UA127518C2 - Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування - Google Patents

Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування Download PDF

Info

Publication number
UA127518C2
UA127518C2 UAA202003095A UAA202003095A UA127518C2 UA 127518 C2 UA127518 C2 UA 127518C2 UA A202003095 A UAA202003095 A UA A202003095A UA A202003095 A UAA202003095 A UA A202003095A UA 127518 C2 UA127518 C2 UA 127518C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
mmol
chloro
methyl
Prior art date
Application number
UAA202003095A
Other languages
English (en)
Inventor
Джаред Белл
Енн М. Байсс
Джон Ф. Деубл
Джозеф Д. Екельбарджер
Джеффрі Б. Епп
Джеффри Б. ЭПП
Ніколас М. Ірвін
Николас М. ИРВИН
Джеремі Кістер
Джереми Кистер
Вілльям К. Ло
Вилльям К. ЛО
Майкл Р. ЛОСО
Крістіан Т. Лоу
Кристиан Т. ЛОУ
Джон К. Роганна
Норберт М. Сачіві
Норберт М. САЧИВИ
Томас Л. Сіддалл
Томас Л. СИДДАЛЛ
Кімберлі М. Стюард
Кимберли М. Стюард
Карла Н. Йєркс
Карла Н. ЙЕРКС
Original Assignee
Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кортева Аґрисайєнс Елелсі filed Critical Кортева Аґрисайєнс Елелсі
Publication of UA127518C2 publication Critical patent/UA127518C2/uk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P13/00—Herbicides; Algicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

У даному документі передбачені піридин- та піримідинкарбоксилати та їхні похідні, а також композиції на їхній основі та способи їх застосування як гербіцидів.

Description

(54) ГЕРБІЦИДИ НА ОСНОВІ ПІРИДИН- ТА ПІРИМІДИНКАРБОКСИЛАТУ ТА СПОСОБИ ЇХ
ЗАСТОСУВАННЯ
(57) Реферат:
У даному документі передбачені піридин- та піримідинкарбоксилати та їхні похідні, а також композиції на їхній основі та способи їх застосування як гербіцидів. ма - а:
Ж
Ас с
ПЕРЕХРЕСНЕ ПОСИЛАННЯ НА СПОРІДНЕНІ ЗАЯВКИ
Дана заявка заявляє перевагу та пріоритет попередньої заявки на патент США із серійним
Мо 62/577972, поданої 27 жовтня 2017 р., повне розкриття якої явно включене за допомогою посилання в даний документ в його повному обсязі.
ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ
У даному документі передбачені гербіцидні сполуки, композиції, що їх містять, та способи їх застосування для контролю небажаної рослинності.
РІВЕНЬ ТЕХНІКИ
Поява небажаної рослинності або бур'янів є постійною проблемою, з якою стикаються фермери, щодо сільськогосподарських культур, пасовищ та інших насаджень. Бур'яни конкурують із сільськогосподарськими культурами та, відповідно, можуть негативно впливати на врожайність сільськогосподарських культур. Застосування хімічних гербіцидів є важливим інструментом у здійсненні контролю небажаної рослинності.
Залишається необхідність у нових хімічних гербіцидах, які пропонують більш широкий спектр контролю бур'янів, селективність, мінімальне пошкодження сільськогосподарських культур, стабільність під час зберігання, легкість в експлуатації, більш високу активність щодо бур'янів, та/або в засобах для усунення витривалості щодо гербіцидів, яка розвинулася щодо гербіцидів, застосовуваних на сьогодні.
СТИСЛИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
У даному документі передбачені сполуки формули (1):
У
2 ех
Ж й ок
Аг М о де
Аг являє собою
А.
Кк
Кз Кв
Кк, .
Хі являє собою М або СЕвб;
Зо КЕ являє собою водень, заміщений або незаміщений алкіл, заміщений або незаміщений феніл, заміщений або незаміщений бензил, заміщений або незаміщений піридинілметил, заміщений або незаміщений алкеніл або заміщений або незаміщений алкініл;
Ви, В», В», Ва та К5 незалежно вибрані з групи, що складається з водню, галогену, гідрокси, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного циклоалкілу, заміщеного або незаміщеного галогенциклоалкілу, заміщеного або незаміщеного арилу, заміщеного або незаміщеного арилокси, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного алкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфоніл(окси), заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфоніл(окси), аміно, алкіламіно, діалкіламіно, амідо, формілу, 2,2-диметилгідразоно, метоксиїміно, гідроксиіміно, алкілкарбонілу, алкоксикарбонілу, нітро та ціано, або К. та ЕК», В» та Кз, Вз та Ка або Ка та К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-членне аліфатичне або ароматичне кільце, що містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з 0, М та 5;
Вб являє собою водень, галоген, заміщений або незаміщений алкіл, заміщений або незаміщений галогеналкіл, заміщений або незаміщений алкініл, заміщений або незаміщений алкокси, заміщений або незаміщений алкілсульфаніл, гідрокси, аміно, ціано або ациламіно;
М вибраний із групи, що складається з водню, галогену, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного алкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфонілу, нітро та ціано; 2 вибраний із групи, що складається з водню, галогену, алкілу, галогеналкілу, алкінілу, алкокси, галогеналкокси, алкілсульфанілу, аміно, нітро та ціано; за умови, що якщо Х/і-М, то У не є алкокси; за умови, що сполука формули (І) є відмінною від
СІ т і | сх й | 7е хх о о 2 о
М тен, М ен, м сн, о о о
СІ СІ сі Е СІ СІ о тен,
Що г і - о ОН - о м тен, Ми м СН» о Е о Е о
Р Е
Е
Е Е Е
Також у даному документі передбачені сполуки формули (1):
У
2 жа
Ж р Ок
Аг М о де
Аг являє собою х. 2
З я р
Кв
Кк. .
Хі являє собою М або СЕ; Хг2 являє собою М або СК; Хз являє собою М або СЕ»; Ха являє собою М або СЕЗ;
Зо К являє собою водень, заміщений або незаміщений алкіл, феніл, заміщений або незаміщений бензил, заміщений або незаміщений піридинілметил, заміщений або незаміщений алкеніл або заміщений або незаміщений алкініл;
Ви, В», В», Ва та К5 незалежно вибрані з групи, що складається з водню, галогену, гідрокси, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного циклоалкілу, заміщеного або незаміщеного галогенциклоалкілу, заміщеного або незаміщеного арилу, заміщеного або незаміщеного арилокси, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного алкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфоніл(окси), заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфоніл(окси), аміно, алкіламіно, діалкіламіно, амідо, формілу, 2,2-диметилгідразоно, метоксиїміно, гідроксиіміно, алкілкарбонілу, алкоксикарбонілу, нітро та ціано, або К. та ЕК», В» та Кз, Вз та Ка або Ка та К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-ч-ленне аліфатичне або ароматичне кільце, що містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з 0, М та 5;
Вб являє собою водень, галоген, заміщений або незаміщений алкіл, заміщений або незаміщений галогеналкіл, заміщений або незаміщений алкініл, заміщений або незаміщений алкокси, заміщений або незаміщений алкілсульфаніл, гідрокси, аміно, ціано або ациламіно;
М вибраний із групи, що складається з водню, галогену, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного алкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфонілу, нітро та ціано; та 2 вибраний із групи, що складається з водню, галогену, алкілу, галогеналкілу, алкінілу, алкокси, галогеналкокси, алкілсульфанілу, аміно, нітро та ціано; за умови, що якщо Хі являє собою М, то У не є алкокси.
У різних аспектах сполуки можуть включати сполуки, де К вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, заміщеного С.і-Свалкілу, Со-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, бензилу, заміщеного бензилу та піридинілметилу.
Деякі сполуки згідно з різними аспектами можуть включати сполуки, де К: або К5 вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, аміно, амідо, нітро, С.і-Свалкілу, Сі-
Свгалогеналкілу, С2-Свалкенілу, Со2-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, С:-Свалкілсульфанілу, С:-
Свалкілсульфінілу, Сі--Свалкілсульфонілу, формілу.
Також деякі аспекти можуть включати сполуки, де Ко або К:. вибраний із групи, що складається з водню, галогену, нітро, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свалкокси, Сі-
Свалкілсульфанілу та Сі-Свалкілсульфінілу.
У різних аспектах Кз може бути вибраний із групи, що складається з галогену, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного циклоалкілу, заміщеного або незаміщеного галогенциклоалкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного алкілсульфоніл(окси) та ціано.
Деякі сполуки згідно з різними аспектами включають сполуки, де К. та К», В» та Кз, Вз та Ка. або Ка та К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б--ленне аліфатичне або ароматичне кільце, що містить 0-3 гетероатоми, такі як вибрані з групи, що складається з
О, М або 5. Наприклад, таке як вибране з групи, що складається з о о о хаос Гу СА
Е СЕ є, от. о ' о | М о н Е Е пос , , МІ
З М " та .
У деяких аспектах К може бути вибраний із групи, що складається з водню, Сі-Свалкілу, заміщеного Сі-Свалкілу, С2-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, бензилу, заміщеного бензилу та піридинілметилу.
У різних аспектах Кі, Н2, Нз, На. та К5 можуть бути незалежно вибрані з групи, що складається з водню, галогену, ціано, аміно, амідо, нітро, Сі--Свалкілу, Сі--Свгалогеналкілу, С2-
Свалкенілу, Со-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, Сі-Свалкілсульфанілу, Сі-Свалкілсульфінілу, С-
Свалкілсульфонілу та формілу.
У деяких аспектах Ко або Ка може бути вибраний із групи, що складається з водню, галогену, нітро, Сі-Свалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, Сі--Свалкокси, Сі-Свалкілсульфанілу та Сі-
Свалкілсульфінілу.
Також у даний документ включені сполуки згідно з різними аспектами, де К вибраний із групи, що складається з водню, метилу, ціанометилу, 2-метилалілу, пропаргілу, бензилу, заміщеного бензилу та піридинілметилу; К1 або К5 вибраний із групи, що складається з водню, галогену, ціано, (Сі-С4)алкілу та (С1-Са4)алкокси; Е: або Ка вибраний із групи, що складається з водню, галогену, (Со--Слалкінілу та (Сі-С4)галогеналкілу; Кз вибраний із групи, що складається з галогену, заміщеного /(Сз-Св)циклоалкілу, (Сі-С4)галогеналкілсульфанілу, (С:-
С4)галогеналкілу та (С1-С4)галогеналкокси, або ЕК: та ЕК», В2 та Кз, Аз та Кх; або Ка та К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-ч-ленне аліфатичне або ароматичне кільце, що містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, що складається з 0, М та 5; Кб вибраний із групи, що складається з водню, галогену та гідрокси; У являє собою Н; та 7 являє собою галоген.
У деяких аспектах К може бути вибраний із групи, що складається з водню, метилу, ціанометилу, 2-метилалілу, пропаргілу, бензилу, заміщеного бензилу та піридинілметилу; К', В»,
Вз, Ва та К5 незалежно вибрані з групи, що складається з водню, галогену, (С1-Са)галогеналкілу та (Сі-С.у)алкокси; Кє вибраний із групи, що складається з водню, галогену та гідрокси; У являє собою Н; та 7 являє собою галоген.
У деяких аспектах композиції можуть містити (включати) будь-яку з вищевказаних сполук та прийнятні з погляду сільського господарства допоміжну речовину або носій.
У деяких аспектах композиції можуть включати будь-яку з вищевказаних сполук та додаткову гербіцидну сполуку.
У різних аспектах композиції можуть включати будь-яку з вищевказаних сполук та антидот.
Також у даний документ згідно з різними аспектами включений спосіб контролю небажаної рослинності, який включає (а) приведення у контакт небажаної рослинності або ділянки, прилеглої до небажаної рослинності, або (5) передсходове приведення у контакт грунту або води з будь-якою з вищевказаних сполук або композицій. Такі способи та аспекти можуть включати способи, в яких композиції застосовують до появи сходів, після появи сходів або як до появи сходів, так і після появи сходів.
ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ
І. Визначення
Як використовується в даному документі, контроль або здійснення контролю небажаної рослинності можна розуміти як те, що включає знищення або попередження появи рослинності або зумовлення певного іншого несприятливого модифікаційного ефекту щодо рослинності, наприклад некрозу, хлорозу, зупинки росту, відхилень від природного росту або розвитку, регуляції, втрати вологи, затримки розвитку тощо.
Як використовується в даному документі, гербіцид, гербіцидну композицію та гербіцидний активний інгредієнт можна розуміти як те, що включає сполуку, яка здійснює контроль небажаної рослинності під час застосування в придатній кількості.
Як використовується в даному документі, гербіцидно ефективну або достатню для контролю рослинності кількість можна розуміти як таку, що включає кількість гербіцидного активного інгредієнта, застосування якого забезпечує здійснення контролю відповідної небажаної рослинності.
Як використовується в даному документі, застосування гербіциду, гербіцидної композиції або гербіцидного активного інгредієнта можна розуміти як те, що включає їхню доставку безпосередньо до цільової рослинності, або до місця її проростання, або до ділянки, на якій є необхідним контроль небажаної рослинності. Способи застосування включають без обмеження передсходове, післясходове приведення у контакт небажаної рослинності або ділянки, прилеглої до небажаної рослинності, щодо листя, грунту та/або води.
Як використовується в даному документі, рослини та рослинність включають без обмеження неактивне насіння, проросле насіння, сіянці, що сходять, рослини, які розвиваються із вегетативних паростків, незрілу рослинність, зрілу рослинність, репродуктивну рослинність та сформовану рослинність.
Як використовується в даному документі, незрілу рослинність можна розуміти як таку, що включає невеликі вегетативні рослини до настання репродуктивної стадії, та зрілу рослинність можна розуміти як ту, що включає вегетативні рослини під час та після завершення репродуктивної стадії. бо Як використовується в даному документі, "антидот" можна розуміти як такий, що включає молекули, які застосовують у комбінації з гербіцидами для зменшення ефекту гербіциду щодо культурних рослин та для поліпшення селективності між культурними рослинами та видами бур'янів, що зазнають впливу гербіциду.
Як використовується в даному документі, "допоміжну речовину" можна розуміти як таку, що включає речовину в гербіцидному складі, або як таку, що додають у резервуар обприскувача для поліпшення гербіцидної активності або характеристик, пов'язаних із застосуванням.
Допоміжні речовини для розпилення можуть бути згруповані у дві великі категорії: активаційні допоміжні речовини та допоміжні речовини, що застосовуються для певної мети.
Як використовується в даному документі, прийнятні з погляду сільського господарства солі та естери можна розуміти як такі, що включають солі та естери сполук формули (1), які демонструють гербіцидну активність або які перетворюються або можуть бути перетворені в рослинах, воді або грунті на згадуваний гербіцид. Ілюстративні прийнятні з погляду сільського господарства естери являють собою ті, які піддаються або можуть бути піддані гідролізу, окисненню, метаболізуванню або перетворені будь-яким іншим способом, наприклад, у рослинах, воді або грунті на відповідну піридинкарбонову кислоту, яка залежно від рН може бути в дисоційованій або недисоційованій формі.
Придатні прийнятні з погляду сільського господарства солі включають такі, що одержані з лужних або лужноземельних металів, та такі, що одержані з аміаку та амінів. Переважні катіони включають катіони натрію, калію, магнію та амінію згідно з формулою:
В'ЯВ" ВВ ЗМ, де кожен з Б'9, В, ІД!2 та В!З незалежно являє собою водень або С1-С:ігалкіл, Сз-Сігалкеніл або Сз-Сігалкініл, кожен з яких необов'язково заміщений одним або декількома замісниками, такими як гідрокси, Сі-Слалкокси, Сі-Слалкілтіо або фенільні групи, за умови, що КЗ, В", В": та
ВЗ є стерично сумісними. Крім того, будь-які два з КО, В", ІВ: та КЗ разом можуть являти собою аліфатичний дифункціональний фрагмент, що містить від одного до дванадцяти атомів вуглецю та не більше від двох атомів кисню або сірки. Солі сполук формули (І) можна одержувати шляхом оброблення сполук формули (І) гідроксидом металу, таким як гідроксид натрію, аміном, таким як аміак, триметиламін, діетаноламін, 2-метилтіопропіламін, біс-аліламін, 2-бутоксиетиламін, морфолін, циклододециламін, 2-метилгептиламін або бензиламін, або гідроксидом тетраалкіламонію, таким як гідроксид тетраметиламонію або гідроксид холіну.
Амінні солі сполук формули (І) є придатними формами або похідними сполук формули (1), оскільки вони є розчинними у воді та забезпечують можливість одержання бажаних гербіцидних композицій на водній основі.
Придатні прийнятні з погляду сільського господарства естери включають алкільні групи з прямим ланцюгом або розгалуженим ланцюгом. Типові Сі-Сігалкільні групи включають без обмеження метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1,1-диметилетил, 1-метилпропіл, пентил, гексил, гептил, 1-метилгексил, октил, 2-етилгексил, 2-метилгептил, ноніл, децил та додецил.
Часто переважними є метил та етил. Також включені алкільні естери, заміщені групами, такими як галогени або СМ. Інші переважні естери включають С.і-Свгетероциклілалкільні естери, що включають піридин-2-ілметил, піридин-З-ілметил та піридин-4-ілметил; С7-Сіоарилалкільні естери, що включають бензил, заміщений бензил та фенетил, такі як 2,4-дихлорбензил, 3- (трифторметил)бензил та 3-(трифторметил)бензил; алкенілові естери, такі як 2-метилаліл; та алкінілові естери, такі як пропаргіл.
Як використовується в даному документі, "алкіл" можна розуміти як такий, що включає насичені вуглеводневі фрагменти з прямим або розгалуженим ланцюгом. Якщо не вказано інше, то передбачаються С1-С:ігалкільні групи. Приклади включають без обмеження метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1- метилбутил, 2-метилбутил, З-метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1- диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, З-метилпентил, 4-
БО метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2- триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл та 1-етил-2-метилпропіл.
Як використовується в даному документі, "галогеналкіл" можна розуміти як такий, що включає алкільні групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, де в цих групах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену. Якщо не вказано інше, то передбачаються групи С1-Св. Приклади включають без обмеження хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1-брометил, 1-фторетил, 2- фторетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2- бо дихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил та 1,1,1-трифторпроп-2-іл.
Як використовується в даному документі, "циклоалкіл" можна розуміти як такий, що включає насичені циклічні вуглеводневі фрагменти. Якщо не вказано інше, то передбачаються Сз-
Свциклоалкільні групи. Приклади включають циклопропіл, 2,2-диметилциклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил та циклооктил.
Як використовується в даному документі, "галогенциклоалкіл" можна розуміти як такий, що включає циклоалкільну групу, визначену вище, де атоми вуглецю частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену.
Як використовується в даному документі, "алкеніл" можна розуміти як такий, що включає ненасичені вуглеводневі фрагменти з прямим або розгалуженим ланцюгом, що містять один або декілька подвійних зв'язків. Якщо не вказано інше, то передбачаються С2-Свалкенільні групи. Алкенільні групи можуть містити більше від одного ненасиченого зв'язку. Приклади включають без обмеження етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл,
З-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2- метилаліл, 1-пентеніл, 2-пентеніл, З-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл,
З-метил-1-бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, З-метил-2-бутеніл, 1-метил-З-бутеніл, 2-метил-З-бутеніл, З-метил-З-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2- диметил-2-пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, З-гексеніл, 4- гексеніл, 5-гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, З3-метил-1-пентеніл, 4-метил-1- пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1- метил-З-пентеніл, 2-метил-З-пентеніл, З-метил-З-пентеніл, 4-метил-З-пентеніл, 1-метил-4- пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, З-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил-З-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-З-бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-З-бутеніл, 2,2-диметил-З-бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-З-бутеніл, З3,3-диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил- 2-бутеніл, 1-етил-З-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-З-бутеніл, 1,1,2- триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл та 1-етил-2-метил- 2-пропеніл.
Як використовується в даному документі, "галогеналкеніл" можна розуміти як такий, що включає алкенільні групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, де в цих групах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену. Якщо не вказано інше, то передбачаються групи С2-Св. Приклади включають без обмеження 1- хлоретеніл, 1-хлор-1-пропеніл, 2-хлор-1-пропеніл, 1-хлор-2-пропеніл, 2-хлор-2-пропеніл, 1-хлор- 1-бутеніл, 2-хлор-1-бутеніл, З-хлор-1-бутеніл, 1-хлор-2-бутеніл, 2-хлор-2-бутеніл, З-хлор-2- бутеніл, 1-хлор-3-бутеніл, 2-хлор-3-бутеніл, З-хлор-3-бутеніл, 1-фторетеніл, 1-фтор-1-пропеніл, 2-фтор-1-пропеніл, 1-фтор-2-пропеніл, 2-фтор-2-пропеніл, 1-фтор-1-бутеніл, 2-фтор-1-бутеніл,
З-фтор-1-бутеніл, 1-фтор-2-бутеніл, 2-фтор-2-бутеніл, З-фтор-2-бутеніл, 1-фтор-3-бутеніл, 2- фтор-3-бутеніл та З-фтор-3-бутеніл.
Як використовується в даному документі, "алкініл" являє собою вуглеводневі фрагменти із прямим або розгалуженим ланцюгом, що містять один або декілька потрійних зв'язків. Якщо не вказано інше, то передбачаються Сго-Свалкінільні групи. Алкінільні групи можуть містити більше від одного ненасиченого зв'язку. Приклади включають без обмеження С2-Св-алкініл, такий як етиніл, 1-пропініл, 2-пропініл (або пропаргіл), 1-бутиніл, 2-бутиніл, З-бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, З-пентиніл, 4-пентиніл, З-метил-1-бутиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1-метил-3- бутиніл, 2-метил-З-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, 3- гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, З-метил-1-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 1-метил-2-пентиніл, 4- метил-2-пентиніл, 1-метил-З-пентиніл, 2-метил-З-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-4- пентиніл, З-метил-4-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-З-бутиніл, 1,2-диметил-3- бутиніл, 2,2-диметил-З-бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-З-бутиніл, 2- етил-З-бутиніл та 1-етил-1-метил-2-пропініл.
Як використовується в даному документі, "галогеналкініл" можна розуміти як такий, що включає алкінільні групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, де в цих групах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщеними одним або декількома атомами галогену. Якщо не вказано інше, то передбачаються групи С2-Св. Приклади включають без обмеження 1-хлор-2- бутиніл, 1-хлор-3-бутиніл, 2-хлор-3-бутиніл, 1,1-дихлор-2-пропініл, 1-хлор-2-пропініл, З-хлор-1- пентиніл, 4-хлор-1-пентиніл, 1-хлор-2-пентиніл, 4-хлор-2-пентиніл, 1-хлор-3-пентиніл, 2-хлор-3- пентиніл, 1-хлор-4-пентиніл, 2-хлор-4-пентиніл, З-хлор-4-пентиніл, 1,1-дихлор-2-бутиніл, 1,1- дихлор-3-бутиніл, 1,2-дихлор-3-бутиніл, 2,2-дихлор-З-бутиніл, 3,3-дихлор-1-бутиніл, 1-фтор-2- бутиніл, 1-фтор-З-бутиніл, 2-фтор-З-бутиніл та 1,1-дифтор-2-пропініл, 1-фтор-2-пропініл, 3- бо фтор-1-пентиніл, 4-фтор-1-пентиніл, 1-фтор-2-пентиніл, 4-фтор-2-пентиніл, 1-фтор-3-пентиніл, б
2-фтор-3-пентиніл, 1-фтор-4-пентиніл, 2-фтор-4-пентиніл, З-фтор-4-пентиніл, 1,1-дифтор-2- бутиніл, 1,1-дифтор-З-бутиніл, 1,2-дифтор-З-бутиніл, 2,2-дифтор-З-бутиніл та 3,3-дифтор-1- бутиніл.
Як використовується в даному документі, "алкокси" можна розуміти як такий, що включає групу формули К-О-, де КК являє собою алкіл, визначений вище. Якщо не вказано інше, то передбачаються алкоксигрупи, де КЕ являє собою Сі-Свалкільну групу. Приклади включають без обмеження метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси, бутокси, 1-метилпропокси, 2- метилпропокси, 1,1-диметилетокси, пентокси, 1-метилбутилокси, 2-метилбутокси, /3- метилбутокси, 2,2-диметилпропокси, 1-етилпропокси, гексокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2- диметилпропокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, З-метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1- диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3-диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3- диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1-метилпропокси та 1-етил-2-метилпропокси.
Як використовується в даному документі, "галогеналкокси" можна розуміти як такий, що включає групу формули К-О-, де К являє собою галогеналкіл, визначений вище. Якщо не вказано інше, то передбачаються галогеналкоксигрупи, де К являє собою Сі-Свалкільну групу.
Приклади включають без обмеження хлорметокси, бромметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 1-хлоретокси, 1-брометокси, 1-фторетокси, 2-фторетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2-трифторетокси, 2-хлор-2-фторетокси, 2-хлор-2,2-дифторетокси, 2,2-дихлор-2- фторетокси, 2,2,2-трихлоретокси, пентафторетокси та 1,1,1-трифторпроп-2-окси.
Як використовується в даному документі, "алкілтіо" або "алкілсульфаніл" можна розуміти як такий, що включає групу формули К-5-, де К являє собою алкіл, визначений вище. Якщо не вказано інше, то передбачаються алкілтіо- або алкілсульфанільні групи, де К являє собою С.1-
Свалкільну групу. Приклади включають без обмеження метилтіо, етилтіо, пропілтіо, 1- метилетилтіо, бутилтіо, 1-метилпропілтіо, 2-метилпропілтіо, 1,1-диметилетилтіо, пентилтіо, 1- метилбутилтіо, 2-метилбутилтіо, З-метилбутилтіо, 2,2-диметилпропілтіо, 1-етилпропілтіо, гексилтіо, 1,1-диметилпропілтіо, 1,2-диметилпропілтіо, 1-метилпентилтіо, 2-метилпентилтіо, 3- метилпентилтіо, 4-метилпентилтіо, 1,1-диметилбутилтіо, 1,2-диметилбутилтіо, 1,3- диметилбутилтіо0, 2,2-диметилбутилтіо0о, 2,3-диметилбутилтіо, З3,З3-диметилбутилтіо, 1- етилбутилтіо, 2-етилбутилтіо, 1,1,2-триметилпропілтіо, 1,2,2-триметилпропілтіо, 1-етил-1- метилпропілтіо та 1-етил-2-метилпропілтіо.
Як використовується в даному документі, "галогеналкілтіо" або "галогеналкілсульфаніл" можна розуміти як такий, що включає алкілтіогрупу, визначену вище, де атоми вуглецю частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену. Якщо не вказано інше, то передбачаються галогеналкілтіо- або галогеналкілсульфанільні групи, де К являє собою С.1-
Свалкільну групу. Приклади включають без обмеження хлорметилтіо, бромметилтіо, дихлорметилтіо, трихлорметилтіо, Ффторметилтіо, дифторметилтіо, трифторметилтіо, хлорфторметилтіо, дихлорфторметилтіо, хлордифторметилтіо, 1-хлоретилтіо, 1-брометилтіо, 1- фторетилтіо, 2-фторетилтіо, 2,2-дифторетилтіо, 2,2,2-трифторетилтіо, 2-хлор-2-фторетилтіо, 2- хлор-2-дифторетилтіо, 2,2-дихлор-2-фторетилтіо, 2,2,2-трихлоретилтіо, пентафторетилтіо та 1,1,1-трифторпроп-2-ілтіо.
Як використовується в даному документі, "арил", а також похідні терміни, такі як "арилокси", можна розуміти як такі, що включають фенільну, інданільну або нафтильну групу. У деяких аспектах переважним є феніл. Якщо не вказано інше, то арильні групи можуть бути незаміщеними або заміщеними одним або декількома замісниками, вибраними, наприклад, із галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу, Се2-Свалкінілу, Сч1-
Свалкокси, С.і-Свєгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, С:і-Свацилу, Сі-Свалкілтіо або алкілсульфанілу, Сі-Свалкілсульфінілу, С1-Свалкілсульфонілу, (Сі-Свалкокси)карбонілу, С1-
Секарбамоїлу, гідроксикарбонілу, (Сі-Свалкіл)укарбонілу, амінокарбонілу, (С:-
Свалкіламіно)карбонілу, (ді(Сі-Свалкіл)яуаміно)укарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними та задовольняють правила хімічного зв'язування та енергії деформації. У деяких аспектах переважні замісники включають, наприклад, галоген, Сі-Сгалкіл та С/-Согалогеналкіл.
Як використовується в даному документі, "гетероцикліл" можна розуміти як такий, що включає фенільну, інданільну або нафтильну групу. У деяких аспектах переважним є феніл.
Якщо не вказано інше, то арильні групи можуть бути незаміщеними або заміщеними одним або декількома замісниками, вибраними, наприклад, із галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, С1-
Свалкілу, Сго-Свалкенілу, Сго-Свалкінілу, С--Свалкокси, Сі-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, 60 0 Сі-Свацилу, С:і-Свалкілтіо або алкілсульфанілу, Сі-Свалкілсульфінілу, Сі-Свалкілсульфонілу,
(С1-Свалкокси)карбонілу, С-Свкарбамоїлу, гідроксикарбонілу, (С1-Свалкіл)карбонілу, амінокарбонілу, (С:-Свалкіламіно)карбонілу, (ді(Сі-Свалкілламіно)дукарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними та задовольняють правила хімічного зв'язування та енергії деформації. У деяких аспектах переважні замісники включають, наприклад, галоген, Сі-Сгалкіл та Сі-Согалогеналкіл.
Як використовується в даному документі, "арилалкіл", "арилалкеніл" та "арилалкініл" можна розуміти як такі, що включають алкільну, алкенільну або алкінільну групу, заміщену арильною групою, визначеною у даному документі.
Як використовується в даному документі, "еетероциклілалкіл" можна розуміти як такий, що включає алкільну групу, заміщену гетероциклільною групою, визначеною у даному документі. У деяких аспектах заміщена або незаміщена піридинілметильна група є переважною.
Як використовується в даному документі, "алкоксикарбоніл" можна розуміти як такий, що о включає групу формули Хо , де К являє собою алкіл.
Як використовується в даному документі, "алкіламіно" або "діалкіламіно" можна розуміти як такий, що включає аміногрупу, заміщену однією або двома алкільними групами, які можуть бути однаковими або різними.
Як використовується в даному документі, "алкілкарбаміл" можна розуміти як такий, що включає карбамільну групу, заміщену за атомом азоту алкільною групою.
Як використовується в даному документі, "алкілсульфініл" можна розуміти як такий, що включає -5(ОК, де К являє собою алкіл (наприклад, С1і-Сзоалкіл).
Як використовується в даному документі, "галогеналкілсульфініл" можна розуміти як такий, що включає алкілсульфінільну групу, визначену вище, де атоми вуглецю частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену.
Як використовується в даному документі, "алкілсульфоніл" можна розуміти як такий, що включає -502К, де К являє собою алкіл (наприклад, С1-Стсалкіл).
Як використовується в даному документі, "галогеналкілсульфоніл" можна розуміти як такий, що включає алкілсульфонільну групу, визначену вище, де атоми вуглецю є частково або повністю заміщеними одним або декількома атомами галогену.
Як використовується в даному документі, "карбаміл" (що також називається карбамоїлом о , , . . Н Ж
Зо або амінокарбонілом) можна розуміти як такий, що включає групу формули ? .
Як використовується в даному документі, "галогеналкіламіно" можна розуміти як такий, що включає алкіламіногрупу, де атоми вуглецю в алкілі частково або повністю заміщені одним або декількома атомами галогену.
Як використовується в даному документі, "Ме" означає метильну групу.
Як використовується в даному документі, термін "галоген", зокрема похідні терміни, такі як "галогено", означають фтор, хлор, бром або йод (або фторид, хлорид, бромід або йодид).
Як використовується в даному документі, рослини та рослинність включають без обмеження проросле насіння, сіянці, що сходять, рослини, які розвиваються із вегетативних паростків, незрілу рослинність та сформовану рослинність.
Як використовується в даному документі, "заміщений" означає заміну одного або декількох атомів водню в основному ланцюзі вуглеводню або гетероатомів іншим атомом або групою атомів. Приклади замісників включають без обмеження галоген, гідроксил, нітро, ціано, аміно, форміл, ацил, карбоксил, амід, алкіл, алкеніл, алкініл, кето, тіол, сульфонову кислоту, сульфонатний естер, сульфоксид, сульфон, алкокси, фосфонову кислоту та фосфат.
ІЇ. Сполуки
У даному документі описані сполуки формули (І) та їхні прийнятні з погляду сільського господарства похідні:
У ех
Ж - ов
Аг М о де
Аг являє собою ароматичну або гетероароматичну групу.
У деяких аспектах Аг являє собою ароматичну групу, що характеризується формулою:
А.
Кк
Кз Кв
Кк,
У деяких аспектах Аг являє собою гетероароматичну групу, що характеризується формулою: х. 2
З я р
Кв
Кк,
Хі: являє собою М або СЕв; Хо» являє собою М або СЕ; Хз являє собою М або СЕ»; Ха являє собою М або СЕЗ;
КЕ являє собою водень, заміщений або незаміщений алкіл, заміщений або незаміщений феніл, заміщений або незаміщений бензил, заміщений або незаміщений алкеніл або заміщений або незаміщений алкініл;
Ви, В», Аз, Ва та К5 незалежно вибрані з водню, галогену, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного тіоалкілу, аміноалкілу, нітро та ціано, або ЕК. та РЕ», В» та Кз, Вз та
Ва. або Ка. та К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-членне аліфатичне, ароматичне або гетероароматичне кільце;
Ве являє собою Н, галоген, заміщений або незаміщений алкіл, заміщений або незаміщений галогеналкіл, заміщений або незаміщений алкініл, заміщений або незаміщений тіоалкіл, гідрокси, аміно, ціано та ациламіно;
М вибраний із водню, галогену, заміщеного або незаміщеного алкілу, заміщеного або
Зо незаміщеного галогеналкілу, заміщеного або незаміщеного алкенілу, заміщеного або незаміщеного галогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного алкінілу, заміщеного або незаміщеного алкокси, заміщеного або незаміщеного галогеналкокси, заміщеного або незаміщеного тіоалкілу, нітро, ціано або 5(О) алкілу, де п дорівнює 0, 1 або 2; 2 вибраний із галогену, алкілу, галогеналкілу, алкінілу, алкокси, галогеналкокси, тісалкілу та ціано; за умови, що якщо Х: являє собою М, то У не є алкокси.
У деяких аспектах ЕК являє собою Н, алкіл (наприклад, метил або етил), заміщений алкіл, бензил та алкініл (наприклад, етиніл).
У деяких аспектах К визначений вище, та 2 являє собою водень, аміно, галоген (наприклад, хлор або бром), алкіл (наприклад, метил), алкініл (наприклад, етиніл), ціано, галогеналкіл
(наприклад, трифторметил) та алкокси (наприклад, метокси).
У деяких аспектах К та 7 визначені вище, та ХМ являє собою водень, галоген (наприклад, хлор, фтор або бром), алкініл (наприклад, етиніл), ціано, алкіл (наприклад, метил), алкокси (наприклад, метокси або етокси).
У деяких аспектах КЕ, 727 та М визначені вище, та Хі являє собою М або СКе, де Кє являє собою водень, алкініл (наприклад, етиніл), ціано, алкіл (наприклад, метил), галоген (наприклад, хлор, фтор або йод), гідроксил, галогеналкіл (наприклад, трифторметил), тіоалкіл (наприклад, тіометил), аміно та ацетамід.
У деяких аспектах піридинове або піримідинове кільце характеризується наступною структурою:
Її не сі с Ж сі те | о СХ о У о пе м тен, пе м СН» пе М СН» о о о
М
ЦІ
Ден М д х є дй " Е дй | сі 5 д | сі пе зем осн те в о ен, че Бо о ен, пе м осн, о о о о сн,
М хх СІ не сі й | 2 з й хУ о хо о ча о пе М тен, ле М тен, пе М тен, о о о
СІ СІ Е Е і і і хУ он ху о ху он
М те М сн. пе М о о о
ОСН» осн, осн,
Е сі сі СЕ СІ й 0 | Ше ще о Ще о Ще о пе М тен, п М тен, пе м тен, о о о
МО Е СІ СІ й / 2 В | ді 2
ХУ о ХУ о хУ о пе М ен, п М п М ит он, о о о
СЕ нез СІ ! СІ дО З З дО ай
ХУ о хо о ХУ о пе м тен, п м тен, п м тен, о о о сі сі но сі сі Е сі і | і хх о ж о ж о те М тен, п М "ен, пе М Тен, о о о
Ве СІ Е сі Е сі сі і і і щх о хх о сх о пе м тен, пе м тен, пе м тен, о о о
Е СІ де " СІ д " СІ де дон о о й ще о п й -ї Ф пе БУЄ аа ли м ен, о о о нл сі о сі
М " "т тен, й ху о ж о хх он пе м тен, п м тен, п м о о о д " Ве д " сн, с ! сі хх о хх о хх о п М "ен, пе М "сн, пе М "сн, о о о
СІ СІ д " д | СІ д еЕ д " СІ пе Зк Осн, п я що я Зк Он, пе й що о о о о не о сі з ва нео о сі Нм сі МН
З і . хх о ж о в о сн пе М тен, п м тен, п м ит о о о
СІ о сі сі
М | тон, М | й
А о А о хх он пе М тен, пе М тен, пе М о Ге) о
Е сі сі
Я Я ще ЯЗ ж он он в о сн пе М п зем п М ож УА: о о о сі СІ М й З й о чи о о ХУ чи З о хо я Бе Сх о о о сі СІ сі де | д сі пе хх о хх о Е
М пе М
Е о о Е
Е
Е
СІ сі
С о ХУ о А
М пе М сн, о о
У деяких аспектах ЕК, 7, У та Х визначені вище, та Аг являє собою феніл або біфеніл. У деяких аспектах Аг являє собою заміщений або незаміщений феніл.
У деяких аспектах Аг являє собою монозаміщений феніл, такий як 4-заміщений феніл. У деяких аспектах Ез (положення 4) являє собою галоген (наприклад, бром, хлор, йод або фтор), алкіл (наприклад, метил), алкокси (наприклад, метокси або трет-бутокси), алкілтіо (наприклад, метилтіо), алкілсульфініл (наприклад, метилсульфініл), алкілсульфоніл (наприклад, метилсульфоніл), алкілсульфоніл(окси) (наприклад, (метилсульфоніл)(окси)), галогеналкокси (наприклад, трифторметокси, дифторметокси, фторметокси), галогеналкіл (наприклад, 1- фторетил, трифторметил, дифторметил), галогеналкілтіо (наприклад, (трифторметил)тіо), заміщений алкіл (наприклад, 1-гідроксиетил), алкілкарбоніл (наприклад, ацетил), форміл, заміщений або незаміщений циклоалкіл (наприклад, циклопропіл, 2,2-дифторциклопропіл), етеніл (наприклад, вініл), заміщений або незаміщений алкініл (наприклад, етиніл або триметилсилілетиніл), нітро, аміно або ціано. Приклади включають без обмеження х є х
Е 5 сі
І Е Е 8
Е о
Е не г дека Х С Ї з тв нос. С
Е і не ХУ о
Е м є м,
А ви о -
Е о М д Е о
М |! о
Е Ди г -Ж і не. С под Е Нм її Зо
Е .
У деяких аспектах Аг являє собою дизаміщений феніл, наприклад феніл, заміщений у положеннях 2 та 4 (відносно положення 1, точки приєднання до кільця піридину, піримідину, піридинію або піримідинію). У деяких аспектах Ко» (положення 2) являє собою галоген (наприклад, бром, хлор або фтор), алкініл (наприклад, етиніл), заміщений алкініл (наприклад, триметилсилілетиніл)у, галогеналкіл (наприклад, трифторметил), ціано, амідо, алкокси (наприклад, метокси) або алкіл (наприклад, метил). У деяких аспектах К5 визначений вище, та
Аз (положення 4) являє собою галоген (наприклад, бром, хлор або фтор), алкіл (наприклад, метил), заміщений або незаміщений алкокси (наприклад, метокси, трет-бутокси або трифторметокси), алкілсульфоніл (наприклад, метилсульфоніл), алкілсульфоніл(окси) (наприклад, (метилсульфоніл)(окси)), галогеналкілсульфоніл(окси) (наприклад, (трифторметилсульфоніл)(окси)), галогеналкілтіо (наприклад, (трифторметил)/тіо), галогеналкіл (наприклад, 1-фторетил, трифторметил, дифторметил), заміщений алкіл (наприклад, 1- гідроксиетил, 1,1-дифтор-2-метоксиетил, карбоксидифторметил, ціанодифторметил, 2-аміно- 1,1-дифтор-2-оксоетил), алкілкарбоніл (наприклад, ацетил), форміл, 2,2-диметилгідразоно, метоксиіміно, гідроксиіміно, заміщений або незаміщений циклоалкіл (наприклад, циклопропіл, 2,2-дифторциклопропіл, 1-ціаноциклопропіл), етеніл (наприклад, вініл), заміщений або незаміщений алкініл (наприклад, етиніл або триметилсилілетиніл), гідрокси, аміно, заміщений або незаміщений фенокси (наприклад, 4-фторфенокси) або ціано.
У деяких аспектах Аг є таким, як показано нижче: не 7 3 КК, «АЖ, «АЖ, УК, г он о
АХ, Е Ж сі - сі
Е СІ | СІ не
Е Е о сі Е АХ сі
Е КК сн, нє. 00
Е 5 Ві
Е Е | "сн, нас сн, сн, не ДС не ДС Ди ни 7 7 оте с ноб Зх сі сн, ли ле р І ло
Е я ХО ЖК г З. сі Е о Е щ- сі сі сі до го с вч ну
Е о СІ не сі Р Е не о СІ
Е
Р
9 УК, УК, че дк ДК
УДО ОК С, десаде юю,
ря і те
Е о
ДС ВЧ, г
Х
8 Е // То сі нем о о .
В інших аспектах Аг являє собою 2,3-дизаміщений феніл. Приклади включають без обмеження
Е осн, Р й
СІ Е о
Р Е Е
Е Е
Е .
В інших аспектах Аг являє собою 2,5-дизаміщений феніл, наприклад без обмеження
Е
Е ло
Е
СІ,
В інших аспектах Аг являє собою 2,6-дизаміщений феніл, наприклад без обмеження
СІ че
Осн».
В інших аспектах Аг являє собою 3,4-дизаміщений феніл. Приклади включають без обмеження
ХУ УКХ
- СІ
СІ й М | Е
М СІ А Е МН. -о7 о не сн,
Е УКГ
Е Е Е
Е Е СІ
Е осн, Осн;
Е Е
Е Е
Е Е Е СН»
В інших аспектах Аг являє собою біфеніл. Одне або обидва з фенільних кілець можуть бути заміщеними або незаміщеними, наприклад без обмеження і . сі
Е
У деяких аспектах Аг являє собою тризаміщений феніл, такий як 2,3,4-тризаміщений феніл, 2,4,5-тризаміщений феніл, 2,4,6-тризаміщений феніл або 2,3,5-тризаміщений феніл. У деяких аспектах К:-НВ5 незалежно являють собою водень, галоген (наприклад, бром, хлор, йод або фтор), алкіл (наприклад, метил), алкокси (наприклад, метокси або трет-бутокси), галогеналкокси (наприклад, трифторметокси), галогеналкіл (наприклад, 1-фторетил, трифторметил, дифторметил), заміщений алкіл (наприклад, 1-гідроксиетил), алкілкарбоніл (наприклад, ацетил), форміл, 2,2-диметилгідразоно, метоксиїміно, гідроксиіміно, алкілтій або алкілсульфаніл (наприклад, метилсульфаніл), алкілсульфініл (наприклад, метилсульфініл), алкілсульфоніл (наприклад, метилсульфоніл), заміщений або незаміщений циклоалкіл (наприклад, циклопропіл, 2,2-дифторциклопропіл), етеніл (наприклад, вініл), заміщений або незаміщений алкініл (наприклад, етиніл або триметилсилілетиніл), гідрокси, нітро, заміщений або незаміщений аміно (наприклад, аміно, метиламіно, диметиламіно, діетиламіно) або ціано. Приклади включають без обмеження
М, Ж, Ж, сі . СІ сн Е осн, Р з
Е сі чу ли ле
Е й » ве Фе . о сі сонне сі сі сі
Осн. ло 7 ( | я » "ге а
Е сі сі нс сі Е сі сі
Е
Е Е сі он» сі с в, но ло а обре то
Е сн
Е що Й СІ Е є Й й
СІ т СІ в,
Е Е Е Аз Е сн, сі с уз Е з
Е Е Е ка о і
Е 8 Е хх Й тен, сн, сі сі сі ог. РН» щу в ли не ли 78 3 // о Е
Е
Е г сі Е
Е
Е й Е Е
Е М в) не сі ле лу м х, ве сі Е СІ Е СІ СІ ! в)
Е Е Е З в сн, ли Е ли не ло
Е Е
«Ж, сн, УК, сн, У
Е Е
Е Р й
Е в сі т у чу чу
Е Е
УС УДСя о Ж
Я й що Е Е
Е Е
Щ 7 ли х С й Щі У
Ве сі сі сі сі
Е нс Е що л, х, в Е Е
СІ Е Нзсо Е Е Е
Е Е
Е сн, Е
Е Е Е сн,
Ї
МА я ли ле не м се пай
Е Е Е сі сі сі Е Е е с Е у Е Р Е
Е
Мн, сі з л, кол
Е Е
УКХ | сі Е | М
Е Е Е Е
Е Мн, Е Е Е ох 3,0 с щоки з
Е Е хх У, сі Е сі
Е Е Е і
Е он пт
М сн нт Сен, " є сі сі
М сі лу ря Ж ле
ХК г г г сі сі щ- сі Е Е Е
Е Е Е сі СН» ли Е ли ще ле
Е Е Е Е
Ж в сі сі є сі
Е і сн Е Е і Е
Е ле нсо 8 ло
Е сі ; сн, Е Е сі е
У деяких аспектах Аг являє собою тетразаміщений феніл. Приклади включають без обмеження
Н о
СІ в щ о нсо СІ осн, щі
У деяких аспектах Аг являє собою феніл, та Кз та Ка або Ка та К»5, взяті разом, утворюють 5- або б-ч-ленне аліфатичне або ароматичне кільце, що містить 0-3 гетероатоми, вибрані з кисню (0), азоту (М) та сірки (5). Приклади включають без обмеження о | о | СІ . ' со
А- М о о
Е Е г Р
Е х Е о Е о сі їх
МН М о схо сс дуг
Е Ж « о о Е о сі о ке о
Е Е нІсо ли ря ле о | о сн, Е " о" ; й
М о М о 5-К. Мо
Е
Е со Ох » ж о осн, сі її оо
Е
Е т х, м,
Р о о сн, о Осн» о
Х-з Ж 5-ї
Е Е Е
Е Е Е
9 сі Осн, нос. м,
Е Е
Я Х с. 7 5-й 8 Х М о0- ще я сн, і м ч Ї ?
Е
Мк Е т о-м Х МН М г 5
У деяких аспектах Аг являє собою гетероциклічне кільце. У деяких аспектах Аг являє собою заміщене або незаміщене піридинове кільце. У деяких аспектах Аг являє собою 2,3,5- тризаміщений, 3,4,5-тризаміщений, 2,3-дизаміщений, 2,4-дизаміщений, 2,5-дизаміщений, 3,5- дизаміщений, б-заміщений або 2,6-дизаміщений піридил (відносно атома азоту в кільці піридину або піримідину). У деяких аспектах Кі-К5 незалежно являють собою водень, галоген (наприклад, хлор) та галогеналкіл (наприклад, трифторметил). Приклади включають без обмеження
СІ Е СІ
/ хх м д ! д 7 ее
Е М Е Ще Е ще М
Ж-6 М М СІ СІ ХХ
Е Е Е
Е Е Е
СІ ли СІ
Мам Що Е КУ ЯМ
СІ М М Е СІ
ОСНУ є
Е с
Е СІ
ГГ » се гу
Е др Е рий а сх СІ не но М
Е Е
Е Е СІ до . сим сі й 5
М осн,
Е
Е
Ш. Способи одержання
Ілюстративні процедури синтезу сполук формули (І) представлені нижче.
На стадії а на схемі 1 арил- або гетероарилгалогенід 1.1, де Ка, Н5, Х», Хз та Ха визначені раніше, та Ух являє собою Вг або І, може бути перетворений на відповідну боронову кислоту або боронат 1.2, де Ка, В5, Вх, Х»2, Хз та Ха визначені раніше, із застосуванням способів, відомих із рівня техніки, зокрема без обмеження шляхом проведення реакції обміну галоген-метал із подальшою реакцією з джерелом бору, таким як триметилборат, або реакцією крос-сполучення, що каталізується металом, із джерелом бору, таким як без обмеження біс(пінаколато)дибор.
Метали, застосовувані в реакції обміну галоген-метал, можуть являти собою літій або магній, та вони в реакції крос-сполучення можуть являти собою паладій, нікель або мідь.
Піридинкарбоксилат 1.4, де К, Ка, В5, Хі, Х2, Хз, Ха, М та 7 визначені раніше, може бути синтезований в умовах реакції крос-сполучення Сузукі з піридину або піримідингалогеніду 1.3, де КЕ, Хі, У, М2 та 2 розкриті раніше, із придатною бороновою кислотою або боронатом 1.2, де
Ва, В», Вх, Х», Хз та Ха визначені раніше, у присутності каталізатора з доданим лігандом або без нього та основи в різних розчинниках за підвищеної температури, як на стадії Б на схемі 1. В одному аспекті каталізатори можуть являти собою каталізатори на основі паладію, такі як каталізатори на основі паладію(Ії) (наприклад, ацетат паладію(І!) РЯА(ОАс)2, хлорид паладію!) (РаСсСіг)) та тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РД(РРз)«); каталізатори на основі нікелю, такі як МіСігарр) та ОзОепР-Мі; каталізатори на основі заліза; каталізатори на основі міді та каталізатори на основі рутенію.
Придатні ліганди для каталітичної системи включають без обмеження триалкілфосфіни та триарилфосфіни. Вони включають без обмеження три-трет-бутилфосфін, трициклогексилфосфін, ди-трет-бутилфенілфосфін, дициклогексилфенілфосфін, трифенілфосфін, зшиту З 4-дифенілфосфінометилом полістирольну смолу, дифенілфосфінобензол-З-сульфонат натрію з 295 МВ, три-(п-толілуфосфін, (ж)-2,27- бісідифенілфосфіно)-1,1'-бінафтил.
Можна регулювати рн із застосуванням однієї або декількох основ, таких як карбонат калію,
Зо бікарбонат калію, карбонати натрію (зокрема, бікарбонати), ацетат калію, ацетат натрію, основний фосфат калію (одно-, двох- та трьохосновний), тетраборат натрію, гідроксид калію, гідроксид натрію, фторид цезію та фторид калію та органічні основи, такі як триетиламін, триїзопропіламін, діїзопропіламін, діетиламін та діїізопропілетиламін. В іншому аспекті реакційна суміш може бути попередньо оброблена діоксидом вуглецю (СО2) для регулювання рН перед реакцією сполучення Сузукі.
Альтернативно реакцію сполучення Сузукі можна проводити в присутності СО», наприклад, із барботуванням СОг через реакційну суміш. Реакцію можна проводити в суміші органічних розчинників, що містять метилізобутилкетон (МІВК), диметоксиетан (ОМЕ), ацетонітрил (МесСМ або СНІСМ), толуол, бензиловий спирт та метанол (МеонН), зокрема в сумішах із водою та без неї. Сполука 1.4 може бути додатково обробленою із застосуванням способів, відомих із рівня техніки.
Схема 1 07 хх х х І вк
У хг х а хо зап х --
Ха Хе. 7
Кв Кв в. в. 11 1.2
ХУ
7
У 07 ІЇ т 7 Ь х - о х її В: «ху бо о -- хо м тв
ІІ
- о Хх Хе 2 о
У ТМ тв ХХ в А о в, Кк, 1.3 12 14
На стадії а на схемі 2 піридинкарбоксилат 1.4, де К, Ка, Х» та Хз визначені раніше; кожен з
Аз, А5, М та 7 незалежно являє собою Вг; та Кє незалежно являє собою |, може бути перетворений на проміжну сполуку, де ЕК, Ка, Хг2 та Хз визначені раніше; кожен з Кз, В5, У та 27 незалежно являє собою -СЕСЗІ(СНз)з; та Кє незалежно являє собою -СЕСЗІ(СНЗз)з, шляхом реакції крос-сполучення Соногашири з триметилсилілацетиленом у присутності основи, такої як триетиламін, та каталізаторів, таких як РА(РРз)2Сі2 та йодид міді(І), у полярному апротонному розчиннику, такому як ТНЕ, за температури від приблизно 507С до приблизно 757С. Силільна захисна група може бути видалена за допомогою способів, відомих фахівцям у даній галузі, що включають без обмеження застосування фториду тетрабутиламонію в полярному апротонному розчиннику, такому як ТНЕ, за температури від приблизно -107С до приблизно 107 з одержанням сполуки 2.1, де К, Ка, Хг та Хз визначені раніше; кожен з Кз, В5, У та 7 незалежно являє собою -СЕСН; та Кє незалежно являє собою -СЕСН. Піридинкарбоксилат 1.4, де К, Ка,
В5, Вв, Хо, Хз, М та 7 визначені раніше, та Кз являє собою Вг, може бути перетворений на сполуку 2.2, де К, Ка, В5, Нв, Х», Хз, У та 7 визначені раніше, та Ез являє собою циклопропіл або заміщений або незаміщений феніл, в умовах реакції крос-сполучення Сузукі, наприклад, шляхом оброблення придатною бороновою кислотою або боронатом у присутності каталізатора на основі паладію, такого як РА(РРПз)« або РЯ(РРІз)2Сі», у присутності основи, такої як фосфат калію або фторид калію, у різних розчинниках, таких як толуол або суміші ацетонітрил-вода, за температури від приблизно 80"С до приблизно 120"С, як на стадії с на схемі 2. На стадії а на схемі 2 піридинкарбоксилат 1.4, де К, Ка, Н5, Хо та Хз визначені раніше; кожен з Кз, М та 7 незалежно являє собою ВГ; та Кє незалежно являє собою І, може бути перетворений на сполуку 2.3, де К, Ка, В5, Хо та Хз визначені раніше; Кз, У та 7 незалежно являють собою -СЕМ; та Кеє незалежно являє собою -СЕМ, шляхом оброблення ціанідом цинку(ІЇ) в присутності каталізатора на основі паладію, такого як РА(РРАз)« або РЯ(РРз)2Сі2», у полярному апротонному
Зо розчиннику, такому як М,М-диметилформамід (ОМЕ), за температури від приблизно 1407С до приблизно 160"С. Сполуки 2.1, 2.2 та 2.3 можуть бути додатково оброблені із застосуванням способів, відомих із рівня техніки.
Схема 2
М, ЕЕЕСН не- Кв 7, 5Б-АСН а та ---жй х -- о
М тв шк жд о нс- г В, вВ-сн
Кк, 24
У
ВГ, в 7 хх
І, Ко с Вг,7
Ух 2 о, с х3 М в
АХ - о
Х М в
Ї У о р о Кк, ке Ка
Ве, К. Вг, В В, циклопропіл або заміщений
Кк, феніл 2.2 14
СМ, У
СМ, ке сМ,7 о х -- о те М те а й о - 6 - -Зк СМ, Кк. ке
Кк, 2.3 5 На стадії а на схемі З піридинкарбоксилат 1.4, де К, Кз, Ва, В5, Х2 та Хз визначені раніше; кожен з У та 7 незалежно являє собою Вг або І; та Кє незалежно являє собою І, може бути перетворений на сполуку 3.1, де К, Кз, Ве, Н5, Хо та Хз визначені раніше; кожен з М та 7 незалежно являє собою Вг або Ії; та Кє незалежно являє собою СНз, шляхом реакції крос- сполучення, що каталізується паладієм, із метилбороновою кислотою в присутності основи, такої як фосфат калію, та каталізатора, такого як тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РД(РРІз)4), у неполярному апротонному розчиннику, такому як толуол, за температури від приблизно 90"С до приблизно 110"С. Піридинкарбоксилат 1.4, де ЕК, Кз, Ва, Н5, Нв, Хе», Хз та У визначені раніше, та 7 являє собою Вг або І, може бути перетворений на сполуку 3.2, де К, Кз,
Ва, В5, Нв, Х2, ХЗ та М визначені раніше, та 7 являє собою СЕз, шляхом оброблення метил-2,2- дифтор-2-(фторсульфоніл)ацетатом у присутності каталітичної кількості йодиду міді(І) в полярному апротонному розчиннику, такому як ОМЕ, за температури від приблизно 907С до приблизно 110"7С в умовах мікрохвильового випромінення, як на стадії б на схемі 3. Обидві зі сполук 3.1 та 3.2 можуть бути додатково оброблені із застосуванням способів, відомих із рівня техніки.
Схема З сні, н а сн, н | ж СН. Н
Х р о хо М Зв я І в в. в, н в,
Вг,І, Н ху ВГ, НН 3 х - о х М Зв
У й о В
В. во в с СЕ, й. Х - о х М Зв 14 ь в д о 3 Я в, 3.2
На стадії а на схемі 4 піридинкарбоксилат 1.4, де ЕК, Кз, На, НВ5, Нв, Х», Хз та 7 визначені раніше, та У являє собою МН», може бути перетворений на сполуку 4.1, де К, Кз, Ва, В5, Нб, Х»,
Хз та 7 визначені раніше, та У являє собою СІ або Вг, в умовах реакції Зандмеєра з джерелом хлору або брому, таким як хлорид міді(Ії) або бромід міді(ІїЇ) відповідно, у присутності трет- бутилнітриту в полярному апротонному розчиннику, такому як ацетонітрил, за температури від приблизно 15"С до приблизно 40"С. Піридинкарбоксилат 1.4, де К, Кз, Ви, Н5, Нв, Хе», Хз та 7 визначені раніше, та ХУ являє собою МН», може бути перетворений на сполуку 4.2, де ЕК, Кз, Ва,
В5, Нв, Х», Хз та 7 визначені раніше, та У являє собою Н, шляхом оброблення ізоамілнітритом у полярному апротонному розчиннику, такому як тетрагідрофуран (ТНЕ), за температури від приблизно 45"С до приблизно 65"С або нітритом натрію в присутності кислоти, такої як сірчана кислота, в системі полярних протонних розчинників, такій як етанол-толуол, за температури від приблизно 70"С до приблизно 90"С, як на стадії 5 на схемі 4. Обидві зі сполук 4.1 та 4.2 можуть бути додатково оброблені із застосуванням способів, відомих із рівня техніки.
Схема 4
СІ, Вг в 7 а і | Сх х - о ге м Зв - о вк в
МН, в, в 7 бе А х - о хо М Зв
Н й о в
Кк В 6 7 - . х - о хо М Зв 14 ь до о
Кз Ко
Кк, 42
На стадії а на схемі 5 піридинкарбоксилат 1.4, де ЕК, Кз, В», В5, Х2, Хз, М та 7 визначені раніше, та Кє являє собою Н, може бути перетворений на сполуку 4.1, де ЕК, Кз, Ва, В5, Хе, Хз, У та 7 визначені раніше, та Кє являє собою І, шляхом реакції з перйодною кислотою та йодом у полярному протонному розчиннику, такому як метанол, за температури від приблизно 507С до приблизно 75"С. Піридинкарбоксилат 1.4, де К, Кз, Ва», В5, Не, Х», Хз та 7 визначені раніше, та У являє собою Вг або СІ, може бути перетворений на сполуку 5.2, де К, Кз, На, В5, Нв, Х», Хз та 7 визначені раніше, та М являє собою ОСНз, шляхом оброблення метоксидом натрію в полярному протонному розчиннику, такому як метанол, за температури від приблизно 157С до приблизно 40"С, як на стадії Б на схемі 5. На стадії с на схемі 5 піридинкарбоксилат 1.4, де Е, Кз, На, Вб5, Хо,
Хз, У та 7 визначені раніше, та Кє являє собою Вг або СІ, може бути оброблений тіометоксидом натрію в полярному апротонному розчиннику, такому як ОМЕ, за температури від приблизно 40"С до приблизно 65"С з одержанням сполуки 5.3, де К, Кз, Ва, В5, Х», Хз, М та 7 визначені раніше, та Кє являє собою 5СНаз. Сполуки 5.1, 5.2 та 5.3 можуть бути додатково оброблені із застосуванням способів, відомих із рівня техніки.
Схема 5
У
! 7 а сх ---
Х - о хо М тв я І, в в
Кк, в осн,
Вг, СІ, У Ве ч 7
Н, Вг, СІ, Б с 7
Х - о ь хг М Зв
Ух - ще х М в -б о
РЕ о Кз Кк
КЕ. Кк Кк,
Кк, 5.2 14
У нзсВ 7 о
Х - о хо М Зв с | ХЕ о - 3535-3533 г в
Кк, 5.3
На стадії а на схемі 6 піридинкарбоксилат 1.4, де К, Кз, Ва, В5, Нв, Хе, Хз, У та 7 визначені раніше, та Кз являє собою Вг, може бути перетворений на відповідний вініл 6.1, де К, Кз, Ва, Вб5,
Вб, Хе, Хз, У та 2 визначені раніше, та Кз являє собою вініл, шляхом реакції крос-сполучення, що каталізується паладієм, із джерелом вінілу, таким як калієва сіль трифторвінілборату, у присутності основи, такої як карбонат калію, та каталізатора, такого як Ра(РРНз)2Сі», у полярному апротонному розчиннику, такому як диметилсульфоксид, за температури від приблизно 75"С до приблизно 100"С. Піридинкарбоксилат 1.4, де Р, РУ, В", В», НЄ, Х", ХУ, М та 7 визначені раніше, та Кз являє собою Вг, може бути перетворений на відповідний кетон 6.2, де
Ві, В2, Аз, Ва, Н5, Нє, Х?»2 та Хз визначені раніше, та Кз являє собою С(О)СНз, шляхом оброблення трибутил-(1-етоксивініл)устананом у присутності каталізатора на основі паладію, такого як РД(РРІз)2Сіг», у полярному апротонному розчиннику, такому як дихлоретан (ОСЕ), за температури від приблизно 1007"С до приблизно 140"С, як на стадії Б на схемі 6. Обидві зі сполук 6.1 та 6.2 можуть бути додатково оброблені із застосуванням способів, відомих із рівня техніки (що включають без обмеження окиснення/відновлення, циклопропанування, фторування), з одержанням інших груп в Кз.
Схема 6
Ки
Ре 7 а | ех
Х - о
ТЯ М тв - о й
Ки сн. в, в 7 ох в. х й о хг М Зв у й о
Е, в. Ре ху 7 п. х | - о хо м тв 14
Ь не - о
Р о в, 6.2
КОМПОЗИЦІЇ ТА СПОСОБИ
У деяких аспектах сполуки, передбачені у даному документі, застосовуються в сумішах, що містять гербіцидно ефективну кількість сполуки разом із щонайменше однією прийнятною з погляду сільського господарства допоміжною речовиною або носієм. Ілюстративні допоміжні речовини або носії включають ті, які не є фітотоксичними або значною мірою фітотоксичними щодо цінних сільськогосподарських культур, наприклад, у концентраціях, використовуваних під час застосування композицій для селективного контролю бур'янів у присутності сільськогосподарських культур, та/або не вступають або значною мірою не вступають у хімічні реакції зі сполуками, передбаченими в даному документі, або іншими інгредієнтами композиції.
Такі суміші можуть бути розроблені для застосування безпосередньо щодо бур'янів або місця їхнього проростання або можуть являти собою концентрати або склади, які перед застосуванням розводять додатковими носіями та допоміжними речовинами. Вони можуть бути представлені у вигляді твердих речовин, таких як, наприклад, пилоподібні препарати, гранули, гранули, здатні до диспергування у воді, або змочувані порошки, або рідин, таких як, наприклад, здатні до емульгування концентрати, розчини, емульсії або суспензії. Також вони можуть бути передбачені у формі преміксу або бакової суміші.
Прийнятні з погляду сільського господарства допоміжні речовини та носії, які є придатними в одержанні гербіцидних сумішей за даним винаходом, добре відомі фахівцям у даній галузі.
Деякі з цих допоміжних речовин включають без обмеження концентрат масляного засобу для сільськогосподарських культур (мінеральне масло (8595) ж- емульгатори (1595)); нонілфенолетоксилат; четвертинну амонієву сіль бензилкокоалкілдиметилу; суміш нафтового вуглеводню, алкілових естерів, органічної кислоти та аніонної поверхнево-активної речовини;
Се-Сізалкілполіглікозид; фосфатований етоксилат спирту; етоксилат натурального первинного спирту (С12-Сіє); ди-втор-бутилфенол блок-співполімер ЕО-РО; полісилоксан із кінцевою метильною групою; етоксилат нонілфенолу - сечовино-амонієвий нітрат; емульговану
Зо метильовану олію насіння; етоксилат тридецилового спирту (синтетичного) (8ЕО); етоксилат талового аміну (15 ЕФ); РЕФ(400) діолеат-99.
Рідкі носії, які можна застосовувати, включають воду та органічні розчинники. Органічні розчинники включають без обмеження нафтові фракції або вуглеводні, такі як мінеральне масло, ароматичні розчинники, парафінові масла тощо; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, оливкова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія,
тунгова олія тощо; естери вказаних вище рослинних олій; естери моноспиртів або двохатомних, трьохатомних або інших нижчих поліспиртів (що містять 4-6 гідроксигруп), такі як 2- етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, діолеат пропіленгліколю, діоктилсукцинат, дибутиладипат, діоктилфталат тощо; естери моно-, ди- і полікарбонових кислот тощо. Конкретні органічні розчинники включають толуол, ксилол, лігроїн, масляний засіб для сільськогосподарських культур, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, монометиловий етер пропіленгліколю і монометиловий етер діетиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, М-метил-2-піролідинон, М,М- диметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива тощо. У деяких аспектах вода є носієм для розведення концентратів.
Придатні тверді носії включають без обмеження тальк, пірофілітову глину, діоксид кремнію, атапульгітову глину, каолінову глину, кізельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, лушпиння насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно з горіхової шкаралупи, лігнін тощо.
У деяких аспектах у композиціях за даним винаходом використовують один або декілька поверхнево-активних засобів. Такі поверхнево-активні засоби в деяких аспектах застосовуються як у твердих, так і в рідких композиціях, наприклад тих, які призначені для розведення носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні засоби можуть бути аніонними, катіонними або неїоногенними за своєю природою і можуть застосовуватися як емульгувальні засоби, змочувальні засоби, суспендувальні засоби або для інших цілей. Поверхнево-активні речовини, які традиційно застосовуються в галузі складання та які також можна застосовувати в складах за даним винаходом, описані, з-поміж іншого, у МеСиїспеоп'5 Оеїегдепі5 апа Єтиї5Шег5 АппаиаїЇ,
МС Рибіїзпіпд Согрогайоп: Кіддежоой, МУ, 1998 та в Епсусіоредіа ої Зипасіапіб, Мої. 1-ПШ,
Спетіса! Рибіїзпіпд Сотрапу: Мем/ МоїКк, 1980-81. Типові поверхнево-активні засоби включають без обмеження солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолів та алкіленоксидів, такі як етоксилат нонілфенолу-Стів; продукти приєднання спиртів та алкіленоксидів, такі як етоксилат тридецилового спирту-Стівє; мила, такі як стеарат
Зо натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові естери солей сульфосукцинатів, такі як ди(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; естери сорбіту, такі як олеат сорбіту; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; полієтиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду; солі естерів моно- та діалкілфосфатів; рослинні олії або олії з насіння, такі як соєва олія, рапсова/канолова олія, оливкова олія, касторова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія тощо; та естери вищевказаних рослинних олій, наприклад метилові естери.
У деяких аспектах дані матеріали, такі як рослинні олії або олії з насіння та їхні естери, можна застосовувати взаємозамінно як сільськогосподарську допоміжну речовину, як рідкий носій або як поверхнево-активний засіб.
Інші ілюстративні добавки для застосування в передбачених у даному документі композиціях включають без обмеження засоби, які поліпшують сумісність, протиспінювачі, зв'язувальні засоби, нейтралізувальні засоби і буфери, інгібітори корозії, барвники, ароматичні добавки, засоби, що поліпшують розподілення, добавки, які поліпшують проникність, засоби, які сприяють злипанню, диспергувальні засоби, загусники, засоби, які знижують температуру замерзання, антимікробні засоби тощо. Композиції також можуть містити інші сумісні компоненти, наприклад інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди тощо, та можуть бути складені з носіями на основі рідких добрив або твердих дисперсних добрив, таких як нітрат амонію, сечовина тощо.
Концентрація активних інгредієнтів у гербіцидних композиціях за даним винаходом, як правило, становить від приблизно 0,001 до приблизно 98 відсотків за вагою. Часто застосовують концентрації від приблизно 0,01 до приблизно 90 відсотків за вагою. У композиціях, розроблених для застосування як концентратів, активний інгредієнт, як правило, наявний у концентрації від приблизно 5 до приблизно 98 відсотків за вагою, переважно від приблизно 10 до приблизно 90 відсотків за вагою. Перед застосуванням такі композиції зазвичай розводять інертним носієм, таким як вода. Розведені композиції, зазвичай застосовувані щодо бур'янів або місця проростання бур'янів, як правило, містять від приблизно 0,0001 до приблизно 1 відсотка за вагою активного інгредієнта і переважно містять від 60 приблизно 0,001 до приблизно 0,05 відсотка за вагою.
