - нс зу | порошкоподійна ! вно речовина см, Е х МК Е
С
! о. о !
ТЕ Е | а ЄСвітла- НВ зи шу сн коричнена он тверда о яп и речовина їВг І слі 4 по ї чну пнннажажажажачашашалєлюлшШннааааннннн аа у ши І! Пурпурова щі
Йди парочнкополійна ншшашще речовина ! бли Мт "нь ря б г З і Ме Жовта КО : ме Осн ! тверяа !
ОО | речовина
Е : ее Чак ох МИ: ва ни ре
151 ми Біла о Ї б ення порошконподібна
Оп речовнна дн ТМ тр . ше ЖЕ не ! я ї ЗНА - "Ей ї
Мк М Біла НЕ Е
М пи «сна тнерда і
Щ ! І ечавина Е ин мий ях ян, со (о. Р й і ян Ї бий Оу
Ве чер «Сну ка 7 ге Майже ла 5 : ! ме . тверда й : он : речавина
Е ГУ я й св Я : К що Е 122 2 о Жовта що
Ї с ! ще ов | речовина фетр 9
НЕ РН нн Зв
С і Е м й 7 и шо тверла
Її ! я речавяня ро ек ї к ї нав Я І 1 Ж ще ОВ
Овен і 1 Я ї 1 КЕ рудних х
Кл ї Кия Я тд, ї пе
НІ ї й Х : Жовта і п 1 і сі | - і мае и : твердя ї Ка ий Г ІЗ ї Б Н Я п ток ї . ши шин и нн у Ши м ; 1 НЕ й : З ї Не г ІЗ
Е р ня о Я І и й ї З не : і ри | тверла
Е й і з ! речовина ще ре АЙ. Е ше ше
ІВ і І м ши о
Вело те їх КН: ! Біла зв
Ко М ! сля ря ! тверля ї | | ечовБин режи щи: НІ НН нн поли М ) дини іх
ТЕ ! кое ! пт КЕ. Т ; " пр їх : 2 | Біла тк
В й. І тк ди | парошкополібна ! | | речовина
Кв нан в ях Е г й и Щ щоку ні 5 Е Біла 12 я ! тверда
М яна в у | Не
В | а | течовина
Ф пд Ще ши дання о ! м їх ; ві ! ї7вітлао- нь
Ма | корнтнева ! НЕ і ! тверда ра не ШИ рда зро ї | речовина
А ек З ! пе с і !
В. дееетееееееееееееееееееееееее З її у тт тт дя їз 2 | Яозвтувата- Бі к З ей Ше коричнева 1 а | порошканодина сон. іх Й І й ваші чн. реловнна р о ! в
Е 133 ме; Біла ! як : дня порошканодійна
Е Ї ї о речовина
Н дян «дня кит х - й ! с МН: Ше Яке : х и ех ще о
Ї вах ій
Е ек їй
В Е : ї тій МЕЖ - аз ! їде ! ї Біла | Зх
Е с тверда !
Е В і втру !
Е Б о-ви ОН речовинах : и Ще "М й б Я
Е ша о
Е вЕ ! тА КАХ : | я
Е А в | а Біла | Яке
З К А. СІ : тин тверда ! і ЩІ ї й че ве : ! пи и щих речовнка і в є Шона ше пушки
З ще Н Й
Е 45О М 2 Черво що- ! МО
Е Нє 3 СІ чт - ! ' З и и оранжева
З птн ж же ії пт :
Е С сна речовина : | Я - й 3 І Я й
В ї з : нн ст: нини пн вв сх: повів вини зво о В вини винен : 153 і Ка Світло- | м
Е ож севтуватиї : Ми тен, жовтуВаТО
В : Н ж я є Я
І а коричневя по МИ ли зон» тверда
Е Ку о речовина і Шк я й : а ШЕ ! і КО : 128 МН де | та
Е я шк Жовтувата- | що
Е її ! в - іКн ре коричнева
Е І Ї о парошкоподійна і х «Аді Й я" ун тн течавнна
В ад и пани !
Е Ге нн ко нас-
З дсееееееееееееееесеесссссссссссссях Я о; аз й ї І
З Ми; ; Біла і ах
Н ГУ ГУ
Н ї р ГУ ця . тверда . зи ши МУ сне | Я
ЩЕ : І І речовина :
Ше ще : : ра а п НІ : м: не ше її Н Н ІЗ ГУ
НІ Ж ; І а чо І І зи і | З
З КІ
З КІ
В
14й ЧЕ кжатьов і | 121 і 145 27 Майжебіля | 19 лих ер я. пі т З | : ше й твердЯ Е : НЕ ечавина Е ; : 1: К ІЗ г мем их шт СН Е .
Е и Ми Е : ; НЯ ! ЩІ Е 1
ЩІ | З ) ден мк сон Ї Е І : ЕЛ ОЗ т : : : : оососсоос форс
Е 151 "М 2-7 ЗВ
Н хз : ла ї Е с -- лож - т, - Є : она й порешЕОопадіня : 5 щі ; ! шо он речовина : ш-о ек пня й х і ди отне і й / : :
Н
Н і . вн МАК яри Я - да 157 М: іверчла Ж
Би Ос не ЦЯ гечанв пи я речаннна
НН :
НА : а нта и вл, ; ЩО | і 7 ; : М Ге В Е
В ся З : в : хх ІЗ Гм ІЗ - ІЗ за
Ех ІЗ ст а
У З ІЗ . а І ла Е У
ІЗ Е ЩІ тк І ІЗ
ІЗ ІЗ Е
У т, я г : тведла І
І зошит - І ла ї
З т ай І В : і ї | ро фечовнина. ду : дов Й ! ! : Е пошани , З Е і
Е їх ЩІ й І ї
Е ' 1 Н й К ї
Е Н 1 Н сх К ї
Е К С К ї : Е пав дин о ! : -ї нн зон - : се :
Е ше шо Біла ! ям і
Е КЕ Н гі Е ї
Е З шт. я - РА Кк ї
Н Е от тверда Е : ї Н ІяУ К ї
Н і і ІВ їх ве Е ї : 4. іх КЕ. е реЕЧчОоВННЯ Е : 3 в ай чні Коні 1 одн ГІ Ше : й 1 мя 1 г х 3 Е г ї, ї с ж Ге і т н- На --7 1 Е : Н і Е Е
В
145 Що | Біда 55 вени : тверля ї Н і ІЗ . ї І І о : речовнна і В Н : ї 1: г ІЗ рин ОМ : й
ТП окоюоюооюооороо росою піні нінікінінікі пінні ннінінінікіні кінні в вним щИ г. т я тля : 145 МА; ; Біла ще й ІЗ : сі сі : яхт ї ей : тверда і ; : -щ- ОМ реловнна
С ше ШИ : зі я і : з Е Ше нт І; Ї їв | ше І Жовтуват- я
І г Н Е 7 і ри ак, | коричнева ї Н Й! Е і шт Її ше УА Е тверла і «и ЖК | речовина
В : 5 !
І в Де й З ро ва ЕЕ !
Н КЕ
; Е ! 148 і МАО ТОМУ | Біла ко во вия Як тверда : ШІ ! речовина мож МВ ве я сн р, мо аю Ну
ЕТ Н й вв
Мя ме Біла ще
Е В СІ т он щих тверда
ЩІ | ц длечавина штоку вом Гея Р с В ши Не : Ес а :
Бе КИ ше я . к алея пока кишки и А и пн: ї я ТЕ сте В 1 ї : по М т Жовтувато- : МІ Е
Н З і . й й | Е
Е і І й тверда ; і ли ти речовния і і
Е ЩЕ : ; :
Е РА о Є, : шт
М
Н І ;
МА | я ; Жовта І 5 ! і ! ве тран : і ие тверда і : течоннна ! ши А 5 ! еВ Ве ни ! оті о ! сх. Ко оз З шт тн
АЛЕ й: Біла ! по
Е.А і . | ! кр тверда
Щ : а Течовнна тя ще що й Е
Е й еко птн, х я Шш- - Е прРЬАІІЦ Я -о о !
ЕТ
К
Пт КТ пара
НН іжия --е я м р Жовта що ер тверда й й і ! ОЗ речовина ке а ее кож М ех в - он не їз ше Жовтувати- (| У 4 з ще ме ен, коричнева ! І с ЕпОортншкополійня плитку, рен сою сон і Г пси и МИ речоннка сдлчи 6
Ве ш
Тени ! жан а а а а а а а а А А А А А А А а А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А А Є екю яю Я тк ке ; Г чН ох 2 Біла ! ТУ) н.с с стідае !
Несе плястівчаста щи тверла ря м В м ря ! і ОСТ |: СМУГ о речовина (| ; ї НЯ ДН ІЗ ї Я ша Є : Е те | | і
І и в ! іє Ше й і Біла | М і що : тверда :
Е Вей ; | і і : ї | І речовин Е і ! Раш ще Ше НН: резовина Е і , о Мч І | і і НЕ і ї. : З ; і ой ди он І ; і ї ол жи : Н ! ! щ- ! : ; ;
1в7 МНЕ ще " п і шо і Х Жовтувата- я - Р дей хорнанева
В Е нії я г- - Г ит речовина хе ме Темно- ще
З ! т опи коричнева ! ІЙ : я вапіврідка . пт са сна речавина іш 6 ри
М щЕ : х Ніла с
Н їх ; пи тверда
Ї : й речовина
Кох Кк ОА, ро .
Кай Хе -- Ше шо
Ши ИН. ле їх г Біла 1
Е. - сі . і і ї ечовина мк, Все св х со р о Мт Тен
Мн о а ТЕ
Й Е
Кк ; 7 Била д ще | с
Ма и поронкоподійна
Ї ! : ечавина аа дек Ка Р т Ше "М з
КК а
Ди кв 152 чне Керичнева аа
Б дб тверда
Е НД ї ! печовина ооо ОВ В
Ми
Вт» и ну Е С
Е
Е 183 ЩА ж о Е ав і . 183 ме Майжейбіла що і
Ї Е ) ; лкнпопіцна і ї б дети ні порашкоплолісна
Е Е |: речовина ї і п НО ке ! й и Кай - 1 с м ше я ! і і НЕ ЩІ І 3 Н НЕ о В ї мя. роя 1 ! В ие ї в сТЗ 3 - З
І 124 г: ді щі що Я
Бо ше Світло-жовтй : ї Н І ї ке Се т хт ї
М сен ен, тверда ї : шо - ї пИщ о речовнна ї мк, -- рив п 1
Е со и Ми и : ЕН ! НИ їй і 3 Щі Н В . і ра ее о Е В
ІЗ и іхА ! й ТЕ віла і
І т Н Я
Й. ня а тверда : НН і
ІЧ НН Н як ї
ЗНО ще че речовина
К е В і Не
КОКО шу з ролю
І Е й : і Е т : уж ї 5 по їб55 і Мо сне Жовта яЕ : і
З Е ї і моя тверда
І : | реповина - пан п, сан я Тк не с ик їй С н я т !
То Я и й тверда
ІВ : | зечовнна дин, рен вро и он і й !
ВЕ Ше
Е Ї гі о м. шк синя Я ше ие і -8В- кута - Прі ном с 128 У Коричнева | я Е з ппдцтя і Е ся с тверда | ' с І речовина (| : їй Ще ОМ : Е и и За | і ї
І Е ух : і Е
Ве Ше ра і ! о п
ТЕ: че пику нини миши 1653 М: і Манжейіла хх
ІЗ се ох ІЗ ; с І
КЕ, С Кк іпорешкололійна З вас й 5 Ечі р х май ІЗ З х
В оно о бечовнна .
Кох тА й ІЗ І ст, Косач т Кк ГУ е я Ши У - Ше - | ! : | І | ! і : Е ох сих а! ІЗ І ри І
Щі ІЗ І
Н ІЗ ІЗ
: | ; ї І
Сб тверда і зни ен МД ! і
НЯ т З ІЗ ї ! щ речаннна :
Не Її ї З ІЗ в ! є Е а и, ся :
Н Не І Н З ІЗ тк Не І Е ІЗ
Жододинну ти о : і р на -Е !
В Е т Е3 - В а З її ше Біла ! що йо | і
Гн оче ТЕ М З ІЗ
Ми ОН тверла | і м Н К о Е КЗ : ши шк фечовнна : лк, сет Кос і я я ВІ нн т і Ї в Ши ї Н Н Н ї Н Н Го: ї хи - ! Ве "сну : | З : і : Кк :
Н СКК ККККАТИХКККККИИИКТ
: т ся: - а
І ж зві Кот хх : їх шк: Біла Е і 3 спі : пкт Е ря : ша тнерлі ї НИ : и Ї пз гечовкнна с шк, ней -- г и В де ї В щи НН
НІ ї Бу
Е. Ко, са в їі ї
Е Е нн с - ст
Ех 5 чи та 1 й на Жвта во і
ОЇ. А С тверла ей зи ша ши ї : Щі речовина реа А ; с: вм Ми ; ;
Я Її В :
ІЗ я й : ІЗ
ІЗ ше пон ІЗ
З рних ; ;
І | :
І пан по : тя ї де А Жести : Ка ше | І і Майжебіла ба
А Ге | ;
ІЗ щ м дкеї ІЗ Я ща ІЗ . Е сп тя ' тверда :
ІЗ : Н Ї ІЗ ІЗ
ІЗ Н Н Н ї
Її що 00000 речовина : х м шк пан т, ; я ТМ на і ! х НН 1 Кк Е
ІЗ НЕ Я І :
КОКО А я он і І
Е ан Е З
Н і : Е 1
Е З К КІ
Е Е Е З З
Е й Е І ї Е ї : нн нн дк Кк щи и (жй у тих і- ї ни А Жовтувато
М щ копичневя ! шо сел 7 і Ми сна най
І о ан речаникна пери я б. Е ! лез ши М ЩІ З
І ІЗ тк Й й ; клали тт тюль ттьтьтть і і ме пи
І т ввавинвниВНВНННннннЕ о З й й п 1 Кк с. йо т пат Біла : ЕЕ й й | ВК ШО твердя ; ке птн - оте а речовина їз ех ие ан "Сн : ей пох - Е ! : і і ї Е нн й і ла ЛАЛААЛАфААЛАЛАХТЯ КЗ В - фо сла
Що р ще тверляа
Й ОО речовнка й. піс шк «Ве н і сли М
Е сб я і ді ее
МН; Манже іла 1 Й 1 сс і і ї
Кр Е ; й й поні
Й на Ки чсечовнна
НУ ї ! р. Ко. я Ше М кт що нки й Біла
КН
Щ с тверда
Е з речов ванн с й ї т З !
Е ех НІ
І | : : на і чх т ї : КЛ 1 БЕ: ча р тн | : пенею ; 7 | в.
Й | ї : щі ї ї . ! ЕК ев щи І речовнна : : От ' Е : ; тк сйсм рин у і ; па Зо М Ї ши
15ї ; й Міанже біла ті !
ІЗ Я
; Е, С ! ? ; у тнерда : а сна рах ! ; | А речовина
ІЗ - а Го, Я
Е я т чи Я
НІ що ле М" х Я х ї Я : щік о
З нин нн Ван св І 7 Я Є і
Ах | ше Блідо-жовте й ; Е. й, СІ - : зт г ' масло (
К : ІУ 1
Е | : ї
З : с І 3
З а калу І ї ! я Ехо шк М - зни "СНУ і
В НІ і НВ І :
К я ї ! и і
В Не ; З ! Е і З ! і ! і ! - ; оооегоео водою юю юю юю ють Мотор пат ТАТА тт т тя --4Я Я т 184 МА Біла : 53 .
З Е і сі і І
Е Я «ей вих Е
Е нд тверда і З : ' г а : речавнна ст шен ще й І п нн м а
НИ ї Н ІЗ
НУ ! ї : ши о хи :
І де :
Р
Її
НА МН : р в!
Не ! й : Біла с і : тверла
Е мя СНУ а: г : ї ІЗ (і - : і І 2 ї речовина 1 пен, зекяктня, ши ке К
З т За СМ Й періх І
З | і і Е 3 : Н і. КЕ
Е в о, ! і о СНУ
Н хх І і Е і т ке); І р ау ЗШ і85 в Ме с | Біла їх
Е КА ! тверя ! ни | тверла
Н НН Н Е ст тк
Е маш ще ще Я ! речовина ою тов, і В і В
Е щи де го
І Е- соди ; ї : е
Н м : нн; Біла ЗВ ; З СЕ тваемт ; Е пе ти тверлЯ
ІЗ Н Н Н
: шик Ї. а речовина
Е Е о т ! Пи бно : сотня йй он | І Е ває і
З Н Я І 3
Е еЕ Й І З
І Я І З тав ІН - я ев : ж. ла б нн Ко: тверла
Е е Май ря ! і й у речовина я ванн й т шину -к а н.с г
Е їжа МК; Біла 46
Ко ря о тверда й й
Е й : а речовина ери ни тем о ій сн. о шт Е І тая хін т ! я чо : як с Біла - ША
Й ки тверпа по речовина т й м чи "сн.
Один о
Ше:
На 131 че пр З 181 : Е я товта ше
Кит чл: їй Хек хоН; тверла
М св речовина
Фо ТМ
Е нудить Е мо. 135 МН; Ї Біла 83
Код я то й те да
Щ І і З речсвнна м: ММ и ше шк ТИХ тах МН» Біла аз з г я Ка; фен
Е м г "св тверда ! ! ! ! речовина с ни Ка
Її в: М Ше
Кк еще: а щ -
184 | Ме Біла ще ! ! ЕЕ ЖК с дит : Е ши вк тверца : : Н Н НІ печавина Е: .
ІЗ Н Н НН х ІЗ з ІЧ ки ре ше : « г Мо . ; бух он Е ; роя ! і й ; : ;
Н : ! р усу |: у ): и
НЕТ ! ше Біла : яз ! і Е і СІ ; !
ІЗ К. й ет Е . во дя тверда : !
ІЗ . Н її ! І і : : І ! речовина і ; Моль, 0 : і і Е по ов ! ;
ІЗ . ті : ї Е: І : : їі і Г з : «боже я М веедяй
Е
Із і КУ Била 47 жи с порешкоаподійна : ї о речовнна шт дк ЩІК : с и м ния ня
ЕВ
: м р Жовта м і ї їй -
Ме зон, тверда і ПШш о речовнна : м 2 воля й і п: Ви: М и : Ко а
Е ве ! Е
Я я сі: Й КУ та шк: Біла ще
Е Ей . : Е В ден тверча ! : Я вечонина
Н -ка нен В, й а: М: Ме У
І і НН й
Ниших Га! : шт ;
ЩО в : й ІЗ
ІЗ
159 КІ. с ї кит їх с Жовтувата- щі
Н Ш ї
Кон корнанева
ОВ :
В й 2 тверда : все ; «ки тут тон. речавина І г Н Щ ІЗ ок о і о -е : і ІЗ
Е І
ІЗ
Н : 1 і ап МА т КН Е «У ме Біла ще Е
Є. я Еж що пюорошюнтвиисна Е ще чу» Н
НУ Н «ат ї
Е НЕ і а речоавннНа Н
Г - І кій. ї ям в я дет Н
Тит ди я М - Ше "Сну ї
НЯ Н НУ Ге Е
НН ! НУ ї
НН Н Не Н
Ат а Ї
ЕК Н зп ма : по Ї
Му ЯЗ Біла й Н : ЕК! ї ди Ку дк зе Н
Е Мет Ов, тверда !
Н її т ї і Н НЯ овен Ї -х м ко речовина і ди Вт Н ї Н 1 : ! он Е : щі : ши и і не т Е
Е Н ч і
У і і і нин сп ніх з ї сь 25 Та щи Б :
ПЕ Біла Ме ! сі ' 7 х ей ака ї х Ж. твкплиа 3 ; І! Е поту Е та : і : Ї ІВ Ї т ; бооениощо 0000 речовина і й ее шо зі я зей Е щі й 1 лі. т КІ 1 --7 «ле - ї і ит Он 1 1 их ї з і Щ : !
Е 1 і І
Дня - ї п по 3 в ІЗ шк ї шо о
БУ я 1 тт Я
Ух 7 ! Біла
Ї о : і Е Ме ОВО тверда 1 , І 7 їх ї 1 Н ї Кк г Є с
Ї В ІН а речеанвний пов а я і
Ол ЕК: ос к ї ї я НІ у Н
Кк. А Он в ок ї ї ї В
Е Е пгта ГЕ --о дл
З ох піла шк з ї см
К о тверда и Ше
І | їх реловина
Ї щі МК І- 1 р ни Я : : І
І я" Ше тю М Яке Шк НУ : ;
Е КЕ Н и Я
Е НН Н з Я ІЗ
ЕІ - у о ж Го : ІЗ робо : А 1 г ї ї че нн нн ни НН ср ї а г ті ІЗ се З -ц 1 Ох : ва ла | е «х . е | тверла : Е коти | о ; ї Н Н НН Я ІЗ
Е і Й й о : речовина : : що ре ння ро-АцИ Я І
І 7 еВ, мае СН Я ї НУ Н 1: Я їх ї ІН : На Я І
Їх МУ З
В ши а це : Е : Е З ї З
ЗК КАК і ПО:
: І В зде ї Фі :
У КН; ОО Жовтуват- | 5
Емо . коричнева | : / пед це | коричнева
ОЇ Говерла (| : і м, У рок . м ; із 5 ї : : кб "М зни З не Х ТечОовЕННЯа Е Н янв о; дея з нин се пк: п «осот нн нт нн ж | от ЖоовтуватаА ЗА меня коричнева оон тверда в вав речовина ! и . шу З, тепла
Б меси ов, тверя : КО речовина рон Ї Ка; ре Е доли ТК т тен дути й щі
ІЙ : Е й ша | М Х Біда 7 мо ще. порошконподійна
Ї речовина ! пп ЗК ЗОНУ ! пл о шк:
ВІВ чо | ше
Е Й -
Е х Зеди Хрх й о дитя ей ! фони ни -е ! г ЛА се т : : и тведла : : | й а речовнна : о ан
Е - Шок - Е
ЖЕ КН; | ВУ
Ек і ІЗ Я и
Ше
КН Н Он Й пса и я Г т й ЗК !
НЯ НІ Я
НН х Я ж и гам й
Мат гі14 я Біла : Ся
Е ш-х Її х ІЧ ї Е х І пораеут : : ї п Н й ; ї ї ї і Е З речовина Е : Я. г :
Е соя ен Ки що : ІЗ ї пи М ти ЗОНУ | :
Е НН Її Не - ї :
Е НЕ : і: З і : швед шт о ; :
А На Е !
