CN104244719B - 包含脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、或甘油三脂肪酸酯的含水除草浓缩物及使用方法 - Google Patents
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Abstract
公开了含水除草剂浓缩物，其包含除草剂(例如植物生长素除草剂)，表面活性剂，和脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯，以及公开了加入这样的浓缩物的含水除草剂喷雾混合物的用途。本申请描述的含水除草剂浓缩物包括5至90wt％除草剂的水溶性盐、0.1至20wt％表面活性剂、和0.1至20wt％脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯。含水除草剂浓缩物是在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的透明均匀的液体。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2012年3月23日提交的美国临时专利申请61/614,663的优先权。
背景技术
通过经济且可用的技术实现的农业喷雾使用水力喷嘴，该喷嘴本身可产生宽范围的喷雾液滴尺寸。发现这些喷雾液滴从初始期望的施用位点漂移的可能性与液滴尺寸有关，其中越小的液滴越倾向于偏离目标运动。大量研究成果(包括众多田地试验，风洞试验和之后建立预测数学模型)已经进一步增强了对喷雾液滴尺寸和偏离目标漂移潜力之间的关系的理解。尽管其它因素例如气象条件和喷杆(spray boom)高度也会影响漂移潜力，但是喷雾液滴尺寸分布是最主要的因素。Teske等人(Teske M.E.，Hewitt A.J.，Valcore，D.L.2004.The Role of Small Droplets in Classifying Drop Size DistributionsILASS Americas 17th Annual Conference:Arlington VA)已经报告了<156微米(μm)的值是产生漂移的喷雾液滴分布的分数(fraction)。Robert Wolf(Wolf，R.E.，MinimizingSpray Drift，December 15，1997，PowerPoint Presentation，可于此阅读www.bae.ksu.edu/faculty/wolf/drift.htm，last viewed January 26，2012)引用了<200μm的值作为可漂移分数(driftable fraction)。因此，充分估计很可能产生漂移的液滴尺寸为低于约150μm的分数。
可以相当明确偏离目标运动的不利结果。已经证明一些除草剂在极低的份每一百万份(ppm)或甚至份每十亿份(ppb)含量对特定的植物品种具有非常敏感的植物毒性，因此在敏感性作物、果园、和住宅区种植物周围需要严格限制施用。例如，加利福尼亚农药监管部(California Dept of Pesticide Regulation)规定，在圣华金河谷(San Joaquinvalley)空中施用含敌稗的除草剂的缓冲区为1/2-2英里。
发明内容
本申请描述的方法和组合物包括含水浓缩物，该浓缩物包含除草剂的水溶性盐，表面活性剂，以及脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯，并且本申请描述了加入这样的浓缩物的含水除草剂喷雾混合物的用途。本申请描述的含水除草剂浓缩物包括5至90wt％除草剂的水溶性盐、0.1至20wt％表面活性剂、和0.1至20wt％式I的脂肪酸烷基酯、式II的脂肪酸酰胺、和/或式III的甘油三脂肪酸酯：
在式I、II、和III中，R1表示饱和或不饱和的直链(C6-C21)烷基，R2表示直链或支链(C1-C6)烷基，R3和R3’独立地表示氢、直链或支链(C1-C6)烷基、或直链或支链(C1-C6)杂烷基，R4、R5、和R6独立地表示饱和或不饱和的(C6-C21)烷基。这些含水除草剂浓缩物在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的透明均匀的液体。减少在除草剂喷雾施用过程中的喷雾漂移以控制植物生长的方法包括：提供本申请所述含水除草剂浓缩物，将所述含水除草剂浓缩物添加到包含水的喷雾罐中以形成稳定乳液，和喷洒所述稳定乳液以控制植物生长。
具体实施方式
本申请描述了减少喷雾漂移的方法和组合物。所述方法和组合物减少了在空中和地面喷雾施用两者中可漂移的除草剂喷雾的细粒的量。该方法包括使用混入了脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯以及一种或多种除草剂的含水除草剂喷雾混合物。本申请使用的术语脂肪酸烷基酯和脂肪酸酰胺是指具有式I和II的脂肪酸烷基酯和脂肪酸酰胺：
其中R1表示饱和或不饱和的直链(C6-C21)烷基，R2表示直链或支链(C1-C6)烷基，R3和R3’独立地表示氢、直链或支链(C1-C6)烷基、或直链或支链(C1-C6)杂烷基。在式II中，R3和R3’可以合并以形成杂环基团，例如吗啉基团(参见图IIa)、哌啶基团(参见图IIb)、或吡咯烷基团(参见图IIc)。
同样，本申请使用的术语甘油三脂肪酸酯是指具有式III的甘油三脂肪酸酯：