Композиції за даним винаходом можна застосовувати щодо бур'янів або місця їхнього проростання шляхом застосування традиційних наземних або авіаційних обпилювачів, обприскувачів і розкидачів гранул шляхом додавання до зрошувальної або паводкової води та за допомогою інших традиційних засобів, відомих фахівцям у даній галузі.
У деяких аспектах сполуки та композиції, описані в даному документі, застосовуються як застосування після появи сходів, застосування до появи сходів, застосування щодо води на заливних рисових полях або водоймах (наприклад, ставках, озерах і струмках) або контактне застосування.
У деяких аспектах сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю бур'янів у сільськогосподарських культурах, включаючи без обмеження цитрусові, яблуко, каучук, олійну пальму, лісові масиви, рис із посівом насіння у грунт, із посівом насіння у воду і розсадний рис, пшеницю, ячмінь, види вівса, жито, сорго, кукурудзу/маїс, на пасовищах, лугах, вигонах, необробленій землі, газоні, у деревних та виноградних садах, водних середовищах або просапних культурах, а також несільськогосподарських установках, наприклад, для контролю рослинності в промислових зонах (ММ) або смугах відчуження. У деяких аспектах сполуки та композиції застосовують для контролю деревних рослин, широколистяних і злакових бур'янів або осок.
У деяких аспектах сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності в рисі. У певних аспектах небажана рослинність являє собою
Вгаспіагпа ріаїурпуПНа (Стозер.) Мазі (гіллчанка широколистяна, ВКАРР), Оідйагіа запдиіпаїїв (І..) зсор. (пальчатка кров'яна, СІСЗА), Еспіпоспіоа сги5-даїії (33 Р. Веацйм. (плоскуха звичайна,
ЕСНСО), Еспіпоспіоа соїопит (СГ) СІМК (плоскуха селянська, ЕСНСО), Еспіпоспіоа огугоїдев5 (Ага.) Егібспй (плоскуха рисоподібна, ЕСНОК), Еспіпоспіоа огулісоїа (Мазіпдег) Мавзіпдег (плоскуха рисова, ЕСНРН), Ізхспаетит гидозит заїї5р. (ісхемум, ІЗСКИ), Геріоспіоа спіпепвів (С) Меез (лептохлоя китайська, ГЕРСН), Іеріоспіоа Тазсісшагізє (Гат.) ОСгау (лептохлоя бородавчаста, І ЕРЕРЕА), І еріоспіоса рапісоіїдев5 (Ргез5і.) Ніїспс. (лептохлоя амазонська, ГЕЕРА),
Рапісит аіспоїотШогит (Г.) Міспх. (просо напівквітуче, РАМОЇ), Разраїшт айагашт Роїг. (паспалум розширений, РАБОЇ), Сурегиз айогптів С. (смикавець різнорідний, СУРОЇ), Сурегив5 езсцшіепіи5 І. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Суреги5 іга Ї. (смикавець ірія, СУРІК), Суреги5
Зо гоїшпаєиз ГІ. (смикавець круглий, СУРКО), види ЕІеоспагіз (ЕГО55), Еітбгіз(уїї5 тіїйасеа (І.) мапі (фімбристиліс, РІММІ), Зспоепоріесіи5 фіппсоіїде5 Кохр. (японський очерет, СР),
Зспоепорієсіи5 татйтивз ГІ. (морський очерет, ХСРМА), Зспоепоріесіи5 тисгопайиз І. (рисовий очерет, 5СРМІ), види Аезспупотепе (амбач американський, АЕ5З55), АКегпапіпега рпіохегоїде5 (Магпі.) Огізеб. (альтернантера філоксероїдна, АГКРН), Аїїзта ріапіадо-адиаїса І. (частуха подорожникова, А 5РА), види Атагапіпиз (види щириці й амаранту, АМАБЗБ5),
Аттаппіа соссіпеа КойЬ. (аманія пурпурова, АММСО), Есіїріа аїЇба (І) Наз5кК. (екліпта біла,
ЕСІ А), Неїегапіпега ІПтоза (5УУ.) Умпа.л/анпі (гетерантера мулиста, НЕТІ), Неїегапіпега гепітоптіє К. 5 Р. (гетерантера ниркоподібна, НЕТКЕ), Іротоеа ПпПедегасеа (І) дасд. (іпомея плющоподібна, ІРОНЕ), Гіпаетіа ацбіа (І.) Реппеї! (ліндернія несправжня, ГОЮ), Мопоспогіа
Когзаком/ії Кеде! 5 Мааск (монохорія Корсакова, МООКА), Мопоспогіа мадіпаїй5 (Випт. Б.) б.
РгебзІ ех Кийпій (монохорія піхвова, МООМА), Мигдаппіа пиаШога (3) Вгепап (мурданія вузлоквіткова, МОМ), Роїудопит репзуїмапісит |. (гірчак пенсильванський, РОЇ РУ),
Роїудопит регзісагіа І. (гірчак почечуйний, РОЇ РЕ), Роїудопит ВПуагорірегоїде5 Місйх. (гірчак перцеподібний, РОЇ НР), Коїаїа іпаїса (МЛІа.) Коеппе (ротала індійська, КОТІМ), види Задінагіа (стрілолист, БЗАОЗ5), Зезрапіа ехайага (Каї.) Согу/Куйдь. Ех НіїЇ (сесбанія росла, БЕВЕХ) або
Ззрпепосієа 7еуЇІапіса Саеєгіп. (сфеноклея цейлонська, 5РО2Е).
У деяких аспектах сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності в злакових культурах. У певних аспектах небажана рослинність являє собою АІоресиги5 туозигоїде5 Ниа5. (лисохвіст мишохвостиковий, АГ ОМУ),
Арега зріса-мепії (І. Веайм. (метлюг звичайний, АРЕБМ), Амепа їаша Г. (вівсюг звичайний,
АМЕРА), Вготивз есіогит ГГ. (стоколос покрівельний, ВКОТЕ), Гоййт тийкШогит ГСат. (пажитниця багатоквіткова, ОЇ МО), РНаїагіє тіпог Кеї. (очеретянка мала, РНАМІ), Роа аппиа
М. «(тонконіг однорічний, РОААМ), зЗеїагіа ритійа (Роїіг.) Коетег 85 УА. 5спиШе5 (мишій жовтоколосий, ЗЕТІ І), Зеїагіа мігідіє (.) Веацйм. (мишій зелений, ЗЕТМІ), Сігзішт агмепзе (Г.) зсор. (осот польовий, СІКАК), Саїїшт арагіпе ГІ. (підмаренник чіпкий, САГАР), Коспіа 5сорагіа (3) Зепгаай. (кохія, КСОНЗО), І атішт ригригеит Г.. (глуха кропива пурпурова, Г( АМРУ), Маїгісагіа гесшійа І. (ромашка лікарська, МАТСН), Маїгісагіа тайісагіоїдез (Іе55.) Ропег (ромашка запашна, МАТМТ), Рарамег гпоеа5 Г. (мак дикий, РАРКН), РоїІудопит сопмоімиЇи5 Г. (гірчак берізкоподібний, РОЇ СО), Заї5оїа ігадиз І. (курай чіплянковий, БАЗКЕ), 5іейПагіа тедіа (І.) МІЇ. бо (зірочник середній, ЗТЕМЕ), Мегопіса регзіса Роїг. (вероніка перська, МЕКРЕ), Міоїа агмепвів
Митт. (фіалка польова, МІОАК) або Міоїа ігісоїог І. (фіалка триколірна, МІОТК).
У деяких аспектах сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності на вигонах та пасовищах. У певних аспектах небажана рослинність являє собою Атрбгобзіа апептівійоійа І. (амброзія полинолиста, АМВЕГ), Савзвіа оріизітоїйа (касія туполиста, САБОВ), Сепіацгеа тасшоза ацйсі. поп Гат. (волошка плямиста,
СЕММА), Сігвішт агмепзе (І) Зсор. (осот польовий, СІКАК), СопмоЇмиши5 агмепбвів І. (берізка польова, СОМАК), Еирпогбіа езціа Г. (молочай гострий, ЕРНЕЗ5), Гасіиса зеїтіоїа Г./Гогп. (латук дикий, І АСЗЕ), Ріапіадо Іапсеоїага І. (подорожник ланцетолистий, РІ АГА), Китех обіи5ітоїїив5 1. (щавель туполистий, КОМОВ), 5іда 5ріпоза І. (сіда колюча, 5ІО5Р), зіпарі5 агмепбвів Г. (гірчиця польова, ЗІМАК), Бопспиб5 агмепзіз ГГ. (жовтий осот польовий, ЗОМАК), види Зоїїдадо (золотушник, 50055), Тагахасит ойісіпаіе с.Н. Умерег ех УмМіддег5 (кульбаба, ТАКОРЕ), Тгоїїшт герепз І. (конюшина повзуча, ТКЕКЕ) або ОМпіса адіоіса І. (кропива дводомна, ОКТОЇ).
У деяких аспектах сполуки та композиції, передбачені у даному документі, застосовують для контролю небажаної рослинності, яка зустрічається у просапних культурах. У певних аспектах небажана рослинність являє собою АІоресиги5 туозигоїде5 Ниав. (лисохвіст мишохвостиковий,
АГОМУ), Амепа їаїша І. (вівсюг звичайний, АМЕЕА), Вгаспіагіа ріагурпуйа (Сгобзер.) Мазп (гілланка широколистяна, ВКАРР), біднагіа запдиіпаїїє (1.3) Зсор. (пальчатка кров'яна, ОІС5А),
Еспіпоспіоса сгивз-даїїйї (І) Р. Веашцм. (плоскуха звичайна, ЕСНОС), Еспіпоспіоа соїюопит (І. Спок (плоскуха селянська, ЕСНСО), І оїйшт птийкШогит ат. (пажитниця багатоквіткова, ГОЇ МО),
Рапісшт аіспоїотйшогит Міспх. (просо напівквітуче, РАМОЇ), Рапісит тійасецт ГГ. (просо звичайне, РАММІ), Зеїагіа Табегі Негтгт. (мишій Фабера, 5ЕТЕА), Зеїагіа мігідів (І) Веаим. (мишій зелений, ЗЕТМІ), Зогуопит ПаїІерепзе (І.) Рег5. (сорго алепське, ЗОКНА), Зогопит бБісоїог (І.
Моепсп 55р. Агипаіпасеншт (сорго трав'янисте, БОКМИІ)), Суреги5 езсціепіи5 Ї. (смикавець їстівний, СУРЕ5), Суреги5 гоїшпаиз Г. (смикавець круглий, СУРКО), Аршоп (пеорпгавії меадік. (абутилон Теофраста, АВОТН), види Атагапіпих (види щириці та амаранту, АМАЗ5), Атьговіа апетівійоїйа ЇЇ. (амброзія полинолиста, АМВЕЇ), Атрбгобзіа рвзіоєїаспуа ОС. (амброзія багаторічна, АМВРБ), Атрговіа ігіїіда І. (амброзія трироздільна, АМВТЕ), Азсіеріах 5угпаса 1. (ваточник сирійський, АБСЗУ), Спепородіит аІрит Г.. (лобода біла, СНЕАЇГ), Сігвішт агмепзе (Г.)
Зсор. (осот польовий, СІКАК), Соттеїїпа Бепопаїепві5 Г. (комеліна бенгальська, СОМВЕ),
Зо ОБаїшига в5ігатопішт Г. (дурман звичайний, ОАТ5Т), Юайси5 сагоїа Ї. (морква дика, ОДОСА),
Еирпогбіа ПеїегорпПуїа ГІ. (молочай різнолистий, ЕРННІ), Егідегоп ропагієпвів Г.. (злинка буенос- айреська, ЕКІВО), Егідегоп сападепвзі5 І. (злинка канадська, ЕКІСА), Неїїапіпи5 аппии5 І. (соняшник однорічний, НЕГАМ), дасдиетопійа їатпігоїйа (І.) Сгізер. (джакемонтія тамніфолія,
ІХОТА), Іротоеа Ппедегасеа (Г.) дасд. (помея плющоподібна, ІРОНЕ), Іротоеєеа Іасипоза І. (іпомея лакуноза, ІРОГ А), І асіиса зегтіоїа Г./Гогп. (латук дикий, ГАСЗЕ), Рогішаса оіегасеєа Г. (портулак городній, РОКОЇ), 5іда 5ріпоза ГІ. (сіда колюча, 5ІО5Р), 5іпарі5 агмепвіз І. (гірчиця польова, 5ІМАК), Зоїапит ріуспапіпит Оипаї (паслін чорний східний, ЗОЇ РТ) або Хапіпійт 5ігитагіит Г.. (нетреба звичайна, ХАМ5Т).
У деяких аспектах норми застосування, що становлять від приблизно 1 до приблизно 4000 грамів/гектар (г/га), використовуються в операціях після появи сходів. У деяких аспектах норми, що становлять від приблизно 1 до приблизно 4000 г/га, використовуються в операціях до появи сходів.
У деяких аспектах сполуки, композиції та способи, передбачені у даному документі, застосовують спільно з одним або декількома іншими гербіцидами для контролю більш широкого ряду небажаної рослинності. Під час застосування спільно з іншими гербіцидами сполуки за даним винаходом можна складати з іншим гербіцидом або гербіцидами, змішувати в баку з іншим гербіцидом або гербіцидами або застосовувати послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, які можна використовувати спільно зі сполуками за даним винаходом, включають: 4-СРА, 4-СРВ, 4-СРР, 2,4-0, холінову сіль 2,4-О, естери та аміни 2,4-0, 2,А-0О8, 3,4-СА, 34-08, 2,4-ОЄЕВ, 2,4-ОЕР, 3,4-ОР, 2,3,6-ТВА, 2,4,5-Т1, 2,4,5-ТВ, ацетохлор, ацифлуорфен, аклоніфен, акролеїн, алахлор, алідохлор, алоксидим, аліловий спирт, алорак, аметридіон, аметрин, амібузин, амікарбазон, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, аміпрофос-метил, амітрол, сульфамат амонію, анілофос, анізурон, асулам, атратон, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, ВСРС, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бентіокарб, бентазон-натрій, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобіциклон, бензофенап, бензофлуор, бензоїлпроп, бензтіазурон, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біспірибак-натрій, бікслозон, буру, бромацил, бромобоніл, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромпіразон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутидазол, бутіурон, бутралін, бо бутроксидим, бутурон, бутилат, какодилову кислоту, кафенстрол, хлорат кальцію, ціанамід
Зо кальцію, камбендихлор, карбасулам, карбетамід, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон- етил, СОЕА, СЕРС, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнітрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксиніл, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, цисанілід, клетодим, кліодинат, клодинафоп-пропаргіл, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопіралід, клорансулам-метил, СМА, сульфат міді, СРМЕ,
СРРС, кредазин, крезол, кумілурон, ціанатрин, ціаназин, циклоат, циклопіраніл, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромід, даїмурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, діалат, дикамбу, дихлобеніл, дихлоральсечовину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклофоп, диклосулам, діетамкват, діетатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, димексано, димідазон, динітрамін, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дизул, дитіопір, діурон, ОМРА, ЮМОС, ОМА,
ЕВЕР, егліназин, ендотал, епроназ, ЕРТС, ербон, еспрокарб, еталфлуралін, етбензамід, етаметсульфурон, етидимурон, етіолат, етобензамід, етобензамід, етофумезат, етоксифен, етоксисульфурон, етинофен, етніпромід, етобензанід, ЕХО, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-Р-етил, феноксапроп-Р-етил я ізоксадифен-етил, феноксасульфон, фентеракол, фентіапроп, фентразамід, фенурон, сульфат заліза, флампроп, флампроп-М, флазасульфурон, флорасулам, флорпірауксифен-бензил, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флусетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет, флуфенікан, флуфенпір-етил, флуметсулам, флумезин, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, флуородифен, флуороглікофен, флуоромідин, флуоронітрофен, флуотіурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флуртамон, флутіацет, фФфомесафен, форамсульфурон, фосамін, фурилоксифен, глюфосинат, глюфосинат-амоній, гліфосат, галауксифен-метил, галосафен, галосульфурон- метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, індазифлам, йодобоніл, йодметан, йодосульфурон, йофенсульфурон, іоксиніл, іпазин, іпфенкарбазон, іпримідам, ізокарбамід, ізоцил, ізометіозин, ізонорурон, ізополінат, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлютол, ізоксапірифоп, карбутилат, кетоспірадокс, ланкотрион, лактофен, ленацил, лінурон, МАА, МАМА, естери та аміни МСРА, МСРА-тіоетил, МСРВ, »мекопроп, мекопроп-Р, мединотерб, мефенацет, мефлуїдид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтіазурон, металпропалін, метазол, метіобенкарб, метіозолін, метіурон, метометон, метопротрин, метилбромід, метилізотіоціанат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молінат, моналід, монісоурон, монохлороцтову кислоту, монолінурон, монурон, морфамкват, ММА, напроанілід, напропамід, напропамід-М, напталам, небурон, нікосульфурон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофлуорфен, норфлуразон, норурон, ОСН, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксапіразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлуфен-етил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгонову кислоту, пендиметалін, пеноксулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам- етил, фенобензурон, фенілмеркурацетат, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, арсеніт калію, азид калію, ціанат калію, претилахлор, примісульфурон-метил, проціазин, продіамін, профлуазол, профлуралін, профоксидим, прогліназин, прогексадіон-кальцій, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, піданон, піраклоніл, пірафлуфен, пірасульфотол, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибензоксим, пірибутикарб, пірихлор, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримісульфан, піритіобак-метил, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квінонамід, квізалофоп, квізалофоп-Р-етил, родетаніл, римсульфурон, сафлуфенацил, 5-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, ЗМА, арсеніт натрію, азид натрію, хлорат натрію, сулькотрион, сульфалат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, сірчану кислоту, сульглікапін, свеп, ТСА, тебутам, тебутіурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, бо тербутрин, тетрафлурон, тенілхлор, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон-
метил, тифенсульфурон, тіобенкарб, тіокарбазил, тіоклорим, толпіралат, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триалат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамбу, естери та аміни триклопіру, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлудимоксазин, трифлуралін, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригідрокситриазин, триметурон, трипропіндан, тритак, тритосульфурон, вернолат та ксилахлор.
Сполуки та композиції за даним винаходом зазвичай можна застосовувати в комбінації з одним або декількома гербіцидними антидотами, такими як АО-67 (МОМ 4660), беноксакор, бентіокарб, брасинолід, клоквінтосет (наприклад, мексил), ціометриніл, даїмурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, дисульфотон, фенхлоразол-етил, фенклорим, Ффлуразол, флуксофенім, фурилазол, гарпінові білки, ізоксадифен-етил, цзецаовань, джецаоси, мефенпір- діетил, мефенат, МО-191, нафталіновий ангідрид (МА), оксабетриніл, К29148 та аміди М- фенілсульфонілбензойної кислоти, щоб підвищити їхню селективність.
У деяких аспектах композиції та способи, описані у даному документі, можна застосовувати в комбінації з одним або декількома засобами для обробки насіння, відомими у застосуванні для захисту рису, та сполуками формули (І), зокрема з нафталіновим ангідридом та сполукою з реєстраційним номером за СА5 129531-12-0 (М-(2-метоксибензоїл)-4-
І(метиламінокарбоніл)уаміноїбензолсульфонамід або меткаміфен), яка характеризується наступною структурою,
М. не в
Н о 87 ох 79 Осн
З та сполукою з реєстраційним номером за САБ 98967-94-3 (метил-3-((5,7-диметил-
П,2,4гриазоло|1,5-а|піримідин)-2-сульфонамідо)тіофен-2-карбоксилат), яка характеризується наступною структурою, не сн, у, о о
Є их М
ДО» не м Ш -4 3 Н ш--
Сполуки, композиції та способи, описані у даному документі, застосовуються для контролю небажаної рослинності в сільськогосподарських культурах, витривалих щодо гліфосату, витривалих щодо глюфосинату, витривалих щодо дикамби, витривалих щодо феноксиауксину, витривалих щодо піридилоксиауксину, витривалих щодо арилоксифеноксипропіонату, витривалих щодо інгібітора ацетил-СоА-карбоксилази (АССази), витривалих щодо імідазолінону, витривалих щодо інгібітора ацетолактатсинтази (АЇ5), витривалих щодо інгібітора 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (НРРО), витривалих щодо інгібітора протопорфіриногеноксидази (РРО), витривалих щодо триазину та витривалих щодо бромоксинілу (таких як без обмеження соя, бавовник, канола/олійний ріпак, рис, злакові культури, кукурудза, газонна трава тощо), наприклад, спільно з гліфосатом, глюфосинатом, дикамбою, феноксиауксинами, піридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропіонатами, інгібіторами АсСсази, імідазолінонами, інгібіторами АЇ 5, інгібіторами НРРО, інгібіторами РРО, триазинами та бромоксинілом. Композиції та способи можна застосовувати у здійсненні контролю небажаної рослинності в сільськогосподарських культурах, що характеризуються численними або пакетованими ознаками, які надають витривалості щодо багатьох хімічних речовин та/або інгібіторів із декількома механізмами дії.
Сполуки та композиції, передбачені у даному документі, також можна застосовувати для контролю стійких або витривалих щодо гербіцидів бур'янів. Ілюстративні стійкі або витривалі бур'яни включають без обмеження біотипи, стійкі або витривалі щодо інгібіторів АЇ 5, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів АССази, синтетичних ауксинів, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів синтази 5-енолпірувілшикімат-3-фосфату (ЕРЗР), інгібіторів збирання мікротрубочок, інгібіторів синтезу ліпідів, інгібіторів РРО, інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, інгібіторів жирних кислот із дуже довгим ланцюгом (МІСЕА), інгібіторів фітоєндесатурази (РОБ), інгібіторів глутамінсинтетази, інгібіторів НРРО, інгібіторів мітозу, інгібіторів біосинтезу целюлози, гербіцидів із декількома механізмами дії, таких як квінклорак, та некласифікованих гербіцидів, таких як ариламінопропіонові кислоти, дифензокват, ендотал та миш'якорганічні сполуки.
Ілюстративні стійкі або витривалі бур'яни включають без обмеження біотипи, що характеризуються стійкістю або витривалістю щодо декількох гербіцидів, декількох класів хімічних речовин та гербіцидів із декількома механізмами дії.
Описані аспекти та наступні приклади призначені тільки для ілюстративних цілей та не повинні обмежувати обсяг формули винаходу. Інші модифікації, застосування або комбінації щодо композицій, описаних у даному документі, будуть очевидні для фахівця середньої кваліфікації в даній галузі без відхилення від суті та обсягу заявленого об'єкта винаходу.
ПРИКЛАДИ
Приклад 1. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(1-фторетил)феніл)піколінату (14)
СІ
І
- о
М тен, не о
СІ
Е
Розчиняли метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(1-гідроксиетил)феніл)піколінат (Е1; 80 міліграмів (мг), 0,246 мілімоль (ммоль)) у дихлорметані (ОСМ; 2 мл) та суміш охолоджували до 0"С. Додавали біс(2-метоксиетил)аміносірки трифторид (Оеєохо-РіІногФе); 437 мг, 1,97 ммоль) та реакційну суміш перемішували протягом З годин (год.) за кімнатної температури. Реакційну суміш гасили холодною водою та бікарбонатом натрію (МанНСО»з) та екстрагували етилацетатом (ЕАС).
Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над сульфатом натрію (Маг25054) та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою середньоефективної рідинної хроматографії (МРІ С) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (55 мг, 70905).
Приклад 2. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(1-гідроксиетил)феніл)піколінату (Е1)
Зо
СІ
І й- о
М тен, не о
СІ он
Розчиняли метил-6-(4-ацетил-2г-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (26; 150 мг, 0,46 ммоль) у метанолі (Меон, 2 мл) та охолоджували до 0"С. Додавали борогідрид натрію (МавВне; 170 мг, 0,75 ммоль) та суміш перемішували протягом 1 год. за кімнатної температури. Реакційну суміш гасили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕТАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (60 мг, 50965).
Приклад 3. Одержання метил-6-(4-ацетил-2-хлорфеніл)-3-хлорпіколінату (26)
СІ о - о
М тен, не о
СІ о
Метил-6-(4-бром-2-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (Е27; 1г, 2,7 ммоль) опоглинали 1,2- дихлоретаном (ОСЕ; 10 мл) та дегазували. Додавали трибутил-(1-етоксивініл)станан (З г, 8,1 ммоль) та дихлорбіс(трифенілфосфін)паладій(І!) (РаЯ(РРНз)2Сі2; 190 мг, 0,27 ммоль) та суміш нагрівали до 130"7С протягом 4 год. у герметизованій пробірці або в умовах мікрохвильового випромінення. Реакційну суміш фільтрували з видаленням залишку та фільтрат розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕАс. Органічний шар концентрували, одержану неочищену сполуку поглинали водним розчином хлористоводневої кислоти (6- нормальним (н.) розчином НОСІЇ) та суміш перемішували протягом ночі. Залишок видаляли за допомогою фільтрації та фільтрат розводили холодною водою. Суміш екстрагували за допомогою ЕОАс та об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг2505 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (280 мг, 30905).
Приклад 4. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-циклопропілфеніл)піколінату (Е15)
СІ
І
- о м тен, о
СІ
Метил-6-(4-бром-2-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (Е27; 200 мг, 0,55ммоль) поглинали толуолом (4 мл) та дегазували. Додавали циклопропілборонову кислоту (96 мг, 1,1 ммоль), фосфат калію (КзРОх4; 350 мг, 1,65 ммоль) та тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0) (РІ(РРз)4; 64 мг, 0,055 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 907"С протягом приблизно 8 год. Реакційну суміш розводили за допомогою ЕОАс та нерозчинний залишок видаляли за допомогою фільтрації. Органічний шар промивали водою, висушували над Маг25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо-жовтої твердої речовини (200 мг, 40965).
Приклад 5. Одержання метил-З-хлор-6-(3-хлор-4-фтор-(1,1"-біфеніл|-4-іл)піколінату (Б25)
СІ
І
- о
М тен, о ія СІ
Е
Метил-6-(4-бром-2-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (Б27; 200 мг, 0,55 ммоль) розчиняли в ацетонітрилі (СНзСМ; 6 мл) та воді (2 мл). Суміш дегазували та додавали 4-фторфенілборонову кислоту (92 мг, 0,66 ммоль), фторид калію (КЕ; 96 мг, 1,65 ммоль) та Ра(РРз)2Сі2 (39 мг, 0,055 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 120"С протягом «6 год., охолоджували та фільтрували. Фільтрат розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕАс.
Об'єднані органічні шари промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (90 мг, 4095).
Приклад 6. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-«трифторметил)феніл)-4-етинілпіколінату (г40)
Її
СІ о - о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
У розчин метил-4-бром-3-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінату (Е41; 0,2г, 0,46 ммоль) у тетрагідрофурані (ТНЕ) додавали трифенілфосфін (0,003 г, 0,012 ммоль) та триетиламін (ЕМ; 0,069 г, 0,69 ммоль). Реакційну суміш продували аргоном протягом хвилин (хв.). Додавали триметилсилілацетилен (0,067 г, 0,69 ммоль), йодид міді (0,002 г, 0,009 ммоль) та Ра(РРАз)»2Сі» (0,016 г, 0,023 ммоль) та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом приблизно 6 год. Реакційну суміш фільтрували через Сеїйеф та фільтрат концентрували за зниженого тиску. Одержаний чорний залишок розчиняли в сухому 15 ТНЕ (5 мл) та охолоджували до 0"С. Додавали тетра-н-бутиламонію фторид (ТВАБЕ; 0,5 мл, 0,53 ммоль) та суміш перемішували за 0"С протягом 30 хв. Реакційну суміш розводили водою та екстрагували за допомогою ЕїОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії із застосуванням 1095 ЕОАс у гексані як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,04 г, 23965).
Приклад 7. Одержання метил-З-хлор-6-(2-етиніл-4--трифторметил)феніл)піколінату (16)
СІ
І
- о
М тен,
Е о щ
Е "тон
Е
Додавали ТВАЕ (0,32г, 5,4 ммоль) у розчин метил-З-хлор-6-(4--трифторметил)-2- (триметилсиліл)етиніл)/феніл)піколінату (С1; 0,17г, 0,41 ммоль) у ТНЕ (4мл) за 0"с.
Перемішування продовжували за кімнатної температури протягом 1 год. Реакційну суміш розводили льодяною водою та екстрагували за допомогою ЕОАс. Об'єднаний органічний шар висушували над Ма»25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІС
Зо одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо-коричневої твердої речовини (30 мг, 309).
Приклад 8. Одержання метил-З-хлор-6-(4-«-«трифторметил)-2- (триметилсиліл)етиніл)феніл)піколінату (С1)
СІ
Ух - о м тен,
Е о
Е БО сн,
Е Іі "сн, сн,
Метил-6-(2-бром-4-трифторметил)феніл-З-хлорпіколінат (Е30; 0,4 г, 1,01 ммоль) поглинали за допомогою ТНЕ (5 мл) та дегазували. Додавали триметилсилілацетилен (0,2 г, 2,05 ммоль), йодид міді (19 мг, 0,101 ммоль), Ра(РРз)2Сі2г5 (70 мг, 0,1 ммоль) та ЕВМ (4 мл) та реакційну суміш перемішували протягом 10 хв. за кімнатної температури та нагрівали до 707"С протягом приблизно 2 год. Реакційну суміш фільтрували через шар Сеїйе?т. До фільтрату додавали льодяну воду та суміш екстрагували за допомогою ЕОАс. Об'єднаний органічний шар висушували над Ма»25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІС одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо-коричневої твердої речовини (170 мг, 4095): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 8,15 (а, 9У-8,54 Гц, 1Н), 7,93 (й, У-8,16 Гц, 1Н), 7,86-7,82 (т, 1Н), 7,69-7,62 (т, 1Н), 7,33 (0, У-2,08 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 0,20 (5, 9Н).
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 8.
Метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(триметилсиліл)етиніл)феніл)піколінат (С2)
СІ
Ух - о
М тен, о
СІ нео. хх
АтЗІ не сн,
Із використанням придатних вихідних матеріалів виділяли вказану в заголовку сполуку: "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,15 (й, 9-8,32 Гц, 1Н), 7,93 (й, У-8,25 Гц, 1Н), 7,86-7,82 (т, 1Н), 7,66 (ад, 9У-1,88, 8,20 Гу, 1н), 7,36-7,28 (т, 1Н), 4,03 (5, ЗН), 0,20 (5, 9Н).
Приклад 9. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(дифторметил)феніл)піколінату (19)
СІ ех - о
М тен,
Е о
СІ
Е
Метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-формілфеніл)піколінат (Б22; 150 мг, 0,48 ммоль) поглинали за допомогою ОСМ (2 мл) та суміш охолоджували до 0"С. Додавали діетиламіносірки трифторид (РАБ5Т; 390 мг, 2,42 ммоль) та суміш перемішували протягом З год. за кімнатної температури.
Реакційну суміш гасили за допомогою холодної води та МансСоО»з та екстрагували за допомогою
ЕАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма5О»4 та
Зо концентрували з одержанням неочищеної сполуки. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (85 мг, 60965).
Приклад 10. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-((2,2- диметилгідразоно)метил)феніл)піколінату (Е20)
СІ
І
- о
М тен, не М о
З т сх сі сн,
Метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-формілфеніл)піколінат (Б22; 100 мг, 0,32 ммоль) поглинали за допомогою ОМЕ (2 мл). Додавали М,М-диметилгідразин (81 мг, 0,96 ммоль) та реакційну суміш нагрівали до 60"С протягом приблизно 2 год. Реакційну суміш розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕЇОАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІС одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (55 мг, 5095).
Приклад 11. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(метоксиіїміно)метил)феніл)піколінату (Е21)
СІ
І
- о м тен, не М о бо сі
Метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-формілфеніл)піколінат (Б22; 140 мг, 0,45 ммоль) поглинали за допомогою ЮОМЕ (2 мл). Додавали гідрохлорид метоксиламіну (192 мг, 2,30 ммоль) та реакційну суміш нагрівали до 60"С протягом приблизно 2 год. Реакційну суміш розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕОАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою
МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (110 мг, 709).
Приклад 12. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-формілфеніл)піколінату (22)
СІ
І
- о
М тен, бЖщ о
СІ
Розчиняли метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-вінілфеніл)піколінат (23; 800 мг, 1,61 ммоль) у суміші 91 ОСмМ-Меон (10 мл) за -78"С та продували газоподібним озоном протягом 30 хв.
Забезпечували нагрівання реакційної суміші до 0"С та додавали диметилсульфід (ОМ5; 4 мл).
Реакційну суміш перемішували протягом 1 год. та додавали холодну воду. Суміш екстрагували
Зо за допомогою ЕІОАсС та об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг2505 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (600 мг, 65965).
Приклад 13. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(-2,2-дифторциклопропіл)феніл)піколінату (213)
СІ
І
- о
М тен,
Е о
Е СІ
Розчиняли метил-З3-хлор-6-(2-хлор-4-вінілфеніл)піколінат (23; 250 мг, 0,80 ммоль) у СНІЗСМ та додавали йодид натрію (600 мг, 8,0 ммоль) та триметилсилілтрифторметан (560 мг, 8,0 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 60"С протягом приблизно 6 год. Реакційну суміш розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (110 мг, 55965).
Приклад 14. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-вінілфеніл)піколінату (23)
СІ
І
- о м тен,
Не о
СІ
Метил-6-(4-бром-2-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (Е27; 250 мг, 0,69 ммоль) поглинали диметилсульфоксидом (4 мл). Додавали карбонат калію (280 мг, 2,06 ммоль) та суміш дегазували протягом 10 хв. Додавали калієву сіль трифторвінілборату (285 мг, 2,86 ммоль) та
РЯА(РРз)2Сі» (50 мг, 0,069 ммоль) та реакційну суміш нагрівали до 907"С протягом приблизно бгод. Суміш фільтрували та фільтрат розводили холодною водою та екстрагували за допомогою ЕАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над
Ма»50О»х та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (160 мг, 55965).
Приклад 15. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-ціанофеніл)піколінату (Е59)
СІ
І
- о
М тен, о
СІ
М
Розчиняли метил-6-(4-бром-2-хлорфеніл)-З-хлорпіколінат (Б27; 200 мг, 0,55 ммоль) за допомогою ЮМЕ (4 мл). Суміш дегазували та додавали ціанід цинку (130 мг, 1,11 ммоль) та
РЯА(РРз)2Сі» (60 мг, 0,055 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 1507"С протягом приблизно б год., охолоджували та фільтрували. Фільтрат розводили холодною водою та екстрагували за
Зо допомогою ЕАс. Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над
Ма»50О»х та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (70 мг, 40905).
Приклад 16. Одержання метил-3З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-4-метилпіколінату (ЕЗ3)
сн,
СІ
І
- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
У розчин метил-4-бром-3-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінату (Е41; О4г, 0,93 ммоль) у сухому толуолі (10 мл) додавали метилборонову кислоту (0,08 г, 1,4 ммоль) та фосфат калію (0,63 г, 2,8 ммоль) за кімнатної температури. Через реакційну суміш продували аргон протягом 15 хв. Додавали Ра(РРІз)4 (0,11 г, 0,093 ммоль) та реакційну суміш нагрівали за 1007С протягом 12 год. Додавали воду та реакційну суміш екстрагували за допомогою ЕАс.
Об'єднаний органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з 1095 ЕЮАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,16 г, 47905).
Приклад 17. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5-фтор-4- метоксипіколінату (42) 07
Е СІ
І
- о
М тен,
Е о
СІ
Е й
У розчин метил-3,4-дихлор-6-(2-хлор-4-«трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (Е43; 0,18 г, 0,45 ммоль) у сухому МеоН (2 мл) додавали щойно одержаний розчин метоксиду натрію (0,029 г, 0,53 ммоль) у МеоОН за 0"С та забезпечували перемішування суміші за кімнатної температури протягом 2 год. Реакційну суміш охолоджували до 0"С, гасили за допомогою 1 н.
НСІ та екстрагували за допомогою ЕАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Ма»5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії з 1095 ЕОАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,06 г, 33905).
Приклад 18. Одержання // метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5- (трифторметил)піколінату (С3)
Е Мн,
Е
СІ
Е | Ме: - о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Зо Розчин метил-4-аміно-3-хлор-6-(2-хлор-4-«трифторметил)феніл)-5-йодпіколінату (С5; 0,2 г, 0,41 ммоль) у сухому ОМЕ продували аргоном протягом приблизно 10 хв. Додавали метил-2,2-
дифтор-2-(фторсульфоніл)ацетат (0,3 г, 1,6 ммоль) та йодид міді(І) (Си; 0,015 г, 0,08 ммоль) та реакційну суміш нагрівали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде протягом 1 год. за 10070. У реакційну суміш додавали воду та суміш екстрагували за допомогою Е(ОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з 1095 ЕАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,08 г, 46905).
Приклад 19. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5- (метилтіо)піколінату (Е7) 5 СІ не | сх - о
М тен,
Е о
СІ
Е й
У розчин метил-4-аміно-3-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5-(метилтіо)піколінату (Сб4; 0,12 г, 0,3 ммоль) у сухому ТНЕ (5 мл) додавали ізоамілнітрит (0,08 г, 0,7 ммоль) за кімнатної температури. Одержану суміш нагрівали за 60"С протягом 12 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та розділяли між водою та ЕІАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з 5950 ЕІОАсС у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,08 г, 67905).
Приклад 20. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5- гідроксипіколінату (Е34) но СІ
І
- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
У розчин метил-4-аміно-З3-хлор-6-(2-хлор-4-(трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (Сб; 0,35 г, 0,91 ммоль) в етанолі (ЕН; 10 мл) додавали толуол (З мл) та сірчану кислоту (1,5 мл) та одержану суміш охолоджували до 0"С. Додавали твердий нітрит натрію (1,25 г, 18,1 ммоль) та суміш нагрівали за 80"С протягом З год. Розчинник видаляли з реакційної суміші, залишок нейтралізували за допомогою МансСоз. Суміш екстрагували за допомогою Е(ОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг25О4 та концентрували. У результаті
Зо очищення за допомогою препаративної високоефективної рідинної хроматографії (НРІС) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,15 г, 5395).
Приклад 21. Одержання метил-3,4-дихлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піколінату (Е76)
СІ
СІ о - о
М тен, о
СІ Е о не
Розчиняли нітрит натрію (210 мг, 3,0 ммоль) у мінімальній кількості (41 мл) води та додавали по краплях у перемішувану суспензію 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піколінової кислоти (одержаної, як у ВаїКо, еї аІ., у патенті США Мо 7314849 В2; 200 мг, 0,60 ммоль) у концентрованій НСІ (2,0 мл) за 0"С. Забезпечували безпосереднє нагрівання одержаної густої неоднорідної жовтої суміші до кімнатної температури та її перемішували протягом 20 год. Реакційну суміш фільтрували у вакуумі та декілька разів промивали водою з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді жовтувато-коричневого порошку (170 мг, 81905).
Приклад 22. Одержання метил-3,4-дихлор-6-(2-хлор-4-«-трифторметил)феніл)-5- фторпіколінату (Е43)
СІ
Е СІ
Ух - о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
У розчин хлориду міді(Ії) (0,12 г, 0,94 ммоль) у СНІСМ (5 мл) додавали трет-бутилнітрит (012 г, 1,17 ммоль) за кімнатної температури. Суміш перемішували протягом 15 хв. та охолоджували до 0"С. Повільно додавали розчин метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-хлор-4- (трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (Сб; 0,3 г, 0,78 ммоль) у СНІСМ та реакційну суміш перемішували за 0"С протягом 1 год. та за кімнатної температури протягом 12 год. Реакційну суміш розводили водою та екстрагували за допомогою ЕТАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над Маг25О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з 1095 ЕОАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,25 г, 8095): т. пл. 86-88"С; "Н ЯМР (300
МГц, СОСІз) б 7,78 (5, 1Н), 7,69-7,64 (т, 1Н), 7,61 (й, 9-8,05 Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН); Е5БІМ5 маса/заряд 402 (МАНІ).
Приклад - 23. Одержання // метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5- (метилтіо)піколінату (С4)
Мн, 5 СІ не | хх й о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Зо
У розчин метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (Сб; 0,2 г, 0,52 ммоль) у сухому ОМЕ (2 мл) додавали тіометоксид натрію (0,036 г, 0,52 ммоль) за кімнатної температури. Суміш нагрівали до 55"7С протягом 2 год., охолоджували до кімнатної температури та розділяли між водою та ЕІЮАс. Органічний шар промивали насиченим (насич.) розчином хлориду амонію (МНАСІ) та сольовим розчином, висушували над Маг5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з 1095 ЕЮАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді безбарвного масла (0,12 г, 57965): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 7,72 (а, 9-1,65 Гц, 1Н), 7,62-7,56 (т, 1Н), 7,46 (а, 9-8,01 Гц, 1Н), 5,74 (5, 2Н), 3,96 (5, ЗН), 2,07 (5, ЗН).
Приклад -24. Одержання // метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-5- йодпіколінату (С5)
Мн,
Ї СІ
І
- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
У розчин метил-4-аміно-3-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінату (С7; 02 г, 0,55 ммоль) у сухому Меон (5 мл) додавали перйодну кислоту (0,05 г, 0,22 ммоль) та йод (0,07г, 0,55 ммоль) за кімнатної температури. Одержану суміш коричневого кольору перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником (6572) протягом 12 год. У реакційну суміш додавали 595 розчин тіосульфату натрію. Тверду речовину видаляли за допомогою фільтрації та висушували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді безбарвної твердої речовини (0,23 г, 85965): т. пл. 128-130"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,73 (5, 1Н), 7,62 (9, 9У-7,99 Гц, 1Н), 7,43 (а, 9-7,95 Гц, 1Н), 5,52 (5, 2Н), 3,95 (5, ЗН); ЕБІМ5 маса/заряд 491 (М-АНЮ).
Приклад 25. Одержання бензил-З3-хлор-6-(2-хлор-4-(трифторметил)феніл)піколінату (44)
СІ
- о
М
Е о
СІ
Е й
Перемішували суміш З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінової кислоти (Еб61; 0,205 г, 0,610 ммоль), карбонату калію (0,126 г, 0,915 ммоль) та бензилброміду (0,087 мл, 0,732 ммоль) у ОМЕ (3,1 мл) за кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш виливали в насич. водний (водн.) розчин МансСоОз та екстрагували за допомогою ЕОАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом магнію (М95054), фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з градієнтом гексан-ЕЮАс одержували масло, яке кристалізувалось під час висушування іп масио. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (237 мг, 9195).
Приклад 26. Одержання проп-2-ін-1-іл-З-хлор-6-(2-хлор-4-«(трифторметил)феніл)піколінату (г45)
СІ
І ду - о й
М ча
Е о
СІ
Е
Е
Зо Перемішували суміш З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінової кислоти (Еб61; 0,205 г, 0,610 ммоль), карбонату калію (0,126 г, 0,915 ммоль) та пропаргілброміду (0,082 мл, 0,732 ммоль) у ОМЕ (3,1 мл) за кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш виливали в насич. водн. розчин МаНСоОз та екстрагували за допомогою ЕІЮАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над Мо95О»4, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з градієнтом гексан-ЕОАс одержували масло, яке кристалізувалося після застосування мінімальної кількості діетилового етеру (ЕС2О) та висушування іп масцио. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (220 мг, 96965).
Приклад 27. Одержання З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінової кислоти (Е61)
СІ
І же он
М
Е о
СІ
Е
Е
У розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-«-трифторметил)феніл)піколінату (Е66; 1,22 г, 3,48 ммоль) у ТНЕ (8,7 мл) та МеонН (8,7 мл) додавали 2 н. розчин гідроксиду натрію (Маон; 5,23 мл, 10,5 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Суміш виливали в 1 н. розчин НСІ та екстрагували за допомогою ЕЮАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над М95О», фільтрували, концентрували та висушували іп масио. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (1,13 г, 9695).
Приклад 28. Одержання З3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піколінової кислоти (Е78)
СІ
І й он
М о
СІ Е о тен,
У розчин метил-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піколінату (одержаного, як в Ерр, «у.
В. єї а. Віоогуд. Мед. Снет. 2016, 24, 362-371; 275 мг, 3,48 ммоль) у МеОнН (30 мл) додавали 1 н. розчин Маон (30 мл, 10,5 ммоль). Реакційну суміш перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом 1 год., охолоджували та підкислювали. Тверду речовину збирали та висушували іп масио. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (200 мг, 76905).
Приклад 29. Одержання 3,5-дихлор-6-(трифторметил)-(2,3'-біпіридин|-б-карбонової кислоти (Е84)
СІ СІ і й он г
Е й о
М
Е
Е
У розчин метил-3,5-дихлор-6'-(трифторметил)-(2,3'-біпіридин|-б-карбоксилату (Е99; 0,119 г, 0,339 ммоль) у Меон (0,7 мл) додавали гідроксид натрію (1 М розчин; 1,0 мл, 1,0 ммоль).
Розчин нагрівали зі зворотним холодильником протягом 1 год. та охолоджували до кімнатної температури. Реакційну суміш підкислювали за допомогою НСІ та розводили за допомогою води та ОСМ. Фази розділяли та органічний шар концентрували з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (0,093 г, 81905).
Приклад 30. Одержання метил-5-хлор-3-гідрокси-6-(трифторметил)-(2,3'-біпіридин|-6- карбоксилату (Е87)
но СІ
ФІ чі о сх М тен,
Е - о
М
Е
Е
У розчин метил-5-хлор-3-фтор-6-(трифторметил)-(2,3-біпіридин|-б-карбоксилату (БЕ92; 0,211 г, 0,671 ммоль) у МеОнН (1,3 мл) додавали Маон (1 М розчин; 1,4 мл, 1,4 ммоль). Розчин нагрівали зі зворотним холодильником протягом 30 хв. та охолоджували до кімнатної температури. Реакційну суміш підкислювали за допомогою НСІ та розводили за допомогою
ОСМ. Двофазну суміш пропускали через розділювач фаз та фільтрат концентрували з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (0,052 г, 90965).
Приклад 31. Одержання метил-5-аміно-З-хлор-6-(4-хлорфеніл)піколінату (72) шк СІ 2 | ху - о
М тен, о
СІ
Суспендували метил-5-ацетамідо-3-хлор-6-(4-хлорфеніл)піколінат (С8; 0,415 г, 1,224 ммоль) у Меон (20 мл) та додавали по краплях ацетилхлорид (1,740 мл, 24,47 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом ночі за кімнатної температури та концентрували у вакуумі. Залишок розділяли між ЕТОАс та 595 водн. розчином МанНсСОз. Органічну фазу концентрували на силікагелі. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з градієнтом ЕЮАсС- гексани з подальшим очищенням за допомогою НРІ С з оберненою фазою одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,080 г, 22965).
Приклад 32. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінату (Е66)
СІ
І
- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Перемішували суміш (2-хлор-4-(трифторметил)феніл)боронової кислоти (2,40 г, 10,7 ммоль), метил-3,б-дихлорпіколінату (2 г, 9,71 ммоль), РА(РРз)2Сіг (0,681 г, 0,971 ммоль) та фториду калію (1,69 г, 29,1 ммоль) у СНІзСМ (29 мл) та воді (9,7 мл) під час нагрівання зі зворотним холодильником (-857С) протягом 4 год. Реакційну суміш виливали в насич. водн. розчин Мансо»з та екстрагували за допомогою ЕІЮАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували
Зо над М95О5, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії з градієнтом гексан-Е(ОАс одержували тверду речовину, яку розтирали із сумішшю ЕСО--гексан (1:9). Тверду речовину фільтрували, промивали гексаном та висушували іп масцо. Фільтрат концентрували та одержану тверду речовину розтирали з гексаном, фільтрували та промивали гексаном. Дві партії твердої речовини об'єднували та висушували іп масцо з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (1,97 г, 5895).
Наступні сполуки одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 32.
Метил-4-аміно-3З-хлор-6-(2-хлор-4-(трифторметил)феніл)-5-фторпіколінат (Сб)
МН,
Е СІ
Ух - о
М у
Е о
СІ
Е
Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів під час нагрівання в герметизованій пробірці для роботи під тиском за 80"С протягом 12 год. указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді брудно-білої твердої речовини (300 мг, 3795): т. пл. 138- 140"С; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 7,74 (а, 9-1,64 Гц, 1Н), 7,67-7,55 (т, 2Н), 4,99 (5, 2Н), 3,97 (в,
ЗНУ СМ(М--1)- 382,9.
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінат (С 7)
МН,
СІ
Ух - о
М тен,
Е о
СІ
Е й
Із використанням придатних вихідних матеріалів під час нагрівання в герметизованій пробірці для роботи під тиском за 80"С протягом 12 год. указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої піни (2 г, 30965): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,72 (й, 9уш8,37 Гц, 2Н), 7,63-7,59 (т, 1Н), 7,59-7,53 (т, 1Н), 4,90 (5, 2Н), 3,99 (5, ЗН).
Метил-5-ацетамідо-3-хлор-6-(4-хлорфеніл)піколінат (С8) пи нм СІ сх й о
М тен, о
СІ
Із використанням придатних вихідних матеріалів у суміші 1:11 СНзСМ-вода під час нагрівання в мікрохвильовому реакторі за 1107С протягом 20 хв. указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,415 г, 8095): т. пл. 146-1507С; "Н ЯМР (400 МГЦ,
СОСІз) 6 8,97 (5, 1Н), 7,53 (й, У-1,6 Гц, 4Н), 3,97 (5, ЗН), 2,13 (5, ЗН); Е5БІМ5 маса/заряд 338 (М-
НО.
Приклад 33. Одержання 2,4-дихлорбензил-3-хлор-6-(2-хлор-4- (трифторметил)феніл)піколінату (Е116)
СІ СІ СІ
І
- о
М
Е о
СІ
Е
Е
У розчин З-хлор-6-(2-хлор-4-«(трифторметил)феніл)піколінової кислоти (Еб1; 0,077 г, 0,229 ммоль) у ОСМ (2,3 мл) додавали (2,4-дихлорфеніл)метанол (0,041 г, 0,229 ммоль), М-(3- диметиламінопропіл)-М'-етилкарбодіїміду гідрохлорид (ЕЮОС; 0,036г, 0,229 ммоль) та 4- диметиламінопіридин (ОМАР; 0,028 г, 0,229 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом ночі та потім завантажували безпосередньо на Сеїйе?б. У результаті очищення на силікагелі (градієнт від О до 1095 ЕІЮАс-гтексан) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (0,032 г, 28965).
Приклад 34. Одержання метил-З-хлор-6-(4-хлорфеніл)піколінату (82)
СІ ух ще о
М тен, о
СІ
Перемішували суміш 4-хлорфенілборонової кислоти (7,0 г, 44,8 ммоль), метил-6-бром-3- хлорпіколінату (7,5 г, 29,9 ммоль), аррр (2,0 г, 4,7 ммоль), ЕВМ (20 мл, 143 ммоль) та РІ(ОАС)2 (1,0г, 4,5 ммоль) у СНзСМ під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом ночі.
Реакційну суміш виливали у воду та екстрагували за допомогою ЕАс. Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, висушували над (Маг5О4), фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії із сумішшю 4:1 гексани-ЕЇОАс як елюентом одержували суміш вихідного матеріалу та вказаної в заголовку сполуки. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії із сумішшю 2:1 гексани-
ОСМ як елюентом (2х) одержували вказану в заголовку сполуку (1,9 г, 23965).
Приклад 35. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(гідроксиіїміно)метил)феніл)піколінату (145)
СІ
І
- о
М тен,
М о но" Се сі
У розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-формілфеніл)піколінату (Б22; 40 мг, 0,129 ммоль) у суміші Н2О/МеОН (5 мл, 1:2) послідовно додавали гідрохлорид гідроксиламіну (8,96 мг,
Зо 0,129 ммоль) та карбонат натрію (7,52 мг, 0,071 ммоль) та суміш перемішували протягом ночі за 25"С. Реакційну суміш розводили водою (50 мл) та екстрагували за допомогою ЕСО (3 х 100 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували над безводним сульфатом магнію, фільтрували та концентрували. Тверду речовину висушували у вакуумі. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (24 мг, 5695) у вигляді суміші 5:1 Е/2.
Приклад 36. Одержання етил-3-аміно-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-4-етоксипіколінату (Е77)
о не д Мн, же фе о
СІ Е о не
У розчин етил-(Е)-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-4-«(метилсульфоніл)окси)іміно)- 1,4,5,6-тетрагідропіридин-2-карбоксилату (одержаного, як у Кепда, еї аїЇ, патент США
Мо 8598086; 200 мг, 0,440 ммоль) в ЕІЮН (1,5 мл) додавали послідовно карбонат калію (182 мг, 1,32 ммоль) та етоксид натрію (2195 в ЕН; 427 мг, 1,32 ммоль). Реакційна суміш темнішала.
Через 10 хв. реакційну суміш гасили 1-молярним (М) розчином НС! та екстрагували за допомогою ЕС2О. Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, висушували за допомогою Ма»5О:, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі з 3095 ЕСО--пентан як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (56 мг, 3595).
Приклад 37. Одержання метил-5-хлор-2-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піримідин-4- карбоксилату (Е115)
СІ м" с - о
М тен, о
СІ Е о й- с
Розчиняли метил-5-хлор-2-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-6-(метилсульфоніл)піримідин-4- карбоксилат (205 мг, 0,5 ммоль) у ОМЕ (З мл) та додавали Мавн» (34 мг, 0,9 ммоль) порціями по 0,3 ммоль, поки вихідний матеріал не закінчувався. Реакційну суміш концентрували у вакуумі та розділяли між ЕАс та водою. Органічну фазу висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії з градієнтом ЕЮАс-гексани одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (0,100 г, 6095).
Приклад 38. Одержання метил-5-хлор-2-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-6- (метилсульфоніл)піримідин-4-карбоксилату (С9) о
ДІ о-5--сН,
СІ ех - о
М тен, о
СІ Е о не
Метил-5-хлор-2-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-6-(метилтіо)піримідин-4-карбоксилат (С10;
590 мг, 1,62 ммоль) та мета-хлорпероксибензойну кислоту (т-СРВА; 933 мг, 3,25 ммоль) об'єднували в ОСМ (20 мл) та перемішували за кімнатної температури протягом ночі. Потім реакційну суміш концентрували та розділяли між ЕІОАс та водою. Органічну фазу промивали водою, висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії з градієнтом ЕЮАС-ЮОСМ одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді неочищеної білої твердої речовини, яку переносили на наступну стадію (400 мг, 6095): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,90 (да, У-8,8, 7,4 Гу, 1Н), 7,31 (ад, 9-8,6, 1,8 Гц, 1Н), 4,09 (5, ЗН), 4,02 (а,
У1,1 Гц, ЗН), 3,52 (5, ЗН); ЕБІМ5 маса/заряд 410 (МАНІ).
Приклад 39. Одержання метил-5-хлор-2-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-6- (метилтіо)піримідин-4-карбоксилату (С10) 57
СІ
Ме - о
М тен, о
СІ Е о не
Метил-2-бром-5-хлор-6-(метилтіо)піримідин-4-карбоксилат (одержаний, як в Ерр еї аї.,
МО 2007082076 А1; З г, 10 ммоль), (4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)боронову кислоту (2,46 г, 12 ммоль), Ра(РРАз)2Сі» (702 мг, 1 ммоль) та триетиламін (4,2 мл, 30 ммоль) об'єднували в діоксані (20 мл) та нагрівали зі зворотним холодильником протягом 4 год. Охолоджену реакційну суміш концентрували у вакуумі. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії з градієнтом ЕАс-гексани одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді неочищеної твердої речовини, яку переносили на наступну стадію (590 мг, 1695): "Н ЯМР (300
МГц, СОСІ») б 7,85 (да, 9-8,8, 7,4 Гц, 1Н), 7,31-7,23 (т, 1Н), 4,05 (в, ЗН), 4,03 (а, 9-11 Гц, ЗН), 2,69 (5, ЗН); Е5БІМ5 маса/заряд 378 (МАНІ).
Приклад 40. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-4-фторпіколінату (109)
Е
СІ
Ух - о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Перемішували фторид цезію (160 мг, 1,0 ммоль) у безводному диметилсульфоксиді (0ОМ5О; 10 мл) та нагрівали до 100"С протягом 90 хв. Суміш нагрівали у вакуумі (20-50 мм рт. ст.), поки не відбирали 1-2 мл дистиляту з верхнього шару. Після охолодження додавали метил-3,4- дихлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінат (Е108; 200 мг, 0,52 ммоль) та суміш нагрівали за 1007С протягом 18 год. Суміш розділяли між водою (10 мл) та ЕІАс (30 мл).
Органічну фазу промивали водою (5 мл) та сольовим розчином (5 мл), висушували та випарювали. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням градієнта 0-3095 ЕІОАс-тгексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (24 мг, 12965).
Приклад 41. Одержання метил-3',5-дихлор-5'-(трифторметил)-(2,2'-біпіридин|-6- карбоксилату (Е101)
СІ сі | ех - о 4 | М тен,
Е хо им о
Е
Е
Перемішували дегазовану (аргоном) суміш метил-З-хлор-6-(триметилстаніл)піколінату (С16; 0,1 г, 0,299 ммоль), З-хлор-2-йод-5-(трифторметил)піридину (0,11 г, 0,359 ммоль), Ра(РРз)»2Сіг» (0,091 г, 0,045 ммоль) у ОСЕ (1,5 мл) під дією мікрохвильового випромінення за 120"7С протягом
ЗО хв. Реакційну суміш концентрували з одержанням залишку. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з градієнтом гексан-ЕОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтого масла (0,069 г, 66905).
Приклад 42. Одержання 2-(2,4-дихлор-3-метилфеніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану (С11) сн, сн,
Її сн,
Во сен,
СІ СІ сн,
У перемішуваний розчин 1-бром-2,4-дихлор-З3-метилбензолу (500 мг, 2,09 ммоль) та 4,4,А445,5,5,5'-октаметил-2,2/-6і(1,3,2-діоксаборолану) (637 мг, 2,51 ммоль) в 1,4-діоксані додавали ацетат калію (304 мг, 3,10 ммоль) та суміш дегазували протягом 10 хв. Додавали (|1,1"- бісідифенілфосфіно)фероцені|дихлорпаладій(І) (Ра(арр)Сіг; 152 мг, 0,2 ммоль) та суміш дегазували протягом 10 хв. Суміш нагрівали за 90"С протягом 5 год., охолоджували та розводили за допомогою ЕТОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином, висушували над Маг»5О4 та концентрували. У результаті очищення за допомогою МРІ С з 595
ЕЮАс-тексан як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді безбарвної рідини (430 мг): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,41 (да, 9-2,07, 8,10 Гу, 1Н), 7,26-7,23 (т, 1Н), 2,47 (в, ЗН), 1,37 (5, 12Н). Примітка: одержана вказана в заголовку сполука була неочищеною (містила диборан), та її застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 42. 2,5-Дихлор-4-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)бензонітрил (С12) сн, сн,
Її сн, ре с
СІ
4
Зо Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли: "Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 7,81 (а, У-10,5 Гц, 1Н), 7,63 (й, 9-6,24 Гц, 1Н), 1,37 (5, 12нН).
Приклад 43. Одержання 2-(2,6-дихлор-4-«-трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану (С13)
сн, сн. с а»
Во сен,
Е
СІ
Е
Е
У висушеній в печі, продутій азотом круглодонній колбі об'ємом 100 мл розчиняли 1,3- дихлор-2-йод-5-(трифторметил)бензол (1,78 г, 5,22 ммоль) у ТНЕ (10 мл) та одержаний розчин охолоджували на льодяній бані в атмосфері азоту. Додавали по краплях хлорид ізопропілмагніюції) та літію (1,3 М у ТНЕ; 4,42 мл, 5,74 ммоль) під час перемішування протягом
Б хв. Через 1 год. додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,17 мл, 5,74 ммоль) та забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури та перемішували її протягом ночі. Реакційну суміш розділяли між ЕІАсС та насич. водн. розчином
МНС; шари розділяли та органічний шар висушували над Маг5О54. У результаті фільтрації та концентрування за зниженого тиску одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді оранжевого масла (1,74 г, 9895, у вигляді суміші 5:1 з 1,3-дихлор-5-(трифторметил)бензолом: "Н
ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,48 (5, 2Н), 1,43 (5, 12Н); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 138,83, 133,70 (д, 9У-33,8 Гц), 123,71 (а, 9-3,8 Гц), 122,54 (д, У-274,72 Гу), 85,45, 24,70, заміщений бором вуглець занадто широкий, щоб бути спостережуваним; "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -63,23; ЕІМ5 маса/заряд 340.
Приклад 44. Одержання /2-(2-хлор-4-(1,1-дифторетил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану (С14) пе сн, п»
Во сон, не
СІ
Е й
Стадія 1-одержання 1-бром-2-хлор-4-(1,1-дифторетил)бензолу. У герметизованій посудині перемішували суміш 1-(4-бром-3-хлорфеніл)етан-1-ону (1 г, 4,28 ммоль) та ОеохойПиог (3,16 мл, 17,1 ммоль) за 85"С протягом 2 год. Реакційну суміш виливали в насич. МанНсСОз та екстрагували за допомогою ЕТАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над Ма5О, фільтрували та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії з оберненою фазою (Сів) із градієнтом вода-ацетонітрил одержували вказані в заголовку сполуки у вигляді коричневого масла (0,802 г, 6295, чистота 85965): "Н ЯМР (400 МГц,
СОсі») б 7,68 (аа, 9У-8,3, 1,0 Гц, 1Н), 7,60 (аа, У-2,1, 1,0 Гц, 1Н), 7,29-7,20 (т, 1Н), 1,90 й, 9У-18,1
Зо Гц, ЗН); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -88,19; ЕІМ5 маса/заряд 256.
Стадія 2-одержання 2-(2-хлор-4-(1,1-дифторетил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану. У розчин 1-бром-2-хлор-4-(1,1-дифторетил)бензолу (0,4 г, 1,33 ммоль) у ТНЕ (5,3 мл) за 0"С додавали по краплях хлорид ізопропілмагнію(іІ) та літію (1,3 М розчин у ТНЕ; 1,23 мл, 1,60 ммоль). Реакційну суміш перемішували за 0"С протягом 1 год., потім додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (0,407 мл, 1,99 ммоль) та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 год. Суміш виливали в напівнасичений розчин МНАСІ та екстрагували за допомогою ЕАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над М95О»5, фільтрували та висушували іп масо. Указану в заголовку сполуку виділяли. у вигляді коричневого масла та застосовували без додаткового очищення на наступній стадії (361 мг, 9095). ЕІМ5 маса/заряд 302.
Приклад 45. Одержання 2-(2-хлор-4-«(трифторметил)тіо)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану (С15) 5О0 по сн, г»
Е Во сен, в:
Е З СІ
Стадія 1-одержання 2-хлор-4-(трифторметил)тіо)уфенолу. Послідовно додавали 4- ((трифторметил)тіо)фенол (0,971 г, 5 ммоль), толуол (12,5 мл) та діїзобутиламін (87 мкл, 0,5 ммоль) у круглодонну колбу об'ємом 100 мл. Додавали по краплях сульфурилдихлорид (0,405 мл, 5 ммоль) та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 1 год.
Реакційну суміш концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою хроматографії на силікагелі з градієнтом 0-1095 ЕЇАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (0,888 г, 7895): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,65 (а, 9У-2,2 Гц, 1Н), 7,48 (да, 9-8,5, 2,2 Гц, 1Н), 7,06 (а, 9-8,5 Гц, 1Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 154,0, 137,1 (а, 9-10,5
Гц), 130,9, 127,8, 120,6, 117,2, 115,9 (а, 9-2,3 Гц); ЕІМ5 маса/заряд 228.
Стадія 2-одержання 2-хлор-4-(трифторметил)тіо)фенілтрифторметансульфонату.
Поміщали 2-хлор-4-«(трифторметил)тіо)фенол (0,492 г, 2,15 ммоль) у сцинтиляційний флакон та розчиняли в сухому ЮОСМ (4,3 мл). Розчин охолоджували до 0"С та послідовно додавали піридин (0,348 мл, 4,3 ммоль) та трифторметансульфоновий ангідрид (0,434 мл, 2,58 ммоль).
Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури. Через 2 год. реакційну суміш гасили за допомогою насич. МанНсСОз, розводили за допомогою води та ОСМ та пропускали через розділювач фаз. Фільтрат концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі з градієнтом 0-1095 ЕТОАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (0,633 г, 8295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,85 (й, 9У-2,2 ГЦ, 1Н), 7,65 (аа, 9У-8,6, 2,2 Гц, 1), 7,43 (ай, 9У-8,6 Гц, 1Н); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 147,4, 138,3, 135,8, 132,1, 130,9, 130,5, 129,9, 128,3, 127,4, 126,2, 123,8, 120,2, 116,9; ЕІМ5 маса/заряд 360.
Стадія З - одержання 2-(2-хлор-4-(трифторметил)/)тіо)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,9,2- діоксаборолану. Поміщали 2-хлор-4-(трифторметил)тіо)уфенілтрифторметансульфонат (0,614 г, 1,702 ммоль), 4,4,44,5,5,5,5'-октаметил-2,2/-6і(1,3,2-діоксаборолан) (0,562 г, 2,21 ммоль), ацетат калію (0,334 г, 3,4 ммоль) та Ра(аррОсі» (0,124 г, 0,170 ммоль) у сцинтиляційний флакон та додавали діоксан (8,5 мл). Реакційну суміш нагрівали за 90"7С протягом ночі. Реакційну суміш
Зо охолоджували до кімнатної температури та розводили за допомогою води та Е(Ас. Шари розділяли та водний шар екстрагували за допомогою ЕОАс (2х). Об'єднані органічні екстракти промивали сольовим розчином, висушували над Маг5О:, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі з градієнтом ЕАс--гексан, 0-- 2595, одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла, яке тверднуло з часом (0,303 г, 5395): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,73 (9, 9-7,8 Гц, 1Н), 7,65 (а, 9У-1,7 Гц, 1Н), 7,51 (да, 9-7,8, 1,6 Гц, 1Н), 1,37 (5, 12Н); С ЯМР (126 МГц, СОСІ») б 140,1, 137,0, 136,0, 133,0, 130,5, 129,2-126,5 (т), 84,6, 24,68; ЕІМ5 маса/заряд 338.
Приклад 46. Одержання метил-З-хлор-6-(триметилстаніл)піколінату (С16) хх СІ не - о р тен, не сн, о
Перемішували дегазовану (азотом) суміш метил-3,6-дихлорпіколінату (0,577 г, 2,80 ммоль),
РЯА(РРНз)2Сі» (0,197 г, 0,28 ммоль) та 1,1,1,2,2,2-гексаметилдистанану (0,917 г, 2,80 ммоль) у сухому діоксані (10 мл) за 80"С протягом 2 год. та потім охолоджували до 20"С. Коричневий розчин адсорбували на нейтральному оксиді алюмінію. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 0-2095 етилацетат-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорої рідини (870 мг, 79965): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,60 (й,
3-8,0 Гц, 1Н), 7,48 (а, 9-8,0 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 0,36 (5, 9Н); ЕІМ5 маса/заряд 334.
Наступні сполуки одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 42. (Е)-3-Хлор-2-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-5-«(трифторметил)бензальдегід-
О-метилоксим (С17) пз сн,
Во сен,
Е р Має
Е
Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (150 мг, 5295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 8,15 (5, 1Н), 7,86 (9, 9-1,2 Гц, 1Н), 7,56 (а, 9-1,5 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 1,43 (5, 12Н). (Е)-2-Хлор-3-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-6-(трифторметил)бензальдегід-
О-метилоксим (С18) по сн, б»
Во сен,
Е
СІ
Е
Е
М о нс
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (25 мг, 4495): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗ») 6 8,25 (а, 9-21
Гц, 1Н), 7,76 (а, 9-7,8 Гц, 1Н), 7,60 (а, 9У-8,0 Гц, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 1,37 (в, 12Н). (Е)-2-(2-Хлор-3-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)-6-(трифторметил)бензиліден)- 1,1-диметилгідразин (С19) по сн, що
Во сен,
Е
СІ
Е
Е У
М і небо Сен,
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (180 мг, 6395): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗ») б 7,58 (т, 2Н), 7,30 (5, 1Н), 2,99 (5, 6Н), 1,37 (5, 12Н).
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 46.
Метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(триметилстаніл)піколінат (С20)
Х не МН
СІ
І не ЕЕ о ре тен, не сн, о
Із використанням придатних вихідних матеріалів та з дотриманням процедури, вказаної у
МО 2003011853, вказану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді світло-жовтої твердої речовини (3,05 г, 84905).
Приклад 47. Одержання 3З-хлор-6-(2-хлор-4-(1,1-дифтор-2-метоксиетил)феніл)піколінової кислоти (Е179)
СІ сх й он
М не о "то сі
ЕЕ
У розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(1,1-дифтор-2-метоксиетил)феніл)піколінату (Е177; 0,07 г, 0,186 ммоль) у ТНЕ:МеОнН!:НгО (співвідношення 2:1:1; 10 мл) додавали гідрат гідроксиду літію (ГОН-НгО; 0,02 г, 0,37 ммоль) за 0"С та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 16 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску. Залишок поглинали водою; суміш підкислювали за допомогою 1 н. НСІ (рН -- 2) та розчин екстрагували за допомогою ОСМ (2 х 30 мл). Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над безводним Маг50О», фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді коричневої рідини (0,04 г, 7090).