Е м : ї : к ї х ї ї Й Н : ї в но ни пи
Е Н Кк ї ї : Е А Не ; :
Е і ня | тверла о М ше | сш ї й ! вн речовина ї ваш ШК, 1 «ую М в В ї і | г Е
Я Ї ре 0
Е с мен Е т - в с К секс 1 лох Кк, І ГУ Е пТоне МІ ї як | їв Е Біла що ї Е 1: :
Е ! пери вд ! тверда ї У і : щі ї ій о печовина
В пекан ев
В її Ша Є М т ОН
ІЗ її Н ї й ; НІ і з і Мой с ї практ Я сіє Ш-
В ; : х а аа тд ІЗ ІН . жа ке | Та Біла че : Ще че
Е ГУ ї що си Е 7 шк тверда : В З речовина : 7 З и М косих СН. Е : ЩЕ В ЕЕ : : діт Й о Н - Ї й ЕК ї ду пон Сх: чи УЧИ Пи ут
КК 22 Манже біла я Е
ЕЕ А С яз пехпувит Н : зе не тВЕрТа резилнинах Н ! ---х ке гверла ре й Н
Я Н НВ ; Е
І Н 1: о х ях чо ро сх ГУ ї я тя | В і НІ Ї ВН І Н ї НН ї хі ТУ 3
В ЩЕ - ! З і
В рр рр (в. : З м
В і 3 Е; І і
Таблиця 2
Результати аналізу сполук, вказаних у таблиці 1
Сполу- | Температура ІЧ (см") Маса? ІН ЯМ» 136; або "є ЯМР ка Мо плавлення
ЩО; 1 133,4-134,8 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 322 (ІМАНІ) | МГц, СОС») б 7,81 (м, 4Н), 5,42 (с, 2Н), 4,02 (с, зн 2 186-187 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 373 ((М-НІ) МГц, СОС) б6б| МГц, СОС) б 7,18 (дд, 9-9,0, | -113,66, -113,70, 6,5 Гц, 1Н), 7,37 | -117,53, -117,58 (дд, 99,6, 5,6
Гц, 1Н), 5,43 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,95 (с, ЗН)
З 172-174 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 364 ПМ-АНІ) | МГц, ДМСО-ав) 6 | МГц, ДМСО-ав) 7,89-7,84 (м, | 6 -108,94, 2), 7,26 (д,|-108,99, -114,18, 9-12 Гц, 1), | -114,22 6,85 (с, 2Н) 4 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 375 (ІМАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,85 (м, 2Н), 7,69 (м, 2Н), 7,24 (с, 1Н), 6,73 (ушир.с, 2Н) 164-168 її ЯяЯМР (400|'" Б ЯМР (376
МГц, ДМСО-а6) 6 | МГц, ДМСО-ав) 13,65 (с, 1Н),|6-111,46 8,12-7,89 (м, 2Н), 7,80 (дд, 3-80, 1,6 Гу, 1), 7,2 (д, 3-4, Гц, 2Н), 6,66 (дд, 9У-17,7, 114 Гц, 1), 5,75-5,41 (м, 2Н) 175,0-176,5 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 303 ((М-НІ) МГц, ДМСО-а6) 6 | МГц, ДМСО-ав) 13,38 (с, 1Н), | 6 -111,32 7,62 (т, 9-7,7 Гу, 1), 7,40 (дд,
У-10,4, 1,5. Гу, 1), 7,31 (дд,
У-7,9, 1,6 Гу, 1Н), 6,51 (с, 2Н), 4,59 (с, 1Н), 2,09 (с, ЗН) 7 127-130 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (300 плівка) 3478 | 305 (МАНІ) | МГц, СОСІв) б (с), 3374 (с), 7,91 (м, 2Н), 7,58
3239 (с), 2955 (м, 2Н), 4,90 (м), 1731 Хм), (ушир.с, 2Н), 1624 (м) см" 3,99 (с, ЗН), 3,16 (с, 1Н) 126-128 (з ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 розкла- 360 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б | МГц, ДМСО-ов) данням) 13,4 (с, 1Н), | б -131,53, 7,74-7,56 (м, | -131,58, -136,08, 2Н), 7,45 (с, 2Н), | -136,14 3,76 (с, ЗН 136-138 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (400 плівка) 3489 | 425(ІМаАНІ) | Мгц, СОС) б (с), 3381 (с), 7,88 (дд, 9-8, 1,5 3233 (м), 3199 Гц, 1Н), 7,55 (дд, (м), 3083 (м/), У-10, 1,5. Гу, 3000 (м), 2954 1Н), 7,33 (дд, (м), 2853 (м/), У-8,5, 8 Гц, 1Н), 1737 (с), 1622 4,94 (уширс, (с) см"! 2Н), 3,96 (с, ЗН) 170,4-1721 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 315((МаНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 7,97 (д, 2Н), 7,30 (м, 5Н), 6,72. (с, 2н 11 132-133 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР (400 | 96 ЯМР (376 359(|М-НІ) | МГц, ДМСО-сйв) б | МГц, ДМСО-ов) 7,86-7,73 (м, 16 -114,36, 2Н), 7,43 (с, 2Н), | -114,40, -116,52, 3,75 (с, ЗН) -116,57 12 77-18 І ЕРМС т/2|'нН ЯМР (400 359 ((М-НІ) | МГц, сосіз) б 7,86 (дд, 4-90, 6,9 Гц, 2Н), 7,69 (т, 9-7,8 Гц, 1Н), 6,90 (дд, У-181, 116 Гц, 1), 5,74 (дд, 9У-11,6, 1,3 Гц, 1Н), 5,60 (дд, 9-18,1, 1,3
Гц, 1Н), 4,78 (с, 2Н), 3,94 (с, ЗН) 13 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР (400 | 96 ЯМР (376 442 (Ман) | МГц, ДМСО-йв) б | МГц, ДМСО-ов) 7,95 (дд, 9-81, |) 5 -95,18 6,7 Гц, 1Н), 7,47 (дд, 9-91, 1,9
Гц, 1Н), 7,22 (дд,
У-81, 1,9. Гу, 1Н), 7,14 (с, 2Н), 3,87 (с, ЗН) 14 178,0-179,7 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 308 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 7,95 (д, 2Н), 7,80 (д, 2Н), 7,09 (с, 2н 102,4-103,6 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 363 (МН) | МГц, сосіз) б 7,72 (д, 2Н), 7,24 (д, 2Н), 5,42 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН)
16 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 306 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 8,01 (м, 2Н), 7,79 (дд, 9-81, 1,5
Гц, 1), 7,30 (д,
У-1,5 Гц, 1), 6,96 (с, 2Н), 3,89 (с, ЗН) 17 ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 385 ІМ-НІГ) | МГц, ДМСО-4в) 6 | МГЦ, ДМСО-св) 13,12 (с, 1), | б -145,75 7,87 (д, 9-84 Гц, 2), 7,66 (уд,
ЧУ-7,6 Гц, 2), 6,75 (дд, 4-17,8, 11,5 Гц, 1), 6,41 (с, 2Н), 5,55 (дд, 9-14,2, 1,1
Гц, 1Н), 5,52 (дд,
У-7,6, 11 Гу,
Ця 18 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 387 (МАНІ) | Мгц, сосів) б 8,04 (м, 2Н), 7,77 (м, 2), 5,36 (ушир.с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,91 (с, ЗН) 19 113-115 ІЧ (тонка | ЛЕРМС т/; |'Н ЯМР (400 плівка) 369 (МАНІ) МГц, ДМСО-дбв) б 1025,80, 13,70 (с, 1), 104725, 7, АТ (ддд, 9-9,2, 1126,02, 7,2, 2,0 Гц, 1Н), 1225,15, 7,40 (д, 9-3,0 Гц, 1266,03, 1), 7,37 (1, 1299,98, У-72,3 ГЦ, 1Н), 1386,12, 7,07 (с, 2Н) 1481,90, 1515,13, 1585,75, 1633,93, 1721,56, 2536,01, 3199,39, 3331,39, 3471,03 см" 149-152 ІЕРМС т/72 | ЯМР (400 МГц, 347 (МАНІ) | ДМСО-ав) б 7,85-7,77 (м, 2), 7,75-7,68 (м, 2Н), 6,94 (с, 2н 21 117-120 ІЧ (тонка | ЛЕРМС т/; |'Н ЯМР (400 плівка) 3468 ) 365 (МАНІ) / МГц, ДМСО-ав) б (с), 3334 (с), 7,88 (дд, 9-9, 8 3198 (с), 1717 ГЦ, 1), 7,82 (дд, (м), 1629 (м), у-9, 1,5 Гц, 1Н), 1573 (м) см"! 7,70 (д, 9-9 Гу, 1н), 6,73 (ушир.с, 2Н)
22 190-192 ІЧ (тонка | ЛЕРМС т/; |'Н ЯМР (400 плівка) 3512 | 341 (МАНІ) | МГц, СОС») б (м), 3411 (с), 7,33-7,35 (м, 3248 (с), 2954 2Н), 4,98 (м), 1730 Хм), (ушир.с, 2Н), 1616 (м) см" 3,98 (с, ЗН), 3,43 (с, 1Н) 23 166,4-169,0 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 329 (ІМАНІ) | МГц, СОС») б 7,95 (д, 2Н), 7,31 (м, ЗН), 6,85 (с, 2Н), 3,92 (с, ЗН) 24 169-170 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 422(|МАНІ) | МГц, СОС») б 7,58-7,43 (м, 2Н), 5,53 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,95 (с, ЗН) 185,2-186,1 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 271 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,6 (с, 1Н), 8,40 (д, 2Н), 7,96 (д, 2Н), 7,46 (с, 2Н), 3,79 (с, ЗН) 26 ІЧ (тонка | ЛЕРМС т/2 | Н яЯМР (400 | 96 ЯМР (376 плівка) 3401, | 346 (МАНІ) /| МГц, ДМСО-дє) б | МГц, ДМСО-ав) 1739, 1638 см" 8,19 (т, 916116 1 Гц, ТТН), 8,11 (д, | -59,9, -115,7, 912,3 Гц, 1Н), | -116,0 7,92 (т, 927,9 Гц, 1Н), 7,714-7,46 (м, 2Н), 3,92 (с,
ЗН), 3,76 (с, ЗН) 27 ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 403 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-ав) 8,00-7,87 (м, | б -95,51 2Н), 7,82 (дд, 3-8,3, 1,8 Гу, 1Н), 7,49 (с, 2Н), 3,90 (с, ЗН), 3,74 (с, ЗН) 28 170,7-171,3 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 270 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,6 (с, 1Н), 8,25 (д, 2Н), 7,59 (д, 2Н), 7,36 (с, 2Н), 4,35 (с, 1Н), 3,77 (с, ЗН) 29 145-146 ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 349(ІМАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 7,719 (дд, 9У-15,8, | -61,3, -113,9 9,9 Гц, 2Н), 7,66 (т, у-7,7 Гу, 1Н), 7,12 (с, 1Н), 4,90 (с, 2Н), 4,02 (с, зн 0) 122,0-123,6 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 343 (МАНІ) | МГц, СОС») б 8,33 (д, 2Н), 7,27 (д, 2Н), 5,84 (с,
я як 13535351 МГ 3,95 (с, ЗН)
ЗІ 180-181 НН ЯМР (400
МГц, ДМСО-ав) б 13,71 (с, НН), 8,40-8,33 (м, 2Н), 813 (д, 9-83, 2Н), 7,07 (с, 2Н) 32 168-171 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 328 ІМ-НІГ) | МГц, ДМСО-4в) 6 | МГЦ, ДМСО-оав) 13,68 (с, 1) 6 -59,97 (д, 8,28 (д, 9-8,2 Гц, | 9-12,2 Гу), 18), 8,20 уд, |-115,77 (кв,
У-12,2 Гц, 1), | У-12,2 Гц) 7,94 (т, 9-7,9 Гц, 19), 7,35 (д,
У-27,9 Гц, 2Н), 6,68 (дд, 4-17,7, 11,5 Гц, 1), 5,75-5,46 (м, 2Н)
З3 146,3-147,6 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (400 349 (МАНІ) | МГц, ДМСО-дв) 5 13,7 (с, 1Н), 7,68 (д, 2Н), 7,32 (д, 2Н), 6,96 (с, 2Н) 34 164,2-166,8 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (300
З21 (МАНІ) | МГц, СОС») б 6,30 (м, 5Н), 5,35 (с, 2Н), 3,98 (с, зн 163-165 ІЧ (тонка ПЕРМС т/; | НО ЯМР ОО (400 плівка) 3416 | 358 (МАНІ) | МГц, СОсів) б (с), 3355 (м/), 7,84 (т, 9-9 Гу, 3300 (м), 18), 07,31-7,37 3162(с), 2957 (м, 23), 5,41 (м), 1730 (с), (ушир.с, 2Н), 1637 (с) см"! 3,99 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН) 36 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 282 (МАНІ) | Мгц, сОсів) б | МГц, СОСсІв) б 7,93-7,84 (м, | -141,43 23), 7,64-7,54 (м, 2Н), 6,75 (дд, 9-17,8, 11,5 Гу, 1Н), 6,36 (с, 2Н), 5,57 (дд, 9-17,8, 1,4 ГЦ, 1Н), 5,50 (дд, 9-11,5, 1,4
Гц, 1), 4,31 (с, 1н 37 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 390 (М--НІ) | МГц, ДМСО-4в) 6 | МГЦ, ДМСО-оав) 13,57. (с, 1), | б -95,59. 8,02-7,92 (м, 2Н), 7,85 (дд,
У-82, 1,8. Гу, 1Н)У, 7,41 (с, 2Н), 3,75 (с, ЗН) 38 | 288-293(3 |ІЧ (тонка! ЕРМС от/к|'Н ЯяМР (400|Ї ../:У!СС розкла- плівка) 3473 | 411 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б данням) (с), 1588 (м) 7,174 (м, 1Н), 7,55 см" (м, 1Н), 7,02 (д, 3-1,5 Гц, 1), 6,30 (ушир.с, 2Н) 39 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 292 ІМеАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 8,08-7,92 (м,
АН), 7,03 (с, 2Н)
ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | С ЯМР (101 301 (МАНІ) | МГц, СОС) б | МГц, СОсів) б 7,55 (д, У-8,4 Гц, | 165,71, 155,51, 2Н), 742 (д,|14915, 14510, 3-8,5 Гц, 2Н),|140,11, 132,02, 4,83 (с, 2Н), 3,96 | 129,34, 122,02, (с, ЗН), 3,12 (с, | 116,77, 113,59, 1Н), 2,16 (с, ЗН) | 83,42, 77,90, 52,87, 14,65
А 155-165 (з ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (400 розкла- плівка) 3297 | 288 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б данням) (с), 3218 (с), 7,80 (т, У-8 Гу, 2938 (м), 1618 1Н), 7,35-7,40 (с), 1576 (м) (м, 2Н), 6,66 см" (ушир.с, 2Н), 4,41 (с, 1Н), 3,76 (с, ЗН) 42 156-157 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 382 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-оабв) 13,63 (с, 1Н),| 6 -113,46, 7,92 (дд, 9-9,0, | -113,50, -117,37, 5,7 Гц, 1Н), 7,61 | -117,41, -117,45, (дд, 9-84, 6,3 | -117,49, -138,28,
Гц, 1), 7,06 (с, | -138,36 2н 43 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 381 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-оабв) 13,72 (с, 1Н), | 6 -108,25 7,82 (дд, 9-8,3, 7,3 Гц, 1Н), 7,60 (дд, 99,8, 2,0
Гц, 1Н), 7,40 (дд, 3-8,3,5 2,0 Гу, 1Н), 7,06 (с, 2Н) 44 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 324 МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-оабв) 8,05 (дд, У-10,0,|0 -112,13 (д, 1,5 Гц, 1), 7,85 | 9У-28,4 Гу), (дд, 4-8,0, 1,5 | -137,43 (д,
Гц, 1), 7,73- | У-28,4 Гц) 7,81 (м, 1Н), 7,18 (с, 2Н), 3,87 (с, зн 148-150 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (300 393 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,87 (м, 2Н), 7,62 (м, 2Н), 6,91 (ушир.с, 2Н) 46 133-135 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (400 плівка) 3490 | 344 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 3350 (с), 13,60 (ушир.с,
1753 (м), 1634 1Н), 7,81 (т, 9-9 (м), 1607 (м) Гц, 1Н), 7,63 (дд, см" У-11, 2 Гц, 1Н), 7,52 (дд, 9-9, 2
Гц, 1), 7,38 (ушир.с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) 47 159,6-161,1 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 377 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,58 (м, 4Н), 5,36 (с, 2Н), 3,99 (с, зн 48 204,2-205,9 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 273 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,5 (с, 1Н), 7,94 (д, 2Н), 7,60 (д, 2Н), 7,30 (с, 1Н), 6,69 (с, 2Н) 49 114-116 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (300 плівка) 3492 | 379 (МАНІ) | МГц, СОС») б (с), 3378 (с), 7,16 (м, НН), 235 (м), 2955 7,60-7,68 (м, (м), 2927 (м), 2Н), 4,94 1736 (с), 1621 (ушир.с, 2Н), (с) см"! 3,99 (с, ЗН) 174-176 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 3305 | 327 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 1720 (м), 7,53 (дд, 9-8, 7 1634 (м), 1586 Гц, 1Н), 7,41 (м, (м) см" 1Н), 6,93 (ушир.с, 2Н), 4,81 (с, 1Н) 51 153-154 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 394 (М-НІ) МГц, СОсІз) б | МГц, СОСІв) б 7,42-7,38 (м, | -112,74, -112,78, 2Н), 4,98 (с, 2Н), | -116,99, -117,03, 3,99 (с, ЗН) -117,09, -117,13, -137,28, -137,38 52 146-148 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 3519 | 379 (МАНІ) | МГц, СОС») б (м), 3473 (м), 7,50 (дд, 9-8, 7 3420 (с), 3379 Гц, 1Н), 7,42 (дд, (с), 3196 (м), 3-8, 2 ГЦ, МН), 3075 (м), 2955 7,36 (дд, 9-10, 2 (м), 2852 (м), Гц, 1), 4,93 1736 (с), 1616 (ушир.с, 2Н), (с) см"! 3,96 (с, ЗН) 53 118-120 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 377 (МАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 7,53-7,45 (м,2Н), | -61,16, -61,20, 6,91 (дд, 9У-18,1, | -135,77, -135,83, 11,6. Гу, 1), | -135,86, -135,92, 5,76 (дд, уУ-11,6, | -138,61, -138,65, 1,3 Гу, 1Н), 5,61 | -138,67, -138,68, (дд, 9-18,1, 1,3 | -138,70, -138,72,
Гц, 1Н), 4,81 (с, | -138,74, -138,77, 2Н), 3,92 (с, ЗН). | -140,73, -140,82. 54 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 326,07 МГц, ДМСО-ав) б
МАНІ 8,15 (м, 2Н), 7,67
(м, 25), 7,45 (ушир.с, 2Н), 3,75 (с, ЗН) 142-144 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 443 (МАНІ) | Мгц, сОсів) б | МГц, СОСсІв) б 7,56 (дд, -8,5, | -99,87, -99,91, 4,9 Гц, 1), 7,32.) -117,70, -117,74, (дд, 9-7,6, 5,8 | -117,80, -117,84,
Гц, 1Н), 4,97 (с, | -137,25, -137,35. 2Н), 3,98 (с, ЗН 56 142-144 ІЕРМС т/й | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 425(ІМАНр) | МГц, сСОсІз) б | МГц, СОсів) б 7,80 (дд, 4-8,5, | -100,00, -100,05, 6,5 Гц, 1Н), 7,53) -120,62, -120,66. (дд, 9-10,0, 5,0
Гц, 1), 7,25 (д, 9-12 Гц, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН) 57 93-94 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 зБ2 (Ман) | Мгц, сОсів) б | МГц, СОСсІв) б 7,86-7,79 (м, | -144,04 23), 7,62-7,56 (м, 2Н), 6,89 (дд, у-18,1, 11,5 Гу, 1Н), 5,71 (дд,
У-11,6, 14 Гу, 1), 5,58 (дд,
У-181, 1,4 Гу, 1НУ, 4,71 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН) 58 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 плівка) 3367, | 381 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-в9в) 1735, 1608 см" 7,91 (т, у9-7,8 Гц, | б 1, 19, 7,74 (д, | -59,9, -115,6,
У-11,6 Гу, 1), | -116,3 7,62 (д, 9-81 Гц, 1), 7,20 (уд, у-21,4 Гц, 2Н), 3,87 (с, ЗН) 59 203-205 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; | НО ЯМР ОО (400 плівка) 3425 | 302 (МН) | МГц, СОсів) б (м), 3297 (м), 7,91 (т, 9-8 Гу, 3245 (с), 3158 19, 7,32 (дд, (м), 3008 (м), 4-8, 1,5 Гц, 1Н), 2956 (му), 1729 7,26 (дд, 912, (м), 1637 (м) 1,5 Гц, 1Н), 5,40 см" (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН), 3,15 (с,
Ши
ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 297 Мгц, сосів) 5 | МГц, СОСІв) б (Мені) 7,93 (ддд, уУ-8,2, | -143,86 1,6, 0,7 Гц, 2Н), 7,65-7,54 (м, 2Н), 6,90 (ддд,
У-18,1, 11,6, 0,5
Гц, 1Н)У, 5,71 (дд, 4-11,5, 1,4. Гу,
1), 5,58 (дд, уУ-18,1, 14 Гу, 1Н), 4,71 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН) 61 ІЕРМС от/;|'Н ЯМРО (400) ЕЕ ЯМР (376 361 (М-НІ) МГц, сОсіІз) б | МГц, СОСІз) б 7,55-7,45 (м, ) -61,22, -61,25, 2), 7252 (дд, | -135,48, -135,54, щ-18,3, 11,6 Гу, | -135,57, -135,62, 1Н), 5,85 (дд,|-137,62, -137,66, у-11,7, 1,2. Гу, | -137,68, -137,69, 1Н), 5,64 (дд, |-137,71, -137,73, у-18,4, 1,2. Гу, | -137,75, -137,78, 1), 5,11 (с,2Н) | -137,87, -137,95 62 142-147 (з ІЧ (тонка ЕРМС т/; (НО ЯМР ОО (300 розкла- плівка) 3317 | 291 (МАНІ) )/ МГц, ДМСО-ов) б данням) (с), 3199 (с), 7,86 (м, 2Н), 7,61 2955 (м), 2924 (м, 2), 6,93 (м), 2870 (м), (ушир.с, 2Н), 2256 (м), 1721 4,33 (с, 1Н) (м), 1634 (м) см" 63 ІЧ (тонка ЕРМС от/й | НО ЯМРО (400 | 96 ЯМРО (376 плівка) 2979, | 332 (МАНІ) | МГц, ДМСО-св) б | МГЦ, ДМСО-св) 1715 см" 8,22 (т, 910,7 | б -59,9, -115,3,
Гц, 1Н), 8,17 (д, | -116,7 у-12,3 ГЦ, 1Н), 7,90 (дд, 9У-21,3, 13,4 Гц, 1), 7,56 (д, 9-44,0
Гц, ЗН), 3,77 (с, зн 64 140-141 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР ОО (400 364 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 7,87 (т, 9-7,5 Гц, 183), 007,72-7,66 (м, ТТН), 7,58 (с, 2Н), 3,90 (с, ЗН), 3,78 (с, ЗН) 65 ІЕРМС от/;|'Н ЯМРО (400) ЯМР ОО (376 310 (МАНІ) | Мгц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-ав) 13,71 (с, 1), 16 -112,04 (д, 8,05 (дд, 9-9,9, | 9-29,9 Гу), 1,4 Гу, 1Н), 7,86 ) -138,35 (д, (дд, 4-8,0, 1,5 | 9-29,6 Гц)
Гц, їн), 7,75- 7,81 (м, 1Н), 7,09 с, 2Н 141-143 ІЕРМС от/;|'Н ЯМРО (400) ЕЕ ЯМР (376 407 (МАНІ) | Мгц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-ав) 7,95 (дд, 1Н), | б -95,03 7,17 (дд, 1Н), 7,52 (дд, 1Н), 7,32 (с, 1Н), 6,81 (с, 2Н), 3,89 (с, зн 67 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР ОО (400 341 МГц, сОсів) б (м-н 7,77 (м, 2Н), 7,55 (м, 2), 7,1 (с,
1Н), 4,84 (ушир.с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) 170,1-172,6 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 431 (М-АЗНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 6,85 -6,77 (м,
ЗН), 7,79 (м, 1Н) 159-161 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 429 (МАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 11,14 (с, 1), | -99,15, -99,20, 7,63 (дд, 9-8,6, | -117,70, 4,9 Гц, 1), 7,27 | -117,74, -117,79, (дд, 9-7,5, 5,7 | -117,83, -134,64,
Гц, 1Н), 5,21 (с, | -134,71 2н 70 114-116 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 367 (МАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 7,97 (дд, 9У-10,6, | -61,69, 6,3 Гц, 1), 7,39 | -61,73, (дд, 9-10,5, 5,6 | -119,19,
Гц, 1), 7,30 (д, | -119,22, -119,24, 9-12 Гц, 1), | -119,27, -120,01, 4,91 (с, 2Н), 4,02 | -120,06 (с, ЗН) 71 157-160 (з ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 розкла- плівка) 3400 | 309 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б данням) (с), 3300 (с), 7,68-7,78 (м, 3200 (м), 1711 ЗН), 6,76 (м), 1630 (м) (ушир.с, 2Н), см" 4,66 (с, 1Н) 72 95-98 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 3327 | 390 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 2941 (м), 13,67 (ушир.с, 1718 (м), 1629 1), 7,73 (дд, (м), 1603 (м) У-11, 1,5. Гу, см" 1), 7,68 (дд, 3-8,5, 1,5 Гу, 1), 763 (т, 3-8,5 Гц, 1), 7,33 (ушир.с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) 73 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 395 (ІМеАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-ав) 7,82 (дд, 9-8,3, | б 108,20 7,3 Гц, 1Н), 7,60 (дд, 99,8, 2,0
Гц, 1Н), 7,40 (дд, 3-8,3,5 2,0 Гу, 1Н), 7,16 (с, 2Н), 3,87 (с, ЗН) 74 186,0-187,3 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 345 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,6 (с, 1Н), 7,87 (м, 1Н), 7,72 (м, 1Н), 7,57 (м, 1Н), 7,23 (с, 1Н), 6,18 (с, 2Н) 76 169-170 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 350 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,63 (с, 1Н),
7,89 (т, 9-7,5 ГЦ, 19), 7,89 (т,
У-7,0 Гц, 1), 7,48 (с, 2Н), 3,79 (с, ЗН) 77 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 393 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 13,57. (с, 1), | 6-9512 7,95 (дд, 9-82, 6,8 Гц, 1Н), 7,74 (дд, 99,8, 2,0
Гц, 1Н), 7,53 (дд, 4-8,3, 2,0 Гу, 1Н9, 7,28 (с, 1Н), 6,71 (с, 2Н) 78 185,5-187,0 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (4001 3С ЯМРО (101 342 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 7,64 (д, 4-8,5 Гц, | б 166,57, 153,45, 2), 7,40 (д,) 150,28, 138,92,
У-8,5 ГЦ, 2Н), | 131,35, 130,86, 6,47 (с, 2Н), 2,07 | 121,35, 115,84, (с, ЗН) 109,91, 99,49, 14,91 79 121-124 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (400196 ЯМРО (376 421 (МАНІ) | Мгц, СсОсів) б | МГц, СОСсІв) 6 7,80 (дд, 9-81, | -93,62 6,5 Гц, 1Н), 7,19 (дд, 9-8,6, 1,9
Гц, 1Н), 7,00 (дд,
У-81, 1,9 Гу, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 3,96 (с, ЗН), 2,17 (с, ЗН) 170-171 ІЕРМС от/я | НО ЯМР ОО (400 344 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 8,30 (дд, 99,8, 2,1 Гц, 1н), 8,22 (дд, 9-8,5, 2,2
Гц, 1Н), 7,87 (м, 1НУ, 7,22 (с, 2Н), 3,88 (с, ЗН) 81 128-130 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (4001 3С ЯМРО (101 354 Мгц, СОС) б| МГц, СОсів) б (мМ-Нр 7,56 (д, У-8,5 Гц, | 165,68, 155,19, 2Н), 7,33 (д,) 149,18, 145,09,