其中R4、R5、和R6独立地表示饱和或不饱和的直链或支链(C6-C21)烷基。本申请所述的含水除草剂浓缩物包括5至90wt％除草剂的水溶性盐；0.1至20wt％表面活性剂；和0.1至20wt％本申请所述的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯。本申请所述的含水除草剂浓缩物是在添加水之后形成稳定乳液的透明均匀的液体。
用于本申请所述方法和组合物的除草剂包括，例如，植物生长素除草剂。用于本申请所述方法和组合物的植物生长素除草剂包括，例如，二氯吡啶酸(clopyralid)，三氯吡氧乙酸(triclopyr)，2,4-D，2,4-DB，MCPA，MCPB，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)，氯氨基吡啶酸(aminopyralid)，麦草畏(dicamba)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，氨氯吡啶酸(picloram)，或其混合物。本申请所述方法最特别用于施用下述除草剂，在敏感作物周围受限施用的除草剂，例如包含草甘膦、2,4-D、三氯吡氧乙酸、麦草畏、或其混合物的喷雾混合物。
用于本申请所述方法和组合物的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯可以源自植物或动物来源或由植物或动物来源制备，并且包括，例如，植物油，种子油，或动物油，或源自植物油、种子油、或动物油的单酯，或其混合物。用于本申请所述方法和组合物的脂肪酸烷基酯的实例包括己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，及其混合物。用于本申请所述方法和组合物的脂肪酸酰胺的实例包括N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)，及其混合物，它们作为AMD 810和AMD 10商购(BASF-Cognis；Cincinnati，OH)，以及辛酸/癸酸脂肪酸的吗啉酰胺，它们作为AG-1730Solvent商购(Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)。用于本申请所述方法和组合物的甘油三脂肪酸酯的实例包括选自大豆油、菜子油、橄榄油、杏仁油、低芥酸菜子油、ω-9低芥酸菜子油、蓖麻油、葵花籽油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、及其混合物的植物油或种子油。
用于本申请所述方法和组合物的表面活性剂可以是磷酸酯表面活性剂、聚合物表面活性剂、或其混合物，并且性质可以是阴离子的或非离子的。有用的表面活性剂的实例包括：ABA嵌段共聚物；聚乙烯醇树脂；丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物；醇酸树脂聚环氧乙烷树脂；包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物，例如环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)嵌段共聚物；醇烷氧基化物；磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；乙氧基化苯酚和乙氧基化烷基酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐；及其混合物。
有用的磷酸酯表面活性剂的实例包括：AtloxTM DP13/6，CresplusTM1209，CrodafosTM 810A，CrodafosTM 810D，CrodafosTM CO5A，CrodafosTMCS2A，CrodafosTM D4A，CrodafosTM G26A，CrodafosTO10A，CrodafosTMO3A，Multitrope 1214，CrodafosTM T5A，和CrodafosTM T6A(全部得自Croda；Edison，NJ)，Cedephos FA-600，PE-70T，P-12A，P-33，TSP-16PE，MWA-311，Stepfac8170，Stepfac 8171，Stepfac 8173，Stepfac 8175，Stepfac 8180，Stepfac 8181，StepfacTSP-PE，Stepfac TSP-PE-K，Stepfac TSP-PE-N，AN和LA-2(全部得自Stepan；Northfield，IL)，AA 270，58，60A，66H，M 60，PE 2EH-2k，PE NP-4，PE NP-6，PE NP-9，PE DNP-8，PE IDA-6，PE TDA-6，PE 25，PE28，PE 28-9N和PE 68-5(全部得自BASF；Florham Park，NJ)，Duraphos 100，Duraphos 178，Lubrhophos LB 400，Lubrhophos LB/400-E，Lubrhophos LP/700E，Lubrhophos RD/510-E，AAP，BN-936/S，HA70，LO-11/ALA，LO/529-E，PA 15，PA 23，PA 35，PA/32，PE 510，RM 710，RM/510-E，RS410，RS 610-E，RS 710，RS-610/A25，RS/710-E，3 D 33，Trimethyl Phosphite HP和Trimethyl Phosphite(全部得自Rhodia；Cranberry，NJ)，以及PE系列和系列(都得自Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)。磷酸酯表面活性剂的存在量可以为1g/kg整个组合物至200g/kg整个组合物，优选为1g/kg整个组合物至100g/kg整个组合物。