Приклад 48. Одержання /З3-хлор-6-(2-хлор-4-(«трифторметил)феніл)-5-фторпіколінової кислоти (Е352)
Е СІ сх ря он
М
Е о
СІ
Е й
Додавали бромід літію (0,236г, 2,72 ммоль) у розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-4- (трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (Е107; 0,100 г, 0,272 ммоль) та триєтиламіну (0,082 г, 0,815 ммоль) та реакційну суміш нагрівали за 60"С. Через 5 хв. утворювався білий осад та
Зо реакційну суміш розводили за допомогою води та ОСМ та пропускали через розділювач фаз.
Фільтрат концентрували та осад розчиняли в ОСМ, промивали за допомогою 2 М НСЇІ та пропускали через розділювач фаз. Фільтрат концентрували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (81 мг, 84965).
Приклад 49. Одержання 5-хлор-3-фтор-2'-метокси-6-(трифторметил)-(2,3'-біпіридині|-6- карбонової кислоти (386)
Е СІ
Ух - он
ШИ
Е - сн о
М а7
Е
Е
У реакційну посудину, що містить метил-5-хлор-2'З-дифтор-6'-(трифторметил)-(2,9'- біпіридин|-б6-карбоксилат (354; 0,100 г, 0,284 ммоль), додавали ТНЕ (2,8 мл) та гідроксид натрію (0,851 мл, 0,851 ммоль). Через 1 год. завершували гідроліз метилового естеру.
Додавали метанол (1,15 мл, 28,4 ммоль) та одержану реакційну суміш перемішували протягом ночі за кімнатної температури. Суміш підкислювали шляхом додавання невеликого надлишку 2 н. НОСІ. Суміш фільтрували та концентрували у вакуумі, але не до сухого стану. Осад, який утворювався, промивали водою та висушували у вакуумі. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (80 мг, 77905).
Приклад 50. Одержання З-хлор-6-(4-(дифторметил)-3-фтор-2-метоксифеніл)-5- фторпіколінової кислоти (ЕЗ391)
Е СІ хх р он
М
Е 07 о й й
У реакційну посудину, що містить метил-З-хлор-6-(4-(дифторметил)-3-фтор-2- метоксифеніл)-5-фторпіколінат (Е253; 0,130г, 0,357 ммоль), додавали ТНЕ (3,57 мл) та гідроксид натрію (0,715 мл, 0,715 ммоль). Реакційну суміш перемішували протягом ночі за кімнатної температури та підкислювали шляхом додавання невеликого надлишку 2 н. НОСІ.
Суміш концентрували та осад, який утворювався, промивали водою та висушували у вакуумі.
Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (100 мг, 7795).
Приклад 51. Одержання метил-2',3',5-трихлор-(2,4-біпіридин|-6-карбоксилату (Е86)
СІ хх хх о й | М тен,
Маю о
СІ
СІ
Розчин (2,3-дихлорпіридин-4-іл)боронової кислоти (200 мг, 1,04 ммоль), фториду цезію (475 мг, 3,13 ммоль) та метил-3,б-дихлорпіколінату (215 мг, 1,04 ммоль) в ацетонітрилі (3910 мкл) та воді (1303 мкл) дегазували (азотом) протягом 20 хв. перед додаванням
Зо РЯА(РРз)2Сі» (73 мг, 0,104 ммоль) та одержане нагрівали до 60-657С. Після нагрівання протягом 2 год. реакційну суміш охолоджували та завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою хроматографії з оберненою фазою одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (62 мг, 1895).
Приклад 52. Одержання метил-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)-3-фторпіколінату (Е113)
Е хх -- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Розчин метил-6-хлор-3-фторпіколінату (300 мг, 1,58 ммоль), (2-хлор-4- (трифторметил)феніл)боронової кислоти (533 мг, 2,37 ммоль), фториду цезію (1,242 г, 8,18 ммоль) в ацетонітрилі (б мл) та воді (2 мл) дегазували (азотом) протягом 20 хв. перед додаванням Ра(РРІз)2Сіг (0,111 г, 0,158 ммоль) та одержане нагрівали до 60-65"С протягом бгод. Після перших 30 хв. реакційна суміш ставала прозоро-ч-ервоною/оранжевою, що зберігалося протягом реакції. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою автоматизованої колонкової хроматографії з елююванням градієнтом рухомої фази гексани-етилацетат (0-2095 за 12 об'ємів колонки; 4095 етилацетату за 4 об'єми колонки) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (174 мг, 3195).
Приклад 53. Одержання метил-5-хлор-2-(2-метокси-4-«-трифторметил)феніл)піримідин-4- карбоксилату (Е313)
СІ
М" --- о
М "ен,
Е 07 о
Е
Е
Розчиняли фторид калію (0,146 г, 2,51 ммоль) у воді (2,4 мл) у посудині для мікрохвильової обробки. Додавали метил-2,5-дихлорпіримідин-4-карбоксилат (0,4 г, 1,9 ммоль), (2-метокси-4- (трифторметил)феніл)боронову кислоту (0,446 г, 2,03 ммоль) та біс(трифенілфосфін)паладію хлорид (0,068 г, 0,097 ммоль) із наступним додаванням 1,4-діоксану (7,25 мл). Одержану реакційну суміш нагрівали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде за 1107С протягом 20 хв.
Охолоджену реакційну суміш розділяли між ЮОСМ та сольовим розчином. Органічну фазу висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії (1- 1095 етилацетату в гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (255 мг, 37905).
Приклад 54. Одержання метил-6-(5-аміно-2-хлор-4--трифторметил)феніл)-З-хлорпіколінату (г211)
СІ
Ух нм Кт в)
І М тен,
Е о
СІ
Е
Зо й
Поміщали 1-бутил-3З-метилімідазолію трифторметансульфонат (0,33 мл, 0,150 ммоль) та хлорид залізац(І!ї) (8,1 мг, 0,050 ммоль) в 1-драхмовий флакон та перемішували за кімнатної температури протягом 30 хв. Послідовно додавали М-хлорсукцинімід (0,140 г, 1,05 ммоль) та розчин метил-6-(3-аміно-4-"'трифторметил)феніл)-3-хлорпіколінату (218; 0,331 г, 1,0 ммоль) у
ТНЕ (0,63 мл). Реакційну суміш нагрівали за 60"С протягом ночі. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розводили етилацетатом та промивали насич. розчином тіосульфату натрію та сольовим розчином. Аналіз спектрів "Н ЯМР показав суміш ізомерів, що містять хлор, у положеннях 2 та 6. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді бежевої твердої речовини (102 мг, 28965).
Приклад 55. Одержання метил-6-(2-аміно-б-хлор-4--трифторметил)феніл)-З-хлорпіколінату (г213)
СІ
Мн, | т й о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Розводили метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-нітро-4-«-трифторметил)феніл)піколінат (206; 309 мг, 0,782 ммоль) етанолом (1738 мкл), водою (869 мкл) та оцтовою кислотою (470 мг, 7,82 ммоль) у флаконі об'ємом 5 мл. Додавали порошок заліза (87 мг, 1,56 ммоль) та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури. Швидкість реакції знижувалася через 1 год., та застосовували чотири порції очищеного заліза для повної витрати вихідного матеріалу. Аналіз за допомогою ТС показав З плями-вихідний матеріал, проміжну сполуку, що являє собою гідроксиламін, та продукт. Забезпечували перебіг реакції, поки не залишалась одна пляма.
Реакційну суміш розводили етилацетатом і водою та нейтралізували за допомогою насич. водн. розчину МанНсСОз. Шари розділяли та органічну фазу екстрагували етилацетатом (Зх).
Проводили очищення залишку за допомогою хроматографії з градієнтом 0-50965 етилацетат-- гексани. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (108 мг, 3895).
Приклад 56. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-"трифторметил)-6б-вінілфеніл)піколінату (г216)
СІ сі | ех й о
М тен,
Е РЕ сн, о
Е
Е
Метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-йод-4-«-трифторметил)феніл)піколінат (214; 95 мг, 0,200 ммоль), трибутилі(вініл)станан (79 мг, 0,249 ммоль) та толуол додавали у флакон об'ємом 25 мл. Суміш дегазували азотом протягом 10 хв. перед додаванням Ра(адррО)Сі» у вигляді комплексу з дихлорметаном (1:1; 15 мг, 0,020 ммоль) та нагрівали за 1007"С протягом 16 год. Суміш концентрували за зниженого тиску, поглинали етилацетатом (100 мл) та обробляли насич.
Зо розчином фториду калію (50 мл) протягом ночі. Суміш фільтрували через пробку Сеїйе? та органічний шар розділяли та висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували за зниженого тиску з одержанням залишку. Проводили очищення за допомогою хроматографії (силікагель, гептан-етилацетат) з одержанням білої твердої речовини (46 мг, 55965).
Приклад 57. Одержання метил-3З-хлор-6-(2-хлор-3-метил-4-"-трифторметил)феніл)піколінату (2136)
СІ дб
У о
М тен,
Е о
СІ
Е
Р сн,
Розчин метил-6-(3-бром-2-хлор-4-«'трифторметил)феніл)-З-хлорпіколінату (Е140; 150 мг, 0,349 ммоль), 2,4,6-триметил-1,3,5,2,4,6-триоксатриборинану (0,06 мл, 0,419 ммоль) та карбонату цезію (228 мг, 0,699 ммоль) в 1,4-діоксані (10 мл) та воді (1 мл) продували аргоном протягом 10 хв. У вищевказану суміш додавали комплекс П,1Т- бісідифенілфосфіно)фероценідихлорпаладію(І!) (26 мг, 0,034 ммоль). Суміш продували аргоном протягом 10 хв. та нагрівали до 100"С протягом З год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, фільтрували через шар Сеїйе? та промивали за допомогою ЕОАСс.
Шар фільтрату промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії з 1595 ЕОАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (80 мг, 3196).
Приклад 58. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-"-трифторметил)-3-вінілфеніл)піколінату (2137)
СІ й що о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е с сн,
Розчин метил-6-(3-бром-2-хлор-4-(трифторметил)феніл)-З-хлорпіколінату (Е140; 150 мг, 0,349 ммоль), 4,4,5,5-тетраметил-2-вініл-1,3,2-діоксаборолану (0,09 мл, 0,524 ммоль) та карбонату натрію (110 мг, 1,048 ммоль) в 1,4-діоксані (10 мл) та воді (1 мл) продували аргоном протягом 10 хв. У вищевказану реакційну суміш додавали тетракісстрифенілфосфін)паладій (0) (40 мг, 0,034 ммоль), її знову продували аргоном протягом 10 хв. та нагрівали до 100" протягом 2 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, фільтрували через шар Сеїйе? та промивали за допомогою ЕТОАс. Фільтрат промивали водою та сольовим розчином та потім концентрували у вакуумі. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з 1595 ЕОАс у гексані як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (25 мг, 19905).
Приклад 59. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-(метилсульфоніл)-4-
Зо (трифторметил)феніл)піколінату (Е139) та метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-(метилсульфоніл)-4- (трифторметил)феніл)піколінату (Е138)
СІ
СІ дб | сі де що о що о
М СН, М тен,
Е о о
СІ Е о й Е сн г 0-5-0 Е о з сн.
У розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-(метилсульфініл)-4--трифторметил)феніл)піколінату та метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-(метилсульфініл)-4-«трифторметил)феніл)піколінату (119 та Г120; 250 мг, 0,630 ммоль) в оцтовій кислоті (2 мл) додавали тетрагідрат перборату натрію (194 мг, 1,261 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш нагрівали до 1007С протягом 16 год., охолоджували до кімнатної температури та повільно виливали в насич. розчин бікарбонату натрію. Суміш екстрагували за допомогою ЕТАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 3095 ЕЮАс у гексані як елюента з подальшим очищенням за допомогою препаративної НР С одержували вказані в заголовку сполуки у вигляді білої твердої речовини (40 мг, 1595) та у вигляді білої твердої речовини (15 мг, 695) відповідно.
Приклад 60. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-(метилсульфініл)-4- (трифторметил)феніл)піколінату (Б119) та метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-(метилсульфініл)-4- (трифторметил)феніл)піколінату (Е120)
СІ СІ
Х | СІ й щУ о що о
М сн, М ен,
Е сі о Е сн, о
Е З боже» г Е о7 сен,
У розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-(метилтіо)-4--трифторметил)феніл)піколінату та метил-3- хлор-6-(2-хлор-6-(метилтіо)-4-"-трифторметил)феніл)піколінату (БЕ121 та Б122; 200 мг, 0,504 ммоль) в оцтовій кислоті (2 мл) додавали тетрагідрат перборату натрію (78 мг, 0,504 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш нагрівали до 100"С протягом 2 год., охолоджували до кімнатної температури, повільно виливали в насич. розчин бікарбонату натрію. Суміш екстрагували за допомогою ЕТОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 3095 ЕЮАсС у гексані як елюента з подальшим очищенням за допомогою препаративної НРС одержували вказані в заголовку сполуки у вигляді безбарвної рідини (33 мг, 1695) та у вигляді коричневої твердої речовини (70 мг, 3495) відповідно.
Приклад 61. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-(метилтіо)-4-
Зо (трифторметил)феніл)піколінату (121) та метил-З-хлор-6-(2-хлор-6-(метилтіо)-4- (трифторметил)феніл)піколінату (Е122)
СІ СІ
СІ й | сі дп р чі о х. о нс М СН, М тен, й о Е сн, о 5
Е І Е
Е
Розчин метил-3,б-дихлорпіколінату (245 мг, 1,189 ммоль), 2-(2-хлор-3-(метилтіо)-4- (трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану, 2-(2-хлор-6-(метилтіо)-4- (трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (500 мг, 1,427 ммоль) та фториду калію (207 мг, 3,567 ммоль) в ацетонітрилі (15 мл) та воді (5 мл) продували аргоном протягом 10 хв. У вищевказану реакційну суміш додавали біс(трифенілфосфін)паладіюці!) дихлорид (83 мг, 0,118 ммоль) та суміш продували аргоном протягом 10 хв. та нагрівали до 907"С протягом 5 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, фільтрували через шар Сеїйе? та промивали за допомогою ЕОАс. Фільтрат промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 1595 ЕОАс у гексані з подальшим очищенням за допомогою препаративної НРІ С ж одержували вказані в заголовку сполуки у вигляді безбарвної рідини (50 мг, 995) та у вигляді білої твердої речовини (200 мг, 3695) відповідно.
Приклад 62. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-3-ціано-4-"-трифторметил)феніл)піколінату (143)
СІ й сх о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
М
Розчин метил-6-(3-бром-2-хлор-4-«'трифторметил)феніл)-З-хлорпіколінату (Е140; 150 мг, 0,349 ммоль), ціаніду цинку (62 мг, 0,52 ммоль) та тетракіс(трифенілфосфін)паладію(0) (40 мг, 0,034 ммоль) у ОМЕ (5 мл) продували аргоном протягом 10 хв. Реакційну суміш нагрівали до 1507С протягом 6 год. та охолоджували до кімнатної температури. Реакційну суміш виливали в льодяну воду та екстрагували за допомогою ЕТОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 2095 ЕОАс у гексані одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (40 мг, 30965).
Приклад 63. Одержання метил-З-хлор-5-фтор-6-(2-фтор-4-"-трифторметил)феніл)піколінату (158)
Е СІ хх -- о
М тен,
Е о
СІ
Е
Е
Розчиняли карбонат калію (0,241г, 1,74 ммоль) у воді (1,67 мл) у посудині для мікрохвильової обробки. Додавали (2-фтор-4-«(трифторметил)феніл)боронову кислоту (0,292 г, 1,406 ммоль), метил-3,б-дихлор-5-фторпіколінат (0,300 г, 1,339 ммоль) та біс(трифенілфосфін)упаладію дихлорид (0,094 г, 0,134 ммоль) із наступним додаванням 1,4- діоксану (5,02 мл). Одержану реакційну суміш нагрівали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде за 1107С протягом 20 хв. Охолоджену реакційну суміш розділяли між ОСМ та водою. Органічну фазу висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії з
Зо оберненою фазою з подальшим очищенням за допомогою флеш-хроматографії (1-1095 ЕАс у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (353 мг, 7196).
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 63.
Метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-ціано-2-метоксифеніл)-5-фторпіколінат (С21)
Мн,
Е СІ
-х -- о
М тен, сн о -КХУ 3 о 4
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді брудно-білої твердої речовини (118 мг, 13905).
Приклад 64. Одержання метил-З-хлор-6-(4--дифторметил)-3-фтор-2-метоксифеніл)-5- фторпіколінату (Б253)
Е СІ
І
- о
М тен,
Е о 1
Е Е сн,
Додавали біс(2-метоксиетил)аміносірки трифторид (0,370 г, 1,674 ммоль) у розчин метил-3- хлор-5-фтор-6-(3-фтор-4-форміл-2-метоксифеніл)піколінату (Е357; 0,260 г, 0,761 ммоль) у ОСМ (7,61 мл), охолоджений на льодяній бані Льодяну баню видаляли та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 2 год. Додавали метанол та реакційну суміш перемішували протягом 10 хв. та потім концентрували на силікагелі. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою флеш-хроматографії (градієнт 0-3095 Е(ОАсС у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (271 мг, 93965).
Приклад 65. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(1,1-дифтор-2- метоксиетил)феніл)піколінату (Е177)
СІ сх ле о
М тен, не о бо сі
ЕЕ Б
У розчин 1-бром-2-хлор-4-(1,1-дифтор-2-метоксиетил)бензолу (С89; 0,5 г, 1,75 ммоль) та метил-З-хлор-6-(триметилстаніл)піколінату (С16; 0,5 г, 1,50 ммоль) у толуолі (10 мл) додавали
РА(РРПз)4« (0,28 г, 0,24 ммоль) та реакційну суміш перемішували за 1107С протягом 16 год.
Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та додавали воду. Суміш екстрагували за допомогою ЕІОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над безводним Ма»5О:, фільтрували та концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою колонкової хроматографії (силікагель 100-- 200 меш) з елююванням 40-5095 ЕОАс у петролейному етері одержували вказану в заголовку
Зо сполуку у вигляді блідо-жовтої рідини (0,15 г, 30905).
Приклад 66. Одержання метил-3З-хлор-6-(2-хлор-6-йод-4-«-трифторметил)феніл)піколінату (г214)
СІ
СІ | хх -- о
М тен,
Е о
Ї
Е
Е
У флакон об'ємом 5 мл додавали метил-6-(2-аміно-б-хлор-4-(трифторметил)феніл)-3- хлорпіколінат (213; 96 мг, 0,263 ммоль), трет-бутилнітрит (67,8 мг, 0,657 ммоль) та дийодметан (704 мг, 2,63 ммоль). Флакон герметизували та реакційну суміш нагрівали до 657"С протягом 2 год. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на колонку із силікагелем. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням сумішшю гексани-ЕАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (92 мг, 74905).
Приклад 67. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-б-етиніл-4--трифторметил)феніл)піколінату (г239)
СІ
СІ | хх ря о
М "ен,
Е о щ
Е й
Е
У флакон об'ємом 25 мл додавали етинілтриметилсилан (0,028 г, 0,284 ммоль), РаД(РРПз)2Сіг (0,013 г, 0,019 ммоль) та Си! (0,004 г, 0,019 ммоль) у розчин метил-З-хлор-6-(2-хлор-6б-йод-4- (трифторметил)феніл)піколінату (214; 0,090 г, 0,189 ммоль) у ОМЕ (1 мл) та ЕБМ (4 мл).
Реакційну суміш перемішували за 507С протягом 8 год. Реакційну суміш наносили на силікагель.
Проводили очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням лінійним градієнтом гексан-ЕТОАс (від 095 до 10095 ЕТОАс). Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді коричневого масла (35 мг, 5090).
Приклад 68. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-(дифторметокси)феніл)піколінату (Е157)
СІ
-х - о
Е М тен,
АД о
Е о СІ
Метил-3,6б-дихлорпіколінат (0,290 г, 1,408 ммоль), (2-хлор-4- (дифторметокси)феніл)утриметилстанан (С93; 0,481 г, 1,408 ммоль), Ра(РРІз)»2Сіг (0,296 г, 0,422 ммоль) та йодид мідісІ) (0,080 г, 0,422 ммоль) об'єднували з ОМЕ (5,63 мл) у посудині для мікрохвильової обробки та нагрівали за 1307"С у мікрохвильовому реакторі Віоїаде протягом
ЗО хв. Реакційну суміш фільтрували та концентрували. У результаті очищення одержаного
Зо продукту за допомогою НРІ С з оберненою фазою одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (125 мг, 24965).
Приклад 69. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4- («трифторметил)сульфоніл)окси)феніл)піколінату (Е364)
СІ о
Е о о
Е о М тен, //
Е З о // то сі о
Додавали трифторметансульфоновий ангідрид (0,298 мл, 1,76 ммоль) у розчин метил-3- хлор-6-(2-хлор-4-гідроксифеніл)піколінату (Е355; 0,350 г, 1,17 ммоль) та піридину (0,190 мл, 2,35 ммоль) у ОСМ (11,7 мл), охолоджений на льодяній бані. Забезпечували нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури, її перемішували протягом 2 год. та розділяли між
ОСМ та водою. Органічну фазу пропускали через розділювач фаз Віоїаде та концентрували у вакуумі на силікагелі. У результаті очищення одержаного продукту за допомогою флеш- хроматографії (0-2095 ЕОАс у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (243 мг, 47965).
Приклад 70. Одержання метил-З-хлор-6-(2-хлор-4-((метилсульфоніл)окси)феніл)піколінату (г288)
СІ
Ох -- о о М тен,
Не // 8 о // 7о СІ о
Додавали по краплях метансульфонілхлорид (0,131 мл, 1,68 ммоль) у розчин метил-З-хлор- 6-(2-хлор-4-гідроксифеніл)піколінату (Е355; 0,250 г, 0,839 ммоль) та ЕВМ (0,234 мл, 1,68 ммоль) у ОСМ (8,39 мл), охолоджений на льодяній бані. Реакційну суміш перемішували протягом 1 год. за кімнатної температури та розділяли між ОСМ та водою. Органічну фазу висушували шляхом пропускання через розділювач фаз та концентрували на силікагелі. У результаті очищення одержаного продукту за допомогою флеш-хроматографії (градієнт 0-4095 ЕЮАс у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (293 мг, 90965).
Приклад 71. Одержання метил-З-хлор-5-фтор-6-(2-фтор-4-йодфеніл)піколінату (328)
Е СІ
Ух --- о
М тен, о
Ї Е
Об'єднували метил-6-(4-аміно-2-фторфеніл)-З-хлор-5-фторпіколінат (одержаний, як у патенті США Мо 9113629 В2; 0,500 г, 1,674 ммоль) із дийодметаном (1,35 мл, 16,7 ммоль) та додавали по краплях трет-бутилнітрит (0,398 мл, 3,35 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до
Зо 1007"С протягом 30 хв. Охолоджену реакційну суміш розводили за допомогою ОСМ та промивали водним розчином тіосульфату натрію (1,323 г, 8,37 ммоль). Органічну фазу висушували шляхом пропускання через розділювач фаз та концентрували на силікагелі. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії (0-5095 Е(ОАс у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (320 мг, 46965).
Приклад 12. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(2-фтор-3-метил-4- (трифторметил)феніл)піколінату (С22)
Мн,
СІ
І
- о
М тен,
Е о
Е
Е
Р сн,
У флакон для мікрохвильової обробки об'ємом 5 мл додавали метил-4-аміно-3,6- дихлорпіколінат (400 мг, 1,81 ммоль), 2-(2-фтор-3-метил-4-"-трифторметил)феніл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (С75; 660 мг, 2,17 ммоль), фторид калію (273 мг, 4,71 ммоль) та РІ(РРАЗз)2Сі» (127 мг, 0,181 ммоль). Додавали суміш 1:1 ацетонітрил-вода (5,58 мл (кожного по 2,79 мл)). Потім реакційний флакон герметизували та нагрівали в мікрохвильовому реакторі
Віоїаде до 1157С протягом 20 хв. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розводили за допомогою ЕОАс та промивали водою. Органічну фазу висушували над Маг50Оа, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії (силікагель, градієнт гексан-ЕОАс) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (567 мг, 86965).
Приклад 73. Ціанометил-3З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінат (ЕЗ82)
СІ
І
М
- 2
М
Е о
Е
Е й
Перемішували суміш З-хлор-6-(2-хлор-4--трифторметил)феніл)піколінової кислоти (Еб61; 1 екв.), карбонату калію (1,5 екв.) та бензилброміду (1,2 екв.) у ЮМЕ (0,2 М) за кімнатної температури протягом ночі. Потім реакційну суміш виливали в насич. водн. розчин МансСоз та екстрагували за допомогою ЕОАс (2х). Об'єднані органічні шари висушували над сульфатом магнію, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з градієнтом гексан-Е(Ас одержували вказану в заголовку сполуку.
Приклад 74. Одержання метил-4-аміно-3З-хлор-5-фтор-6-(4-(трифторметил)бензофуран-7- іл)упіколінату (С23)
МН,
Е СІ
ЛЕ
- о
М тен,
Е о
Е
Е
Розчиняли 7-бром-4-(трифторметил)бензофуран (150 мг, 0,566 ммоль), метил-4-аміно-3- хлор-5-фтор-6-(триметилстаніл)піколінат (одержаний, як у патенті США Мо 9113629 В2; 270 мг,
Зо 0,736 ммоль) та фторид цезію (215 мг, 1,415 ммоль) у ОМЕ (5 мл) та суміш продували азотом протягом 10 хв. Додавали йодид міді() (21,6 мг, 0,113 ммоль) та Ра(РРиз)4 (65,4 мг, 0,057 ммоль) та суміш продували протягом додаткових 5 хв., закривали пробкою та нагрівали за допомогою мікрохвильового випромінення (Віоїаде) за 857"С протягом 30 хв. Суміш розводили за допомогою ЕЇАс, промивали сольовим розчином (х3), висушували за допомогою Ма5оО», фільтрували та концентрували у вакуумі з одержанням коричневої смоли. У результаті очищення на силікагелі з елююванням за допомогою ЮОСМ та метанолу одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді світло-коричневої твердої речовини (183 мг, 7995): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ) б 7,89-7,74 (т, 1Н), 7,73-7,61 (т, 2Н), 7,11-7,00 (т, 1Н), 5,00 (5, 2Н), 3,99 (5, ЗН); Е
ЯМР (376 МГц, СОС») б -61,42 (й, 931,4 Гу), -137,04; Е5БІМ5 маса/заряд 389,0 (МАНІ).
Приклад 75. Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(2-хлор-6-метоксифеніл)-5-фторпіколінату (С24)
МН,
Е СІ
СІ Ух -- о
М тен, сн о р З о
У флакон для мікрохвильової обробки додавали метил-4-аміно-3,б-дихлор-5-фторпіколінат (800 мг, 3,35 ммоль), (2-хлор-6-метоксифеніл/боронову кислоту (811 мг, 4,35 ммоль), фторид цезію (1,02г, 6,69 ммоль) та Ра(РРІз)2Сіг (235 мг, 0,335 ммоль). Додавали суміш 1:1 ацетонітрил-вода (10 мл). Потім реакційний флакон герметизували та нагрівали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде до 1157С протягом 30 хв. Суміш струшували з ЕЮАсС (35 мл) та насич. водн. розчином хлориду натрію (10 мл). Органічну фазу промивали насич. водн. розчином хлориду натрію (10 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-5095 ЕІОАс-тгтексан як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (400 мг, 3595): "Н ЯМР (400 МГу, СОСІ») б 7,31 (1, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,08 (аа, 2У-8,1, 0,9 Гу, 1Нн), 6,87 (да, 9-8,4, 0,7 Гц, 1Н), 4,88 (5, 2Н), 3,95 (в, ЗН), 3,74 (5, ЗН); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -137,86; Е5БІМ5 маса/заряд 343,4 (М.Н).
Приклад 16. Одержання 4-аміно-3-хлор-6-(3-(дифторметил)-2-фтор-4- (трифторметил)феніл)-5-фторпіколінової кислоти (С25)
Мн,
Е СІ хх й он
М
Е о
Е
Е
Е
Е Е
У розчин метил-4-аміно-3-хлор-6-(3-(дифторметил)-2-фтор-4-«трифторметил)феніл)-5-
Зо фторпіколінату (С26; 250 мг, 0,600 ммоль) у МеонН (1 мл) додавали 2 М Маон (0,300 мл, 0,600 ммоль). Реакційну суміш перемішували за 25"7С протягом 15 год. Потім реакційну суміш концентрували та підкислювали за допомогою 2 М НОСІ. Продукт осаджувався з розчину, та його збирали у лійці Бюхнера. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді брудно-білої твердої речовини (197 мг, 8295): "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-ав) б 8,03 (Її, 9-7,4 Гц, 1Н), 7,92 (а, У-8,3 Гц, 1Н), 7,61-7,24 (т, 1Н); "Е ЯМР (376 МГц, ОМ50О-ав) б -55,95--57,22 (т), -111,58--112,73 (т), - 113,96 (дай, 9У-528,3, 14,1, 6,9 Гц), -138,51 (й, 9У-526,3 Гц); Е5БІМ5 маса/заряд 403,08 (МАНІ).
Приклад 71. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(3-(дифторметил)-2-фтор-4- (трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату (С26)
МН,
Е ху СІ - о
М тен,
Е о
Е
Е
Е
Е Е
Стадія 1-одержання 2-(3-(дифторметил)-2-фтор-4-«трифторметил)феніл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолану. Додавали по краплях 2-(дифторметил)-1-фтор-3- (трифторметил)бензол (1,756 г, 8,20 ммоль) у розчин бутиллітію (3,61 мл, 9,02 ммоль) у ТНЕ (20,5 мл), який охолоджували до -78"С в атмосфері азоту. Реакційну суміш перемішували за від -10 до -75"С протягом 10 хв. та додавали по краплях 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,93,2- діоксаборолан (1,02 мл, 5,00 ммоль), підтримуючи температуру нижче від -657С. Потім забезпечували нагрівання реакційної суміші до 0"С. Додавали воду та одержану суміш екстрагували за допомогою ЕСО. Водну фазу обережно підкислювали за допомогою 2 М НСІ та екстрагували за допомогою ЕСО. Органічну фазу висушували та концентрували з одержанням указаної в заголовку сполуки у вигляді оранжевого масла (1,2 г), яке застосовували без очищення на стадії реакції Сузукі, наведеної нижче.
Стадія 2-одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(3-(дифторметил)-2-фтор-4- (трифторметил)феніл)-5-фторпіколінату. У флакон для мікрохвильової обробки об'ємом 5 мл додавали метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінат (224 мг, 0,937 ммоль), 2-(3-(дифторметил)- 2-фтор-4-(трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (382 мг, 1,13 ммоль), фторид калію (142 мг, 2,44 ммоль) та РА(РРз)2Сі» (65,8 мг, 0,094 ммоль). Додавали суміш 1:1 ацетонітрил-вода (5,58 мл (кожного по 2,79 мл)). Потім реакційний флакон герметизували та нагрівали в мікрохвильовому реакторі Віоїаде до 1157С протягом 20 хв. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, розводили за допомогою ЕАс та промивали за допомогою НгО. Органічний шар висушували над Маг50»., фільтрували та концентрували. У результаті очищення одержаного матеріалу за допомогою флеш-хроматографії (силікагель,
ЕЮАс-гексан) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді (296 мг, 7695): ЕЕ ЯМР (376 МГц, ОМ5О-ав) 6 -56,63 (ї, 9-82 Гц), -111,34--113,42 (т), -113,42--115,06 (т), -135,94 (5), -137,47 (й, 9-27,0 Гц); ІЧ (СНеСіг) 3334, 3190, 1735, 1622, 1318, 1236, 1126 см"; ЕБІМ5 маса/заряд 417,1 (МАНІ).
Приклад 78. Одержання бензил-4-аміно-3-хлор-6-(4,6-дихлор-2-фтор-З3-метоксифеніл)-5- фторпіколінату (С27)
Мн,
Е
Е | хх - с Ї о о не М о
СІ СІ
Стадія 1-одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-З-метоксифеніл)-5- фторпіколінату. Метил-4-аміно-3,6-дихлор-5-фторпіколінат (1,5 г, 6,28 ммоль), 2-(4-хлор-2-фтор-
З-метоксифеніл)-1,3,2-діоксаборинан (1,99 г, 8,16 ммоль), фторид калію (0,948 г, 16,3 ммоль) та
РА(РРз)2Сі» (0,440 г, 0,628 ммоль) об'єднували в ацетонітрилі (13,5 мл) та воді (4,48 мл). Потім реакційну суміш нагрівали в мікрохвильовій печі за 11573 у герметизованому флаконі протягом 20 хв. Охолоджену реакційну суміш розділяли між ЕЮАс та водою. Органічну фазу промивали водою (2х) та концентрували на силікагелі (7 г). У результаті очищення за допомогою автоматизованої флеш-хроматографії на силікагелі з елююванням 2-20956 ЕЮАс у ОСМ одержували метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-5-фторпіколінат у вигляді білої твердої речовини (1,5 г, 6695): "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) б 7,47 (да, 9-8,6, 1,6 Гц, 1Н),
7,30 (ад, 9-8,5, 7,0 Гц, 1Н), 7,13 (5, 2Н), 3,93 (а, 9-1,1 Гц, ЗН), 3,87 (5, ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, рМ50-дв) б -137,67 (а, 9-26,9 Гц), -129,19 (0, 9-27,2 Гц); ЕІЇМ5 маса/заряд 362,1
Стадія 2-одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(4,6-дихлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-5- фторпіколінату. У розчин метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-5- фторпіколінату (10,0г, 27,6 ммоль) та хлориду алюмінію (АїЇСіз; 0,37 г, 2,76 ммоль) у сульфурилхлориді (5О2С12; 12 мл) додавали дифенілсульфід (0,51 г, 2,76 ммоль) за 20"С. Після додавання реакційну суміш перемішували за 75"С протягом 10 год. Реакційну суміш гасили водою (100 мл) та суміш екстрагували за допомогою ОСМ (100 мл). Органічну фазу промивали водою (2 х 100 мл) та сольовим розчином (100 мл), висушували над Маг5О» та концентрували іп масцо. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі (суміш 4:11 гексани-ЕАс) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білого порошку (5,5 г, 50965): т. пл. 121-1227"С;Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-адв) 7,78 (й, 1Н), 7,22 (в, 1Н), 3,94 (й, ЗН), 3,86 (5, ЗН); С ЯМР (100 МГц, ОМ50О-дв) 165,09, 155,08, 152,57, 143,75, 142,14, 134,76, 129,56, 126,50, 122,70, 114,05, 62,24- 62,29, 53,23; Е5БІМ5 маса/заряд (МАНІ) 397.
Стадія Зз-одержання бензил-4-аміно-3-хлор-6-(4,6-дихлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-5- фторпіколінату. У розчин сполуки зі стадії 2 (5,5 г, 13,8 ммоль) у бензиловому спирті (З мл, 27,7 ммоль) додавали ізопропоксид титану (Ті(ОїЇРг)4; 0,39 г, 1,38 ммоль) за 100"С. Після додавання реакційну суміш перемішували за 1007С протягом 16 год. Реакційну суміш гасили водою (100 мл) та суміш екстрагували за допомогою ОСМ (100 мл). Органічну фазу промивали водою (2 х 100 мл) та сольовим розчином (100 мл), висушували над Маг5О» та концентрували іп масцо. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з
ОСМ як елюентом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді безбарвної твердої речовини (3,0 г, 5095): т. пл. 54,1-55,27"С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав): 7,78-7,77 (й, 9-40 Гц, 1Н), 7,45-7,36 (т, 5Н), 7,22 (5, 2Н), 5,38 (в, 2Н), 3,94-3,93 (й, У-4,0 Гц, ЗН); ЗС ЯМР (100 МГц,
ОМ50-дв) 169,30, 149,92, 149,17, 148,37, 146,89, 139,56, 133,67, 132,73, 131,28, 118,70-118,67, 72,39, 67,02-66,98; ЕБІМ5 маса/заряд (МАНІ) 473.
Приклад 79. Одержання метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-(диметиламіно)феніл)піколінату (Се28)
Мн, ху СІ ря о
М "ен, о
СІ
М зо но Тен,
Розчиняли метил-4-аміно-6-(З-аміно-4-хлорфеніл)-3-хлорпіколінат (С29; 250 мг, 0,80 ммоль) у ТНЕ (1,6 мл) та послідовно обробляли формальдегідом (48 мг, 1,6 ммоль, 0,12 мл 3795 водн. розчину), дибутилдихлорстананом (5 мг, 0,016 ммоль) та фенілсиланом (95 мг, 0,88 ммоль, 0,109 мл) під час перемішування за кімнатної температури. Через 26 год. реакційну суміш концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням суміші 2:1 гексан-Е(ОАс як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої піни (225 мг, 8395): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ»в) б 7,62 (Бг 5, 1Н), 7,36 (ай, 9У-1,2 Гц, 2Н), 7,03 (5, 1Н), 4,88 (вг 5, 2Н), 3,99 (5, ЗН), 2,85 (5, 6Н); ІК (тонка плівка) 3472, 3368, 2947, 1734, 1621, 1578, 1443, 1227, 1030 см"; ЕБІМ5 маса/заряд 340 (МАНІ).
Приклад 80. Одержання метил-4-аміно-6-(3-аміно-4-хлорфеніл)-3-хлорпіколінату (С29)
Мн,
СІ ох й о
М тен, о
СІ
МН,
У завись метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-нітрофеніл)піколінату (С35; 125 мг, 0,365 ммоль) в оцтовій кислоті (4 мл) додавали порошок заліза (204 мг, 36,5 ммоль) та суміш нагрівали до 85"С під час перемішування протягом 0,25 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та фільтрували через Сеїйе? з ЕН та концентрували іп масцо. Реакційну суміш розділяли між ЕОАс та насич. МансСоОз, шари розділяли та органічний шар висушували над
Маг5О., фільтрували та концентрували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді оранжевої твердої речовини (111 мг, 9795): т. пл. 130-131"; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІЗ») б 7,36 (а, 109-271 Гц, 1Н), 7,25 (а, 9-81 Гц, 1Н), 7,09 (да, У-8,1, 2,1 Гу, 1Н), 6,98 (5, 1Н), 4,85 (Брг 5, 2Н), 4,15 (Бг 5, 2Н), 3,98 (5, ЗН); ЕЗІМ5 маса/заряд 312 (МАНІ).
Приклад 81. Одержання метил-4-аміно-3,5,5'-трихлор-4-(дифторметил)-(2,2'-біпіридині-6- карбоксилату (С30)
МН,
СІ сх
М й о сх М тен,
НЕ о
СІ СІ й й
Додавали по краплях ацетилхлорид (97 мг, 1,24 ммоль, 0,088 мл) у завись метил-4- ацетамідо-3,5,5'-трихлор-4-(дифторметил)-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилату (Сс36; 105 мг, 0,247 ммоль) у МеОнН (3 мл) під час перемішування за кімнатної температури. Через 16 год. видаляли більшу частину МеОН іп масио та реакційну суміш, що залишилася, додавали в льодяний насич. водн. розчин МанНСоОз під час перемішування. Одержаний осад збирали за допомогою фільтрації, промивали водою та висушували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді брудно-білої твердої речовини (93 мг, 9895): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,63 (5, 1Н), 7,25 (Її, 9-52,6 Гц, 1Н), 7,06 (5, 1Н), 5,02 (5, 2Н), 3,98 (5, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 165,15, 154,17, 152,87, 150,67, 148,31, 147,66, 137,03 (І, 9-23,1 Гу), 130,99 (ї, 9-24 Гц), 130,13 (ї, 9У-3,5
Гц), 115,23, 111,56, 111,18 (ї, 9У-242,7 Гц), 53,05; "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ»в) б -117,85; Е5БІМ5 маса/заряд 382 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 81.
Метил-4-аміно-3,5,5'-трихлор-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилат (С31)
Зо
Мн,
СІ
Ух
М --- о хе М тен,
НЕ о
СІ СІ
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої піни (126 мг, 6295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,52 (а, 9-21 Гу, 1Н), 7,82 (0, 9-21 ГЦ, 1), 7,11 (5, 1Н), 5,09 (5, 2Н), 3,97 (5, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 165,31, 152,89, 151,98, 150,62, 147,54, 146,32, 137,85, 131,90, 130,91, 114,95, 111,55, 52,95; ЕБІМ5 маса/заряд 332 (ІМ-АНІ).
Метил-4-аміно-4",5-дихлор-6'-(трифторметил)-(2,3'-біпіридин|-б-карбоксилат (С32)
Мн,
СІ хх - о ї й: М тен,
Е
Е т о
СІ
Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (158 мг, 9395): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІЗ»з) 6 8,87 (5, 1Н), 7,77 (в, 1Н), 7,06 (5, 1Н), 5,00 (рг 5, 2Н), 4,00 (5, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 165,14, 152,23, 150,38, 150,28, 148,80 (4, 9У-35,6 Гу), 148,75, 143,44, 136,43, 121,99 (д, 9У-3,1 Гц), 120,84 (ад, у-274,6 Гц), 115,01, 111,77, 53,10; є ЯМР (376 МГц, СОСІз 6-68,07; Е5БІМ5 маса/заряд 366 (МАНІ).
Метил-4-аміно-5-хлор-3'-фтор-5'-метил-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилат (С33)
Мн,
СІ
Ух
М --- о в: М тен,
НЕ о не Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (37 мг, 77905): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 8,36 (5, 1Н), 7,37 (9, 9-1,3 Гц, 1Н), 7,32 (й, 9-11,4 Гц, 1Н), 4,94 (5, 2Н), 3,99 (5, ЗН), 2,40 (5, ЗН); С ЯМР (101
МГц, СОСІ») 6 165,44, 157,78 (а, У-264,6 Гц), 151,98 (а, 9У-6,4 Гц), 150,54, 147,99, 145,90 (й, 9-45
Гц), 141,18 (а, 9-9,2 Гц), 136,13 (9, 9-43 Гц), 125,11 (а, 9-19,7 Гу), 114,81, 110,97 (а, 9-45 Гу), 52,89, 17,97; "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОС») 6-122,64; Е5БІМ5 маса/заряд 296 (МАНІ).
Метил-4-аміно-3',5,6'-трихлор-5-(трифторметил)-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилат (С34)
МН,
СІ хх
СІ М т о се М "ен,
Е
Е т о
СІ
Е
Зо Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої піни (30 мг, 6695): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») 6 8,10 (5, 1Н), 7,22 (5, 1Н), 5,04 (5, 2Н), 3,99 (в, ЗН); С ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 165,09, 155,99, 151,52, 150,75, 147,58, 145,77, 139,30 (д, 9У-5,0 Гу), 129,52, 125,81 (д, 9У-34,1 Гц), 121,31 (д, 9У-273,4 Гу), 115,65, 111,54,
53,02; "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6-63,73; Е5БІМ5 маса/заряд 400 (МАНІ).
Приклад 82. Одержання метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-З-нітрофеніл)піколінату (С35)
МН,
СІ
Ух -- о
М тен, о
СІ я
Мах - о7 ко
Додавали метил-4-аміно-3З-хлор-6-(4-хлорфеніл)піколінат (одержаний, як у Ваїко еї аї.,
МО 2003011853 АТ; 1,58 г, 5,32 ммоль) у вигляді дисперсного порошку в льодяну конц. сірчану кислоту (26 мл) під час перемішування. Додавали нітрит натрію (474 мг, 5,58 ммоль) та забезпечували повільне нагрівання суміші до кімнатної температури. У реакційну суміш додавали великий надлишок льоду та одержану тверду речовину збирали за допомогою фільтрації, промивали водою та висушували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді жовтої твердої речовини (1,74 г, 9695): т. пл. 199-200"С; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 8,44 (а, 9-21 Гц, 1Н), 8,11 (аа, 9-21, 8,1 Гу, 1Н), 7,61 (а, 9У-8,1 Гц, 1Н), 7,14 (5, 1Н), 4,92 (Бг 5, 2Н), 4,02, (5, ЗН); ЕБІМ5 маса/заряд 342 (МАНІ).
Приклад 83. Одержання метил-4-ацетамідо-3",5,5'-трихлор-4-(дифторметил)-(2,2'-біпіридин|- б-карбоксилату (С36)
ХК не МН
СІ
Ух
М - о
Се М тен,
НЕ о
СІ СІ
Е Е
Розчин 2-бром-3,5-дихлор-4-(дифторметил)піридину (С99; 253 мг, 0,914 ммоль) у ЮОМЕ (2 мл) продували азотом через голку протягом 30 хв. із наступним послідовним додаванням метил-4-ацетамідо-3-хлор-6-(триметилстаніл)піколінату (С20; 250 мг, 0,64 ммоль), Ра(РРПз)2Сі2 (45 мг, 0,064 ммоль), Си! (24 мг, 128 ммоль) та фториду цезію (194 мг, 1,28 ммоль). Одержану суміш нагрівали до 45-557С із продуванням азотом протягом 4 год. Охолоджену реакційну суміш розділяли між сольовим розчином та ЕТОАс, шари розділяли та органічний шар висушували над Маг50О5, фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням суміші 2:1 гексан-Е(Ас як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (105 мг, 3995): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 8,95 (5, 1Н), 8,68 (5, 1Н), 8,07 (5, 1Н), 7,26 (1, 9У-52,6 Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН), 2,33 (5,
ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6-117,83; ЕБІМ5 маса/заряд 424 (МАНІ).
Наступні сполуки одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 83.
Метил-4-ацетамідо-3,5,5'-трихлор-(2,2'-біпіридин|-б-карбоксилат (С37)
о яв
СІ
Ух
М --- о
Ех М тен,
НЕ о
СІ СІ
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білого порошку (251 мг, 6195): т. пл. 212-217"С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 610,02 (5, 1Н), 8,75 (й, 9-21 Гу, 1Н), 8,61 (5, 1Н), 8,41 (й, 9-21 Гц, 1Н), 3,93 (5, ЗН), 2,25 (5, ЗН); 136 ЯМР (101 МГц, ОМ5О-йдв) б 170,12, 164,65, 153,26, 151,02, 148,72, 146,55, 144,04, 138,16, 131,58, 129,96, 118,27, 117,93, 52,98, 24,10; Е5БІМ5 маса/заряд 374 (МАНІ).
Метил-4-ацетамідо-4" 5-дихлор-6-(трифторметил)-(2,3'-біпіридин|-6-карбоксилат (С38)
ХК не МН
СІ хх - о ї й: М тен,
Е НЕ о
СІ
Е
Р
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білої твердої речовини (189 мг, 4095): т. пл. 192-198"; "Н ЯМР (400 МГц,
СОСІ») 6 9,02 (5, 1Н), 8,91 (5, 1Н), 8,10 (5, 1Н), 7,82 (5, 1Н), 4,03 (5, ЗН), 2,35 (5, ЗН); С ЯМР (101
МГц, СОСІз) б 168,88, 164,44, 152,17, 151,36, 149,03 (д, 9-35,5 Гу), 148,55, 143,75, 143,01, 136,03, 122,10 (д, 9-3,1 Гу), 120,79 (д, 9У-5275,7 Гц), 117,85, 116,75, 53,30, 25,12; ЕЕ ЯМР (376
МГц, СОСІ») б -68,09; ЕБІМ5 маса/заряд 408 (МАНІ).
Метил-4-ацетамідо-5-хлор-3'-фтор-5'-метил-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилат (С39) о зви
СІ
Ух
М й о
Ех м тен,
У о не Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білого порошку (55 мг, 3295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 9,15 (а, 9-1,3 Гу, 1Н), 8,40 (5, 1Н), 8,09 (в, 1Н), 7,35 (й, 9-11,2 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 2,42 (5, ЗН), 2,33 (5, ЗН); С
ЯМР (101 МГц, СОС») б 168,68, 164,75, 157,86 (й, 9-264,8 Гц), 153,04 (й, 9-6,3 Гц), 147,89, 146,20 (й, 9-4,6 Гу), 142,96, 140,79 (0, 9-9,5 Гу), 136,55 (й, 9У-4,2 Гц), 125,04 (а, 2-19,7 Гу), 117,57, 116,14 (8, 9-5,5 Гц), 53,09, 25,10, 18,00; ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ»в) б -122,9; ЕБІМ5 маса/заряд 338 (МАНІ).
Метил-4-ацетамідо-3,5,6'-трихлор-5'-(трифторметил)-(2,2'-біпіридин|-6-карбоксилат (С40) о зв
СІ
-х
СІ М йЙех о в: М тен,
Е ж о
СІ
Е
Е
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді білого порошку (49 мг, 2295): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 9,02 (5, 1Н), 8,13 (5, 1Н), 8,09 (Бг 5, 1Н), 4,01 (5, ЗН), 2,34 (в, ЗН); ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 168,73, 164,33, 155,75, 152,53, 147,60, 146,19, 143,28, 139,11 (д, 95,0 Гу), 129,53, 126,21 (д, 9-34,2 Гц), 121,29 (а, уУ-273,4 Гц), 118,58, 116,64, 53,26, 25,12; ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -63,79; Е5БІМ5 маса/заряд 442 ((М-АНІ).
Приклад 84. Одержання 1-хлор-2-йод-3-нітро-5-(трифторметил)бензолу (С41)
Е о
Е І й
Е о-
Ї
СІ
У флакон об'ємом 5мл додавали 2-хлор-б-нітро-4-(трифторметил)анілін (100 мг, 0,416 ммоль), трет-бутилнітрит (124 мкл, 1,039 ммоль) та дийодметан (1113 мг, 4,16 ммоль).
Флакон герметизували та реакційну суміш нагрівали до 65"7С протягом 2 год. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою хроматографії з елююванням сумішшю гексани-ЕЇОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (66 мг, 4595): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,90 (а, 9-1,9 Гц, 1Н), 7,76 (а, 9-1,9 Гц, 1Н); "ЕЕ ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -63,27; "Є ЯМР (471 МГу, СОСІЗ) 6 - 63,27; БІМ5 маса/заряд 350,9.
Приклад 85. Одержання 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,6-трифторбензої941(/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолану (С42) по сн, що в дО
Е о Е
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 22 в ЕсКеїІрагодег,
Зо еї аІ,, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 АТ. Розчиняли 2,2,5-трифтор-6- йодбензоїч|/И1,3|діоксол (С43; 1,0 г, 3,31 ммоль) у сухому ТНЕ (10 мл). Суміш охолоджували до 5"С, обробляли за допомогою комплексу хлориду ізопропілмагнію та хлориду літію (2,67 мл 1,9 М розчину в ТНЕ, 3,48 ммоль) та перемішували протягом 1 год. Додавали 2-ізопропокси- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (0,723 мл, 3,31 ммоль) та перемішування продовжували протягом 20 хв. Реакційну суміш гасили шляхом додавання насич. розчину МНАСІ (5 мл).
Реакційну суміш розводили за допомогою ЕІЮАс (20 мл) та насич. Масі (10 мл). Органічну фазу промивали за допомогою насич. Мас! (10 мл) висушували та випарювали. Залишок висушували у вакуумі. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (1,0 г, 10095): "Н ЯМР (400 МГЦ, ацетон-ав) б 7,52 (й, 9-5,6 Гц, 1Н), 7,42 (й, 9У-8,8 Гц, 1Н), 6,49 (5, 1Н), 3,93 (5, ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,96 (в), -104,21 (5); "Е ЯМР (376 МГц, СОС») 6 - 49,96 (5), -104,21 (5); БІМ5 маса/заряд 302,0.
Приклад 86. Одержання 2,2,5-трифтор-6-йодбензої94|(/1,3|діоксолу (С43) о І хг
Е й й
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 21 в ЕсКеїІрагодег, ей аїІ, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 А1ї. Додавали 2,2,6- трифторбензої9ч|И1,З|діоксол-5-амін (8,0 г, 41,9 ммоль) у концентровану НСІ (200 мл). Суміш охолоджували до 5"С та обробляли по краплях нітритом натрію (4,33 г, 62,8 ммоль) у воді (10 мл) протягом приблизно 10 хв. Суміш перемішували протягом 30 хв. за 5-107С та потім виливали в швидко перемішувану двофазну суміш йодиду натрію у воді (200 мл) та ОСМ (100 мл). Через 20 хв. суміш перемішували з 1095 розчином бісульфіту натрію протягом 20 хв.
Відокремлену водну фазу екстрагували за допомогою ЮСМ (75 мл) та об'єднані екстракти промивали за допомогою насич. Мас! (30 мл), висушували та випарювали. У результаті очищення залишку за допомогою хроматографії на силікагелі з елююванням гексаном одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (6,4 г, 51953: "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б 7,41 (й, 9-5,0 Гц, 1Н), 6,90 (а, 9-6,6 Гц, 1Н); "є ЯМР (376 МГц, СОСІЗз) 6 - 49,63 (5), -95,24 (5); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІ»з) б -49,63 (5), -95,24 (5); ЕІМ5 маса/заряд 302,0.
Приклад 87. Одержання 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,4-трифторбензої941(/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолану (С44) сн, сн, є а» бо
Зо Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 28 в ЕсКеїІбагдег, еї аїЇ,, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 А1. Розчиняли 5-бром-2,2,4- трифторбензоїч1|1И1,3|діоксол (С45; 4,0 г, 15,7 ммоль) у сухому ТНЕ (20 мл). Суміш охолоджували до -20"С та обробляли порціями за допомогою комплексу хлориду ізопропілмагнію та хлориду літію (12,7 мл 1,3 М розчину в ТНЕ, 16,5 ммоль) протягом приблизно 10 хв. Суміш перемішували протягом 30 хв., у цей час температура підвищувалася до 0"С. Додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (3,42 мл, 16,8 ммоль) та суміш перемішували протягом 30 хв. за 10-157С. Суміш обробляли насич. розчином МНАСІ (10 мл) та розводили за допомогою ЕЮАс (50 мл). Органічну фазу промивали за допомогою насич. Мас! (15 мл), висушували та випарювали. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (3,5 г, 74965):
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,46 (а, 9У-26,5 Гц, 1Н), 6,90 (ай, 9-18,5, 4,5 Гц, 1Н), 1,35 (5, 12Н); РЕ
ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,70 (в), -126,00 (5); ""Є ЯМР (376 МГц, СОСІЗз) б -49,70 (в), -126,00 (5);
ЕЇМ5 маса/заряд 302,0.
Приклад 88. Одержання 5-бром-2,2,4-трифторбензої|4|/1,3|діоксолу (С45)
Е
Вг ту й о
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 27 в ЕсКеїІрагоег, ейї а), публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 АТ. Розчиняли / 4- фторбензої|4|П1,З|діоксол-2-тіон (С46; 4,8 г, 28,2 ммоль) у ОСМ (75 мл). Суміш охолоджували до -307С, обробляли за допомогою розчину НЕ-піридин (7095, 18,15 мл, 141 ммоль) та порціями за допомогою 1,3-дибром-5,5-диметилімідазолідин-2,4-діону (9,68 г, 33,9 ммоль) протягом 30 хв.
Суміш перемішували протягом 2 год. за від -20 до -30"С та потім перемішували з 595 розчином бісульфіту натрію. Відокремлену органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (20 мл), висушували та основну масу ОСМ видаляли шляхом переганяння за допомогою колонки
Мідгеих. Більш леткі речовини видаляли шляхом переганяння (без колонки) за 150 мм. Колбу поміщали у вакуум (4-6 мм рт.ст.) та відбирали 2,5г дистиляту з верхнього шару за температури верхнього шару 48-557С. Він складався із суміші 90:10 одного бромованого ізомеру та небромованого продукту. Аналіз спектрів "Н ЯМР показав, що бромований продукт являв собою ізомер, що містить бром у положенні 4. Продукт застосовували без додаткового очищення для перетворення на боронат у вигляді коричневого масла (3,2 г, 4595): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІ») б 7,28 (да, У-8,6, 6,2 Гу, 1Н), 6,81 (ад, 9-86, 1,3 Гц, 1Н); "є ЯМР (376 МГц, СОС») 6-49,25 (5), -126,72 (5); ""Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 -49,25 (5), -126,72 (5); ЕІМ5 маса/заряд 254,0.
Приклад 89. Одержання 4-фторбензої|4Ц|И1,З|діоксол-2-тіону (С46)
Е о в-х0ж о
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 26 в ЕсКеїЇрагодег, еї аі., публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 АТ. З3-Фторбензол-1,2-діол (5,0г, 39,0 ммоль) і тіофосген (3,29 мл, 42,9 ммоль) об'єднували в СНСіз (50 мл). Суміш охолоджували до 10"С та обробляли по краплях 1095 розчином Маон (36 г, 90 ммоль) протягом приблизно
ЗО хв. Реакційну суміш перемішували протягом 2 год. за 20"С. Розчинник видаляли у вакуумі та тверду речовину збирали за допомогою фільтрації та промивали водою. Тверду речовину розчиняли в ЕІОАс (100 мл) та розчин промивали водою (30 мл), за допомогою насич. Масі
Зо (30 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-3095 ЕАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (5,1 г, 7795): т. пл. 58-592С; НН ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,28 (т, 1Н), 7,12 (т, 18); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6-131,32; ЕІМ5 маса/заряд 170.
Приклад 90. Одержання 2-(б-хлор-2,2-дифторбензої|41/1,З|діоксол-5-іл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолану (С47) сн. сн,
Її сн, в дО
Е о сі
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 47 в ЕсКеїІрагодег, еї аїІ.,, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 АТ. Розчиняли 5-бром-6б-хлор-2,2- дифторбензої4ч|(/1,3|діоксол (1,0 г, 3,68 ммоль) у сухому ТНЕ (47,9 мл). Суміш охолоджували до 0-57С та обробляли за допомогою комплексу хлориду ізопропілмагнію та хлориду літію (2,9 мл
1,3 М розчину в ТНЕ, 3,87 ммоль) протягом 10 хв. Через 30 хв. додавали розчин 2-ізопропокси- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (1,91 г, 10,3 ммоль) у ТНЕ (15 мл) протягом 5 хв.
Перемішування продовжували за 10-15"С протягом 30 хв. Через 45 хв. після додавання боролану додавали насич. розчин МНАСІ (10 мл). Суміш струшували з ЕІОАс (20 мл) та насич.
Масі (10 мл). Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (10 мл), висушували та концентрували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (1,2 г, 10095), яку застосовували без додаткового очищення: "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б 7,40 (в, 1Н), 7,08 (5, 1Н), 1,36 (5, 12Н); ЕІМ5 маса/заряд 318.
Приклад 91. Одержання 2,2-дифтор-5-йодбензої|4|/1,3|діоксол-4-олу (С48) он пу хх й о
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу в АКепрасі, К. -., еї аї.,
МО 2017/009804 АТ. Охолоджували розчин 2,2-дифторбензої|9ч|(1,3|діоксол-4-олу (2,00 г, 11,5 ммоль) у МеОН (20,2 мл) до « 0"С та додавали М-етил-М-ізопропілпропан-2-амін (1,16 мл, 12,6 ммоль) та хлорид йоду (1,27 мл, 25,3 ммоль) (по краплях за « 5"С). Через 30 хв. реакційну суміш гасили за допомогою насич. водн. розчину Маг52Оз (10 мл) та суміш розділяли між водою (10 мл) та ЕСО (30 мл). Органічний шар промивали сольовим розчином (5 мл), висушували над
Маг5О., фільтрували та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням 0-2095 ЕОАс-гексан одержували 2,2- дифтор-5,7-дийодбензої|а|І1,3З|діоксол-4-ол (1,03 г, 2195), 2,2-дифтор-5-йодбензої|ч|1,З|діоксол- 4-ол (0,487 г, 1495) та 2,2-дифтор-7-йодбензоїа|(1,З|діоксол-4-ол (1,19 г, 3595). "Н ЯМР (400 МГц,
СОСІ») б 7,39 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 6,52 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 6,24 (5, 1Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6 - 49,42; 9 ЯМР (376 МГц, СОСІЗз) б -49,42; ЕІМ5 маса/заряд 300.
Приклад 92. Одержання 2,2-дифтор-5-йод-4-метоксибензої|4|/И1,З|діоксолу (С49) сн 77 ох й о
В охолоджений до 0"С розчин 2,2-дифтор-5-йодбензої|4|П1,З|діоксол-4-олу (С48; 500 мг, 1,67 ммоль) у безводному ТНЕ додавали карбонат калію (576 мг, 4,17 ммоль) та диметилсульфат (0,788 мл, 8,33 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до кімнатної температури та забезпечували її перемішування протягом З год. Реакційну суміш гасили за допомогою насич. водн. розчину МНАСІ та екстрагували за допомогою ЕАс (З х25 мл). Органічні екстракти об'єднували, висушували над Маг25О4 та концентрували. У результаті очищення одержаного коричневого залишку за допомогою хроматографії на силікагелі одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (448 мг, 6995): "Н ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,А7 (0, 9-8,4 Гц, 1), 6,54 (й, 9У-8,4 Гц, 1Н), 4,12 (5, ЗН); "Е ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -49,78;
ЕЇМ5 маса/заряд 314,0.
Приклад 93. Одержання 4,4,5,5-тетраметил-2-(2,2,7-трифторбензої941(/1,3|діоксол-5-іл)-1,93,2- діоксаборолану (С50)
сн. сн. її сн. в 54 -о сн, й о
Е
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 51 в ЕсКеїІрагоег, еі аї,., публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 АТ. 6-Бром-2,2,4- трифторбензої|9|И1,З|діоксол (С51; 2,00 г, 7,84 ммоль) розчиняли в сухому ТНЕ (10 мл), охолоджували до від -5 до 0"С та обробляли порціями за допомогою комплексу хлориду ізопропілмагнію та хлориду літію (6,34 мл 1,3 М розчину в ТНЕ, 8,24 ммоль), підтримуючи температуру нижче від 5"С. Охолоджувальну баню видаляли та суміш перемішували протягом
ЗО хв. Додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (1,56 г, 8,39 ммоль) та суміш перемішували протягом 1 год. Суміш обробляли за допомогою насич. МНАСІ (5 мл) та перемішували протягом 5 хв. Суміш розводили за допомогою ЕЮАс (40 мл) та насич. Масі (10 мл). Регулювали рН до приблизно 2 за допомогою НСІ та після екстрагування органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (5 мл), висушували та концентрували. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді коричневого масла (2,1 г, 8995), яке застосовували без додаткового очищення: "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,36 (й, 9-9,8 Гц, 1Н), 7,29 (а, 9-6,5 Гц, 1Н), 1,33 (5, 12Н); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6-49,79, -136,26; ЕІМ5 маса/заряд 302,0.
Приклад 94. Одержання 6-бром-2,2,4-трифторбензої|4|/1,3|діоксолу (С51)
Вг 54 й о
Е
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 50 в ЕсКеїІрагодег, еї аІ,, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 А1. 6-Бром-4-фторбензої|9ч1/1,3|діоксол- 2-тіон (С52; 6,5 г, 26,1 ммоль) розчиняли в ЮОСМ (150 мл). Розчин охолоджували до -357С, обробляли розчином НЕ-піридин (7095, 35,0 мл, 272 ммоль) та порціями 1-йодпіролідин-2,5- діоном (19,0г, 84,4 ммоль). Протягом 30 хв. реакційну суміш нагрівали від -35 до 0"с.
Охолоджувальну баню видаляли та забезпечували нагрівання до 257С протягом 30 хв., після чого перетворення завершувалось. Реакційну суміш обробляли порціями за допомогою МанНбоз (8г) У воді (50 мл) із зовнішнім охолодженням, нижчим від 157"С, під час перемішування протягом 15 хв. Суміш додатково розводили водою (200 мл) із розчиненням твердих речовин.
Зо Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (30 мл) та висушували. Леткі речовини видаляли шляхом переганяння через колонку ОіІдегейпам; із 7 тарілками та потім через колонку
Мідгеих 200 мм за 1 атм. до досягнення об'єму нижнього шару приблизно 50 мл. Переганяння зупиняли, коли температуру верхнього шару підтримували на рівні 757"С під час видалення приблизно 10 мл дистиляту та потім знижували у міру застосування нагрівання. Після охолодження продукт переганяли за приблизно 50 мм рт. ст. за температури 75-807С. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді рожевої рідини (5,3 г, 7490): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,11 (а9, 9-9,0, 1,7 Гц, 1), 7,07 (т, 1Н); є ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6-49,56, -132,65; ЕІМ5 маса/заряд 254,0.
Приклад 95. Одержання 6-бром-4-фторбензої4Ц|/1,3|діоксол-2-тіону (С52) о Вг в-Ж о
Е
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 49 в ЕсКеїІрагодег, еї аІ,, публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 А1. Розчиняли 5-бром-3-фторбензол- 1,2-діол (2,0г, 9,66 ммоль) у хлороформі (25 мл) та обробляли тіофосгеном (0,815 мл, 10,6 ммоль). Реакційну суміш охолоджували до 0-57С. Додавали по краплях 1095 водн. розчин
Маон (8,89г, 22,2 ммоль) під час енергійного перемішування протягом приблизно 30 хв.
Реакційну суміш перемішували протягом ще 30 хв. після завершення додавання. Через 1 год. хлороформ видаляли у вакуумі та регулювали рН до приблизно 2 шляхом додавання 6 М НС.
Твердий продукт поглинали за допомогою ЕОАс (120 мл). Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (30 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-3095 ЕЮАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої твердої речовини (1,5 г, 5995): "Н ЯМР (400
МГц, СОСІв) б 7,35-7,30 (т, 1Н), 7,29 (а, 9У-1,6 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6-128,93; ЕІМ5 маса/заряд 248,0.
Приклад 96. Одержання 2-(7-фторбензої|БІгіофен-б-іл)-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2- діоксаборолану (С53) сн, сн, є Її сн, х 6-Бром-7-фторбензо|БІтіофен (1,00 г, 4,33 ммоль), безводний ацетат калію (0,849 г, 8,65 ммоль) та 4,4,44,5,5,5,5''октаметил-2,2/-6і(1,3,2-діоксаборолан) (1,21 г, 4,76 ммоль) об'єднували в сухому діоксані (15 мл) та суміш барботували азотом протягом 10 хв. та обробляли за допомогою Ра(арросі» (0,177 г, 0,216 ммоль). Реакційну суміш нагрівали до 907 протягом 20 год. Суміш охолоджували, перемішували з ЕАс (50 мл) та водою (20 мл) та фільтрували через Сеїйе?. Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (10 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-3095 ЕІЮАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (820 мг, 6595): т. пл. 107-108"С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-ав) б 7,98 (й, 95,3 Гц, 1Н), 7,74 (да, 9-7,9, 1,0 Гц, 1Н), 7,64-7,57 (т, 1Н), 1,33 (5, 12Н); "Е ЯМР (376
МГу, ОМ50-ав) б -104,03; ЕІМ5 маса/заряд 278.
Приклад 97. Одержання 6-бром-7-фторбензо|БІгіофену (С54)
Е
5 Вг х Г
Додавали етил-6-бром-7-фторбензо|Б|Ітіофен-2-карбоксилат (4,1г, 13,52 ммоль) в ЕЮН (50 мл) та воду (50 мл), обробляли гідроксидом калію (4,17 г, 74,4 ммоль) та нагрівали до кипіння зі зворотним холодильником протягом З год. Після охолодження більшу частину ЕЮН видаляли шляхом випарювання у вакуумі. Залишок поглинали водою та підкислювали за допомогою 1 М НСЇ. Осаджену кислоту поглинали за допомогою ЕАс (100 мл) та розчин промивали за допомогою насич. масі (15 мл), висушували та концентрували з одержанням 3,5 г кислоти. Кислоту (2,5 г, 12 ммоль) та порошок міді (260 мг, 4,0 ммоль) об'єднували в хіноліні (12 мл) та суміш нагрівали до 1857С. Спостерігали виділення газів. Через 45 хв. нагрівання суміш охолоджували, розводили за допомогою ЕОАс (100 мл) та перемішували з 1 М НСІ (150 мл) протягом 10 хв. Суміш фільтрували через СеїЇйе? із видаленням твердих речовин.
Органічну фазу промивали водою (20 мл) та за допомогою насич. масі (20 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-595 ЕІЮАс-тгексани одержували матеріал, який містив приблизно 8095 указаної в заголовку сполуки. Матеріал додатково очищували за допомогою КР-НРІ С із застосуванням
7095 ацетонітрилу, забуференого за допомогою 0,2095 НзРОх», як елюента. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої кристалічної твердої речовини: т. пл. 45-46"С; "Н ЯМР (400
МГц, ОМ50-ав) б 7,92 (да, 9-5,3, 0,5 Гц, 1Н), 7,72 (а, 9-8,4 Гу, 1Н), 7,67 (аа, У-8,4, 6,3 Гц, 1Н), 7,58 (ад, 9-5,3, 3,9 Гц, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, ОМ5О-ав) 6 -110,20; ЕІМ5 маса/заряд 232.