У-8,5 ГЦ, 2Н), | 138,57, 131,42, 4,84 (с, 2Н), 3,96 | 131,00, 122,60, (с, ЗН), 2,15 (с, | 116,69, 113,59, зн 52,88, 14,65 82 159-162 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; | "НО ЯМР ОО (400 плівка) 3493 | 404 (МАНІ) | МГц, СОС) б (с), 3352 (с), 7,68 (т, 9-8 Гу, 2943 (м), 2853 1), 7,50-7,58 (м), 1725 (м), (м, 28), 5,40 1602 (м) см" (ушир.с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН) 83 145-148, 220 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (400 | ЗС ЯМРО (101
З02 (МаНІ) | Мгц, СОС) б | МГц, СсОсів) б 7,73 (д, 5-8,5 Гц, | 165,50, 154,25,
2Н), 7,58 (д,|149,37, 145,36, 3-8,5 Гц, 2Н),| 14419, 132,09, 4,90 (с, 2Н), 3,96 | 130,18, 118,67, (с, ЗН), 2,16 (с, | 116,71, 114,01,
ЗН) 112,06, 52,95, 14,58 84 214-217 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (400 плівка) 3453 | 320 (МАНІ) | МГц, СОС») б (м), 3302 (м), 7,69 (ддд, 9-9, 7, 3242 (с), 3170 2 Гц, 1), 7,27 (м), 2963 (м), (м, 1), 5,42 2852 (м), 2112 (ушир.с, 2Н), (м), 1732 (м), 4,00 (с, ЗН), 3,95 1631 (м) см" (с, ЗН), 3,42 (с, 1Н 85 126-125 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 347 МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,88 (дд, -8,8, 1,3, 2Н), 7,34 (т, 9-73,8, 1Н), 7,31 (д, 9-8,9, 2Н), 7,01 (ушир.с, 2Н), 3,88 (с, 1Н) 120-122 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 345 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, СОС») б 13,22 (с, 1Н), | -61,37, 8,02-7,94 (м, | -61,41,
ЗН), 6,78 (дд, )-114,17, 9-17,7, 11,6. Гу, | -114,20, -114 24, 1Н), 6,56 (с, 2Н), | -114,27, -143,61 5,65-5,52 (м, 2Н) 87 171-172 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР ОО (400 | Б ЯМР (376 407 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4дв) б | МГц, ДМСО-дбв) 13,36 (с, 1Н), | б -95,45 7,91 (дд, 9-8,0, 6,8 Гц, 1Н), 7,35 (дд, 9-91, 1,9
Гц, 1Н), 7,10 (дд, 3-81, 1,9. Гу, 1Н), 6,49 (с, 2Н), 2,09 (с, ЗН) 88 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 372 ІМаАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 8,00 (м, 2Н), 7,84 (м, 2Н), 7,35 (ушир.с, 2Н), 3,11 (с, ЗН) 119-121 Ії ЯМР (400
МГц, ДМСО-ав) б 13,63 (с, 1), 7,12 (ддд, У-8,3, 5,7, 1,8 Гц, 1Н), 7,51 (ддд, У-8,6, 7,0, 1,8 Гц, 1Н), 7,АЗ (с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) 176,2-178,7 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 445 (М-2НІ) | МГц, ДМСО- ав) б 3,86 (с, ЗН), 6б,98-6,94 (м,
нія (м, 1Н) 91 173-175 ІЕРМС т/; "Но ЯМР (300 363 Мгц, ДМСО-йв)б (М-НЮ 7,76-7,56... (м, 2), 7,22 (д,
У-1,7, 1Н), 6,84 (с, 2Н) 92 147-149 ІЧ (тонка 1ЕРМС от/»| НО ЯМРО (400 плівка) 351 (Ман) | Мгц, ДМСО-ов) б 778,80, 13,63 (с, ВН), 822,34, 7,83 (дд, 9-11,8, 879,66, 2,1 Гц, МН), 7,75 973,14, (т, 9-72,0. Гу, 1006,40, 1Н), 7,52. (д, 102612, ч-8,0 Гц, В), 1056,64, 750-714 (м, 1120,85, 1Н), 6,99 (с, 2Н) 121480, 1276,30, 1389,19, 1409,98, 145947, 1496,89, 1519,03, 1592,79, 162742, 172012, 1769,38, 2535,30, 319910, 338623, 3501,86 см" 93 98,9-101,6 ІЕРМС т/; "Но ЯМР (400 359 (Ман) | Мгц, СОС) б 7,93 (м, 1Н), 7,34 (м, 2Н), 7,22 (с, 1Н), 4,85 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) 94 158,5-159,5 ІЕРМС т/; СНО ЯМРО (400 в ЯМР (376 329 (МН) | Мгц, ДМСО-ів) б МГц, ДМСО-обв) 7,51 (д, 9-8,6 Гц, | б -82,20 2), 7,33-714 (м, ЗН), 6,61 (с, 2Н), 2,09 (с, ЗН) 95 ІЕРМС т/; "Но ЯМРО (300
З26 (Ман) | Мгц, СОС) б 8,32 (Дд, 99,0, 2Н), 813 (дд,
У-9,0, 1,4, 2Н), 5,02 (с, ?Н), 4,01 (с, ЗН) 187,2-189,9 ІЕРМС т/; "Но ЯМР (400 423 (Ман) | Мгц, СОС) б 7,80 (д, 2Н), 7,42 (Д, 2), 5,35 (с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) 97 ІЕРМС т/; "Н ЯМР (400 340 (Ман) | Мгц, СОС) б 8,19 (м, 2Н), 7,55
(м, 28), 5,35 (ушир.с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,92 (с, ЗН)
ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 299 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 8,13-7,90 (м, | 6 -111,51 2Н), 7,80 (дд, 5-8,0, 1,6 Гу, 1Н), 7,46 (с, 2Н), 6,66 (дд, 9-17,6, 11,5 Гц, НН), 5,63-5,43 (м, 2Н), 3,82 (с, ЗН) 168-170 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; | НО ЯМР ОО (400 плівка) 3502 | 443 (МН) | МГц, СОсів) б (м), 3378 (с), 7,682 (ддд, 9-9, 6, 2953 (м), 1739 2 Гц, 1Н), 7,16 (м), 1726 (м), (ддд, 9-9, 6,5, 2 1617 (м) см" Гц, 1), 4,97 (ушир.с, 2Н), 3,96 (с, ЗН 100 145-147 ІЕРМС т/й | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 5БО2. Мгц, сосів) 5 | МГц, СОСІв) б (м-Ннр 7,54 (дд, 9-82, | -99,80, 4,9 ГЦ, 1), 7,12 | -99,84, (дд, 9-7,4, 5,8 | -116,84,
Гц, 1), 5,44 (с, ) -116,89 2Н), 3,97 (с, ЗН) 101 193-194 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 422 (МАНІ) | Мгц, СОсІів) б | МГц, СОСсІв) б 7,69 (дд, 9-8,3, | -100,82, 6,3 ГЦ, 1Н), 7,54 | -100,86, -118,25, (дд, 9-9,5, 5,0 | -118,29
Гц, 1Н), 5,43 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН), 3,94 (с, ЗН) 102 171,0-172,1 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (400 330 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 7,35 (д, 2Н), 7,47 (д, 2), 7,39 (с, 2Н), 3,78 (с, ЗН) 103 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; | НО ЯМР ОО (400 плівка) 383 ІМаНІ) | Мгц, СОсів) б 708,67, 7,37 (ддд, 9-8,7, 786,89, 7,0, 2,3 ГЦ, 1Н), 824,69, 7,19-7,11 (м, 939,95, 1), 6,81 (т, 1032,81, У-72,5 ГЦ, 1Н), 1120,09, 4,99 (с, 2Н), 3,98 1153,46, (с, ЗН) 120433, 1225,97, 1263,98, 142487, 1375,02, 144512, 1481,84, 1518,14, 1615,72,
2959,84, 3195,90, 3378,30, 3486,20 см"
104 127-129 ІЧ (тонка ПЕРМС т/; НО ЯМРО (400 | 3С ЯМР ОО (101 плівка) 366 (МНК) | МГц, сСОсІз) б | Мгц, СОсів) б 758,08, 7,61 (т, 9-8,3 Гц, | 164,70, 161,50, 793,58, 1Н), 7,04 (ддд, | 158,98, 152,94, 824,98, У-8,65, 2,3, 0,8) 152,84, 147,17, 856,60, Гц, 1Н), 6,96 (дд, | 144,60, 143,59, 919,36, У-10,5, 2,3 Гц, 143,54, 140,22, 972,37, 13, 6,55 (т,|140,08, 137,91, 1014,89, У-73,0 ГЦ, 1), 137,78, 132,54, 1053,05, 4,96 (с, 2Н), 3,97 132,53, 132,49, 1122,86, (с, ЗН) 119,75, 119,71, 1162,89, 119,60, 119,56, 1203,20, 118,02, 115,77, 1241,89, 115,75, 115,42, 1276,59, 115,40, 115,37, 1369,66, 112,81, 107,69, 143927, 107,43, 53,07 1480,39,
1512,36 1611,65, 173210, 2957,77, 3021,70, 338926, 3506,76 см"
105 141,9-143,1 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (400
367 (МАНІ) | МГц, ДМСО-дв) 5
13,7 (с, 1Н), 7,75
(д, 2Н), 7,49 (д,
2Н), 7,01 (с, 2Н)
106 183-184 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; | НО ЯМР ОО (400 плівка) 326 (МАНІ) | Мгц, сОсів) б 861,93, 8,35-8,29 (м,
886,97, 23), 7,19-7,10 962,21, (м, 2Н), 6,56 (т, 984,56, У-72 Гц, 1), 1035,97, 5,33 (с, ЗН), 4,02 1010,25, (с, ЗН), 3,92 (с, 1113,86, зн)
1143,26,
1173,58,
1222,01,
1251,67,
129493,
1438,95,
1397,88,
1514,76,
1486,42,
1595,67,
1568,01,
1608,88,
1645,71,
173515,
2693,18,
2860,72,
2960,57, 3179,92, з320,20, 3406,42 см" 107 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 298 (МАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 8,08 (дд, 9-8,6, | -143,64 1,5 Гц, 2Н), 7,78- 7,71 (м, 2Н), 6,89 (дд, 9-18,1, 11,6
Гц, 1Н), 5,73 (дд,
У-11,6, 1,4 Гу, 1Н), 5,59 (дд,
У-18,1, 1,4 Гу, 1Н), 4,78 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН) 108 165-175 (з ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 розкла- плівка) 3468 | 309 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б данням) (с), 1621 (м) 7,55 (т, уУ-8 Гу, см" 1), 7,50 (дд,
У-11, 1,5. Гу, 1Н), 7,46 (дд, 9-8, 1,5 Гц, 1Н), 6,47 (ушир.с, 2Н), 4,45 (с, 1Н) 109 184-186 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (300 393 МГц, сСОсів) б (ІМ-НІ) 7,48-7,40 (м, 1Н), 7,33-7,26 (м, 1), 4,99 (ушир.с, 2Н), 3,98 (с, ЗН) 110 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 345 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО-оабв) 13,33 (с, 1Н), | 6 -107,95. 7,70-7,52 (м, 2Н), 7,45 (дд, 3-84, 2,0 Гу, 1Н), 7,06 (с, 1Н), 6,52 (с, 2Н) 111 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376
ЗА МГц, сСОсів) 5 | МГц, СОС») б (ІМ-НІ) 7,Аб (д, У-8,7 Гц, | -80,81 28), 7,18 (д, 3-8,7 Гц, 2), 6,53 (т, 9У-73,8
Гц, 1Н), 4,84 (с, 2Н), 3,95 (с, ЗН), 2,16 (с, ЗН) 112 134-137 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 375(ІМАНІ) | МГц, СОС») б | МГц, СОСІ») б 7,61 (дд, 9У-8,2, | -107,04 7,1 Гу, тн), 7,27- 7,25 (м, 1Н), 7,13 (ддд, 9-8,2, 1,9, 0,6 Гу, 1Н), 4,86 (с, 2Н), 3,96 (с,
ЗН), 2,17 (с, ЗН)
Пл НОЯ ПОЛЕ Кн НЯ ві 344 МАНІ МГу, ДМСО-ав) 6 | МГц, ДМСО-ав
13,63 (с, 1Н), | б -108,44 8,07 (дд, У-10,3, 1,9 Гц, 1Н), 8,01 (дд, 9-8,5, 2,0
Гц, 1Н), 7,81 (дд, ч-84, 72 Гу, 1Н), 7,40 (с, 2Н), 3,76 (с, ЗН) 114 178-180 ІЕРМС от/я | НО ЯМР ОО (400 379 (ІМАНІ) |/ Мгц, ДМСО-ав) б 7,78-7,58 (м, 23), 7,26 (д,
У-1,6, 1Н), 6,95 (с, 2), 3,89 (с,
Кін) 115 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (400196 ЯМРО (376 359 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 7,91-7,80 (м, | 6 -107,88 2Н), 7,75-7,67 (м, 1Н), 7,35 (с, 1Н), 6,86 (с, 2Н), 3,93 (с, ЗН 116 179,5-181,0 ІЕРМС от/я НО ЯМРО (400 | ЗС ЯМРО (101 389 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 7,81 (д, 9У-8,3 Гц, | б 166,56, 153,62, 23), 7,25 (д,) 150,28, 139,23,
У-8,3 ГЦ, 2Н), | 136,72, 131,38, 6,46 (с, 2Н), 2,07 | 115,78, 109,86, (с, ЗН) 94,48, 48,57, 14,90 117 149-151 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (400196 ЯМРО (376 336 МГц, ДМСО-сдв) б | МГЦ, ДМСО-ав) (мМ-НО 13,13 (с, 1), 6б-145,77 7,82 (дд, 98,5, 0,9 Гц, 2Н), 7,74- 7,66 (м, 2Н), 6,75 (дд, 9-17,8, 11,5
Гц, 1Н), 6,42 (с, 2Н), 5,96 (дд, у-12,8, 1,3. Гу, 1), 5,52 (дд,
У-68,5, 1,3. Гу,
ІН
118 133-135 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (300 407 ІМаАНІ) | Мгц, СОС») б 7,81 (м, 2Н), 7,67 (м, 2), 4,91 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН) 119 181-132 ІЕРМС от/я | НО ЯМРО (400196 ЯМРО (376 408 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 7,83 (дд, --96,| 6 -101,95, 5,1 Гу, 1н), 7,66 | -102,00, -117,68, (дд, 4-8,5, 6,3 | -117,72
Гц, 1), 7,42 (с, 2Н), 3,75 (с, ЗН) 121 186-188 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; (НО ЯМР ОО (400 плівка) 3500 | З23 (МАНІ) | МГц, СОС) б (м), 3472 (м), 7,58 (т, 9-8 Гу, 3370 (с), 3229 1Н), 7,39 (дд,
(м), 2955 (м), у8, 1,5 Гц, 1Н), 2921 (м), 2850 1,28 (м, 1Н), 4,94 (м), 1728 (м), (ушир.с, 2Н), 1622 (м) см"! 3,97 (с, ЗН), 3,17 (с, 1) 122 171-172 ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 374 ІМаАНІ) | МГц, СОС») б | Мгц, СОСІв) б 7,65 (ддд, уУ-9,0, | -129,82 (с), 71,21 Гц, 1Н)У, | -129,88 (с), 7,40-7,31 (м, | -135,73 (с), 1Н)У, 5,45 (с, 2Н), | -135,79 (с) 4,01 (с, ЗН), 3,95 (с, ЗН) 123 187-190 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 368 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 8,01-8,09 (м, 2), 7,82-7,90 (м, 2Н), 7,16 (с, 1), 6,65 (дд, 9у17,7, 11,5 Гу, 1Н), 5,61 (дд, у-17,7, 1,3. Гу, 1Н), 5,49 2 (дд, 9-11,4, 1,3 Гу,
ІН
124 208,4-210,2 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 393 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 13,7 (с, 1Н), 7,78 (м, ЗН), 7,23 (с, 1н), 6,83 (с, 2Н) 125 164,9-166,1 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 363 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 13,69. (с, 1), 7,67 (д, 2Н) 7,55 (д, 2Н), 6,99 (с, 2н 126 158,9-161,2 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 287 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,93 (д, 2Н), 7,60 (д, 2), 7,16 (с, 1н), 4,89 (с, 2Н), 4,05 (с, ЗН) 127 174-176 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР (400 | 96 ЯМР (376 376 Мгц, сосів) б | МГц, СОСІв) б (мМ-НІ 7,89 (дд, 9-92, ) -112,80, 6,7 Гц, 1), 7,36 | -112,84, -119,98, (дд, 9-10,2, 5,5 | -120,02
Гц, 1), 7,25 (д, 9-12 Гц, /1Н), 4,86 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН) 128 ІЧ (тонка | ЛЕРМС т/2 | Н яЯМР (400 | 96 ЯМР (376 плівка) 3334, | 336 (МН) | МГц, ДМСО-ав) б | МГц, ДМСО) б 1722 см" 8,25 (д, 9-81 Гц, | -60,0, -114,7, 28), 8,17 (д,|-116,5 9-11,9 Гц, 2Н), 7,95 (т, 97,9 Гц, 2Н), 7,66 (с, 1Н)
СА по КЕ м бе плівка) 3481 )425(ІМаНІ) МГц, СОС) б
(м), 3338 (с), 7,55 -7682 (м, 3185 (му), 3096 2Н), 7,21 (д, 5-2 (м), 2963 (м), Гц, 1), 4,86 1727 (м), 1608 (ушир.с, 2н), (м) см" 3,99 (с, ЗН) 130 185,1-186,9 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 285((М-НІ) | МГц, сосіз) б 8,45 (д, 2Н), 7,75 (с, 2Н), 5,84 (с, 2Н), 4,03 (с, ЗН), 3,96 (с, ЗН) 131 173-175 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР (400 | 96 ЯМР (376 411 (МНЕ) | МГц, ДМСО-4в) 6 | МГц, ДМСО-ов) 7,90 (дд, 9-10,2, | б -96,56, -96,61, 5,1 Гц, 1Н), 7,73 | -115,34, -115,38 (дд, 9-8,6, 6,6
Гц, 1Н), 7,26 (с, 1Н), 6,83 (с, 2Н) 132 138-140 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (400 плівка) 3437 | 425(ІМаАНІ) | Мгц, СОС) б (м), 3352 (с), 7,88 (дд, 9-9, 7 3197 (м), 2949 Гц, 18), 7,73 (м), 1737 (м), (ддд, 9-9, 2, 1 1614 (м) см"! ГЦ, 1), 7,55 (дт, 9-8,5, 2 Гц, 1Н), 4,94 (ушир.с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) 133 141-143 ІЧ (тонка | ЛЕРМС от/2 |" Н ЯМР (400 плівка) 3385 | 323 МАНІ) | МГц, СОС) б (с), 3242 (м), 7,75 (д, 929,5 Гц, 2955 (му), 2918 2Н), 7,57 (т, У-7 (м), 2856 (м), Гц, 1), 4,93 1734 (м), 1622 (ушир.с, 2н), (м) см" 3,98 (с, ЗН), 3,37 (с, 1) 134 124-126 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 353 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4бв) б 7,92 (д, 9У-12,8
Гц, ЗН), 7,01 (с, 2н 135 ІЕРМС т/;2|'нН ЯМР (400 324 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,98-7,83 (м, 1Н), 7,72 (дд, 9-84, 6,6, 1Н), 5,01 (с, 1Н), 4,01 (с, 2Н) 136 115-118 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Зб ЯМР (101 403 (МАНІ) | Мгц, СОС) б | МГц, СОсів) б 7,77 (д, 9-8,5 Гц, | 165,69, 155,29, 2), 7,20 (д,|149,17, 145,12,
У-8,5 Гц, 2Н), 139,19, 137,39, 4,83 (с, 2Н), 3,951 131,16, 116,65, (с, ЗН), 2,15 (с, | 113,57, 94,30, зн 52,86, 14,64 137 ІЕРМС от/;|'нН ЯМР (400 | 96 ЯМР (376 342 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) 6 | МГЦ, ДМСО-оав) 8,26(д,0-8,2Гц,|6 -59,99 (уд, 1893, 8,17 (д, | ун12,2 Гу), у-12,2 Гц, 1), | -115,72 (д,
7,94 (т, 9-7,9 Гц, | 9-12,2 Гц) 1Н), 7,35 (с, 2Н), 6,67 (дд, 9У-17,7, 11,5 Гц, 1), 5,52 (м, 2Н), 3,85 (с, ЗН) 138 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 361 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,81 (м, 2Н), 7,60 (м, 2Н), 7,40 (д, 2 Гу, 2Н), 4,91 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН) 139 95-96 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 399 (М-АНІ) | МГц, СОсСІз) 56 | МГц, СОСІз») б 7,84-7,75 (м, | -143,98 2Н), 7,73-7,66 (м, 2Н), 6,89 (дд,
У-18,1, 11,6 Гу, 1), 5,71 (дд,
У-11,6, 1,4 Гу, 1), 5,58 2 (дд,
У-18,1, 1,4 Гу, 1Н), 4,71 (с, 2Н), 3,92 (с, ЗН) 140 149-151 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 351 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 698,09, 18,40 (с, 1Н), 825,26, 12,39 (т, 98,4 869,29, Гу, 1Н), 12,16 (т, 998,15, У-72,0 Гу, 1), 1025,59, 12,05 (дд, 1050,34, У-11,1, 24 Гу, 1098,57, 1Н), 11,94 (дд, 1129,54, 98,5, 24 Гу, 1167,58, 1Н), 11,75 (с, 1246,97, 2н) 1386,17, 1435,44, 1481,70, 1515,78, 1590,42, 1628,74, 1720,93, 2535,45, 3198,03, 3327,36, 3469,29 см" 141 155-157 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/2 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 3325 | 429 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 3193 (с), 7,81 (ушир.т, 9-7 1625 (м) Гц, 1), 7,20 см" (ушир.т, уУ-7 Гу, 1Н), 6,64 (ушир.с, 2Н) 142 164-167 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 306 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 8,06-7,94 (м,
АН), 7,12 (ушир.с, 2Н),
11111111 рзвесзю 143 137-139 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (300 333 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 7,90 (дд, 98,8, 1,3, 2Н), 7,34 (т,
У-73,8, 1Н), 7,30 (д, 9-8,8, 2Н), 6,90 (с, 2Н) 144 124-126 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 385((МаНІ) | Мгц, СсОсів) б | МГц, СОСсІв) б 7,50 (дд, 4-9,8, | -61,82, 5,3 Гц, 1Н), 7,42 | -61,85, (дд, 9-8,9, 5,6 | -116,72,
Гц, 1Н), 5,03 (с, | -116,76, -116,81, 2Н), 3,99 (с, ЗН) | -116,86, -119,30, -119,33, -119,35, -119,38, -137,15, -137,24 145 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 427 (МАНІ) | МГц, ДМСО-с4в) б | МГц, ДМСО-ов) 13,75 (с, 1), | б -95,25 7,95 (дд, 9-81, 6,7 Гц, 1н), 7,48 (дд, 9-91, 1,9
Гц, 1Н), 7,25 (дд,
У-81, 1,9 Гу, 1Н9, 7,04 (с, 2Н) 146 ІЧ (тонка ПЕРМС от/; НО ЯМРО (400019 ЯМРО (376 плівка) 3359, | 369 ((МаНІ) || МГц, ДМСО-сдв) б | МГЦ, ДМСО-ов) 1719, 1619 см" 7,90 (т, 9-7,9 Гц, | б -59,9, -115,3, ! 233), 7,75 (д,|-116,6
У-11,8 Гц, 2Н), 7,64 (д, 9-81 Гц, 2н 147 168-170 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (400 381 МГц, ДМСО-дв) б (мМ-Нр 7,74-7,85 (м, 18), 7,43-7,32 (м, 1), 7,00 (ушир.с, 2Н) 148 96-98 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 364 (МАНІ) | Мгц, сОсів) б | МГц, СОС) б 7,84 (дд, 9У-10,6, | -61,73, 5,9 Гц, 1), 7,39 | -61,76, (дд, 4-9,8, 5,6 | -117,59,
Гц, 1Н), 5,46 (с, | -117,64, 2Н), 4,01 (с, ЗН), | -120,18, -120,21, 3,96 (с, ЗН) -1420,23, -120,26 149 131-132 ІЕРМС от/; | НО ЯМРО (400 385 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4в) б 7,77 (ї, Уго, 19), 7,3 (т,
У-7,0, 1Н), 7,25 (с, 2Н), 3,88 (с,
Кін) 150 ІЕРМС от/й2 | НО ЯМРО (400 | 9 ЯМРО (376 284 (МАНІ) | Мгц, сОсів) б | МГц, СОС) б 11,46 (с, 1), | -140,74 8,05-7,98 (м, 23), 7,84-7,75
(м, 2), 7,26 (ддд, у-18,4, 11,7,1,4 ГЦ, 1Н), 5,85 (дд, 9У-11,7, 1,4 Гц, 1Н), 5,3 (дд, 918,4, 1,4
Гц, їн), 5,06 (с, 2н 151 130-132 ІЕРМС от/2;|'Н ЯМР (400 | "БЕ ЯМР (376 319((МаНІ) | МГц, сОсіз) б | Мгц, СОС) б 7,53 (дд, 9-7,9, | -110,01 7,3 ГЦ, 1Н), 7,22 (ддд, 9-7,3, 6,7, 1,5 Гц, 2Н), 4,87 (с, 2Н), 3,96 (с,
ЗН), 3,35 (с, 1Н), 2,17 (с, ЗН) 152 112-114 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (400 плівка) 366 (Ман) Мгц, СОС) б 751,85, 7,86-7,68 (м, 792,16, 2Н), 7,365-7,29 879,37, (м, 1Н), 6,60 (т, 933,73, 9-73,3 ГЦ, 1), 1013,05, 4,95 (с, 2Н), 4,00 1094,15, (с, ЗН) 1058,41, 1117,03, 1200,23, 1247,75, 1267,53, 1375,51, 1432,34, 1476,69, 1516,02, 1611,65, 1725,02, 2961,33, 3378,00, 3505,09 см" 153 160,9-162,6 ІЕРМС т/;|'"нН ЯМР (400 307 (МАНІ) МГц, ДМСО-дбв) б 13,72 (с, МН), 7,81 (м, 5Н), 7,04 с, 2Н) 154 142-144 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (400 плівка) 3486 |) 306 (МАНІ) | МГц, ДМСО-св) б (м), 3378 (с), 7,72 (м, 1Н), 7,46 3225 (с), 2940 (м. 1), 71 (м), 1768 (м), (ушир.с, 2Н), 1719 (м), 1625 4,80 (с, 1Н), 3,79 (м) см"! (м, ЗН) 155 177-180 ІЕРМС от/5;|'нН ЯМР (400 |3С ЯМР (101 318 МГц, СОС) б | МГц, СОсІів) б (М-НІ 7,78-7,61 (м, 165,33, 164,23, 1Н), 7,42-7,29 | 161,59, 152,85, (м, 2Н), 4,92 (с, | 149,49, 145,46, 2Н), 3,97 (с, ЗН), | 133,27, 125,88, 2,17 (с, ЗН) 117,79, 117,58, 116,64, 114,32, 113,80, 53,01,
14,55; РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -105,97 156 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (300 310 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 8,07 (дд, 9-81, 7,0, 1), 7,96- 7,85 (м, 2Н), 7,08 (с, 2Н) 157 140-150 (з ІЧ (тонка | ЕРМС от/7 |"Н ЯМР ОО (400 розкла- плівка) 3462 | 411 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б данням) (с), 3194 (с), 7,99 (дд, 9-8, 7 1610 (м) Гц, 1Н), 7,68 (дд, см" У-10, 1 Гц, 1Н), 7,53 (дт, 9-9, 1,5
Гц, 1), 6,39 (ушир.с, 2Н) 158 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 387 МГц, СОсСІів) б (М-НІ) 7,715 (м, 2Н), 7,63 (м, 2Н), 7,08 (с, 1Н), 4,87 (ушир.с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) 159 139,8-141,2 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 407 ЦМаАНІГ) | МГц, СОС») б 7,60 (м, ЗН), 7,39 (с, 1Н), 5,53 (с, 2Н), 4,04 (с, ЗН) 160 163-164 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 342 МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,90 (м, 1Н), 7,59 (т, У-6,8 Гц, 1Н), 7,25 (с, 2Н), 3,87 (с, ЗН) 161 170,0-171,5 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Р ЯМР (400 349 (МІ) МГц, СОсСів) 6 | МГц, СОС») б 7,73 (т, уУе7,7 Гу, | -61,4, -113,3 1), 7,2 (т, 3-8,9 Гц, 2), 5,15 (с, 2Н), 2,23 (с, ЗН) 162 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 383 (М-2НІ) | МГц, ДМСО- ав) б 6,90-6,70 (ушир.с, ЗН), 7,88 (д, 9-8,96
Гц, 1н) 163 162-164 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (400 плівка) 3467 | 365 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 1609 (м) 7,15 (дд, 9-10, 2 см" Гу, 1Н), 7,60 (дд, 3-8, 2 ГЦ, МН), 7,52 (т, У-8 Гу, 1Н), 6,55 (ушир.с, 2Н) 164 142-144 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 382 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 3,3 (с, ЗН), 5,38-5,58 (м,
2Н), 6,65 (дд, 9-17,6, 11,5 Гу, 1Н), 6,98-7,65 (м, 2Н), 7,86 (д, 3-8,5 Гц, 2), 8,03 (д, У-8,5 Гц, 2н 165 133-135 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 368 (МАНІ) | МГц, ДМСО-абв) б 7,92 (м, ЗН), 7,17 (с, 2Н), 3,90 (с, зн 166 148,2-150,9 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 284 МАНІ) | МГц, СОС») б 7,29(д, 2Н), 7,56 (д, 2Н), 5,37 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН) 3,18 (с, 1Н) 167 69-70 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 369 МГц, ДМСО-ав) б (ІМ-НІ) 13,75 (с, 1), 7,77 (м, 1Н), 7,64 (м, 1ТН), 7,16 (с, 2н 168 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 329 ІМАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,84 (м, 2Н), 7,68 (м, 2Н), 7,25 (с, 1Н), 6,72 (ушир.с, 2Н) 169 152-155 ІЧ (тонка | ЕРМС от/7 |"Н ЯМР ОО (400 плівка) 3470 | 411 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б (с), 1716 (м), 7,84 (дд, 9-10, 1629 (м), 1606 1,5 Гц, 1Нн), 7,76 (м) см" (дд, 9-8, 1,5 Гц, 1Н), 7,33 (т, У-8
Гц, 1), 6,61 (ушир.с, 2Н) 170 178,9-180,2 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 381 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,715 (д, 2Н), 7,32 (д, 2Н), 5,40 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН) 171 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 356 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4дв) б | МГц, ДМСО-дбв) 8,11-7,90 (м, | 6 -108,34 2Н), 7,82 (дд, 3-8,3, 7,2 Гу, 1Н), 7,67-7,39 (м, 2Н), 3,91 (с,
ЗН), 3,75 (с, ЗН) 172 161 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 353 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 13,69 (с, 1Н), 7,91 (т, 9-7,5 Гу, 1), 7,71 (т, 9-72 Гц, 1), 7,30 (д, 9-1,7 Гу, 1Н), 6,93 (с, 2Н)
173 188,7-190,3 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 409 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 13,79 (с, 1), 7,87 (д, 2Н), 7,42 (д, 2Н), 7,01 (с, 2н 174 171,8-173,9 ІЕРМС /-т/2 | "Н-ЯМР (400 337 (М-З3Н)" | МГц, ДМСО-ав) б 6,91 (ушир.с, 2), 7,26 (т, 3-53,88 Гц, 1Н), 7,45-1 47 (м, 1), 7,68 (дд, 9-5,60, 10,64 Гц, 1), 7,87 (дд, 3-5,88, 10,74 Гц, 1Н), 13,68 (ушир.с, 1Н) 175 123-124 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 260 (МАНІ) | МГц, СОС») б 8,34-8,24 (м, 2Н), 7,49-7,38 (м, ЗН), 5,33 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН), 3,92 (с, ЗН) 176 135,2-136,9 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 367 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,А1 (м, 2Н), 6,91 (т, 1Н), 5,02 (с, 2Н), 4,00 (с, ЗН) 177 107,5-110,3 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 365 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,95 (м, 1Н), 7,26 (с, 1Н), 7,08 (м, 1Н), 6,61 (т, 1Нн), 4,91 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН) 178 86,1-88,4 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 354 (М-2НІ) | МГц, ДМСО- ав) б 6,99 (ушир.с, 2), 7,28 (т, 3-54,00 Гц, 1Н), 7,60-7,70 (м, 2Н) 179 137,2-138,8 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 313 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,73 (м, 1Н), 7,76 (с, 1Н), 6,95 (м, 1Н), 4,85 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 2,30 (с, ЗН) 180 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 267 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,2 (м, 2Н), 7,55-1,44 (м,
ЗН), 6,88 (с, 2Н) 181 105-108 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 281 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,2 (м, 2Н), 7,55-1,44 (м,
ЗН), 6,88 (с, 2Н),
нин шини ЕТ сяє т ши пили 183 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 299 МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) 6 | МГц, ДМСО-ав) 7,68 (дкв, 9У-7,9, | б -112,86, 1,3 Гу, 1Н), 7,58 | -140,06 (м, 2Н), 7,33 (м, 1Н), 7,06 (с, 2Н), 3,89 (с, ЗН) 184 116,5-118,8 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 331 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,26 (м, 1Н), 6,99 (м, 1Н), 4,95 (с, 2Н), 3,99 (с, ЗН), 2,32 (с, ЗН) 185 163,4-164,8 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 310 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,62 (м, 1Н), 6,97 (м, 1Н), 5,45 (с, 2Н), 4,01 (с, ЗН), 3,95 (с, ЗН), 2,30 (с, ЗН) 186 147-148 Ії ЯМР (400
МГц, ДМСО-ав) б 7,46 (м, 2Н), 7,17 (с, 2Н), 3,87 (с, зн 187 167,4-170,2 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 351 МАНІ) | МГц, СОзО0) б 4,89 (с, 2Н), 7,02 (т, 9У-72,80 Гу, 1), 7,33 |(дд, 3-6,40, 10,80 Гц, 1), 7,80 |(дд, 9-7,20, 11,00 Гц, 1Н 188 172,9-175,0 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 301 (М-2НІ) | МГц, ДМСО- ав) б 2,28 (с, ЗН), 6,80 (ушир.с, 2Н), 7,25 (с, 1Н), 7,31 (дд, у -6,32, 11,58 Гц, 1), 7,85 (дд, у-6,60, 10,36 Гц, 1), 13,54 (ушир.с, 1Н 189 ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |"Н ЯМР (400 плівка) 3376, | 317 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 1737, 1615 см" 7,50-7,32 (м, ! ЗН), 7,13 (с, 2Н), 3,87 (д, У-2,3 Гу, зн 190 163-165 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 339 (ІМ-АНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 8,13-8,04 (м, 2Н), 8,02-7,92 (м, 2Н), 7,08 (с, 2Н), 3,89 (с, 6Н)
ПВ Пісок ННЯ КН А 296 (М--НІ" МГц, ДМСО-ав) 6 | МГц, ДМСО-а6
7,86-7,70 (м, 16 -132,72 (дд, 1Н), 7,41 (тдд, | 9У-21,4, 8,8 Гу), 9У-9,5,5 7,3, 2,1 | -135,29 (дд,
Гц, ЗН), 6,66 (дд, | 9-21,0,8,7 Гу), 9-17,6, 11,5 Гу, | -161,04 (т, 1Н), 5,63-5,38 | 9У-21,3 Гц) (м, 2Н), 3,82 (с, зн 192 192-195 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 324 МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 8,08 (ушир.с, 1Н), 7,99 (м, 2Н), 7,87 (м, 2Н), 7,47 (ушир.с, 1Нн), 7,03 (ушир.с, 2Н), 3,89 (с, ЗН) 193 127,9-129,2 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 346 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,77 (м, 1Н), 7,39 (м, 1Н), 6,89 (т, 1Н), 5,49 (с, 2Н), 4,02 (с, ЗН), 3,97 (с, ЗН) 194 167,4-170,2 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 317 (М-АНУ| | МГц, ДМСО- ав) б 2,30 (с, ЗН), 6,41 (ушир.с, 2Н), 7,28-1,45 (м, 2Н) 195 162,0-165,0 ІЕРМС /(т/; | "Н-ЯМР (400 369 (МАННУ | МГц, СОзО0) б 4,90 (с, 2Н), 7,01 (т, 972,72 Гу, 1), 729 (дд, 3-6,52, 9,76 Гц, 1), 7,55 (дд, 3-6,36, 10,52 Гц, 1Н 196 127-129 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (300 плівка) 3480 | 331 (МАНІ) | МГц, СОСІв) б (с), 3345 (с), 7,75-1,81 (м, 3186 (м), 2961 2Н), 7,67 (т, У-8 (м), 1717 (с), Гц, 1), 7,14 (с, 1614 (с) см" 1Н), 6,94 (т, 9У-55
Гц, 1), 4,90 (ушир.с, 2Н), 4,04 (с, ЗН) 197 156-158 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 309 (МАНІ) | МГц, ДМСО-4дв) б | МГц, ДМСО-дбв) 7,86-7,70 (м, 16 -132,72 (дд, 1Н), 7,41 (тдд, | 9У-21,4, 8,8 Гу), 9У-9,5,5 7,3, 2,1 | -135,29 (дд,
Гц, ЗН), 6,66 (дд, | 9-21,0,8,7 Гу), 9-17,6, 11,5 Гу, | -161,04 (т, 1Н), 5,63-5,38 | 9У-21,3 Гц) (м, 2Н), 3,82 (с, зн 198 ІЕРМС от/;|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 342 (МАНІ) | МГц, СОсСІз) 56 | МГц, СОСІз») б 7,54 (м, 1Н), | -111,33, 7,44(м, 1Н), 5,06 | -111,38, -115,73,
(с, 2Н), 4,00 (с, | -115,77, -115,83,
ЗН) -115,89, -136,82, -136,92 199 145-147 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 317 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,36 (тт, 95,8, 1,7 Гц, 1Н), 7,29- 7,15 (м, 2Н), 4,97 (с, 2Н), 3,98 (с, зн 200 143,5-144,5 | ІЧ (тонка | ЕРМС от/; |Н ЯМР (400 | Р ЯМР (400 плівка) 3498, | 335 (МАНІ) | МГц, СОСІіз) 56 | МГц, СОСІз») б 3374, 17391, 7,57-1,39 (м, | -114,6, 1621, 1520, 1Н), 7,09-6,96 | -191,0, 1232 см" (м, 1Н), 4,96 (с, | -137,5, 2Н), 4,00 (с, ЗН). | -142,0 201 135,9-137,7 ІЕРМС /(т/; | "Н-ЯМР (400 297 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 2,28 (с, ЗН), 3,75 (с, ЗН), 7,24 (дд, 3-6,24, 10,98 Гц, 1Н), 7,36 (ушир.с, 2Н), 7,58 (дд, у9-6,32, 10,20 Гц, 1), 13,5 (с, 1Н) 202 209,7-211,9 ІЕРМС от/2|'Н ЯМР (400 | Б ЯМР (376 324 (МАНІ) | МГц, СОсСІз) 56 | МГц, СОСІз») б 8,03 (м, 1Н), 7,42 | -111,15, (м, 1Н), 7,32 (с, | -119,08 1Н), 4,96 (с, 2Н), 4,03 (с, ЗН) 203 143,7-145,5 ІЕРМС -/-т/; | "Н-ЯМР (400 332 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 3,76 (с, ЗН), 7,24 (т, 9-54,00 Гу, 1Н), 7,43 (ушир.с, 2Н), 7,59 (дд, 4-5,60, 10,00 Гц, 1), 7,18 (дд, у-5,60, 10,40 Гц, 1Н) 204 131 "їн ЯМР (400
МГц, ДМСО-ав) б 7,87 (м, 2Н), 7,35 (м, 2Н), 7,01 (с, 2Н), 3,89 (с, ЗН) 205 141,8-145 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 349(ІМАНІ) | МГц, СОС») б 7,91(м, 1Н), 7,38 (м, 1Н), 7,35 (с, 1Н), 6,90 (т, 1Нн), 4,90(с, 2Н), 4,03(с, ЗН) 206 159-161 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 299 (МАНІ) | МГц, ДМСО-ав) б 7,55 (м, 2Н), 7,39-7,30 (м, 2Н), 7,05 (с, 2Н), 3,86 (с, ЗН)
207 130-132 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 246 (МАНІ) | МГц, СОС») б 8,29-8,21 (м, 2Н), 7,48 (м, ЗН), 5,66 (с, 2Н), 4,06 (с, ЗН) 208 165,0-166,5 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 321 (МАНІ) | МГц, СОС») б 7,88 (м, 1Н), 7,42 (м, 1Н), 5,51 (с, 2Н), 4,03 (с, ЗН), 3,98 (с, ЗН) 209 118-115 ІЧ (тонка | ІЕРМС от/; | 'Н ЯМР ОО (300 плівка) 3496 | 331 (МАНІ) | МГц, СОС») б (с), 3377 (с), 8,01 (ушир д, 2954 (м), 1726 У-8 Гц, 2Н), 7,61 (с), 1611 (с) (ушир д, 9-8 Гу, см" 2Н), 6,70 (т, 9-56
Гц, 1), 4,93 (ушир.с, 2Н), 3,99 (с, ЗН) 210 159 з ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 розкладанням 317 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,26 (м, 2Н), 7,02 (с, 2Н), 2,35 (д, 3-1,7 Гц, ЗН) 211 167-168 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (300 329 (М-НІ) МГц, ДМСО-ав) б 7,23 (м, 2Н), 7,08 (с, 2Н), 3,85 (с,
ЗН), 2,33 (д, 9-21 Гц, ЗН) 212 145-146 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 299 (ІМеАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 13,59 (с, 1Н), 7,60 (м, 2Н), 7,42 (м, 1Н), 6,94 (с, 2Н), 2,30 (с, ЗН) 213 127 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 313 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,57 (дд, У-14,6, 9,7 Гц, 2Н), 7,42 (т, У-81 Гу, 1Н), 7,02 (с, 2Н), 3,89 (с, ЗН), 2,30 (с, зн 214 151-154 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (400 311 (МАНІ) | МГц, ДМСО- ав) б 7,87 (дд, 9У-11,2, 1,6 Гц, 1Н), 7,80- 7,68 (м, 2Н), 6,76 (дд, 9-17,6, 11,7
Гц, 1), 6,50 (ушир.с, 2Н), 5,97 (дд, 9-7,3, 0,9 Гц, 1Н), 5,53 (с, 1Н) 215 97-101 ІЕРМС от/;|'"Н ЯМР (300 325(ІМАНІ) | МГц, СОС») б 7,83-7,77 (м,
1Н), 7,76-7,69 (м, 1Н), 7,48 (дд, 3-84, 76 Гу, 1), 6,89 (дд,
У-18,0, 11,7 Гц, 1), 5,73 (дд,
У-11,5, 1,4 Гу, 1Н), 5,59 (дд,
У-18,1, 1,4 Гу, 1Н), 4,78 (ушир.с, 2Н), 3,93 (с, ЗН) 2161-14 ГГ 217 159-161 їн ЯМР (400
МГц, СОС») б 7,80 (д, 9-10,4
Гц, 1Н), 7,72 (д, 3-84 Гц, 1Н), 7,48 (м, 1Н), 4,93 (с, 2Н), 4,00 (с, зн а Дані мас-спектрометрії отримані з допомогою мас-спектрометрії з іонізацією електророзпиленням (ПЕРМС), якщо не вказано інше. ь Всі дані "Н ЯМР отримували в СОСІз при 400 МГц, якщо не вказано інше.
Приклади гербицідної активності
Оцінки гербицідної активності проводили візуально за шкалою від 0 до 100 де 0 відповідав відсутності активності і 100 відповідали повній загибелі рослини. Дані представлені так, як зазначено в таблиці А.
Таблиця А
Таблиця перерахунку показників ступеня знищення нини: ни нини глин
Приклад А. Дослідження післясходової гербицідної активності
Післясходове дослідження !: Насіння досліджуваних видів отримували в приватних постачальників і висівали в круглий горщик діаметром 13 сантиметрів (см), що містить змішані середовища, які не включають грунт (Меїго-Міх 3605, Зип (бго Нопісиниге). Насіння для післясходового дослідження висівали за 8-12 днів до нанесення засобу для обробки і вирощували в теплиці, оснащеній додатковими джерелами освітлення, що створюють світловий день тривалістю 16 годин (год.) при 24-29 "С. Для всіх горщиків проводили поверхневе зрошення.
Відважену кількість, що визначається найбільшою досліджуваною нормою витрати, кожної сполуки розчиняли в 1,3 мл суміші ацетон-диметилсульфоксид (ДМСО; 97:3 (об./0б.)) і розбавляли за допомогою 4,1 мл концентрату вода-ізопропанол-рослинна олія (78:20:2, об./06./06.), що містить 0,02 95 Тійоп Х-155, і одержували концентровані вихідні розчини.
Розчини для інших норм витрати одержували серійним розбавленням розчину для найбільшої норми витрати розчином, що містить необхідний об'єм 97:3 об./06б. суміші ацетону і ДМСО і відповідного об'єму суміші води, ізопропілового спирту, концентрату рослинної олії (78:20:2, об./о6./06.), що містить 0,02 95 Т"йоп Х-155.
Приготовлені сполуки наносили за допомогою обприскувача Юеміїріє5Ф, що працює на стисненому повітрі під тиском 2-4 фунти на квадратний дюйм (фунт/дюйм"). Після обробки горщики повертали в теплицю на час проведення експерименту. В усіх горщиках проводили підгрунтове зрошення, що вимагається для забезпечення оптимальних умов росту. В усі горщики за допомогою підгрунтового зрошення один раз на тиждень вносили добриво Реїег5
Реаї-ЦШе 5ресіакю (20-10-20).
Оцінки фітотоксичності проводили через 10 днів після післясходової обробки. Всі оцінки проводили візуально за шкалою від 0 до 100, де 0 відповідав відсутності активності і 100 відповідали повній загибелі рослини, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А.
Опис деяких досліджених сполук, використані норми витрати, види досліджених рослин і результати наведені в таблиці 3.
Таблиця З
Дослідження І післясходової гербицідної активності для основних широколистих і трав'янистих бур'янів, а також видів сільськогосподарських культур
Сполука | Норма (кг АЇ/ га) 20 | 4 | нд | С | А | А | в | А 135 | 404 | А | 0 | А | А | в ЇЇ с 156 | 404 |. А | С | А | А | А | В 16 | 384 | А | а | Е | А | А | 0 4 | 392 | Щ А | а | А | А | в ЇЇ с 85 | 376 | А | ЕР | А | А | вє | в 142 | 384 |. А | ЕЕ | А | А | А | 0 45 | 396 | А | А | А | А | в | А 7398 | 2 | А | С | в | А | о | нд 209 | 4 | А | В | А | А | в | А 199 | 4 | А | нд | 0 | А | С | в 7196 | 384 | А | 0 | А | А | в | А 7109 | 4 | нд | С | А | А | в | А 215 | 396 | НД | є | в | А | А | 5
І 24 | 404 | нд | 0 | А | А | А | в
АМАКЕ: амарант волотистий (Атагапіпиз гекгоПехив)
АМЕРА: вівсюг (Амепа Таша)
ЕСНСОС: просо куряче (Еспіпоспіоа сгиз-даїїї)
НЕГАМ: соняшник (НеїЇапійи5 аппии5)
ІРОНЕ: іпомея плющовидна (Іротоеєа Педегесеа)
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа табегі) кг АІ/га: кілограмів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
Приклад В. Дослідження досходової гербицідної активності
Досходове дослідження І: Насіння досліджуваних видів висівали в круглі пластмасові горщики (діаметром 5 дюймів), що містять супіщаний грунт. Після висівання у всіх горщиках проводили підгрунтове зрошення за 16 год. до нанесення сполуки.
Сполуки розчиняли в 97:3 об./06б. суміші ацетону і ДМСО і розбавляли до відповідної кінцевої концентрації розчином, що містить воду, ацетон, ізопропанол, ДМСО і Адгі-дех (концентрат рослинної олії) у співвідношенні 59:23:15:1,0:1,5 об./об. і що містить 0,02 95 мас./об. (маса/об'єм) Тгійоп Х-155, і одержували розчин для обприскування для найбільшої норми витрати. Розчини для інших норм витрати одержували серійним розбавленням розчину для найбільшої норми витрати зазначеним вище розчином для нанесення.
Приготовлені сполуки (2,7 мл) піпеткою рівномірно наносили на грунт і потім вводили в грунт водою (15 мл). Після обробки горщики повертали в теплицю на час проведення експерименту.
Теплиця була запрограмована на світловий день тривалістю приблизно 15 год. і температуру підтримували такою, що дорівнює приблизно 23-29 "С вдень і 22-28 "С уночі. Добрива і воду регулярно додавали за допомогою поверхневого зрошення і за необхідності забезпечували додаткове верхнє освітлення металгалогенідними лампами потужністю 1000 Вт.
Оцінки гербицідного впливу проводили через 14 днів після обробки. Всі оцінки проводили при зіставленні з відповідними контролями за шкалою від 0 до 100, де 0 означає відсутність гербицідного впливу і 100 означає загибель рослини або відсутність сходів із грунту, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А. Опис деяких досліджених сполук, використані норми витрати, види досліджених рослин і результати наведені в таблиці 4.
Таблиця 4
Дослідження І досходової гербицідної активності для основних широколистих і трав'янистих бур'янів, а також видів сільськогосподарських культур (кг АІ/га) 114 171392 | А | А | С | А | А | В 143 1.4 | в | о | в | А | В /( А 789 | щ2 | А | В | А | А | А | НД 199. 1.юЮЙй4 | нд | нд | а | 0 | С | Е 196 384 | А | нд | в | А | А / А 181 1 776 | А | б | нд | в ' | в 'Ї с 109.1. Ю.ююД4 | нд | В | А | С | А | А 215 | 396 | А | В | А | А | А | В
І 214 | 404 | нд. | в | А | А | А / А
АМАКЕ: амарант волотистий (Атагапіпиз гекоПехив)
АМЕРА: вівсюг (Амепа Таша)
ЕСНСОС: просо куряче (Еспіпоспіоа сгиз-даїїї)
НЕГАМ: соняшник (НеїЇапійи5 аппии5)
ІРОНЕ: іпомея плющовидна (Іротоеєа Педегесеа)
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа табегі) кг АІ/га: кілограмів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
Приклад С. Дослідження післясходової гербицідної активності
Післясходове дослідження ІІ: Насіння або горішки досліджуваних видів рослин висівали в суміш для вирощування Зип бго Меїго-Міх? 360, що звичайно мала значення рнН, таке, що дорівнює від 6,0 до 6,8, і вміст органічних речовин, такий, що дорівнює приблизно 30 95, у пластмасові горщики, що мають площу поверхні, що дорівнює 64 квадратні сантиметри. За необхідності для забезпечення гарного проростання й утворення здорових рослин проводили обробку фунгіцидом і/або іншу хімічну або фізичну обробку. Рослини вирощували протягом 7-21 дня в теплиці при тривалості світлового дня, що дорівнює приблизно 15 год., і температуру підтримували такою, що дорівнює приблизно 23-29 "С вдень і 22-287С уночі. Регулярно додавали добрива і воду і за необхідності забезпечували додаткове верхнє освітлення металгалогенідними лампами потужністю 1000 Вт. Рослини використовували для дослідження, коли вони досягали стадії першого або другого справжнього листка.
Відважену кількість, що визначається найбільшою досліджуваною нормою витрати, кожної досліджуваної сполуки поміщали в скляну посудину об'ємом 25 мл і розчиняли в 4 мл суміші 97:3 об./06. ацетону і ДМСО й одержували концентровані вихідні розчини. Якщо досліджувана сполука погано розчинялася, то суміш нагрівали і/або обробляли ультразвуком. Отримані концентровані вихідні розчини розбавляли за допомогою 20 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, концентрат рослинної олії Аїріиз 411Е і поверхнево- активну речовину ТгйопФ Х-155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./об., і одержували розчини для обприскування для найбільших норм витрати. Розчини для інших норм витрати одержували серійним розбавленням 12 мл розчину для найбільшої норми витрати розчином, що містить 2 мл суміші 97:3 об./0б. ацетону і ДМСО і 10 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, концентрат рослинної олії Агріи5 411Е і поверхнево-активну речовину Тітйоп Х-155 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./об. і одержували 1/2х, 1/4х, 1/вх ії 1/16х розбавлення розчину для найбільшої норми витрати. Кількості сполук визначали для об'єму, який наноситься, який дорівнює 12 мл, при нормі витрати, що дорівнює 187 літрів на гектар (л/га). Готові сполуки наносили на рослинний матеріал за допомогою самохідного обприскувача зі спадним струменем Мапаеєї, оснащеного соплами 8002Е, каліброваними для видачі 187 л/га на площі, що дорівнює 0,503 квадратного метра (мг) при висоті обприскування, що дорівнює 18 дюймів (43 см) над середньою висотою рослинного покриву. Контрольні рослини в такий же спосіб обприскували чистим розчинником.
Оброблені рослини і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали
Зо за допомогою підгрунтового зрошення для попередження вимивання досліджуваних сполук.
Через 14 днів стан досліджуваних рослин візуально зіставляли зі станами необроблених рослин і проводили оцінку за шкалою від 0 до 100 95, де 0 відповідає відсутності пошкодження і 100 відповідає повному знищенню, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А. Опис деяких досліджених сполук, використані норми витрати, види досліджених рослин і результати наведені в таблиці 5.