Приклад 98. Одержання 6-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2-іл)/бензо|чЧ|оксазолу (С55) сн, сн, г» в) В о сен, ф
М
6б-Бромбензо|дЧ|оксазол (0,600 г, 3,03 ммоль), безводний ацетат калію (0,595 г, 6,06 ммоль) та 4,4,44,5,5,5,5''октаметил-2,2/-6і(1,3,2-діоксаборолан) (0,846 г, 3,33 ммоль) об'єднували в сухому діоксані (10 мл) та суміш барботували азотом протягом 15 хв. Реакційну суміш обробляли за допомогою Ра(арросі» (0,124 мг, 0,152 ммоль) та нагрівали до 907"С протягом 16 год. Після охолодження суміш струшували з ЕТОАс (45 мл) та насич. Масі (10 мл) та фільтрували з видаленням темних твердих речовин. Органічну фазу висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням 0-3095 ЕТАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білих кристалів (600 мг, 74965): т. пл. 79-817С; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 6 8,13 (5, 1Н), 8,04 (5, 1Н), 7,80 (а 9-3,3, 1,8 Гц, 2Н), 1,37 (5, 12Н); ЕІМ5 маса/заряд 245.
Приклад 99. Одержання 1-фтор-5-йод-4-метокси-2-(трифторметил)бензолу (С56)
Е Ї
Е сн
У 3
Е
Е
У колбу завантажували ЮСМ (95 мл) та 1-хлор-4-метокси-2-(трифторметил)бензол (5 г, 23,74 ммоль) з утворенням прозорого розчину. Послідовно додавали йод (6,63 г, 26,1 ммоль) та трифторметансульфонат срібла (7,32 г, 28,5 ммоль). Забезпечували перемішування реакційної суміші за кімнатної температури в атмосфері азоту. Через 1,5 год. реакційну суміш фільтрували через Сеїйе? з елююванням за допомогою ЮОСМ, поки елюент не переставав бути фіолетовим.
Фільтрат фіолетового кольору екстрагували насич. водн. розчином тіосульфату натрію (50 мл),
Зо поки суміш повністю не ставала світло-жовтою. Двофазну суміш розводили водою (100 мл) та шари розділяли. Водний шар екстрагували за допомогою ЮОСМ (2 х 50 мл). Об'єднані органічні екстракти висушували за допомогою Маг25О»:, фільтрували та концентрували шляхом ротаційного випарювання з одержанням 9,0 г коричневої рідини, що містить дрібні голкоподібні кристали. Проводили очищення суміші (яку завантажували в мінімальній кількості ОСМ безпосередньо на суху колонку) за допомогою колонкової флеш-хроматографії на силікагелі з елююванням 0-395 ЕОАс-гептан. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої кристалічної твердої речовини (1,677 г, 8595): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,69-7,54 (т, 1Н), 6,93 (дО, 95,8 Гц, 1Н), 3,90 (5, ЗН); "Є ЯМР (471 МГц, СОСІз») 6-61,54, -123,86; "ЕЕ ЯМР (471 МГц,
СОбсІ») 6-61,54, -123,86; ЕІМ5 маса/заряд 320,0.
Приклад 100. Одержання 2-(5-фтор-2-метокси-4-«трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолану (С57)
сн, сн.
Її сн,
Р Во сен,
Е о сн,
Е
Е
У дегазований розчин ацетату калію (1,023 г, 10,43 ммоль), 1-фтор-5-йод-4-метокси-2- (трифторметил)бензолу (С56; 776 мг, 2,425 ммоль) та 4,4,44,5,5,5,5'-октаметил-2,2/-6і(1,3,2- діоксаборолану) (739 мг, 2,91 ммоль) в 1,4-діоксані (12,1 мл) додавали Ра(РРАз)2Сі» (0,170 г, 0,242 ммоль). Реакційну суміш перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом ночі. Додавали ще 0,10 екв. каталізатора. Через З год. реакційну суміш охолоджували та концентрували. Залишок завантажували на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії (гексани-ЕАс) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (313 мг, 3495): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,47 (а, 9-10,2 Гц, 1Н), 7,00 (а, 9-5,2 ГЦ, 1Н), 3,85 (5, ЗН), 1,36 (5, 12Н); РЕ ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -61,67, -126,88; ЕІМ5 маса/заряд 320,1.
Приклад 101. Одержання 2-(2-фтор-5-метил-4-«трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолану (С58) сн. сн,
Ї сн,
Не Во сен,
Е
Е
Е
Е
Відважували бензойний пероксиангідрид (0,025г, 0,104 ммоль) та 4,4,44,5,5,5,5'- октаметил-2,2/-6і(1,3,2-діоксаборолан) (1,446 г, 5,70 ммоль) у герметизовану пробірку об'ємом 20 мл. Потім послідовно додавали Месм (15,7 мл), 2-фтор-5-метил-4-(трифторметил)анілін (1,00 г, 5,18 ммоль) та трет-бутилнітрит (0,924 мл, 7,77 ммоль). Забезпечували перемішування одержаного реакційного розчину протягом 1-2 год. за 60"С (виділення газоподібного азоту завершувалось протягом 5 хв.). Розчин концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення залишку за допомогою флеш-хроматографії одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді оранжевого масла (0,745 г, 4595): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,63 (а, 9-5,7 Гц, 1Н), 7,32-7,24 (т, 1Н), 2,44 (аа, 90-2,3,1,3 Гц, ЗН), 1,37 (5, 12Н); "ЕЕ ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -62,71, - 106,05; ЕІМ5 маса/заряд 289,1 (ІМ-Ме)|).
Приклад 102. Одержання 1-хлор-2-йод-4-метокси-5-(трифторметил)бензолу (С59) о Ї не
Е
СІ
Е зо й
У флакон об'ємом 5 мл додавали 2-хлор-5-метокси-4-(трифторметил)анілін (429 мг, 1,90 ммоль), трет-бутилнітрит (23,1 мкл, 0,194 ммоль) та дийодметан (208 мг, 0,776 ммоль).
Флакон герметизували та реакційну суміш нагрівали до 65"7С протягом 2 год. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на колонку із силікагелем. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням сумішшю гексани-ЕФОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (132 мг, 20,695): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІв) б
7,58 (5, 1Н), 7,44 (5, 1Н), 3,89 (в, ЗН); "Є ЯМР (471 МГц, СОСІ») 6-63,01; ЕЇМ5 маса/заряд 336,0.
Приклад 103. Одержання 5-аміно-4-хлор-2-(трифторметил)бензонітрилу (С60)
М
Б Мн,
Е
СІ
Е
Е
У флакон об'ємом 20 мл завантажували 5-бром-2-хлор-4-(трифторметил)анілін (159 мг, 0,579 ммоль) та М,М-диметилформамід (1158 мкл). Суміш нагрівали до 140"С протягом 12 год.
Реакційну суміш охолоджували та виливали у воду (20 мл), що містить концентрований гідроксид амонію (2 мл). Суміш розводили за допомогою ОЮОСМ (100 мл) та фільтрували через
Сеїйе?. Шари розділяли та водний шар екстрагували за допомогою ЮОСМ. Органічні екстракти об'єднували, висушували над Ма»5О:4 та концентрували за зниженого тиску. Одержаний коричневий залишок завантажували на силікагель. Проводили очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням градієнтом від чистих гексанів (300 мл) до суміші гексани-ЕОАс (20:1, 300 мл; 10:1, 300 мл та 5:1, 300 мл). Елюювання зі зростаючим градієнтом за допомогою систем з менш полярними розчинниками є необхідним для відокремлення побічного продукту, що являє собою ціанобромід, від цільового продукту. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (41 мг, 3295): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІв) 6 7,64 (5, 1Н), 7,12 (5, 1Н), 4,67 (5, 2Н); "Є ЯМР (471 МГц, СОСІз») 6-60,60; ЕІМ5 маса/заряд 221.
Приклад 104. Одержання 4-хлор-5-йод-2-(трифторметил)бензонітрилу (С61)
М
ХЕ
Е
СІ
Е
Е
У флакон об'ємом 20 мл додавали 5-аміно-4-хлор-2-(трифторметил)бензонітрил (С60; 0,041 г, 0,186 ммоль) та дийодметан (0,299 мл, 3,72 ммоль). Суміш нагрівали до 1007"С перед додаванням трет-бутилнітриту (0,055 мл, 0,465 ммоль). Під час додавання спостерігали сильне виділення газу. Забезпечували перемішування реакційної суміші за підвищеної температури протягом 2 годин, після чого реакційну суміш охолоджували та завантажували на силікагель із проведенням хроматографії із застосуванням гексанів/Е(ОАс з одержанням 4-хлор-5-йод-2- (трифторметил)бензонітрилу (37,5 мг, 0,107 ммоль, вихід 57,890) у вигляді прозорого масла (37,5 мг, 57,895): ; "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз») б 8,35-8,27 (т, 1Н), 7,82 (5, 1Н).; "Є ЯМР (376 МГц,
СОСІЗ) 6-62,37.; "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІЗ) 6-62,37.; ; ЕІМ5 маса/заряд 331,0.
Приклад 105. Одержання 5-фтор-6-(триметилстаніл)бензої|с|П1,2,5|оксадіазолу (С62) сн, ві сн, п о
М -
М Е
У розчин 1,1,1,2,2,2-гексаметилдистанану (1,051 мл, 5,07 ммоль) у толуолі (9,22 мл) додавали 5-бром-6-фторбензої|с|/1,2,5|оксадіазол (1,000 г, 4,61 ммоль). Для одержання 5-бром- б-фторбензоїсІ(1,2,5|оксадіазолу (1,000 г, 4,61 ммоль) див. публікацію заявки на патент США
Мо 2014/0274702. Після дегазування та заповнення азотом додавали Ра(арріО)СіІ2 (0,376 г, 0,461 ммоль, 0,1 екв.). Реакційну суміш перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом ночі в атмосфері азоту, охолоджували та концентрували. Залишок очищали за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням чистими гексанами, потім сумішшю 10:1 гексани-ЕфОАс. Фракції, що містять продукт, збирали та концентрували з одержанням 5-фтор-6-(триметилстаніл)бензої|с|(1,2,5|оксадіазолу (0,953 г,
Приклад 106. Одержання 1-хлор-2-йод-3-метил-5-(трифторметил)бензолу (С63)
СІ
Ї
Е сн.
Е
Е
У герметизовану пробірку об'ємом 50 мл додавали 2-хлор-6-метил-4-(трифторметил)анілін (С64; 0,895 г, 4,27 ммоль) та дийодметан (22,88 г, 85 ммоль). Неоднорідну суміш нагрівали до 1107С. Додавали однією порцією трет-бутилнітрит (1,10 г, 10,7 ммоль). Після додавання реакційна суміш ставала оранжевою та однорідною. Додавали дві додаткові порції по 2,5 екв. (загалом 5 екв.) трет-бутилнітриту протягом 4 год. Через 4 год. реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та завантажували на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням гексанами одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (634 мг, 4695): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,52 (а, 9У-2,3, 0,8 Гц, 1Н), 7,34 (0 9-2,2, 0,7 Гц, 1Н), 2,59 (5, ЗН); є ЯМР (376 МГц, СОСІзв) 6-63,05; ЕІМ5 маса/заряд 320,0.
Приклад 107. Одержання 2-хлор-б-метил-4-«трифторметил)аніліну (Сб64) сн,
Мн.
Е
СІ
Е
Е
У герметизований флакон об'ємом 50 мл завантажували 2-метил-4-(трифторметил)анілін (2,50 г, 14,3 ммоль), 1-хлорпіролідин-2,5-діон (2,10 г, 15,7 ммоль) та МесМ (28,5 мл). Суміш нагрівали до 80"С протягом 12 год. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням лінійним градієнтом 0-10095 ЕІЮАс-гексани одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого в'язкого масла (0,895 г, 3095): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,44--7,34 (т, 1Н), 723-713 (т, 1Н), 4,32 (5, 2Н), 2,23 (5, ЗН); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6-61,32; ЕБІМ5 маса/заряд 210,0 (МАНІ).
Приклад 108. Одержання 2-(2-хлор-5-нітро-4-"-трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил-
Зо 1,3,2-діоксаборолану (С65) сн, сн, о о сн
Ася бот -о сн,
Е
СІ
Е
Е
Відважували бензойний пероксиангідрид (0,020г, 0,083 ммоль) та 4,4,44,5,5,5,5'- октаметил-2,2'-6і(1,3,2-діоксаборолан) (1,16 г, 4,58 ммоль) у герметизовану пробірку об'ємом 20 мл. Потім послідовно додавали Месм (12,6 мл), 2-хлор-5-нітро-4-«-трифторметил)анілін (С66; 1,00 г, 4,16 ммоль) та трет-бутилнітрит (0,742 мл, 6,24 ммоль). Забезпечували перемішування одержаного реакційного розчину протягом 2 год. за 60"С (виділення газоподібного азоту завершувалось протягом 5 хв.). Потім розчин концентрували за зниженого тиску та коричневий маслянистий залишок застосовували без додаткового очищення: "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,24 (5, 1Н), 7,79 (в, 1Н), 1,39 (5, 12Н); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6-61,50.
Приклад 109. Одержання 2-хлор-5-нітро-4--трифторметил)аніліну (Сб6б) о
ЇЇ
Й 7 Мн,
Е
СІ
Е
Е
Відважували З-нітро-4-(трифторметил)анілін (1,5 г, 7,28 ммоль) у круглодонну колбу об'ємом 25 мл, оснащену перегородками. Додавали метанол (14,6 мл) та суміш перемішували до досягнення повного розчинення. Додавали однією порцією 1-хлорпіролідин-2,5-діон (0,972 г, 7,28 ммоль) під час перемішування. Забезпечували перемішування реакційної суміші за кімнатної температури, поки не спостерігали повну витрату вихідного матеріалу. Через 24 год. реакційну суміш концентрували та завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням за допомогою 9095 гексанів та
ЕОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді оранжевої твердої речовини (1,00 г, 5796): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,66 (5, 1Н), 7,25 (5, 1Н), 4,78 (5, ЗН); "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІ»з) 6б-58,75; ЕІМ5 маса/заряд 240.
Приклад 110. Одержання 2,2-дифтор-5-йод-4-метокси-7-вінілбензо|4|/1,З|діоксолу (С67) 97 о ! хх г в) щУ сн,
В охолоджений до 0"С розчин 2,2-дифтор-5-йод-7-вінілбензо|(4|(1,З|діоксол-4-олу (С68; 36,0 мг, 0,110 ммоль) у безводному ТНЕ додавали карбонат калію (76 мг, 0,552 ммоль).
Забезпечували перемішування реакційної суміші за 0"С протягом 30 хв. перед додаванням диметилсульфату (0,1 мл, 1,06 ммоль) у вигляді 2,0 М розчину в трет-бутилметиловому етері.
Реакційну суміш нагрівали до кімнатної температури та забезпечували її перемішування протягом З год., після чого її концентрували та завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з елююванням гексанами та
Зо етилацетатом одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (40 мг, 10095): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,50 (5, 1Н), 6,55-6,48 (т, 1Н), 5,83 (аа, 9-17,7, 0,7 Гц, 1Н), 5,42 (да, 9-11,2, 0,7 Гц, 1Н), 4,11 (5, ЗН); "ЕЕ ЯМР (471 МГц, СОСІ») 6-49,39; Е5БІМ5 маса/заряд 341,4 (М.-АНІ).
Приклад 111. Одержання 2,2-дифтор-5-йод-7-вінілбензо|4|11,З|діоксол-4-олу (С68) он о Ї хх й о щУ сн,
У розчин ((2,2-дифтор-5-йод-7-вінілбензої|94|И1,3|діоксол-4-іл)окси)триізопропілсилану (С69; 140 мг, 0,290 ммоль) у ТНЕ (2 мл) додавали однією порцією гідрат фториду тетрабутиламонію (81 мг, 0,290 ммоль) за кімнатної температури. Забезпечували перемішування реакційної суміші протягом ночі. Реакційну суміш концентрували та залишок завантажували на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії з лінійним градієнтом гексани--
ЕОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (36 мг, 3695): "Н ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,41 (5, 1Н), 6,51 (аа, 9д-17,8, 11,3 Гц, 1Н), 5,82 (а, 9У-17,8 Гц, 1Н), 5,42 (й, уУ-11,3 Гц, 1Н); "є ЯМР (471 МГц, СОС») 6-48,98; ЕІМ5 маса/заряд 326,0.
Приклад 112. Одержання ((2,2-дифтор-5-йод-7-вінілбензо|94|И1,3|діоксол-4- іл)уокси)триізопропілсилану (С69) ню НС
Хе не Ві не--4 о сн, 54 г о щ сн,
Процедура адаптована з публікації заявки на патент США Мо 20140080862, 20 березня 2014р. У флакон об'ємом 25 мл додавали ((2,2-дифтор-5,7-дийодбензо|9ч|И1,З|діоксол-4- іл)окси)триізопропілсилан (С70; 200 мг, 0,344 ммоль), трибутил(вініл)устанан (120 мг, 0,378 ммоль) та толуол. Суміш дегазували азотом протягом 10 хв. перед додаванням Ра(аррі) у вигляді комплексу з дихлорметаном (1:1). Реакційну суміш нагрівали за 1007С протягом 16 год. та концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення залишку за допомогою хроматографії (силікагель, гептан-ЕТАс) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (140 мг, 8495): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІЗз) б 7,50 (5, 1Н), 6,51 (ай, 9-17,7, 11,3 Гц, 1Н), 5,81 (аа, 9у-17,8, 0,7 Гу, 1Н), 5,39 (аа, 9У-11,3, 0,7 Гц, 1Н), 1,44-1,36 (т, ЗН), 1,14 (а, 9-7,6
Гц, 18Н); "Е ЯМР (471 МГц, СОСІ») 6-49,40; ЕІМ5 маса/заряд 482,2.
Приклад 113. Одержання ((2,2-дифтор-5,7-дийодбензої|9|И1,3|діоксол-4- іл)уокси)триіїзопропілсилану (С70) сн з сн, не А не зі сн.
Е и -2 сну -05-
Ї
Охолоджували розчин /2,2-дифтор-5,7-дийодбензої|9|1,З|діоксол-4-олу (С72; 491 мг, 1,15 ммоль) у ОСМ (2023 мкл) та 2,6-диметилпіридину (267 мкл, 2,306 ммоль) у ОСМ (2023 мкл) до « 0"С. Додавали триіїзопропілсилілтрифторметансульфонат (465 мкл, 1,73 ммоль) (по краплях за « 5"С) та забезпечували перемішування реакційної суміші за кімнатної температури протягом 2 год., після чого її завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі з елююванням сумішшю гексани-ЕЮАс (від 10095 до 1095) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (510 мг, 7690): "Н ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,76 (5, 1Н), 1,43-1,34 (т, ЗН), 1,13 (а, 9У-7,5 Гц, 18Н); "Є ЯМР в2
(471 МГу, СОСІз) 6-49,18; ЕІМ5 маса/заряд 582,1.
Приклад 114. Одержання 2-(3-бром-2-хлор-4-(трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолану (С71) сн. сн,
Ї сн,
Во сен,
Е
СІ
Е
Е Вг
Поміщали 2,2,6,6-тетраметилпіперидин-1-ід літію (2,84 г, 19,27 ммоль) у висушену в печі круглодонну колбу об'ємом 250 мл у рукавичному боксі та видаляли. Додавали діетиловий етер (75 мл) та розчин охолоджували до -78"С (реакційна суміш не була однорідною). Додавали по краплях 2-бром-1-хлор-3-(трифторметил)бензол (5,00 г, 19,3 ммоль, 1,0 екв.) у вигляді розчину в етері (25 мл) протягом 10 хвилин та забезпечували перемішування суміші за -78"С протягом 1Тгодини. Потім додавали 2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (3,9 мл, 19,27 ммоль, 1,0 екв.) у неоднорідну реакційну суміш протягом 10 хвилин та забезпечували повільне нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури протягом ночі. Реакційну суміш гасили насиченим розчином МНаАС!І за 0"С та нагрівали до кімнатної температури, шари розділяли. Водний шар додатково екстрагували діетиловим етером (2) та об'єднані органічні шари висушували над сульфатом натрію, фільтрували та концентрували. У результаті очищення на силікагелі із застосуванням градієнта від 0 до 595 етилацетат/гексан одержували вказану в заголовку сполуку (3,87 г, вихід 5290) у вигляді в'язкого жовтого масла.
Приклад 115. Одержання 2,2-дифтор-5,7-дийодбензої|4|/1,З|діоксол-4-олу (С72)
Е
7 он
Е
-5-
Ї
Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу в АКепрасі, К. -., еї аї.,
МО 2017/009804 АТ. Охолоджували розчин 2,2-дифторбензої|9ч|(1,3|діоксол-4-олу (2,00 г, 11,5 ммоль) у МеОН (20,2 мл) до « 0"С та додавали М-етил-М-ізопропілпропан-2-амін (1,16 мл, 12,6 ммоль) та хлорид йоду (1,27 мл, 25,3 ммоль) (по краплях за « 5"С). Через 30 хв. реакційну суміш гасили за допомогою насич. водн. розчину Маг52Оз (10 мл) та суміш розділяли між водою (10 мл) та ЕСО (30 мл). Органічний шар промивали сольовим розчином (5 мл), висушували над
Зо Маг5О., фільтрували та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою колонкової хроматографії на силікагелі з елююванням 0-2095 ЕОАс-гексан одержували 2,2- дифтор-5,7-дийодбензої|а|І1,3З|діоксол-4-ол (1,03 г, 2195), 2,2-дифтор-5-йодбензої|ч|1,З|діоксол- 4-ол (0,487 г, 1495) та 2,2-дифтор-7-йодбензо|4|1,3|діоксол-4-ол (1,19 г, 3595). Структуру 2,2- дифтор-7-йодбензої|9|/1,З|діоксол-4-олу підтверджували із застосуванням двовимірних експериментів ЯМР. Сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (1,03 г, 2195): "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,69 (5, 1Н); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -49,42; ЕЇМ5 маса/заряд 425,9.
Приклад 116. Одержання б-фтор-5-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан-2- іл)/бензо|4|гіазолу (С73)
сн. сн.
Її сн, в
М - сн о 3
Со
З Е
5Б-Бром-6б-фторбензоїд|гіазол (2,5 г, 10,8 ммоль) та ацетат калію (КОАсС; 2,11 г, 21,5 ммоль) об'єднували в сухому діоксані (20 мл), барботували за допомогою потоку азоту протягом 15 хв., обробляли за допомогою 4,4,4"4,5,5,5',5'-октаметил-2,2'-6і(1,3,2-діоксаборолану) (3,01 г, 11,9 ммоль) та Ра(аррОсі» (0,440 г, 0,539 ммоль) та нагрівали до 957С протягом 6 год. Додавали додаткову кількість каталізатора (240 мг) та нагрівання продовжували протягом ще 6 год.
Охолоджену реакційну суміш перемішували з ЕІОАс (50 мл) та водою (20 мл) протягом 20 хв. та фільтрували з видаленням темних твердих речовин. Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (10 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії із застосуванням 0-3095 ЕОАс-гексан як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтувато-коричневих кристалів (1,5 г, 4595): "Н ЯМР (400 МГц,
РМ50-абв) б 9,39 (5, 1Н), 8,26 (а, 9-5,1 Гц, 1Н), 8,05 (й, 9У-9,0 Гц, 1Н), 1,34 (5, 12Н);"Е ЯМР (376
МГу, ОМ50-ав) 6-106,91; ЕЇМ5 маса/заряд 231/233.
Приклад 117. Одержання 5-бром-6-фторбензої|ч|гіазолу (С74)
М Вг с 5 Е
Об'єднували о-етилкарбондитісат калію (5,36 г, 33,5 ммоль), 5-бром-2,4-дифторанілін (5,8 г, 27,9 ммоль) у сухому М-метил-2-піролідоні (ММР; 40 мл) та нагрівали до 100"С протягом 18 год.
Після охолодження суміш розділяли між ЕТОАс (50 мл) та водою (30 мл). Водну фазу екстрагували за допомогою ЕїТОАс (30 мл) та об'єднані органічні фази промивали водою (2 х 25 мл), за допомогою насич. Масі (25 мл), висушували та концентрували з одержанням проміжної сполуки, що являє собою тіол (5,4г), у вигляді жовтувато-коричневої твердої речовини. Даний матеріал об'єднували в метанолі (120 мл) із гексагідратом хлориду нікелю (3,3 г, 14 ммоль) та порошком цинку (3,7 г, 56 ммоль), нагрівали до кипіння зі зворотним холодильником та обробляли по краплях концентрованою НСІ (20 мл). Реакційну суміш нагрівали протягом 2 год. після завершення додавання. Охолоджену суміш перемішували з
Ес (200 мл) та обробляли концентрованим водн. розчином аміаку до одержання рН»10.
Зо Органічну фазу промивали за допомогою насич. Масі (40 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії із застосуванням 0-4095 ЕЮАс-гексани одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді жовтої твердої речовини (3,2 г, 47965): т. пл. 86-882С; "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-ав) 6 9,44 (5, 1Н), 8,47 (й, 9-6,3 Гц, 1Н), 8,30 (а, 9У-8,6 Гц, 1Н); 196 ЯМР (376 МГц, ОМ5О-дв) б -111,18; ЕІМ5 маса/заряд 232.
Приклад 118. Одержання 2-(2-фтор-3-метил-4-«трифторметил)феніл)-4,4,5,5-тетраметил- 1,3,2-діоксаборолану (С75) сн, сн,
Її сн,
Во сен,
Е
Е
Е
Е сн,
У перемішуваний розчин біс(ізопропіл)аміну (2,36 мл, 16,8 ммоль) у ТНЕ (46,8 мл) за -787С додавали бутиллітій (6,18 мл, 15,44 ммоль). Одержаний блідо-жовтий розчин перемішували за -787С протягом 15 хв., нагрівали до 0"С протягом 15 хв., потім повторно охолоджували до -18"С протягом 15хв. Потім додавали 1-фтор-2-метил-3-«(трифторметил)бензол (2,5 г, 14,0 ммоль) та одержаний розчин перемішували за -78"С протягом 2 год. Потім додавали 2- ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (2,86 мл, 14,02 ммоль) та забезпечували повільне нагрівання розчину до кімнатної температури та його перемішували протягом ночі.
Реакційну суміш розводили за допомогою 0,1 М НСІЇ та екстрагували за допомогою ОСМ.
Об'єднані органічні екстракти висушували над Мо250О5, фільтрували та концентрували. У результаті очищення залишку за допомогою флеш-хроматографії на силікагелі (5-3095 ЕЮАсС- гексан) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (2,45 г, 5795): "Н
ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,68-7,56 (т, 1Н), 7,39 (й, 9-7,8 Гц, 1Н), 2,39-2,33 (т, ЗН), 1,37 (5, 1З3Н); 196 ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6-61,39 (5), -104,31 (в).
Приклад 119. Одержання 7-бром-4-«(трифторметил)бензофурану (С76) о Вг б
До 1-бром-2-(2,2-діетоксиетокси)-4-(трифторметил)бензолу (1,5 г, 4,20 ммоль) у толуолі (494 мл) додавали водневу форму Атрепгіуві? 15 (252 мг, 4,20 ммоль). Реакційну суміш нагрівали за 1207С протягом «24 год. та потім за кімнатної температури протягом -«-72 год.
Реакційну суміш безпосередньо завантажували за допомогою шприца на картридж Сеїйе? із декантуванням розчину від гранул смоли. У результаті очищення за допомогою флеш- хроматографії (0-3095 ЕТОАс-гексани) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (450 мг, 4095): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,82 (й, 9-2,2 Гц, 1Н), 7,56 (а, 9-81
Гц, 1), 7,42 (й, 9-81 Гц, 1), 7,04 (Її, 9-1,9 Гц, 1Н); РЕ ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -61,37; ЕІМ5 маса/заряд 262, 264.
Приклад 120. Одержання 2,2-дифтор-5-йод-б-метоксибензої|9|/1,З|діоксолу (С77) о І ве
Е сн о о7 З
Зо Указану в заголовку сполуку одержували відповідно до способу одержання 45 в ЕсКеїІрагдег, еї аїІ., публікація заявки на патент США Мо 2014/0274701 А1. Розчиняли 2,2-дифтор-6- метоксибензої9ч1(/1,З|діоксол-5-амін (спосіб одержання 44 у публікації заявки на патент США
Мо 2014/0274701 АТ; 1,40г, 6,89 ммоль) у ОСМ (5 мл) та одержане додавали порціями в концентровану НСІ (75 мл) під час швидкого перемішування з утворенням розбавленої білої зависі. Суміш охолоджували до 3-57С та обробляли порціями за допомогою нітриту натрію (0,713 г, 10,3 ммоль), розчиненого у воді (10 мл), протягом приблизно 5 хв. Розчин діазонію виливали в розчин йодиду натрію (3,10 г, 20,7 ммоль) у воді (75 мл), перемішували з ОСМ (50 мл). Через загалом 30 хв. суміш перемішували за допомогою 1595 Манзоз (20 мл) протягом 10 хв. Водну фазу додатково екстрагували за допомогою ЮОСМ (30 мл) та об'єднані органічні фази промивали за допомогою насич. Масі (15 мл), висушували та концентрували. У результаті очищення залишку на силікагелі із застосуванням 0-1595 ЕІОАс-гексан одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої кристалічної твердої речовини (1,8 г, 8395): 50-517С; "Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,45 (5, 1Н), 6,69 (5, 1Н), 3,86 (5, ЗН); "Є ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,81 (5).
Приклад 121. Одержання 1-хлор-2-йод-3-метокси-5-(трифторметил)бензолу (С78)
СІ
Ї
МД о
Е
Р сн,
У флакон об'ємом 5 мл додавали 2-хлор-6-метокси-4-(трифторметил)анілін (106 мг, 0,470 ммоль) та дийодметан (208 мг, 0,776 ммоль). Флакон герметизували та реакційну суміш нагрівали до 100"С перед додаванням трет-бутилнітриту (121 мг, 1,175 ммоль). Реакційну суміш витримували за підвищених значень температури протягом 2 год. Охолоджену реакційну суміш завантажували безпосередньо на силікагель. У результаті очищення за допомогою колонкової хроматографії із сумішшю гексани-ЕТОАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневого масла (227 мг, 10095): "Н ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,38 (5, 1Н), 6,30 (5, 1Н), 3,78 (5,
ЗН); "Е ЯМР (376 МГц, СОСІз) 6-60,73; ЕІМ5 маса/заряд 336,0.
Приклад 122. Одержання (5-бром-4-хлор-2-(трифторметил)феніл)(метил)сульфану (С79) 5 Вг нет
Е
СІ
Е
Е
Стадія 1-одержання /2-бром-4-(метилтіо)-5-(трифторметил)аніліну. Відважували 4- (метилтіо)-3-(трифторметил)анілін (500 мг, 2,41 ммоль) у круглодонну колбу об'ємом 25 мл, оснащену перегородкою. Додавали метанол (12,1 мл) та суміш перемішували до досягнення повного розчинення. Додавали однією порцією 1-бромпіролідин-2,5-діон (472 мг, 2,65 ммоль) під час перемішування. Забезпечували перемішування реакційної суміші за кімнатної температури, поки не спостерігали повну витрату вихідного матеріалу. Реакційну суміш концентрували, поглинали етером та промивали за допомогою насич. водн. розчину Масі. Органічну фазу відокремлювали, висушували та концентрували з одержанням указаної в заголовку сполуки, яку застосовували без додаткового очищення на стадії 2.
Стадія 2-одержання (5-бром-4-хлор-2-«(трифторметил)феніл)у(метил)усульфану. У флакон об'ємом 5 мл додавали 2-бром-4-(метилтіо)-5-(трифторметил)анілін (236 мг, 0,825 ммоль), трет- бутилнітрит (196 мкл, 1,65 ммоль) та хлорид міді(ІЇ) (222 мг, 1,65 ммоль). Флакон герметизували та реакційну суміш нагрівали до 65"С протягом 2 год. Реакційну суміш завантажували безпосередньо на колонку із силікагелем. У результаті очищення одержаного продукту з елююванням сумішшю гексани-ЕТАс одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (82 мг, 3395): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,66 (5, 1Н), 7,53 (5, 1Н), 2,52 (5, 4Н); 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІ») 6-62,24; ЕІМ5 маса/заряд 305,9.
Приклад 123. Одержання 2-(2-хлор-3-(метилтіо)-4-"-трифторметил)феніл)-4,4,5,5- тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (080) та 2-(2-хлор-6-(метилтіо)-4--трифторметил)феніл)- 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолану (С81) о 87 о
І І
В. о Во
Е Е
СІ СІ
Е Е
Е
Е В
У розчин тетраметилетилендіаміну (2,92 мл, 13,1 ммоль) в ЕБО (75 мл) додавали за допомогою шприца н-бутиллітій (2,5 М розчин у гексані; 5,2 мл, 13,1 ммоль) протягом 10 хв. за -78"7С та суміш перемішували протягом 15 хв. У вищевказану суміш додавали за допомогою шприца (3-бром-2-хлор-6-(трифторметил)феніл)(метил)сульфан та (2-бром-3-хлор-5- (трифторметил)феніл)(метил)усульфан (С87 та С88; 4 г, 13,1 ммоль) в ЕБО (70 мл) протягом 15 хв. Суміш перемішували протягом 1 год. за -78"С. У вищевказану реакційну суміш додавали за допомогою шприца /2-ізопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-діоксаборолан (3,21 мл, 15,7 ммоль) протягом 10 хв. Реакційну суміш перемішували протягом 1 год. за -78"С, повільно нагрівали до кімнатної температури та перемішували протягом додаткових 2 год. Реакційну суміш гасили насич. розчином МНАСІ за -78"С, нагрівали до кімнатної температури та екстрагували за допомогою ЕСО. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаної суміші сполук за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 295 ЕОАсС у гексані як елюента одержували суміш, що містить указані в заголовку сполуки, у вигляді безбарвної рідини (800 мг, 1795): "Н ЯМР (300
МГц, СОСІ») б 7,67 (а, 9-8,0 Гц, 1Н), 7,59 (а, У-7,7 Гу, 1Н), 7,36 (й, 9-6,9 Гц, 2Н), 2,50 (5, ЗН), 2,40 (5, ЗН), 1,43 (5, 12Н), 1,39 (5, 12Н).
Приклад 124. Одержання (Е)-2-бром-3-хлор-5-(трифторметил)бензальдегід-О-метилоксиму (Сс82)
СІ
Вг
Е М сн
ЕЕ зо7 3
Е
Е
У розчин 2-бром-3-хлор-5-«(трифторметил)бензальдегіду та 3-бром-2-хлор-6- (трифторметил)бензальдегіду (С85 та С86; 1,8 г, 6,26 ммоль) в етанолі послідовно додавали гідрохлорид метоксиламіну (1,05 г, 12,5 ммоль) та ЕМ (1,74 мл, 12,5 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом 16 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та концентрували у вакуумі. Залишок виливали у воду та екстрагували за допомогою ЕОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення суміші, що містить сполуку, за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 595 ЕЮАсС у гексані одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (250 мг, 1395): Н"Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 8,48 (5, 1Н), 8,03 (9, 9У-2,5 Гц, 1Н), 7,70 (а, 9-21 Гц, 1Н), 4,04 (5, ЗН).
Приклад 125. Одержання (Е)-3-бром-2-хлор-6-(трифторметил)бензальдегід-О-метилоксиму (С83)
Вг
ХА
СІ
Е
Е м о нс
У розчин 2-бром-3-хлор-5-«(трифторметил)бензальдегіду та 3-бром-2-хлор-6- (трифторметил)бензальдегіду (С85 та С86; 1,8 г, 6,26 ммоль) в етанолі послідовно додавали гідрохлорид метоксиламіну (1,05 г, 12,5 ммоль) та ЕМ (1,74 мл, 12,5 ммоль) за кімнатної температури. Реакційну суміш перемішували під час нагрівання зі зворотним холодильником протягом 16 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та концентрували у вакуумі. Залишок виливали у воду та екстрагували за допомогою ЕОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення суміші, що містить сполуку, за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 595 ЕОАсС у гексані одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (50 мг, 5965):
ІН ЯМР (300 МГц, СОСІ») 6 8,23 (а, 9-1,8 Гц, 1), 7,78 (а, У-8,3 Гц, 1Н), 7,50 (а, 9У-8,6 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН).
Приклад 126. Одержання (Є)-2-(3-бром-2-хлор-6-(трифторметил)бензиліден)-1,1- диметилгідразину (С84)
Вг
ХА
СІ
Е
Е т
М ню Сен,
У розчин 2-бром-3-хлор-5-«(трифторметил)бензальдегіду та 3-бром-2-хлор-6- (трифторметил)бензальдегіду (С85 та С86; 2,5 г, 8,696 ммоль) в етанолі послідовно додавали
М,М-диметилгідразин (0,627 г, 10,436 ммоль), ЕїЗМ (1,45 мл, 10,4 ммоль) за кімнатної температури та суміш нагрівали до кипіння зі зворотним холодильником протягом 16 год.
Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та концентрували у вакуумі. Залишок виливали у воду та екстрагували за допомогою ЕІОАс. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення одержаної суміші за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 595 ЕІОАс у гексані одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді білої твердої речовини (125 мг, 4965): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,63 (й, 9-85 Гц, 1Н), 7,45 (а, 9-8,7 Гу, 1Н), 7,23 (5, 1Н), 3,03 (5, 6Н).
Приклад 127. Одержання 2-бром-3-хлор-5-(трифторметил)бензальдегіду (С85) та 3-бром-2- хлор-6-«(трифторметил)бензальдегіду (С86) о
ЗЕ СІ
Вг о до Вг
Е Е
СІ
Е Е
Е Е
У розчин діїзопропіламіну (5,7 мл, 40,5 ммоль) в ЕБО (50 мл) додавали за допомогою шприца н-бутиллітій (2,5 М розчин у гексані; 10,8 мл, 27,0 ммоль) за 0"С протягом 10 хв. та суміш перемішували протягом 15 хв. Реакційну суміш охолоджували до -78"С та перемішували протягом 1год. У вищевказану суміш додавали за допомогою шприца 1-бром-2-хлор-4- (трифторметил)бензол (7 г, 27,0 ммоль) в ЕБО (75 мл) протягом 15 хв. та реакційну суміш перемішували протягом 1 год. за -78"С. Додавали за допомогою шприца диметилформамід
Зо (2,52 мл, 32,4 ммоль) протягом 10 хв. та суміш перемішували протягом 1 год. за -7876.
Реакційну суміш гасили насич. розчином МНАСІ за -78"С, нагрівали до кімнатної температури та екстрагували за допомогою ЕСО. Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. Суміш, що містить вказану в заголовку сполуку, виділяли у вигляді оранжевої рідини (4,8 г), яку застосовували на наступній стадії без додаткового очищення.
Приклад 128. Одержання (3-бром-2-хлор-6-(трифторметил)феніл)(метил)сульфану (С87) та (2-бром-3-хлор-5-«(трифторметил)феніл)(метил)сульфану (С88)
сі СІ
Вг Вг не
Е Е 5 СН»
Е Е
Е Е
У розчин діїзопропіламіну (10,8 мл, 77,1 ммоль) в ЕБО (75 мл) додавали за допомогою шприца н-бутиллітій (2,5 М розчин у гексані; 15,4 мл, 38,5 ммоль) за 0"С протягом 10 хв. та 5 суміш перемішували протягом 15 хв. Реакційну суміш охолоджували до -78"С та перемішували протягом 1 год. У вищевказану реакційну суміш додавали за допомогою шприца 1-бром-2-хлор- 4-(трифторметил)бензол (10 г, 38,5 ммоль) в ЕБО (75 мл) протягом 15 хв. та реакційну суміш перемішували протягом 1 год. за -78"С. Додавали за допомогою шприца диметилдисульфід (4,11 мл, 46,3 ммоль) протягом 10 хв. та суміш перемішували протягом 1 год. за -7876.
Реакційну суміш повільно нагрівали до кімнатної температури та перемішували протягом 2 год.
Реакційну суміш гасили насич. розчином МНАСІ за -787С та екстрагували за допомогою ЕБО.
Органічний шар промивали водою та сольовим розчином та концентрували у вакуумі. У результаті очищення неочищеного залишку за допомогою колонкової хроматографії із застосуванням 0,595 ЕОАсС у гексані як елюента одержували суміш вказаних у заголовку сполук у вигляді безбарвної рідини (4 г, 3495): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,73 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,51- 7,44 (т, 2Н), 7,15 (9, 9-2,0 Гц, 1Н), 2,52 (5, ЗН), 2,43 (5, ЗН).
Приклад 129. Одержання 1-бром-2-хлор-4-(1,1-дифтор-2-метоксиетил)бензолу (С89)
Вг не " ХХ,
ЕЕ
У розчин 2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторетан-1-олу (С90; 1 г, 3,69 ммоль) у ОМЕ (10 мл) послідовно додавали гідрид натрію (Ман, 6095 суспензія в мінеральному маслі; 0,13 г, 5,53 ммоль) за 0"С та йодметан (СнНвзі; 0,62 г, 4,42 ммоль). Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 16 год. та гасили льодяною водою. Суміш екстрагували за допомогою ЕОАс. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над безводним
Маг5О», фільтрували та концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення одержаного продукту за допомогою колонкової хроматографії (силікагель 100-200 меш) з елююванням 10-- 3095 ЕОАс у петролейному етері одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо- жовтої рідини (0,4 г, 4095): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,68 (а, 9У-8,4 Гц, 1Н), 7,61--7,60 (т, 1Н),
Зо 7,28-17,26 (т, 1Н), 3,78 (І, 9-12,3 Гц, 2Н), 3,42 (5, ЗН); Е5БІМ5 маса/заряд 284,00 (МІ).
Приклад 130. Одержання 2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторетан-1-олу (С90)
Вг
ЕЕ
У розчин етил-2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетату (С91; 1,5 г, 4,80 ммоль) у МЕеОН (15 мл) додавали МаВНа (0,27 г, 7,21 ммоль) за 0"С та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 16 год. Реакційну суміш виливали у воду та екстрагували за допомогою ОЮОСМ. Органічний шар промивали сольовим розчином, висушували над безводним
Маг5О., фільтрували та концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення неочищеного продукту за допомогою колонкової хроматографії (силікагель 100-200 меш) з елююванням 20-4095 ЕІЮАс у петролейному етері одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді коричневої рідини (0,7 г, 5095): "Н ЯМР (400 МГц, ОМ50О-ав) б 7,91 (а, 9-8,4 Гц, 1Н), 7,75 (а, 9-1,2 Гц, 1Н), 7,42 (да, 9-1,6, 8,0 Гу, 1Н), 5,67 (Ії, 9У-6,4 Гу, 1Н), 3,92-3,83 (т, 2Н); Е5ІМ5 маса/заряд 270,00 (МІ).
Приклад 131. Одержання етил-2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетату (С91)
Вг о йо сі
ЕЕ
У розчин етил-2-бром-2,2-дифторацетату (13 г, 126,18 ммоль) у ОМ5О (60 мл) додавали порошок міді (4 г, 126,18 ммоль) за кімнатної температури та реакційну суміш перемішували протягом 2 год. Додавали 1-бром-2-хлор-4-йодбензол (10 г, 63,1 ммоль) та реакційну суміш перемішували за 95"С протягом 16 год. Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури, додавали ЕІЮАсС (150 мл) та реакційну суміш перемішували протягом 1 год. Суміш фільтрували через подушку Сеїйе?, яку промивали за допомогою ЕТАс (30 мл). Фільтрат промивали за допомогою насич. МНАСІ (100 мл) та сольового розчину (50 мл), висушували над безводним Маг5О», фільтрували та концентрували за зниженого тиску. У результаті очищення одержаного продукту за допомогою колонкової хроматографії (силікагель 100-200 меш) з елююванням 10-2095 ЕЮАс у петролейному етері одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді блідо-коричневої рідини (4,5 г, 4695): "Н ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,73-7,68 (т, 1Н), 7,40- 7,34 (т, 1Н), 7,20-7,16 (т, 1Н), 4,31 (а, 9У-6,9 Гц, 2Н), 1,32 (ї, 9-7,2 Гц, ЗН); ЕБІМ5 маса/заряд 312,00 (МІ).
Приклад 132. Одержання 2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетаміду (С92)
СІ
Вг о
НМ
ЕЕ
У розчин етил-2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетату (С91; 1 г, 3,20 ммоль) у МеОН (20 мл) додавали розчин аміаку в метанолі (7 М у метанолі; 10 мл) за 0"С та реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 4 год. Реакційну суміш концентрували за зниженого тиску. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді білої твердої речовини (0,85 г, 95965): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,74-7,71 (т, 2Н), 7,41-7,37 (т, 1Н), 6,38 (ріг 5, 1Н), 5,68 (Біг 5, 1Н); ЕБІМ5 маса/заряд 282,31 (ІМ-НІ).
Приклад 133. Одержання (2-хлор-4--дифторметокси)феніл)триметилстанану (С93) сн, «сн,
Зп
Е СХ сн,
ЖК, сі 1-Бром-2-хлор-4-(дифторметокси)бензол (1,440 г, 5,59 ммоль), 1,1,1,2,2,2- гексаметилдистанан (3,66 г, 11,19 ммоль), Ра(РРз)2Сіг (0,393 г, 0,559 ммоль) об'єднували в 1,4- діоксані (5,59 мл) та нагрівали за 90"С протягом 24 год. Охолоджену реакційну суміш фільтрували через силікагель із діетиловим етером та концентрували у вакуумі. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії (силікагель, гексани) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (0,7 г, 3695): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,37 (й, 3-8,0 Гц, 1Н), 7,14 (а, 9-2,3 Гц, 1Н), 7,00 (ааа, 9У-8,0, 1,9, 1,2 Гц, 1Н), 6,49 (ї, 9-73,5 Гц, 1Н), 0,37 (в5, 8Н); ЕІМ5 маса/заряд 327 (ІМ-СНЗі).
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 133. (4--"Дифторметокси)-2-метоксифеніл)триметилстанан (С94)
сн, сн» пу
Е СХ сн,
Ж, ; сн,
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді прозорого масла (550 мг, 3995): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,30 (й, 9-7,8 Гц, 1Н), 6,75-6,67 (т, 1Н), 6,57 (да, 9У-7,5, 2,1 Гц, 1Н), 6,51 (1, 9У-74,3 Гц, 1Н), 3,78 (5, ЗН), 0,26 (5, 9Н); ЕІМ5 маса/заряд 323 (М-СНЗі).
Приклад 134. Одержання 2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетонітрилу (С95)
Вг
М
Ж
СІ
ЕЕ
У розчин 2-(4-бром-3-хлорфеніл)-2,2-дифторацетаміду (0,5 г, 1,76 ммоль) у ОСМ (10 мл) додавали триєтиламін (0,27 г, 2,65 ммоль) із наступним додаванням трифтороцтового ангідриду (0,5 г, 2,65 ммоль) за 0"С. Реакційну суміш перемішували за кімнатної температури протягом 4 год. та концентрували за зниженого тиску. Указану в заголовку сполуку виділяли у вигляді блідо-жовтої рідини (0,3 г, 6495): "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 7,82 (а, 9-84 Гц, 1Н), 7,76-7,75 (т, 1Н), 7,44-7,41 (т, 1Н); ЕБІМ5 маса/заряд 265,00 (МІ).
Приклад 135. Одержання 1-бром-2-хлор-4-(дифторметокси)бензолу (С96) о Вг
Е--
Е СІ
4-Бром-З-хлорфенол (2,00г, 9,64 ммоль), трис(2-фенілпіридин)іридій(!!) (0,032 г, 0,048 ммоль), бромдифторацетат калію (4,11 г, 19,3 ммоль) та карбонат цезію (9,42 г, 28,9 ммоль) об'єднували в ЮОМЕ (16,1 мл) у круглодонній колбі в атмосфері азоту. Реакційну суміш енергійно перемішували та піддавали опроміненню синім ГЕЮО-світлом. Реакція майже завершувалась через 30 хв., але суміш перемішували та піддавали опроміненню протягом ще 15 хв. Реакційну суміш розділяли між Его та водою. Органічну фазу висушували та концентрували на силікагелі. У результаті очищення за допомогою флеш-хроматографії (градієнт системи розчинників 0-1095 ЕОАс у гексанах) одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді прозорого масла (1,44 г, 5695): "Н ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,60 (а, 9У-8,8 Гу,
Зо 1Н)У, 7,27 (а, 9-28 Гц, 1Н), 6,94 (да, 9-8,8, 2,6 Гц, 1Н), 6,49 (її, 9-72,8 Гц, 1Н); ЕІМ5 маса/заряд 258.
Наступну сполуку одержували аналогічно процедурі, вказаній у прикладі 135. 1-Бром-4-(дифторметокси)-2-метоксибензол (С97) о Вг -
Е о-сн,
Із використанням придатних вихідних матеріалів указану в заголовку сполуку синтезували та виділяли у вигляді прозорого масла (1,05 г, 4195): "Н ЯМР (500 МГц, Хлороформ-а) б 7,50 (а, 3-8,6 Гу, 1Н), 6,68 (а, 9У-2,6 Гц, 1Н), 6,64-6,60 (т, 1Н), 6,65-6,33 (т, 1Н), 3,89 (5, ЗН); ЕІМ5 маса/заряд 253.
Приклад 136. Одержання 2-бром-3,5-дихлоризонікотинальдегіду (С98)
М Вг х дб
СІ СІ й о
У розчин діїзопропіламіну (2,45 г, 24,2 ммоль, 3,39 мл) у ТНЕ (50 мл), охолоджений до -257С (внутрішня температура), в атмосфері азоту додавали по краплях за допомогою шприца н- бутиллітій (1,55 г, 24,2 ммоль, 9,68 мл 2,5 М розчину). Одержаний розчин діїзопропіламіду літію охолоджували до -607"С та обробляли розчином 2-бром-3,5-дихлоризонікотинальдегіду (С98; 50г, 22 ммоль) у ТНЕ (8 мл) зі швидкістю, достатньою для підтримування внутрішньої температури нижче від -50"С. Через 1 год. додавали метилформіат (2,65 г, 44,1 ммоль, 2,72 мл) зі швидкістю, достатньою для підтримування внутрішньої температури нижче від -5070. Через 1 год. реакційну суміш виливали в насич. МансСоОз та екстрагували за допомогою
КОС (Х2). Об'єднані органічні шари висушували над Маг50», фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням суміші 20:1 гексан-ЕТОАс як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (3,42 г, 6195): т. пл. 61-62"С; "Н ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 10,34 (5, 1Н), 8,43 (5, 1Н); ЕІМ5 маса/заряд 254 (МАНІ).
Приклад 137. Одержання 2-бром-3,5-дихлор-4-(дифторметил)піридину (С99)
М Вг
У
ХА
СІ СІ
Е Е
Перемішували розчин 2-бром-3,5-дихлоризонікотинальдегіду (С98; 1,5 г, 5,9 ммоль) у ОСМ (25 мл) за 0"С в атмосфері азоту, обробляли трьома рівними порціями БАЗТ (3,0 г, 18,5 ммоль, 2,5 мл) із забезпеченням нагрівання реакційної суміші до кімнатної температури між додаваннями та повторним охолодженням на льодяній бані перед додаванням 2-ї та 3-ї аліквот.
Після перемішування за кімнатної температури протягом З днів реакційну суміш обережно гасили за допомогою насич. МансСоОз, переносили в ділильну лійку та шари розділяли. Водну фазу екстрагували за допомогою ЮОСМ та об'єднані органічні шари висушували над Маг50Оа,
Зо фільтрували та концентрували. У результаті очищення за допомогою хроматографії на силікагелі із застосуванням суміші 20:11 гексан-ЕТОАс як елюента одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді брудно-білої твердої речовини (1,49 г, 9195): т. пл. 51-527С;"Н ЯМР (300 МГу, СОСІз) б 8,39 (5, 1Н), 7,16, (І, 952,5 Гу, 1Н); ЕІМ5 маса/заряд 276 (МНІ).
Таблиця 1 включає, з-поміж іншого, дані для сполук Е1-ЕЗ381, зокрема дані щодо синтезу, які описані нижче та відповідають прикладам вище. Аналітичні дані для вищевказаних сполук можна знайти в таблиці 2, також наведеній нижче.
Таблиця 1
Дані щодо структур та одержання для сполук Е
Вихі
Структура Хімічна назва Одержання Зовнішній (кіль вигляд Кк
Чо д " СІ хх о. | Метил-З-хлор-6- І Брудно- ві м Фі -хлор-4-(1-тід- засто аняям | біла 60 мг,
Ніс сі о роксиетил)феніл) Е2б тверда БО піколінат речовина он о й | Тен, Приклад 32 з ху о. | Метил-6-(2-хлор-4- нагріванням . го й УЧгрифторметил) герметизованій ріпа а отв
Е с о феніл)-3-мето- пробірці за 802С очвина Бо,
Е ксипіколінат протягом Р о
Е 12 год.
Приклад 15 із
Ма застосуванням х д сі РА(РРз)4 а дк як каталізатора уд полів та з Жовта (0,012
ЕЗ Че-хлор-а-(три: / нагріванням тверда Г
Е о фторметил)феніл) : ' сі -в-ціанопіколінат мікрохвильовом | речовина | 1595
Е В у реакторі
Е .
Віоїтаде протягом 30 хв. за 15070
ШЕ д " СІ
Метил-З-хлор-6- . в о. но-хлор-4-(три- Біла 0,04
Га Е о фторметил)феніл) Приклад 6 оечовина БІ
Е сі -5-етинілпіколінат Р о
Е не д ! СІ й ще хлор (три. Безбарвна 0,017
Е5 Е од фторметил)феніл) Приклад 16 тверда Г,
Е ч -5-метилпіколінат речовина | 2375
Е
І де " СІ
ХУ о. | Метил-3-хлор-6- :
Еб " Че-хлор-4-(три- Приклад 19 тверда 0,3 г,
Е о фторметил)феніл) 7 То
Е а -Б-йодпіколінат речовина
Е не? де | сі хх о.) Метил-3З-хлор-6- :
М Чо: хлор-4-(три- Біла 0,08
Е7 Е о . Приклад 19 тверда г, с фторметил)феніл)-5- речовина |6795
Е (метилтіо)піколінат
Е
СІ їх | Приклад 32 з сх о. | Метил-2",5-дихлор-6'- нагріванням
ЕВ й Чтрифторметил)- герметизованій Безрарвна на
Е сі о (2,3'-біпіридин|-6- пробірці за 807 очвина ово,
Е карбоксилат протягом Р о
Е 12 год.
Е
Е й | Е
Метил-6-(2-хлор-4- .
БУЄ о Чірифторметил) Біла 0,05
Е9 . Приклад 18 тверда г,
Е о феніл)-З-(три- речовина | 5095
СІ фторметил)піколінат г Е
Приклад 15 із застосуванням
РА(РРз)4 я
М д й ката- ізатора та з
Кк | о. | Метил-6-(2-хлор-4- вватор т Брудно- 003 го М Чптрифторметил) ванням біла г
Е о феніл)-3- : . тверда о
Е сі ціанопіколінат мікрохви речовина аль льовому
Р реакторі
Віоїтаде протягом
ЗО хв. за 1507С
Приклад 15 із
М застосуванням
РА(РРИзм я ката-
СІ і с Метил-З3-хлор-6- нас та З Брудно- 0015 щи 06, (2-хлор-4-(три- ванням біла й
М Ферторметил)феніл)-4- мікрохви- тверда Зав
Е с о ціанопіколінат льовому речовина
Е реакторі
Р Віотаде протягом
ЗО хв. за 1507С дй " СІ хх о.) Метил-З-хлор-6- Гриклад 32 7 Біда
М «В:фтор-4-(три- Р таг | І фторметил)феніл) ванням за тверда 90 мг
Е пікОпінат 12070 речовина що протягом 6 год.
д сі
Метил-З-хлор-6- . о о. (д-хлор-4-(2,2- Приклад 13 із ррудно 110 з К 5 дифторциклопропіл) застосуванням тверда мг, сі еніл 23 5590 і пікопінат речовина д " СІ т й Сбехлоря (1 фтор- Приклад 1 об 14 не о Тетил)феніл) засто- тверда 7095. сі 2, суванням Е1 піколінат речовина
Е сі
Ф зу хлор-іцикло- Приклад 4 із овта | 200 о пропілфеніл) засто- тверда М сі ропи суванням Е27 РАД 409о піколінат речовина де " СІ м о етиніл ри. Приклад 7 із Коричнева |. 6 о фторметил)феніл) засто- тверда 3095. є С пікопінат суванням С1 речовина сн
Е дй " СІ у о.| Метил-6-(2,4-біс на 32 з ла 17 | Е І (рифторметил) ванням за тверда То пікопінат Р 12070 речовина
Е Е
Е Е протягом 6 год. дп сі к | о. | Метил-3-хлор-6- ррудно:
М ФАзхлор-4- іла 0,035 в о етинілфеніл) Приклад 7 тверда г не сі піколінат речовина де " СІ зм 7 Фо кпор-я (ДиИфтор- Приклад 9 із біо. 85 мг 9 | о метил)феніл) засто- тверда 609 сі 1 суванням Е22 РАД й піколінат речовина
Е де СІ
Метил-З-хлор-6- Й сб (о-хлор-4-((2,2- Приклад 10 із ррудно 55 Ме
Его Ша с о Мен) раю суванням тверда БОсі сна феніл)піколінат речовина ди | Метил-3-хлор-6- о) (2-хлор-4-(ме- Приклад 11. із ррудно: 110
Е21 М ТОксиіміно) застосуванням | верда мг, сх дих а 00009 |метил)феніл) Е22 очвина 70925 піколінат й де СІ о. метил-з-хлор-б- Приклад 12. із ррудно: 600
Е22 М ЧВехлор-4-форміл- застосуванням тверда мг, ох, с о феніл) піколінат 23 речовина 6590 дй СІ «о дор Приклад 14. із ррудно: 160
Е23 м 3, . застосуванням мг, у й вінілфеніл) Е27 тверда ББоЇ 7 сі піколінат речовина де СІ
ХУ о.| Метил-З-хлор-6- Приклад 32 з .
М : нагрі- Біла
ЄЗзціано-4-(три-
Е24 . ванням за тверда 45 мг
Е о фторметил)феніл)
Се ОК. 12070 речовина
Е М піколінат
Е протягом 6 год. д СІ
Метил-З-хлор-6- о - й (Кхлор-2- Приклад 5 із Брудно біла 90 мг с о |фтор-(1,1- засто- тверда АОог ія біфенілі|-4-іл) суванням 27 |верда
Е піколінат й д СІ хх о.| Метил-6- І Брудно-
М «Язацетил-2-хлор- Приклад З із біда 280 26 не о |феніл)-3-хлор- засто- тверда М з піколінат суванням Г27 речовина оте о д СІ
Приклад 32 З Б но- к о. Метил-6-(4-бром-2 нагрі- ба 280
Е27 М Скворфеніл)-3- ванням за мг,
Ки о тверда о о хлорпіколінат 12070 БО речовина
Вг сі протягом 6 год. де СІ
Кк | о. Метил-З-хлор-6- Приклад 32 з
М (2іметокси-4- нагрі- Біла 100
Р28 | 8 (трифторметил) ванням за тверда МГ о феніл) 12070 речовина пі ін, піколінат протягом 6 год.
де СІ
Метил-З-хлор-6- Приклад 32 з
Я о : .
М ФВ:метил-4- нагрі- Біла 136 г29 | в о (трифторметил) ванням за тверда МГ сн, феніл) 12070 речовина і піколінат протягом 6 год. де " СІ
ХУ о.) Метил-6-(2-бром Приклад 32 з й
М сие(трифтор- нагрі- Біла
ЕЗО | є о . ванням за| тверда 97 мг
Вг метил) феніл)- 1202С речовина
Е З-хлорпіколінат
Е протягом 6 год. ден д й х | о. | Метил-6-(2-хлор-4- Брудно- 008
ЕЗ81 " «трифторметил) Приклад 6 біла Г,
Е о феніл)-3-етиніл- тверда 7 є сі піколінат речовина о
Е д Вг Приклад 32 з нагрі-
ХУ о.) Метил-3-бром-6- ванням й «Згхлор-4-(трифтор- гермети- Безбарвна 0,7 г,
ЕЗ2 . о тверда
Е о метил)феніл) зованій пробірці 5390 сі вищ оч речовина
Е піколінат за во
Е протягом 12 год. сн, д СІ «Ж о (дехлор-я (трифтор- Приклад 16 із Біла 016
ЕЗЗ м з і застосуванням | тверда Г,
Е о метил)феніл) 4- Е41 речовина |4795 сі метилпіколінат г Е но дй СІ
Кк | о Метил-З-хлор-6-
М де-хлор-4-(трифтор- Приклад 20 із|Біла 015
ЕЗ4 | о метил)феніл)-5- застосуванням |/|тверда Г, сі гідрокси- Сб речовина |5395 гі піколінат
СІ й і Приклад 32 З хо о. | Метил-З-хлор-6- нагрі- Біла 245
ЕЗ5 м Фо»хпор-4-метокси- ванням за тверда М
Нео о сі о феніл)піколінат 12070 речовина протягом 6 год.
де сі с | о Метил-6-(4-(трет- на 32 7 Біда
ЕЗ6 не " онко ванням за тверда 65 мг що о с о пікопінат 12070 речовина протягом 6 год. д сі
Приклад 32 з п о.| Метил-З-хлор-6- нагрі- Біла 180
ЕЗ37 М (іхлор-4-фтор- ванням за тверда мг, о феніл) піколінат 12070 речовина |5095
Е сі протягом 6 год.
Е д СІ
Е щ | о | Метил-3-хлор-6- на 32 7 Біда - -5-(три- 170
ЕЗ8 | Є М Фахпор . ванням за тверда о фторметил)феніл) 12070 речовина МГ
І піколінат с протягом 6 год. о7з
СІ т
Метил-З-хлор-6- . гаю о о. хлор-я (три- Біла 0,03
М торметил)феніл) Приклад 17 тверда й
Р с о -4-метокси-піколінат речовина |За г Е сн
ЦІ д СІ (оехлор-я (три. Прикладбіз | Біла 0,04
Е40 в о Фрторметил)феніл) застосуванням | тверда Г, й и ЕТ речовина |2395
Е о 4-етинілпіколінат
Е СІ
Е
Вг хх СІ І
Метил-4-бром-3 Приклад 22 із . - о хлор-6-(2-хлор-4- застосуванням Біла 1
Е41 м (трифторметил) броміду міді(І!) тверда 429,
Е о феніл)піколінат як джерела) речовина
Е с брому
Е о7з г сх о Метил-З-хлор-6- - о (2-хлор-4-(три- Приклад 17 із|Біла 0,06
Е42 М еторметил)феніл) застосуванням |/|тверда Г,
Е о -Б-фтор-4-метокси- Е4З речовина |З3395 с сі піколінат
Е
СІ
Е хх СІ
Метил-3,4-дихло ; р- 1. гаЗ МЕ о бн(2-хлор-4-(три- Приклад 22 із Біла 0,25 ; ЇЇ фторметил)феніл)- застосуванням | тверда Г, й сі -Б-фторпіколінат Св речовина |8075
Е ху СІ 2 о С Ефнвил-з-хлор-в- М вад |, (2-хлор-4-(три- Приклад 25 із Біла 237 ' с о фторметил)феніл) застосуванням | тверда мг,
Е піколінат Ев1 речовина / 9195 сх сі
Кт роп-2-ін-1-іл-3- о, вав |, хлор-6-(2-хлор-4- Приклад 26 із Біла 220 с о (трифторметил) застосуванням | тверда мг, ті феніл)піколінат Ев1 речовина |9675 д СІ
Е Кк | о Метил-З3-хлор-6- Приклад 32 з .
Е46 М «д;хлор-5-фтор-4- нагріванням за Біла 0 метилфеніл) 90с тверда 70 мг нас с піколінат протягом 4 год. | Речовина з д сі щі | о Метил-З3-хлор-6- Приклад 32 з Бі
Е47 М ФА,4-дихлор-о5- нагріванням за ла метоксифеніл) 907С протягом тверда 70 мг сі сі о піколінат 4 год. речовина д сі о о Фо Приклад 32 з .
Е48 "4-дихлор-3- нагріванням за Біла 150 сі сі о метилфеніл) 902С протягом Герда мг, піколінат 4 год. речовина |З3395 сн, д СІ нс Кк | о Метил-З3-хлор-6- Приклад 32 з .
Е49 М Фд;схлор-4,5- нагріванням за Біла о диметилфеніл) 907С протягом тверда 30 мг нс сі піколінат 4 год. речовина д СІ сі х | о. | Метил-З-хлор-6- Приклад 32 з Я
ЕБО М «В5-дихлор-4- нагріванням за Біла о ціанофеніл) 902С протягом тверда 20 мг м- сі піколінат 4 год. речовина д СІ
Метил-З3-хлор-6- Приклад 32 з .
ЕБІ Не Б о ба -дихлор-5- нагріванням за ріпа а 80 мг метилфеніл) 907С протягом очвина сі сі о піколінат 4 год. й д сн, дк пли Приклад 32 з .
У о.) Метил-б-(2,4-ди нагріванням за Ріла 207
Е52 Утрорфеніл)-3- 902 протягом тверда МГ о метилпіколінат 4 год речовина сі сі й де сн,
У о.) Метил-6-(2-хлор-4- Приклад 32 з Біла
ЕБЗ М Фрифторметил) нагріванням за тверда 185
Е сі о феніл)-З-метил- 9070 протягом очвина МГ
Е піколінат 4 год. р
Е дико Б с | о | ридин-2-ілметил- Біла -З-хлор-6-(2-хлор-4- 65 мг, а; с о (трифторметил) Приклад 33 оечовина 4996 щи феніл)піколінат Р
Фе м о Флетил-6-(2-хлор-4- нагріванням. за Біла 150
Ео5 | З (трифторметил)- 902С протягом тверда мг,
Ге феніл)піколінат 4 год речовина |З3395
Е .
Е
СІ т
Метил-4-хлор-6- нагріванням. за біла хо о - -
Е56 М що дихлор- 902С протягом тверда 95 мг еніл) піколінат А речовина о год. сі сі
СІ
ФІ
Метил-4-хлор-6- Приклад 32 з . ве о (дтіхлор-4-(трифтор- нагріванням за Біла 150
Е57 3 . о тверда мг,
Е Н метил)феніл) 907С протягом ечовина | 359; сі піколінат 4 год. Р о
Е
Е й | Метил-З-хлор-6 «Ко (о-хлор-4(три- | Приклад 323 Біла
ЕБВ Е М ЯНорметокси) нагріванням за тверда 235
Е | р 907С протягом РАД МГ
Е с феніл) 4 год речовина піколінат І д " СІ хх о тил-З-хлор-6- Приклад 15 із Брудно-
М . біла 70 мг,
Е59 -хлор-4-ціано- застосуванням | верда 409. я сі о |феніл)піколінат Е27 рд о де речовина
М де | СІ
Метил-З3-хлор-6- Приклад 32 з .
Зам о Фдсхлор-4-метил- нагріванням за Біла 240
Еб6о 3 о тверда
Й феніл) 907С протягом ечовина МГ не сі піколінат 4 год. й сі ех - -6-(2- -А-
М ср Приклад 27 із Біла 1
Е61 рифторме застосуванням |/|тверда Г,
Е о | феніл)піколінова Е о
СІ 66 речовина |9695
Е кислота
Е
СІ
Е ех р о.| Метил-3-хлор-6- Біла 142
Еб2 М (Т'4-дихлор-6- Приклад 32 тверда мг, о фторфеніл)піколінат речовина |4495 сі сі
СІ сх - о.) Метил-З-хлор-6- .
М Ся Біла щ-дихлор-3- 55 мг,
Еб6З 5 фторфеніл) Приклад 32 тверда 349, сі сі піколінат речовина
Е
СІ сх
М о бик в'клор' в: (2, -дифтор-
Ева 0 | бензо|аД1,3) Приклад32 | резрарвне го ме
З діоксол-5-іл) о
Д- піколінат
Е
Е
СІ сх
Метил-З-хлор-6- .
Е - о Біла 4-дихлор-5- 55 мг,
Еб65 М в . Приклад 32 тверда се фторфеніл) риклад речовина 3495 сі с о піколінат
СІ
Ух
М о.) Метил-З-хлор-6- Біла 197 ('хлор-4-(три-
Е6б . Приклад 32 тверда г,
Е о фторметил)феніл) сі хг, речовина |5895
Е піколінат
Е
СІ хх - он -
М 3-Хлор-6-(7-хлор Приклад 27. із цатово і -2,2-дифторбензо застосуванням обла 0,099
Еб7 сі О Та), діоксол-4-іл) тільки МеоН з 8 апишкова Г, о піколінова еквівалентами 5590 тверда о кислота маон -
Е плівка
Е
СІ Приклад 32 в
Те суміші 5 - о СНз3СМ-вода з
М 4Детил-З-хлор-6- ні пд хлор. мди уже
Еб8 о дифторбензо|а) ; , мг,
СІ о : : мікрохви- напівтверд
П1,З|діоксол-4-іл) ЗОФо 5-ї о льовому а речовина піколінат .
Е реакторі
Р за 12076 протягом 40 хв.
Приклад 32 в ху суміші 11
СНзСМ-вода з й о і- - м "Метил-3-хлор-6- нагрі Брудно 180 ванням біла
Е69 (7-фтор-1 Н- ; мг, о ! с, мікрохви- тверда
Е індол-б-іл)піколінат льовому речовина 299о
Х МН реакторі за 11070 протягом 20 хв.
СІ ех - Х -6-(4- м 5 Хлор фторфеніл) Біла 0,088
Е70 ПДК Приклад 27 тверда г,
О | піколінова ечовина | 609,
СІ Е кислота р о
Е
Приклад 32 в а суміші 11
СНзСМ-вода з - о нагрі- й
М МмМетил-З-хлор-6- Біла З33 ванням
Ел (4-хлор-2,3-дифтор- : тверда мг, сі о феніл)піколінат мікрохви: речовина |7295
Р льовому
Е реакторі за 11070 протягом 20 хв.