Таблиця 5
Дослідження ІІ післясходової гербицідної активності для основних широколистих бур'янів і видів сільськогосподарських культур
Сполука | Норма
Мо витра- АВИОТН | АМАВЕ | ВАБММ СНЕАГ ЕРННІ. НЕГАМ МОтА з он шій Б По ой га) 7711140 | А 0177 А 01777 А | А | А | А | А / 216 | 70 | А | А | С | А | А | А | В / 711 | 140 | А | А | В | А | А | А | А / 217 | 70 | А | А | В | А | А | А | А / 771140 | А 177 А 01777 А | А | А | А | А / 135 | 70 | А | А | 0 | А | А | А | сб / 7711140 | А | А | 0 | А | А | А | сб / 156 | 70 | 0 | А | С | А | В | А | сб / 77 м0 | с 1 А | В | А | В | А | с / 16 | 70 | в | нд са | А | А | А | Рв / 77111140 | А | А | п | А | А | А | в / 95 | 70 | 0 | А | а | А | А | А | с / 7777 Їмо | с 1 А 1 в | А | А | А | с /
Продовження таблиці 5 73 | 7 | а | А | є | о | са | А | с 711401 | А | Е | в | са | А с 149 | 70 | ДА | А | в | А | А | А | В 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | А | В / 14 | 70 | 7 А | А | в | А | А | А / А 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 85 | 70 |1ЮД А | А | ЕЕ | в | А | в ' б86Ф с 11117111717140 17111 А | А | 0 | А | А | А с 111171711717140 1711 А | А | а | А | А | А | В 18 11770 177 А | А | А | А | А | А | В / 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А | 70 | ДА | А | А | А | А | А | В / 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 791 | 70 | в | А | С | в | А | В / А 71111171711717140 1 А | А | в | в | А | В / А 143 1170 | в ' | о | о | в | А | 0 | вє 7777717711740 1 в | в | в | в | А | в в 190 | 7 а | а | са | о | св | а ав '« 7114061 а | є | а | є | св | а | ав 839 | 7 | Б | а | а | в | в' Її А | в 110 | а | в | А | А | А в 1656 | 70 | в | в | с | А | А | А Е 77111171711717140 1 А | в | в | А | А | А / А 160 | 7 | в | в ' Її а | 0 | Е | в са 77111171711717140 1 ЕЕ | А | а | с | 0 | А св 204 | 70 |ДА | А | в | А | А | А С 111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 186 | 70 | А | А | в | А | А | в в 11117111717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 209 | 70 | ЦД А | А | в | А | А | А | са 7111171711717140 1711 А | А | в | А | А | А | с 134 | 70 | в | В | А | А | А | А / А 17171401 в, 0 | А | А | А | А | А / А 80 1 7 1 а | о | а | А | С | ро св 7 1л1ю 1 а | в | а | А | С | с ав 199. 70 | ЩА | А | в | в | 0 | С а 11117111717140 17111 А | А | А | А | В | А | в 206 | 70 | А | А | С | в | А | 0 | Е 7111171711717140 1 А | А | в | в | А | в ' о 180 | 7 | в | ЕЄ | в | А | 0 | в'бЇ 6 с 111171711717140 171171 А | С | А | А | С | в св 213 | 66 | ДА | А | в | А | А | А | с 7771111717117192 17 А | А | в | А | А | А | с 111171711717140 17111 А | А | в | А | А | А | с 181 | 70 |. А | В | в | А | в | А | с 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | А | с 111171711717140 1111 А | А | А | А | А | А | с 211 | 70 | ДА | А | 0 | А | А | А | с 111171711717140 1711 А | А | в | А | А | А | с 77717117 11717140 | А | А | А | А | А | А | А
Продовження таблиці 5 1м40 | п 17717 А 11777 А | А | А | А | А / 210 | 70 | в | А | С | А | А | А | с / 7711140 | А | А | с | А | А | А | с / 167 | 70 | В | А | А | А | А | А | А / 711140 | А | А 0177 А | А | А | А | В / 111140 | А 1777 А 1777 А | А | А | А | НД 771140 | А | А 0177 А | А | А | А | с 1755 | 70 | ЕЕ | ЕЕ | са | а | в | ЕЄ | с / 77 | м | ЕЕ | А | п | є | в | о | с ( 77 | 70 | А | А | В | А | В | в ' | с / 77771 40 | А | А | В | А | А | А | с / 62 | 70 | С | А | А | в | А | в | с / 77 | м0 | с | нд А | в | А | А | с / 64 | 70 | А | ЕЕ | С | А | А | А | сб / 7 40 | А | с | в | А | А | А | сб / 76 | 70 | А | А | В | в | А | В | Е / 7711140 | А | А | А | А | нд | А | с / 72 | 70 | А | А | С | в | А | А | Е / 77711140 | А | А | С | в | А | А | с / м | са 1 а ав | а | в | св | св / 77111140 | А | А | А | А | нд | А | А / 7711140 | А 01777 А 01777 А | А | А | А | А / 711140 | А | 7А 01777 А | А | А | А | А / 157 | 70 | В | А | А | А | А | А | А / 77 м0 | в | А | А | А | А | А | А / 152 | 70 | в | в ' в ' Її в ' Її А | С | ас ( м0 | в | в' в | в | А | в | с / м | ЕЕ (а | в | в'!Ї в | С | ас ( 789 | 70 | А | А | А | А | А | А | А / 771140 | А | А 01777 А | А | А | А | А / 67 | 70 | А | А | а | А | А | в | с / 7711140 | А | А | 0 | А | А | А | с / 158 | 70 | А | А | 0 | А | А | С | с ( 77111140 | А | 7А | с | А | А | С | ас ( 1441 | 70 | в | А | А | В | А | А | А / 777 м0 | в | А | А | В | А | А | А / м | ЕЕ (а | са | а | в | с | св / 133 | 70 | в | с 1 с | А | в | А | с / 711140 | А | с 177 А | А | А | А | в / 7 | 7 | а | 0 ЕЕ | в | А | о | с ( 77 40 | ЕЕ | С 1 ЕЕ | в | А | С | с / 121 | 7 | в | а | в'Ї с | Е | в | с ( м0 | в ' | а | А | А | А | А | с / 77717140 | А | А | А | А | А | А | г /
Продовження таблиці 5 74 170 | А | В | А | А | А | С | с 77111171711717140 1 А | В | А | А | А | в ' бФ с 79897 | 70 | в | А | в | в | А | С | о 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 18 | 7 1 фс | а | с | в | А | А с 11 с ра | А | А | А | А ЕЄ 54 | 70 | в | А | А | А | А | в | в 17171401 в, | А | А | А | А | А ЕЄ 88 1 70 ЮДЩ С | в | А | НД | А | В ЕЄ 71111171711717140 17717 А | В | А | А | А | в | о | 7 а | а | є | а | а | о 1 ас 7 1л1ю 1 а | а | ЕЕ | о | с | о св. й 1 71 а "| а | с | а | с | о св ''- 1 1лю 1 а | а | ЕЕ | о | с | с 1 ав лов 1 70 1 ЕЕ | С | в | ро | в ' | в Ф с 71714011 с |, А | в | С | А | А Е 122 | 70 | А | А | А | А | А | В / А 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А | В / 724 | 70 |1Д А | С | А | А | А | В Е 11171711717140 17117 А | В | А | А | А | А / А 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 7.85 її 7 а | а | с | а | ас | а ав '« 71 люо 1 а | а ||| аа а 163 | 70 | в | А | А | А | А | А / А 17171401 в, | А | А | А | А | А / А 169,1 70 | в | А | А | А | А | А / А 17171401 в, 0 | А | А | А | А | А / А 1 1лю та | а | 0 | с | А с св | 7 | 0 | а | а | а | ЕЕ | ЕЕ | а 7 1л1ю 1 о | а | а | а | А | 0 св 82 | 70 | А | А | в | в | А | А | 0 111171711717140 17117 А | А | в | А | А | А С 72 | 70 | в | А | в | А | А | А | 0 11717140 1 в, | А | в | А | А | А | 0 735 | 70 | ЦД А | С | А | А | А | А | В / 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 46 | 70 |1Д А | В | А | А | А | В ( Е / 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 89 | 70 | в | в | А | А | А | А / А 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 71 л4о 1 а | а її аа а 7111171711717140 1 ЕЕ | а | 0 | ЕЕ | А | с св 129 .| 70 | ДА | А | в | А | А | С | А 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | В / А 738 | 70 |1.ЮД А | В | А | в | А | С | А 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | В / А 183 | 70 | ЩДЩщсС | А | 0 | А | А | в 'бФ с 7111171711717140 17 А | А | в | А | А | в ' б8Ф с 782 | 7 | а | Е | ж | в | А | 0 | с 77777110 1 а | 0 | Е | в | А | С | св
Продовження таблиці 5 1540 | 7 | а | а | с | са | в ' | о | св 7171401 а | а ||| вс а 1 1люї1а | а | 0 | аа | в с ав 78 1 70 1 А | А | А | А | А | А / А 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 26 | 70 | в | о | є | а | А | в''б8бФ с 17171401 в, ' | с | є | а | А | в б с 7.29 | 70 | в | 0 | ЕЕ | А | А | в ' бФ с 17171401 в, | 0 | 0 | А | А | в бФ с 6 | 70 1ЮД щ о | 0 | с | в | А | в ' бФ с 11717140 1 в | с | в | А | А | В А 71140111 в | ЕЕ | ЕЕ | ЕЕ | ЕЕ | ЕЕ а 58 | 70 | в | в Її 0 | А | а | А | са 111171711717140 171171 А | А | С | А | а | А с 146 | 7 | Щ Щщс | с | в | в | а | А с 77777771 740 1 в ' | в | в | в ' | а | А с 47 | 170 | А | А | А | А | В | А | с 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | А | с 11117111717140 1111 А | А | А | А | ЕЕ | А | са 189 | 70 | ЩщС | А | Е | в | ас | в ' нд 17171401 с 17 | А | о | в | с | в св 200.1 70 |. ДА | А | А | А | А | в с 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 7777171 7140 1 в ' | Є | а | а | А | а | с 126 | 70 | А | А | С | А | А | в ' 68 6Ф с 11171711717140 17111 А | А | в | А | А | А | в 48 | 140 | А | А | в | в | А | А | с 23 | 70 | Д А | А | а | в | А | а са 7111171711717140 171 А | А | а | А | А | в ' бФ с 710,1 7140 1 А | А | 0 | С | А | в ' бФ с 734 | 70 |1ДА | А | в | А | С | А | са 111171711717140 17117 А | А | А | А | В | А | с | 1740 | в | а | са | є | а | А с 33 | 71401 0 | а | є | а | а | А с 170 | мої а | а | са | о | с | в ав 71 17401 о | 0 | са | в | са | А с 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 742 | 70 | в | А | А | А | А | А А 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А / А 1111711717140 1111 А | А | А | А | А | А / А 69 | 70 | в | А | А | А | А | А / А 17171401 в, | А | А | А | А | А / А 86 | 70 | ЦД А | нд | С | А | А | А / А 77111171711717140 1771 А | нд | А | А | А | А / А 100 | 7 | в | в | 0 | А | ЕЄ | в | ас (
Продовження таблиці 5 м0 | в | А | 0 | А | Е | в |! с / 166 | 140 | спа | А | п | 0 | А | в | с / 102 | мо | са | а | а | а | А | 00 | с / 127 | 70 | А | А | В | А | А | В | А 7111140 | А 17 А 01777 А | А | А | А | А / 55 | 70 | А | А | В | А | А | С | А / 7771 40 | А | А | В | А | А | В | А / 73 | 70 | А | А | В | А | А | В | А / 7711140 | А | А | А | А | А | В | А / 131 | 70 | А | А | А | А | А | В | А / 7711140 | А 17 А 01777 А | А | А | А | А / 159 | 70 | А | А | В | А | А | С | ас / 77711140 | А | А | В | А | А | А | Е / 124 | 70 | В | А | А | А | А | В | А ( 7771 м0 | в | А | А | А | А | В | А / 96 | 70 | А | в | С | А | С | А | с / 77 40 | А | А | В | А | Е | А | с / 1753 | 70 | о | в' в' Її в! о | А | с ( 7 | м0 | в | А | в | в | Е | А | с / 28 | 140 | сп | А | п | А | А | в | с / 130 | мо | са | а | а | а | А | в | с / 777 м0 | в | А | А | А | 58 | А | с / м | а 1 а а | а | А | св | с / 93 | 70 | А | А | а | в | А | в | г / 77 40 | А | А | 0 | А | А | в | нд 74 | 70 | А | А | В | А | А | А | А ( 7711140 | А | А | В | А | А | А | А / 61 | 70 | в | А | а | С | А | А | с / 771. 40 | А | А | п | в | А | А | с / 81 | 40 | А | А | 0 | А | С | А | с / 136 | 70 | А | В | В | А | б | А | с / 7 | м0 | А | в | в | А | 58 | А | с / 78 | 7 | А | в | в | в ' | с | А | с / 77711 40 | А | А | А | в | б | А | с / 6 | 7 | А | с | в ' Її в ' Її в | А | с / 777 | м0 | А | в | А | в | в | А | с / 2 | 70 | А | В | А | А | А | А | г / 77711 140 | А | в | А | А | А | А | А / ло | 7 | в | в ' / А | в | А | в | с / 777 | м0 | в | в'/ А | в | А | в | с / 7711140 | А 01777 А 01777 А | А | А | А | Е /
Мм9 | 7 | с | в '/ А | А | А | в | с / 77 | м0 | в | А | А | А | А | в | с / м | с 1 а | а | А | А | в | с ( | 66 | С | а | ЕЕ | ЕЕ | св | в 'Ї с / 771. 132 | А | ЕЕ | ЕЕ | 0 | 58 | А | с / 150 | 70 | Е | А | Е | в | А | А | с / 777 Їм | 0 | А | 0 | в | А | А | с /
Продовження таблиці 5 60 | 71 а | а | са | а | са | ЕЕ | с 71 л4о 1 а | а її аа | ас а |е 36 | 7 | а | А | са | в | А | в'бФ с 17171401 а | А | са | в | А | в бФ с | 7 | в ' | в Її о | в | в | в са 777711717117140 1 в | А | с | в | в ' Її в 6 Ф с 717. | 70 1 ДА | А | А | в | А | в'бФ с 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | А | с 17 1 170 | А | А | С | А | А | в 'бФ с 111171711717140 171171 А | А | С | А | А | в ' бФ с ( 8 | 7 а | а | ав | а | са | в ав 17171401 в | а | са | а | с | в ав 7 1л1ю 1 о | а | а | о | с | в ав 8584 1 7 1 а | а | са | в ' | са | в ав 1711401 а | Є | са | в | с | в са 71 л4юо 1 а | а || аа | са а 2 | 70 | А | А | в | в | а | А с 7111171711717140 1 А | А | в | в | са | А с 7 | 66 | в | о | в | А | а | А с 7771111717117132 1. А | С | в | А | а | А с 155 | 7 | а | а | Е | в | са | в с 1 1лю 1 а | а | 0 | А | сс | в с 66 | 70 | в | А | Е | в | А | в ' бФ с 7711717117140 1 в | А | Е | в | А | в ' б8Ф с 13 | 7 | в ' | в | в | А | а | А с 111171711717140 1711 А | А | в | А | ЕК | А с 27 | 70 1ДЙЮДщ0 | о | 0 | в | А | В А 71714011 с 1 | с | о | в | А | В А 7 | 170 | в | А | С | А | А | в 'бФ с 77111171711717140 17 А | А | в | А | А | в 68 6Ф с ( 145 | 70 | ЕБ | С | А | А | 0 | А с 71140101 | А | А | А | 0 | А св 737 | 70 | ЕЕ | в | А | А | А | В / А 71714010 | в | А | А | А | В / А 773 | 70 | в | А | А | в | ЕЕ | А / ЕЄ 11717140 1 в, | А | А | в | 0 | А Е 1 1770 1 юс | в | в | в | А | В А 77711717117140 1 в | А | в | в | А | В / А 43 | 7 | в | А | А | С | 0 | А А 17171401 в, 0 | А | А | С | 0 | А А 13 1170 | в | А | А | А | А | А / А 17171401 в, | А | А | А | А | А А 115 | 70 | в | А | 0 | А | А | В / А 17171401 в, 0 | А | С | А | А | А А 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А ЕЄ 7197 | 70 | ДА | А | А | А | А | в | о 7111171711717140 1711 А | А | в | А | А | в с 191 | 70 1 До | А | А | А | А | А ЕЄ 1111711717140 1111 А 1 | А | А | А | А | А ЕЄ / 777777 1140 1 в ' Її а | а | ЕЄ | 0 | о її ав
Продовження таблиці 5 98 | 7 а "| а | а | а | са | а | св 71 л4о 1 а | а ||| аа а 732 | 70 1ЙД що | с | а | А | А | в бФ с 71714010 | А | ЕЕ | А | А | в ' бФ с | 7 а | а | са | а | са | в са 71 л4о 1 а | а їв а 151 | 70 |. А | нд | с | А | са | в с 777717171711717140 1 А | нд | в | А | с | в''б6Ф с 87 | 7 | в | нд | А | в | са | в'бЇбЩФ о 77777171711740 1 в | нд | А | в | с | в б Ф в 11 а | А | 0 | а | А | С | Е 770 | 70 | ДА | А | С | А | А | в ' о 111171711717140 17117 А | А | в | А | А | А С 44 | 7 | в | с | а | с | в ' | в ав 71714010 | А | са | в | А | А с 65 | 7 1 а | А | а | 0 | А | в''б8бФ с 11 а | А ЇЇ в | с | А | А | г 144 | 7 | в | А | в | в | с | в с 111171711717140 17117 А | А | А | А | В | А | В 148 | 7 | ЩДЩщс | а | Е | в | 8 | ЕЕ / ЕЄ 7 1лю 1 с | а | 0 | А | с | о 1 о 780 1 70 | в | А | А | А | А | Е / А 17171401 в, | А | А | А | А | С | А 1621 70 | в | А | А | А | А | В / А 11717140 1 в, 0 | А | А | А | А | В / А 68 | 70 | в | А | А | А | А | 0 ( А 17171401 в, 0 | А | А | А | А | а ( А 202 | 70 | ДА | А | С | А | А | А | 0 111171711717140 17117 А | А | в | А | А | А | 0 198. 1 70 1ЮД щ 0 | 0 | с | в | ЕЕ | А | Рв 71714011 с |; А | с | А | 0 | А | о 7114061 а | а | са | а | ЕЕ | ЕЕ ав 205 | 70 | А | А | 0 | А | А | В ( Е 11117111717140 171171 А | А | в | А | А | А | о 176 | 70 17 А | А | А | в | А | А | в / 11117111717140 17111 А | А | А | в | А | А ЕЄ 193 | 7 | Щ що | с | о | в | в о ас '« 7114011 с171 ГА | 0 | А | А | С | в 1/7 1170 1 в' | с | є | с | А | їє ав 71717140 1 в | в Її с | в | А | а | с 179.1 70 | ДА | А | є | А | А | в 6 6Ф с ( 111171711717140 17111 А | А | ЕЕ | А | А | в ' б86Ф с ( 184 | 70 | ЩД А | В | в | в | в ' | А | с 11117111717140 1111 А | А | А | А | А | А | с 1856. | 70 | Р | а | є | о | с | с ав 7771711711717140 1 ЕЕ | а | ЕЕ | А | в | в с ( 71714011 с ГА | А | А | А | А | 0 178. 1.70 |1ЙДЮюДс | А | А | А | В | А | в 7114011 с ГА | А | А | А | А ЕЄ 203 | 70 | Р | ЕЕ | є | в | А | 0 | с 771117 17140 11 в | А ЇЇ Е | А | А | С | гвє
Продовження таблиці 5 140 | 0 1 А | С | А | А | 0 | с ( 195 | 7 | а | а | ЕЕ | ЕЕ | є | о | с / м | а 1 ЕЕ | 0 | с | є | в |! с ( 188 | 70 | С | А | 0 | А | А | С | с ( 777 40 | А | А | 0 | в | А | С | с ( 194 | 70 | 0 | А | 0 | с | в | в ' |! с ( 77 | м0 | с 1 А | С | в | в | А | с / 201 | 70 | Р | Р | А | в | Е | о | с / 777 Їмо | о | 0 1 А | с | в | с | с /
АВИТН: абутилон Теофраста (Абийоп Іпеорпгаєвії)
АМАКЕ: амарант волотистий (Атагапіпих геїгоПехив5)
ВАЗММ: олійний рапс, канола (Вгаззіса париз)
СНЕА!: лобода біла (Спепородіт аірит)
ЕРННІ: молочай різнолистий (Еирпогбіа пегтегорпуПа)
НЕГАМ: соняшник (НеїЇапійи5 аппии5)
МІОТЕ: фіалка триколірна (Міоїа ігісоїог) г АІ/га: грамів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
Таблиця 6
Дослідження ІІ післясходової гербицідної активності для основних широколистих і осокових бур'янів, а також трав'янистих сільськогосподарських культур
Сполука | Норма ти (г А/ га | 70 | А | А | А | А | А | 0 | С | А 7140 | А | А | А | А | А | 0 | С | А 216 | 70 | в | в | А | є | в | а | в | в ( 7140 | А | С | А | ЕЕ | в | с | в | в ( 217 | 70 | в | в | А | А | В | ро | С | в ( 7140 | в | в | А | А | в | С | С | А 135 | 70 | в | 0 | А | 0 | с | а | в | с 7140 | А | С | А | С | в | с | в | с ( 156 | 70 | 0 | о | с | в | о | са | Е | с ( 740 | в | с | в | А | 0 | са | 0 | с олИ ВЕЛИ ПН ПОН НО Но ОЛЯ НЯ ПОЛЯ ПОЛЯ 7140 | А | С | А | 0 | о | с | Е | в / 95 | 70 | Е | с | в | с | о | са | в | св 740 | с | о | А | са | оо | са | с | с ( 31 | 7 | в | о | с | св | а | а | в | а ( 740 | в | о | в ' | в | а | а | в | ав 7140 | А | в | А | вє | А | с | Е | в ( 114 | 70 | А | 0 | А | 00 | А | с | вє | в ( 7140 | А | 0 | А | С | А | а | ЕЕ | в ( 85 | 70 | в | в | А | ЕЄ | С | а | в | с 740 | в | в | А | С | в | с | в | с ( 142 | 70 | с | о | с | о | ЕЕ | са | а | Ев 720 | в | о | в | а | ЕЕ | а | вє | о ( 8 | 70 | А | С | А | Е | А | є | с | 0 ( 7140 | А | в | А | 0 | А | ЕЕ | С | в | 7 | в | в | А | в | о | ЕЕ | о | в /
Продовження таблиці 6 777777 | 1140 | А | в | А | в | А | 0 | С | А 791 | 701 ДА | в | А / с | с | б | ЕЕ | в / 77777117 140 1777 А | в | А | в | С | с | ЕЕ | в / 743 | 70 1 в ' | С | А с | в | б | Е | в / 77777171140 | в | с | А / с | в | кв | 0 | в ( 77777 фр лю ї1 в | в | в | о | с | с 1 с | с 39 | 70 | Щ 0 | є | в ' | а | є | а | ж | 0 7777717 | 14011 с 1 | ЕЕ | в | в | 0 | б | ЕЕ | о 1656 | 70 | А | 0 | в | о | ро | сб | Б | с ( 7771117 |1140 17117 А | 0 | А | в | 0 | б | ЕЕ | А 777777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | св 204 | 70 | в | 0 | А / а | С | й | ЕЕ | с 777777171140 | в | 0 | А | Ев | в | с | 0 | с ( 7186 | 70 | в | є | в' 08 | 0 | сб | о | С 77 рю їв | 00 1 А | о | с | є | о | в 209 | 70 | в | Е | А | Е | А | а | а | С 7777717 | лю 1 в, 0 | 0 | А | с | А | с | с | в / 134 1 70 | А | С | А | А | В | Е | 0 | ЕЕ / 77771117 1140 177717 А | в | А / А | в | ЕЕ | С | 0 80 | 7 1 8 | ав | св | 8 | с | сб | сб | с 777777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | ав 717140 | с | св | а | с | сб | сб | с | ав ( 77777 фрлюї1 а | в | в | о | с | сб | сб | св 7777777 | 140 1 г | с | с | ав | є | в | са | ав 213 | 66 | сб | сб | в | с | С | с | с | 0 ( 77777717 13921 ЕЕ | а | в' 08 | А | 0 | с | С 7196 | 70 | в | Е | А / 0 | С | 0 | с | с 7777717 | 1401 в, | в | А / са | С | а | а | С 771171711140 | А | с | а | с | є | сб | с | вє 212 | 7 | а | а | С | Е | 0 | ої о | с 7 рю їв | в Її в ' с | с | 0 01 0 | в 7777711140 | о | с | в | о | Б | сб | сб | Е 7109 | 70 1 Д А | в | А / А | в | Е | ЕЕ | в / 77171401 А1 | А 17 А 17777 А | А | ЕЕ | 0 | в 7147 | 70.1Д7ЙДЛА | в | А / сп | А | 0 | 0 | А 71117140 1111 А | А | А 77 А | А | С | 0 | А / 210 1 7 | с | св | 0 | с | сб | сб | с | ав ( 77717 фло ї1ї в | а | с 1 в || | с | Е 7167 | 70 | в ' | с | А | в | в | б | 0 | с 77771117 140 17717 А | С | 1 А А | в | с | 0 | в / 7711717171140 | А | б | А | с | 0 | с | б | ЕЕ 214 | 70. |1ЙДЛА | а | А | 0 | с | сб | с | в 77717140 171171 А | 0 | 1 А | в | в | ЕЄ | с | в / 777777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | ав 77 1 7 | с | с | с 1 о | в | сб | в | А 777777 фло ї1ї в | в | А | А | в | б | ЕЕ | А 62 | 70 |1ЙД А | в | А | А | С | б | ЕЕ | С 77777117 140 17717 А | в | А / А | С | с | ЕЕ | в / 64 | 701 ЕЕ | 0 | єї | в | є | а | в | А 77777717171140 | 0 | в | в | о | Е | б | ЕЕ | А
І 76 | 7 | а | С | в | ЕЕ | Е | 0 | ЕЕ | с
Продовження таблиці 6 | в | в | А | 0 | Е | є | Е | А 7 | 140 | А | С | А | А | С | а | 0 | А мо | в | ов | в | а | в | са | с | св ( 49 | 70 | А | 0 | в | 0 | А | 0 | Е | А 77 | 40 | в | С | А | А | А | с | 0 | А 21 | 70 | А | С | А | А | А | са | 0 | А 7 | 140 | А | С | А | А | А | са | 0 | А 132 | 70 | є | в | в | са | в | са | с | А / 40 | в | в | С | 0 | А | 0 | Р | А 7157 | 70 | в | С | А | А | В | 0 | Е | А 7 | 140 | | в | А | А | А | с | ЕЕ | А 7152 | 70 | 0 | Є | нд | с | Е | с | с | А 740 | А | с | В | ЕЕ | ЕЕ | са | 0 | А лм40 | є | с | а | с | св | с | сб ' | с 99 | 70 | нд | С | А | А | А | а | ЕЕ | А 7 | 140 | А | в | А | А | А | са | 0 | А 67 | 70 | А | ро | в | са | в | са | с | с ( 7 | 7140 | А | С | А | с | в | с | б | Е / 7158 | 70 | Е | 0 | о | с | в ' | с | б | св / 7 | 40 | є | о | с | с | в | с | ЕЕ | с ля | 70 | св | с | в | с | в | а | 0 | А 740 | А | с | А | А | В | са | 0 | А 7 | лм40 | є | с | а | со | Е | с | 0 | А 7133 | 70 | є | с | а | Е | 0 | са | в | А 7 | 40 | є | о | о | с | с | са | в | А 7 | 7 | в | о | в | о | в | са | в | А 7 | лм | в | є | в | о | Е | 0 | Е | А 7 | лм0 | | с | а | са | 0 | са | 0 | А 7168 | 70 | А | С | А | А | А | а | 0 | А 77 | 740 | А | с | А | А | А | 9 | 0 | А 4 | 70 | є | о | с | о | с | с | с | с 7 | 7140 | А | С | в | о | С | с | с | св 740 | А | є | о | є | в | а | 0 | А 7 | 7140 | А | вє | є | с | с | с | в | А 54 | 70 | Е | с | А | с | 0 | а | ЕЕ | А 7 | 40 | А | 0 | А | с | С | а | ЕЕ | А 88 | 70 | в | са | с | о | с | а | 0 | Е 7 | 40 | А | с | С | в | в | с | 0 | в лм | в | с | а | са | с | в | сб | с мо | в | ов | в | а | в | са | с | с ( лов | 70 | | 0 | Е | в | св | с | в | с / 7 | л40 1 в | 0 | с | є | є | с | в | в 7122 | 70 | А | Е | в | нд | А | с | ЕЕ | А 77 | 140 | А | Е | А | А | в | сп | ЕЕ | А 24 | 70 | А | Е | А | 0 | в | са | с | А 7 | 140 | А | 0 | А | в | в | с | Р | А 52 | 70 | А | в | 0 | нд | А | с | Р | А 7 | 40 | А | в | с | в | А | са | в | А 9 | 70 | с | св | а | а | с | в | сб | с мо | в | о | в | а | в | са | сб | с (
І 7163 | 70 | А | С | в | в | в | с | 0 | в
Продовження таблиці 6 лм0 | А | в | в | А | в | с | 0 | с / 7 | 140 | А | в | с | А | А | Р | Е | А лм | о | о | Е | а | в | са | в | Е 7 | лм | в | є | С | в | с | с | 0 | А 7 | 40 | А | с | в | са | ЕЕ | с | в | А ш її А о 1140 | А | А | 0 | 0 | о 7 | 40 | А | в | в | ЕЕ | 0 | са | ЕЕ | А 46 | 70 | А | Е | в | с | ЕЕ | а | ЕЕ | Е / 740 | А | о | в | в | 0 | са | 0 | Е / 89 | 70 | Е | Е | в | в ' | в'| с | б | Е / 77 | 7140 | А | 0 | в | в ' | А | 0 | Е | А лм | в | с | а | са | с | в | сб | с лм | в | 0 | Е | со | св | с | с | с 129 | 70 | А | 0 | С | нд | А | с | Е | 0 / | нд | 0 | с | нд | А | с | Е | С / 38 | 70 | А | С | А | А | в | с | ро | в 740 | А | с | А | А | В | са | 0 | А лм40 | в | с | нд | с | ЕЕ | с | 0 | с 92 | 70 | са | о | нд | нд | в | с | в | со ( 7. | лм0 | с | о | нд | нд | Е | с | ЕЄ | 0 / 7. | лм0 | в | с | нд | нд | с | с | с | с лм | в | с | а | са | с | в | сб | с 8 | 70 | А | С | в | с | А | є | ро | с ( 740 | А | в | 8в | А | А | Е | С | 8 ( лм | нд | с | а | с | в | 0 | ЕЕ | Е лм | є | о | с | а | ЕЕ | са | с | св ( 63 | 70 | нд | 0 | С | нд | с | с | о | со 7. | 40 | нд | 0 | А | А | є | с | 0 | со ( 7 | лм | в | в | є | с | с | св | с | с 58 | 70 | А | 0 | са | нд | Е | а | Е | о / 7 | 40 | А | С | С | нд | Е | с | оо | со 746 | 70 | А | 0 | С | нд | в | с | 0 | о 7. | 40 | А | 0 | в | нд | вє | с | с | со ( 4 | 70 | в | с | в | в | в | с | Еє | в / 740 | А | с | в | А | в | с | ЕЄ | в ( 7125 | 70 | А | 0 | нд | в ' | 0 | с | о | о 7 | 7140 | А | 0 | нд | А | в | с | 0 | с лм | с | с | нд | с | с | с | с | с 7 | 40 | є | С | с | с | с | с | в | со лм | є | с | а | са | с | св | с || с 7126 | 70 | 0 | с | А | са | с | св | с | с 740 | в | в | А | с | в | са | с | с ( 48 | мб | с | о | с | с | с | с | є | св
Продовження таблиці 6 23 | 70 | Е | С | в | с | в | сб | с | с 77 рю 1 с 11с17117171А 171171 Е | А | сб | сс | с 710 | 140 Її а | С | в | А | с | са | 0 | 0 34 | 7 | Щ що | в | св | с | є | ав | о | 0 777777171140 | 0 | є | а | в | Е | с | о | 0 ( 7153 | 140 | ЕЕ | є | св | с | с | б | 0 | 0 51 | 70 |1ЙДА | А | А / А | А | С | 0 | в / 77777117 140 17777 А | нд | А | А | А | С | в | в / 42 | 70 | А | С | А | А | А | вє | 0 | с ( 771117 |1140 171171 А | в | А | А | А | є | С | 0 | 70 | А | в | А | А | в | с | нд! о 77771117 140 177117 А | в | А / А | А | С | А | в / 869 | 70 | в | А | А / А | А | С | 0 | С 711717171140 | А | А | А / А | А | с | в | с ( 86 | 70 1 БЮД ЮА | а | С | 08 | С | є | с | 0 7777717 |140 177717 А | а | в | б | НД | ЕЕ | с | 0 777777 | 401 а | 0 | с | а | с | а | 0 | Е 127 | 70. .1Д7ЙДА | в | А / А | А | С | 0 | в / 7117171140 | А | А | А / А | А | С | С | в ( 56 | 70 | ДА | С | А | А | С | 0 | 0 | в 7777717 |140 17117 А | в | А | А | в | с | 0 | в 3 | 70 14ДЮДжюЕА | С | в | А | в | є | 0 | в / 77777117 140 1 А | в | в' | А |в | ЕЕ | 0 | в / 131 1 70 | в | С | А | А | 0 | с | 0 | в ( 17 рю їв | с 1|11А |7А | с | є | с | в 7159 | 70 | ДА | в | в'/ с | А | 0 | 0 | 0 77771117 140 177117 А | в | А / А | А | С | 0 | С 124.1. .70 | А | С | в | о | А | в | ЕЕ | с ( 77771117 |71140 17717 А | в | в ' | А | А | є | 0 | С 96 | 70 1 А | 0 | а | о | в | б | 0 | С 77777117 140 17777 А | с | 0 1 с | в | а | с | с 7173 | 70 |1ЙДДА | 0 | с | с | с | а | о | 0 77771717171140 | А | с | с | в | в | с | о | с ( 28 | 140 0 | 0 | б | Е | с | б | с | 0 ві | 70 17ЙДЛДЛА | в | є | в | с | а | 0 | 0 777777 | 40 1 нд о | є | 0 | в | с | с | 0 | 0 7777 фло 1 в | в | в | о | сб | б | с | с 93 | 70 1 А | С | в' | с | в | б | ЕЕ | 0 77771117 1140 171171 А | А | в' / с | А | б | Е | С 74 | 70 |1Д4ДЮЙДЮюфА | в | в' | с | в | й | Е | с 7777777171140 | А | в | в | в | в | кв | о | с ( 61 | 701 г | а | Е | 0 | ЕЕ | сб | вє | 0 77777140 11 ЕЕ | а | ро | 8 | о | сб | в | 0 81 | 140 | а | є | с | о | с | й | ЕЕ | с 7136 | 70 | А | 0 | с | в | 0 | й | ЕЕ | 0 771717171140 | А | 0 | а | є | ро | сб | Б | с (
Продовження таблиці 6 77777 | 140 | А | с | с | о | с | 0 | ЕЕ | вє 777777 | 401 а | 0 | 0 | 0 | ЕЕ | б | ЕЕ | 0 2 | 70 14БЮюжю юо0 | нд | 0 | ЕЕ | є | й | Е | с 77711140 | о | о | о | о | о | сб | | с ( 701 | 70 1 ЕЕ | є | с | 8 | є | сб | в | 0 77777710 111 ЕЕ | ро | в 0 | ЕЕ | сб | в | 0 11 | 701 г | о | в' о | 0 | б | ЕЕ | 0 77777717 140 1 ЕЕ | оо | в' о | с | а | о | 0 9 | 7 | є | є | в | о | ро | сб | Б | 0 ( 7777117 1140 11 ЕЕ | ро | в ' о | 0 | сб | 0 | 0 777777 | 401 о | в | с | в | сб | в | а | ав 4 | 66 5 а | а | с | а | с | ав | а | ав 77777771 132 | св | св | а | с | сб | сб | с | ав ( 77777710 11 ЕЕ | са | св | 0 | Е | б | ЕЕ | 0 во | 7 1 а | ав | с | а | с | ав | а | ав 77777 | 401 а | св | св | в | сб | в | а | ав 36 | 7 | св | в | 0 | с | ро | б | ЕЕ | вє ( 77171401 А | а | с 1 о | 0 || ЕЕ | Е 77777117 | 140 177 А | с | с | а | А | 0 | а | св 17 | 70 |1ДЙДаяк4 | с | с | а | в | 0 | кє | 0 77711717171140 | А | б | в | Е | А | в | ЕЕ | с ( 7 | 70 |1ЙДА | са | с | о | в | ЕЕ | 0 | Е 7777717 фр14011171А | а | с 1447 ЕЕ | в | ЕЕ | с | 0 777777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | ав 7777 фло 1 о | в | в | о | сб | б | с | с 777777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | ав 717140 | с | св | а | с | сб | сб | с | ав ( 2 | 70 1 А | 0 | о | в | в | б | ЕЕ | 0 77717141 А | 0 | 0 1 А | в | сб | 0 | 0 79 | 66 | А | 0 | 0 | с | 0 | а | а | 0 77711717171132 | А | 0 | 0 | с | с | с | кв | о ( 77777 фрлюї1 в | в | в | о | с | с 1 с | с 66 | 70 | Б | ро | св | а | с | ав | а | ав 7777717 140 1777 А | 0 | 0 | ав | в | в | а | св 713 1 7 | с | о | 0 | Е | в | б | Є | 0 ( 17 рю ї1їс 1 1 с 71 7с1с | в'| с 100 77777117 | 140 17 А | с | с | а | в | й | ЕЕ | с 7 | 7 | а | с | о | аа | Е | б | ЕЕ | с 77717717171140 | є | в | о | с | Еє | б | | а! ( 7145 | 70 1 ЕЕ | в | с | с | в | 6 | о | С 77777710 111 ЕЕ | в | с | с | в | 6 | о | с 777777 | 401 а | 0 | с 1 о | в| а | 0 | Е 73 | 7 | А | с | а | о | в | с | о | со ( 77771117 |1140 17717 А | Є | 0 | о | в | сб | о | 0 171 | 70 1 ЕЕ | са | в св | с | сб | в | 0 7777717 | 140 1 ЕЕ | ро | о | а | ЕЕ | а | в | с 43 | 70 |1ЙДЮД щфА | С | с | о | А | а | 0 | С 7711717171140 | А | с | о | о | А | вє | о | с (
І 113 | 70 | А | С | в | с | в | є | 0 | в /
Продовження таблиці 6 77777 | 1140 | А | С | в | с | в | о | С | в | 70 1 ДА | в | в' 8 | в | б | с | с 77777117 140 17 А | в | в' | а | А | с | а | с мо | 701 ЕЕ | с | ро | о | в | б | ЕЕ | Е 771177171140 | є | с | с | о | в | б | ЕЕ | о ( 7197 | 70 1 о | ЕЕ | ав | 0 | 0 | сб | с | 0 7 рю 10 | 0 | с 1 о | 011 со леї | 7 1 а | 0 | в' с | ЕЕ | а | а | Е 7777717 | лю 1 о | с | с 1 с | ЕЕ | а | вє | 0 77777140 1 ЕЕ | с | св | 8 | сб | сб | сб | с 98 | 7 1 8 | а | ав | 8 | с | б | сб | св 77777 | 401 а | св | с | в | сб | в | а | ав 3 | 7 1 а | ав,' | с | а | 0 | а | а | Е 77777711140 | є | св | с | с | ро | с | с | 0 ( 77777 фрлюї1 в | в | в | о | с | сб | сб | с люї | 7 | а | св | св | а | 0 | а | а | 0 777777 | 1401 с | а | | о | 0 | в | а | с 87 1 7 | в | 0 | с | о | о | с | о | сб ( 7777717 ф|1140 11 Е | ро | с 1 с | о | сб 1 0 | о 7777777 | 140 1 ЕЕ | с | в' ав | є | в | а | 0 70 | 70 14ДЮюжюоюфА | в | в ' / є | в | а | С | А 777711717171140 | А | А | А / 0 | А | с | в | А / 777777 | 11 ЕЕ | са | с | 8 | с | сб | в | с 777777 | 501 а | св | св | в | с | в | а | ав 144 1 70 | в | 0 | є | о | с | с | о | 0 ( 77117140 1111 А | с 1 с 14 с | в'| б 1 с | с 748 | 7 | о | ав | св | 8 | с | сб | в | с 777777 | 401 с | а | сб 1 а | с | в | 0 | вє 90 | 70 1 А | в | в ' | в | А | є | ж | о 77711717171140 | А | с | в | в | А | сб | Е | 0 ( 7162 | 70 |. А | С | в' | в | в | Е | ЕЕ | 0 7777717 ф140111 ЕЕ | С | с 1 с | А | Е | ЕЕ | с 68 | 70 | ЮД А | С | в ' | в | А | ЕЕ | жк | с 11711140 | А | с | с | с | А | ЕЕ | ЕЕ | с ( 202 | 70 | в | в | ро | о | о | б | 0 | в 7777 рю їв | 0 1 А | о | в | б | С | Е 7198 | 7 | о | ав | св | а | с | а | в | св 777777 | 401 о | в | с | ав | с | б | ЕЕ | с 7777 фл ї1 в | в | в | об | сб | сб | с | в 205 | 70 | в | в | в ' | є | 0 | б | с | вє 77771117 1140 177717 А | | в' с | с | а | в | 0 7176 | 70 1 в | є | в' | в | 0 | са | в | св 7771777171140 | А | 0 | в | в | в | сб | Е | в ( 77777710 11 ЕЕ | са | с | ЕЕ | ЕЕ | б | вє | с 77777717 140 1 ЕЕ | са | 0 | ЕЕ | ЕЕ | а | вє | св 77777 фрлюї1ї о | а | в | 0 | ЕЕ | б | с | с 777777 | 401 а | в | 0 | ав | є | в | са | ав 17140 | с | с | а | с | сб | сб | с | ав (
І 174 | 7 | о | ав | ро | с | с | сб | с | с
Продовження таблиці 6 7140 | в | Е | в | Е | а | а | в | а / 178 | 7 | в | св | о | в | ЕЕ | а | є | а 740 | в | є | в | в | ро | са | Е | вє ( лм | с | ов | в | с | в | са | с | с ( 187 | 7 | в | св | о | о | а | а | в | а ( 740 | в | в | о | с | а | а | Е | а ( лм40 | об | с | с | с | а | с | с | св 740 | в | в | о | вє | а | а | в | а ( лм40 | в | с | с | о | а | с | с | св 2 | 7 | с | с | о | с | а | с | с | св мо | в | 0 | Е | вє | ЕЕ | в | с | с /
ЕСНОО: просо куряче (Еспіпоспіоа сги5-даїїї)
СУРЕБ: смикавець їстівний (Суреги5 езсшепіи5)
ПІСБА: куряча лапка (Оідкагіа запдиіпаїї5)
ОКУБА: рис (Огула заїїма) 5ЕТЕА: мишій Фабера (5еїагіа тарегі)
ЗОКМІ: джонсонова трава (Зогдапит мцЇдаге)
ТА2АБ: пшениця ярова (Тийсит аевіїмит) 2ЕАМХ: маїс, кукуруза (7еа тауз) г АІ/га: грамів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
Приклад 0. Дослідження післясходової гербицідної активності в пшениці і ячмені
Післясходове дослідження І. Насіння необхідних досліджуваних видів рослин висівали в суміш для вирощування Зип бго МеїгоМіх?Ф 306, що звичайно мала значення рнН, таке, що дорівнює від 6,0 до 6,8, і вміст органічних речовин, такий, що дорівнює приблизно 30 95, у пластмасові горщики, що мають площу поверхні, що дорівнює 103,2 квадратних сантиметрів (см"). За необхідності для забезпечення хорошого проростання й утворення здорових рослин проводили обробку фунгіцидом і/або іншу хімічну або фізичну обробку. Рослини вирощували протягом 7-36 днів у теплиці при тривалості світлового дня, що дорівнює приблизно 14 год., і температуру підтримували такою, що дорівнює приблизно 18 "С вдень і 17 "С уночі. Регулярно додавали добрива і воду і за необхідності забезпечували додаткове верхнє освітлення металгалогенідними лампами потужністю 1000 Вт. Рослини використовували для дослідження, коли вони досягали стадії другого або третього справжнього листка.
Відважену кількість, що визначається найбільшою досліджуваною нормою витрати, кожної досліджуваної сполуки поміщали в скляну посудину об'ємом 25 мл і розчиняли в 4 мл суміші 97:3 об./0б6. ацетону і ДМСО й одержували концентровані вихідні розчини. Якщо досліджувана сполука погано розчинялася, то суміш нагрівали і/або обробляли ультразвуком. Отримані концентровані вихідні розчини розбавляли за допомогою 20 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, концентрат рослинної олії Адгі-Юех і поверхнево- активну речовину Х-77 у співвідношенні 48:39:10:1,5:1,5:0,02 об./об., і одержували розчини для обприскування для найбільших норм витрати. Розчини для інших норм витрати одержували серійним розбавленням 12 мл розчину для найбільшої норми витрати розчином, що містить 2 мл суміші 97:3 об./0б. ацетону і ДМСО і 10 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ДМСО, концентрат рослинної олії Адгі-Оех і поверхнево-активну речовину
Х-77 у співвідношенні 48:39:10:1,5:1,5:0,02 об./06б., і одержували 1/2х, 1/4х, 1/в8х і 1/16х розбавлення розчину для найбільшої норми витрати. Кількості сполук визначали для об'єму, який наноситься, який дорівнює 12 мл, при нормі витрати, що дорівнює 187 літрів на гектар (л/га). Готові сполуки наносили на рослинний матеріал за допомогою самохідного обприскувача зі спадним струменем Мапаеї, оснащеного соплами 8002Е, каліброваними для видачі 187 л/га
Зо на площі, що дорівнює 0,503 квадратного метра (м) при висоті обприскування, що дорівнює 18 дюймів (43 см) над середньою висотою рослинного покриву. Контрольні рослини в такий же спосіб обприскували чистим розчинником.
Оброблені рослини і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали за допомогою підгрунтового зрошення для попередження вимивання досліджуваних сполук.
Через 21 день стан досліджуваних рослин візуально зіставляли зі станами необроблених рослин і проводили оцінку за шкалою від 0 до 100 95, де 0 відповідає відсутності пошкодження і 100 відповідає повному знищенню, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А.
За допомогою популярного пробіт-аналізу, описаного в публікаціях 9. Вегкзоп іп Уошгпаї ої
Ше Атегісап Зіайізіїса! Зосієїу, 48, 565 (1953) і Ю. Ріппеу іп "Ргобії Апаїувів" Сатрьгідде Опімегвйу
Ргез55 (1952), викликане гербіцидом пошкодження для конкретної сполуки при різних нормах витрати можна використовувати для розрахунку значень Кого, СВ5о, СіВво і (Коо, що визначені, як коефіцієнти зменшення росту, що відповідають ефективній нормі витрати необхідного гербіциду для забезпечення зменшення росту рослини (ОК), що становить 20 95, 50 95, 80 95 і 90
Фо відповідно. Пробіт-аналіз застосовували для даних, отриманих при використанні різних доз окремих сполук, за методиками, описаними у наведених нижче прикладах. Дані для деяких з норм витрати й аналіз для всіх норм витрати представлені в наведених нижче таблицях.
Опис деяких досліджених сполук, використані норми витрати, види досліджених рослин і результати наведені в таблицях 7-11.