ни с сі р о.| Метил-5-аміно-3 Приклад 31 із|Біла 0,080
Е72 М Одор-6-(4-хлор- застосуванням | тверда Г, о феніл)піколінат св речовина |2295 сі
СІ
Е сі ех 4-Дихлор-6- Приклад 22 з
М Ж хлор-2-фтор-3 нагрі- Порошок 92 мг
Е7З -метокси-феніл)-5- ванням за 657С, | кремового Адо
О |фторпіколінова час реакції кольору о
СІ Е кислота 10 хв. о не сі
Е сі й «- | о. | Метил-3,4-дихлор на 22 3 180
М с(А- 9. - ілий
Е74 б(а-хлор-2-фтор ванням за 652С, Білий мг, о З-метоксифеніл) «і порошок сі Е -5-фторпіколінат час реакції зе хв. о не сі сі
Фі -Дихлор-6-
Зо В лор-о-фтор-з- Жовтувато| 170
Е75 метоксифеніл) Приклад 21 коричневи мг,
О |піколінова . 8195 сі Е кислота й порошок о нс с сі т що | о.| Метил-3,4-дихлор-6- 140
М тА. щу с.
Е76 (ехлор-2 фтор З Приклад 21 Білий мг, о метоксифеніл) порошок 679 сі Е піколінат й о не не7 оо дд МН, ко | о б клор «фтор. Брудно-
М -клор-2-фтор-3 біла 56 мг, 7 І -метокси-феніл)-4- Приклад 36 тверда Зою сі Е етоксипіколінат речовина нот
СІ хх ї Зх 6-(4
М - -6-(4- - . 2. фтор-З-метоком- Біла 200
Е78 о и. Приклад 28 тверда мг, феніл)піколінова о
СІ Е речовина | 7690 кислота о тен,
СІ й Ж
Ї Піридин-3-ілметил м о 3-хлор-6- Біла 24 МГ
Е79 |в о (2-хлор-4-(трифтор- Приклад 33 тверда ' сі : 2496
Е метил)феніл) речовина
Р піколінат с сі ох
Метил-3,4-дихлор Біла 820
ЕВО М о «б (4-хлорфеніл) Приклад 51 тверда мг, с й піколінат речовина |6б395 о сі - 9 ги хх о фридин-4-ілметил- .
М Біла 118
ЕВ1 |в Й З-хлор-б-(2-хлор-4- Приклад 33 тверда мг, с (трифторметил) речовина | 7895
Ще феніл)піколінат ! г ї- о
М Детил-З-хлор-6-(4- Жовте 1,9 г, гв2 І хлорфеніл)піколінат Приклад ЗА масло 2396 сі
Приклад 19 із сі застосуванням
В, й | трет-
М хо о.| Метил-З-хлор-6- бутилнітриту та Брудно- /0,077
Е83 | 9 М (Жхлор-3-нітрофеніл) ОМЕ як білий г, о піколінат розчинника, як порошок |8195 се описано в м.
Оп. Спет. 1977, 42, 3494
СІ д СІ х | ФУ Дихлор-6'-(три- хх М фторметил)- Біла 0,093
Е84 Е | о (2,3'-біпіридин|-6- Приклад 29 тверда г, 2 карбонова речовина |8195
Е кислота
Е
Приклад 19 із дб с застосуванням трет-
Сх о.) Метил-3-хлор-6- бутилнітриту та...
М (афторбензо ОМЕ я Світло- 0,088
Е85 - . жовтий Г о ІЧ, ЗІдіоксол-5-іл) розчинника, як порошок 92, о Р піколінат описано в .). Р ?
ХМ о Оп. Спет. 1977, 42, 3494
СІ
Фі хо о хх М рН йетил-2,3,5-три- Біла 62 мг
Е86 | хлор-(2,4-біпіридині| Приклад 51 тверда 189, '
Мох сі о -в-карбоксилат речовина ?
СІ но ху СІ . хи и кон б рифтов Приклад 30 із Біла 0,052
Е87 | в | р р ртор застосуванням |/|тверда г,
МУ о метил) 2,3 -біпіридин) Е92 речовина |9095
Е -6-карбоксилат
Е сі т | ЧІ
Я о. Метил-З-хлор-6- :
М г'в- у. Світло- б5-дихлор-4 24 мг, 88 | о (трифторметил) Приклад З2 масло 196
Е с феніл)піколінат
Е сі д сі і о ифтормети! Біла 0,129
Е М ифтор-метил)
Е89 Е х т, Приклад 29 тверда Г, в тіо)феніл)піколінова ечовина | 8227
Е в О| кислота й й хх СІ р о| Метил-З-хлор-6- 133
Е М вихлор-4-(три- Безбарвне
Гзо и ЦО |фторметил)тіо) Приклад 32 масло Бе ов сі феніл)піколінат й
Е СІ й і Метил-З-хлор-5- зх осі фтор-6-(4-(три- Біла 200
Е91 | м Фторметил)/тіо) Приклад 32 тверда мг, о. о |феніл) речовина |6695 піколінат
Е СІ
«Фі щх о) Метил-5-хлор-3- .
М М Фі Біла 144 тор-6-(трифтор- ге |ю ДИ о |метил)-(2,3'-біпі- Приклад 32 речовина | 415;
Е ридині|-6-карбоксилат Р о
Е
Е де СІ з | о Метил-З-хлор-5-фтор 277
М Фе -3- -5- 93 | о -6-(4-"трифторметил) Приклад 32 Безбарвне мг, феніл)піколінат 7090
Е
Е
Ї
Фі
З-Хлор-6-(4-(три- . вед | ет зн брметилітіо) Приєладое тверда т, ве феніл)піколінова ' ечовина |9695 7 в Ч кислота й сі
Фі
С ЯЯ лор-6'-(три- . ох М й Біла 0,154
Е95 Е | - о Є піридині б карбо- Приклад 29 тверда Г,
М речовина |4795
Е нова кислота
Е сі д СІ хх он
М З,5-Дихлор-6-(4-(три- Біла 0,115
Е96 Е о фторметил)феніл) Приклад 29 тверда Г, піколінова кислота речовина |9295
Е
Е
СІ і хУ о) Метил-З-хлор-6-(4-
Е97 | к. 7 м («трифторметил)/тіо) Приклад 32 Безбарвне ва о. о | феніл)піколінат 2
СІ дп СІ хо о. Метил-3,5-дихлор- 312
Е98 |в т М 6(4-((трифторметил) Приклад 32 Безбарвне мг, о. о Ітіо)феніл)піколінат 6ббоо
СІ де СІ
ХУ о .
Ух М Метил-3,5-дихлор-6'- Біла 297 99 | е к | Од (трифторметил)-(2,3'- Приклад 32 тверда мг,
М біпіридин|-б-карбоксилат речовина |6895
Е
Е
Е с СІ - о.| Метил-З-хлор-5- Біла 200 100 М Фіюр-6-(4-йодфеніл) Приклад 19 тверда мг, о піколінат речовина |6595 ! ху СІ
М - о) Метил-3",5-дихлор- : хх М к"Чтрифторметил)- Приклад 41 із Жовте 0,069 101 | застосуванням г
Е р о (2,2'-біпіридин|-6- ств масло 6во
Е с карбоксилат о
Е
СІ ху СІ
МИ ти Метил-3,5-дихлор-6- Біла 240 ог од (2-фтор-4-«трифтор- Приклад 32 тверда мг, с Е метил)феніл)піколінат речовина |4895
Е
СІ У СІ
МУ 7 ТМетил-3,5-дихлор-б- Біла 290 193 З (2-хлор-4-(трифтор- Приклад 32 тверда мг, сі метил)феніл)піколінат речовина |5795
Е
Е ми хе з
А о) Метил-2-(2-хлор-4-
М твифторметил) п пк. . розора МО мг, 104, о феніл)-5-метокси Приклад 32 смола 159, сі піримідин-4- г карбоксилат
СІ
Мо и Метил-5-хлор-2-
М «В:хлор-4-(трифтор- з . Прозора /70 мг, 105) в о метил)феніл) Приклад 32 смола 40 сі піримідин-4- пі карбоксилат
СІ | У СІ
М о Метил-З3,5-дихлор- Біла 155 1961 є З 6-(4-«трифтор- Приклад 32 тверда мг, метил)феніл)піколінат речовина |З3395
Е
Е
Е | У СІ - о. Метил-3-хлор-6- :
М Біла 144
Е107 (Ф-хлор-4-(трифтор- Приклад 32 тверда мг, г сі 2 |метилуфеніл)-5- речовина |7295
Е фтор-піколінат
Е
СІ жу СІ - о.| Метил-3,4-дихлор-6- Біла 110 108 М (Фіхлор-4-(трифтор- Приклад 32 тверда мг,
Е о метил)феніл)піколінат речовина |4495
Е СІ
Е
Е хх СІ
Метил-З-хлор-6- Ї : о Приклад 40 із|Біла 109 Ми Феухлор-4-(трифтор- застосуванням тверда 24 мг,
Е метил)феніл)-4- Е108 ечовина 1290 сі 9 фтор-піколінат й
Е
Е
У СІ
М о.) Метил-З-хлор-6- Біла 264 110 (28-дифтор- Приклад 32 тверда мг, г Е 9 |4Чтрифторметил) речовина |5295
Е феніл)піколінат
Е ЕР с сі
МЕ Ж лор-6-(2-хлор-4- (1,1-дифторетил) Жовте 65 мг,
Мт не Щі о | феніл)піколінова Приклад 27 масло 6590
Е сі кислота
Е ху СІ м о) Метил-3З-хлор-6- 138 112 (З'хлор-4-(141- Приклад32 | Коричневе у не сі о дифторетил) масло 339,
Е феніл)піколінат о
Е
У Е
МУ 7 ТМетил-6-(2-хлор-4- Біла 174 113 З (трифторметил) Приклад 52 тверда мг, сі феніл)-3-фтор-піколінат речовина |З3195
Е
Е
У СІ
- о , . сх М Метил-5-хлор-6'-(три- Біла 94 мг 114, | 2 Од фторметил)-(2,3'-біпі- Приклад 32 тверда 195
М ридині|-б-карбоксилат речовина
Е
Е с сі
М
Ми іддетил-5-хлор-2- Біла 0,100 (4-хлор-2-фтор-3- , 115 о . Приклад 37 тверда г, сі Е метоксифеніл) речовина | 6095 піримідин-4-карбоксилат нет до СІ СІ с М о Ї. Др а дихлорбензил-з " -хлор-6-(2-хлор-4- Прозоре 132 мг, 116,» сі о 9 (трифторметил) Приклад 33 масло 2796 ще феніл)піколінат д СІ ія З-«Трифторметил) в о дензил-З-хлор-6- Біла 87 МГ
Е1171| в о (р-Хлор-4-(трифтор- Приклад 33 тверда 57. є 7 метил)феніл) речовина ? г піколінат сі т | ч
У о|Метил-З-хлор-6- Приклад 32 з
Е118 й (2'Хлор-6-ціано-4- нагріванням за|Безбарвна 315
Е о (трифторметил) 907"С протягом рідина о
Е Б феніл)піколінат 5 год.
Е д СІ жо о р "хлор-3-
Е119)| г о (метил-сульфініл) Приклад 60 резбарвна В
Е с -А-(трифторметил) Рід 9
Е ож он феніл)піколінат дп СІ
СІ к | о| Метил-З-хлор-6-
М енхлор-6-(метил- Коричнева 70 мг 120 Е сн. 0 сульфініл)-4-(три- Приклад 60 тверда Зо), ' в" фторметил)феніл) речовина о ті І! піколінат о де СІ
СІ в Кк | о Метил-З-хлор-6- нет М гн«лор-3-
М ЇЇ (метилтіо)-4- Приклад 61 резоарвна Шо (трифторметил) рід о гі феніл)піколінат дп СІ
СІ
Кк | о| Метил-З-хлор-6-
М енхлор-6- Біла 200 122, сн. 0 (метилтіо)-4- Приклад 61 тверда мг, вт (трифторметил) речовина |3695 г феніл)піколінат
СІ й й | Метил-З-хлор-6-
І а м "ахлор-4- Безбарвне 666 мг, 123 т о | (4-фторфенокси) Приклад 32 масло 2890 о а феніл)піколінат
СІ а Метил-З3-хлор-6- о - о.| (б-хлор-2,2-дифтор- Біла 148
Е124 хх М бензо|а)1, 3) Приклад 51 тверда мг,
Е о діоксол-5-іл) речовина |4295 о сі піколінат дйх " СІ сі З 9. Метил-З-хлор-6- Біла 46 мг 125 (З-хлор-4-ціано- Приклад 32 тверда 819, р о |феніл)піколінат речовина о й
М
СІ ба З-Хлор-6-(6-хлор- о - га-дифторбензога| Біла 86 мг 126 хх м П1,З|діоксол-5-іл) Приклад 27 тверда 909 ' шк о| піколінова речовина о сі кислота
СІ сх СІ
Е М . клейка 49 мг, 127 (трифторметил)/тіо) Приклад 27 тверда 919, в о| феніл)піколінова рд о
Е 5 сі речовина кислота
СІ
Е М: - о.) Метил-З-хлор-6- .
М Біла 161 -клор-2- фтор-5- 128 В хлор, Фен Приклад 51 тверда мг,
СІ піколінат речовина | 3895 он сх сі сі | - о.| Метил-5,5'-дихлор-2" Біла 191 129 7 | М ОМйетокси-(2,3'-біпі- Приклад 51 тверда мг, о оч» о ридині|-б-карбоксилат речовина |5695
СІ ху СІ
Метил-3,5-дихлор- вад а вдо-хлор-4-((три- п Прозоре вв му,
Е з : риклад 32 в'язке о
М ЇЇ |фторметил)/тіо) масло 4997
Е 8 сі феніл)піколінат
Е СІ
757 |8-Хлор-6-(2-хлор-4- - берифторметил) Прозоре 82 мг
М й м тіо)феніл)-5-фтор- Приклад 27 в'язке Бо. в о піколінова масло ?
Р 5 СІ кислота сх Е л- Бу2-Хлор-4-(три-
М фторметил) Біла 87 МГ 132 Е о феніл)-3-фтор- Приклад 27 тверда 839 сі піколінова речовина й
Е і кислота
СІ
СІ Ех 2,3,5-Трихлор- .
СІ ут С уд, Біла ху М "г -біпіридині|- 35 мг, 1зЗ | в-карбонова Приклад 27 тверда Бої
М. о |киспота речовина кх СІ 5,5'-Дихлор-2"-
СІ - омтетокКси- Біла г134 | те М (2,3'-біпіридині-6- Приклад27 |тверда щі - сн. о |карбонова речовина о
М 7 кислота
Е СІ а Метил-З-хлор-6- - о) (2-хлор-4-(три- Біла 273
Е1З5І| я ї М Фторметилі/тіо) Приклад 32 тверда мг, я о |феніл)-5- речовина | 7695
Е З СІ . . фторпіколінат дж СІ к | о.) Метил-З-хлор-6-
М (фіхлор-3- Біла 80 мг
Е136)| є о метил-4-(три- Приклад 57 тверда 319 ' сі фторметил) речовина о пі сн, феніл)піколінат де СІ хх о. Метил-З-хлор-6-
М (Хіхлор-4-(три- Біла 25 МГ
Е1397| г о фторметил)-3- УкУ тверда 1997
Е с вінілфеніл) речовина 9
Ед піколінат не сн,
І сі о-8-о0 ий
Метил-З3-хлор-6- ху 0/9. -6- і
М (духлор б | Біла 15 мг, 138 (метил-сульфоніл) Приклад 59 тверда бо й с о |-4(трифторметил) речовина ?
Е і феніл)піколінат дп " СІ в о. Метил-З-хлор-6- (2-хлор-3- Біла 40 мг
Е1391| Р сі о (метил-сульфоніл) Приклад 59 тверда 159, '
Е 1 -4-«трифторметил) речовина о гоо-в-о феніл)піколінат сн. де ! СІ
Метил-6-(3-бром-2 м о оеор-4-(три- Гриклад 32 З Біла 140 ЇЇ | фторметил)феніл) ванням заерес тверда |22965 сі -З-хлор- речовина
Е пд протягом 5 год.
Е Ве піколінат
СІ
ФІ ем 9 Метил-(Е)-З-хлор-6- ; 000 токсин варі ррла па метил)-4-(три- ванням за 902с | Тверда 166
Р речовина
М фторметил) протягом 5 год. феніл)піколінат ло не де | СІ ем з Метил-(Е)-З-хлор-6-
Е о (2-хлор-3-((2,2-ди- Приклад 32 З Біла сі метилгідразоно) нагрі- о аг метил)-4-(трифтор- ванням за 902с | Тверда ЗВ
Е речовина
М метил) протягом 5 год. ії, феніл)піколінат нє Сен, де СІ ще о
М Фетил-З-хлор-6- Брудно-
Е о (2-хлор-3-ціано-4- біла 40 мг, 43 є СІ (трифторметил) Приклад 62 тверда ЗОФо
Е | | феніл)піколінат речовина
М сі ох
Метил-З-хлор-6- . о - о / Біла 181
Е144 М «В хпорбензо . Приклад 51 тверда мг,
Ії ІЧ, ЗІдіоксол-5-іл) речовина | 5195 о сі піколінат
ГО |Метил-зхлор- етил-З-хлор-6- «ОЇ
Ка о хавхлор-4-((гідрокси- Приклад 35 із Біла 24 М,
Е145 з застосуванням |/|тверда о
М М іміно)метил) Его речовина 5690 но7 Сх сі феніл)піколінат
Приклад 32 із застосуванням (2-(4,4,5,5- сі тетра- сх метил-1,3,2- іокса- мж у уМетил-б-(2-карба:- боролан-2-іл)-5- Брудно- | 263
Мфіл-4-(трифтор- біла
Е146 . (трифторметил) мг,
Е МН, о метил)феніл)-3- бензонітрилу тверда 609;
Е хлорпіколінат ; речовина й
Е у (нітрил гідролізується до первинного аміду в умовах реакції)
Приклад 32 із застосуванням (2-(4,4,5,5- сі сі тетра- 7 метил-1,3,2-
МЕ о мТл бе кара: діюкса. о ррудно: 220
Е147 Моїл- -(трифтор- оролан-2-іл)-5-| біла мг
Е МН; о метил)феніл)-3,5- (трифторметил) | тверда БО;
Е дихлорпіколінат бен-зонітрилу |речовина о
Е о (нітрил гідролізується до первинного аміду в умовах реакції)
СІ ох
З-Хлор-6-(б-хлор- . о М Со "зідіоксол Біла о мг,
Е148 пд Приклад 27 тверда -5Б-іл)/упіколінова 7890 о речовина о кислота
СІ
Приклад 19 із д сі застосуванням трет-
ХУ о бутилнітриту м КМетил-3-хлор-6- та ОМЕ я
Жовте 11 мг,
Е149 о (4-хлор-3-(диметил- розчин- о сі - п, масло 1595 аміно)феніл)піколінат ника, я
М описано в нео стен, У. Ог9. Спет. 1977, 42, 3494
Е СІ хх
Метил-З-хлор-6- . о - о Біла 115 150 М (фгхлорбензо . Приклад 51 тверда мг,
ІЧ, З)діоксол-5-іл) ечовина | 319 о сі 9 -в-фторпіколінат й й
СІ ох
Вг - о. Метил-6-(5-бром-2 : м сИор-А- . Біла р-4-(трифтор 53 мг, п о метил)феніл) Приклад 51 оечовина 299о
Е в -З-хлор-піколінат й
Е
Е СІ ох
Метил-6-(5-бром-2-
М МУ ? хнор-4-(трифтор- Біла 67 мг 152 Е Іі метил)феніл)- Приклад 51 тверда 369. сі З-хлор-5-фтор- речовина о пі піколінат
Е сі ве Метил-3-хлор-6- о - о) (б-хлор-2,2-ди- Біла 58 МГ
Е153 ох М Фторбензо!|а1(1, 3) Приклад 51 тверда оо о о |діоксол-5-іл)-5- речовина й с фтор-піколінат
СІ СІ ве Метил-3,5-дихлор о - о1 -6-(6-хлор-2,2-ди- Оранжева | 377
Е154 ох М Фторбензої|а) Приклад 51 тверда мг, то о П1,З|діоксол-5-іл) речовина |4595 с піколінат
СІ | ку СІ
Метил-3,5-дихлор о р о Й 126
Е155 м Ффіг(б-хпорбензо|сі) Приклад 51 Жовте мг,
П "З|діоксол-5-іл) масло ЗБ, о сі о |піколінат 9 сі
СІ й хх Зеклор-6-(2,6- Жовтувато
М дихлор-4-(три- -коричнева 29 мг 156 фторметил) Приклад 28 Р о/.
Е о феніл)піко- тверда 10096 сі . речовина
Е лінова кислота
Е
СІ й Метил-3-хлор-6 Брудно вч с С. о Зтхлор-4-(дифтор- Приклад 68 із біла 125 57 З . застосуванням мг,
АХ П|метокси)феніл) с9З тверда одву
Е о сі піколінат речовина
Е | кх СІ - о. Метил-З-хлор-5- :
М Біла 353
Е158 Фіор-6-(2-фтор-4- Приклад 63 тверда мг, г о (трифторметил) ечовина | 7155
Е й феніл)піколінат Р о
Е еЕ У СІ я о| Метил-З-хлор-5- Світло- 248 159 не. /Й " фтор-6-(4-(метил- Прикладб3 | Жовта МГ я о | сульфоніл)окси) риклад тверда БО; до феніл)піколінат речовина ?
Е сі ех
МУ ут Хлор 5-фтор'6- Біла 197
Е160 (г-фтор-4-(трифтор- Приклад 50 тверда мг,
Е о | метил)феніл) ечовина | 779 е Е піколінова кислота Р о
Е
Е 7 хх СІ 2 о.) Метил-З-хлор-6-(4- .
Е М Н Приклад 68 ізі Жовта 163 161 АХ о (Дифторметокси) 2- застосуванням | тверда мг, ве о метоксифеніл)-5- сС94 речовина |2595
І фторпіколінат
М с СІ де двиклор-б-(2-хлор-6- Біла 160
М іано-4- -
Е162 ціано-4 (трифтор Приклад 27 тверда мг,
Е о |метил)феніл) речовина | 8495 сі піколінова кислота
Е
Е
Ре ху СІ - о) Метил-З-хлор-5- .
Е163 су Ффтор-6-(4-(2,2,2- Приклад 63 тверда Ме фрто 7. трифторетокси) речовина Бо
ЩІ феніл)піколінат д СІ и Б 9Н5-Дихлор-5'-(три- 110
Е164 | фторметил)-(2,2-61- Приклад 27 Оранжеве мг,
Е ХО о | піридині-б-кар- масло 979,
Е сі бонова кислота о
Е і | й М З 6-(4 етил-З-хлор-6-(4- . - о Біла 225
Е М дифторметокси)
Е165 ХК Ї феніл)-5-фторпі- Приклад 63 тверда до є о копінат речовина /о
Е ху СІ - о. Метил-З-хлор-5- :
М Я Біла 479 р-6-(2-метокси 166 Е ост» о -4-"-трифторметил) Приклад 63 речовина 80;
Е феніл)піколінат о
Е ж сі я о| Метил-о-хлор-2- те м фтор-6'-(три- Біла 77 мг
Е167 Е | А І фторметил)- Приклад 63 тверда 299, '
М Е (2,3'-біпіридині-6- речовина о
Е Е карбоксилат
Е | ху СІ
МЕ 94 Метил-З-хлор-6- Біла 196
Е168 (А-ціанофеніл)-5- Приклад 63 тверда мг, - о |фторпіколінат речовина | 4995
М
Е сі ох - о) Метил-З-хлор-5- Брудно- 193
М Фо дл. . . р-6-(4-(метил біла 169 Кх о сульфоніл) Приклад 63 тверда Во; нет ХМ, феніл)піколінат речовина о е СІ ох - о.| Метил-3-хлор-5- . й Фгор-6-(2-метил-4- Біла 223
Е170 Приклад 63 тверда мг, г сн ? (трифторметил) речовина |4795
Е з феніл)піколінат
Е сі Приклад 19 із й | застосуванням хо о тре " Метил-4-аміно-3- бутилнітриту та ОМЕ я
Е171 о хлор-6-(4-хлор-3- Безбарвне /16 мг, сі Е . пло, розчин- о (діеєтиламіно)-2 ника як Масло 2290 п фторфеніл)піколінат описано в
У. Оу. Сет.
СН» 1977, 42, 3494
СІ хх о ЯК ецликахюрв. Бла | 293
Е172| Р м отр р Приклад 51 тверда мг, бензо|аЦ(1, 3)
Е о Ї у. речовина |5195 о Е діоксол-5-іл)піколінат
Е СІ й: Метил-3-хлор- о - о) 5-фтор-6-(2,2,6- Біла 231
Е173 ох М ТРДифторбензо- Приклад 51 тверда мг, то о ІЧ, З|діоксол- речовина |З3895
Й Б-іл)піколінат сі сх СІ
Метил-3,5-дихлор . о - о ! . Біла ЗА г174 ох м бн2,2,б-трифтор Приклад 51 тверда мг,
Е о бензо(а)/1,3) речовина |5495 о Е діоксол-5-іл)піколінат
Е с 757 13-Хлор-6-(в-хлор- о до ст дифторбензоїгаІ г175| Е м П1,зІдіоксол-б-іл)-5- Приклад27 Жовте р мг, ; й масло 9290
Е о фторпі-колінова о СІ кислота хх СІ . д о) Метил-6-(4-(2-аміно- .
МН» М Ре-дифтор-2-оксо- Біла 0,1 г, в КОС етил)-2-хлорфеніл) Приклад 65 тверда 2590 о сі ми речовина вд -З-хлорпіколінат ху сі не. - о| Метил-З-хлор-6- ні 177 о М (енхлор-4-(1,1-ди- п Є Блідо 015 о |фтор-2-метокси- риклад 65 жовта Зо» х 7 етил)феніл)піколінат рідина ів
У СІ р о) Метил-3З-хлор-6- Брудно-
М (Ф"хлор-4-(ціано- біла Об г
М 1 1 178) хх сі о Ідифторметил) Приклад 65 тверда 2090 вд феніл)піколінат речовина жу с
Нео. о м віхлор-6-(2-хлор 0.04
Е179 і Ї -4-(1,1-дифтор-2- Приклад 47 Коричнева г, метоксиетил) рідина сі пра 7090
Тх феніл)піколінова кислота ку сі 6-(4-"Карбоксиди- о М формених» Біла 0,025
Е180 0 хлорфеніл)-3- Приклад 47 тверда Г, но сі хлорпіколінова речовина |2095 в кислота
Е с СІ
Вг | д- бдо-Бром-2-хлор
М -4-(трифтор- Біла 31 МГ
Е181 метил)феніл)-3- Приклад 27 тверда '
Е о 529 сі хлор-5-фтор- речовина
Е піколінова кислота
Е сі хх сі
З,5-Дихлор-6- о ря бнхлор-2,2-ди-
РІ82 ех м фторбензо|а) Приклад 27 (розоре ра
ОО о| М,ЗІдіоксол-5-іл) о
СІ піколінова кислота
СІ с СІ
З.5-Дихлор-6- вів) / Ми Олорбензо Приклад 27 тверда 84 мг, « (9111, ЗІдіоксол-5-іл) риклад веде або о сі О|піколінова кислота й
Приклад 19 із д- СІ застосуванням трет- дл с о Метил-3',5,5-три- путелнітриту та
Е184 | И хлор-4-(дифторме- як розчинника Безбарвне 82 мг, си с тил)-(2,2'-біпіридині як | масло 929, -6-карбоксилат описано в дя. є є Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Е | ху СІ
М о Метил-З-хлор-5- Легкоплавк 125
Е185 о |фтор-б(4-(трифтор- Приклад 63 склоподібн МГ о метокси)феніл) 2 о, піколінат а тверда 2675
Е Е речовина
Е
Е | хх СІ
МЕ 25) Метил-З-хлор-6- Біла 57 мг г186 (2-хлор-4-ціано- Приклад 63 тверда 9 Зо - сі о феніл)-5-фторпіколінат речовина т
Е ху СІ ще Фівтил-З-хлор-5
М етил-З-хлор-5- .
Біла 162
Е187 о фтор-6-(2-фтор-4- Приклад 63 тверда мг, о Е (трифтор-метокси) ечовина | 249; ре феніл)піколінат й й
Е Е
Е
Е СІ з М 6-(6 етил-6-(бензо- . - о фуран-5-іл) Біла 380
Е1881 М Приклад 63 тверда мг, -З-хлор-5-фтор- о о піколінат речовина |6895
Е ху СІ - о. | Метил-З-хлор-5- Біла 250 г189| м фугор-6-(1Н-індол Приклад 63 тверда мг,
М о -Б-іл)піколінат речовина |4595
М
Е СІ ох пд ведхлор-5-фтор-6-
М (2-метокси-4-(три- Біла 150 190 Е о фторметил) Приклад 50 тверда мг, о феніл)піколінова речовина |8395
Е | кислота
Е сн,
Приклад 19 із сі застосуванням їх | трет-
М що о. | Метил-3",5,5'-три- бутилнітриту та 191 ро "Бедор-(2,2'-біпіри- ОМЕ я пранжеве тосее хо о дині-6-карбоксилат розчинника, як о
СІ СІ описано в зеум.
Оп. Спет. 1977, 42, 3494
СІ
Фі дй о Фи5-Дихлор-6'-(три- Жовтувато
Е192 | фторметил)-(2,3' Приклад 28 -коричнева 59 мг,
Е ХУ о |-біпіридині-б-кар- Р д тверда 7990
Е М с бонова кислота речовина
Е
СІ
Фі
М он а м 3,5,5-Трихлор-4- (дифторметил)-(2,2! Оранжеве ЗО мг, 193 си сі О )-біпіридин|-6-кар- Приклад 27 масло 7496 бонова кислота
Е Е
Приклад 19 із дй сі застосуванням трет- м З о Фрифтормеи бутилнітриту та ррудно: 138
Е194 | трифторметил)- ОМЕ які біла МГ
РЕ ХУ сі о (2,3'-біпіридин|-6- розчинника, як тверда 919
Е карбоксилат описано в «речовина й
Е Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
СІ
«і
М Є ЗНЬ,5-Трихлор- 195 й | м (2,2'-біпіридині|-6- Приклад 27 жовте рн ко О |карбонова кислота о
СІ СІ
Е СІ ох -Хлор-6-(б-хлор- . о - Фо нзо Зіді Біла 48
М «З|діоксол МГ, 196 « Щі -в-іл)-5-фторпіколі- Приклад27/ тверда од», о речовина о нова кислота сі
Е СІ т мя чи амдетил-З-хлор-5- Біла 290
Е197|- 0, З фтор-6-(4-нітро- Приклад 63 тверда мг,
Кк. феніл)піколінат речовина | 5095 о
Е СІ ех у бнБензофуран-5-іл) Біла 130 1981 /И М -З-хлор-5-фторпіко- Приклад 50 тверда мг,
О | лінова кислота речовина |6795 о
Е СІ хх - днхлор-5-фтор-6- ррудно: 113 г199| М (1Н-індол-5-іл) Приклад 50 мг, є, тверда о |піколінова кислота 779
М речовина
Е СІ хх
Ж. о (дехлор Я (ДИфто І Приклад 68 ізЖовта | 250
Его! т М зхлор-ідифтор застосуванням | тверда мг,
ХК о |Метокси)феніл)-о- ге речовина | 33975
Е о сі фторпіколінат о
І.
Гр
Метил-6-(2-хлор-4- .
Жк- о Біла 239
Е20О1 М Стрифторметил) Приклад 51 тверда мг, феніл)-З-нітро-
Е о пи речовина | 7595 сі піколінат
Е
Е
СІ СІ сх
М о. Метил-3,5-дихлор -82,2,4 А-тетра- Біла 61 мг
Ег2го2 о о фтор-4Н-бензо Приклад 51 тверда ОБ '
ІЯ11, ЗІдіоксин-б-іл) речовина й -К, Р піколінат
Е Е жу СІ
М о Метил-З-хлор-6- (22 4 А-тетрафтор Біла 198
Е2оЗ о о -4Н-бензо|4|П1, 31 Приклад 51 тверда мг, діоксин-6-іл) речовина |5695 -К, Р піколінат
Е Е
Е СІ сх 2 о. Метил-З-хлор-5-
М фтрраия 199 о тетрафтор-4Н-бен- Коричневе
Е204 о зо|а|1,3 Приклад 51 масло ос -К Е діоксин- й
Бо 6-іл)піколінат
СІ
«ФІ
Мт м ма и Біла 55 торметил)-(2,3'- мг,
Г205 Е Х о | біпіридині-6-кар- Приклад 28 оечовина 8895
Е сі бонова кислота й
Е а? ку СІ - о.| Метил-З-хлор-6-(2- 334
М доц; «А. г2ов ХПор-6-нітро-4-(три Приклад 41 Жовте М,
Е о фторметил) масло 209
СІ . . . о
Е феніл)піколінат
Е
Приклад 19 із застосуванням 7 7 бутилніт иту та
М Кк | о Метил-5-хлор-3'- ОМ риту
Е207 й М Ф ор-5-метил-(г,2- як розчинника Безбарвне (25 мг,
Й біпіридині|-б-кар- як й 7 масло 6890 не ха Р боксилат описано в «ам.
Ог.
Сет. 1977, 42, 3494 д СІ
Світло-
М ХУ БІжлор-3'-фтор-5-
Е2о8 т | М метил-(2,2'-біпіридині| Приклад 28 тео ов о -6-карбонова кислота РА й
ХМ речовина не Е
Е жу СІ - о. | Метил-З-хлор-6-(4- .
М Біла 208
Е2091 в о ЧДифторметил) Приклад 63 тверда мг, феніл)-5-фтор- речовина |4895 піколінат
Е
Е хх СІ
М етил-З-хлор-6- .
Біла 158 о (2-хлор-4-(трифтор-
Гг10 о сі метокси)феніл)- Приклад 63 речовина ові
Ж Б-фторпіколінат
Е Е
Е
СІ хх ня - о.| Метил-6-(5-аміно-2-
М Бежева 102
ЕІ І Хпор-4-(трифтор- Приклад 54 тверда мг, сі метил)феніл)-З-хлор- речовина |2895
Е піколінат
Е ху СІ й о.) Метил-6-(З-аміно-2- .
М сн Біла хЛор-4-(трифтор- 49 мг, 212 с о метил)феніл)- Приклад 54 речовина 1395
Е З-хлорпіколінат
Е МН,
Мн, ох а 2 о.) Метил-6-(2-аміно-6- .
М СН Біла 108
Е213 хпор-4-(трифтор- Приклад 55 тверда мг, г сі 9 |метил)феніл)-3- ечовина | 389:
Е хлорпіколінат Р о
Е
СІ сі | 5 р о.| Метил-З-хлор-6- г214 " (2ехлор-б-йод-4- Прикладєє тверда 2 Мт,
Е | о (трифторметил) й А речовина ТА
Е феніл)піколінат
Е
Е СІ те Метил-З3-хлор-5- - о.| фтор-6-(2-метокси Біла 397
Е215І| рю м «Я: (трифторме- Приклад 63 тверда мг, вч о7з о токси)феніл)піко- речовина |5795 лінат
СІ сі й і в о Метил-З-хлор-6-(2- Біла хлор-4-«трифтор- 4б мг,
Гб дсн, о |метил)-в-вінілфеніл) Приклад 56 пред а | 5595
Е піколінат Р
Е
СІ сі сх
М о С клор-б метоке Біла тхлор-6-метокси- 35 мг, 21 в аз о 4-(трифторметил) Приклад 41 оечовина 1596
Е феніл)піколінат Р
Е ху СІ ни - о.) Метил-6-(З-аміно-4- ;
М Фгрифторметил) В'язке из гг18| в од феніл)-3-хлорпіко- Приклад 32 прозоре Г, . масло 7090
Е лінат
Е
Е сі
Ех - о 208
Метил-З-хлор-5- Прозоре
М
Г219 фіор-6-фенілпіколінат Приклад 63 масло Мо о 5790
Приклад 19 із д сі застосуванням трет- сі р ХУ о.) Метил-3,5,6'-трихлор бутилнітриту та
Е220 | й СВ. (трифтор-метил)- ОМЕ Безбарвне (29 мг,
Е хх сі о (2,2'-біпіридин|-6- як розчинника, масло 10095
Е карбоксилат як
Е описано в дм.
Оп. Спет. 1977, 42, 3494
Е СІ хх
МЕ О53дМетил-3-хлор-6-(4- Біла
Е221 о (дифторметокси)-2- Приклад 63 тверда З1 мг, о Е фторфеніл)-5- ечовина 1496
АД фторпіколінат р
Е Е сі
СІ -х
М щі Хлор-6-(2-хлор-4- (трифторметил)-6 Жовте 36 мг,
Ггг2 Е Ж-сН, о |-вінілфеніл) Приклад 27 масло 10095
Е піколінова кислота
Е нос. д | хх сі
М ФАХ лор-6-(2-хлор-6- метокси-4-(триф- Жовте 33 мг,
Ггг3 Е Щі о |торметил)феніл) Приклад 27 масло 9996
Е сі піколінова кислота
Е оди | хх СІ т внтре я трифтю - Біла 39 мг
Е224 р Р р Приклад 27 тверда '
Е о | метил)феніл) ечовина 10095
Е Сі піколінова кислота р
Е
СІ й сі М х | Зно б Грихлор-5-
У М (трифторметил)- 23 мг
Е225 Е | о (2,2'-біпіридині|- Приклад 27 Жовта піна 809 ' хх сі в-карбонова кис- 2
Е лота
Е
Я сі
З-Хлор-6-(2-хлор-4- . - Н Біла 104
Е М (Трифторметокси)
Г226 ви Щі М феніл)піколінова Приклад 50 оечовина ле
Е о сі кислота р 2
Е | с сі до о. | Метил-З-хлор-5- 226 г227 м ефртор-6-(4-фтор- Приклад 63 (розоре мг, о феніл)піколінат 5890
Е н о СІ сх о Метил-З3З-хлор-6
М е(р-хлор-6- Коричнева 39 МГ
Е228 не... о форміл-З-гідрокси Приклад 41 тверда 1497 о сі -4-метоксифеніл) речовина он піколінат
Е СІ
Е | те Метил-З-хлор-5- о жд оі фтор-6-(2,2,4- Коричнева | 345
Е229 хх м трифторбензога) Приклад 51 тверда мг, я о П1,З|діоксол-5-іл) речовина |6495 піколінат
Е сі ех п Врлор-6-(4-(дифтор-
М метил)-3-фтор-2-ме- Біла 100 230 токсифеніл)-5-фтор- Приклад 50 тверда мг,
Е сн. о| 7. о7 піколінова речовина |7795 кислота
Е Е
Приклад 19 із застосуванням вихідних матеріалів,
Е жу описаних у о | у о |Метил-З-хлор-5- 8 2014027470 нет м «ртор-6-(7-метокси- 1, Коричнева 85 мг
Е231 5 бензо|4|(1, 31 та трет-бутил- |тверда 9797 о діоксол-5-іл) нітриту та ОМЕ| речовина о
ХМ о піколінат як розчинника, як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494 щи 00) Метил-5-хлор-2-
ОД ооо) (брхпор'2,2-дифтор- Жовта 155 ви М бензо|а|/1, 3) г232 Ж іоксол-5-іл) Приклад 51 тверда мг, шк о |ДІоКСО речовина |4695 сі піримідин-4- карбоксилат
Е сі
Ух
М 2. ДМетил-3-хлор-6- (2,2-дифтор-4-ме- Біла 51 мг
Е233 сн о тилбензо Приклад 51 тверда БВ 9 з ІФ, ЗІдіоксол-5-іл)-5- речовина е - фторпіколінат
Е
Е
Е СІ
Тх
М о. Метил-3-хлор-5- фтор-6-(2,2,7-три- Біла 235 г234| р о фторбензо Приклад 51 тверда мг, р (4111, З)діоксол-4 речовина |)/6595 5-й, -іл)піколінат
Е
Е СІ ох
М 9.) Метил-З-хлор-6-(2,2- дифтор-4-метокси- Біла 148
Ег235 о о бензо|4|(1, 31 Приклад 41 тверда мг, 9 І діоксол-5-іл)-5 речовина |5195 й- СН» -фторпіколінат
Е жу СІ -д о.) Метил-З-хлор-6- 212
Е236 " ТВ:хлор-4-(1-ціано- Приклад 51 Жовте МГ сі о циклопропіл) Р д масло 939, ху феніл)піколінат о
М
Е СІ ох 2 о Метил-З-хлор-6-
М Фв:хлор-4-(1-ціано- Біла 218
Е237 З циклопропіл) Приклад 51 тверда мг, сі феніл)-5-фтор- речовина |9195 с піколінат
СІ | ху СІ - о. | Метил-3,5-дихлор
М с 221
Е238 о "б(2-хлор-4-(1 . Приклад 51 Жовте мг, с ціаноциклопропіл) масло ве с феніл)піколінат
М сі сі й хх о. | Метил-З-хлор-6- " (»-хлор-б-етиніл-4- Коричневе ІЗ5 мг
Г239 щ о (трифторметил) Приклад 67 масло БО
Е в феніл)піколінат
Е
Е сі хх
Р М 9 Метил-3-хлор-5- фтор-6-(2,2,7-три- Біла 125
Е240 о фторбензої9ч1(1, 31 Приклад 51 тверда мг,
З діоксол-5-іл) речовина |2495
Х- піколінат
Ре
Е с СІ
Е | я о Метил-З-хлор-6-
М тідФг-хлор-5-фтор-4- Біла 84 мг ггАТ в о (трифторметил) Приклад 51 тверда 249/, с феніл)-5-фтор- речовина й гі піколінат
СІ ех - о
М 9 а. во.
ЇМетил-3-хлор-6-(2,2 Біла 202
Е242 о дифторбензо|а) Приклад 51 тверда МГ о П1,ЗІдіоксол-4-іл) речовина 899 5-й піколінат
Е
Е
У СІ
Е д о. | Метил-З-хлор-6-
М ч Коричнева
Е243 Че-хлор-5-фтор-4- Приклад 51 тверда 34 мг,
Е о (трифторметил) 9 сі т, речовина
Е феніл)піколінат
Е
Е сі
Ї | т М З-хлор-6 етил-З-хлор-6- не о то МУ Фв.2-дифтор-6- Біла о (метоксикарбоніл) 67 мг,
Гга4 о бензо|а|/1,3Ідіоксол Приклад 51 пверда а | 2695 5-К. -д-іп)-5-фторпіко- й
Е лінат о ху СІ не. | я о опор В.
Ї ЗО Цметоксикарооніл) Біла 234
Що Р беновіта ТА родова ве, -К. діоксол-4-іл)
Е піколінат
СІ | жу СІ
Е - о. | Метил-3,5-дихлор-
М Ф2-хлор-5-фтор-4- Коричнева (5 мг
ЕгАбІ в о (трифторметил) Приклад 51 тверда 179, сі т, речовина
Е феніл)піколінат
Е
Е ху сі - о. | Метил-6-(4-аміно- Жовта 376
Е247 м Гфеніл)-3-хлор-5- Приклад 63 тверда мг, цк о фторпіколінат речовина |4995
Е с сі
АЖ о фтор Біла 297
Е248 м тор - Приклад 63 тверда мг, не о | тилтіо)феніл) речовина |/6995 тв піколінат
Е Ж СІ
- о. | Метил-З-хлор-5- Біла 226
Е249 м «Фтор-6-(п-толіл) Приклад 63 тверда мг, о піколінат речовина |5895 не
СІ сн. | а
МЕ о.) Метил-3-хлор-6- 195
Е2БО| Її Чо: хлор-6-метил-4- Приклад 41 Жовте мг, сі (трифторметил) масло 279,
Е феніл)піколінат
Е
Е д СІ
Но к | о. |Метил-З-хлор-6-
М де;хлор-5-етиніл-4-
Коричневе 57 мг,
Е251 (трифторметил) Приклад 6
Е о й с. масло 1695 сі феніл)-5-іл)піко-
Р Е лінат о
Ії. й Мд- 8-(2-Хлор-4-(три- щУ с Біла
М торметил) 50 мг,
Г252 феніл)-З-нітро- Приклад 27 пверда а (2295
Р с О |піколінова кислота й
Е
Е
Е СІ хх 2 о. | Метил-3З-хлор-6-(4-
М Чдщифторметил) Приклад 64 із Біла 211
Е253ЗІ| є о -З-фтор-2-мето- застосуванням |/|тверда мг, ? ксифеніл) ЕЗ357 речовина |9395
Е Е сн, -5-фторпіколінат
Е д сі
Е к | оідхлор-6-(2-хлор-5
М -фтор-4-«трифтор- Біла 48 МГ
Е2г54 Е о метил)феніл)-5- Приклад 27 тверда БО сі фторпіколінова речовина о
Е кислота
Е
СІ т хо | о
М
З-Хлор-6-(2,2-ди- Біла 127 о фторбензо
Ег255 о (9111, ЗІдіоксол-4-іл) Приклад 27 тверда мг, я речовина |6695 піколінова кислота о -
Е
Е СІ
Ух - о
М СПиетил-3-хлор-6-(2,2- Біла 137 о дифторбензо|а)
Г256 о (1,3Ідіоксол-4-іл)-5- Приклад 51 речовина оо. 5-4 фторпіколінат й
Е
Е сі У СІ
Ве | м о. уМетил-6-(5-бром-2- Біла хХлор-4-(трифтор- 69 мг,
Г257| ці ні Приклад 51 тверда о сі метил)феніл) 3,5 речовина 2590
Е -дихлорпіколінат
Е
Е с сі
Метил-З-хлор-6-(2,2- Біла о ди) дифторбензо|а 95 мг
Р2581| 7 М оз. : п ад 51 ерда '
Сх І П1,ЗІдіоксол-о-іл)-5- риклад речовина 43 о фторпіколінат сі сн. Ух к | оідхлор-6-(2-хлор-6
М -метил-4-(трифтор- 125
Ег259 Е Щі о метил)феніл) Приклад 27 (розоре мг, сі піколінова кис- 9390
Е лота
Е
СІ хх - о. | Метил-З-хлор-6- .
М Те Біла -фторбензої|б| 95 мг,
Гебо о |тіофен-б-іл)піко- Приклад! |тверда 7195
Е . речовина
ХМ лінат
СІ
СІ | те Приклад 41 із й о. | Метил-З-хлор-6- застосуванням й -хлорбензої|сі ВИХІДНИХ. Біла 27 мг
Е261 А о (1,2,51оксадіазол-5 матеріалів, тверда 15
М л)піколінат описаних у речовина хі 8 2014027470
Оо-мМ 2 кх СІ - о ,
М "еНМетил-6-(бензо|а) Біла , 29 мг,
Е2г62 іі оксазол-6-іл)-3-хлор- Приклад 51 тверда од),
М піколінат речовина о
М а
Е | ху сі о -3- -5-
М х Порч З-хпор'о В'язке 251
Р2631 о. щі с пефінілфенія). Приклад 63 жовте мг, 78 ульа масло 5590
І піколінат сн,
Е СІ
Ух р о ов. в- м їх Шор-б(з-фторо. Біла 295
Е264 р тор Приклад 63 тверда мг, о метоксифеніл) о о є. речовина |4995 піколінат
Е сн,
Е сі
Е ех - о. .
М дМетил-З-хлор-5-фтор Біла 79 мг
Е265 5 -6-(6-фтор-бензо|а) Приклад 51 тверда 339, '
А тіазол-5-іл)піколінат речовина о
Х--к
Е сі ех - о.) Метил-З-хлор-5- .
М Су Біла фтор-6-(7-фтор- 35 мг,
Ггбб о | бензо|бітіофен-6-іл) Приклад 5! тверда 99,
Е ми речовина
Х піколінат 5
Е с СІ ло р-з-фтор-6-
Е267 торметил) Приклад 50 '
Е о ск. тверда ЗаАФо сн феніл)піколінова
Е з кислота речовина
Е
Приклад 19 із застосуванням вихідних сі матеріалів, 0 описаних у «Мо, Метил-з-хлор-б-24- УМО 2003011855, | Біда г268 м Ффйфторфеніл) татретбутил. |тверда Р МГ піколінат нітриту та ОМЕ речовина 467ь
Е Е о як розчинника, як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494 д СІ хо | о.| Метил-5-хлор-6'-ме- Біла 41 мг
Е269 м тІвкси-(2,3'-біпіридин) Приклад 41 тверда Бо, '
Нео о |-в-карбоксилат речовина о
Приклад 19 із застосуванням вихідних сі матеріалів, т описаних у
Я о. | Метил-З-хлор-6- МО 2003011853, Біла г270 М Чизхлор-2-фтор- та трет-бутил- тверда 42 МГ, о феніл)піколінат нітриту та ОМЕ речовина збе сі Е як розчинника, як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних сі матеріалів,
Ух описаних у
Метил-З3-хлор-6- МО 2003011853, :
Е271 Су дФр:хлор-2г-фтор-4- та трет-бутил- тверда 38 мг, метилфеніл)піко- нітриту та ОМЕ 5195 о лінат як розчинника речовина не Е ' як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних сі матеріалів, те описаних у 2 о Дртип з хлоре. жо 2007082098 Біла 272 2хлор-2-фтор-3- ' б . ерда 41 мг, о метилфеніл)упіко- та трегоутилі тверд 5495
СІ Е пінат нітриту та ОМЕ| речовина як розчинника, сн, як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням сі вихідних мате- й ріалів, описаних! - о У
М Фетил-З3-хлор-6- МО 2007082098, | є.
Е273 Й (4-хлор-3-(дифтор- та трет-бутил- тверда 44 мг, сі Е метил)-2-фтор- нітриту та ОМ 5890 феніл)піколінат як розчинника, речовина
Е Е як описано в дя.
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням сі вихідних ох матеріалів, описаних у
МИ чи | Метил-3-хлор-6- 5 7314849, .
А -2-фтор-3- та трет- Біла 42 мг
Е274 Що (хлор р о трет- тверда сі Е (фторметил) бутилнітриту речовина 5590 феніл)піколінат та ОМЕ я
Е розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Е СІ хх - 9. | Метил-3-хлор-6-(4- :
М Біла 179
Е275І| є ЩІ (дифторметил) 2. Приклад 64 тверда мг, о метоксифеніл)-5- речовина |5495 фторпіколінат
Е сн,
Приклад 19 із застосуванням ж вихідних матеріалів, і о описаних у
Метил-3-хлор-6- КО 2007082098, | ка
Е276! сі сі о (2,4-дихлор-3-ето- та трет- тверда 37 мг, ксифеніл) бутилнітриту 4990 о піколінат та ОМЕ як речовина й розчинника, сн, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
СІ і ху о .
М сНМетил-3-хлор-6- Біла 39 мг
Е277 В (З-хлор-2-фтор- Приклад 41 тверда Бо», '
Е феніл)піколінат речовина о
СІ
Приклад 19 із застосуванням вихідних сі матеріалів, бе описаних у цс? ше о. Метил-З-хлор-6- УО 2012080187, Біла вотв!- (24-хлор-3-фтор-5- та треті верда 36 мг, сі о метоксифеніл) бутилнітриту ечовина 479 піколінат та ОМЕ як Р
Е розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних матеріалів, сі описаних у пиши п Метил-6-(3-буто- УО 2007082098, | є. г279 Неси м чи ркси-4-хлор-2-фтор- та оотрет- тверда 29 мг, о | феніл)-3З-хлор- бутилнітриту 389 7 піколінат та ОМЕ як речовина розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних ще 7 матеріалів, о ! описаних у рт (ихлор-?-фтор-з. УГО 2009029518, | Біла ДИ
ИБО в г " метоксифеніл) та трет- тверда БВ о піколінат бутилнітриту речовина 9 нет та ОМЕ я розчинника, як описано в у.
Ого. Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням хх в вихідних матеріалів, - о описаних " З метил хлор. МО 20070629, Біла 27 гав о (бу дихлор З та трет- тверда м сі Е (дифторметил) бутилнітриту речовина Зо, феніл)піколінат та ОМЕ я г г розчинника, як описано в у.
Ого. Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних в матеріалів, описаних у
МЕ о» ДМетил-3-хлор-6- МО 2007082098 кіла
Е282 о (2,4-дихлор-3-(1- та трет- тверда 40 мг,
СІ сі фторетил) бутилнітриту речовина Бо, феніл)піколінат та ОМЕ я пи г розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних хи матеріалів, описаних у ль ай Чутил-6-(4-бром- ЩО 20070820, а
Е2г83 З 2г-фтор-3З-метокси- та треті тверда З8 мг,
Ве Е феніл)-3- бутилнітриту речовина 4997 не хлорпіколінат та ОМЕ я і розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних матеріалів, хв описаних у . о Метил-2",5,б-три- 55 2014027470 Біла г284 | й: М т плин во та трет- тверда ра - о рид Р бутилнітриту | речовина о сі М сі боксилат та ОМЕ я розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням дО а вихідних матеріалів,
Б о описаних у
Метил-З-хлор-6- МО 2007082098, Біла о (д4-хлор-2-фтор-3- та трет- 42 мг,
Г285) сі Р (1-фторпропіл) бутилнітриту оечовина 5596 феніл)піколінат та ОМЕ як
Е розчинника, сн, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494 с Приклад 19 із те застосуванням - о іа вк трет- м Біропіл-З-хлор-6 бутилнітриту та Біла
Е286 о (а-хпор-2-фтор-3- ОМЕ яктверда (МГ сі Е метоксифеніл) 5590 т, розчинника, як речовина о піколінат описано в. не і
Оп. Спет. 1977, 42, 3494 д " сі
Р Б 2ЗдМетил-3-хлор-6- Біла 39 мг
Е287 о (4-циклопропіл-3- Приклад 41 тверда Боо) ' фторфеніл)піколінат речовина о ху (о
Метил-З-хлор-6- . о Ми о св;хлор-4-(метил- Біла 293
Г2881| н.е. . Приклад 70 тверда мг, у о |сульфоніл) речовина |/9095 оо с окси)феніл)піколінат
СІ
Ух - о
М СПмМетил-3-хлор-6- Біла о (2-фтор-3-«трифтор- 40 мг,
Гг83 Е метил)феніл) Приклад 41 оечовина 5390 піколінат й
Е Е
Е ха - о " "ПМетил-3-хлор-6-(2- Біла о фтор-3-(трифтор- 43 мг,
Ег290 Е метокси)феніл) Приклад 41 тверда Бог
Е о піколінат речовина р
Е ху СІ е | у о. |Метил-З-хпор-б- Біла
Е291 м фіг, 5'дифтор-а-ме:- Приклад 41 тверда МГ не І токсифеніл) ечовина 49975
То Е піколінат речовин
СІ ех - о
М "Метил-3-хлор-6-(4- Біла з4 М
Е292 о фтор-3З-метокси- Приклад 41 тверда Бо '
Р феніл)піколінат речовина ? о не
Приклад 19 із застосуванням
Е хх сі трет- бутилнітриту
М ви Х лор-6-(2-фтор-3- та ОМЕ після Біла
Е2оЗ метил-4-(трифтор- гідролізу тверда 28 мг,
Е о |метил)феніл)піко- проміжної очвина З7Фо
Е Р лінова кислота сполуки, р
Е сн, що являє собою метиловий естер С22 (приклад 27)
Приклад 19 із
Р с застосуванням сх
С25, 2 5); Хлор-6-(3-(ди- трет-
М фторметил)-2- . . фтор-4-(трифтор- бутилнітриту Біла 12 МГ
Е294| є о . та ОМ які тверда '
Е метил)феніл)-5- 1690 ит розчинника, речовина
Е фторпіколінова е
Е киспота як описано в .. е Е Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Е СІ сх
М од Іетил-З-хлор-5- Біла фтор-6-(3-метокси-4- 40 мг,
Е295)| г в о (трифторметил) Приклад 41 тверда Бо гі б феніл)піколінат речовина -я сн,
СІ
Ух
М о дФМетил-З-хлор-6- Біла
Е2961| є о торметил). (три Приклад 41 тверда й гі б феніл)піколінат речовина - сн.
Приклад 19 із
Е сі застосуванням ох С23, я о. | Метил-З-хлор-5- трет- м "вфтор-6-(4-(три- бутилнітриту |Біла 17 мг
Е297| є о фторметил) та ОМЕ які тверда ву
Е о бензофуран-7-іл) розчинника, речовина о
Е ш- піколінат як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 349
Приклад 19 із застосуванням вихідних де сі матеріалів, описаних у
Зо 9. | Метил-З-хлор-6- 5 20140274703, Біла
Е2го8 (2 хлор-3-фтор-2- та трет- тверда 46 мг, о метилфеніл) бутилнітриту 6296 сі СН,» піколінат та ОМЕ /- як Речовина
Е розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням вихідних хв матеріалів,
СІ описаних у
МЕ о Бензил-З-хлор-6- 5 20120190551, | єгда 4-хлор-2-фтор-3- та трет- 44 мг,
Г299 сі Е 7 ехоквифенія), бутилнітриту тверда 57 по піколінат та ОМЕ /- як Речовина
Но розчинника, як описано в ..
Ог.
Спет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із е с сі застосуванням т С трет-
МЕ о Бензил-З-хлор-6- бутилнітриту Біла (4,6-дихлор-2-фтор та ОМЕ я
ЕЗоО с Е 7 -З-метоксифеніл)-5- розчинника, оечовина о фторпіколінат як описано в Р сн Оу.
Сет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із
Е сі застосуванням "ОТ 7 сг, р о а. до трет-
М теруетил З-хлор-6 бутилнітриту Біла (2-хлор-б-метокси- 20 мг,
ЕЗО1 о феніл)-5- та ОМЕ як тверда 279, о с. розчинника, речовина й фторпіколінат як описано в ..
СН» Оу.
Сет. 1977, 42, 3494
Приклад 19 із застосуванням ку сі вихідних матеріалів,
МЕ о. описаних у
Метил-3-хлор-6- КО 2007082098, | са 19 о (4-хлор-3-(дифтор- та трет- "
ЕЗО2 | сі Е метокси)-2- бутилнітриту тверда ос
Коло фторфеніл)піколінат та ОМЕ як речовина |2,07о т розчинника,
Е як описано в ..
Ог.
Сет. 1977, 42, 3494 еЕ д СІ хх о.| Метил-З-хлор-6-(2- . вові " Хлор-4-(трифтор- Приклад 41 твер а 0/3 мг
Р сі о метил)-5-вінілфеніл) й д очвина 7,990
Е -Б-фторпіколінат й
Е хх СІ з МУ чу іМетил-3-хлор-6-(3- Біла 267
ЕЗО4| в од хлор-4-«трифторме- Приклад 32 тверда мг, є тил)феніл)піколінат речовина | 7695
Е
Е ху СІ сі - о. | Метил-З-хлор-6- :
М о Біла 233
Гзо5 Зо (б хлорнічтрисфтор. Приклад 32 тверда мг,
Е фторпіколінат речовина | 6375
Е
СІ
Е - о.) Метил-3З-хлор-6- ;
М В'язке 304
ЕЗО6 Чокфтор-4-(триф- Приклад 32 прозоре мг, г о торметил) масло 9195
Е феніл)піколінат
Е
Е жу СІ
Е д- о. | Метил-З-хлор-5- .
М с Біла 242
ЕЗ307| є І фтор-6-(3-фтор-4- Приклад 32 тверда мг, (трифторметил) речовина |6995
Е феніл)піколінат
Е
СІ ех
Мих метил (три: Біла 188 -метил-4-(три-
Е Приклад 32 тверда мг,
ШИ 7 фторметил) и и речовина 579о
Е феніл)піколінат
Е сн,
Е ху СІ - о.) Метил-З-хлор-5- ,;
М М В'язке 225
ЕЗО9І є І фтор-6-(З-метил-4- Приклад 32 прозоре мг, (трифторметил) маспо Б
Е феніл)піколінат
Е сн.
Е хх сі я о Метил-З-хлор-6-
М тане, З-дифтор-4-(три- Біла 275
ЕЗ10) З фторметил) Приклад 63 тверда мг,
Е феніл)-5-фтор- речовина |4095 г Е Е піколінат
Е жу сі
Мих о етокси ри. Біла 435
Ч(2-етокси-4-(три- 11 . Приклад 63 тверда мг, пе об фторметил)уфеніл)- Р и речовина 6296
Е з Б-фторпіколінат
Е ху СІ
М
А о, |Метил-Б-хлор-2-
М тре-фтор-4-(три- | Оранжеве 130
ЕЗ12| в од фторметил)феніл) Приклад 63 масло мг,
Е піримідин-4-кар- 2090 гі боксилат
СІ
7 Метил-5-хлор-2-
МУ о форми Біла 255
ЕЗ131 в сис, од феніл)піри- Приклад 53 тверда а яю
Е мідин-4-карбо- р 2
Е ксилат сі сх р -6-(3- що г314 7 срифтор. ШО Прикладоу тверда 0 Мт,
Е о |метил)феніл)піко- й д очвина 9495
Е лінова кислота Р
Е СІ сі ох й ФАХ лор-6-(3-фтор- .
Е815 " 4-(трифторметил) Приклад27 тверда 5 Мт,
Е о | феніл)піколінова й д очвина 9996
Е кислота й
Е Е
СІ ох - 8ЗЕХ лор-6-(3-метил . г316 " "Н(трифторметил) Прикладоу тверда З Мт,
Е о Іфеніл)піколінова й д очвина 9790
Е кислота й еЕ сн,
СІ т он
М З-Хлор-6-(3-метокси .
Е317| в о | я(трифторметил) Прикладоу тверда 0 Мт, феніл)піколінова й д очвина 9495 є і кислота й о тен,
Е сі
В: Метил-З3-хлор-5-
М - о. | фтор-6-(6-фтор- Біла 164
ЕЗ18| 0 М Вензоїсі(1,2,51 Приклад 41 тверда мг,
У о оксадіазол-5-іл) речовина |4695 й піколінат
СІ
Мо
Мих ифтормети Біла 211 319 о феніл)піримідин-4- Приклад 53 оечовина Зво; карбоксилат Р о
Е
Е сі ох - о -
М "рметил-3-хлор-5- ррудно 53 мг
ЕЗ20 фтор-6-(1Н-індол- Приклад 63 о/. о их, тверда 7,690 б-іл)піколінат
ХМ речовина
МН
Е СІ хх
МА Метил-З-хлор-6- ох
Ми О5де-хлор-5-ціано-4- Біла 72 Ме
ЕЗ21 (трифторметил) Приклад 41 тверда '
Е о . до сі феніл)-5- речовина і фторпіколінат о Е хх СІ
І. | 5 о. | Метил-З-хлор-6- 07 М Фа;хлор-5-нітро-4- Біла 36 мг трифторметил риклад тверда '
ЕЗ22) в М (триф ) п 51 6,195 сі феніл)-5-фтор- речовина "
Р Е піколінат
СІ
Е М о Фе дифтори Масло ,о-дифтор-4- бурштинов 57 мг,
ЕЗ23І р в о (трифторметил) Приклад 51 ого 2890
Е феніл)піколінат кольору
Е
Е жу СІ
Е | 2 о Метил-З-хлор-6- Тверда
М Че,о-дифтор-4- речовина | 101
ЕЗ24| в о (трифторметил) Приклад 51 бурштинов | мг,
Е феніл)-5- ого 4390 гі фторпіколінат кольору
СІ СІ хх " акне ко диф Біла во б-(2,5-дифтор-4- мг,
ЕЗ25І в 9 (трифторметил) Приклад 51 тверда ово,
Е почи речовина
Е феніл)піколінат
Е ху СІ
Ме
СЕ - о. | Метил-З-хлор-6- Я
ЕЗ26 " (2-хлор-5-ціано -4- Приклад 41 твер а Ріг
Е о (трифторметил) й д РАД ЗУФо сі почи речовина
Е феніл)піколінат
Е сі СІ з М 3,5 6 етил-3,5-дихлор-6- .
М д- о. 1/в- б Біла 25 же М анб-фторбензо|сі мг, вас (1,2,5|оксадіазол Приклад! тверда 7 35, - о пов речовина
М Е -Б-іл)піколінат
Е СІ
Тх
Метил-З-хлор-5- . ш-Е о Біла зго
ЕЗ28 М "анртор-6-(2-фтор-4- Приклад 71 тверда мг, йодфеніл) ечовина |465: ! Е о піколінат й й
Е | хх СІ
Мо З-Хлор-6-(2-хлор-
Ех
Ми о» ев-ціано-4-(три- Біла 38 МГ
ЕЗ29І в о фторметил)феніл) Приклад 27 тверда 9497 сі -5-фторпіколінова речовина о
Щ! кислота
СІ | кх СІ о
М "еНМетил-3,5-дихлор Біла 46 МГ
ЕЗ30 -6-(7-фтор-бензо|(б) Приклад 51 тверда ' о - - - - З19о
Е тіофен-6-іл)піколінат речовина
М 8
Е СІ хх о | у о |Метил-3-хлор-6- нет М тдце-хлор-5-метокси-4- Біла 46 мг
ЕЗЗ1І в о (трифторметил) Приклад 41 тверда 295 с сі феніл)-5-фтор- речовина о
Р піколінат
Е сх СІ о | у о. |Метил-3-хлор-6-(2 нет М "фихлор-5-(метилтіо) Біла 25 МГ
ЕЗ32| є о -4-(трифторметил) Приклад 41 тверда оо с сі феніл) речовина о
Е -Б-фторпіколінат
Е СІ а Метил-3-хлор-6-
Б о - о.| (2,2-дифтор-6- Біла 20 мг
ЕЗЗ3З р м Метоксибензо|а Приклад 41 тверда 879
У сн, о ЦІ,З|діоксол-5-іл) речовина о о . . -Б-фторпіколінат
Е СІ
Те З-Хлор-5-фтор-6- г о - Ч8.2,6-трифторбен- Біла 66 мг
ЕЗ34 р М зо|4|)1,З|діоксол Приклад 27 тверда 699
ОО о |-5-іл)піколінова речовина й
Р кислота о СІ не | а Метил-3-хлор-5-
Б о - о.| метокси-6-(2,2,6- Біла 59 МГ
ЕЗ35 Ж м Ттрифторбензога| Приклад 17 тверда Ав ше г о |П1,З)діоксол-б-іл) речовина й піколінат 7 | Же ен, Метил-5-фтор-3-
Бо - о. | метокси-6-(2,2,6- Біла о мг
ЕЗ336 Ж М ТТтрифторбензо Приклад 17 тверда 7 тю є о ІЧ, З|діоксол-5 речовина й -іл)упіколінат
ЕР с СІ
З-Хлор-6-(2-хлор-
ЦО 2 ФО-метокси-4-(три- .
Нео й фторметил Біла 13 мг,
ЕЗ37| в о |)феніл)-Б- Приклад 27 тверда 80 сі У. речовина й
Е фторпіколінова
Е кислота
Е КУ сі
М 2.ЦДМетил-3-хлор-6- ,
ЕЗЗВІ є ЩУП еб-хлор-а-(трифтор- Приклад 58 твер а ром сі метил)-3-вінілфеніл) й д очвина 2590 пі с -Б-фторпіколінат р сн,
Е ху СІ - о. |Метил-З-хлор-6-
М "Зане-хлор-3-метил-4- В'язке 46 мг
ЕЗЗ9І є В (трифторметил) Приклад 57 прозоре ооо) ' є сі феніл)-5-фтор- масло о
Е сн, піколінат
Е сі
Ух - о
М сНуМетил-3-хлор-5- Біла 292
ЕЗ40 о фтор-6-(нафталін Приклад 63 тверда мг,
ЩІ -2-іл)піколінат речовина |6795
Е хх СІ
Метил-6-(3-бром ж о
М "снУе-хлор-4-(три- Біла 722
ЕЗАТІ о фторметил)феніл) Приклад 32 тверда мг, є сі -3-хлор-5-фтор- речовина |7295
Е Ве піколінат
Е СІ
7 3-Хлор-6-(2-хлор-
В - оні 5-(метилтіо)-4- . не М Біла
ЕЗ42| є о Срифторметил) Приклад 27 тверда тоні сі феніл)- 5. речовина й
Е фторпіколінова
Е кислота
Е сі
ОТ 7 Метил-3-хлор-5-
М о. сі фтор-6-(2-фтор-4- Біла 144
ЕЗ4З3 ок ((метилсульфоніл) Приклад 70 тверда мг, о о окси)феніл)піко- речовина |745 не 9 й лінат
Е | щи |3-Хлор-6-(2,2-ди- фтор-6б-метокси- . о - о Біла
ЕЗ44 Х ; діоксол Чл). Приклад27 тверда тоні бо о7з о фторпіколінова речовина кислота
Е жу СІ
Метил-З-хлор-5- Брудно- ! 227
ЕЗ45 М "теюфтор'б-(о фтор Приклад 63 біла МГ п -гідроксифеніл) тверда 22о но Е піколінат речовина 2
Е сх сі щу М о | Метил-3-хлор-6- Брудно- 128 (д-хлорнафталін- біла
Ез46 сі об 1-іл)-5-фторпі- Приклад 63 тверда ов,
Колінат речовина й
Е сх сі 5-Хлор-3-фтор-2/- ку М ФмМетокси-6'- Біла (трифторметил)- 80 мг, 347 Е - йбн. о 2,3-біпіридині|- Приклад 49 оечовина 7796
Е М о б-карбонова й
Е кислота
Е жу сі
Метил-6-(4-амі- - ою. : Жовта 555
ЕЗ48 м но-2-фторфеніл) Приклад 63 тверда мг, -З-хлор-5-фтор- о с, речовина |4395 ня Е пікОЛлЛІНІаТ р СІ
Ві к | ф6-(5-Бром-2-хлор-4-
М (трифторметил) Біла 13 мг
ЕЗ349 Е м феніл)-3-хлор- Приклад 27 тверда Бо сі піколінова речовина о
Е Е кислота
Е уд сі 00 |Духлор-6-(2-хлор-4- не М (трифторметил)-5- Біла 31 мг
ЕЗ50| є У | вінілфеніл)-о- Приклад 27 тверда 869. сі фторпіколінова речовина о ті кислота
Е ху СІ -3-хлор-6- - о. | Метил-З-хлор-6 Біла
ЕЗ51 " -ціано-2-ме- Приклад 63 тверда 88 мг, сн, о токсифеніл)-5- ечовина 1296 - о фторпіколінат Р
Е с СІ - фе Хлор-6-(2-хлор-4-
М (трифторметил) Біла 81 мг
ЕЗ52 Е м феніл)-5-фтор- Приклад 48 тверда 849 сі піколінова речовина о
Е і кислота сі те Метил-З3-хлор-6-
Б о - о. | (2,2-дифтор-6- Жовта 166
ЕЗ5З3 Ж М "Мметоксибензо| а) Приклад 41 тверда мг, оо 07 9 Г1,З|діоксол-5-іл) речовина |5795 піколінат
Е с СІ - о Метил-5-хлор-2",3- хх М "тадифтор-6'- Біла 276
ЕЗ54| в | я у (трифторметил)- Приклад 63 тверда мг,
М Е (2,3'-біпіридині| речовина |1495
Щ! -6-карбоксилат ху СІ - о. | Метил-З-хлор-6- Біла 795
ЕЗ55 м ЧНо-хлор-4-гідрокси- Приклад 63 тверда мг, о феніл)піколінат речовина |4895 но СІ щи |3-Хлор-6-(2,2-ди- р фтор'-б'метокси: Біла о Ф НИ
ЕЗ56 м м о Приклад 27 тверда ва шк сво | речовина о о піколінова кислота
Е хх СІ я о Метил-З-хлор-5-
М "анфтор-6-(3-фтор- Біла 314
ЕЗ57| о сн. о 4-форміл-2-ме- Приклад 63 тверда мг, о токсифеніл) речовина |23925
Е піколінат
Е ж СІ
Метил-6-(4-аміно- Брудно- - о . : 234
М де-хлорфеніл)-3- біла
Г358 со хлор-5-фторпіко- Приклад 63 тверда Ве нм сі лінат речовина й
Е СІ
7 Метил-З3-хлор-5- г ми чи хорфтор-6-(5-фтор- Біла 118
ЕЗ59 2-метокси-4- Приклад 51 тверда МГ
Е ИН о (трифторметил) о, є о феніл) речовина |5095
Р піколінат
Е ку сі
Метил-З-хлор-5- по МУ ту збфтор-6-(2-фтор- коричнева | 118
ЕЗБбОЇ є о Б-метил-4-(три- Приклад 51 пла мг,
Е фторметил) Рід Зоо пі феніл)піколінат хх СІ не м о офтор-в-метил
По-фтор-5-метил-4- Коричневе 90 мг,
ЗБ Е о (трифторметил) Приклад 51 масло 2695
Е феніл)піколінат
Е хх СІ
Е - о. | Метил-З-хлор-6- Біла
ЕЗ62 " "Пб-фтор-2-метокси Приклад 51 тверда б2 мг,
Е о7 9 -4-«(трифторметил) й д очвина 529
Е феніл)піколінат й
Е е ху СІ
С. онзил-з-хлор-в- ай Бонзитажлоре, Біла 215 гав ян ЇЇ 0 Я урифтористи) ОО (илядов о терда м ті феніл)піколінат й й
СІ
Те Метил-З-хлор-6-(2- щи ще о. |хлор-4-((три- ррудно: 243
ЕЗз64 в, Її фторметил)суль- Приклад 69 тверда мг, фо сі фоніл)окси) рд 4795
КИ, речовина феніл)піколінат
Е хи - о. |Метил-З-хлор-5 ррудно: 152
ЕЗ365 М Чиертор-6-(4-метокси- Приклад 63 тверда мг, пе. о о феніл)піколінат речовина Зою хв
Ії в-Хлор-2-(2-ме-
МУ Ї фторменитуфе- Біла 123
ЕЗ366 Е сн. 0 тор . Приклад 50 тверда мг, сн, ніл)піримідин- о
Е о 4-карбонова речовина | 7595
Е кислота хи Приклад 19 із
Метил-З-хлор-6- застосуванням о
Ку МУ Жсн(2,2,7-трифтор- вихідних Біла 64 мг
ЕЗ367 ЕК о бензо|4|(1, 31 матеріалів, тверда 689 о діоксол-5-іл) описаних речовина о
Е піколінат 5 2014027470 1 ху СІ 00 оід-Хлор-6-(2,2,7-
БУ м трифторбензо Біла 31 мг
ЕЗ68 ХК о Я, ЗІдіоксол-5- Приклад 27 тверда дог о іл)піколінова речовина о
Е кислота оби Метил-З-хлор-6- Приклад 19 із застосува : во | я о.) (2,2-дифтор-4- вихідних ННЯМ Біла 125
ЕЗ69 хх м стзметоксибензо|а) о, тверда мг, шк о И1,ЗІдіоксол-Б-іл) описаних речовина | 6695 піколіНАТ 5 20140274701
Е | ху СІ
Метил-З-хлор-6-(5- 7 Ми о» ееклор-2-метил-4- Біла 41 мг
ЕЗ70| о (трифторметил) Приклад 51 тверда 699 сн, феніл)-5-фтор- речовина о
Р Е піколінат сх СІ
Метил-З-хлор-6-(5- 7 Ми о елор-2-метил-4- Біла 31 мг
ЕЗЯ | е З (трифторметил) Приклад 51 тверда 709 сн, феніл) речовина о
Р Е піколінат нс. а Е хр во | - о. | Метил-З-хлор-6-(2,2-
Х м тпифтор-4-метокси-7- Біла 20 мг
Е372|г У о вінілбензо|41(1, 3) Приклад 41 тверда Аз діоксол-5-іл)-5- речовина й он, фторпіколінат
Е | с Е - о. | Метил-6-(2-хлор-4- .
М з Біла 179
ЕЗ7З| З рисфторметил) Приклад 32 тверда МГ, сі оо гд речовина |6495
Е фторпіколінат
Е
Е | с Е ї- о. | Метил-6-(2-бром-4- .
М У Біла 166 рифторметил)
ЕЗ74 З пад. . Приклад 32 тверда мг, є Вг фенід) 35 дифтор речовина |5395
Е
Е с Е - о. | Метил-3,5-дифтор :
Е375 " Г6-(2-фтор-ї- п 32 тво ме
Е З (трифторметил) риклад тверда МГ,
Е От, речовина |4995
Е феніл)піколінат
Е
Е с Е - о. | Метил-3,5-дифтор :
Е376 " 7 6-(2-метил-4- Приклад 32 тверда 4 мг,
Р сн о (трифторметил) ечовина 7296
Е з феніл)піколінат р
Е
Е с Е є о. Метил-3,5-дифтор .
ЕЗ77 " Пів-(2-метокси-4- п 32 Біла 245
Е о (трифторметил) риклад тверда МГ, о От, речовина |8995
Е | феніл)піколінат
Е сн,
Е ху СІ
М о. дуМетил-З-хлор-6-(4- Біла 131
ЕЗ378 Ціано-2-фторфеніл) Приклад 63 тверда мг, 2 Е о -5-фторпіколінат речовина |2295
Е хх СІ
К- о фтор бо фор. Брудно- 1 фтор-6-(2-фтор-4- біла 83 мг, гз7з х Е о (метилсульфоніл) Приклад 63 тверда 1290 нет ХУ феніл)піколінат речовина т в о с | о Ї. Дтрифторметил)
ЕЗ8О " | дензил-3- Прозоре |87 мг,
Е о хлор-6-(2-хлор-4- Приклад ЗЗ3 маспо Бо) є с "7 Мегрифторметил) й
Р феніл)піколінат дй сі сн . хх о у 2-Метилаліл-З-хлор- Я
ЕЗВІ І бч(2-хлор-4- Приклад 33 тверда 35 мг, г с 9 (трифторметил) 2695
Е т, речовина
Е феніл)піколінат
Таблиця 2
Аналітичні дані для сполук Е жо и спектрометрія сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,86 (4, 3-85 Гц, 1Н), 7,76 а, ві гом поряд зов 5-84 ГЦ, 1Н), 7,62 (й, 9-80 Гц, 1Н), 7,50 (0, У-1,7 Гц, 1Н),
МН 796 (ва, ут, 8 Гу, 1Н), 494 (9, 96,5 Гу, 1Н), 401 (5,
ЗН), 1,51 (9, 9-8,4 Гц ЗН
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,83 (4, 2-88 Гц, 1Н), 7,78 а, гг 70-72. | маса/заряд 3463-81 Гц, 1Н), 7,72 (а, 9-1,8 Гц, 1Н), 7,63-7,57 (т, 1Н), 7,45 (мМеНг) (й, 4-88 Гц, ТН), 3,99 (з, 6Н)
ЕВІМ5 Ї о Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 8,23 (5, 1Н), 7,82 (й, 9-1,2 ГЦ,
Ез 101-103 МН 379 1Н), 7,69 (й, У-7,7 Гц, 1Н), 7,61 (а, 9-80 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) 6 8,03 (5, 1Н), 7,75 (9, 9-1,5 Гц, га 74-76 |маса/заряд 374 1Н), 7,65-7,60 (т, 1Н), 7,55 (0, 4-8,1 ГЦ, 1НУ, 4,00 (5, ЗН), (мМеНг) 3,28 (5, 1Н)
ЕБІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОСВв) б 7,78-7,72 (т, 2Н), 7,64 (4, 2-7,9 мен гц, тн), 747 (0, 98,0 Гц, 1Н), 3,97 (5, ЗН), 2,21 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 8,40 (4, У-0,7 Гц, 1Н), 7,76 (5 в мен 7 ну, твв-т вт (т, 1Н), 745 (9, 9-78 Гц, ТН), 3,98 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОС) б 7,75 (а, 94-1,6 Гц, 1Н), 7,65-7,59 7 мн (тан), 7,47 (п, 957,9 Гц, 1Н), 3,97 (5, ЗН), 2,47 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, СОС) б 8,23 (4, 9-7,8 Гц, 1Н), 7,94 (4 в меню она гу, он), 7,76 (0, 27,8 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 8,18 (9, 3-8,3 Гц, 1Н), 7,97 (4, го 81-83 | маса/заряд 3843-82 Гц, 1Н), 7,85-7,74 (т, 2Н), 7,66 (49, 3-1,4, 81 ГЦ, 1Н), (мМеНр) 4,03 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») б 8,36 (09, 7-1,2, 8,2 Гц, 1Н), 8,18
ЕТО 00158-160 | маса/заряд 340) (04, 9-1,3, 8,2 Гц, 1Н), 8,15-8,10 (т, 2Н), 8,02 (да, 9-1,8, 8,4 (МНЕ) Гц, 1Н), 4,12 (5, ЗН)
ЕВІМ5 Ї о Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 8,33 (5, 1Н), 7,87 (а, 9-81 Гу,
Пр ман тн), тва в, 1НУ, 7,73 (0, 357,9 Гу, ТН), 442 (в, ЗН) вію 14 М ряд 334 М ЯМР (300 МГц, СОС) 5 8,21 (ї, 4-7,9 ГЦ, 1Н), 7,97-7,82 мн (т, 2Н), 7,50 (49, 2-94, 28,3 Гц, 2Н), 4,04 (5, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,86 (49, У-0,8, 8,4 Гц, 1Н), 7,76 о (да, 9-01, 8,4 Гц, 1Н), 7,61 (0, 4-7,9 Гц, 1Н), 7,34 (9, 9-1,7
Пр мн гц, Ту, 7257 (т, 1Н), 401 (в, ЗН), 2,77 (і, 9-80, 12,2 гц, 1Н), 226-174 (т, 1Н), 1,74-1,59 (т, 1Н сеіМе "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,87 (9, 4-84 Гц, 1Н), 7,77 4, о у-8,3 Гц, 1Н), 7,65 (а, 9-7,9 Гц, 1Н), 7,47 (5, 1Н), 7,33 (4,
ПИ мен 707,8 гу, 1Ну, 5,64 (д9, 36,4, 47,4 Гу, 1Н), 401 (5, ЗН), 1,64 аа, 4-64, 23,9 Гц, ЗН) сеіМе "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,83 (9, 7-88 Гц, 1Н), 7,78-771
Й (т, 1Н), 7,52 (й, 928,2 Гц, 1Н), 7,15 (і, 9-1,9 Гц, 1Н), 7,05 (да, 5089-91 МН 322 3-18, 8,0 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 1,91 (т, 1Н), 1,09-0,89 (т, х 2Н), 0,75-0,72 (т, 2Н
ЕБІМО 'Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 8,07 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,95-7,86 60183785 МН ЗО (т, ЗН), 7,74-7,66 (т, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,25 (5, 1Н)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) 5 8,03 (9, 4-17 Гц, 1Н), 7,91 (99, 17 95-97 |маса/заряд 3843-3,0, 8,2 Гц, 2Н), 7,69 (а, 4-8,0 ГЦ, 1Н), 7,53 (4, 9-83 Гц, (мМеНр) ІН), 4,01 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,87 (а, 3-84 Гц, 1НУ, 7,78 (а, рів 0 |168-170 | маса/заряд 306 3-84 Гц, 1Н), 7,65--7,58 (т, 2Н), 7,48 (99, 4-1,6, 7,9 ГЦ, 1Н), (мМеНр) 4,01 (в, ЗН), 319 (в, 1Н)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС) б 7,90 (9, -8,5 Гц, 1Н), 7,82-7,68 19 000150-152 | маса/заряд 332 (т, 2Н), 7,64 (т, 1Н), 7,51 (д9, У-1,1, 7,8 Гц, 1Н), 6,67 (Ї, (мМеНр) уе-56,0 Гц, 1НУ, 4,02 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС) 5 7,86-7,75 (т, 2Н), 7,68 (9, 4-1,6
Его 000118-120 | маса/заряд 352 Гц, 1Н), 7,60 (4, 9-8,05 Гц, 1Н), 7,48 (49, 9-1,6, 8,1 Гц, 1Н), (мМеНг) 7,10 (в, 1Н), 4,01 (в, ЗН), 3,03 (в, 6Н)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 8,57 (9, 4-1,5 Гц, 1Н), 8,00 (99, го 109-111. | маса/заряд 339 7-1,6, 8,2 Гц, 1Н), 7,85 (т, 2Н), 7,71 (9, У-8,1 Гц, 1Н), 7,40 (мМеНг) (в, 1Н), 4,01 (з, ЗН), 3,92 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 10,03 (5, 1Н), 7,99 (9, 4-14 Гц,
Рг? 130-132 | маса/заряд 310 1Н), 7,94--7,88 (т, 1Н), 7,87 (а, У-1,4 Гц, 1НУ, 7,82 (49, 4-44, (мМеНг) 81 Гц, 2Н), 4,02 (5, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,86 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,78 а, о у-8,4 Гц, 1Н), 7,62 (й, 4-7,9 Гц, 1Н), 7,50 (а, 9-1,7 Гц, 1Н),
Г23 105-107 МН 308 7 40 (да, 4-16, 7,9 Гц, 1Н), 6,69 (а49, У-10,9, 17,6 ГЦ, 1Н), 5,83 (а, 4-17,5 Гц, 1Н), 5,38 (а, 94-10,8 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН
ЕВІМ5 і о Н ЯМР (400 МГц, СОС) 5 8,09-8,04 (т, 2Н), 8,00 (а, 4-84
Е24 98-100 маса/заряд 341 Гц, 1Н), 7,95 (т, 2Н), 4,04 (5, ЗН)
ЦМААНГ)
ЕВІМ5 "Я ЯМР (300 МГц, СОС) б 7,92-7,79 (т, 2Н), 7,72 (4,
РаБ 135-137 |маса/заряд 3763-8,05 Гц, 1Н), 7,65 (9, 421,7 Гц, 1Н), 7,80-7,51 (т, ЗН), (мМеНг) 720-710 (т, 2Н), 4,02 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 8,05 (9, 9-1,8 Гц, 1Н), 7,96-7,86
Р26 ОО 00147-149 | маса/заряд 324) (т, 2Н), 7,78 (99, 9-8,2, 13,3 Гц, 2Н), 4,02 (в, ЗНУ, 2,64 (5,
ЦМААНГ) ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,87 (9, 4-8,28 Гц, 1Н), 7,76 (4, 27 000140-142 | маса/заряд 3623-8,58 ГЦ, 1Н), 7,65 (9, 9-1,96 ГЦ, 1Н), 7,55-7,49 (т, 2Н), (мМеНг) 4,01 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,98 (5, 1Н), 7,95 (5, 1Н), 7,82 (4,
Б28 000125-127 | маса/заряд 346 3-8,5 Гц, 1Н), 7,37-7,31 (т, 1Н), 7,20 (в, 1Н), 4,01 (в, ЗН), (мМеНг) 3,92 (в, ЗН) реа во-во гомо яд 330 У ЯМР (400 МГц, СОС) 5 7,90 (4, /-8,5 ГЦ, 1Н), 7,54. (в, ряд 330), 7,53- 7,47 (т, ЗН), 4,01 (в, ЗН), 2,42 (в, ЗН)
ЦМААНГ) вво 70-72 гомо яд 396 ЯМР (400 МГц, СОС) 5 7,94 (в, 1Н), 7,91 (д, У-8,4 Гц,
МНН), тав, онв Гц, ІН), 772-765 (т, 2Н), 4,02 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 8,04 (4, 3-8,3 Гц, 1НУ, 7,84 (4,
ЕВ 101-103 | маса/заряд 340 78,2. Гц, 1Н), 7,80 (а, 4-8,2 Гц, 1Н), 7,75 (9, У-1,5 ГЦ, 1Н), (Меню 7,64 (44, 9-1,6, 8,3 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,59 (5, 1Н)
ЕВІМ5 Ї
Й Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 8,09 (а, У-8,3 Гц, 1Н), 7,80--7,74 мн (тан), 7,70 (9, ун8,4 Гц, 1Н), 7,65-7,61 (т, 1Н), 4,02 (в, ЗН) ваз ві. 68 гомо яд 364 У. ЯМР (300 МГц, СОС) 6 7,75-7,72 (т, 2Н), 7,67 (в, 1Н), ряд 36417 62 (д,-8,1 Гц, 1Н)У, 4,01 (з, ЗН), 2,53 (в, ЗН) (МНЕ)
радо іввоів наряд 369 У ЯМР (300 МГЦ, СОСІв) 5 7,76 (5, 1Н), 7,64 (0, У-81 ГЦ,
МНН), 756 (а, ет, Гц, 1Н), 7.45 (в, ТН), 3,96 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,83 (9, 7-8,50 Гц, 1Н), 7,76 (а,
ЕЗБ 0093-95 |маса/заряд 312-8,49 Гц, 1Н), 7,60 (а, 4-8,63 Гц, 1Н), 7,00 (4, 4-2,52. ГЦ, (мМеНр) ІН), 6,91 (ад, 4-2,55, 8,63 ГЦ, 1Н), 4,01 (5, ЗН), 3,84 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 7,88-7,82 (т, 1Н), 7,77 (99,
ЕЗ6 маса/заряд 354|.)-0,78, 8,41 Гц, 1Н), 7,55 (49, /-0,80, 8,54 Гц, 1Н), 7,11 (49, (Меню 9-0,78, 2,22 ГЦ, 1Н), 7,00 (т, 1НУ, 4,02 (5, ЗН). 1,39 (5, 9Н)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 6 7,87 (4, 2-84 ГЦ, 1Н), 7,74 (4, 37 0 |412-114 | маса/заряд 300 3-84 Гц, 1Н), 7,64 (949, 9-61, 8,5 Гц, 1Н), 7,25-7,18 (т, 1Н), (Меню 7,1 (98,4 Гц, 1НУ, 4,01 (5, ЗН)
ЕВІМ5 Ї о Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,97-7,84 (т, 2Н), 7,78 (а, 2-84
Ез8 110-112 |маса/заряд 350 г рн), 7,61 (й, 9-1,4 Гц, 2Н), 4,03 (5, ЗН)
ЦМААНГ) вва 76-78 гомо яд 380 У ЯМР (400 МГц, СОС) 6 7,80-7,73 (т, 2Н), 7,65--7,59 (т, аряд 380. Н), 7,33 (в, 1Н), 4,03 (в, ЗН), 4,00 (5, ЗН)
ЦМААНГ) раб 1» МО ряд 374 М ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 7,91 (в, 1Н), 7,78-7,74 (т, 2Н), аряд 37417 63 (й, /-1,5, 8,1 Гц, 1Н), 4,02 (в, ЗН), 3,71 (5, 1Н)
ЦМААНГ) ва палі ВМО поряд 430 ЯМР (300 МГц, СОСІв) 6 8,09 (8, 1Н), 7,77 (й, 97,0 Гу,
МН 2Н), 767-759 (т, 1Н), 4,02 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 6 7,77 (9, 2-1,5 Гц, 1Н), 7,64 (99,
Ра? 65-67 |маса/заряд 399)2-1,6, 7,9 Гц, 1Н), 7,55 (4, 9-7,9 ГЦ, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,89 (5, (Меню зн) газ вб-вв гомо яд 409 Н. ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,78 (в, 1Н), 7,69-7,64 (т, 1Н),
МН 761 (а, Гц, 1Н), 401 (в, ЗН) "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 8.29 (4, 2-85 Гц, 1Н), 8,07
ЕВІМ 8,03 (т, 1Н), 7,97 (а, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,91-7,85 (т, 1Н), 7,83
Радо 56-57 | маса/заряд 426) (й, У-8,1 Гц, 1Н), 7,51-7,46 (т, 2Н), 7,44-7,32 (т, ЗН), 5,45
ЦМАНЕ) (5, 2Н); 19Е ЯМР (376 МГц, ОМ5О-ав) 5 -61,32 сем "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 8,31 (4, 2-8,5 Гц, 1Н), 8,09 . 8,05 (т, 1Н), 7,99 (а, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,91-7,86 (т, 1Н), 7,83 517677 МН ЗТ (д, дев Гц, 1Н), 5,06 (а, 22,5 Гц, 2Н), 3,69 (Її, 9-24 ГЦ, 1Н); теє ЯМР (376 МГц, ОМ5О-ав) 6 -61,92
ЕВІМ5 Ї
Н ЯМР (300 МГу, СОС») б 7,87 (4, 9-84 Гц, 1Н), 7,79 (4, 125-127 МН ЗТ у-в4 Гц, 1Н), 7,43-7,27 (т, 2Н), 4,02 (в, ЗН), 2,30 (5, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,88 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,79 (4,
Ра7 00172-174 | маса/заряд 3483-85 Гц, 1Н), 7,49 (5, 1Н), 7,20 (в, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,94 (5,
ЦМААНГ) ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 6 7,87 (49, 2-84 Гц, 1Н), 7,67 (4, гав |410-112 | маса/заряд 330 3-84 Гц, 1Н), 7,40 (а, У-8,4 ГЦ, 1НУ, 7,34 (й, 4-84 ГЦ, 1Н), (Меню 4,01 (в, ЗН), 2,54 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,83 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,76 (а,
РаЯ 88-90 |маса/заряд 3103-84 Гц, 1Н), 7,41 (5, 1Н), 7,23 (5, 1Н), 4,00 (й, 4-34 ГЦ, (Меню ЗН), 2,27 (в, 6Н) вБо волів» м ряд 341 Я ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,94 (0, 2-85 ГЦ, 1Н), 7,85 (5,
МНН), тво (а, он Гц, 1Н), 7.79 (5, ТН), 4,04 (в, ЗН)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 6 7,86 (9, 3-83 Гц, 1Н), 7,75 (4,
БІ 129-131 | маса/заряд 331|-8,3 Гц, 1Н), 7,52 (5, 1Н), 7,48 (в, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 2,39 (5, (Меню зн)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,69 (4, 4-1,9 Гц, ?2Н), 7,59 (4,
ЕБ2 129-131 | маса/заряд 296 /-8,3 Гц, 1Н), 7,48 (а, 4-1,9 Гц, 1Н)У, 7,35 (49, 9-21, 8,2 ГЦ, (Меню 1Н), 3,98 (5, ЗН), 2,62 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 6 7,77 (9, 2-7,9 Гц, 1Н), 773 (5
ЕБЗ 105-107 | маса/заряд 330 /-1,2 Гц, ЗН), 7,62 (49, 9-1,6, 8,2 Гц, 1Н), 3,98 (5, ЗН), 2,64 дМАНЮ (5, ЗН) "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 8,64-8,60 (т, 1Н), 7,92 (9, 7-84
ЕВІМ5 гц, 1Н), 7,83-7,79 (т, 2Н), 7,76 (9, 9-1,7 Гц, 18), 7,73 (9,
ЕБА маса/заряд | 9-7,7, 1,8 Гц, 1Н), 7,64 (а99, 4-81, 1,8, 0,8 ГЦ, 1Н), 7,53 (4ї, 427,1 (Ман) 9-78, 1,0 Гц, 1Н), 7,28-7,23 (т, 1Н), 5,58 (в, 2Н); теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІзв) б -62,91
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 8,19 (99, 7-12, 7,8 Гц, ТНУ, 8,01
ЕББ 85-88 | маса/заряд 316 7,93 (т, 1Н), 7,85 (99, У-1,2, 7,8 Гц, 1Н), 7,82-7,73 (т, 2Н), (Меню 7,64 (40, У-1,6, 8,0 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») б 8,14 (4, 4-1,8 Гц, 1Н), 7,83 (4,
ЕБб 125-127 | маса/заряд 316 -1,8 Гц, 1Н), 7,59 (4, 4-8,3 ГЦ, 1Н), 7,50 (а, У-2,0 ГЦ, 1Н), (Меню 7,37 (94, 2-2,0, 8,3 ГЦ, 1Н), 4,02 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 8,19 (а, 4-1,9 Гц, 1Н), 7,85 (4, рБ7 133-135 | маса/заряд 350 4-1,8 Гц, 1Н), 7,81-7,73 (т, 2Н), 7,64 (1, 2-1,3,6,9 ГЦ, 1Н), (Меню 4,02 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 7,89 (а, 4-84 Гц, 1Н), 776 (4,
ЕБ8 (90-92 маса/заряд 366 /-8,4 Гц, 1Н), 7,69 (а, 4-8,5 ГЦ, 1Н)У, 7,37 (49, 9-1,0, 2,2. ГЦ, (Меню 1Н), 7,29-7,23 (т, 1Н), 4,02 (в, ЗН)
ЕБІМ5 Ї о Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,92 (а, 9-84 Гц, 1Н), 7,83-7,73
Г59 140-142 МН 307 (т, ЗН), 7,69-7,63 (т, 1Н), 4,02 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,84 (9, 4-83 Гц, 1Н), 7,75 (4,
ЕвО 100-102 | маса/заряд 296 /-8,4 Гц, 1Н), 7,53 (а, 9-7,8 ГЦ, 1Н), 7,29 (0, 9-1,5 ГЦ, 1Н), (Меню 7,17 (99, У-1,5, 7,9 Гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН), 2,38 (в, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 14,00 (5, 1Н), 8,24 (9, 2-85 щу 101-103 | масазаряд 336 ги, Що 8,08--8,03 (т, 1Н), 7,91 (а, 5-84 Гц, 1Н), 7,89-7,82 (МН) тає ЯМР (376 МГц, ОМ5О-вв) б 61,31
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») б 7,92 (а, 4-83 ГЦ, 1Н), 7,47 (99,
Ев2 106-108 | маса/заряд 334 /-0,8, 8,2 Гц, 1Н), 7,34 (1, 94-1,7 ГЦ, 1Н), 7,15 (ад, 4-1,9, 8,8 дМАНЮ Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН) що 165-167 ЕвІМо яд 334 Н ЯМР (400 Мгц, СОСІв) 6 7,90 (й, 958,0 Гу, 1Н), 7,75 (9, (МН д 334 3-80, 1Н), 7,42 (т, 2Н), 4,05 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,83 (9, 4-84 Гц, 1Н), 7,77 (9,
Ев4 маса/заряд 328 3-1,7 Гц, 1Н), 7,70 (а9, У-2,0, 8,4 Гц, 2Н), 7,13 (й, У-8,4 ГЦ, (Меню 1Н), 4,02 (5, ЗН) що івБ 187 гомо яд 334 'Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,89 (й, У-8,4 Гу, 1Н), 7,80 (4, (МН д 334 д-84 Гц, 1Н), 7,58-7,47 (т, ?Н), 4,03 (в, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-46) 5 8,29 (4, 7-85 Гц, 1Н), 8,06 (а,
Й у-1,7 Гц, 1Н), 7,97 (9, 94-85 ГЦ, 1Н), 7,88 (994, 9-81, 1,8, 0,7 р мен гц, тн), 7,83 (о, 9-61, 0,8 Гу, 1Н), 3,93 (5, ЗН); 19 ЯМР (376 МГц, ОМ5О-о6) 6 -61,32 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 1411 (5, 1Н), 8,24 (4, 3-85 що маса/заряд 348 рН во (9, 9-85 Гц, 1Н), 7,95 (й, 2-8,9 Гц, 1Н), 7,51 (4, (МН) т9є ЯМР (376 МГц, ОМ5О-в6) б -47,95
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,99 (т, 2Н), 7,89 (9, 7-85 Гц,
Еб8 маса/заряд 363 1Н), 7,21 (4, 9-8,9 ГЦ, 1Н), 4,04 (5, ЗН); (Меню теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,01
"Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 847 (5, 1Н), 7,92 (49, 7-8,6,1,7
ЕВІМ5 гц, ТН), 7,83 (а, 9-8,5 ГЦ, 18), 7,75 (49, 9-8,3, 7,0 ГЦ, 1Н), рве (95-98 | маса/заряд 305 7,49 (4, 2-8,3 ГЦ, 1Н), 7,31 (1, 94-2,8 Гц, 1Н), 6,61 (9, 7-34,
ЦМАНЕ) 2,1 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН); теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІз) б -139,06 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-а5) 5 8,23 (4, 2-8,5 Гц, 1Н), 7,96
ЕВІМ5 (ча, 9-85, 2,0 Гц, 1Н), 7,79 (9, 9-82, 7,6, 2,1 Гц, 1Н), 7,60 то 155-157 | маса/заряд 303 (499, У-8,7, 6,8, 1,9 Гц, 1Н); (ІМ-НЮ) т9є ЯМР (376 МГЦ, ОМ5О-0) б -138,52, 138,57, -138,98, -139,04 сеіме "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,88 (т, 2Н), 7,83 (т, 1Н), 7,30 (т, 1Н), 4,03 (в, ЗН);
Ел 150-152 | маса/заряд 319 теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) 5 -137,83, (Мун) -137,88, 138,60, -138,65
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (400 МГЦ, СОСІз) 5 7,67-7,55 (т, 2Н), 7,54--7,38 (т,
Ге 197-200 МН 296 он), 7,11 (в, 1Н), 4,22 (в, ЗН), 3,94 (5, 2Н)
ЕБІМ5 Ї зо Дволюз карат зво Н ЯМР (300 МГц, ОМ5О-вв) 5 7,52 (бг а, 4-8 Гц, 1Н), 7,38
Е7З 162-163 | маса/заряд З68 - гії, 9-8 Гц, 1Н), 3,93 (з, ЗН (МАНІ ( ц ) ( )
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (300 МГЦ, СОСІв) 5 7,31 (49, 9-8, 1 ГЦ, 1Н), 7,25 (49,
ГИКО03790-133 |масазаряд 382 )-8, 6 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН), 4,00 (4, 1,5 Гц, ЗН) (МНЕ)
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (300 МГц, ОМ5О-ав) б 8,22 (а, 9-1 Гц, 1Н), 7,64 (9,
Е75 14-44 МН 350 д-9, 8 ГЦ, 1Н), 7,50 (49, 7-9, 2 ГЦ, 1Н), 3,95 (й, 9-1 Гц, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) б 8,01 (9, 9-1 Гц, 1Н), 7,71 (99,
Руб 97-99 маса/заряд 364 3-9, 8 Гц, 1Н), 7,27 (49, 4-9, 2 Гц, 1Н), 4,03 (в, ЗН), 4,00 (4, (Мен у-1 гц, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІ») 6 7,70 (а9, 7-86, 7,9 Гц, ТНУ, 7,28 7,21 (т, 2Н), 6,09 (5, 2Н), 446 (а, 9-71 Гц, 2Н), 4,23 (4, 77 85-86 МН З69 -7,0 Гц, 2Н), 3,98 (4, 9-1,0 Гц, ЗН), 1,54 (1, 97,0 ГЦ, ЗН), 1,48 (9-71 Гц, ЗН) сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 14,02 (5, 1Н), 8,20 (9, 2-85 гц, 1Н), 7,94 (да, 9-8,5, 21 Гц, 1Н), 7,65 (ї, 94-82 Гц, 1Н),
Е7в МН 316 7 48 (ді, У-8,6, 1,7 Гц, 1Н), 4,15--3,81 (т, ЗН); я тзє ЯМР (376 МГц, ОМ5О-06) б -131,57 сіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,75 (9, 4-21 Гц, 1Н), 8,66-8,56 щ- Нм паря (т, 1Н), 7,90 (а, 4-8,4 Гц, 1Н), 7,85-7,74 (т, 4Н), 7,63 (99, нарааряд 0-82, 1,7 Гу, 1Н), 7,33 (00, 97,9, 4,8 ГЦ, 1Н), 5,48 (в, 2Н); теє ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -62,95
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-в) б 8,57 (5, 1Н), 8,20-8,00 (т,
Гво 115-116 МН З16 он), 7,65-7,49 (т, 2Н), 3,97 (в, ЗН) вІМе "Н'ЯМР (400 Мгц, СОСІв) 6 8,66-8,60 (т, 2Н), 7,94 (9, 5-84 гц, 1Н), 7,86-7,75 (т, ЗН), 7,69-7,62 (т, 1Н), 7,41--7,36 (т,
Е81 маса/заряд , носа он), 5,47 (в, 2Н); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -62,93
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-в) б 8,21 (5, 2Н), 8,15-8,09 (т, 82 1650-63 МН 282 он), 7,62-7,56 (т, ?Н), 3,95 (в, ЗН) "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») б 8,54 (49, 7-21 Гц, 1Н), 8,18 (99,
ЕвІМе у-8,5, 2,2 Гц, 1Н), 7,93 (а, 9-8,5 ГЦ, 1Н), 7,82 (й, 4-8,5 ГЦ, 1Н), 7,66 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 4,05 (в, ЗН);
Г8з 149-156 МН 327 зс яЯМР (126 МГц, СОСІз) б 164,79, 151,46, 148,43, 148,37, 139,64, 137,08, 132,42, 131,01, 130,30, 128,26, 123,88, 122,52, 5316 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 9,835, 1Н), 9,12 (5, 1Н), 8,28 (9, гва маса/заряд 337 77729 ГЦ, 1Н), 8,13 (5, 1Н), 7,64 (0, 5-72 Гу, 1Н); (МеНр зСоЯМР (101 Мгц, СОСІв) б 161,2, 153,0, 142,4, 142,0, 139,3, 133,2, 132,5, 132,2, 126,3, 125,6, 1251, 1224 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,82 (а, 4-85 ГЦ, 1Н), 7,77 (99, 98,5, 1,9 ГЦ, 1Н), 7,56 (49, У-8,3, 7,2 Гц, 1Н), 6,76 (а, 9-8,3
Гц, 1Н), 6,10 (в, 2Н), 4,02 (в, ЗН);
ЕВІМО С ЯМР (126 МГц, СОСІіз) б 165,09, 151,30 (й, У-5,1 ГЦ),
ЕВ5 маса/заряд 310 151,07 (4, 9-2,3 Гц), 147,66, 145,06 (9, 2-250,7 Гц), 138,84, (Мен 134,94 (9, 2-13,9 ГЦ), 128,78, 126,18 (4, У-10,1 ГЦ), 124,29 (4, 0-16 ГЦ), 120,92 (а, У-8,6 Гц), 105,24 (9, 423,4 Гц), 102,87, 53,00; тег ЯМР (471 МГц, СОСІв) 6 -142,39 (дб, 9-72, 2.1 Гц)
ЕІМ5 "Н'ЯМР (500 МГЦ, СОС») б 8,40 (4, 4-49 ГЦ, 1Н), 7,95 (4,
ЕВб маса/заряд 4-84 Гц, 1Н), 7,80 (9, 2-84 Гц, 1Н), 7,51 (4, 0-49 ГЦ, 1Н), зів 4,03 (в, ЗН) "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-4в) 5 13,58 (5, 1Н), 9,23 (4, 3-20
ЕВІМ5 гц, 1), 8,54 (да, 9-83, 2,1 Гц, 1Н), 8,03 (4, 2-8,2 ГЦ, 1Н),
Е87 маса/заряд 333 7,94 (5, 1Н), 4,00 (в, ЗН); (Меню зС ЯМР (101 МГц, ОМ5О-св) 5 165,6, 155,8, 150,6, 146,6, 146,3, 140,8, 140,3, 138,9, 135,2, 1311, 122,7, 120,8, 57,6 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 7,97 (9, 4-83 Гц, 1Н), 7,68 (5,
ЕвІМе 2Н), 7,42 (д, 928,3 ГЦ, 1Н), 4,01 (в, ЗН);
ЕВ маса/заряд 384 С ЯМР (126 МГц, СОС) б 164,46, 151,98, 147,92, 139,90, (МеНр 139,36, 135,70, 132,98 (а, 4-34,2 Гц), 130,95, 127,61, 125,36 (9, 94-3,7 ГЦ), 122,38 (9, У-273,3 ГЦ), 53,28: тає ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -63,17 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-06) б 1412 (5, 1Н), 8,54 (5, 1Н),
ЕВО маса/заряд 368 191-781 (т, 4Н); (МеНр І3С ЯМР (101 МГц, ОМ5О-дв) б 165,5, 152,8, 148,0, 140,4, 139,5, 136,2, 131,6, 131,3, 128,5, 128,4, 124,9 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,90 (9, 5-84 Гц, 1Н), 783-776
ЕвІМе (т, 2Н), 7,71 (9, 9-8,0 Гц, 1Н), 7,66 (99, У-81, 1,7 Гц, 1Н),
Е90 маса/заряд 383 4,02 (5, ЗН); (МеНр зС ЯМР (101 Мгц, СОСІв) б 164,7, 153,3, 147,9, 139,5, 138,5, 137,2, 134,6, 132,9, 132,6, 130,7, 130,3, 127,6, 127 4, 1267, 531 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) б 8,04 (а9, 4-84, 1,6 Гц, 2Н), 777
ЕвІМе (9, 9-8,2 ГЦ, 2Н), 7,68 (а, 4-9,9 ГЦ, 1Н), 4,02 (5, ЗН); щу маса/заряд 366... ЯМР (101 Мгц, СОС») 5 164,0, 158,6, 155,9, 143,7 (4,
МАН Ч-5,0 ГЦ), 142,8 (9, 0-11,0 ГЦ), 136,2, 135,8 (й, 925,9 ГЦ), 130,8 (4, 4-47 ГЦ), 129,74 (4, /-6,2 Гц), 127,9, 126,9, 126,8, 126,5, 53. "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 9,33 (5, 1Н), 8,51 (4, 9-83 Гц, 1Н), 7,82 (9, 9-82 Гц, 1Н), 7,75 (9, 4-98 Гц, 1Н), 4,03 (5,
ЕВІМО зн); го маса/заряд 33513 ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 163,8, 158,8, 156,1, 149,8 (4, (Меню 2-8,9 ГЦ), 144,3 (й, У-5,1 Гц), 139,9 (4, У-11,9 ГЦ), 137,5 (9,
Че5,4 ГЦ), 132,0 (а9, 94-32, 5,5 ГЦ), 127,3, 127,03, 120,3 (4, 9-30 Гц), 53,2 "ЯН ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,15-8,07 (т, 2Н), 7,759, 4-82
ЕВІМ5 гц, 2Н), 7,69 (а, 4-9,9 ГЦ, 1Н), 4,03 (5, ЗН); гоЗ маса/заряд 334113 ЯМР (101 МГц, СОСІ») б 164,1, 158,6, 155,9, 143,7 (4, (Мен 2-49 ГЦ), 142,7 (й, У-11,3 Гц), 136,8 (9, 7-5,9 Гц), 130,9 (а, у-47 ГЦ), 129,2, 129,2, 127,0, 126,8, 125,6 (а, 2-3,8 Гц), 531
ЕБІМО танув вв т, з з Уто, Ц, зт, т, ;
Га МН 334 з ЯМР (101 Мгц, СОСІв) б 161,3, 153,1, 142,4, 1420, 138,3, 136,7, 133,1, 130,9, 127,9, 1271, 1274, 125,5
"Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 9,44 (9, 2-21 Гц, 1), 8,74
ЕВІМ5 (да, 9-83, 2,2 Гц, 1Н), 8,34 (а, 4-8,6 ГЦ, 1Н), 8,28 (а, 9-8,5 го маса/заряд 303 Гц, 1Н), 8,07 (а, 9-83 Гц, 1Н) (Мен ІЗС ЯМР (101 МГц, ОМ5О-4в) 5 166,2, 150,9, 150,2, 148,9, 140,3, 136,9, 135,9, 128,7, 124,5, 123,4, 121,4, 120,7 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,12 (5, 1Н), 7,84 (9, 7-83 Гц,
Е96 маса/заряд 336 2Н), 7,79 (а, 958,4 Гу, 2Н);
МАН зСОЯМР (101 Мгц, СОСІв) б 152,4, 142,5, 138,6, 134,7, 133,1, 132,2, 131,9, 129,7, 125,5, 125,1, 1224 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,04 (а, 4-84 Гц, ?Н), 7,88 19,
ЕВІМ5 у-8,5 Гц, 1Н), 7,80 (а, 94-85 ГЦ, 1Н), 7,76 (ад, 9-83 Гц, 2Н),
Е97 маса/заряд 348) 4,04 (5, ЗН); (Меню ІС ЯМР (101 Мгц, СОСІз) б 165,0, 153,9, 148,1, 139,6, 139,3, 136,6, 131,0, 129,7, 128,0, 126,0, 123,0, 53,0 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 7,98 (5, 1Н), 7,80 (а, 7-84 Гц,
ЕВІМ5 2Н), 7.75 (а, 9-82 Гц, 2Н), 4,00 (5, ЗН); го8 маса/заряд 3823 ЯМР (101 МГц, СОСІв) б 164,1, 153,0, 145,7, 1401, (Меню 138,6, 135,9, 132,2, 131,0, 130,6, 1301, 127,9, 126,0, 126,0, 532 "Н ЯМР (400 МГц, СОС) б 9,13-9,09 (т, 1Н), 8,27 (99,
ЕвІМе зви, 2,1 Гц, 1Н), 8,03 (5, 1Н), 7,84--7,76 (т, 1Н), 4,01 (в,
Г9З МН 351 зс яМР (101 Мгц, СОСів) б 163,8, 150,4, 150,1, 146,2, 140,3, 138,4, 136,1, 134,9, 132,5, 131,0, 120,0 (9, 9-2,5 ГЦ), 533 сеіМе "Н ЯМР (400 МГц, СОСІіз) б 7,86-7,79 (т, 2Н), 7,72 (99, о у-8,6, 1,6 Гц, 2Н), 7,63 (а, 9-10,0 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН); то 80-81 МН 392 теє ЯМР (376 МГЦ, СОС») б я -116,13 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,86 (4, 4-1,8 Гц, 1Н), 8,09 (9,
Ріо! маса/заряд 351 те пн), 7,98 (9, 94-84 ГЦ, 1Н), 7,92 (а, 9-84 ГЦ, 1Н), (МН) т9є ЯМР (376 МГц, СОС») б -62,39 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 8,00 (5, 1Н), 7,76-7,59 (т, ЗН),
ЕБІМ5 4,01 (в, ЗН); т02 58-61 МН 368 є ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -61,49, -81,52, 113,63, -113,66 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,00 (5, 1Н), 7,76 (9, 9-17 Гц, втоз вБ-вв о маса/заряд 384 їн), що (да, У-8,0, 1,7, 0,8 Гц, 1Н), 7,55--7,48 (т, 1Н), 3,99 (М'ма!) 19 ЯМР (376 МГц, СОС») б -62,98 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,74 (5, 1Н), 7,87 (4, 9-80 Гц, що масаізаряд 34714); 776 г, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,69--7,54 (т, 1Н), 4,10 (в, ЗН), (МНЮ тзє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -62,94
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГЦ, СОСІз) 6 9,01 (5, 1), 8,00-7,88 (т, 1), 105 маса/заряд 3511 7,86--7,74 (т, 1Н), 7,74-7,58 (т, 1Н), 4,06 (в, ЗН); (Меню 19 ЯМР (376 МГц, СОСІв) 5 -63,06
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,99 (5, 1Н), 7,91-7,83 (т, 2Н), 106 133-134 | маса/заряд 351 7,80-7,69 (т, 2Н), 4,00 (в, ЗН); (Меню 19є ЯМР (376 МГЦ, ОМ5О-в) б 61,26 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 8,55 (а, 4-90 Гц, 1Н), 8,12 (а,
ЕВІМ5 у-1,7 Гц, 1Н), 7,93 (94, 9-82, 1,8 ГЦ, 1Н), 7,84 (а, 4-80 ГЦ, 107 441-142 | маса/заряд 368 1Н), 3,92 (5, ЗН): (Меню теє ЯМР (376 МГц, ОМ5О-о) б -61,40, 114.46
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,94 (5, 1Н), 7,82-7,72 (т, ?2Н), 108 (90-91 маса/заряд 384 7,64 (да, 4-80, 1,8, 0,8 ГЦ, 1Н), 4,03 (в, ЗН); (Мен тег ЯМР (376 МГц, СОС!) б -63,01
"Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 784-778 (т, 1), 778-775 (т, відео 127-1ов БІМ5 1Н), 7,68 (4, 94-8,8 ГЦ, 1Н), 7,67-7,62 (т, 1Н), 4,03 (в, ЗН); маса/заряд 3681 "Е ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,02, -100,76 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,99-7,88 (т, ЗН), 7,53-7,44 (т,
ЕвІМе 1Н), 4,04 (в, ЗН); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -61,21, то 72-73 МН 352 61,25, 138,28, -138,31, -138,33, -138,35, -138,36, -138,38, -138,40, -138,43, -139,96, -140,01 "Н ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 14,01 5, 1Н), 8,21 (9, 2-85
ЕвІМе гц, 1), 7,87 (а, 928,5 Гц, 1Н), 7,80 (4, 4-1,6 Гц, 1Н), 7,73 (9, що маса/заряд 332 зви Гц, 1Н), 7,68 (а9, 9-81, 1,7 Гц, 1Н), 2,03 (ї, 9-19,0 ГЦ, (МН) т9є ЯМР (376 МГц, ОМ5О-в) б -вБЛО сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,89 4, 4-84 Гц, 1Н), 7,77 (9, у-8,4 Гц, 1Н), 7,70 (а, 94-8,0 ГЦ, 1Н), 7,62 (а, 921,7 Гц, 1Н), 112 МН 3467 53-7,47 (т, 1Н), 4,02 (в, ЗН), 1,93 (Ї, У-181 Гц, ЗН); тег ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -88,63 сіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,89 (49, 7-87, 3,5 Гц, ТНУ, 7,80 віз Нм паря 7,74 (т, 2Н), 7,71-7,60 (т, 2Н), 4,02 (в, ЗН); ряд тер яМР (376 МГц, СОСІз) б -62,94, 333, 418,77
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 9,27 (4, 7-2,08 Гц, 1Н), 8,55 (99, гі44 444-116 | маса/заряд 317 /-2,13, 8,23 Гц, 1Н), 7,95 (4, У-8,44 Гц, 1Н), 7,87 (а, 4-8,43 (Мен Гц, 1Н), 7,80 (а, 9-8,33 ГЦ, 1Н), 4,05 (в, ЗН)
ЕБІМ5 Ї
Й Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 8,97 (з, 1Н), 7,80 (99, 9-86, 7,5 м гц, тн), 738-727 (т, 1НУ, 4,08 (в, ЗН), 4,05 (9, 951.1 Гу, ЗН) "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,919, 4-84 Гц, 1Н), 7,84-777
ЕВІМ5 (т, 2Н), 7,76 (9, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,64 (44, 9-82, 1,7 Гц, 1Н), 116 маса/заряд 4941 7,52 (й, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,44 (9, У-2,1 Гц, 18), 7,30-7,25 (т,
ЦМАНЕ) 1Н), 5,53 (5, 2Н); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -62,93 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,91 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,82 (9,
ЕВІМ5 у-8,4 Гц, 1Н), 7,81-7,74 (т, 4Н), 7,64 (а99, У-13,8, 11,2, 7,5 117 маса/заряд | Гц, 2Н), 7,52 (ї, 2-7,8 Гц, 1Н), 5,51 (5, 2Н); 475,2 ІМ-ЕЮ) | 9Е ЯМР (471 МГц, СОСІз») б -62,68, -62,92
ЕБІМ5 "Н 'ЯМР (300 МГц, СОС») б 8,02 (4, 4-8,2 Гц, 1Н), 7,98 (4, 118 маса/заряд 375 -1,6 Гц, 1Н), 7,95 (9, У-1,8 Гц, 1Н), 7,62 (й, 9-82 ГЦ, 1Н), (Мен 4,02 (в, ЗН) вч маса заряд "Н ЯМР (400 МГЦ, СОСІз) б 7,95 (4, У-8,6 Гц, 1Н), 7,80 (й, до Мен) 1972 Гу, НУ, 7,72 (9, 38,6 Гц, ТН), 4,02 (5, ЗН), 3,12 (5, ЗН) щи маса заряд "Н ЯМР (400 МГц, СОСВв) 5 7,95 (4, У-8,6 Гц, 1Н), 7,80 (й, до Мен) 1972 Гу, НУ, 7,72 (9, 38,6 Гц, ТН), 4,02 (5, ЗН), 3,12 (5, ЗН)
ЕБІМ5 Ї
Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,92 (а, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,77-7,68
Е121 166-169 | маса/заряд и зов (МН) т НІ), 7,64 (0, 958,2 Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН), 2,56-2,25 (5, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІ») 5 7,94 (9, 2-89 Гц, 1Н), 7,51 (5, 122 166-169 маса/заряд ІН), 7,41 (9, 5-84 ГЦ, 1Н), 7,36 (9, 9-1,4 Гц, 1Н), 4,00 (5, 396,0 (Ман) | ЗН), 2,42 (5, ЗН)
"Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,85 4, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,76 19, у-8,4 Гц, 1Н), 7,61 (а, 928,6 Гц, 1Н), 7,11--7,06 (т, 2Н), 7,06
ЕвІМе 7,01 (т, ЗН), 6,96 (44, 7-86, 2,5 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН); що маса/заряд 392 "С ЯМР (126 МГц, СОС) б 164,95, 159,43 (й, 9-243,3 ГЦ),
МАН 159,16, 154,13, 151,56 (4, 92,7 Гц), 147,55, 138,31, 133,10, 132,95, 131,80, 129,42, 127,51, 121,34 (4, У-8,3 Гц), 119,09, 116,71, 116,70 (д, 9-23,5 Гц), 53,07; тег ЯМР (471 МГц, СОСІв) б 118,29 віМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,88 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,77 (4, 124 маса/заряд 36117795 ГЦ, 1Н), 7,40 (5, 1Н), 7,20 (5, 1Н), 4,02 (5, ЗН); теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -50,00
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 8,21 (4, 4-17 Гц, 1Н), 8,00 (99, 125 маса/заряд 3074-82, 1,7 Гц, 1Н), 7,93 (а, 4-84 ГЦ, 1Н), 7,82 (й, 9-8,5 ГЦ, (Мен 1Н), 7,78 (а, 9-81 Гц, 1Н), 4,05 (в, ЗН)
ЕБІМ5 "Н ЯМР (500 МГц, СОС») 6 8,05 (4, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,814, 126 маса/заряд 3483-84 Гц, 1Н), 7,49 (5, 1Н), 7,47 (5, 1Н); (Мен теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б 4812
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГЦ, СОС») 5 8,12 (5, 1Н), 7,85 (9, У-1,7 Гц, 127 маса/заряд 403 1Н), 7,72 (да, 9-80, 1,7 Гц, 1Н), 7,44 (а, 9-8,0 Гц, 1Н); (Мен теє ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) 6 -41,73 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,86 (99, 4-1,7, 1,0 Гц, 2Н), 7,75 (94, 9-7,2 Гц, 1Н), 7,19 (а, У-10,3 ГЦ, 1Н), 4,03 (в, ЗН); 12 ї3с ЯМР (126 МГц, СОСІз) б 164,92, 48,37, 148,35, 147,75, 139,03, 129,67, 126,75, 126,66, 117,42, 117,40, 116,99, 116,77, 53,07: тег ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -124,83 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 8,34 (9, 4-2,6 Гц, 1Н), 818-813
ЕВІМ5 (т, 2Н), 7,83 (а, 7-85 Гц, 1Н), 4,03 (й, 9-2,3 Гц, 6Н); 129 маса/заряд | 3С ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 165,00, 159,42, 150,53, 147,64, 313,01 (ІМеНІ) 145,89, 139,17, 138,62, 129,43, 127,00, 125,07, 121,67, 5414, 53,04 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 7,99 (5, 1Н), 7,80 (9, 9-17 Гц, 180 маса/заряд 417 ТНу ву (да, 9-80, 1,7 Гц, 1Н), 7,44 (а, 9-7,9 Гц, 1Н), 3,99 (МН) тає ЯМР (376 МГц, СОС») 6 -41,90 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,86 (5, 1Н), 7,84 (49, У-8,1, 1
ЕВІМ5 гц, 1), 7,72 (99, 9-81, 1,7 Гц, 1Н), 7,53 (а, У-8,0 Гц, 1Н);
Р131 маса/заряд 387 С ЯМР (101 МГц, СОС») 5 160,38, 159,57, 156,87, 14211, (Мен 141,94, 136,90, 135,16 (4, 4-5,7 ГЦ), 134,29, 134,01 (а, 9-44
Гц), 132,00 (4, 9-1,8 Гц), 128,83, 128,61, 128,43, 127,60 "Н' ЯМР (500 МГц, СОС») 5 7,95 (99, 928,7, 3,5 Гц, 1Н), 7,87
ЕВІМ5 7,82 (т, 2Н), 7,80 (4, У-8,и Гц, 1Н), 7,71 (99, У-81, 1,7 Гц,
Е132 маса/заряд З18|1Н); (ІМ-НЮ) теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІз) б -60,43, -116,60, -116,60, 116,62, -116,62
ЕВІМ5 "Н ЯМР (500 МГЦ, СОСІз) б 8,42 (4, 9-49 Гц, 1Н), 813 (а
Г1з3 ЩО маса/заряд 303. )-8 4 Гц, 1Н), 7,90 (а, 2-84 Гц, 1Н), 7,61 (а, 4-4,9 ГЦ, 1Н) (МНЕ) 'Н'ЯМР (400 МГЦ, Метанол-йї) б 828 (4, 9-2,6 ГЦ, МН), 163,3 | маса/заряд 298 8,17-8,05 (т, 2Н), 7,90 (а, 9-8,6 Гц, 1Н), 3,94 (в, ЗН) "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,80 (4, 94-1,7 Гц, 1Н), 7,71 19, у-8,2 Гц, 1Н), 7,68 (аа, 9-80, 1,8 ГЦ, 1Н), 7,54 (а, 4-80 ГЦ,
ЕВІМ5 1Н), 4,00 (в, ЗН); 135 маса/заряд 401113 ЯМР (101 МГц, СОСІз) б 163,82, 158,25, 155,57, 143,63 (Меню (94, 95,0 Гц), 142,83 (9, 9-16,1 ГЦ), 136,68, 135,45 (а, 4-4,7
ГЦ), 134,38, 132,37, 132,25 (4, 4-48 ГЦ), 127,75-127 49 (т), 126,51, 126.29, 53,26
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 6 7,90 (9, 7-8,6 Гц, 1Н), 7,66 (99, рі36 (94-97 маса/заряд 364 2-86, 7,0 Гц, 2Н), 7,48 (а, 9-82 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 2,57 (5, (Меню зн)
ЕБІМ5 "Н ЯМР (300 МГц, СОС») 6 7,90 (4, 3-87 Гц, 1Н), 7,70 а, і37 87-90 маса/заряд 376 7-84 Гц, 2Н), 7,57 (4, 9-8,2 Гц, 1Н), 6,84-6,69 (т, 1Н), 5,70 (Меню (9, 9-11,5 Гц, 1Н), 5,48 (а, У-17,3 ГЦ, 1Н), 4,01 (5, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 8,39 (а, 4-17 Гц, 1Н), 8,04 (4, у-1,8 Гц, 1Н), 7,96 (а, 9-8,74 ГЦ, 1Н), 7,52 (а, 2-95 ГЦ, 1Н), (Меню 3,98 (з, ЗН), 3,31 (з, ЗН)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (600 МГц, СОСІз) б 7,97 (а, 9-84 Гц, 2Н), 7,89 (а 39 0170-7173 МН 428 у-7,8 Гц, 1Н), 7,70 (а, 58,4 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,37 (5, ЗН) віад 108-107 БІО 430 Н ЯМР (300 МГц, СОС) б 7,94 (й, У-81 ГЦ, 1Н), 7,70 (да, т МН Ч-8,1, 5,7 Гц, 2Н), 7,63 (а, 9-82 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН)
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) б 8,30-8,26 (т, 1Н), 7,91 (9, 2-85 рі41 104-107 | маса/заряд 407 ГЦ, 1Н), 7,74 (4, 4-42 Гц, 2Н), 7,70 (а, 9У-1,7 Гц, 1Н), 4,01 (5, (Мен вн)
ЕБІМ5 "Н' ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,88 (9, 7-82 Гц, 1Н), 7,70 (99, рі42 78-81 маса/заряд 420 /-8,6, 1,4 Гц, 2Н), 7,56 (9, 9-82 ГЦ, 1Н), 7,29 (5, 1Н), 4,01 (5, (Мен ЗН), 3,03 (з, 6Н) віаз 168-172 БІО 375 Н ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 8,30 (4, 4-85 ГЦ, 1Н), 812 (4, 7 Меню 0019784 пу, 1Н), 8,08-7,96 (т, 2Н), 4,04 (5, ЗН) "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,86 (99, 7-17, 1,0 Гц, 2Н), 7,75 вІМе (94, 9-7,2 Гц, 1Н), 7,19 (а, У-10,3 ГЦ, 1Н), 4,03 (в, ЗН); 144 маса/заряд 325 .С ЯМР (126 Мгц, СОС») 6 164,92, 154,93, 149,99, 148,35, 147,75, 139,03,129,67, 126,75, 126,66, 117,42, 117,40, 116,99, 116,77, 53,07 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 8,08 (5, 1Н), 7,88 (9, 7-84 Гц,
ЕВІМ вон) вза во гц Но -о, Ц, з, з чУ-О,У, ї, Ц, зт, З, ; 145 МН 325 1зс'ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 164,83, 154,04, 148,35, 147,56, 138,49, 138,03, 134,41, 132,64, 132,11, 129,98, 128,29, 127,61, 125,73, 53,14 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 8,21 (9, 4-85 Гц, ТНУ, 8,12 (5, 1Н), 7,94 (да, 9-8,2, 2,0 Гц, 1Н), 7,88-7,82 (т, 2Н), 7,79 (4,
ЕВІМ5 98,5 ГЦ, 1Н), 7,61 (5, 1Н), 3,93 (5, ЗН); 146 маса/заряд 3593 ЯМР (101 Мгц, ОМ5О-4є) б 169,39, 165,06, 155,36, (Мен 147,70, 140,85, 139,40, 138,40, 131,55, 129,72, 129,40, 128,43, 127,08, 126,78 (9, 4-3,7 ГЦ), 125,05 (9, 4-3,9 Гц), 122,91, 53,35 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-4в) 5 8,50 (5, 1Н), 8,23 (5, 1Н), 814-808 (т, 1Н), 8,02--7,97 (т, 1), 7,68 (4, 9-8,0 ГЦ, 1Н), щук БІО зал 7.52 (5, 1Н), 3,89 (в, ЗН);
МН зб ЯМР (101 МГц, ОМ5О-йв) 5 167,68, 164,36, 155,59, 144,90, 140,68, 139,00 (а, 4-43 Гц), 136,79, 132,89, 131,96, 128,83 "Н'ЯМР (500 МГц, Метанол-4) 5 8,02 (а, 7-84 Гц, 1Н), 7,79
ЕВІМ5 (9, 9-8,4 ГЦ, 1Н), 7,12 (5, 1НУ, 7,03 (5, 1Н), 6,09 (5, 2Н); 148 маса/заряд |3С ЯМР (126 МГЦ, Метанол-і) б 166,40, 154,54, 149,21, 309,9 МАНІ) 148,66, 147,31, 138,45, 130,47, 128,10, 127,51, 124,20, 110,32, 109,63, 102,46 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,84 (4, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,74 (9,
ЕВІМ інт в пн ов ВН ;7,АЗ (д, 2-8,2 ГЦ, 1Н), 4,04 (5, ЗН), 2,89 (5, 6Н); 149 МН 325 ізс'яМР (101 МГц, СОСІв) б 165,22, 154,69, 150,92, 147,84, 139,05, 136,67, 131,09, 129,88, 128,87, 122,80, 121,52, 118,68, 52,95, 43,69
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 6 7,65 (9, 3-81 Гц, 1Н), 6,92 4,
Р1БО маса/заряд | 4-13,5 ГЦ, 2Н), 6,05 (5, 2Н), 4,00 (з, ЗН); 343,9 (МаНГ) | 9Е ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -112,19
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГЦ, СОСІв) 5 8,01 (5, 1Н), 7,93 (9, 7-84 ГЦ,
ІБ маса/заряд | 1Н), 7,80 (4, 9-81 ГЦ, 2Н), 4,04 (5, ЗН); 427,8 (Ман) "Є ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -63,09 свіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,85-7,83 (т, 1Н), 7,81 (9, 4-17 віБо масазаряд 7 1); 7574 (0, 358,2, 1,8 Гц, 1Н), 412-3,86 (т, ЗН);
ЗБ МеН) Р ЯМР 471 МГц, СОС) 5 «63,21, 112,32 сеіМе н яМе (бо Мги сосві 5 7709, 928,1 Гц, 1Н), 7,235, хї, 5, з 8, 5, ; 153 МН 380 тер ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -49,69, 112,24, -112,26 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 6 7,99 (5, 1Н), 7,22 (5, 1Н), 7,09 (5, варааяд, , г ЯМР Я Меч, СОСІз) 6-49,48, 9 ФМ-АНЕ) -49,81 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС) б 7,95 (5, 1Н), 6,935, 1Н), 6,80 (5,
ЕВІМ ІН), 6,05 (в, 2Н), 3,99 (в, ЗН);
Р1ББ маса/заряд ///|/ЗС ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 164,07, 153,41, 149,18, 146,82, 359,9 (Ман) 145,08, 139,22, 134,40, 130,52, 128,63, 125,75, 110,03, 110,01, 102,21, 53,28
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 8,29 (4, 7-84 ГЦ, 1Н), 8,12 (5,
Р1Бб маса/заряд 368 2Н), 7,76 (а, 4-84 Гц, 1Н); (ІМ-НЮ) є ЯМР (376 МГц, ОМ5О дв) б -61,38 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,87 (а, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,76 (9,
ЕвІМе 9-84 Гц, 1Н), 7,67 (9, 428,5 Гц, 1Н), 7,28 (д, 2-2,5 ГЦ, 1Н),
ІБ? вб-89 | масаізаряд 849 7. Е (да, 9-8,5, 2,4 ГЦ, 1Н), 6,55 (І, 9-72,9 Гц, 1Н), 4,01 (8, (МН) т9є ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -81,49, -81,65 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 7,77 (1, 2-7,4 Гц, 1Н), 7,719, у-8,4 Гц, 1Н), 7,59-7,55 (т, 1Н), 7,49-7,44 (т, 1Н), 4,01 (в,
ЕВІМ зн);
Е158 маса/заряд 3521 "Е ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -63,01, (Мен 4432,-11114,-114,16,-111,20, 4414522, -111,23, -113,59, -113,61, -113,66, 113,68
ЕВІМ (я знов гц), 573 (ту ЯН), 4.02 (5. З), ЗВ (о ЗВ у0е9,8 Гц, 1Н), 7,45-7,39 (т, 2Н), 4,02 (з, ЗН), 3,18 (5, ЗН); 159 0128-1350 МН 360 теє ЯМР (471 МГц, СОСІв) 6 -116,47, 116,49 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 14,12 (5, 1Н), 8,46 (9, 2-93
ЕВІМ гц, 1Н), 7,93 (а, 211,3 Гц, 1Н), 7,89 (й, 9-74 Гц, 1Н), 7,80 г16о маса/заряд 336) (4, У-7,7 Гц, 1Н); (ІМ-НЮ 19 ЯМР (376 МГц, ОМ5О) 5 -61,36, -112,22,-112,30,-116,13, 116,21 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 7,60 (4, 3-83 Гц, ТН), 7,44 4,
ЕВІМ у-8,3 Гц, 1Н), 6,86-6,80 (т, 1Н), 6,74 (4, У-2,2 Гц, 1Н), 6,56 рівї1 105-107 | маса/заряд 362 (ї, -73,6 Гц, 1Н), 3,99 (5, ЗНУ, 3,81 (5, ЗН); (Меню тає ЯМР (471 МГц, СОСІв) 5 -80,84, -81,00, 112,41, -112,43 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 9,79 (5, 1Н), 8,16 (9, 9-83 Гц, що масазаряд 0119)» 805 (99, 21,7, 0,8 Гц, 1Н), 8,04-8,01 (т, 1Н), 7,83 (а, зва (Ман) т ТА) аг ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,27
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 8,06-7,98 (т, 2Н), 7,62 (й,
ЕБІМ5 У-10,1 Гу, 1Н), 7,08-7,02 (т, 2Н), 4,42 (ад, 9-81 Гц, 2Н), 4,02
Е163 79-81 маса/заряд З64| (5, ЗН); (МАНІ) 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -73,83, -73,85, -73,87, -116,74,-116,76
ЕБІМ5 ІН ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,98 (ре 5, 1Н), 8,87 (в, 1Н), 8,19
Е164 маса/заряд 335) (й, 9У-8,3 Гц, 1Н), 8,14 (5, 1Н), 8,07 (а, 9-84 Гц, 1Н); (М-НІ) 19Є ЯМР (376 МГц, СОСІіз) б -62,42
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІіз) б 8,02 (аа, 9-8,9, 1,5 Гц, 2Н), 7,65
ЕБІМ5 (0, 9У-10,0 Гу, 1), 7,23 (9, У-8,8 Гц, 2Н), 6,58 (Її, 9-73,5 Гц,
Е165 88-90 маса/заряд 332|1Н), 4,02 (5, ЗН); (МАНІ) 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -81,13, -81,28, -116,65, -116,68
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,63 (а, 9-82 Гц, 1Н), 7,56 (ав,
ЕБІМ5 97,7, 1,0 Гц, ТН), 7,38-7,33 (т, 1Н), 7,22-7,18 (т, 1Н), 3,99
Е166 108-110 | маса/заряд 3641 (5, ЗН), 3,87 (5, ЗН); (МАНІ) 19є ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -62,84, -62,84, -112,46, -112,48
ІН ЯМР (500 МГц, СОСіз») б 8,82 (І, 9-8,5 Гц, 1Н), 8,04 (аа,
ЕБІМ5 у-8,6, 1,5 Гц, 1Н), 7,95 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,74 (аа, 9-78, 1,6
Е167 80-82 маса/заряд 335) Гц, 1Н), 4,05 (5, ЗН); (МАНІ) 19 ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -66,59, -66,61, -68,09
ЕВІМБ шов он а ого ;-8,5 Гц, 2Н), 7,71 (д, 9У-10,0 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН);
Е168 107-109 | маса/заряд 291 теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -115,94, (МН) -115,96
ЕВІМЕ пот ото ни
Ц, з , - з Ц, зт 5, б 5, ;
Е169 132-134 | маса/заряд 344 є ЯМР (471 МГц, СОС) б -116,04, (МНЮ -116,07
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,70 (а, 9У-8,3 Гц, 1Н), 7,56 (й,
ЕБІМ5 99,4 Гц, 2Н), 7,49 (а, 9-7,9 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 2,33 (5,
Е170 106-108 | маса/заряд 348 ЗН); (МАНІ) 19 ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -62,87, -114,90, -114,91
І"Н ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,85 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,81 (аа, 9-8,6, 2,1 Гц, 1), 7,72 (аа, 92-8,5, 7,9 Гц, 1Н), 7,30 (аа, 9У-8,6, 1,5 Гц, 1Н), 4,03 (в, ЗН), 3,19 (да, 9-7,2, 1,5 Гц, 4Н),
ЕВІМе 1,03 ца, 9-72, 0,8 Гц, 6Н);
Е171 маса/заряд 371 1307 ЯМР (101 МГц, СОСІз») б 164,97, 160,24 (й, 9-254 4 Гц), (ІМеНг) 150,84, 147,87, 138,75, 137,80 (0, 9-6,0 Гц), 135,39 (й, уУ15,0 Гу), 129,30, 127,08 (й, 9-3,9 Гц), 126,82 (а, 9У-10,8
Гц), 125,88 (й, 9-3,6 Гц), 125,10 (а, 9-12,2 Гу), 52,98, 47,43 (ад, 9-3,9 Гц), 13,45; 196 ЯМР (376 МГц, СОСІз) 6 -121,62
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,86 (аа, 9-1,7, 1,0 Гц, 2Н), 7,75
Е172 (ад, 9-7,2 Гц, 1Н), 7,19 (а, У-10,3 Гц, 1Н), 4,03 (в, ЗН); 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІіз») 6 -124,83
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,69 (а, 9У-8,4 Гц, 1Н), 7,33 (й, 9-5,5 Гц, 1Н), 6,96 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН); 137 ЯМР (101 МГу, СОСІіз») б 163,86, 158,42, 157,60, 155,72, 173 155,11, 145,34, 14520, 143,83, 143,79, 140,49, 140,03, 139,86, 134,59, 132,03, 131,71, 131,66, 126,56, 126,34, 116,96, 116,74, 111,30, 111,27, 99,40, 99,09, 53,20; 19Є ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,80, -113,48, -115,06, -115,17 сем "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 7,98 (5, 1Н), 7,17 (9, 9-5,5 ГЦ, 174 масазаряд 07). 6,95 (0, 228,2 Гу, 1Н), 4,00 (5, ЗН); теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -49,72, 3799 (МеНІ) | 41222 сем "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 7,81 (9, 2-81 Гц, 1Н), 7,29 (5,
Е175 маса/заряд 366 1Н), 7,19 (5, 19); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,59, пМНГ) -110,33
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 8,44 (бг 5, 1Н), 8,27 (9, 7-8,8 176 150-154 | маса/заряд 375 Гц, 1Н), 8,12 (бг 5, 1Н), 7,94 (4, 9-84 ГЦ, 1Н), 7,79-7,75 (т, (ІМеНг) 2Н), 7,69-7,67 (т, 1Н), 3,93 (в, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 8,26 (4, 5-84 Гц, 1Н), 7,94 (4, 177 маса/заряд 376 2794 ГУ, 1Н), 7,71 (в, 1), 774-711 (т, 1Н), 7,67-7,64 (т,
МАН 1Н), 3,99 (ї, /-14,0 ГЦ, 2Н), 3,93 (5, ЗН), 3,36 (5, ЗН); 19є ЯМР (376 МГц, ОМ5О-д6) б -101,50
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,92 (а, 4-84 Гц, 1Н), 7,85 (4, ві78 64-67 маса/заряд 357 /-8,4 Гц, 1Н), 7,81-7,78 (т, 2Н), 7,69-7,67 (т, 1Н), 4,01 (5, (МНЕ) ЗН) "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-46) 5 14,01 (бг 5, 1Н), 8,219, 7-84
ЕВІМ гц, 1Н), 7,88 (а, 9-8,4 Гц, 1Н), 7,78 (5, 18), 7,74 (а, У-7,6 ГЦ, 179 маса/заряд 362 1Н), 7,66 (4, 4-8,0 Гц, 1Н), 3,99 (і, 9-13,6 Гц, ?Н), 3,36 (5, (МАНЕ) ЗН); тзє ЯМР (376 МГц, ОМ8О- в) б -101,50
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-96) 5 13,98 (бг 5, 1Н), 8,22 (4, 7-84
БІ80 00128-132 | маса/заряд 362 Гц, 1Н), 7,90 (а, 9-84 Гц, 1Н), 7,89-7,75 (т, 2Н), 7,69 (аа, (ІМаНг) уе1,8, 8,4 Гц, 1Н)
ЕВІМУ ТН'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,88-7,84 (т, 2Н), 7,835, 1Н):
Е181 маса/заряд 4311 "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -63,29, (ІМаНг) 110,30
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІВ) 6 8,10 (5, 1Н), 7,285, 1Н), 710 (5,
Е182 маса/заряд 1Н); 381,9 (МаеНГ) "Є ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -49,55
ЕБІМ5 Ї ням ноти ос ово тн воно 343,9 (Ман) 11; 607 (5, "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІі5) 6 8,685, 1Н), 7,98 19, 9-84 Гц,
ІН), 7,81 (9, 9-84 ГЦ, ІН), 7,27 (ї, 9-52,6 Гц, 1Н), 4,02. (8,
ЕВІМО зн); 184 маса/заряд 367 3С ЯМР (101 МГЦ, СОСІв) 5 164,42, 153,14, 152,80, 148,51, (Меню 147,00, 139,32, 137,21 (1, 9-23,2 Гц), 131,37, 131,36 (І, 4-2,7
Гц), 130,16 (ї, 2-3,6 Гц), 127,28, 111,10 (1, 2-242,9 ГЦ), 53,15; тег ЯМР (376 МГЦ, СОСІв) 6 117,87 сем "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 8,04 (49, 7-88, 1,5 Гц, 2Н), 7,67 що маса/заряд 350 (9: 579,9 Гу, 1Н), 7,34 (99, 9-94, 1, Гц, 2Н), 402 (5, ЗН);
Мені 19 ЯМР (471 МГц, СОСІв) 6 -57,70, 116,59, 116,61 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ5) 5 7,80 (4, 32-1,6 гц, ТЯ), 7,72 а,
ЕВІМО уе8,2 Гц, 1Н), 7,69 (99, 928,0, 1,5 ГЦ, 1Н), 7,61 (9, 9-7,9 ГЦ, 186 маса/заряд 326 1Н), 4,01 (5, ЗН): (ІМеНг) т9є ЯМР (471 МГц, СОСІв) 5 112,54, 112,56 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС) б 7,72-7,63 (т, 2Н), 7,18 (99,
ЕвІМе уе8,7, 2,3, 1,0 ГЦ, 1Н), 7,09 (49, У-10,2, 1,3 Гц, 1Н), 4,01 (в, зн; 187 90-92 асаларяд З68 теє ЯМР (471 МГц, СОС») б -57,92, (МН) -109,30, -109,32, -109,32, -109,34, 109,38, -109,39, -109,40, - 109,42, 113,76, 113,78, -113,84, 113,85
"Н'ЯМР (500 МГц, СОС) б 8,24 (9, 2-1,8 Гц, ТН), 7,96 (91,
ЕвІМе у-8,6, 1,7 ГЦ, 1Н), 7,68 (й, 5-2,2 Гц, 1Н), 7,65 (а, 9-10,0 Гц,
Рівв вето маса/заряд 306 н), во (4, 9-8,6 Гц, 1Н), 6,86 (аа, 9-21, 0,8 Гц, 1Н), 4,03 (МН) тає ЯМР (471 МГЦ, СОСІв) 5 116.57, -116,59 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 6 8,305, 1Н), 8,27 (5, 1Н) 7,87 (Її,
ЕвІМе у-8,6, 1,7 ГЦ, 1Н), 7,62 (9, У-10,1 Гц, 1НУ, 7,48 (ді, 4-8,6, 0,8 віве 163-165 | масаізаряд 305 пн) тав-т ой (т, 1Н), 6,65 (аа9, 4-31, 2,0, 0,9 ГЦ, 1Н), (МЖНІ) т9є ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -116,50, 16,52 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-4в) 5 13,96 (5, 1Н), 8,32 (4, 4-91
ЕВІМ5 гц, 1Н), 7,62 (9, 9-7,7 Гц, 1Н), 7,49--7,44 (т, 2Н), 3,88 (5, 190 122-123 | маса/заряд 350 ЗН); (Меню теє ЯМР (376 МГЦ, ОМ5О) б -61,16, -114,86 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 8,57 (4, 3-21 Гц, 1Н), 7,94 (а, втеч маса/заряд 317 27954 ГЦ, 1Н), 7,89-7,86 (т, 2Н), 4,01 (5, ЗН);
МАН зб ЯМР (101 МГц, СОСІв) б 164,54, 153,00, 150,94, 146,93, 146,57, 139,09, 138,10, 132,30, 131,06, 127,13, 53,07 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 8,15 (а, 4-7,8 Гц, 1Н), 811 14,
ЕВІМ С ЯМ 125 Мгц СОС) б 160,93, 15065, 149,59, 146,85 , З , , , , , , , 192 182-185 МН 337 (д, 9-36, ГЦ), 142,53, 141,91, 141,38, 135,64, 134,26, 129,22, 120,38 (4, 2-274,6 Гц), 119,72 (9, 9-2,7 Гц); теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -68,07 "Н'ЯМР (400 МГЦ, Ацетон-ав) б 11,46 (бг5, 1Н), 8,83 (5, 1Н), 8,26 (а, 9-8,5 ГЦ, 1Н), 8,03 (4, 9-84 ГЦ, 1Н), 7,53 (ї, 4-52.