Таблиця 7
Активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені
Норма Візуальна оцінка зменшення росту (95) через 21 день після нанесення вит-
Спо- А | АР '|ВА КС | їА | 10 | МА | РА | РН | 5Е лука Ме бу ОМ | ЕВ ОТ| НВ М8 15 Т8 | РА | АМ | ТМ вка га) У М Е (0; З З З Н Ї Ї 138) 355 | с| в | С А | А | о | 0 | А ЕВ ЕЕ | В |В 7|в|в/|вВ/ АА/С|ВА Св ЕВ ВВ 17140|АА|В АА/|вВв|ВА ВА ЕВ А |В бвю|- | - І - 1 -1-1-А1-1-1-1,-1-- 11 7
ОАю/| 711 | 2 | 12) 1 | 1 | 20 |16| 1 31 8 |т125| 5 - | -
САю/ 30 | 12| 42 4 | 1 | 66 | 51 | 1 78 | 32 |м1і401 49 - |- 20 | 5 |с|в|Сс А|АЕЇАА ВАС ВВ 70|с|в|8В8/ АА/|О АГА ВА А/|0 А |В 7540|с|в/|8/ АА/О АГА ВААС АВ бвю|- | - | - 1 -1-1-А1-1-1-1,-1-І- 1 7 7
ОВю!|21 | 2 | з 2 | 1 |25| 1 | 1 5141833 -|-
САю/|72| 12/87 | 5 | 1 |м40| 1 | 1 | 25 | 10 | 25 (міо - | - 2і16| 355 | Е| вВ| Е А | А | с2| СІА с/|0| ЕЕ ВС 7/|о0о|в|Е АГА СІ А ЕСЕ ВВ л540|с|А|Е АГА ЕЕ ВА Сів с|с ВВ бвю|- | - | - 1 -1-1-А1-1-1-1,-1-І- 11 7
Сяю | 54 | 6 |ї136) 1 | 1 |137| 10 | 1 140 2о | 52/32 -|- сАю |5140| 20 5140) 2 | 1 |5140| б2 | 1 5140) 64 (»140р140 - | - 217| 355 | СІ в| СІ в| А Е | ВА Ві сірі сс 7|в|в/|вВ/ АА/Оо| ВА В'СсСіІ/Сс/|о сс л540|в|А|В/ АА/Оо|ВІА В'СсіІс/|0о с |в бвю| -| - | - 1-1 -1-А1-1-1-1,-1-|-17|2
ОАю/| 12) 6 | 15 2 | 1 | 32/34 | 1 11 46|28|19 -|- сОАю/| 31 | 15 | 33 6 | 2 |514015140| 1 30 |м40| 88|73 -|- 14| 55 | сао 0|в/о|о0|А с/с/сі|Е 7|а|с/|с/о0/ |в с|с|А с/с/|сі|Е ЕЕ лм5|а|с|с/с|А|Сс|с| А с/с/|сі|Е ЕЕ (свою) - | - | - 1 - | -1- | - | - 1 -1|-1-|- 42 |16
НА |5140|5140|5140) 3 | 1 |5140|5140| 1 /5140|5140151401140 - | - бАвю |5140|5140|514015140| 4 |5140|5140| 4 /5140|5140151401140 - | - 85 | 355 | | сс с/|в/со|со|в с/с/с|н а /|р 7|а|с/|с сів с|с|А сс су Е Р а|с|с сі|в/сі|сі|А сіс/с/і|о о (свою) - | - | - 1 - | -1- 1-1 - 1 - 1-11 -|- з33|1 77 Гаю |5140|5140|5140|5140|0,014|5140| 88 | 1 |5140|5140| 57 | 90 | - | -
Продовження таблиці 7 р аВво |Ї5140|5140|5140|5140| 6 |5140|5140| з )|514015140| 123 |140| - | - 142| 55 | | а с Е|ВвВ|с|с|в/сі|а іс 7|с|а с/|о0о|в/с|асіА/с/|а сів сі|а са/і|оі|в/с|Е | А/|Ссіа сів ЕЕ 1 авюо| - | - 1 - | -1-1-1-1- 1-1 - 1-1 - |57 140 р аВвюо |5140|5140 5140) 17 |015|5140|5140| 1 )/5140|5140 5140 5 | - | - р аВво |Ї5140|5140 5140)|5140| 5 |5140|5140| 4 )5140|5140 5140 40 | - | - п/з |о0|о0о о0|в|АЇ ЕІ А/С ЕЕ |В |В 7|с|с в/|віІА/|О|сС|А/|0О|. ЕЕ ЕВ |В |В в|в в/АЇА/С|ВІА/С/|0 ЕГА |В |В ав - | - 1 - | - | -1-1-1- 1-1 - 1 -1|- | 1 109 савю/|25|22 31| з | 1 | 49|14| 1 | в6б8/| 9 151 -|- ав 60 | 60 64/17 | 1 |ї121| 60 | 1 /126|184 1 | 7 - | - | 35 | С|в в/|в/|в/'о|віА!/С/|о є С |в |в 7 |в|в в АЇА/СІАА/вВ |В ЕЕ |В |В |В 1140 |АА А АГА /|В АГА АА є |В А |В ав - | -. - | -1-,1-1-1-1-1-1-|-|1 1/1 авю)| 9 | 8 з 2 | 1 |20| 2 | 1 | 15/18 751 7 | - | - свою 27 | 25 з36| 9 | 6 | 69 | 29 | 1 | 32 | 52 140 30 | - | - 91/35 |Е |Е ЕЄ|СІ|ІА/|Сс|О0 ІАЕ сін |СІС 7|Е|Е ЕЕ |ВІА/|Сс|С (АЕС ЕЕ С |В лм40|Е | ЕЕ | ВАС |ВІА.Е|С ЕЕ |В |В ав - | - 1. - | -1-,1-1-1-1-1-1-1,-|11/ авю)/| 98167 29| 2 | 1 |140| 11 | 1 /5140| 6 5140|123| - | - р сааВво|5140|5140 5140) 47 | З |5140| 75 | 1 /|5140| 105 51402140) - | - 143| 355 | со сі Е|в/|сі|с|в/с|Е сін 7|0|0 ЕЕ ЕВ ЕЕ О|в/|ЕЇ|Е СЕСІЇ С 0|с ЕЕ ВЕ ОО | в/о | с ЕВ СЦ 1 авюо| - | - 1 - | - | -1-1-1- 1-1 - 1 -|- | 2 |бов аВ5ої 71 | 31 95 |5140| 1 |116| 67 | 1 112) 52 1401 97| - | - р ааВво |5140| 129 5140)|5140| 1 /|5140|5140| 8 )5140|5140 51405140) - | - 39 | 355 | бе| г с | СА ЕАА/СсІ ЕЕ сів ЕС 7|Е|Е с/|ВвІ|А,ЕЇААЕЇЕ Е|В'ЕС лм40|Е | са/|ві|А/|ОІАА, ЕС ЕГА | |В. ав - | - 1 - | -1-1-1-1-1-1-1-|-|ї8в/1 ав |111| 70 140| з | 1 | 82| 1 | 1 | пів 68 1/1 | - | - р сааВво|5140|5140 5140) 40 | 1 |5140| 1 | 1 /5140|5140 5140 12 | - | - 204) 35 | | а с|в|в/с|а|в/сіа сон 7|Е|Р а|АА/|СсІ|са |В ЕЕ СІ лм40|ЕЕ |0 Е|АЇА/|Сс |: |А/|О ІЕЕ в/о | |В ав - | - 1 - | -1-1-1-1-1-1-1-|-|1ї6/|7 ав |105|106 5140) 2 | 1 |»140|5140| з /100|5140 7 | 20| - | - р сааВво|5140|5140 5140) 9 | 8 |5140|5140| 19 )|5140|5140| 61 |м140| - | - 186 355 | іа с/|о0|с|с|1аі|0/сі|а єс 7|св|а св/і|о|в/сіса/і|оро//сіа є ЕС | С сіаД св/і|о|в/сі|саі|с/сіа 1 авю!Ї - | - 1 - | - 1 -1-1-1-1- 1-1 - | - |п15р140 р ааВво|5140|5140 5140) 1 | 1 |5140|5140| 1 )/5140|5140 5140 82 | - | - р аВво |х140|5140 5140)5140| 25 |5140|5140|5140|5140|5140 5140|5140| - | - 209) 35 | в | а са/|о0|в/|с|а|А/|СсІ|нЕє са/|о ЕЕ 7|сі|а є|в|в||сіІА/|СсСІ|Е ЕС 1 авю| - | - 1 - | - | - 1-1 -1- 1-1 - 1 -|- | 16 | 25 7 рсаН5о 51405140 88 | 12 | 7 | 93 |5140| 2 )5140| 65 5140 20 | - | - 71 аВво |Їх140|5140|5140)| 42 | 29 |»140|5140| 5 )5140|5140|5140| 86 | - | -
Продовження таблиці 7 109 35 | о |в | с|в| АГ ЕЇЕГА АС | |В С 7|с|в|в/ в ІАЕ ЕЇА А/С | А ВСІ б8о| - | - | - 1-1 -1-А1-1-1-1|-1-|- 214 сНню!/22| 1 | 14 з | 1 | 3з4|72| 1 6 |15| 1112 -|- сСНню/ 88) 6 | 41 19 | 1 |514015140| 1 14 | 42 |мі40| 13 - | - 147| 355 | о |в|с | в/'|в|РЕЇАА А ЕЇЕ ВС 7|в|в/|вВ/ АВ ЕЇАА А!/В/|о/|с ВВ 740|в|в/|в/ в в/|о0АА А!/вВ/о/|0о ВВ (сво - | - | - 1 - | -1-А1- 1-1 - 1-1 - 1 - 10071007
СНю!/г2г0о| 5 | 6 4 | 1 | 77| 6 | 1 4 | 1661183 -|- сСНю/ 47 | 16 | 28/19 | 8 |5140| 14 | 1 14 | 49 (»140ф140 - | - 167 | 355 | Е | с| Е 0 А | с СА СЕ ЕА ЕЕ 7/|о0о|в|с/с|А|с|ВвІ|А Всі ЕА С (сно - | - | - 1 - | -1- 1-1 - 1 -1|-1-1- 13з3|14 сНю/ 57 | 20 | 43 23 | 1 |м40| 24 | 1 22 | 40 мо! 1 - | - сСНю/|119| 46 | 81 52 | 1 |м140| 48| 1 44 | 90 м40| 2 -|- 7 |ЕЇЕ с Вв/|СсСІ|ЕЇ| ВА сі ЕЕ ЕЕ л740|Р|Е|Сс АВ в/|ВвІ|А сі ЕЇСІС о (бно - | - | - 1-1 -1-1-1-1-1|-1-|- 24| в саНю/| 95 |110|5140) 7 | 12/59) 4 | 4 5140|1м140| 71 | 62 - || - аНю |5140|5140|5140) 52 | 33 |5140| 41 | 9 /|5140|5140|5140|5140) - | -
Таблиця 8
Активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені
Спо- | Норма ие 135| 35 | В | 0/| С | С | г | в'/ о | /|0о/а | є 7 | в | А С | в | г | в'/ о | с | о ЕЕ 140 | в | А С | В | Е (| А С | Вс /|0 ЕЕ ав! - 1-1 - | - 1-1 - 1 - 1-1 - 137 | 116 авю| 1 /12| з | 1 | 7125 1 | 3 124 | 231 - | - аВю | 13 38 | 130 | 19 | 5140 1 / 5140 | 78 |5140| 5140 | 5140
З | 35 | 0 | А А | А | А А | С | Е | А |В |В 7 | С | А А |А |А А В /О |А/А В лаяв - |-- 1-1 -1-1|- 1-11 авю| 18 | 51) 2 | 1 | 4 | 1 | 2 |34|4|- | - авю | 53 7 | 8 | 1 | 11 1 | 28 /126| 7 | - | - 124| 35 | р | в/|вВв|А|сС А 0 с |в в 7 | С | А В'| А | В А / В | ВвА|А В ав! - | -1|- | - 1-1 -1-1-|-/ 111. авю| 24 | 6| з | 1 | 9 | 1 | 12 | го | 24 | - | - авю | 91 / 211 29 | 1 | 32 1 | 53 | 39 | 49 | - | - 79 | 35 | А | А/| 0 | 0 | С | А | С | с | с |в с 7 | А | А С | о | В А | В |вВв'с|/|8в в ав! - | -1| - | - 1-1 -1-1-|-/|112 авю| 1 424 | 27 | 13 | 1 | 11 12 150 - | - авю | 5 6 | 70 | 72 | 46 | 1 | 43 | 37 || - | - 27 | 35 | С | в/с | в | Е /( А / 0 | сС| СІ є | б 7 | с | в/с |в| ЕЕ А 0 | ВА ЕС і ав! - | -| - | - ЇЇ - 1-1 - 1-1 -|ч1 и
Продовження таблиці 8 авю | 18 | 5 | 18 | 1 | 109 1 | 22 | 5 | 8 | - | - аВю | 70 25 61 | 14 |5140/ 1 | мб | 42 | 27 | - | - 145| 35 | А | Е | 0 | А | А А / 0 |В в|в 7 | в | со |А|А А С |В А В 140 | А | А С | А | А А | В | А | Е А | В ав! - | -1 - | - 1-1 -1-1-1- 111 авю| 2 / 1837 | 4 | з | 1 1 9 | 11540 - | - авю | 7 54112 | 13 | 10 1 1 79 | 10 | - | - 37 | 35 | Е |В Е | В | 0 | А | ЕЕ | 0 | с о с 7 | с | А 0 |А | 0 А 0 |с |в с в ав! - | -1 - | - ЇЇ - 1-1 -1-1|-1 513 авю | 23 14 34 | 1 | 211 1 1 33 | 15 | 12 | - | - ав | 703 | 31 | 119 | 11 | 77 | 1 | 104 | 66 | 55 | - | - 17 | 35 | ро |в в|в|Е | А | 0 | ВА ЕС 7 | 0 | А А |А | ЕЕ А С | ВА ОО |В ав! - | -1 - | - 1-1 - 1 - 1-1 - 2г0|п авю| 17 91 9 | 2 |5140| 1 | 2 | 45 - | - аВю | 80 23 23 | 11 |140/ 1 | 67 | 27 | 10 | - | - 43| 35 | В | А | о | В | В | А | С | Е | Е А | В 7 | в | А В | В | А А | С | с | А А ав! - | -1 - | - ЇЇ - 1-1 -1-1- 111 авю | 018 | 2 | 11 | 1 | з | 1 1 3 1331957 - | - авю | 13 | 6 | 41 | 10 | 7 | 1 | 61 40140 - | - 13 | 35 | С | А А | А | В / А | С | ВА ВВ 7 | В | А А | А | А А | В | ВА АВ ав! - | -1 - | - ЇЇ - 1-1 -1-1- 111 авюо| 7 | 5 3 | 1 | 4 151314 - | - авю | з3 | л12 | ло | 4 | 15 1 | 36 | 18 | "о - | - мо | 35 | С | А А | А | 0 А | С | са | ЕЕ ВВ 7 | С | А А | А | В А | В | п | А В ав! - | -1 - | - ЇЇ - 1-1 -1-1- 111 авю| 19 1 1 | 1 | 710 11 1 || - | - і | авю | 52 | 1 | 1 | 1 | 37 | 1 | з0 /м40| 144 - | -
Таблиця 9
Активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені
Сполука | Норма (г АІ/га) 76 | 35 | с | в 1 в |Ї ЕЕ |! о | с 11171111 | в | ЕЕ | Е | 0 | о | в р авю | - 117-11-10 - 16 11 4 р авю | 27. | 74 |ДЮюЮюЮю53 | щ4 | - | - 111111 авю | 52 | 132 | 7193 | 87 | - | - 172. | 35 | в | о її а | о о | с 1111 1 0 1 0 1 а 1 с 1 ої с орав | - 111-11-10 - 1 з | 1 111111 авю | 53 | 38 | 40 | 25 | - | - 111111 авю | 124 | 73 | 40 | 56 | - | - 168.1 35 | С | А | а | є | в | в / 77711717 | в | А | Є | о | А | А
Продовження таблиці 9 р авю | - 1 - 1 - 1 - 111 1111 авю | 21 | 5 5 |Дрло8 128 | - | - 11111 авю | 57. | 715 | 40 | 7 | - | - 385 | 35 | а | с її а | а | о | с 11111171 в ЇЇ в ' 1 в Її в її ої с орав | - 11-11 - 10-18 | 2 111111 авю | 13 | 178 17117126 | 7 | - | - 111111 ав | 5140 | 37 | 140 | 40 | - | - 46 | 3 | в | с ї а | а | о | с 111111 | а | в | є Її в о | с 7711117111140 | є | в | Е | є | в ' | в / орав 1-11 - 1111-11-18 | 1 1111111 ав | 5140 | 70 1771186 1 40 | - | - 11111 аВю | 5140 | 45 | 140 | 40 | - | - 1111 | а 11 1 а 1 о а "| в 11111711 1140 | в | б 01 а | с | ЕЕ | Е орав | 1-11 -1171111-11111- 181 11 49 111111 ав | 5140 | 57 | 140 | 56 | - | - 11111111 аВю | 5140 | 93 | 5140 | 709 | - | - 11171111 | А | в | а | с | в | в 1111171 1140 | А | 0 | а | А | А | в орав | - 111-11-11 - 11 1 111111 авю | 23 | 5140 1 40 | 41 - | - 1111111 авю | 934 | 5140 | 140 | 76 | - | - 747 1 3 | А | в | а | са | А | в 11111170 А | с 171171 | с | А | А 1111711171140 | А | А | о | в |! А | А орав | - 11-11 - 10-11 1 111111 авю | 10 | 20 17.ЮЙЮю.80 1 51 | - | - 11111 авю | 14 | 45 | 140 | 7104 | - | - 125 | 35 | с | 0 | а | в ' !Ї в '| с 111711 | в | в | а | в | А | С 11111711171140 | А | А | ЕЕ | в | А | в / орав | - 11-11 - 11-11 1 11111 авю | 10 | 8 140 1 2 | - | - 11111 авю | 41 | 34 | 40 | 16 | - | - 51 | 35 | В | в | с | с | в | в 17111117 | А | А | с | в | А | А орав | - 11-11 - 11-11 1 1111 авю | 3 | 4 1 з | 24 | - | - 1111 авю | 11 | 71417761 1149 | - | - 42 | 35 | В | в | є | в ЇЇ в | в -- Я Я - -ся5-- -- ж Ь - я-ш - - я - - - 5 52 5- --- 585 --- о 1111711171140 | А | А | С | А | А | А орав | - 11-11 - 10-11 1 р авю | 177 | 71 1 756 | 1 1-1 - 11111 авю | 22 | 1 | 40 | 719 | - | - | 35 | С | в | о | с | в | в 11171117 | А | в | с | в | А | А орав | - 11-11 - 11-11 1 1111 авю | 14 | 4 1 21 1 29 | - | - 1111111 авю | 18 | 21 | 50 | 46 | - | -
Продовження таблиці 9 159. | 3 | в ЇЇ в | Е | є | в | в 11171170 | А | А | о | 0 | А А 1 авю | - | 7-1 - ЇЇ - 111 1111 авю | 11 | 4 1 36 | 8 | - | - 11117 авю | 25 | 19 | юж 89 | з | - | - 96 | 35 | є | а | гг | ас | в' в 117170 | в Її 0 1 о | 0 | А в 1117140 | є | 0 |( о | С | А А 1 авю | - | 7-1 - | - 111 11111 авю | 125 | 79 | 48 | 72 | - | - 1111 авю | 5140 | 5140 | 5140 | 128 | - | - 173. | 3 | 0 | є | вг | є | в'ї с 1171700 | с | Б | ЕЕ | Е | А в 1 авю | - | 7-1 - ЇЇ - 111 1111 авю | 27. | 60 |рЮюрю я | 5 | - 1 щД щ- 111117 авю | 59 | 131 | 5140 | 104 | - | - 1117170 | а | є ї а | а | вє о 1 авю | - | 7-1 - ЇЇ - | 1 7 111117 авю | 5140 | 88 2 | 5140 | 540 | - | - 1111 авю | 5140 | 5140 | 5140 | 540 | - | - 161 | 3 | о | ав | а | є | в с 111717 | с | в 1 а | 0 | в с 1 авю | - | 7 - 1-1 - 111 711117 авю | 30 | 5140 | 38 | 53 | - | - 11117 авю | 57 | 5140 | 82 | 128 | - | - 74 | 3 | в | в ' в | с | в'ї с 77771177 | в | А | ЕЕ | в | в с 1 авю | - | 7 - 1-1 - 1111 1111 авю | 10 | з | 54 | 33 | - | - 11 авю | 25 | 11 | 54 | 4 | - | - 150 | 3 | а | 0 | а | а | вє о 1117170 | а | 0. а | в | Е її 0 1 авю | - | 7 - 1 - ЇЇ - 181 1 111 авю | 5140 | 7 | 540 | 7 | - | - 1111 авю | 5140 | 5140 | 5140 | 540 | - | - 111717 | а | а 1 а | є | о с р авю | - | 7- 17- | - | 161 1 1111 ав | 5140 | 5140 | 5140 | 126 | - | - 1111 авю | 5140 | 5140 | 5140 | 540 | - | - 117 | 3 | | 0 | є | св | в' а 117170 | о | с 1 0 | 0. в р авю | - 7-17 - 1-1 7 1 юз2 111 авю | 41 | 201741 | 5 | - 1 - 77777717 авю | 5140 | 67 | 540 | 9 | - | -
Таблиця 10
Активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені
Спо- | Норма ти (г А/ га 49 | 35 | В | 0 | с | Е | А | С | с 7 | в | с | в | 0 | А | в | в ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - | 1 1 авю | 4 | 15 | 1 | 37 | 5 | - | - авю | 18 | 93 | 30 | 5140 | 8 | - | - / 21 | 35 | А | В | с | вє | А | В | с 7 | А | в | в | а | А | А | В8 ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - | 1 1 авю | 1 | 5 | 1 | їщ0 | 4 | - | - авю | 1 | 31 | 25 | 540 | 6 | - | - 132 | 35 | В | а | с | а | А | 0 | с ( 7 | в | в | с | с | А | С | с ( 140 | А | в | с | в | А | А | С авю | - | - ЇЇ - 1 - 1 - 1 9 | 0 авю | 4 | 40 | 1 | 58 | 9 | - | - савю | 20 | 140 | 66 | 99 | 17 | - | - 157 | 35 | В | 0 | с | в | А | в | с 7 | в | с | в | 0 | А | А | С ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - 11 авю | 6 | 21 | 11 | 50 | 1 | - | - савю | 18 | 64 | 34 | 40 | 4 | - | - 99 | 35 | С | жк | с | А | А | В | в / 7 | в | ЕЕ | С | А | А | А | В8 ( ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 9 | 63 | 10 | 8 | 9 | - | - авю | 27 | 5140 | 48 | 17 | 19 | - | - ла | 35 | с | с | с | с | А | в | с 7 | в | А | в | в | А | А | В8 / ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 11 авю | 7 | 15 | 4 | 14 | 7 | - | - савю | 28 | 33 | 40 | 43 | 1" | - | - лов | 35 | 0 | ж | а | 0 | в | жвє | с
ЇЇ | 8 | 0 | в | с | в | є | с або | - ЇЇ - | - 1 - 1 - | 16 | 6 аВю | 5140 | 58 | 136 | 22 | 85 | - | - / саВю | 5140 | 5140 | 5140 | 67 | 540 | - | - 122 | 35 | В | 0 | А | А | А | 0 | с
ЇЇ 7 | А | є | А | А | А | В | в / ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - | 3 | 1 авю | 5 | 140 | «175 | 1 | 10 | - | - аю | 14 | 140 | «175 | 2 | 21 | - | - 52 | 35 | С | а | 0 | с | А | в | в 7 | в | 0 | с | А | А | А | В8 ( ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 5 | 62 | 4 | 20 | 12 | - | - савю | 38 | 91 | 84 | 37 | 19 | - | - 7163 | 35 | С | С | с | с | с | в |! с
Її | в | А | в | А | А | А | С
Продовження таблиці 10 ав | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 8 | 5 | 3 | 13 | 14 | - | - авю | 96 | 24 | 27 | 30 | 29 | - | - 7169 | з7 | 0 | с | о | в ' | с | А | С 743 | В | А | С | А | А | А | В 149 | в | А | в | А | А | А | В8 / ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 8 | 15 | 5 | 19 | 2 | - | - авю | 72 | 35 | 83 | 37 | 36 | - | - 72 | 35 | 0 | в | в | в ' | в | Е | с
Її 7 | 0 | в | 0 | А | Еє | 0 | в ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - | 5Б | 1 авю | 27 | 126 | 48 | 1 | 6 | - | - саВю | 105 | 5140 | 7106 | 8 | 40 | - | - / 89 | 35 | В | С | в | А | А | 0 | С 7 | в | в | в | А | А | 0 | в / ав | - | - | - ЇЇ - ЇЇ - | 3 | 1 авю | 12 | 14 | 9 | з | "ч | - | - авю | 25 | 36 | 21 | 6 | 19 | - | - 129 | 35 | В | 9 | С | в | с | в ' |! с
ЇЇ 7 | А | кв | в | Е | А | в | в / ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 7 | 89 | 6 | 92 | 17 | - | - авю | 21 | 131 | 41 | 40 | 3 | - | - 38 | 35 | В | 0 | 0 | в | А | В | в / 7 | в | в | о | 0 | А | в | в / ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | 1 | 21 | 17 | 42 | 13 | - | - савю | 24 | 56 | 68 | пїП2 | 26 | - | - / 8 | 35 | А | 0 | в | А | в | 0 | с 7 | А | с | в | А | в | с | в ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - ЇЇ - 1 1 авю | З | 26 | 1 | 1 | 13 | - | - савю | 6 | 73 | 16 | 1 | 28 | - | - 69 | 35 | в | С | в | в | в | в | в / 7 | в | в | в | А | А | А | В8 / ав | - | - ЇЇ - ЇЇ - 1 - 11 авю | 5 | 5 | 7 | 1 | з | - | - савю | 19 | 29 | 29 | 4 | 8 | - | - 86 | 35 | С | 0 | о | в ' Її о | в | о (
Її 7 | с | 0 | с | в | 0 | в | о авю | - | - ЇЇ - 1 - 1 - 1 14 | 1 авю | 12 | 22 | 18 | 15 | 2 | - | - і | авю | 55 | 85 | 66 | 3 | 7 | - | -
Таблиця 11
Активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені (г АІ/га) 149 | 3 | Р | Е | 0 | є / о | ЕЕ 7117170 | 0 | 01 0 | 0 1 с | с 77711171 севю | 718 | 9 | 6 | 11 1 21 | 20 77111111 евю | 56 | 98 | 24 | 4 | - | - 71111011 еВю | 5140 | 5140 | 100 | 540 | - | - 165 | 35 | в | а | с | є / с 77777717 | в | є | в ' !Ї о / в с 11111 авю | - | - Її - ! - 1 9 |в 71111111 евю | 9 | 8 | 4 | 5 | - | - 7711111 авю | 30 | 5140 | 46 | 540 | - | -
АГОМУ: лисохвіст мишохвостиковидний (АІоресиги5 туозигоїдев)
АРЕЗУ: метлюг звичайний (Арега з5ріса-мепії)
ВКОТЕ: стоколос покрівельний (Вготиз Тесіогит)
НОКЗ5Б5: ячмінь, включаючи яровий і озимий (Ногаеит миїЇдаге)
ТК255: пшениця, включаючи ярову і озиму (Тгтйісут аезімит)
ГО 55: пажитниця, включаючи райграс італійський (І оЇїшт тийкШогит), пажитниця жорстка (Гоїїшт гідідит), райграс однорічний (ГоЇїшт тийкШогит 5!йр5р. сацайїпі)
РНАМІ: канаркова трава мала (Рпаїагі5 тіпог)
ЗЕТМ!І: зелений мишій (5еїагіа мігіаіб)
КОСНЗС: кохія (Коспіа зсорагіа)
ГАМ55: включаючи глуху кропиву пурпурову (Гатішт ригригецт) і глуху кропиву стеблообгортну (Гатішт атріехісаціє)
САГ АР: підмаренник чіпкий (Саїїшт арагіпе)
МЕРКРЕ: вероніка персидська (мегопіса регзіса)
РАРЕН: мак-самосійка (Рарамег гппоеавз)
ЗАЗКЕ: курай бур'янистий (5Заї5оїа ірегіса)
СІКАК: осот польовий (Сігзішт агмепзе)
МО55: фіалка триколірна (Міоїа ігісоїог), фіалка польова (Міоїа агмепвів)
МАТ55: ромашка аптечна (Маїгісагіа сСпатотійа), ромашка пахуча (Маїгісагіа таїгісагіоіїдев5)
ЗТЕМЕ: зірочник середній (5геїПагіа теаіа). г АІ/га: грамів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
СВго: Зменшення росту рослини на 20 95
СВво: Зменшення росту рослини на 50 95
СВво: Зменшення росту рослини на 80 95
СВео: Зменшення росту рослини на 90 95
Приклад Е. Дослідження досходової гербицідної активності
Досходове дослідження І. Насіння досліджуваних видів висівали в квадратні пластмасові горщики (шириною 10 см), що містять супіщаний грунт. Після висівання у всіх горщиках проводили підгрунтове зрошення за 16 год. до нанесення сполуки.
Відважену кількість, що визначається найбільшою досліджуваною нормою витрати, кожної досліджуваної сполуки поміщали в скляну посудину об'ємом 25 мл і розчиняли в 4 мл суміші 97:3 об./06. ацетону і ДМСО й одержували концентровані вихідні розчини. Якщо досліджувана сполука погано розчинялася, то суміш нагрівали і/або обробляли ультразвуком. Отримані концентровані вихідні розчини розбавляли за допомогою 20 мл водної суміші, що містить воду і 0,02 95 мас./о0б. (маса/об'єм) Тгйоп Х-155, і одержували розчини для обприскування для найбільших норм витрати. Розчини для інших норм витрати одержували серійним розбавленням 12 мл розчину для найбільшої норми витрати розчином, що містить 2 мл суміші 97:3 об./0б. ацетону і ДМСО і 10 мл водної суміші, що містить воду і 0,02 95 мас./об. (маса/об'єм)
Тип Х-155, і одержували 1/2х, 1/Ах, 1/вх і 1/16бх розбавлення розчину для найбільшої норми витрати. Кількості сполук визначали для об'єму, який наноситься, який дорівнює 12 мл, при нормі витрати, що дорівнює 187 літрів на гектар (л/га). Готові сполуки наносили на поверхню грунту за допомогою самохідного обприскувача зі спадним струменем МапаеїЇ, оснащеного соплами 8002Е, каліброваними для видачі 187 л/га на площі, що дорівнює 0,503 квадратного метра. Контрольні горщики в такий же спосіб обприскували чистим розчинником.
Оброблені горщики і контрольні горщики поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали за допомогою поверхневого зрошення. Через 21 день стан рослин у досліджуваних горщиках візуально зіставляли зі станами рослин у необроблених горщиках і проводили оцінку за шкалою від О до 100 95, де 0 означає відсутність гербицідного впливу і 100 означає загибель рослини або відсутність сходів із грунту, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А.
За допомогою популярного пробіт-аналізу, описаного в публікаціях 9. Вегкзоп іп Уошгпаї ої
Ше Атегісап Зіайізіїса! Зосієїу, 48, 565 (1953) і Ю. Ріппеу іп "Ргобії Апаїувів" Сатрьгідде Опімегвйу
Рге55 (1952), викликане гербіцидом пошкодження для конкретної сполуки при різних нормах витрати можна використовувати для розрахунку значень Кого, СВ5о, СіВво і (Коо, що визначені, як коефіцієнти зменшення росту, що відповідають ефективній нормі витрати необхідного гербіциду для забезпечення зменшення росту рослини (СК), що становить 20 95, 50 о, 80 95 і 90 95 відповідно. Пробіт-аналіз застосовували для даних, отриманих при використанні різних доз окремих сполук, за методиками, описаними у наведених нижче прикладах. Дані для деяких з норм витрати й аналіз для всіх норм витрати представлені в наведених нижче таблицях.
Опис деяких досліджених сполук, використані норми витрати, види досліджених рослин і результати наведені в таблиці 12.