ЕВІМ5 Гц, 1Н); 193 маса/заряд 353 С ЯМР (01 МГц, Ацетон-ів) б 163,78, 153,35, 152,93, (МеНр 148,59, 146,51, 140,06, 136,97 (1, 92-23,1 Гц), 130,87 (1, 9-2,6
Гц), 130,43, 129,73 (ї, 9-3,5 ГЦ), 127,81, 111,68 (ї, л-241,2
Гу); 19 ЯМР (376 МГЦ, Ацетон) 5 -118,78 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 8,94 (5, 1Н), 7,97 (9, 3-84 Гц,
ЕВІМ зС'ЯМР тої МГ, СОС) 516444, 15238, 15022, 14920 ц, з 44, 152,38, 150,22, 149,
Ртза рт1а-тт6 МН 351 (д, д-35,7 Гц), 148,45, 143,9, 139,07, 135,56, 131,16, 127,42, 120,78 (д, 2-274,7 ГЦ), 122,09 (4, 9-3,0 Гц 53,23; теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -68,11
ЕВІМ ве гцН) Во Ягщ Ну те -о, Ц, з 9, 7 з то, Ц, з, з Учае, Ц, ; 1195 МН 303 зс'яМР (101 МГц, СОСІв) б 161,29, 151,60, 148,49, 146,74, 141,97, 140,59, 138,86, 134,04, 132,95, 130,84, 128,98
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 7,77 (9, 4-8, Гц, 1Н), 6,99 (5, 196 маса/заряд 1Н), 6,88 (5, 1Н), 6,09 (5, 2Н); 329,9 (МаН) 9 ЯМР (471 МГц, СОСІв) б 109,95 свІМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 8,35 (а, 7-8,9 ГЦ, 2Н), 8,21 (99, що маса/заряд 311776,9, 1,3 Гц, 2Н), 7,73 (9, 210,0 Гу, 1Н), 4,04 (5, ЗН); тег ЯМР (471 МГЦ, СОСІв) б -115,69, (МН) -115,69 "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О де) б 13,97 (5, 1Н), 8,34 (4, 2-10,7
ЕВІМ гц, 1Н), 8,23 (ї, 2-1,7 Гц, 1Н), 8,10 (а, 9-2,2 ГЦ, 1Н), 7,89 (ії, 198 (457-159 | маса/заряд 292 /-8,7, 1,7 ГЦ, 1Н), 7,77 (9ї, 9-87, 0,8 Гц, 1Н), 7711 (аа, У-2,2, (Мен 1,0 Гц, 1Н); 19є ЯМР (376 МГц, ОМ5О) б -118,00
"Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-а5) 5 13,88 (5, 1Н), 11,34 (5, 1Н),
ЕВІМ5 8,25 (а, -10,9 ГЦ, 1Н), 8,17 (а, 9-1,8 ГЦ, 1Н), 7,71 (аї, 9-86, ріб9 476-178 | маса/заряд 291117 ГЦ, 1Н), 7,57-7,48 (т, 1Н), 7,44 (ї, 9-2,7 Гц, 1Н), 6,58 (Мен (даа, У-3,0, 1,9, 0,9 Гц, 1Н); тзг ЯМР (376 МГц, ОМ5О) б -118,09 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,68 (4, 4-81 Гц, 1Н), 7,49 (9,
ЕВІМ5 у-8,4 Гц, 1Н), 7,29 (9, 9-24 ГЦ, 1Н), 7,17 (949, 4-8,5, 2,4 ГЦ,
Ргоо 106-109 | маса/заряд 367 1Н), 6,56 (ї, 4-72,8 Гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН); (Мен теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІз) б -81,55, -81,70, 112,64, -112,66
ЕБІМО вет тя о Во г Ну тв ти (т ін), 78 -о, Ц, з їз з У-о, Ц, з ЗО, т, з ї,
Г2о1 МН ЗБ (дад, У-8,2, 1,6, 0,8 Гц, 1Н), 4,05 (в, ЗН); теє ЯМР (471 МГц, СОзСМ) б 68,3 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 8,07 (9, 4-21 Гц, 1Н), 802-797 що ЕІМ5 (т, 2Н), 7,25 (а, У-6,9 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН); маса/заряд 411|13С ЯМР (126 МГц, СОСІ») 5 163,95, 151,60, 145,85, 140,27, 135,34, 133,52, 132,00, 130,30, 127,16, 116,60, 53,26 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС) б 8,31-8,20 (т, 2Н), 7,89 (9, 7-85
ЕВІМ5 гц, 1Н), 7,79 (9, 0-8,5 Гц, 1Н), 7,32-7,18 (т, 1Н), 4,05 (5,
Е2о3 маса/заряд 378 ЗН); (Мен ІЗС ЯМР (126 МГЦ, СОСІз) б 164,96, 152,50, 148,21, 139,47, 134,70, 132,60, 129,68, 124,30, 122,40, 117,23, 53,09 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ) 5 8,31 (а, 4-2,0 Гц, 1Н), 8,28 (999,
ЕВІМ5 Че-8,7, 2,2, 1,0 ГЦ, 1Н), 7,70 (9, 92101 ГЦ, 18), 7,34-7,22 (т,
Е2о4 маса/заряд 1Н), 4,03 (5, ЗН); 395,9 (МаНг) |9Е ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -58,29, -116,64,-116,66 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 8,91 (5, 1Н), 8,13 (9, 7-84 Гц,
ЕБІМ5 С ЯМ о М сосо во. а 151,63, 149,77 (
Ц, З, зт, 9, ' а, 205 (149-153 МН 337 )-35,9 ГЦ), 149,27, 143,79, 142,79, 142,03, 134,53, 134,31, 129,19, 122,47 (д, 4-3,3 Гц), 120,62 (4, 9-274,8 Гц); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -6812 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 8,23 (99, 7-18, 0,8 Гц, 1Н), 8,02 що маса/заряд 99; 3-17, 08 Гц, ТН), 7,99 (9, 258,4 Гц, 1Н), 7,56 (9, 5-84 зом Мен) 1 1). 3,98 (5, ЗН); тег ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,21 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 8,40 (5, 1Н), 8,05 (49, 7-85, 1,3 гц, 1Н), 7,92 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,36 (а, У-11,4 Гц, 1Н), 4,02
ЕвІМе (в, ЗН), 2,43 (5, ЗН); ї3С ЯМР (101 МГц, СОС) б 164,80, 157,97 (й, 4-265,7 Гц),
Г207 маса/заряд 2811. 52 17 (й, -6,6 ГЦ), 147,38, 146,15 (4, 4-4,6 Гц), 140,37 (4 (Мені) свв по 13902 13667 (9, 4-44 Гб, 130,50. 126.36 (4. 9-88 ГЦ), 139,02, 136,67 (9, 4-44 ГЦ), 130,50, 126,36 (9, 9-43 ГЦ), 125,23 (й, У-19,4 ГЦ), 53,01, 18,01: теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -122,78 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,42 (5, 1Н), 8,35 (9, 7-85 Гц,
ІН), 8,03 (а, 4-8,5 ГЦ, 1Н), 7,44 (й, 9-11,9 Гц, 1Н), 2,47 (8,
ЕБІМ5 тс яМР (101 МГц, СОСІв) б 161,82, 158,30 (й, У-267,2 Гц) голи МН 265 150,82 (4, 9-7, ГЦ), 146,04 (й, 9-47. Гц), 141,65, 141,61, 138,48 (9, 9-71 ГЦ), 137,71 (9, 2-4,8 Гц), 133,26, 127,58 (4, 923,6 ГЦ), 125,89 (й, У-19,7 ГЦ), 18,10; теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -121,75
ЕВІМ тн, т, з щі Ї, 9-56, Ц, зт, У, Ц, ; 209 0141-53 МН 916 теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -111,56, 116,42
"Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 7,70 (4, 4-82 Гц, 1Н), 7,52 (9,
ЕВІМО 9-84 Гц, 1Н), 7,39 (4, 9-2,2 Гц, 1Н), 7,30-7,25 (т, 1Н), 4,00
Е210 119-121 | маса/заряд 385) (5, ЗН); (Мен 19 ЯМР (471 МГЦ, СОСІз) б -57,85, -112,68,-112,70 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,88 (9, 5-84 Гц, 1Н), 7,78 (9,
ЕвІМе 9-84 Гц, 1Н), 7,52 (в, 1Н), 7,04 (в, 1Н), 4,28 (5, 2Н), 4,02 (в,
ЗН);
Ге МН З66 тзс'яМР (101 МГц, СОСІв) б 164,81, 153,43, 147,79, 143,46, 140,97, 138,40, 130,14, 128,25 (4, 9-5,4 Гц), 127,42, 120,14, 119,99 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,89 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,64 (9,
ЕвІМе тва гу, ; ну та вгнвл гц, 1Н), 6,95 (да, 9-82, 0,9 ГЦ, ; 4,82 (в, 2Н), 4,01 (в, ЗН);
Г212 МН З66 зс яМР (101 МГц, СОСІв) б 164,76, 154,51, 147,70, 141,51 (4, 9-34,0 ГЦ), 138,55, 130,06, 127,19, 125,61, 124,97 (9, 925,3 ГЦ), 122,90, 119,10, 118,80, 114,99, 114,69, 53,08 сеіМе "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 7,95 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,65 (9, 213 масазаряд 179 ГЦ, 1Н), 70 (в, 1Н), 6,90 (5, ТН), 461 (5, 2Н), 4,01 (5, 364,9 (Ман) |; тзє ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -63,54 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 8,09 (5, 1Н), 7,97 (9, 7-83 Гц, щи ЕІМ5 1Н), 7,74 (9, 0-1,6 Гц, 1Н), 7,38 (9, 9-8,3 Гц, 1Н), 4,01 (в, маса/заряд 475 ЗН); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,02 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 7,61 (4, -8,3 Гц, 1Н), 7,47 (9,
ЕВІМО 9-84 Гц, 1Н), 6,95 (да, 4-84, 1,2 ГЦ, 1Н), 6,82 (й, 9-21 ГЦ,
Е215 97-99 маса/заряд З80)| 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,82 (5, ЗН); (Меню теє ЯМР (471 МГц, СОСІ») б 57,64, 112,43, 11245 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,94 (9, 4-8,3 Гц, 1Н), 780-775
ЕІМ5 (т, 1Н), 7,65 (а, 9-1,6 Гц, 1Н), 7,39 (а, 0-83 Гц, 1Н), 6,34
Е216 маса/заряд (94, 9-17,4, 11,0 Гц, 1Н), 5,74 (й, У-17,4 Гц, 1Н), 5,32 (4, 877 9-11,0 Гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) 6 -63,11
ЕІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,89 (49, 7-83, 1,0 Гц, 1НУ, 7,44
Е217 маса/заряд | 7,33 (т, 2Н), 7,08 (в, 1Н), 4,00 (4, У-1,1 Гц, ЗНУ, 3,79 (5, ЗН); 3791 тег ЯМР (376 МГц, СОСІ») б -63,09 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 7,85 (4, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,75 (9,
ЕвІМе 98,5 Гц, 1Н), 7,51 (9, 94-82 ГЦ, 1Н), 7,48-7,44 (т, 1Н), 7,28 отв масазаряд 0999, 4-82, 1,8, 0,9 Гц, 1Н), 4,31 (5, 2Н), 403 (5, ЗН);
ЗВ Ме 010 ЯМР (01 Мгц, СОС) б 165,11, 154,02, 147,87, 145,03 (4, 9-1,9 ГЦ), 141,45, 139,16, 129,59, 127,25 (4, 9-5,2. ГЦ), 123,08, 115,82, 115,67, 52,98 сеіМе ян ЯМ (505 Мгц сосв 5 вот (т, 2Н), 7,649, 5-98 ц, ;7,53-7, т, ; 4, 5, ;
Г219 маса/заряд 266 5є ЯМ (471 МГц, СОСІв) 5 116,59, (МНЮ 116,62 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 8,15 (5, 1Н), 8,03-7,93 (т, 2Н), 4,03 (в, ЗН);
ЕВІМО ІЗС ЯМР (101 МГц, СОС!) б 164,36, 154,86, 151,44, 147,01,
Его маса/заряд 385 146,03 (4, 4-1,01 Гц), 139,54 (а, 4-4,9 Гц), 139,45, 132,00, (Мен 129,57, 127,23, 126,15 (9, 9-34,1 Гц), 121,27 (9, 4-273,7 ГЦ), 53,16; тег ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -63,77
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,68 (49, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,64, 221 |106-108 | маса/заряд 3503-83 Гц, 1Н), 7,11-7,05 (т, 1Н), 6,99 (99, У-10,6, 24. ГЦ, (Мен 1Н), 6,57 (ї, 9-72,8 Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН)
"Н'ЯМР (400 МГц, СОС) б 8,07 (4, 4-8,3 Гц, 1Н), 7,84-7,80
ЕВІМ5 (т, 1Н), 7,71 (а, у-1,7 Гц, 1Н), 7,58 (а, 9-8,3 Гц, 1Н), 6,26 гг маса/заряд 362 (й, 4-17,4, 11,0 Гц, 1Н), 5,78 (й, 4-17,3 ГЦ, 1Н), 5,38 (а, (МеНГ) у-11,0 гц, 1Н); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,13 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,02 (4, 4-8,3 Гц, 1Н), 7,57 (9, го масазаряд 0197953 ГІ, НО, 742 (99, 91,5, 0,7 Гу, 1Н), 719-714 (т, 1Н), 361,9 (Мені) 269 (5, 30); тег ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,14
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) б 8,30-8,27 (т, 1Н), 8,15-8,03 (т, г224 маса/заряд /|2Н), 7,65 (д, 9-8,3 Гц, 1Н); 378,9 ІМ-НІ) | 79Е ЯМР (376 МГц, СОСІв) 5 -63,18 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 8,32 (9, 2-85 Гц, 1Н), 8,22 (5,
ЕВІМ5 вс 'яМР ої мг Косі) б 161,09, 152,44, 149,95, 146,36 ц, з ;09, 152,44, 149,95, 146,36,
Г225 МН 369 42 33, 140,97, 140,27 (д, 4-4,9 Гц), 135,17, 129,28, 129.15, 126,66 (9, 94-34,4 Гц), 121,12 (9,94-273,7 ГЦ); теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -63,81 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, ОМ5О-ав) 5 14015, 1Н), 8,21 (9, 2-85 роов вб-вво0 маса/заряд 353 7» 19), 7,87 (9, 9-84 Гу, 1Н), 7,79-7,72 (т, 2Н), 7,54 (ої,
МН 74,24, 1,2 гц, 1Н); теє ЯМР (376 МГц, ОМ5О) б -56,90 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ») 5 8,01 (999, 7-9,0, 5,3, 1,6 ГЦ, 2Н),
ЕВІМ5 7,64 (4, 4-9,9 Гц, 1Н), 7,18 (ї, 9-87 ГЦ, 2Н), 4,02 (в, ЗН);
Е227 маса/заряд 284 "Е ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -110,33, (Мен -110,94, -110,34, -110,35, -110,36, -110,37, 110,97, -110,38, - 110,39, -116,69, 116,72 "Н 'ЯМР (500 МГц, ОМ5О-4е) 5 10,64 (5, 1Н), 7,36 (5, 1),
ЕВІМ 6,69 (4, 4-6,9 Гц, 1Н), 6,46 (4, 9-71 ГЦ, 1Н), 5,51 (5, 1Н),
Е228 маса/заряд 354 3,97 (5, ЗН), 3,71 (5, ЗН); (ІМ-НЮ) ІЗС ЯМР (126 МГЦ, СОСІзв) б 172,75, 170,15, 155,59, 137,11, 129,48, 128,92, 127,71, 125,00, 119,75, 106,54, 58,22 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,70 (а, 4-84 ГЦ, 1Н), 7,38 (99, 2-84, 6,2 Гц, 1Н), 7,04 (99, 4-84, 0,8 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН): ізС ЯМР (126 МГц, СОСІз) б 163,90, 158,05, 155,90, 146,80,
ЕвІМе 146,76, 144,60, 143,92, 143,89, 142,56, 139,81, 139,68, вого масалзаряд 013266, 13399, 131,82, 131,76, 131,72, 131,97, 131,26, зво МеНР) 12986, 128,05, 126,51, 126,35, 126,33, 119,04, 119,01, 118,95, 118,91, 105,92, 105,89, 53,22; тег ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -49,30, -49,31, -49,32, -114,24, 114,25, -114,81, -114,32, 135,01, -135,02, -135,08, -135,09 "Н'ЯМР (500 МГц, ОМ5О-9в) 5 14,02 (5, 1Н), 8,39 (9, 4-9,
ЕВІМ5 гц, ТН), 7,48 (аа, 9-8,0, 6,1 Гц, 1Н), 7,42 (а, 9-84 ГЦ, 1), р23о 139-142 | маса/заряд 350 7,30 (ї, У-54,2 Гц, 1Н), 3,86 (а, 94-1,9 Гц, ЗН); (ІМаНг) т9є ЯМР (471 МГц, ОМ5О) б -113,66, -113,67,-113,77,-113,79,-115,72, -135,26 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, ОМ5О-4в) 5 7,20 (а, 4-14 Гц, 1Н), 7,11, вові гом поряд 340 577.6 Гц, 1Н), 6,87 (й, У-21,9, 1,6 ГЦ, 1Н), 6,11 (5, 2Н), 3,94 ряд ЗН), 3,89 (з, ЗН); (Меню 00 бе яМРм М
Е ЯМР (471 МГц, ОМ5О) 5 -116,01 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 6 8,97 (5, 1Н), 7,56 (5, 1Н), 7,24 (5,
ІН), 4,05 (в, ЗН); гово ЗС'ЯМР (126 МГц, СОСвв) б 163,14, 161,97, 158,76, 15411, 145,00, 142,74, 131,82, 131,40, 128,61, 127,63, 112,54, 112,10, 53,56; тег ЯМР (471 МГц, СОС) б -49,91
"Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,68 (49, 2-84 ГЦ, 1Н), 7,15 (99,
ЕВІМО 98,3, 1,0 Гц, 1Н), 7,00 (а, 9-8,3 ГЦ, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 2,23 (4,
Е233 маса/заряд 360 9У-1,2 Гц, ЗН); (Мен теє ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -49,61, -114,90, 114,91 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 6 7,714, 9-87 гц, 1Н), 7,46 (99, воза масазаряд 09791, 46 Гу, 1Н), 7,06 (6 59 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН);
ЗБ (МН) Р ЯМР (471 МГц, СОС) 5 -49,29, -114,07, 114,09, -132,42, -132,43, 132,44 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 7,61 (9, -8,3 Гц, 1Н), 7,18 19,
ЕВІМО у-8,3 Гц, 1Н), 6,84 (9, 4-8,3 Гц, 1Н), 4,06 (5, ЗН), 3,99 (5,
Е235 маса/заряд 376 ЗН); (Меню тзг ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -49,80, -49,81, -49,82, 113,26, -113,27, -113,28 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,87 (а, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,76 19, 9-84 Гц, 1Н), 7,65 (9, 9-81 Гц, 1Н), 7,1 (а, У-1,9 Гц, 1Н),
ЕВІМО 7,28 (ад, 9-81, 2,0 Гц, 1Н), 4,01 (в, ЗН), 1,86-1,77 (т, 2Н),
Е236 маса/заряд 347|1,50-1,41 (т, 2Н; (Мен ї3С ЯМР (126 МГц, СОС) б 206,93, 164,85, 153,78, 147,73, 138,87, 138,40, 136,46, 132,79, 132,30, 129,83, 127,42, 124,40, 121,62, 53,09, 30,94, 18,75, 13,51 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,68 (а, 4-82 Гц, 1Н), 7,47 (9,
ЕВІМО Ч-8,0 Гц, 1Н), 7,40 (а, 4-1,9 Гц, 1Н), 7,32 (да, У-81, 2,0 ГЦ,
Е237 маса/заряд | 1Н), 3,99 (з, ЗН), 1,90--1,71 (т, 2Н), 1,56-1,39 (т, 2Н); 364,9 (Ман) 9Е ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -112,73, 112,75 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 7,97 (5, 1Н), 7,41-7,34 (т, ЗН),
ЕвІМе 131 сво еви, те Гц, 1Н), 3,98 (з, ЗН), 1,86-1,77 (т, ЗН), ,53-1,42 (т, 2Н);
Г238 зво (Мен ї3С ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 164,00, 152,88, 145,33, 139,24, 139,22, 135,15, 134,02, 133,96, 131,20, 126,78, 124,28, 121,59, 53,26, 30,94, 18,78, 13,61
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 7,94 (4, 7-84 Гц, 1Н), 7,85-7,69 г239 маса/заряд 373 (т, 2Н), 7,49 (а, 9-83 Гц, 1Н), 4,01 (з, ЗН), 3,09 (5, 1Н); (Мен теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -63,25
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 7,83-7,58 (т, ЗН), 4,03 (5, ЗН);
Е240 маса/заряд | "Е ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -49,49, 363,9 (Ман) |-116,24, 116,26, -134,07 свІМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,93-7,62 (т, 2Н), 7,38 (9, 9-97
Е241 маса/заряд Гц, 1Н), 21 (9, 950,7 Гц, ЗН;
ЗВО (МН) Р ЯМР 471 Мгц, СОС) 661,78, -112,50, 115,55 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 8,03-7,98 (т, 2Н), 7,90 (9, 7-85 водо маса/заряд 328 кл та (Че Гц, 1Н), 7,13 (9, У-7,9, 1,2 ГЦ, 1Н), й ,04 (5, ЗН); (МН) т9є ЯМР (471 МГц, СОС) 6 -49,62 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,93 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,83 19,
ЕВІМО 9-84 Гц, 1Н), 7,73 (4, 9-6,2 ГЦ, 1Н), 7,58 (а, 4-10,2 Гц, 1Н),
Е243 маса/заряд 4,03 (5, ЗН); 367,9 (Ман) Є ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -61,71, 115,61 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС) 6 8,24 (4, 4-1,6 Гц, 1Н), 7,84 (9,
ЕВІМО у-1,7 Гц, 1Н), 7,74 (8, 928,6 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН), 3,95 (5,
Е244 маса/заряд 404 ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -49,42, -113,83
ЕВІМ в гцН), то (Я Ве г, тт (я п Му -о, Ц, 7, зо, Ц, т зт, Ц, з
Г245 МН 386 4 06 (в, ЗН), 3,97 (5, ЗН); тзг ЯМР (471 МГц, СОС») б -49,22
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 8,01 (5, 1Н), 7,73 (а, 9-6,2 Гу,
ЕБІМ5 1Н), 7,27 (0, 9-10,5 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН);
Е246 маса/заряд 1307 ЯМР (126 МГц, СОСІз) б 163,71, 158,98, 156,92, 151,05, 401,9 (МаАНІ) 145,56, 141,05, 139,59, 133,64, 131,72, 128,86, 128,43, 119,76, 119,58, 53,38
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 7,86 (аа, 9У-8,7, 1,7 Гц, 2Н), 7,55
ЕБІМ5 (а, 9-10,3 Гц, 1), 6,77-6,73 (т, 2Н), 4,00 (5, ЗН), 3,92 (5,
Е247 127-130 | маса/заряд 281|2Н); (МАНІ) 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -116,87, -116,89
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІіз) б 7,94 (аа, 9У-8,5, 1,7 Гц, 2Н), 7,62
ЕБІМ5 (а, 9-101 Гц, 1Н), 7,33 (а, 9-8,6 Гц, 2Н), 4,01 (5, ЗН), 2,53 (5,
Е248 91-93 маса/заряд 312 ЗН); (МАНІ) 196 ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -116,42, -116,44
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІіз) б 7,88 (аа, 9У-8,2, 1,8 Гц, 2Н), 7,62
ЕБІМ5 (а, 9-10,0 Гц, 1Н), 7,29 (а, 9-8,0 Гц, 2Н), 4,01 (5, ЗН), 2,41 (5,
Е249 58-61 маса/заряд 280 ЗН); (МАНІ) 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -116,58, -116,60
ЕВІМБО 09201 гц, НО 746 (В, ЗТ, 0 ГЦ, Н), ТАН (0, 28
Зе,9, 1, Ц, ;ї, 1 9У1,7, 0, Ц, 7, з то,
Г25о МН ЗБ гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН), 2,19 (в, ЗН); 19Є ЯМР (376 МГу, СОСІіз) б -63,05
ЕВІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,80 (в, 1Н), 7,67 (5, 1Н), 7,49 (в,
Е2БІ маса/заряд 1Н), 3,96 (5, ЗН), 3,47-3,44 (т, 1Н); 196 ЯМР (376 МГц, СОСіз) б -62,70, 391,9 (МАНІ) -110,58
ЕБІМ5 ІН ЯМР (400 МГц, СОСІіз») б 8,36 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 8,10 (а,
Б252 маса/заряд 347 -8,4 Гц, 1Н), 7,87-7,79 (т, 2Н), 7,74-7,67 (т, 1Н); (МАНІ) 196 ЯМР (376 МГц, СОСІіз) б -63,08
ІН ЯМР (500 МГц, СОсіз) б 7,67 (а, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,43-7,32
ЕБІМ5 (т, 2Н), 6,92 (ї, 9-54,8 Гц, 1Н), 4,00 (5, ЗН), 3,96 (й, 9-2,5 Гц, г253 58-68 маса/заряд 364 ЗН); (МАНІ) 196 ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -113,42, -113,44, -114,30, - 114,31, -114,42, -114,42, -136,20
ЕВІМ5 ІН ЯМР (400 МГц, СОСІ») б 7,86 (а, 9-81 Гц, 1), 7,81 (а, гоБА маса/заряд 9-6,2 Гц, 1Н), 7,38 (а, 9-9,6 Гц, 1Н); 393,9 (Ма Мар) 19Є ЯМР (376 МГц, СОСІіз) б -61,83, " -110,53, -114,91
ЕВІМ5 ІН ЯМР (400 МГц, СОсСіз) б 11,27 (5, 1Н), 8,12 (9, 9-8,5 Гц, 255 маса/заряд 312 19). В.ОБ (с, ев, Гц, 1Н), 7,77 (да, 9-81, 1,3 Гц, 1Н), 7,26 (мМ-но се Ями
Е ЯМР (376 МГц, СОСіз) б -49,49
ЕБІМ5 ІН ЯМР (400 МГц, СОСІіз») б 7,71 (а, 9-8,7 Гц, 1Н), 7,46 (ав,
Б256 маса/заряд 346 9-7,8, 1,6 Гц, 1Н), 7,25-7,14 (т, 2Н), 4,02 (5, ЗН); (МАНІ) 19г ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 49,8, 113,7
ЕБІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 8,01 (в, 1Н), 7,80 (5, 1Н), 7,73 (в,
Е257 маса/заряд 462|1Н), 4,00 (в, ЗН); (МАНІ) 19Є ЯМР (376 МГц, СОСІіз) б -63,17
ЕВІМБО0омоа гц Нв -0,2 Гц, 1Н), 7, ; 28,4 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН);
Г258 МН 346 теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -50,00, -116,53
"Н'ЯМР (400 МГц, СОС) 6 10,27 (5, 1Н), 8,09 (9, 7-83 Гц, 1Н), 7,63 (9, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,57 (0, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,51 (4, 9-1,9 Гц, 1Н), 2,20 (в, ЗН); г259 зС ЯМР (101 МГц, СОС») б 161,92, 153,07, 142,73, 141,83, 139,78, 139,59, 133,86, 133,08, 132,20, 129,68, 125,80, 124.34, 121,73, 20,70; теє ЯМР (376 МГц, СОС») б -63,06 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 8,06 (49, 7-83, 7,2 Гц, 1Н), 7,96
ЕВІМО (аа, У-8,5, 1,8 Гц, 1Н), 7,85 (а, У-8,5 Гц, 1Н), 7,69 (й, 9-84 г2во маса/заряд 322 Гц, 1Н), 7,57-7,53 (т, 1Н), 7,37 (49, 95,3, 4,0 Гц, 1Н), 4,04
ЦМАНЕ) (5, ЗН); тає ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6 -118,25 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 8,11 (9, 7-0,8 Гц, 1Н), 8,06 (4, у-0,8 Гц, 1Н), 7,96 (а, 4-8,4 Гц, 1Н), 7,70 (а, У-8,4 ГЦ, 1Н), вові БІО 4,04 (в, ЗН); 3219 (Мен ЗС ЯМР (101 МГц, СОСІз) 5 164,46, 152,66, 148,65, 147,96, 147,82, 141,54, 138,85, 136,63, 131,14, 127,25, 119,55, 116,77, 53,25 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 8,31 (99, У-1,7, 0,6 Гц, 1Н), 817
ЕвІМе (в, 1Н), 8,01 (49, 7-8,4, 1,6 ГЦ, 1Н), 7,91-7,83 (т, ЗН), 4,05 ггв2 маса/заряд 289 2». ЗН); (МеНр ї3с ЯМР (126 МГц, СОС») б 165,16, 154,61, 153,86, 150,68, 147,85, 141,37, 139,29, 135,42, 12913, 123,76, 123,02, 120,76, 110,00, 53,04
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (400 МГЦ, СОСІ») 5 8,16 (99, 9-85, 1,6 Гц, 2Н), 7,80 г263 маса/заряд 328 7,75 (т, 2Н), 7,70 (а, 4-9,9 ГЦ, 1Н), 4,03 (з, ЗНУ, 2,77 (5, ЗНУ; (МНЕ) теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) 6 -116,29 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,64 (4, 4-8,3 Гц, 1Н), 725-718
ЕВІМО (т, 2Н), 7,15-7,09 (т, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,93 (й, 9-2,4 Гц,
Е264 маса/заряд 314 ЗН); (МНЕ) тзг ЯМР (471 МГц, СОСІв) 5 113,34, -113,36, -129,54, -129,57 "Н' ЯМР (500 МГц, СОСІ») 5 9,02 (5, 1Н), 8,38 (4, 4-62 Гц, 1Н), 7,77 (9, 9-9, Гц, 1Н), 7,72 (9, 9-84 Гц, 1Н), 4,02 (в,
Е265 ем, дз); маса/заряд ЗА є ЯМр (471 МГЦ, СОСІв) 5 -113,90, -116,98
ІМ ват БТ (т ОН), Ан З цНДовЗН 7,63-7,57 (т, 7, ;уБ5,З, 3,6 Гц, 4, 5, ;
Г2г66 маса/заряд | 19є яМрР (471 МГц, СОСІв) б -113,47, 339,9 115,06
ЕВІМ танув тег НН т, 7, ;УЕ7,9 Гц, ,2,41-2,27 (т, ; 267 102-104 МН З34 теє ЯМР (471 Мгц, СОС») б -62,94, -114,86, 111,88 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІ») 5 8,08 (19, 2-8,9, 6,6 Гц, 1Н), 7,88
ЕВІМО 7,78 (т, 2Н), 7,01 (адаа, 4-88, 7,7, 2,5, 1,0 Гц, 1Н), 6,91 г268 маса/заряд 2841 (да, У-11,3, 8,7, 2,5 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН); (МНЕ) теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -107,52, 112,27 "Н ЯМР (600 МГц, СОС») 5 8,74 (99, 4-25, 0,7 Гц, 1Н), 8,26
ЕвІМе (аа, У-8,7, 2,5 Гц, 1Н), 7,83 (а, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,72 (а, У-8,5 гова масазаряд 075 1), 6,84 (09, н8,7, 0,7 Гу, 1Н), 4,03 (5, ЗН), 4,00 (5, ЗН); оон) С ЯМ (51 МГц, СОС») б 165,18, 165,09, 153,07, 147,87, 145,78, 139,19, 137,47, 128,62, 126,66, 121,98, 111,15, 53,79, 52,98 гемо "Н ЯМР (600 МГц, СОСІв) б 8,04 (ї, 7-8,5 Гц, 1Н), 7,85 (4, що маса/заряд 300 зо гу, ЗНУ 730-723 (т, 1Н), 7.20 (99, З-11,1, 20 Гц, (МН ), 4,03 (5, ЗН); теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -114,09
"Н'ЯМР (600 МГц, СОС) б 8,06 (9, 2-7,3 ГЦ, 1Н), 7,88-7,81
ЕвІМе (т, 2Н), 7,04 (49, У-11,6, 0,9 Гц, 1Н), 4,04 (5, ЗНУ, 2,40 (5,
ЗН); гл асаларяд 14 тзс'яМР (151 МГц, СОСІв) б 164,97, 159,53, 157,87, 149,98, (МН) 147,85, 139,80, 138,92, 130,81, 130,26, 129,32, 126,60, 123,99, 118,39, 53,04, 20,13 сем "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІз) 5 7,87-7,84 (т, 2Н), 7,83-7,78 (т, ото гомо ІН), 7,28 (94, 9-8,5, 1,2 Гц, 1Н), 4,02 (в, ЗН), 2,38 (а, 9-2,6 ряд 313,9 (Мен) че 3; теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -115,98 "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») 5 8,15 (1, 2-84 Гц, 1Н), 7,89 а,
ЕВІМ5 Ч-1,1 Гц, 2Н), 7,36 (99, 9-86, 1,2 Гц, 1Н), 7,24-6,98 (т, 1Н),
Е273 маса/заряд З50| 4,03 (5, ЗН); (ІМаНг) тег ЯМР (564 МГЦ, СОСІз) б -114,42, 117,38 (4, 928.1 ГЦ) сем "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІв) б 8,08 (9, 7-8,5, 2,4 Гц, 1Н), 7,87 274 маса/заряд 332 (9; 921,1 ГУ, 2Н), 7,37 (ої, 958,5, 11 Гц, ТН), 5,68 (9, 5-24
МАН Гц, 1Н), 5,60 (а, 4-2,4 ГЦ, 1Н), 4,03 (в, ЗН); теє ЯМР (564 МГц, СОСІВ) 5 -117,00 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 7,61 (4, 4-8,3 Гц, 1Н), 7,53 (91,
ЕВІМ5 Ч-7,8, 1,0 Гц, 1Н), 7,20 (4ї, У-7,8, 1,3 ГЦ, 1Н), 7,13 (в, 1Н),
Е275 104-106 | маса/заряд 346) 6,68 (І, 9-56,4 Гц, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,86 (5, ЗН); (ІМеНг) зр ЯМР (471 Мгц, СОСІв) б -11119, 111,81, 112,40, - 112,42 "Н ЯМР (600 МГц, СОСІв) 5 7,87 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,72 а,
ЕвІМе у-8,4 Гц, 1Н), 7,40 (а, 92-84 ГЦ, 1Н), 7,32 (а, 9-84 Гц, 1Н), вот маса/заряд 360 22129, 4-70 Гц, 2Н), 4,01 (5, ЗН), 1,49 (і, 5-70 Гц, ЗН);
МН іЗС ЯМР (151 МГЦ, СОСІз) б 164,80, 153,86, 152,13, 147,60, 138,46, 137,44, 130,46, 129,92, 128,69, 128,25, 127,59, 126,87, 69,66, 53,11, 15,49 сем "Н'ЯМР (600 МГЦ, СОСІ») 5 7,92 (999, 7-79, 6,9, 1,7 ГЦ, 1Н), 277 маса/заряд 300 7"99-7,64 (т, 2Н), 7,47 (й99, 9-79, 6,9, 1,7 Гц, 1Н), 7,21 (ід,
Мені 9-7,9, 1,1 Гц, 1Н), 4,03 (в, ЗН); теє ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) 6 -119,05
ЕВІМО в гцН), г НВ Я, 1 ГЦ. -о, Ц, 7, Її, ут, Ц, 7, з У, Ї, Ц,
Г278 МН 330 Н), 4,04 (в, ЗН), 4,01 (в, ЗН); теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 5 -112,94 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІв) б 7,86 (9, 2-85 Гц, ТА), 7,83 (99,
ЕВІМ5 у-8,5, 1,8 Гц, 1Н), 7,68 (49, 9-86, 7,7 Гц, 1Н), 7,31--7,24 (т, г279 маса/заряд 372 1Н), 4,12 (ї, 7-6,5 ГЦ, 2Н), 4,02 (в, ЗН), 1,81 (949, 4-7,7, 6,5 (ІМаНг) гц, 2Н), 1,60-1,51 (т, 2Н), 0,99 (ї, 9-74 Гц, ЗН); теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 131,50 "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») б 7,88-7,80 (т, 2Н), 7,73 (99, уе8,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,32--7,23 (т, 1Н), 4А4 (ї, 96,7 Гц, 2Н), 3,99 (а, 9-0,9 Гц, ЗН), 2,03-1,71 (т, 2Н), 1,56-1,41 (т, 2Н), що 0,99 (ї, У-7,4 Гц, ЗН); 3С ЯМР (151 МГЦ, СОСІз) б 164,81, 155,46, 153,77, 150,15, 148,69, 144,83, 138,76, 129,97, 129,09, 126,34, 125,54, 125,51, 66,16, 61,73, 30,57, 19,16, 13,71: теє ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) 6 -131,96 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІв) б 7,90 (4, 3-84 Гц, 1Н), 7,69 а, у-8,4 ГЦ, 1Н), 7,61 (41, 928,3, 1,1 ГЦ, 1Н), 7,49 (9, 2-84 ГЦ, 1Н), 7,53 (і, 2252,9 ГЦ, 1Н), 4,01 (в, ЗН);
ЕВ іЗС ЯМР (151 МГц, СОСІз) б 164,67, 153,34, 147,89, 138,64, 137,91, 135,83, 134,12, 133,13, 130,34, 129,68, 12941, 127,67, 113,97, 112,38, 110,78, 53,18: 19 ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -115,26 сем "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») б 7,88 4, 4-84 Гц, 1Н), 7,66 19, що масазаряд 76 ГІ, ІН), 749-739 (т, 2Н), 6,37 (9, 546,2, 6,7 ГЦ,
ЗБ во Мені» 1,01 (5, ЗН), 1,79 (09, 3ч22,2, 6,7 Гу, ЗН); теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 5 -176,82 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІіз) б 7,91-7,80 (т, 2Н), 7,67 (99,
ЕВІМ у-8,6, 7,5 ГЦ, 1Н), 7,43 (0, 9-87, 1,7 Гц, 1Н), 4,44 (і, 9-6, г283 маса/заряд | Гц, 2Н), 3,98 (а, 9-1,0 Гц, ЗН), 1,87-1,75 (т, 2Н), 1,57-1,41 415,9 (МН) (т, 2Н), 0,99 (ї, 9-74 Гц, ЗН); тає ЯМР (564 МГц, СОСІв) 5 -131,36 сем "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІз) 5 8,04 (4, 7-80 Гц, 1Н), 7,98-7,85 гова масазаряд 007 ОН), 742 (9, У-8,0 Гц, 1Н), 4,02 (5, ЗН);
ЗО МеН) о ЯМР (151 Мгу, СОС) 6 164,62, 151,66, 150,69, 148.10, 147,87, 142,75, 138,83, 132,47, 130,51, 127,27, 123,58, 53,18 "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») 5 7,96 (9, У-8,3, 1,1 Гц, 1Н), 7,87
ЕвІМе (94, 9-1, Гц, 2Н), 7,31 (дї, У-8,6, 1,2 Гц, 1Н), 6,00-5,86 (т, що масазаряд 1), 203 (5, ЗН), 235-219 (т, 1Н), 2,10-1,93 (т, 1Н), 1,04 359, (Ман) 5-75 Гу, ЗМ); 19 ЯМР (564 МГц, СОС) 5 -116,23, -181,88 "Н ЯМР (600 МГц, СОСІіз) б 7,90-7,80 (т, 2Н), 7,73 (99,
ЕВІМ Ое8,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,27 (д, 9-84 Гц, 1Н), 440 (ї, 9-67 Гц, г286 маса/заряд /|2Н), 3,99 (4, 9-0,9 Гц, ЗН), 1,84 (9, 9-7,0 Гц, 2Н), 1,05 (1, 357,9 (МН) 9-74 Гц, ЗН); т9є ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -131,99 "Н'ЯМР (600 МГц, СОС) б 7,80 (9, 4-8,5 Гц, 1Н), 772-766
ЕВІМ (т, 2Н), 7,64 (д9, 28,1, 1,8 Гц, 1Н), 6,94 (ї, 4-7,9 Гц, 1Н), г287 маса/заряд 306 4,03 (5, ЗН), 2,13 (404, 4-85, 5,2, 3,3 Гц, 1Н), 1,07-0,98 (т, (Меню он), 0,83-0,72 (т, 2Н); теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -119,71
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,89 (4, 2-84 Гц, 1Н), 7,76 (4,
Бгв8 122-124 | маса/заряд 377 4-84 Гц, 1Н), 7,72 (9, 9-8,5 ГЦ, 1Н), 7,46 (0, 2-24 ГЦ, 1Н), (мМеНр) 7,33 (49, У-8,5, 2,4 ГЦ, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,21 (5, ЗН)
ЕвІМе "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») 6 8,26 (9, У-7,6, 1,8 Гц, 1Н), 7,93 гово маса/заряд 334 Тв (т, 2Н), 7,72-7,66 (т, 1Н), 7,41-7,34 (т, 1Н), 4,03 (в, (МН) т9є ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) б -61,30, 119,39 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІз) б 7,99 (994, 4-83, 6,8, 1,7 Гц, 1Н),
ЕВІМ 7,92-7,85 (т, 2Н), 7,39 (асії, /-8,3, 6,9, 1,4 Гц, 1Н), 7,28 (Ід,
Е290 маса/заряд (3-81, 1,4 Гц, 1Н), 4,03 (5, ЗН); 349,9 (Ман) | 9Е ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) 5 -58,79, -133,60 "Н' ЯМР (600 МГц, СОСІв) 5 7,89 (99, У-12,1, 7,4 Гц, 1Н), 7,86
ЕВІМ (994, 9-8,6, 1,2 Гц, 1Н), 7,81 (9, 028,5 Гц, 1Н), 6,75 (09,
ЕІ маса/заряд //|9-12,4,6,9 ГЦ, 1Н), 4,03 (в, ЗН), 3,92 (в, ЗН); 313,9 (Ман) "є ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -118,08, -139,68 "Н'ЯМР (600 МГц, СОС») б 7,82 (4, 4-85 Гц, 1Н), 7,72 19,
ЕВІМ 9-85 Гц, 1Н), 7,68 (а9, 4-82, 2,2 ГЦ, 1Н), 7,45 (999, 4-84,
Е292 маса/заряд 296,42, 2,2 Гц, 1Н), 7,15 (а, 9-10,8, 8,4 Гц, 1Н), 4,03 (в, ЗН), (Меню 3,98 (5, ЗН); 19 ЯМР (564 МГц, СОСІв) 6 -133,28 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСв) б 8,69 (ї, 4-1,6 Гц, 1Н), 7,86 Ї,
ЕВІМ ует7,9 Гц, 1Н), 7,77 (ї, 421,3 Гц, 1Н), 7,53 (а, 9-8,3 Гц, 1Н), г293 маса/заряд | 2,46 (а, 4-30, 1,6 ГЦ, ЗН); 331,9 (Ман) 9Е ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) 6 -81,19, -118,37
ІН ЯМР (600 МГц, СОСІіз) б 7,87 (аа, 9У-9,5, 7,4 Гц, 2Н), 7,75
ЕВІМ5 (а, 9-8,2 Гц, 1Н), 7,07 (ї, 9-52,1 Гц, 1Н); 294 маса/заряд 1367 ЯМР (151 МГц, СОСІз») б 160,75, 160,07, 159,28, 158,34, 387,9 (Ман) 157,46, 139,43, 139,40, 138,34, 138,23, 135,64, 135,60, " 133,90, 128,96, 128,81, 126,23, 123,32, 122,32, 122,28, 122,24, 122,21, 121,50, 116,37, 111,53, 109,93, 108,34
ІН ЯМР (600 МГц, СОСІ») б 7,69 (а, 9-9,9 Гц, 1), 7,66 (а,
ЕБІМ5 9-8,1 Гу, 1Н), 7,63 (5, 1Н), 7,62-7,59 (т, 1Н), 4,03 (5, ЗН),
Е295 маса/заряд 3,99 (в, ЗН); 363,9 (МАНІ) |" "Е ЯМР (564 МГц, СОСіз) б -62,64, -115,92
ЕВІМ5 ІН ЯМР (600 МГц, СОСІіз) б 7,87 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,80 (а,
Ег96 маса/заряд ч8,5 Гц, 1), 7,70 (а, 9-1,5 Гц, 1Н), 7,64 (а, 9-81 Гц, 1Н), 345,9 (Ман) 7,54-7,50 (т, 1Н), 4,04 (5, ЗН), 4,00 (5, ЗН); " 196 ЯМР (564 МГц, СОСІз) 6 -62,48
ІН ЯМР (600 МГц, СОСІіз») б 7,78 (а, 9-22 Гц, 1Н), 7,76 (а,
ЕБІМ5 9-8,5 Гц, 1Н), 7,71 (а, 9-7,9 Гц, 1Н), 7,67 (а, 9-7,7 Гц, 1Н),
Е297 маса/заряд 7,09-7,01 (т, 1Н), 4,02 (5, ЗН); 373,9 (МАНІ) |" "Е ЯМР (564 МГц, СОСіз) б -61,54, -113,00
ЕВІМ5 ІН ЯМР (600 МГц, СОСІіз») б 7,88 (а, 9-8,4 Гц, 1Н), 7,45 (а,
Его8 маса/заряд у-8,4 Гц, 1Н), 7,35-7,29 (т, 1Н), 7,16 (ад, 9У-8,3, 1,4 Гц, 1Н), 313,9 (Ма НГ) 4,01 (в, ЗН), 2,31 (й, 9-2,7 Гц, ЗН); " 196 ЯМР (564 МГц, СОСІз) 6 -116,39
ІН ЯМР (600 МГц, СОСІ») б 7,84 (Її, 91,1 Гц, 2Н), 7,73 (аа,
ЕБІМ5 98,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,53-7,47 (т, 2Н), 7,43-7,37 (т, 2Н),
Е299 маса/заряд 7,37-7,32 (т, 1Н), 7,27 (а, 9-1,7 Гу, 1Н), 5,47 (5, 2Н), 3,99 (а, 405,9 (МеАНІ) 19-0,9 Гц, ЗН); 196 ЯМР (564 МГц, СОСІз) 6 -131,97
ІН ЯМР (600 МГц, СОсіз) б 7,70 (а, 9-7,9 Гц, 1Н), 7,49-7 45
ЕБІМ5 (т, 2Н), 7,41-7,32 (т, 4Н), 5,45 (а, 9-1,9 Гц, 2Н), 3,97 (й,
ЕЗО0 маса/заряд У-1,3 Гц, ЗН); 457,9 (МАНІ) /| "Є ЯМР (564 МГц, СОСІіз) 6 -113,89, -125,20
ЕВІМ5 ІН ЯМР (600 МГц, СОСІз) б 7,64 (й, 9-7,8 Гц, 1Н), 7,34 (ї,
ЕЗО маса/заряд уУ-8,3 Гц, 1Н), 7,10 (аа, У-8,2, 0,9 Гц, 1Н), 6,89 (аа, У-8,5,0,9 329,9 (Ман) Гу, 1Н), 3,98 (в, ЗН), 3,74 (в, ЗН); " 19є ЯМР (564 МГц, СОСІз) 6 -114,28
ІН ЯМР (600 МГц, СОСІіз) б 7,94 (да, 9У-8,7, 7,7 Гц, 1Н), 7,89
ЕБІМ5 (а, 98,5 Гц, 1Н), 7,86 (ад, 9-8,5, 1,8 Гц, 1Н), 7,37 (аа, 9у-8,7,
ЕЗО2 маса/заряд 1,7 Гц, 1Н), 6,80-6,42 (т, 1Н), 4,03 (5, ЗН); 365,9 (МАНІ) /|""Е ЯМР (564 МГц, СОСіз) б -81,69, -128,66
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,80-7,69 (т, ЗН), 7,05 (аад,
ЕІМ5 уУ17,7, 11,0, 2,4 Гц, 1Н), 5,78 (й, 9-17,2 Гц, 1Н), 5,50 (аа,
ЕЗОЗ маса/заряд 9У-11,0, 0,7 Гц, 1Н), 4,01 (а, 9-2,9 Гц, ЗН); 393,9 19Є ЯМР (376 МГц, СОСІз) 6 -60,17, -112,77
ІН ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 8,20-8,16 (т, 1Н), 7,97 (аав,
ЕВІМ5 98,3, 1,8, 0,9 Гц, 1Н), 7,91 (й, 9-8,5 Гц, 1Н), 7,80 (ай, 9-9,2,
ЕЗ04 маса/заряд 350 972 ГЦ, 2Н), 4,05 (5, ЗНМ); (Ман 1307 ЯМР (101 МГц, СОСІз) б 164,87, 152,24, 148,37, 141,78, 139,49, 133,18 (а, 952,1 Гц), 130,33, 129,87, 128,08 (д, 9-52
Гу), 124,96, 123,03, 53,08
"Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 8,18 (5, 1Н), 8,00 (9949, 7-82, 17, 0,8 Гц, 1Н), 7,80 (а, 9-8,3 Гц, 18), 7,71 (9, У-10,0 Гц, 1Н),
ЕВІМ5 4.03 (в, ЗН); гЗО5 маса/заряд 367 С ЯМР (101 МГц, СОСІв) б 163,93, 158,74, 156,03, 144,00 (Мен (4, 4-4,9 ГЦ), 141,09 (а, 9-10,9 Гц), 138,10 (9, 9-5,8 ГЦ), 132,92, 131,57, 131,50, 127,83 (9, 9-5,2 Гц), 127,25, 127,04 126,47 (т), 124,04, 121,32, 53,20 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,94-7,83 (т, ЗН), 7,81 (9, 7-85
ЕвІМе Гц, 1), 7,71 (ї, 927,7 Гц, 1Н), 4,05 (в, ЗН); що маса/заряд 334 С ЯМР (101 МГц, СОС) 5 164,86, 161,51, 158,96, 152,30 (МАН (4; 9-24 ГЦ), 148,30, 143,11 (4, 9-7,7 ГЦ), 139,50, 130,37, 128,38--127,24 (т), 122,27 (0, 9-3,6 ГЦ), 115,49 (4, 9-22,5 гц), 53,07 "Н' ЯМР (400 МГц, СОСІз) 6 7,94-7,87 (т, 2Н), 7,75-7,69 (т,
ЕВІМО ся тої МГ СОС) б 163,90, 161,12, 158,71, 156,01
Ц, З З), зІє, з! 1, з,
Гз07 масаларяд 552 143,90 (9, 3-4,6 ГЦ), 141,03, 131,57 (0, /-4,6 Гц), 127,48 (4, (МН) Ч-5,3 ГЦ), 127,16 (4, 9-23,8 ГЦ), 124,32 (а, 9-74, 3,7 ГЦ), 117,24 (94, 2-23,0, 6,2 ГЦ), 53,17 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) б 7,96-7,92 (т, 1Н), 7,90-7,83 (т,
ЕвІМе он), 7,80 (4, 928,5 Гц, 1Н), 7,70 (й, 4-82 ГЦ, 1Н), 4,05 (в,
ЕЗОо8 маса/заряд 330 ЗН), 2,57 (й, У-1,8 Гу, ЗМ);
МАН зС ЯМР (101 МГц, СОСІз) б 165,10, 153,97, 148,10, 140,25, 139,24, 137,50 (4, 4-1,9 Гц), 130,44, 129,62, 126,44 (4, 9-5,6
ГЦ), 124,28, 123,12, 53,01, 19,47 (й, 2-23 ГЦ) "Н ЯМР (400 МГц, СОСІв) 5 7,90 (5, 1Н), 7,87 (9, 9-83 Гц,
ІН), 7,72 (а, 9-8,2 Гц, 1Н), 7,68 (4, 4-9,9 Гц, 1Н), 4,03 (5,
ЕвІМе ЗН), 2,57 (9, 9-1,9 Гц, ЗН); що маса/заряд 348. С ЯМР (101 МГц, СОСІ) 5 164,13, 158,64, 155,95, 143,71
МН (94, 9-49 ГЦ), 142,95 (а, 9-11,2 Гц), 137,26, 136,57 (а, 4-53
Гц), 132,08 (9, 9-5,2 ГЦ), 130,72 (а, 4-4,5 Гц), 130,18 (4, 9-30,2 ГЦ), 126,92, 126,68, 126,16 (ї, 9-6,2. ГЦ), 125,68, 53,09, 19,46 (а, 4-22 ГЦ)
ЕВІМ5 "Н ЯМР (500 МГЦ, СОСІз) б 7,74 (а, 9-84 Гц, 1Н), 7,52 (а
ЕЗ310 100-102 |маса/заряд 370. ' " " ' ' ши '
МАН у-3,7 Гц, 2Н), 4,02 (5, ЗН) "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 7,63 4, 4-84 Гц, 1Н), 7,57 (9,
ЕВІМ5 у-7,8 Гц, 1Н), 7,56-7,29 (т, 18), 7,17 (а, 9-1,4 Гц, 1Н), 412 311 (92-95 маса/заряд 378 (4, 4-7,0 Гц, ?Н), 3,99 (5, ЗН), 1,34 (ї, 9-70 Гц, ЗН); (ІМеНг) тає ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -62,84, -111,95,-111,97
ЕБІМО опут тая ;7,51 (да, У-27,7, 9,4 Гц, ЗН), 4,07 (5, ЗН);
Гз12 МН 335 теє ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -63,11, -110,89, -110,91, -110,92, -110,93 сем "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 8,96 (5, 1Н), 7,83 (49, 7-80, 1,0
РЗІЗ3 104-106 |маса/заряд 347, а (зн 392 (5 зн 1,6, 0,8 Гц, 1Н), 7,26-7,22 (т, 1Н), (МН) є ЯМР (471 МГц, СОС») б -62,92 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,08 (9, 4-87 Гц, 2Н), 8,00-7,90
ЕВІМ5 (т, 2Н), 7,86 (9, У-8.1 Гц, 1Н);
Е314 маса/заряд 337 3С ЯМР (101 МГц, СОСІв) б 151,65, 142,52, 140,65, 133,77, (Мен 130,04, 129,78, 128,44 (І, 4-5,2 ГЦ), 125,57, 125,01, 123,92, 124,21 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,08 (4, 4-8,5 Гц, 1Н), 7,96 19,
ЕвІМе у-8,4 Гц, 1Н), 7,87-7,74 (т, ЗН); ват маса/заряд 320 "С ЯМР (101 Мгц, СОСТ) 5 161,56, 161,30, 151,70 (4, 9-25
Мені ГЦ), 142,52, 142,44, 141,89 (4, 4-82 ГЦ), 133,75, 128,19 (49, 2-46, 1,9 Гц), 125,50, 122,41 (й, 923,7 Гц), 115,44 (4, 9-22,6
Гу)
"Н'ЯМР (400 МГц, СОС») б 8,04 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,96 (9, 9-84 Гц, 1Н), 7,88--7,80 (т, 2Н), 7,77 (9, 4-82 Гц, 1Н), 2,61
ЕВІМО (9, 94-1,8 Гц, ЗН);
Е316 маса/заряд 316 73С ЯМР (101 МГц, СОС) 5 161,17, 153,16, 142,37, 141,86, (Ман 139,02, 137,95 (4, 2-1,8 Гц), 133,12, 130,83, 130,53, 130,30, 126,81 (а, 9-5,6 ГЦ), 125,70, 125,56, 124,31, 122,84, 19,55 (4, 9-22 Гц) "ЯН 'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 8,05 (4, 4-85 Гц, 1Н), 7,95 (4,
ЕвІМе 9-84 Гц, 1Н), 7,76-7,69 (т, 1Н), 7,56-7,49 (т, 2Н), 4,03 (в,
ЗН);
Г317 МН 332 зс ЯМР (101 МГц, СОСІз) б 161,11, 158,24, 153,24, 142,38, 141,97, 141,01, 133,27, 129,25-127,40 (т), 125,82, 118,63, 110,36, 56,21 сеіМе н ЯМ (йо мга, оОСЮ 5 вої втну 7789, 9-87 Гц, ; 7,58 (й, 9-84 Гу, ; 4,04 (5, ;
Ез18 маса/заряд З2415є ЯМ (376 МГц, СОСІв) б -106,09, (МН) 13,71 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 6 8,91 (5, 1Н), 8,53 (91, 7-8,9, 0,9
ЕВІМО гц, 2Н), 7,75-7,59 (т, 2Н), 6,72 (ї, 9-56,3 Гц, 1Н), 4,07 (5,
Е319 96-98 маса/заряд 299 ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГц, СОСІв) 5 -111,66, 411,78
ЕВІМ по тив, ви, ТТН, 757 (т, М) 702 57 Ї, У-8,4,1,7 ГЦ, 5 ,75-7, т, її, ; зго 1213 МН 305 )-10,2 Гц, 1Н), 7,32 (ад, 9-3,2, 2,4 Гц, 1Н), 6,62-6,57 (т, 1н), 4,02 (в, ЗН "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІв) б 7,995, 1Н), 7,94 (5, 1Н), 7,77 (9, що ЕІМ5 у-8,3 ГЦ, 1Н), 4,02 (5, ЗН); маса/заряд 3921" ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 -62,28, -112,23 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) 6 8,125, 1Н), 7,97 (5, 1Н), 7,78 (9, що ЕІМ5 у-8,3 ГЦ, 1Н), 4,02 (5, ЗН); маса/заряд 4131 "Є ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -60,16, 112,18 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІіз) б 8,05-7,98 (т, 1), 7,96 (99,
ЕВІМО 98,5, 1,5 Гц, 1Н), 7,92 (а, 9-85 Гц, 1Н), 7,44 (44, 2-10,4, 5,6
ЕЗ23 маса/заряд 352 Гц, 1Н), 4,05 (в, ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГц, СОСсІв) б -61,79, -109,32--119,29 (т), -119,92 (ад, 9-11,1, 6,7 Г "Н ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 7,73 (а, 4-84 Гц, 1Н), 7,55-7,50
ЕІМ5 (т, 1Н), 7,45 (49, 0-89, 5,5 Гц, 1Н), 4,02 (з, ЗН);
ЕЗ24 маса/заряд "Р ЯМР (471 МГц, СОСІв) 6 -61,91, 369,9 -113,26 (9, 9-37,3 Гц), -116,64 (ай, 49,0, 5,5 ГЦ), -117,53-- 119,51 (т
ЕВІМ грін Зв, ВН ц, 1Н), 7, 9,5, 5,3 Гц, 1Н), 4,01 (5, ЗН);
Гз25 ЗБ (Мен) т9г ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -61,88, -115,74 (0, 925,4 ГЦ), -117,53--119,29 (т віМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз) 5 8,20 (5, 1Н), 7,97 (9, 5-84 Гц,
ЕЗ26 маса/заряд 374 117). 7-92 (5, 1Н), 7,86 (9, 48,4 Гу, 1Н), 4,05 (в, ЗН); теє ЯМР (376 МГц, СОС») б -62,22 віМе тям (0 мг ос 8,07-8,02 (т, 2Н), 7,56 (99,
Е327 -84,0,7 Гц, 4, 5, ; маса/заряд ЗАТ 19 ЯМ (376 МГц, СОСІв) 5 -104,96
ЕБІМ5 'Н ЯМР (400 МГц, СОСІз) б 7,70-7,61 (т, 2Н), 7,57 (дб 328 |180-182 | маса/заряд 410). 33, 1,6 Гц, 1Н), 7,34 (І, У-7,8 Гц, 1Н), 4,00 (з, ЗН) (МНЕ)
сеіМе я ЯМ (200 МГц, СОСІ) 6 8,02-7,97 (т, 2Н), 7,89 (9, 2-87 ц, ТН);
Гз2гз тво (Мен т9є ЯМР (376 МГц, СОС») б -62,32, 1052 "Н' ЯМР (500 МГц, СОС») 5 7,99 (5, 1Н), 7,71 (9, 92871 Гц,
ЕвІМе 1Н), 7,58 (й, 925,3 Гц, 1Н), 7,47-7,40 (т, 2Н), 3,99 (в, ЗН); що маса/заряд 356 С. ЯМР (126 МГц, СОС) 6 16415, 155,81, 153,81, 151,02, (МеНр 145,45, 144,09, 139,33, 134,40, 130,34, 129,03, 127,29, 12410, 119,46, 118,71, 53,21; теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) 6 -114,30 пе ОККО ответ тн твв її, 5, з, 5, о, 5, ;
ГЗ31 зосазаряд теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -62,99, -112,56 "Н ЯМР (400 МГц, СОС) 6 7,74 (5, 1Н), 7,72 (9, 9-82 Гц, що ЕІМ5 1Н), 7,39 (5, 1Н), 4,01 (з, ЗН), 2,52 (з, ЗН); маса/заряд 413 "Є ЯМР (376 МГц, СОСІ») 6 -62,43, 112,62
ІМ тив НВ ; 6,79 (5, ; З, 5, З, 5, ;
Г333 ера заряд теє ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -50,02, -112,07 сіМе "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) 6 7,82 (4, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,30 (9, що масазаряд 09755 Гу, 1НУ, 703 (0, 958,5 Гц, 1); цапа аг ЯМР (376 МГц, СОСІз) б -49,61, -110,96, 111,05, -115,04, 115,13
ІМ тво вн зе З ; 6,90 (4, 4-8,3 ГЦ, 1Н), 3,97 (5, ЗН), 3,91 (5, ЗН);
Г335 ера заряд теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -49,80, -114,66 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) 6 7,31 (9, -5,6 Гц, 1Н), 7,20 (9,
ЕІМ5 у-10,6 Гц, 1Н), 6,93 (а, 9-84 Гц, 1Н), 3,98 (5, ЗН), 3,97 (5,
Е336 маса/заряд ЗН); 35О тег ЯМР (376 МГц, СОС») б -49,85, 11213, 1617
ЕІМ5 "Н ЯМР (400 МГц, Метанол-а4) б 8,00 (а, 7-87 Гц, 1Н), 7,65
Е337 маса/заряд (5, 1Н), 7,29 (5, 1Н), 3,86 (5, ЗН); 382,9 тає ЯМР (376 МГц, Метанол-сл) б -64,29, -115,94 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 7,71 (99, 4-82, 5,4 Гц, 2Н), 7,47
ЕВІМ то (вд, ут о гц тн) Бо (од, З о гін), 5,7 Ух, 1, Ц, з 9, Ус, У, Ц, з
ЕЗ338 МН 395 4.00 (5, ЗН); тег ЯМР (376 МГЦ, СОСІз) б -58,46, -112,89 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС) 6 7,70 (4, 4-81 Гц, 1Н), 7,67 (9,
ЕВІМО Ч-8,2 Гц, 1Н), 7,39 (а, 9-8,1 Гц, 1Н), 3,99 (в, ЗН), 2,58 (4,
Е339 маса/заряд 383 9-1,6 Гц, ЗН); (Меню теє ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -61,22, -113,05 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 8,51-8,48 (т, 1Н), 8,12 (9,
ЕВІМО 98,6, 1,7 Гц, 1Н), 7,97-7,93 (т, 2Н), 7,89--7,86 (т, 1Н), 7,68 гз40 72-74 | маса/заряд 316 (а, 2-10,0 Гц, 1Н), 7,60--7,49 (т, 2Н), 4,04 (в, ЗН); (Мен тає ЯМР (471 МГЦ, СОСІв) 5 116,05, -116,07 "Н'ЯМР (400 МГц, СОС») 5 7,73 (99, 9-81, 3,3 Гц, 1Н), 7,53
ЕВІМО (а, 2-81, 1 Гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН);
ЕЗА маса/заряд 448 13С ЯМР (101 МГц, СОСІв) 5 163,69, 158,07, 155,39, 142,97, (Мен) 142,81, 136,90, 132,64, 132,59, 129,95, 126,64, 126,42, 125,88, 125,83, 123,65, 122,30, 120,93, 53,26
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІз») 5 8,10 (9, 4-87 Гц, 1Н), 7,82 (5,
ЕЗа2 маса/заряд | 1Н), 7,62 (5, 1Н), 2,57 (5, ЗН); 397,9 (М-НІ) | 9Е ЯМР (376 МГц, СОСІв) б -59,84, -112,04 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ») б 7,70 (а, 7-8,3, 2,1 Гц, 2НУ, 7,28
ЕВІМ5 7,24 (т, ЗН), 7,19 (а9, 9-9,9, 2,4 ГЦ, 1Н), 4,01 (5, ЗН), 3,21 (5, гзаз3 124-126 | маса/заряд 378 ЗН); (Меню з ЯМР (471 МГц, СОС) б -108,83, -108,85, -108,87, - 108,91, -108,92, -108,94, -113,57, 113,59, -113,65, 113,66 "Н'ЯМР (400 МГц, СОСІ») 5 7,93 (9, 4-88 Гц, 1Н), 7,30 (5, щу ЕІМ5 ІН), 7,16 (в, 1Н), 3,83 (5, ЗН); маса/заряд 3611 "ЕЕ ЯМР (376 МГц, СОСІіз) б -48,27, -110,94 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 7,64 (9, 2-84 Гц, 1Н), 7,481 шив ВВ о о в МВВ
Рза4БО (175-177 |маса/заряд 298 122 ДАО ФМГ, СОС вза (5, ЗН); (МОНО) -111,83, 111,34, 111,36, 111,39, 111,41, -111,42, 111 44, - 113,71, -113,73, 113,79, 113,81 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 841-835 (т, 1), 7,75 (9, 7-82
ЕВІМ5 гц, тн), 7,73-7,66 (т, 2Н), 7,65 (9499, /-8,4, 6,9, 1,2 ГЦ, 1Н),
Е346 114-116 | маса/заряд 351) 7,59-7,49 (т, 2Н), 3,99 (в, ЗН); (Меню теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІв) 6 -113,46, 113,48 "Н'ЯМР (500 МГц, ОМ5О-4в) 5 14,05 (5, 1Н), 8,40 (4, 4-97
ЕВІМ5 гц, 1Н), 8,15 (а, У-7,5 Гц, 1Н), 7,69 (а, 9-7,5 Гц, 1Н), 3,94 (5,
Е347 145-147 | маса/заряд 351 ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГЦ, ОМ5О) б -66,96, -114,64 "Н'ЯМР (500 МГц, ОМ5О-ав) 5 8,28 (9, 4-93 Гц, 1Н), 7,25,
ЕвІМе з-ва птн), 62 (ва зва, зи. гц, 1Н), 6,41 (99, У-13,2, рзя8 | 143-146 | маса/заряд 299 52 ЯМ МГ ОМеО 69. (МЕНІ) -114,38, -114,99, -114,41, 114,45, -114,46, 114,47, 114,49, - 114,77,-114,79, 114,85, 114,87
ЕБІМ5 "Н'ЯМР (400 МГц, Метанол-а») 5 8,03-7,99 (т, 2Н), 7,85 (5,
ЕЗ49 маса/заряд | 1Н), 7,81 (й, 9-84 Гц, 1Н); 411,8 МАНІ) | 9Е ЯМР (376 МГЦ, Метанол-а») 5 -64,32 сеіМе "Н'ЯМР (400 МГц, Метанол-а) б 8,00 (9, 9-87 Гц, 1), 7,84 що масазаряд 0919), 7576 (85, 1), 703-689 (т, 1Н), 5,83 (9, 9-17 Гу, вул о МО 1), 543 (9, У211, 0,7 Гц, 1Н); зе ЯМР (376 МГц, Метанол-сз) 5 -61,41, -116,08 "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») 5 7,64 (4, 4-83 ГЦ, ТН), 7,56 (9,
ЕВІМ5 Ч-т7,7 Гц, 1Н), 7,39 (да, 927,7, 1,4 ГЦ, 1Н), 7,22 (й, 9-14 ГЦ,
ЕЗ51 маса/заряд З211| 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,86 (5, ЗН); (Мен теє ЯМР (471 МГц, СОСІв) 6 112,17, 112,18 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІз) 6 7,87-7,79 (т, 2Н), 7,72-7,66 (т, 1Н), 7,62 (9, 9-81 Гц, 1Н);
ЕвІМе зС'ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 161,10, 159,14, 156,98, 141,98 що маса/заряд 354 (9; 717,3 ГЩ), 13918, 135,13 (й, 9-15,7 ГЦ), 135,02, 134,01
МН (4, 94-58,3 ГЦ), 133,51, 131,95, 128,61 (4, 9-22,0 Гц), 127.25 (94, 923,7 ГЦ), 124,07 (4, 923,8 Гц), 123,98, 121,81; теє ЯМР (471 МГЦ, СОСІз) б -63,08, -110,82 "Н'ЯМР (500 МГц, Метанол-а.) б 8,06 (9, 4-86 Гц, 1Н), 7,95 що ЕІМ5 (94, 9-8,6 Гц, 1Н), 7,66 (5, 1Н), 7,16 (5, 1Н), 3,99 (5, ЗН), 3,90 маса/заряд З581 (5, ЗН) зе ЯМР (471 МГЦ, Метанол-й) 5 -52,44 сеіМе ням бо мг соо вв (аа9, 2-84, 7,6, 0,8 Гц, 1Н), 7,80-7,73 (т, ; 4, 5, ; зва 84-86 МН 353 ер ЯМР (471 МГц, СОСІв) б -64,76, -64,78, -64,83, -64,85, - 68,17, -113,08, -113,10, 113,16, 113,18
ЕБІМ5 "Н ЯМР (500 МГЦ, СОСІз) 5 7,83 (а, -8,5 Гц, 1Н), 7,74 (9, 355 182-184. | маса/заряд 2993-85 Гц, 1Н), 7,51 (а, 9-8,5 Гц, 1Н), 6,94 (а, 0-25 ГЦ, 1Н), (Мен) 6,82 (йд, 9-85, 2,5 ГЦ, 1НУ, 5,48 (5, 1Н), 4,02 (з, ЗН) вІМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІз) 5 8,05 (4, 4-85 Гц, 1Н), 7,93 (4,
ЕЗ56 маса/заряд 342/779.5 ГУ, 1Н), 7,46 (5, 1Н), 6,86 (5, 1Н), 3,89 (5, ЗН); теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -50,09
ЕВІМО ват), в (чав, во гнид 82,13 -8,4 Гу, 765 »у8,1,6,0 Гу, 5,37 (0, 9У-8,2,1, 357 196-138 МН 342 гц, 1Н), 4,00 (в, ЗН), 4,00 (4, 4-0,9 Гц, ЗН); тег ЯМР (471 МГц, СОС») 6 -113,12, 113,14, -138,97 "Н'ЯМР (500 МГЦ, СОСІзв) 5 7,61 (9, 4-8,2 Гц, 1Н), 7,26 (9,
ЕВІМО 1Н), 6,77 (9, 9-23 Гц, 1Н), 6,65 (ад, 9-83, 2,3 Гц, 1Н), 3,99
ЕЗ58) маса/заряд 316 (з, ЗН), 3,91 (з, 2Н); (МеНГ) тег ЯМР (471 МГц, СОСІв) 5 112,16, 1218 "Н ЯМР (600 МГц, СОС») 5 7,65 (9, 7-83 Гц, 1Н), 7,35 (99,
ЕВІМО 4-9,9, 0,8 Гц, 1Н), 7,15 (й, 9-5,4 ГЦ, 1Н), 4,00 (в, ЗН), 3,85 (5,
Е359 маса/заряд 382 ЗН); (Меню тзє ЯМР (564 МГц, СОСІв) б -61,50, -11215,-124,52 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІв) 5 7,70 (4, 9-8,3 Гц, 1Н), 7,54 (9,
ЕВІМО у-6,7 Гц, 1Н), 7,44 (д, 9-10,0 Гц, 1Н), 4,02 (в, ЗН), 2,52 (49,
ЕЗ60 маса/заряд 366 У-2,3, 1,1 Гц, ЗН); (Мен тег ЯМР (564 МГЦ, СОСІв) б -62,46, -113,52, 16,41 "Н ЯМР (600 МГц, СОС) 6 7,97 (9, 4-7,5 Гц, 1Н), 7,92-7,85
ЕВІМО (т, 2Н), 7,43 (9, 4-11,3 Гц, 1Н)У, 4,04 (5, ЗН), 2,70-2,36 (т,
ЕЗ361 маса/заряд 348 ЗН); (Мен теє ЯМР (564 МГц, СОСІв) б -62,36, -11979 "Н'ЯМР (600 МГц, СОСІ») 5 7,65 (9, 7-83 Гц, 1Н), 7,35 (99,
ЕВІМО 4-9,9, 0,8 Гц, 1Н), 7,15 (й, 94-5,4 ГЦ, 1Н), 4,00 (в, ЗН), 3,85 (5,
ЕЗз62 маса/заряд 364 ЗН); (Меню тзє ЯМР (564 МГц, СОСІв) б -61,38, -124,40 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 5 7,60 (9, 4-83 Гц, 1НУ, 7,57 (9,
ЕВІМО 9-8,0, 0,9 Гц, 1Н), 7,49-7,43 (т, 2Н), 7,42-7,31 (т, 4Н), 7,19 гзб3 0176-78 | маса/заряд 440 (ї, 4-1,0 Гц, 1Н), 5,44 (5, 2Н), 3,86 (5, ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГц, СОС») б -62,82, -112,57,-112,59 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ») 5 7,919, 4-84 Гц, 1Н), 7,76 (99, гзв4 43-45 маса/заряд 431 з-в,в, Бе ги зн) таа (9, 9-2,5 ГЦ, 1Н), 7,32 (дд, 9-86, 2,5 (МН ' ц, 1Н), 4,02 (5, ЗН); ог ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -72,55
ЕВІМО ОМ гц), ТОВ бетон 401 (6,3 ЗИ ЗНУ -4,1 Гц, ;1,03-6,97 (т, 4, 5, 3,87 (5, ;
Гз65 маса/заряд 296 є Ямр (471 МГц, СОСІв) б 116.77, (МН) 116,79 сеіМе "Н ЯМР (500 МГц, 0М5О-4в) 6 14,59 (5, 18), 9,21 (5, 1Н), взбє 126-128 | маса/заряд 333 Т79 (а, ч-в,Я гу, тн 7.48 (9, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,45 (да, 3-82, (Мен) см Ом є ЯМР (471 МГц, ОМ5О) б -61,19 сеіМе ням ббоо Дт сс) б тв, є зви 1), 7709, -8,5 Гц, ;7,65-7,55 (т, 4, 5, ;
Ез67 маса/заряд 346 752 ЯМрР (471 МГц, СОСІв) 5 -49,52, пМУНІ 34 сеіМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОС») б 8,03 (4, 4-84 Гц, 1Н), 7,85 (9, що масазаряд С1765 ГЦ, 1, 757-746 (т, 2Н);
ЗО Мен) Р ЯМР (471 МГц, СОС) 5 -49,32, 133,12 (0, 9-10,4 ГЦ)
ЕВІМ5 "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) 6 7,87-7,75 (т, 2Н), 7,59 (4, 7-84 г369 маса/заряд 358 Гц, 1Н), 6,84 (а, 9-84 Гц, 1Н), 4,06 (5, ЗН), 4,01 (5, ЗН); (Мен тег ЯМР (471 МГц, СОС») б -49,82
ЕвІМе "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІ») 5 7,72 (9, 2-84 Гц, 1Н), 7,63 5, що масазаряд |), 7-59 (5, 1Н), 401 (в, ЗН), 2,50-2,22 (т, ЗН); теє ЯМР (471 МГц, СОСІз) б -62,72, вт, (Мені | 11472 сеіме "Н'ЯМР (500 МГц, СОСІв) б 7,92 (9, 4-84 Гц, 1Н), 7,615, в маса/заряд 364 тн 7,56 (8, 1Н), 7,49 (а, 94-8,3 ГЦ, 1Н), 4,02 (5, ЗНУ, 2,39 (5, (МН) т9є ЯМР (471 МГц, СОС) б -62,56 "Н'ЯМР (500 МГЦ, СОСІ») 5 7,62 (9, 2-83 Гц, 1Н), 719 (5,
ЕІМ5 ІН), 6,62 (49, у-17,8, 11,3 Гц, 1Н), 5,88 (0, 917,7, 0,7 ГЦ,
Е372 маса/заряд | 1Н), 5,45 (ай, -11,2, 0,8 Гц, 1Н), 4,05 (з, ЗН), 4,00 (5, ЗН); 401 теє ЯМР (471 МГц, СОСІ») б -49,38, 113,26 "Н'ЯМР (300 МГц, СОСІв) 5 7,77 (91, 421,5, 0,8 Гц, 1Н), 771 7,57 (т, 2Н), 7,48 (д9, 9-91, 8,1 Гц, 1Н), 4,02 (в, ЗН);
ЕВІМ їз3С ЯМР (126 МГц, СОСІв) б 162,29 (а, У-6,5 Гц), 160,77 (9,
ЕЗ73 маса/заряд 3524-6,2 Гц), 159,41 (4, У-6,3 Гц), 158,56 (а, 4-63 Гц), 157,25 (Мен (4, 9-6,2 ГЦ), 141,93-139,65 (т), 136,62, 134,40, 133,15 133,05 (т), 133,01, 132,33, 126,84 (4, 4-3,9 Гц), 124,14, 123,97 (д, 2-3,7 Гц), 121,97, 113,93 (ї, 2-22,7 Гц), 53,16 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,95 (с, 4-1,9, 0,6 Гц, 1Н), 771 (даа, 4-8,0, 1,8, 0,7 Гц, 1Н), 7,57 (4, 4-80 Гц, 1Н), 7,48 (да,
ЕВІМ5 що ЯМ (26 МЕ собі 5 1622в (9, 9-6,5 Гц), 160,76 (а
Ц, З, ' з о, Ц), І з г374 МН 397 уе5,9 ГЦ), 159,14 (9, 9-64 Гц), 158,54 (й, 9-61 Гц), 156,95, 142,51, 138,65, 133,12 (ад, 4-33,3 ГЦ), 132,15, 129,96. (4, у-40 ГЦ), 124,54 (4, 0-3, ГЦ), 123,98, 123,50, 121,81, 113,97 (ї, 2-22,7 Гц), 5317 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,78 (999, 2-7,9, 6,9, 1,0 Гц, 1Н), 7,58 (41, 9281, 1,1 Гц, 1Н), 7,53-7,43 (т, 2Н), 4,02 (в, ЗН); зб ЯМР (126 МГц, СОСІз) б 162,32 (9, 9-6,7 Гц), 160,85,
ЕВІМ 160,68 (4, 9-61 Гц), 159,67 (4, 9-6,3 ГЦ), 158,83, 158,46 (4,
ЕЗ75 маса/заряд 336 3-6,3 ГЦ), 157,49 (4, 4-6,0 ГЦ), 138,10 (49, 4-16,3, 4,5 ГЦ), (Меню 133,99 (9, 4-81 ГЦ), 133,72 (й, 9-8,2 Гц), 133,41 (49, 9-91, 4,6 ГЦ), 132,61 (0, 923,1 ГЦ), 125,51 (9, 215,4 Гц), 124,12 (9, 9-2,6 Гц), 121,96, 121,48 (9, 9-3,8 Гц), 114,00 (Ї, -22,8 ГЦ), 113,50 (99, 2-25,0, 4,0 ГЦ), 5313 "Н'ЯМР (300 МГц, СОС») 5 7,56 (491, 3-7,3,1,9,0,7 Гц, ТН), 7,53-7,43 (т, 1Н), 4,01 (5, 2Н), 2,32 (5, ЗН); сне влинеме р -9, Ц), з з У-, Ц), з з те, Ц), з
Е376 МН 332 (9, у-5,6 ГЦ), 144,24-142,69 (т), 137,99, 136,69, 133,62 132,71 (т), 131,56 (а, 4-32,3 Гц), 130,58 (а, 9-2, ГЦ), 127,38 (94, 4-3,9 Гц), 125,02, 122,81 (а, 4-3,5 Гц), 113,83 (ї, 9-22,9
Гц), 53,09, 19,72 (9, 4-2,8 ГЦ
ІН ЯМР (300 МГц, СОСІ») б 7,55 (ай, 9-7,8, 1,0 Гц, 1Н), 7,39 (а9, 9У-9,3, 8,2 Гу, 1Н), 7,36-7,32 (т, 1Н), 7,21-7,16 (т, 1Н),
ЕБІМ5 КС ЯМР ВМО СОС ) б 162,62 (а, У-7,0 Гц), 160,48 (а
Ц, З, , з - , ц , ' з
Е377 МН 348 0-63 Гц), 159,89 (а, 9-5,6 ГЦ), 158,27 (а, 9-64 ГЦ), 157,72 (9, 95,9 Гу), 157,54, 141,88-140,03 (т), 132,74-132,52 (т), 131,86, 127,00, 124,89, 122,71, 117,78 (д, 9-4,0 Гу), 113,38
Її уУ-23,1 Гц), 107,93 (д, У-3,9 Гц), 55,97, 53,02
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІз) б 7,78 (аа, 9У-7,9, 6,8 Гц, 1Н), 7,73 (а, 9-84 Гу, 1Н), 7,61 (ад, У-8,0, 1,5 Гу, 1Н), 7,50 (ад, 9У-9,3, гзув 156-159 | маса/заряд 309775 ГУ. 1), 4,02 (5, ЗН); 7 МН 19є ЯМР (471 МГц, СОС) б -110,08, -110,10, -110,10, -110,12, -110,16, -110,17, -110,18, -110,19, - 115,25, -113,27, -113,33, -113,35
ІН ЯМР (500 МГц, СОСІЗ) б 7,88 (а, 9У-4,9 Гц, 2Н), 7,81-7,77
ЕБІМ5 (т, 1Н), 7,74 (а, У-8,4 Гу, 1Н), 4,02 (5, ЗН), 3,10 (5, ЗН);
Е379 179-181 | маса/заряд 3621" ЯМР (471 МГц, СОС) б -109,22, -109,23, -109,24, - (МАНІ) 109,25, -109,29, -109,30, -109,31, -109,32, -113,31, -113,33, - 113,39, -113,41
ЕВІМ5 ІН ЯМР (500 МГц, СОсСіз) б 7,91 (а, 9-8,4 Гц, 1Н), 7,84-7,79
ЕЗ8О маса/заряд (т, 2Н), 7,77-7,69 (т, ЗН), 7,64 (ааа, 9-81, 1,7, 0,8 Гу, 1Н), 475,3 (ІМ-ЕЮ) 7,58 (1, 9-7, Гц, 1Н), 7,46 (І, 9-7,6 Гц, 1Н), 5,67 (5, 2Н); " 19Є ЯМР (471 МГу, СОСІз) б -59,88, -62,91
НАМ5-Е5І (маса/заряд)
ЇМАНІ" розрах./' Н ЯМР (500 МГц, СОСІ»в) б 7,90 (а, У-8,4 Гц, 1Н), 7,80 (а, для 98,3 Гу, 2Н), 7,76 (а, 9-1,7 Гц, 1Н), 7,63 (аа, 9-81, 1,7 Гц,
ЕЗ381 С17Ні2С12ЕзМО», 1), 5,17-5,13 (т, 1Н), 5,02 (ї, 9-1,5 Гу, 1Н), 4,85 (5, 2Н), 390,027; 1,86 (Її, 91,1 Гу, ЗН); знайдене 19Є ЯМР (471 МГц, СОСІ») 6 -62,93 значення 390,0267 т. пл.-точка плавлення
Приклад А. Оцінка гербіцидної активності після появи сходів
Дослідження після появи сходів. Насіння або горішки необхідних видів досліджуваних рослин висаджували в суміш для садіння Зип го Меїго-Міжб» 360, яка зазвичай характеризується значенням рн, що становить від 6,0 до 6,8, та вмістом органічної речовини, що становить приблизно 30 відсотків, у пластикові горщики з площею поверхні, що становить 64 квадратних сантиметри. У деяких аспектах для забезпечення належного проростання та здорових рослин застосовували обробку фунгіцидом та/або іншу хімічну або фізичну обробку.
Рослини вирощували протягом 7-21 д. у теплиці з приблизно 15-год. фотоперіодом, який підтримували за 23-29"С протягом дня та 22-28"С протягом ночі. Регулярно додавали поживні речовини та воду й за необхідності забезпечували додаткове освітлення за допомогою стельових металогалогенних 1000-ватних ламп. Рослини застосовували для досліджень, коли вони досягали стадії першого або другого справжнього листка.
Відважену кількість, визначену за найбільш високою нормою застосування, що підлягає дослідженню, кожної досліджуваної сполуки поміщали в скляний флакон об'ємом 25 мл та розчиняли в 4 мл суміші 97:3 об./06б. ацетону та ОМ5О з одержанням концентрованих вихідних розчинів. Якщо досліджувана сполука не розчинялася легко, суміш нагрівали та/або піддавали впливу ультразвуку. Одержані концентровані вихідні розчини розводили за допомогою 20 мл водної суміші, що містить ацетон, воду, ізопропіловий спирт, ОМ5О, концентрат масляного засобу для сільськогосподарських культур Адгідех та поверхнево-активну речовину Х-77 у співвідношенні 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./06б. з одержанням розчинів для обприскування, що містять норму застосування. Необхідні кількості сполук грунтуються на 12 мл об'єму застосування з нормою застосування, що становить 187 літрів на гектар (л/га). Складені сполуки застосовували щодо рослинного матеріалу за допомогою машини для обприскування з низхідним струменем Мапаєї, оснащеної соплами 8002Е, відкаліброваними для доставки 187 л/га на площу застосування, що становить 0,64 квадратного метра, за висоти розпилення,
яка на 18 дюймів (43 см) є більшою від середньої висоти пологу рослин. Контрольні рослини обприскували таким же чином за допомогою холостого розчинника.
Оброблені рослини та контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, та поливали шляхом підгрунтового зрошення для запобігання вимиванню досліджуваних сполук.
Через 14 днів візуально визначали стан досліджуваних рослин порівняно з необробленими та контрольними рослинами та оцінювали за шкалою від О до 100 відсотків, де 0 відповідає відсутності ураження, а 100 відповідає повному контролю. У звіті про результати використовували таблицю А: таблицю перетворення відсоткового зменшення росту. Деякі з досліджуваних сполук, використовуваних норм застосування, досліджуваних видів рослин та результатів наведені в таблиці В на фігурі 3.
Таблиця А
Таблиця перетворення відсоткового зменшення росту в 1111111111111855941111111111111111111111 11111161
АГОМУ: лисохвіст мишохвостиковий (АІоресиги5 туозигоїдев)
АМАКЕ: амарант загнутий (Атагапійих геїгоПехив5)
АМЕРА: вівсюг звичайний (Амепа гаша)
СНЕА!: лобода біла (Спепородішт аірит)
СІВАВ: осот польовий (Сігвіит аг/епвзе)
СУРЕФБ: смикавець їстівний (Сурегив5 езсціепіив) ріВ5А: пальчатка кров'яна (Оідйагіа запаціпаї в)
ЕСНС: плоскуха звичайна (Еспіпосніоа сгив-даїїї)
ІРОНЕ: іпомея плющоподібна (Іротоєа Педегасеа)
КОНБЗС: кохія вінична (Вавззіа зсорагіа)
ОВУЗБА: рис посівний (Огуга заїїма)
ЗЕТЕА: мишій Фабера (Зеїагіа габегі)
ЗОНВМИ: сорго звичайне (Зогдпит миїЇдаге)
ЗТЕМЕ: зірочник середній (51еЇІПагіа теаіа)
ТА2А5: пшениця озима (Тийїсит аевіїмит) га. і/га: грами активного інгредієнта на гектар н./т.: не тестували
Таблиця В
Візуальне зменшення росту (95) через 14 днів після застосування в нормі 140 грамів активного інгредієнта на гектар (г а. і./га)
Бе | в | 0 | о | а | св | а | в в ' / ав / а | в | с | св | а | о 4 | ва | а | в | в ' | с | а | с б | в | а | в | а | о | а | с 8 | б | А | 0 | А | В | Е | 0
І па Її в | в' | в | А | о | о | с яз Її а | с | ва | в | в | со | а пі її а | а | ва | в | св | ав | а я її а | о | а | о | в | о | Е 4 | а | в | 9 | А | А с | в 7 | а | о | а | Е | с | а | б 8 | а | о | ва | о | с | а | Е
З | а | 0 | ва | о | в | о | Е 0 | 0 | А | Е | А | в / ос | в 2 | а | о | ва | о | с | а | б 7 | а | в | ва | о | св | ав | а 2 | а | в | ва | в | ро | с | а б | а | а | ва | о | св | ав | а 8 | а | 0 | а | А | с | о | а о Її а | а | ва | о | св | в | а 53 | 0 | А | с | А | А / ос | А | а | А | а | о | в | ав | а 58 | ЕР | А | Е | 0 | А / ос | в 59 | а | в | ва | о | в | а | сб во / а | о | ва | ва | в | а | а 6 Її 0 | А | 0 | А | в / ос | А в | а | А | а | А | в / ос | в 64 | а | ЕЄ | ва | о | в (о | в 65 а | А | 6 | о | в | о | А 66 | Е | А | 0 | в | А / ос | А ло її а | А | в | А | с | с | с в Її а | А | ва | А | с | о | с | а | в | а | А | в / зв | а
В | а | Е | ва | с | ро | ав | а
З | 0 | А | с | А | в / о | А во / а | 0 | ва | є | св | а | а 8! Її 0 | А | 0 | с | А / с | А 82 | а | А | а | о | с | с | а 88 | 0 | А | 9 | А | В / ос | 8 о | а | с | ва | с | в | а | сб 3 | а | а | а | Е | є | а | сб 6 | а | РК | ва | о | в | ав | а щи Її а | А | 6 | А | в | с | А що | а | ЕЕ | ва | о | в | в | а оз Її а | о | ва | с | в | ав | є я її а | а | в | а | с | а | сб щоб | а | А | с | в | в / ас | в
ЛО Її а | в ' | ва | с | в | с | а ям 190 | А | 0 | А | А с | в 72 Її 0 | А | А | А | А / ЕЕ | 8
З Її а | А | Е | А | в / ос | в 5 Її а | а | в | а | ро | ас | а
Б 6 1 Р | А | Е | в | в / о | в
Б 77 177Е | А | о | А | в / с | А 8 їв | А | 0 | А | А / Е | 8 го Її а | Е | ва | є | ро | ав | а 22 | а | А | в | о | ро | в | є 24 1 Е | с | є | в | с | ас | в б | а | А | с | в | с | ас | в 27 1 а | А | ва | с | в | ас | сб
Зо її а | в' | ва | с | с | а | в
З | а | А | с | А | в | с | с
Зб Р | А | 0 | в | А / о | А
З | а | А | с | с | с | а | о
З 1 а | о | ва | с | в | ва | є
З / а | в | ва | о | ро | ав | а дю | а | в | ва | в | Е | со | в мя її а | с | ва | ва | св | ва | сб
Бе 1 а | о | ва | є | св | с | а я 1 а | с | ва | А | ро (| с | а
Бо Її а | с | ва | с | в | ав | а ве | а | А | 6 | А | є / со | б
Б | 0 | А | о | в | в / ос | в я | а | в | ва | в | с | с | сб
Б / а | о | ва | с | в | а | а 56 | Е | А | б | в | с | а | в 5/7 | а | А | Е | в | в / ос | в 58 Її а | А | Р | А | в / ос | в 8 | а | 0 | 9 | Е | є | ва | сб вв / с | А | в | А | в / о | в овів1(г393) Її а | А | с | в | в | о | Е в 1 а | А | Р | А | в | с | с б (0 | А | 0 | А | в / с | А б / а | в | 6 | Е | р | а | с вв а | А | с | в | в | ав | с б Її а | 0 | ва | с | в | а | с б | а | в | 6 | Е | с | а | б
Б 1 Е | А | Р | А | в / о | в мл її а | а 11 | о | о о | а 72 17 | А | є | в | ро | с | в
З | 0 | А | с | А | в | с | А 74 1 а | в | в | в | с | с | в | 0 | А | 0 | А | в / с | А ло її а | а | а | 0 | ЕЕ | о | а я Її а | о | ва | а | с | в | а ще | а | с | ва | в | б | в | б
В / а | о | ва | а | є | а | а я | а | 0 | в | 0 | Е | с | б
Вб | а | с | в | в | с | ЕЕ | с
87 | а | в | в | с | с | в | в
В / а | а | а | 0 | є | о | Е ще / а | А | 0 | А | в / ос | в мя / а | в ' | а | А | В / Е | 8 ще | а | в ' | 6 | А | с | ас | в ще | а | А | Р | в | с | ас | в
Б | а | А | Р | А | с (| ав мя / а | с | ва | в | с | а | а 200 ЕЕ | А | 0 | А | А / ос | А 208 | а | а | ва | в | с | с | а 209 | а | Е | с | в | р | о | иа|и
Б2О Її Е | А | о | в | в / ос | в
Бл Її а | в | а | А | в | о | є 22 | а | о | а | А | в | о | є 23 | а | ЕЕ | ва | в | в | в | є 24 | Е | с | ро | А | в / с | А 215 | а | в | ро | в | в | о | Е 216 Її а | в | 6 | А | 0 | с | а 28 | а | а | ва | о | є | с | а 222 | а | с | ва | с | в | в | с 223 | а | А | 0 | А | А / Е | б 224 | а | в | 6 | А | є | 8 | С 225 | Е | А | А | А | В / Е | А 226 | Е | 09 | Е | А | в / ос | А 223 | В | А | А | А | А / Е | А 232 | а | 0 | 6 | А | в / о | А 2385 | 0 | А | А | А | А ( ос | А 236 | а | в | 6 | в | в' | а | с 237 | а | А | Е | в | А / Е | В 238 | а | Е | 6 | А | 0 (| ас | а | є | ва | о | в | в | А й 10 | А | в | А | А о | А 2422 | а | а | ва | о | св | в | а 243 | в | А | с | А | А / 8 А 244 | а | а | в | о | с 1 с | а
245 | а | а | ва | в | б | Е | а 246 | Е | А | 0 | А | с | о | в 247 | а | а | ва | о | св | ав | а 248 | а | а | ва | а | с | а | сб 249 | а | а | ва | о | в | ав | а
Б25о | а | а | ва | с | ро | ас | в 251 | а | в | а | А | в | с | с 252 | а | а | а | о | в | ва | є 254 | В | А | А | А | А / о | А 258 | а | 0 | ва | с | в | в | в 256680 | а | А | 6 | с | с | а | в 281 | а | а | а | о | в | с | сб 267 | ЕР | А | Е | А | в / ос | в 268 | а | а | а | о | є | в | а | а | Е | ва | в | с | Е | В
Бело ї а | а | ва | о | св | ав | а 23 | а | а | а | с | є | а | в 274 | а | а | ва | а | ро | ас | а 275 | а | о | а | в | А / ос | а 280 Її а | в | ва | в | є | о | а 281 | а | с | ва | в | с | ав | а 282 | а | Е | ва | в | ро | ас | аиа|и 2838 | а | Р | ва | в | в | в | а 286 | а | а | а | с | ро | а | а 288 | а | в | 6 | в | А | о | с 280 її а | а | ва | а | в | о | а 282 | а | а | а | в | р | о | а 284 | с | А | 0 | в | с | ав | в 285 | а | а | а | в | ро | ж с | Е 296 | а | а | ва | а | ро | ав | а 297 | а | в | са | в | в | с | с 298 | а | Р | ва | с | ро | ав | а 2898 | а | 0 | ва | с | с | с | а
305 / а | Р | 6 | Е | б | Е | В 907 | а | с | ва | с | с | а | в
ЕМО Її Е | А | 0 | А | А / с | А
ЕМ2 | а | в | ва | в | В | Е | 8 | а | о | ва | о | ро | о | с 8 | а | 0 | в | о | с | ав | в 9320 | а | а | а | о | в | св | а 92! | а | в | с | А | с | ас | в 322 | а | 0 | в | с | є | ва | а 9323 | а | с | 6 | в | Е | ЕЕ | С 324 | ЕЕ | А | Б | в | нл. | 0 | А 9325 | а | 0 | а | А | в | с | с 9326 | а | а | 6 | 0 | Е | с | с 923 | а | 0 | 0 | с | в | ав | с 333 | а | Р | 6 | с | нл. | а | б 334 | с | с 7 | 0 | с | нл. | о | А 336 | б | в | 6 | Р | нл. | а | б 338 7 б | А | Р | в | нл. | а | б 339 | б | А | 6 | А | нл. | 00 | а
БЕЗ 1 ЕР | А | Е | в | нл. | асо | 8 9342 | а | а | 6 | о | нл. | а | а 43 | а | А | Р | в | А / в | в 344 | а | а | 6 | Р | нл. | а | б
Е947 | 0 | А | 0 | А | в / с | А 949 | 0 | 0 | 0 | А | нл. | а | с 5350 а | Р | 6 | 0 | нл. | а | є 551 | а | 0 | ва | с | в | а | є 9352 | с | А | В | А | А / ос | А 5354 | а | 0 | в | с | с | а | в
ЕЗ356 | а | а | 0 | о | с | а | а
6 | 0 | Е | св | в ' ЇЇ св | а | с 8362 | б 177 А | б | в | а | а | Е 363 | б | А | В | А | в | а | 5 85364 | б 10 | о | с | о а с 366 | б | с | 0 | в | вє | а | с 5366 | в (0 | в | є | в | а | в 870 | вб' | в | а | Е | с | а | Е 374 | Е | А | Е | А | А | а | в 3755 | Е | А | 0 | в | в | а | ви 376 | б | А | 8 | в ' | о | а | с 877 | 617777 А | в | в | с | о | с 8378 | б, | ЕЕ | 0 | С | Е | а | 0 879 | б | 0 | в | о | ав | а | с 880 | Е | А | 0 | А | в | а | А
Ів | Е | В | Е | А | в | а | в /
Таблиця В: частина В
Бе (0 |В б (8 є (А | Е
З Її |р; сб (8 б |в (п в ( 4 Фа ро г (8 б | | в (
ЕВ | ТА в (867 Ів (64 в що Іа (ро 8 (8 б | (г в г Ф (
З (а ІА 0 (8 б Ф р | в ( 4 (а (ЕЕ Ів (8 б |в | 6 г 7 (а ФА б (84 б Ів | в гФ
У (а ІА в (867 |є | в г щФ ( го Іа |р сб (8 б ' Ф |в (п в ( 24 |В ІА р (8 ЕЕ |в (4 в г (
Бг7 | |в в (8 6 9 |р | в ( гу | ІА б (б б Ф |р | в (
ІЕЕ ІА С (4 в |В |в 6 Ф в(
З! (а |р сб (8 б (г | в (
ЕзЗ2 | ІА Е (8 є |В | в г зз | |В б (8 б |р |в в г | (є |в 6 (6 0 в в аа |в |в ДЕ 4 | с |в в ( 4 |(Е ІА ||Вв 4 |в в (б с - | о фінл. |В 0 |в в с В ( 4 |С ФА ФА 94 |В ЛА (6 В Ф ЄЗ " 58 |6 ФА Р 49 /|С В 7777 |нл. нл. бі |в ФА |в ЕЕ |В в 9 | в Ф 5 в2г|нл. ФА р 67 |С 7 в 6777177 інл. 3 |нл. ФА 067 |С 7 в 6777177 інлу в |(6 ФА (68 64 9 |(6б 0 в св в5 |0 ФА //|6 Р |В 006 інл. б ІА ФА 0 ЕЕ ФА в 6777 інл. о ЗЕ |В |інл. 4 Р в 607777 інл.
ВІ ІА ФА ФА 0 9 ІА в 9 |(б с -ю«и«С ваг |6/|С 7 |р 4771717 |інл. 6777 | нл.
ВВ |С |С Ед |вг в | в яю |6 |С | 4 ЕЕ р |в в ВЯБ (
З | |р |в 6 | сб |в в я | |р |в 6 (б сб (в в є |6 |С | 4 ЕЕ юр |в в ВЯ8- ої |В ФА А 9 |сС 9 /-дДА (6 дб Р я« ( ог |6 (60 |в 4 (6 0 в в ( оз |6 ФА /|сС 4 | с в с ої |6 (60 |(8 4 (6 0 в св ( об (60 ФА ро 4 0 с 8 в -ХШ/( о |6 ФА ро 4 ДЕ ДА 6 дЕ
Мо |6 ФА |6 4 9 |6 0 |нл. в 1 ТА ФА ФА 97777 |С 7 в 7171717 інл. с 2 |С ФА ФА 69 0777 А 71717 інл. дру
З |сС ФА р в |с в (8 дв (
Є |сС |в |с 4 0 в (в 6 -( 7 |в ФА ФА 9 ФА А (6 В 8 |в ФА ФА 0 | в (б с ( го |6 (є р с (6 с в в 22 (ЕЕ ІА |сС с |В с (в в 24 |С ФА ЕЕ 4 (Є с (8 до г Ф ( 26 (60 ФА ро 4077 с 67 су 27 |в ЗЕ |с 4 |с 0 (в в (
Зо |6 (є р 4 0 в в в (
Зі (060 ФА А в |в в 9 (6 0 Ф -с ш
За (р ФА 7 |сС 4 9 |с в |в с
ЗЗ |6 (ІЕ | 6 | 0 (в в (
ІЗ ЇЕ ІА |В 4 |В А (б Е
З |6 ІА | сб | 0 (в с
ЗВ |6 |сС |р с | сб |в в
ЩО |6 ФА |(6 4 |сС в 9 (8 с Ф Б-с"« а |6 (6 (р с (6 с в св (
Що | |(р |(8 4 (6 0 в св ( яз |6 |сС |(8 с (6 0 в св (
БО |6 |в ЗЕ 4 | с |в в 52 |6 ФА |в 4 |6 А (б с Е 53 |С ІА |в 4 |в А 6 дв
ІА |6 ФА (64 ДЕ 0 |в св 56 |С ФА |в ЕЕ ІФА с 6 др (С 57 |В ФА |в 4 |в ЛА (6 дб З 58 І(Е ІА |р се 2 |сС с Ів 6 (
ІБ | ЗЕ |8 4 | є в в во ІА ФА А 0 |в А | В ( в |В ФА |в 4 |в А | до ва ІА ФА А б ІВ 90777 6771 Е в |В ФА ФА 0 ФА в 9 (Р В 65 | |сС | 4 |с в |в в 6 ІА ФА А 9 ІВ 7 в | ДСС в |6 (р 4 | с ів в в (є (60 |(8 4 | ж |в в ( ве |Е |6б в 4 | 0 в в о (60 ФА р 4 |в в (б 6 Ф -7-
З |в ФА ро 4 |сС А 6 дос 74 |6 ФА (64 є в 8 дв |в ФА |в ЕЕ |В ЛА (6 В Ф 77 |в (р ДЕ 4 | в |в в (
Я |6 ФА р 4 9 |(6б сб |в с
В (060 ФА р 4 Є ДА 6 дЕ ва |6 ФА Е 4 9 |0 в |в с ( в |В ФА //|6 Р |В А 6 дв а |6 |С (|в 4 | 0 (в в (
Є (60 ФА |сС 4 |в в 6 дв
ВО |6 |р |в 6 (6 сб в в
Зо ІА ФА |С Р А А (6 до ( я |С ІА р 4 |в в |в с
За |С ФА р 4 |сС в (8 в Ф -сФ("«
ОЗ |В ФА /|6 4 |сС ДА (8 с -Ю 5 |С ІА р в 0 в (8 ЛЕ
Є |6 ІА ро 4 |6 ЕЕ | св ( я |6 (р |(8 4 (6 в в в 8 |6 (р | 6 (6 сб в с го |С ІА А 69 |В А 7 | дссС ггоз | |в | сб |(6б сб |в в го |р ФА 7 |сС 4 |в А 6 ЕЕ г (р ФА 7 |сС 4 ДЕ 0 |в в ( 22 |С ІА ро 4 60 ро 8 дв « гІ3 |6 ФА ро 4 Є 90 | св 24 |6 ФА |С 4 С в | дс1 гі5 |В ФА |С 4 ФА А | ДЕ гі6б |6 ФА Р 4 0 0 (б 0 гія | |ІЕ | 6 | 0 в в ( гг! |в ІА |в 4 |в А 6 сс 222 | ФА Е 4 (Є с 8 ЕЕ 223 |С ІА ІА Р |В в р ду 224 | ФА ЕЕ ФЕ 0 |в в ( 225 |А ІА А В ІА А ДЕ (с 2 226 |р ФА р 477 |В в 6771 Е ( 227 |в |р |в 4 (6 0 в в ( гг |В ІА ІА б |В А ЕВ С го |р ФА А 69 Є 90 (8 сб гз32 |С ІА Е 4 |С в ДЕ 0 233 |Е ІА |В 4 |В в (ЕЕ |рржякКЖ 234 | |р | 6 (6 6 в в 235 ІА ІА ІА ЕЕ ІА А ІВ СА СС 237 | ФА |в 4 |С 7 в | дЕ 238 | |С |(8 4 ЕЕ 4 |в в РВЕ 239 | |С | 6 | 0 (в в г! |р ФА ФА 69 ФА А 7 67 сс 243 ІА ІА |С 4 ІА А 6 В 2 у г435 | |В | 6 | с в в |6 ІА |6 4 Е В | ЛЕ гг! |6 ІА р 4 |в в 9 |в с ( 253 |0 ФА А 64 |6 ЕЕ |(6 с и 24 ІА ІА |В с 777177 ФА АС ФА САС 257 |в |в |8 сб | сб |в в 259 |Е ІА |р с |сС в | ЕЕ
2вб7 |С ІА р 4 |в ЛА (б (б Ф (З. г2гб68 | | | б |(6б 0 (в в го | ІА |сС с4 |6 в |в Е 2г75 | ІА |в 4 ЕЕ ЕЕ | б го | (є |р 4 (6 сб в в г! |6 |в |8 4 | В |в с 24 | |р |(8 4 9 |(6 в (в с 286 | (р р 4 (6 сб в в гву |в | |(8 64 (6 сб Ів в 288 |р ФА |С 4 607 в 6 дв гаї |р ФА |С 4 |В А 6 дос го» | |р | 4 (6 сб в в г37 | ІА Е 4 | 0 (в в гг9 | |р |сС с (6 с Ір св ( зо |6 |р в с (6 сб |в в
ЗОЄ |60 ІА | б 9 |6б 0 |в в
ЗОЇ |6 ІА |(6 б | в |в с
ЗМО |р ФА Ед |В А (б б Ф -К« ( 32 |С ФА |68 4 0 в (8 в
ЗІЗ (р ФА |6 4 | в (в с ( |6 ІА (6 сб | в (в 6 -Я'
Є |6 |р |в 6 (б сб |в в 7 |в | |в 6 (6 сб (в в
ЗВ |в ІА |6 4 |сС в |в с «з (
Зо |в |р |в 6 (6 сб в в
За! | |в |(8 4 |сС А (б в заз |6 ФА (Р 6 | в (8 187
За: |60 ФА |В 64 607 с 611 0 Е
За» |6 ІА |6 4 Є в (8 в Ф - (
За |6б |в |8 4 (Р с 8 в (
За |р ФА ро 47 |В с 67110 Е
ЗІ |6 ІА р 4 |6 ЕЕ |в в Взе( з33 | ФА 4 Є в | ЛЕ
ЗА |С ІА р ЕЕ |С ДА (8 дс 337 |р ФА |в 4 |В с 6 дв з |60 ІА Е 4 |С в 9 (| дв ( зЗЯ |60 ІА |в 4 9 (-|(6б 0 |в с з! |6 ФА р 47 |В А (Є дЕ
Ма |6 |в |в 4 в (8 дв (
ЯЗ |В ІА |в Р |В ЛА (6 до су
Я. |6 ФА ФЕ 4 (0 с (8 о
З |В ІА |в Р |В в 67 сс
ЗУ |60 ІА |в 4 |С в 7 6 В 2 щ2/С у
ЗО |6 |в |в 4 9 |(6б сб |в в аа ІА ІА |В 8 ІА А 7 60 САС
ЗА |С ІА ро 4 |сС в 8 дв г Ф -(( зеЯ ІА ІА |В 4 ІА В 76 д/с у зва |6 ІА Р 4 0 в |в с ( 363 ІА ІА |С Р |В А | дс зв |60 |в |8 4 | в (в с (
ЗІ |Е ІА | сб | в |в р чИЗ (
ЗО | ІА |6 4 | в (в с Зз 374 |С ФА |С Е |В длА (8 дб Ф Си«(( 375 |В ІА Ір 4 |в в |в с 2 -ЩФ
ЗУЄ |6 ФА Е 4 9 |0 в |в с ( 377 |р ФА р 4 |сС в 8 дв 2 (
ЗВ |6 ФА Е 4 9 |0 с в в
З |С ІА |в 4 |С с 68 0 (
ЗВО |С ІА |С 4 ФА дА (6 дб о ( за! |в ФА ФА 67 |в Ів 6 росу

Claims (1)

  1. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
    1. Сполука формули (1): У 2 ех Ж - ов Аг М а) де Аг являє собою
    А. Кк 23 вв й, ; Хі являє собою М або СЕвб; Е являє собою водень, заміщений або незаміщений С1-С:ігалкіл, заміщений або незаміщений феніл, заміщений або незаміщений бензил, заміщений або незаміщений піридинілметил, заміщений або незаміщений С2о-Свалкеніл або заміщений або незаміщений С2-Свалкініл; Ви, В», Аз, Ва ії Ко незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, галогену, гідрокси, заміщеного або незаміщеного С1-Сігалкілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свгалогеналкілу, заміщеного або незаміщеного Со-Свалкенілу, заміщеного або незаміщеного /-Со- Свгалогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного Сг-Свалкінілу, заміщеного або незаміщеного Сз-Свциклоалкілу, заміщеного або незаміщеного Сз-Свгалогенциклоалкілу, фенілу, інданілу, нафтилу, фенілокси, інданілокси, нафтилокси, де кожна з фенільної, інданільної або нафтильної групи може бути незаміщеною або заміщена одним або кількома замісниками, вибраними з галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу, С2-Свалкінілу, Сі-Свалкокси, С:-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Свацилу, Сі-Свалкілтіо або алкілсульфанілу, Сі-Свалкілсульфінілу, С-і-Свалкілсульфонілу, (Сі-Свалкокси)карбонілу, С1- Секарбамоїлу, гідроксикарбонілу, (Сі-Свалкіл)укарбонілу, амінокарбонілу, (С:- Свалкіламіно)карбонілу, (ді(Сі-Свалкіл)яуаміно)укарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними і задовольняються правила хімічного зв'язування і енергії деформації, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкокси, заміщеного або незаміщеного /-С- Зо Свгалогеналкокси, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного С.-Свгалогеналкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного С- Сісалкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного С1і-Свгалогеналкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного С-Сіоалкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного С- Сіогалогеналкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного /Сі-Сівсалкілсульфоніл(окси), заміщеного або незаміщеного /Сі-С(іогалогеналкілсульфоніл(окси), аміно, алкіламіно, діалкіламіно, амідо, формілу, 2,2-диметилгідразону, метоксіїміно, гідроксіїміно, алкілкарбонілу, алкоксикарбонілу, нітро і ціано, або В: і К», Р; і Кз, Вз і Ка або В» і К5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-ч-ленне аліфатичне або ароматичне кільце, яке містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, яка складаєтьсяз О, М і 5; Вб являє собою водень, галоген, заміщений або незаміщений С.1-С:ігалкіл, заміщений або незаміщений С:-Свгалогеналкіл, заміщений або незаміщений С2-Свалкініл, заміщений або незаміщений С:і-Свалкокси, заміщений або незаміщений С:/-Свалкілсульфаніл, гідрокси, аміно, ціано або ациламіно; М вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, заміщеного або незаміщеного Сі- Сігалкілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свгалогеналкілу, заміщеного або незаміщеного Сг2- Свалкенілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свгалогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного
    С2-Свалкінілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкокси, заміщеного або незаміщеного С1- Свгалогеналкокси, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Сіоалкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Сіоалкілсульфонілу, нітро, ціано; 27 вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, С1-Сігалкілу, Со-Свгалогеналкілу, С2- Свалкінілу, Сі--Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, Со-Свалкілсульфанілу, аміно, нітро і ціано; де замісники вищезазначених радикалів Хі, Ві, РН», Нз, Ва», В5, Нв, У, 7 вибирають з групи, яка включає галоген, гідроксил, нітро, ціано, аміно, форміл, ацил, карбоксил, амід, алкіл, алкеніл, алкініл, кето, тіол, сульфонову кислоту, сульфонатний складний ефір, сульфоксид, сульфон, алкокси, фосфонову кислоту і фосфат; за умови, що, коли Хі являє собою М, У не є алкокси або хлором; за умови, що сполука формули (І) є відмінною від: СІ "т і | х а | 7е ЩУ о о - о М тен, М ен, м сн, о о о сі сі сі Е сі сі о тен, Що г і - о - он - о.
    М тен, М М сн, о Е о Е о Р Е Е Е Е з Р з " де К вибраний з групи, яка складається з водню, метилу, ціанометилу, 2-метилалілу, пропаргілу, бензилу, заміщеного бензилу і піридинілметилу; Ві або К5 вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, ціано, (Сі-Сдалкілу і (С- Сдалкокси; АВ? або Ка. вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, (С2-Са)алкінілу і (С- С4)галогеналкілу; Аз вибраний з групи, яка складається з галогену, заміщеного (Сз-Св)циклоалкілу, (Сч1- Са4)галогеналкілсульфанілу, (С1-Са)галогеналкілу і (Сі-Са)галогеналкокси, або В: і Б», В?» і Кз, Вз і Ва або Ка і К5 разом утворюють заміщене або незаміщене 5- або б-членне аліфатичне або ароматичне кільце, яке містить 0-3 гетероатоми, вибраніз О, М і 5; Ве вибраний з групи, яка складається з водню, галогену і гідрокси; У являє собою Н; і 7 являє собою галоген.
    Зо 2. Сполука формули (1): У 7 ж Ж р Ок Аг М 9 де Аг являє собою гетероароматичну групу, яка має формулу:
    А.
    Кк Кз Кв Кк, . Хі являє собою М або СЕвб; К являє собою водень, заміщений або незаміщений С.і-С:ігалкіл, феніл, заміщений або незаміщений бензил, заміщений або незаміщений піридинілметил, заміщений або незаміщений С2-Свалкеніл або заміщений або незаміщений С2-Свалкініл; Ви, В», Аз, Ва ії Ко незалежно вибрані з групи, яка складається з водню, галогену, гідрокси, заміщеного або незаміщеного С1-Сігалкілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свгалогеналкілу, заміщеного або незаміщеного Со-Свалкенілу, заміщеного або незаміщеного /-Со-
    Свгалогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного Сг-Свалкінілу, заміщеного або незаміщеного Сз-Свциклоалкілу, заміщеного або незаміщеного Сз-Свгалогенциклоалкілу, фенілу, інданілу, нафтилу, фенілокси, інданілокси, нафтилокси, де кожна з фенільної, інданільної або нафтильної групи може бути незаміщеною або заміщена одним або кількома замісниками, вибраними з галогену, гідрокси, нітро, ціано, формілу, Сі-Свалкілу, Со-Свалкенілу, С2-Свалкінілу,
    Сі-Свалкокси, С:-Свгалогеналкілу, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Свацилу, Сі-Свалкілтіо або алкілсульфанілу, С.і-Свалкілсульфінілу, С.і-Свалкілсульфонілу, (Сі-Свалкокси)карбонілу, С1- Секарбамоїлу, гідроксикарбонілу, (С1-Свалкіл)карбонілу, амінокарбонілу, (С:- Свалкіламіно)карбонілу, (ді(Сі-Свалкіл)яуаміно)укарбонілу, за умови, що замісники є стерично сумісними і задовольняються правила хімічного зв'язування і енергії деформації,
    заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкокси, заміщеного або незаміщеного /-С-- Свгалогеналкокси, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного С.-Свгалогеналкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного С- Сісалкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного С1-Сіогалогеналкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного С-Сіосалкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного С-
    Сіогалогеналкілсульфонілу, заміщеного або незаміщеного /Сі-Сівсалкілсульфоніл(окси), заміщеного або незаміщеного /Сі-С(іогалогеналкілсульфоніл(окси), аміно, алкіламіно, діалкіламіно, амідо, формілу, 2,2-диметилгідразоно, метоксіїміно, гідроксіїміно, алкілкарбонілу, алкоксикарбонілу, нітро і ціано, або ЕК. і К», В» і Кз, Вз і Ка або Ка і 5 разом можуть утворювати заміщене або незаміщене 5- або б-ч-ленне аліфатичне або ароматичне кільце, яке містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, яка складаєтьсяз О, М і 5;
    Вб являє собою водень, галоген, заміщений або незаміщений С.1-С:ігалкіл, заміщений або незаміщений С:-Свгалогеналкіл, заміщений або незаміщений С2-Свалкініл, заміщений або незаміщений С:і-Свалкокси, заміщений або незаміщений С:/-Свалкілсульфаніл, гідрокси, аміно, ціано або ациламіно;
    М вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, заміщеного або незаміщеного С1- Сігалкілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свгалогеналкілу, заміщеного або незаміщеного Сг2- Свалкенілу, заміщеного або незаміщеного Сг-Свгалогеналкенілу, заміщеного або незаміщеного С2-Свалкінілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкокси, заміщеного або незаміщеного С1- Свгалогеналкокси, заміщеного або незаміщеного Сі-Свалкілсульфанілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Сіоалкілсульфінілу, заміщеного або незаміщеного Сі-Сіоалкілсульфонілу, нітро і ціано; і 27 вибраний з групи, яка складається з водню, галогену, С1-С:ігалкілу, Сі-Свгалогеналкілу, С2- Свалкінілу, Сі--Свалкокси, Сі-Свгалогеналкокси, Сі-Свалкілсульфанілу, аміно, нітро і ціано; де замісники вищезазначених радикалів Хі, Ві, РН», Вз, Ве, Н5, Нв, У, 7 вибирають з групи, яка включає галоген, гідроксил, нітро, ціано, аміно, форміл, ацил, карбоксил, амід, алкіл, алкеніл, алкініл, кето, тіол, сульфонову кислоту, сульфонатний складний ефір, сульфоксид, сульфон, алкокси, фосфонову кислоту і фосфат; за умови, що, якщо Хі являє собою М, то У не є алкокси або хлором; і де ЕК. і К», Р» і Кз, Вз і Ка або Ка і Е5 разом утворюють заміщене або незаміщене 5- або б--ленне аліфатичне або ароматичне кільце, яке містить 0-3 гетероатоми, вибрані з групи, яка складається з О, М або 5, яке вибрано з групи, яка складається з:
    о о о Е / / Е м СЕ є, , , ' о о о о Н Е Е / ет « «) - З ' М ' М і МІ
    3. Сполука, вибрана із групи, яка складається з: СІ СІ ще о - о М тен, М Е о Е о Вг СІ Е Е Р Е СІ СІ ще о й й- он М М М Е о Е о СІ СІ Е Е Р Р СІ СІ І І -- о -- о м тен, М тен, о Е о СІ СІ СІ Е Р Р СІ чо о ря М Е о СІ Е Е СІ СІ с о М У о М Х | хе М тен, Е о Р - о СІ СІ Е Е й я ,
    Е сі с! і і - о - он М тен, М Е о не о сі сі Е Е Е Е сі Е - о - о М тен, м тен, не о Е о сі сі Е Е Е Е сі сі ух хх о М Е о сі сі Е Е сі й ж о Е М Е Е о Е сі Е Е сі сі й Е ков хх о.
    М сн, - он Е о є М С Е Р М в о Е Що 8 сі Е СІ Е СІ й о о й о Е М Тен.
    М тен, Б Ж о Е о Е 5 сі о СІ с! сі й сі хо он ох М - о Е о Е М тен, с! Е о Е Е о с! Е сі Р СІ - он - о М Е М тен, Е о Х о Е Е о о Е Е СН, М с! ЦІ с» Хе с - он М хх он М й М Е о Е хо о с! с! Е Е Е Е Е сі Е сі Ух | Ух - о - о м тен, м тен, Е сн, о Е о 07 сн, Е Е Е Е Е хо Е хв о - о - он Е о Р о о о в Е сі Е сі сх сі й он й М М ХУ о Е о й М тен, 2 Е О о Р СНУ сі сі сі ух М хо он Е сі й | М | -х Ж о р о сі сі Е М сн, Х о Е Е Е о сі Е сі Е сі Щі Щі - о - о Е М тен, Е М тен, Е о о Е о сі Е о Е нс сі сі ла | ее пл Ж- оно сі М хо ОН М Ух М Е о Е що о сі сі Е Е Е Е СІ Е СІ Щі В - он ут о Е м и М сн, вч хх о Е о Е о СІ о Е сі н.с Е сі сн, | сх Со | сх Ул о о Ул о ва М тен, Х м тен, шк о шк о з з Е сі Е сі Щі Щі - о Е Ж- о м тен, М тен, о Е о сі сі С Е М Е сі Е сі Щі ФІ не Е - о. вх - о.
    М сн, М сн, Е о Е о сі сі Е Е Е Е
    Е сі Е сі Е - он - ОН М М Е о Е о сі сн, Е Е Е Е Е сі хх Е СІ а - он М р о М тен, Е о Е Е о Е Е Е Е Е Е Е Е сі М" Е сі Е в: - о М тен, - о. о М сн, Е о ох
    Е 8. о Е / то Е нс Е сі Е сі Що Що Ж- он - ОН ех М М Е ру сн. о Е о М 07 сі Е Е Е Е Е сі Е сі Е - о. - он М сн, М Е сн. о Е о 07 сі Е Е г ШИ , Е сі Е сі Е - о дк о М тен, М Е сн. о Е сн. о 07 07 Е Е Е Е
    Е Е Е Е хх | Ех р о - о м тен, м тен, Е о Е о СІ Вг Е Е Е Е Е Е СІ хх 2 - о ЩО о м тен, М Е о Е о Е сі Е Е Е Е Р Е Е СІ Ух | сн. М сн, Е о СІ Е й і СІ й М в б М Е о СІ Е Е
    4. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку за будь-яким одним з пп. 1-3 і прийнятні з точки зору сільського господарства допоміжну речовину або носій.
    5. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку за будь-яким одним з пп. 1-3 і додаткову гербіцидну сполуку.
    6. Гербіцидна композиція, яка містить сполуку за будь-яким одним з пп. 1-3 і антидот.
    7. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3 або гербіцидна композиція за будь-яким із пп. 4-6, де В являє собою Н, алкіл, заміщений алкіл, бензил і алкініл.
    8. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3 або гербіцидна композиція за будь-яким із пп. 4-6, де Кі являє собою ціано, Сі-Слалкіл, Со-Слалкініл або заміщений феніл.
    9. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3 або гербіцидна композиція за будь-яким із пп. 4-6, де Кі являє собою метил, етиніл, 4-хлорфеніл або 2,4-дихлорфеніл.
    10. Сполука за будь-яким одним з пп. 1-3 або гербіцидна композиція за будь-яким із пп. 4-6, де Ва являє собою ціано, трифторметил або фтор.
    11. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, який включає: (а) приведення в контакт небажаної рослинності або ділянки, яка прилягає до небажаної рослинності, або (Б) передсходове приведення в контакт грунту або води зі сполукою за п. 1 або з гербіцидною композицією за пп. 4-6.
    12. Спосіб за п. 11, де гербіцидна композиція крім того містить додаткову гербіцидну сполуку.
    13. Спосіб за п. 11, де гербіцидна композиція крім того містить антидот.
    14. Спосіб за п. 11, де К являє собою Н, алкіл, заміщений алкіл, бензил і алкініл.
    15. Спосіб за п. 11, де К: являє собою ціано, Сі-Сзалкіл, Се-Слалкініл або заміщений феніл.
    16. Спосіб за п. 11, де В; являє собою Ме, етиніл, 4-хлорфеніл або 2,4-дихлорфеніл.
    17. Спосіб за п. 11, де В. являє собою ціано, трифторметил або фтор.
    18. Спосіб за будь-яким з пп. 11-17, де сполуку або композицію застосовують до появи сходів.
    19. Спосіб за будь-яким з пп. 11-17, де сполуку або композицію застосовують після появи сходів.
UAA202003095A 2017-10-27 2018-10-26 Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування UA127518C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201762577972P 2017-10-27 2017-10-27
PCT/US2018/057626 WO2019084353A1 (en) 2017-10-27 2018-10-26 CARBOXYLATE PYRIDINE AND PYRIMIDINE HERBICIDES AND METHODS OF USE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA127518C2 true UA127518C2 (uk) 2023-09-20

Family

ID=66246730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA202003095A UA127518C2 (uk) 2017-10-27 2018-10-26 Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування

Country Status (19)

Country Link
US (1) US20230017045A1 (uk)
EP (1) EP3700340A4 (uk)
JP (1) JP2021501153A (uk)
KR (1) KR20200070354A (uk)
CN (1) CN111278283A (uk)
AR (1) AR114338A1 (uk)
AU (1) AU2018354349B2 (uk)
BR (1) BR112020008343A2 (uk)
CA (1) CA3075658A1 (uk)
CL (1) CL2020000994A1 (uk)
CO (1) CO2020003020A2 (uk)
EA (1) EA202091046A1 (uk)
MX (1) MX2020004391A (uk)
PH (1) PH12020550720A1 (uk)
TW (1) TW201922708A (uk)
UA (1) UA127518C2 (uk)
UY (1) UY37950A (uk)
WO (1) WO2019084353A1 (uk)
ZA (1) ZA202001571B (uk)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020253696A1 (zh) * 2019-06-20 2020-12-24 青岛清原化合物有限公司 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN110407744A (zh) * 2019-08-13 2019-11-05 上海毕得医药科技有限公司 一种1-(4-氨基吡啶-2-基)乙酮的合成方法
GB201916600D0 (en) * 2019-11-14 2020-01-01 Syngenta Crop Protection Ag 81991-gb-reg-org-nat-1
CN111965275B (zh) * 2020-08-05 2022-12-20 安徽华辰检测技术研究院有限公司 一种检测甘蔗中硝磺草酮、莠灭净和氯吡嘧磺隆的方法
BR112023023939A2 (pt) * 2021-05-19 2024-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Método de controle de ervas daninhas
WO2024099889A1 (en) * 2022-11-10 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Weed control method

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080254519A1 (en) * 2004-03-04 2008-10-16 Kazutoshi Shindo Process for Producing Picolinic Acid Compounds
EP2191719A1 (de) * 2008-11-29 2010-06-02 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Kombination
GB0902474D0 (en) * 2009-02-13 2009-04-01 Syngenta Ltd Chemical compounds
GB0907625D0 (en) * 2009-05-01 2009-06-10 Syngenta Ltd Method of controlling undesired vegetation
JP2014502600A (ja) * 2010-12-16 2014-02-03 バイエル・インテレクチユアル・プロパテイー・ゲー・エム・ベー・ハー ６−（２−アミノフェニル）ピコリン酸化合物およびそれらの除草剤としての使用
US20120225061A1 (en) * 2011-03-04 2012-09-06 Matthew Burger Tetrasubstituted cyclohexyl compounds as kinase inhibitors
US9637505B2 (en) * 2013-03-15 2017-05-02 Dow Agrosciences Llc 4-amino-6-(heterocyclic)picolinates and 6-amino-2-(heterocyclic)pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
JP2016531127A (ja) * 2013-08-22 2016-10-06 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲーＦ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ アルキニルアルコール及び使用方法
US10730866B2 (en) * 2014-04-07 2020-08-04 Purdue Pharma L.P. Indole derivatives and use thereof
GB201604969D0 (en) * 2016-03-23 2016-05-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
BR112020008343A2 (pt) 2020-10-20
MX2020004391A (es) 2020-12-03
PH12020550720A1 (en) 2021-03-15
CO2020003020A2 (es) 2020-04-24
CN111278283A (zh) 2020-06-12
AR114338A1 (es) 2020-08-26
AU2018354349A1 (en) 2020-04-02
ZA202001571B (en) 2023-10-25
WO2019084353A1 (en) 2019-05-02
AU2018354349B2 (en) 2023-07-27
EP3700340A1 (en) 2020-09-02
CL2020000994A1 (es) 2020-08-28
KR20200070354A (ko) 2020-06-17
TW201922708A (zh) 2019-06-16
JP2021501153A (ja) 2021-01-14
UY37950A (es) 2019-05-31
EA202091046A1 (ru) 2020-08-05
CA3075658A1 (en) 2019-05-02
US20230017045A1 (en) 2023-01-19
EP3700340A4 (en) 2021-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA127518C2 (uk) Гербіциди на основі піридин- та піримідинкарбоксилату та способи їх застосування
JP5059779B2 (ja) ６−（多置換アリール）−４−アミノピコリネートおよび除草剤としてのそれらの使用
RU2672587C2 (ru) 4-амино-6-(гетероциклические)пиколинаты и 6-амино-2-(гетероциклические)пиримидин-4-карбоксилаты и их использование в качестве гербицидов
ES2795438T3 (es) 3-alcoxi, tioalquilo y amino-4-amino-6-(sustituido)picolinatos y su uso como herbicidas
RU2566760C2 (ru) Сложные арилалкиловые эфиры 4-амино-6-(замещенный фенил)пиколинатов и 6-амино-2-(замещенный фенил)-4-пиримидинкарбоксилатов и их применение в качестве гербицидов
ES2959637T3 (es) 4-Amino-6-(heterocíclico)picolinatos y 6-amino-2-(heterocíclico)pirimidin-4-carboxilatos y su uso como herbicidas
AU2019229409B2 (en) 4-amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides
JP2018104337A (ja) 除草性組成物
JP5650205B2 (ja) ３−ハロ−６−（アリール）−４−イミノテトラヒドロピコリネート及び除草剤としてのその使用
JP2000516218A (ja) 除草剤用の三置換ピリジン化合物
JPH1143480A (ja) ピラゾール化合物および除草剤並びに中間体
OA17491A (en) 4-Amino-6-(heterocycIic) picoIinates and 6amino-2-(heterocyclic) pyrimidine-4-carboxylates and their use as herbicides.
OA17475A (en) 4-Amino-6-(4-substituted-phenyl)-picolinates and 6-amino-2-(4-substituted-phenyl)-pyrimidine4-carboxylates and their use as herbicides.