Таблиця 12
Досходова активність гербицідних сполук у пшениці і ячмені
Мо (г АІ/га) нанесення 11111701 | А | А | ЕЕ | В | Е | Е 111бвню 1-1 - 1-1 - | 717 | юю 111101 7111бвю | 6 | 6 | 570 | 32 | - | - 71101 7111бвю | 16 | 9 | 50 | й | - | - 1 17111170 | в | А | ав | с | а | є 111бвню 1-1 - 1-1 - | 7 1 23 11107111бвю | 19 | 71 | 52 | 717 | - | - 1101 7111бвю | 33 | 5 | 570 | 570 | - | - 11111170 | А | А | Е | с | а | єв 1111бвю 1-1 - 1-1 - 1 93 1 28 11101 7111бвю | 13 | 1 | 570 | 570 | - | - 71101 7111бвю | 28 | 2 | 570 | 570 | - | - 11 117111170 | ЕЕ | А | в | є | а | а 1011бвю 1-11 - 111-10-11 570 | 570 11107111 бвю | 570 | 1 | 570 | 570 | - | - 77711117 сбнво | 570 | з | 570 | 570 | - | - 742 | 9 | в | А | а | ЕЕ | ЕР | ЕЕ 11111170 | А | А | а | 0 | ЕЕ | ЕЕ 1110 1711бню | - ЇЇ - 1-1 - 1 "15
Продовження таблиці 12 77111 авю | 712 | 1 | 570 | 93 | - | - і Ї771авю 1727 | 1 | 570 | 50 | - 1 -
АРЕЗУ: метлюг звичайний (Арега з5ріса-мепії)
ГАМРИ: глуха кропива пурпурова (І атішт ригригеи т)
ГО 55: пажитниця, включаючи райграс італійський (І оЇїшт тийкШогит), пажитниця жорстка (Гоїїшт гідідит), райграс однорічний (І оїїшт тикШогит 5,иБб5р. Сацаїпі)
ЗЕТМ!І: зелений мишій (5еїагіа мігіаіб)
НОКЗ55: ячмінь, включаючи яровий і озимий (Ногдецт миЇдаге)
ТК255: пшениця, включаючи ярову і озиму (Тгтйісут аезімит) г АІ/га: грамів активного інгредієнта на гектар
НД: не досліджували
СВго: Зменшення росту рослини на 20 95
СВво: Зменшення росту рослини на 50 95
СВво: Зменшення росту рослини на 80 95
СВео: Зменшення росту рослини на 90 95
Приклад РЕ. Дослідження післясходової гербицідної активності в посіяному насінням рисі
Насіння або горішки досліджуваних видів рослин висівали в грунтову основу, отриману змішуванням суглинного грунту (43 95 мулу, 19 95 глини і 38 9о піску, що має значенням рн, таке, що дорівнює приблизно 8,1, і вміст органічних речовин, такий, що дорівнює приблизно 1,5 95) і річкового піску у відношенні 80:20. Грунтову основу поміщали в пластмасові горщики, що мають площу поверхні, що дорівнює 139,7 см-. За необхідності для забезпечення гарного проростання й утворення здорових рослин проводили обробку фунгіцидом і/або іншу хімічну або фізичну обробку. Рослини вирощували протягом 10-17 днів у теплиці при тривалості світлового дня, що дорівнює приблизно 14 год., і температуру підтримували такою, що дорівнює приблизно 29 "С вдень і 26 "С уночі. Регулярно додавали добрива і воду і за необхідності забезпечували додаткове верхнє освітлення металгалогенідними лампами потужністю 1000 Вт. Рослини використовували для дослідження, коли вони досягали стадії другого або третього справжнього листка.
Відважену кількість, що визначається найбільшою досліджуваною нормою витрати, кожної досліджуваної сполуки поміщали в скляну посудину об'ємом 25 мл і розчиняли в об'ємі суміші 97:3 об./06б. ацетон-ДМСО й одержували 12х вихідні розчини. Якщо досліджувана сполука погано розчинялася, то суміш нагрівали і/або обробляли ультразвуком. Концентровані вихідні розчини додавали до розчинів для обприскування, так, щоб кінцеві концентрації ацетону і
ДМСО дорівнювали 16,2 95 ії 0,595 відповідно. Розчини для обприскування розбавляли до відповідних кінцевих концентрацій шляхом додавання 10 мл водної суміші, що містить 1,5 95 (об./о06.) концентрат рослинної олії Адгі-дех. Кінцеві розчини для обприскування містили 1,25 95 (об./06.) концентрат рослинної олії Адгі-дех. Кількості сполук визначали для об'єму, який наноситься, який дорівнює 12 мл, при нормі витрати, що дорівнює 187 л/га. Готові сполуки наносили на рослинний матеріал за допомогою самохідного обприскувача зі спадним струменем Мапаеєї, оснащеного соплами 8002Е, каліброваними для видачі 187 л/га на площі, що дорівнює 0,503 квадратного метра (м), при висоті обприскування, що дорівнює 18 дюймів (43 см) над середньою висотою рослинного покриву. Контрольні рослини в такий же спосіб
Зо обприскували чистим розчинником.
Оброблені рослини і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали за допомогою підгрунтового зрошення для попередження вимивання досліджуваних сполук.
Через 20-22 дні стан досліджуваних рослин візуально зіставляли зі станами необроблених рослин і проводили оцінку за шкалою від 0 до 100 95, де 0 відповідає відсутності пошкодження і 100 відповідає повному знищенню, і дані представлені так, як зазначено в таблиці А.
За допомогою популярного пробіт-аналізу, описаного в публікаціях 9. Вегкзоп іп Уошгпаї ої
Ше Атегїпісап біаїї5ііса! Зосієїу, 48, 565 (1953) і Ю. Ріппеу іп "Ргобії Апаїузіз" Сатргідде Опімегейу
Рге55 (1952), викликане гербіцидом пошкодження для конкретної сполуки при різних нормах витрати можна використовувати для розрахунку значень Кого, СВ5о, СіВво і (Коо, що визначені, як коефіцієнти зменшення росту, що відповідають ефективній нормі витрати необхідного гербіциду для забезпечення зменшення росту рослини (СК), що становить 20 95, 50 о, 80 95 і 90 95 відповідно. Пробіт-аналіз застосовували для даних, отриманих при використанні різних доз окремих сполук, за методиками, описаними у наведених нижче прикладах. Дані для деяких з норм витрати й аналіз для всіх норм витрати представлені в наведених нижче таблицях.
Деякі використані норми витрати і співвідношення, види досліджених рослин і результати наведені в таблиці 13.
Таблиця 13
Активність гербицідних сполук у посіяному насінням рисі (г Аі/га) 216 | з | в | в | в'|Ї в | А | А с ( 77777117 70 | в |в | А | А | А | А с 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 57 77717111 | совю 1 8 | 10 | 4 | 8 | 1 Її 1 - 711110 бю 17127 | 70 | 15 | 23 | 1 | 1! - 1111171 Ї117170 11 А | А | А | А | А | А ( с 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 10 77111111 совню 1 3 | 5 | 1 | 1 | 1 її 1 1 - 1110 бвю 175 | 11 | 1 | з | 1 111 - 135 | 35 | в | С | С | с | в (| А св 77777117 7 | в! в |с | о0 | А А 8 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 57 7111111 аню 1714 | 5 | 17 | 57 | 2 | 1 - 77111101 бю 17711 | 49 | 70 | 1714 | 5 | 1! - 165 | з5 | в | с | в | 0 | нд | А | с ( 71111171 Ї117170 1 1 А | с | А | А | НД | А в 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 4 71111111 авню 17712 | 19 | 10 | 24 | - | 1! ( - 7111101 бю 17127 | 67 | 24 | 56 | - | 1! ( - 134 | 35 | А | А | А | А | НД | А | Щщ о ( 1111171 Ї117170 1 1 А | А | А | А | А | А в 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 5 77711111 | совю 1 3 | 6 | 1 | 6 | 1 Її 1 - 7111101 бю 17712 | 13 | 1 | 15 | 1 Її 1 - 77777117 70 | в | А | в | п | А | А с 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 7 7111111 авю 175 | 1 | 6 | 570 | 1 | 1 - 7111101 бю 1742 | 1 | 47 | 570 | 1 її 1 - 78 | 35 | А | А | А | б | А | А (Ж с 71111171 Ї117170 1 А | А | А | ЕЕ | А | А в 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 2. 7111111 овню 1 4 | 1 | 2 | 570 | 1 | з - 77771111 бю 19 | 1 | 6 | 570 | 1 | 5 ( ЩФ - 77711111 7 | а | А | | Е | А | А с 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 57 71111111 1 авню 570 | 4 | 570 | 570 | 5 | 2 | Щ - 77111111 сбВю 570 | 8 | 570 | 570 | 8 | 4 - 146 | з | 0 | А | в | 0 | А | А в 71111171 Ї117170 | А | А | в | С | А | А 0 1101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 18 77111111 авню 17 8 | 1 | 17 | 44 | 1 | з - 77717111 савю 1 29 | 1 | 32 | 87 | 1 | 4 її -
Продовження таблиці 13 77111111 170 | в | А | са | с | А | А с 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 57 71111111 авню 570 | 1 | 570 | 570 | 1 | 1 - 71111111 сбВю 570 | з | 570 | 570 | 1 | 1 - 71111117 1 0 | А | 0 | 0 | А А св 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 0. 77171111 свю 46 | 4 | 40 | 43 | 1 | 1! - 77111101 сбВю 570 | 10 | 570 | 570 | 1 | 1 - 1111171 Ї117170 11 А | А | А | А | А | А о 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 12 71111101 аню 17 3 | 2 | 2 | 12 | 1 1 1 - 7711111 | бю 1 8 | 5 | 4 | 19 | 1 Її 1 - 124 | 935 | А | А | А | А | А | А | о 1111171 Ї117170 1 1 А | А | А | А | А | А в 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 1. 7111111 сбвю 1 4 | 1 | 2 | 7 | 111: - 7771111 бю 1 8 | 1 | 6 | 16 | 1 Її 1 - 796 | 3 | 0 | А | ЕЕ | В | А | А св ( 77771117 70 | в | А | в | С | А | А ас 1101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 130 77111111 савню 1719 | з | 29 | 27 | 1 | 1! - 777111. бю 58 | 6 | 84 | 58 | 1 | 1! - 1111171 Ї117170 11 А | А | А | А | А | А о 1101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 16 77111111 савню 17 8 | 2 | 12 | 24 | 1 | 1 - 77711111 бю 1 26 | 4 | 33 | 47 | 1 | 1 - 1111171 Ї117170 11 А | А | А | А | А | А о 1101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 3 7111111 овю 1 1 Її 1 | 1 | 6111 - 711110 бю 1 1 ЇЇ 2 | 1 | п Її 1 11 1 - 774 | 935 | А | А | А | А | А | А | о 1111171 Ї117170 11 А | А | А | А | А | А о 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 4. 77111111 совю 11 | 5 | 1 | 6 | 1 1 1 - 71111101 бю 175 | 10 | 1 | їз | 1 Її 1 - 11171135 | 0 | А | В | б | А | А в 77711111 70 | в | А | А | б | А | А Е 11101 авю 1-1 - 1-1 - 1-1 - 1 25 11111011 авню 17713 | 1 | 11 | 7175 | 1 | з - 77717171 савю | 44 | 1 | 25 | 463 | 1 | 7 ї -
ВКАРР: параграс широколистий (Вгаспіагіа ріатурпуПа)
СУРБЗБ5: осока, включаючи смикавець різнорідний (Суреги5 айогтів), смикавець їстівний (Суреги5 езсшепіи5), смикавець ірія (Сурегиз ігіа)
ЕСН5З5: включаючи просо куряче (Еспіпоспіса сги5-даїїї), плоскуху селянську, (Еспіпоспісоа соЇопит)
ГЕЕ55: лептохлоя, включаючи лептохлою китайську (І еріоспіса спіпепвіб5), вид лептохлої (Герюспіоса ашибіа)
ЗСРУШ: очерет ситниковидний, 5споепоріесіив |ппсоїЇдев5
ЗЕВЕХ: сесбанія росла (Зезрапіа ехайнагйа)
ОКУ55: рис (Огула заїїма)
НД: не досліджували г АІ/га: грамів активного інгредієнта на гектар

Claims (12)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули: мае що. АВ Ак М й б, в якій Х означає М, СН, СЕ, ССІ або ССН»; В' означає ОВ", де ЕК! означає Н, Сі-Св-алкіл або С7-Сіо-арилалкіл; В? означає Сі-С.-алкоксигрупу, коли Х означає М, або В: означає СІ, коли Х означає СН, СЕ, ССІ або ССН:»; ВЗ ї ВУ, кожний незалежно, означають водень, С1-Св-алкіл або Сі-Св-алкоксигрупу; Аг означає: Хі де Хі означає Вкг, І, етиніл, СЕ2Н, ОСЕ2Н, СМ або МО»; за умови, що Х: не означає СМ, коли Х означає М, ССІ або ССН5З; або її М-оксид, або сільськогосподарсько прийнятна сіль.
2. Сполука за п. 1, де Х означає М, К2 означає ОСН».
3. Сполука за будь-яким із пп. 1-2, де Х означає СЕ.
4. Сполука за будь-яким із пп. 1-2, де Х означає М.
5. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Хі означає І, етиніл або СМ.
6. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Х: означає І.
7. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Хі означає етиніл.
8. Сполука за будь-яким із пп. 1-4, де Хі означає СМ.
9. Сполука за будь-яким із пп. 1-8, де ЕЗ ії КУ, кожний, означають водень.
10. Сполука за п. 1, де Х означає СЕ, ЕК! означає ОН, НК: означає СІ, ЕЗ ї КУ, кожний, означають Н, а Х: означає І.
11. Сполука за п. 1, де Х означає СЕ, КЕ! означає ОСН», В: означає СІ, З ї К", кожний, означають Н, а Хі означає СМ.
12. Сполука за п. 1, де Х означає СЕ, КЕ! означає ОН, В: означає СІ, ЕзЗ ії Е", кожний, означають Ко) Н, а Хі означає етиніл.
UAA201807765A 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів UA125174C2 (uk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/840,233 US9113629B2 (en) 2013-03-15 2013-03-15 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA125174C2 true UA125174C2 (uk) 2022-01-26

Family

ID=51529778

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201509839A UA118189C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
UAA201807765A UA125174C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201509839A UA118189C2 (uk) 2013-03-15 2014-03-12 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів

Country Status (29)

Country Link
US (1) US9113629B2 (uk)
EP (2) EP3440938B1 (uk)
JP (4) JP6527502B2 (uk)
KR (2) KR102272777B1 (uk)
CN (2) CN108689924B (uk)
AP (1) AP2015008772A0 (uk)
AR (2) AR095449A1 (uk)
AU (3) AU2014235571C1 (uk)
BR (2) BR102014006229B8 (uk)
CA (2) CA2902347C (uk)
CL (1) CL2015002665A1 (uk)
CR (1) CR20150521A (uk)
DK (1) DK2967069T3 (uk)
ES (2) ES2959334T3 (uk)
HR (1) HRP20182056T1 (uk)
HU (1) HUE063201T2 (uk)
IL (1) IL240854A (uk)
LT (1) LT2967069T (uk)
MX (1) MX367303B (uk)
PH (1) PH12015502146A1 (uk)
PL (2) PL2967069T3 (uk)
PT (1) PT2967069T (uk)
RS (1) RS58151B1 (uk)
RU (2) RU2771326C2 (uk)
SI (1) SI2967069T1 (uk)
UA (2) UA118189C2 (uk)
UY (1) UY35477A (uk)
WO (1) WO2014150850A1 (uk)
ZA (1) ZA201507330B (uk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2967057B1 (en) * 2013-03-15 2018-11-21 Dow AgroSciences LLC Novel 4-aminopyridine and 6-aminopyrimidine carboxylates as herbicides
TWI689251B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與合成生長素除草劑及/或生長素轉運抑制劑的協同性雜草控制
TWI689252B (zh) 2014-09-15 2020-04-01 美商陶氏農業科學公司 源自於施用吡啶羧酸除草劑與乙醯乳酸合成酶（ａｌｓ）抑制劑的協同性雜草控制
AR101863A1 (es) 2014-09-15 2017-01-18 Dow Agrosciences Llc Control sinérgico de malezas a partir de aplicaciones de herbicidas de ácido piridín carboxílico e inhibidores de fotosistema ii
KR20190007048A (ko) * 2016-05-19 2019-01-21 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 직접 스즈키 커플링에 의한 6-아릴-4-아미노피콜리네이트 및 2-아릴-6-아미노피리미딘-4-카르복실레이트의 합성
JP6721723B2 (ja) 2016-06-27 2020-07-15 モグ リサーチ センター リミテッドＭｏｇｈｕ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ Ｌｔｄ． イソキサゾリン環を含むピリジン系化合物及び除草剤としての該用途
CN109400526B (zh) * 2018-12-27 2020-10-16 青岛清原化合物有限公司 吡啶氧基硫酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
WO2020253696A1 (zh) * 2019-06-20 2020-12-24 青岛清原化合物有限公司 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN113603637B (zh) * 2021-08-27 2023-05-30 浙江埃森化学有限公司 氟氯吡啶酯的制备方法
CN113548982B (zh) * 2021-09-03 2022-05-06 上海三牧化工技术有限公司 一种4-氰基-2-氟苄醇的制备方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9106704A (pt) * 1991-12-18 1994-03-22 Kumiai Chemical Industry Co Derivato de acido picolinico,metodo para sua preparacao e composicao herbicida
DK0577470T3 (da) * 1992-07-03 1995-10-02 Synthelabo 2-amino-N(((4-(aminocarbonyl)pyrimidin-2-yl)amino)alkyl) pyrimidin-4-carboxamid-derivater, deres fremstilling og deres anvendelse i terapi
PT1246802E (pt) 2000-01-14 2007-06-18 Dow Agrosciences Llc 4-aminopicolinatos e sua utilização como herbicidas.
DE10111649A1 (de) * 2001-03-12 2002-09-19 Bayer Ag Substituierte Fluoralkoxyphenylsulfonylharnstoffe
AR037228A1 (es) 2001-07-30 2004-11-03 Dow Agrosciences Llc Compuestos del acido 6-(aril o heteroaril)-4-aminopicolinico, composicion herbicida que los comprende y metodo para controlar vegetacion no deseada
UA84724C2 (uk) * 2003-12-19 2008-11-25 Э. И. Дю Пон Де Немур Энд Компани Похідні піримідину, гербіцидні суміші і композиції на їх основі, спосіб контролю росту небажаної рослинності
TWI355894B (en) 2003-12-19 2012-01-11 Du Pont Herbicidal pyrimidines
WO2006062979A1 (en) 2004-12-06 2006-06-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal 6-cyclopropyl-substitute 4-aminopicolinic acid derivatives
ZA200707975B (en) * 2005-05-06 2008-11-26 Du Pont Method for preparation of optionally 2-substituted 1,6-dihydro-6-oxo-4-pyrimidinecarboxylic acids
CN102731382B (zh) 2006-01-13 2015-09-02 美国陶氏益农公司 6-(多取代芳基)-4-氨基吡啶甲酸酯及其作为除草剂的用途
TWI396505B (zh) 2006-01-13 2013-05-21 Dow Agrosciences Llc ２-（聚-經取代芳基）-６-胺-５-鹵-４-嘧啶羧酸及其作為除草劑之用途
US20090247404A1 (en) 2006-02-02 2009-10-01 Bone James R Method for improving harvestability of crops
MX2010001686A (es) 2007-08-13 2010-03-11 Dow Agrosciences Llc 6-amino-5-cloro-4-pirimidincarboxilatos de 2-(2-fluoro-fenilo sustituido) y su uso como herbicidas.
JP5657383B2 (ja) 2007-08-30 2015-01-21 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ２−（置換フェニル）−６−アミノ−５−アルコキシ、チオアルコキシ、およびアミノアルキル−４−ピリミジンカルボキシラート、ならびに除草剤としてのそれらの使用
DE102007042754A1 (de) * 2007-09-07 2009-03-12 Bayer Healthcare Ag Substituierte 6-Phenylnikotinsäuren und ihre Verwendung
PL2332914T3 (pl) * 2007-10-02 2013-06-28 Dow Agrosciences Llc Podstawione kwasy 4-aminopikolinowe i ich zastosowanie jako herbicydów
GEP20135849B (en) * 2008-09-02 2013-06-10 Novartis Ag Picolinamide derivatives as kinase inhibitors
EP2191720A1 (de) * 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191716A1 (de) 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
EP2191719A1 (de) * 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
GB0902474D0 (en) 2009-02-13 2009-04-01 Syngenta Ltd Chemical compounds
BRPI1008770B8 (pt) * 2009-02-27 2018-07-31 Dow Agrosciences Llc n-alcóxiamidas de 6-(fenila substituída)-4-aminopicolinatos e 2-(fenila substituída)-6-amino-4 pirimidinacarboxilatos, seus processos de produção, composição herbicida, bem como métodos de controle de vegetação indesejável
GB0907625D0 (en) 2009-05-01 2009-06-10 Syngenta Ltd Method of controlling undesired vegetation
US9408387B2 (en) * 2009-10-29 2016-08-09 Dow Agrosciences Llc Safening 6-amino-2-(substituted phenyl)-5-substituted-4-pyrimidinecarboxylate herbicide injury on cereal crops
AU2011279176B2 (en) * 2010-07-15 2015-02-26 Corteva Agriscience Llc Solid herbicide compositions with built-in adjuvant
AU2011317665A1 (en) 2010-10-22 2013-05-02 Bayer Intellectual Property Gmbh Novel substituted picolinic acids, salts and acid derivatives thereof, and use thereof as herbicides
CN103380116A (zh) 2010-12-16 2013-10-30 拜耳知识产权有限责任公司 6-(2-氨基苯基)吡啶甲酸类及其作为除草剂的用途
US8835409B2 (en) 2011-01-25 2014-09-16 Dow Agrosciences, Llc. 3-alkenyl-6-halo-4-aminopicolinates and their use as herbicides
TWI592401B (zh) 2011-01-25 2017-07-21 陶氏農業科學公司 用於製備４－胺基－３－氯－５－氟－６－（經取代的）吡啶甲酸酯的方法（一）
WO2012103051A2 (en) * 2011-01-25 2012-08-02 Dow Agrosciences Llc 6-amino-2-substituted-5-vinylsilylpyrimidine-4-carboxylic acids and esters and 4-amino-6-substituted-3-vinylsilylpyridine-2-carboxylic acids and esters as herbicides
TWI596088B (zh) 2011-01-25 2017-08-21 陶氏農業科學公司 ４－胺基－６－（經取代的苯基）吡啶甲酸酯及６－胺基－２－（經取代的苯基）－４－嘧啶羧酸酯之芳烷酯以及其等作為除草劑之用途
CN103763923B (zh) * 2011-06-30 2016-08-17 陶氏益农公司 3-烷氧基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯、3-硫代烷基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯和3-氨基-4-氨基-6-(取代的)吡啶甲酸酯以及它们作为除草剂的用途

Also Published As

Publication number Publication date
IL240854A (en) 2017-12-31
CL2015002665A1 (es) 2016-07-15
EP3440938B1 (en) 2023-07-12
WO2014150850A1 (en) 2014-09-25
LT2967069T (lt) 2019-01-10
ZA201507330B (en) 2017-09-27
HRP20182056T1 (hr) 2019-02-08
BR122019021766B8 (pt) 2022-09-06
AU2014235571C1 (en) 2020-12-24
SI2967069T1 (sl) 2019-01-31
JP2016514139A (ja) 2016-05-19
RU2771326C2 (ru) 2022-04-29
PL3440938T3 (pl) 2023-12-11
BR122019021766B1 (pt) 2020-08-11
EP3440938A1 (en) 2019-02-13
JP2022088515A (ja) 2022-06-14
AR095449A1 (es) 2015-10-14
MX367303B (es) 2019-08-14
UA118189C2 (uk) 2018-12-10
RU2652132C2 (ru) 2018-04-25
RU2015143829A (ru) 2017-04-26
PL2967069T3 (pl) 2019-04-30
JP6527502B2 (ja) 2019-06-05
JP2020097614A (ja) 2020-06-25
CN105163588B (zh) 2019-01-25
MX2015013242A (es) 2015-12-11
BR102014006229B1 (pt) 2020-05-26
CA2902347A1 (en) 2014-09-25
CA3124191A1 (en) 2014-09-25
CN108689924B (zh) 2022-04-12
KR102414529B1 (ko) 2022-06-29
JP2018127480A (ja) 2018-08-16
US20140274696A1 (en) 2014-09-18
EP2967069A1 (en) 2016-01-20
CR20150521A (es) 2016-01-21
AU2014235571B2 (en) 2017-12-07
BR102014006229A2 (pt) 2015-10-27
US9113629B2 (en) 2015-08-25
AU2018201665A1 (en) 2018-04-05
PH12015502146B1 (en) 2016-01-25
AU2019229409B2 (en) 2020-08-27
BR102014006229B8 (pt) 2022-09-06
KR20210083396A (ko) 2021-07-06
EP2967069B1 (en) 2018-10-24
AR117923A2 (es) 2021-09-01
AU2014235571A1 (en) 2015-10-15
KR102272777B1 (ko) 2021-07-05
CN108689924A (zh) 2018-10-23
ES2706504T3 (es) 2019-03-29
PH12015502146A1 (en) 2016-01-25
ES2959334T3 (es) 2024-02-23
NZ712512A (en) 2020-10-30
CA2902347C (en) 2021-09-21
PT2967069T (pt) 2019-01-31
RU2018114460A3 (uk) 2021-09-01
AP2015008772A0 (en) 2015-09-30
IL240854A0 (en) 2015-10-29
RU2018114460A (ru) 2019-03-04
CN105163588A (zh) 2015-12-16
EP2967069A4 (en) 2016-11-16
AU2019229409A1 (en) 2019-10-03
UY35477A (es) 2014-10-31
DK2967069T3 (en) 2019-02-18
RS58151B1 (sr) 2019-02-28
NZ751548A (en) 2020-10-30
KR20150126945A (ko) 2015-11-13
HUE063201T2 (hu) 2023-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA125174C2 (uk) 4-аміно-6-(4-заміщені-феніл)-піколінати і 6-аміно-2-(4-заміщені-феніл)-піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
RU2672587C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклические)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклические)пиримидин-4-карбоксилаты и их использование в качестве гербицидов
EP2900644B1 (de) Herbizid und fungizid wirksame 5-oxy-substituierte 3-phenylisoxazolin-5-carboxamide und 5-oxy-substituierte 3-phenylisoxazolin-5-thioamide
TWI314145B (en) Chemical compounds
RU2566760C2 (ru) Сложные арилалкиловые эфиры 4-амино-6-(замещенный фенил)пиколинатов и 6-амино-2-(замещенный фенил)-4-пиримидинкарбоксилатов и их применение в качестве гербицидов
UA119536C2 (uk) 4-аміно-6-(гетероцикліл)піколінати і 6-аміно-2-(гетероцикліл)піримідин-4-карбоксилати і їхнє застосування як гербіцидів
HU228505B1 (en) 4-aminopicolinates and their use as herbicides
JPH06501715A (ja) ４−（アラルコキシ又はアラルキルアミノ）ピリジン農薬
EP2900660B1 (de) Herbizid und fungizid wirksame 3-heteroarylisoxazolin-5-carboxamide und 3- heteroarylisoxazolin-5-thioamide
UA127518C2 (uk) Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування
KR20170095873A (ko) 제초제로서의 티아졸로피리디논
JPH0256464A (ja) アクリル酸モルホリド類，その製造法及び製剤
JP2006232814A (ja) アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
RU2782064C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклил)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклил)пиримидин-4-карбоксилаты и их применение в качестве гербицидов
JPH0499767A (ja) ３―ベンゾイルピリジン０―ベンジルオキシム類の除草剤としての利用
EA040946B1 (ru) Гербицидно активные 3-фенилизоксазолин-5-карбоксамиды тетрагидро- и дигидрофурановых карбоксамидов и их применение
OA17475A (en) 4-Amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine4-carboxylates and their use as herbicides.
TW200406389A (en) Pyrimidine derivatives and herbicides containing the same