有用的聚合物表面活性剂的实例包括：(1)具有亲水部分聚环氧乙烷和疏水部分聚(12-羟基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物，例如，分子量为约5,000的AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)和TermulTM 2510(Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)；(2)水解度为86-89％的聚乙烯醇树脂，例如，Gohsenol GL03和Gohsenol GL05(The NipponSynthetic Chemical Industry Co.，Ltd.；Osaka，Japan)；(3)甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物，例如，AtloxTM 4913(Croda；Edison，NJ)；(4)醇酸树脂聚环氧乙烷树脂，例如，AtloxTM4914(Croda；Edison，NJ)等；(5)EO-PO嵌段共聚物，例如，AtlasTM G-5000(Croda；Edison，NJ)，和嵌段共聚物(BASF；Florham Park，NJ)等；(6)醇烷氧基化物，例如，TermulTM 5429(Huntsman International LLC；The Woodlands，TX)。特别有用的聚合物表面活性剂包括ABA嵌段共聚物和EO-PO嵌段共聚物。聚合物表面活性剂的存在量可以为1g/kg至200g/kg，优选为1g/kg整个组合物至50g/kg整个组合物。
本申请公开的含水除草剂喷雾混合物可以包括杀昆虫剂、除草剂、除草剂安全剂、或杀真菌剂，可以按以下量施用含水除草剂喷雾混合物以防治有害的植物、真菌、或昆虫，该量取决于需要防治目标害虫所需的活性成分的浓度。
本申请描述的含水除草剂喷雾混合物可以与一种或多种其它活性成分联合施用以防治较宽范围的有害植物、真菌、或昆虫。当与其它活性成分联合使用时，可以将本发明要求保护的组合物与一种或多种其它活性成分作为预混合浓缩物配制，与一种或多种其它活性成分罐混合以用于喷雾施用，或在单独的喷雾施用中与一种或多种其它活性成分顺序施用。
可与另一种活性成分联合使用的本申请所述组合物的实例包含含水预混合浓缩物，该浓缩物包含以下物质的混合物：植物生长素除草剂例如2,4-D的水溶性盐、三氯吡氧乙酸的水溶性盐、麦草畏的水溶性盐、或其混合物，以及脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯。在使用时，这样的含水预混合除草浓缩物可以在水中稀释1至2000倍，这取决于农业实践，并且用于芽前和芽后喷雾施用以防治作物中的杂草。
在一些情况下，含水除草剂喷雾混合物可以包含一种或多种生物灭杀剂。生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为约0.001wt％至约0.1wt％。在一些实施方式中，一种或多种生物灭杀剂在组合物中的存在量可以为0.001wt％，0.005wt％，0.01wt％，0.02wt％，0.03wt％，0.04wt％，0.05wt％，0.06wt％，0.07wt％，0.08wt％，0.09wt％，或0.1wt％。生物灭杀剂的实例包括但不限于，杀细菌剂，杀病毒剂，杀真菌剂，杀寄生物剂等。生物灭杀剂活性成分的实例包括但不限于，酚化合物(例如苯酚，百里酚，五氯苯酚，甲酚，和对-氯-间-二甲酚)，醛类化合物(例如甲醛，戊二醛，和多聚甲醛)，酸化合物(例如苯甲酸，山梨酸，糠氯酸，和糠溴酸)，对-羟基苯甲酸的酯(例如对-羟基苯甲酸甲酯和对-羟基苯甲酸丁酯)，稀土元素盐，胺，二硫化物，杂环化合物(例如噻嗪盐，噻唑啉酮，和苯并咪唑)，季铵盐，有机汞化合物，六亚甲基双胍盐酸盐，苯扎氯铵，聚氨基丙基双胍，和1-2-苯并异噻唑啉-3-酮。对于特定实例，含水除草剂喷雾混合物可以包含GXL(Arch Chemicals Inc.，Atlanta，GA)作为生物灭杀剂。
用于本申请所述含水除草剂喷雾混合物的适宜的活性成分包括除草剂，例如，植物生长素除草剂(例如2,4-D，2,4-DB，氯氨基吡啶酸，二氯吡啶酸，aminocyclopyrachlor，麦草畏，氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，氟氯吡啶酯(halauxifen)，MCPA，MCPB，氨氯吡啶酸(picloram)或三氯吡氧乙酸)，刈草胺(acetochlor)，莠去津(atrazine)，氟草胺(benfluralin)，烯草酮(clethodim)，氯酯磺草胺(cloransulam)，氰氟草酯(cyhalofop)，唑嘧磺胺(diclosulam)，氟硫草定(dithiopyr)，丁氟消草(ethalfluralin)，双氟磺草胺(florasulam)，氟唑啶草(flumetsulam)，草丁膦(glufosinate)，草甘膦，氟吡禾灵(haloxyfop)，异噁酰草胺(isoxaben)，MSMA，黄草消(oryzalin)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，敌稗(propanil)，甲氧磺草胺(pyroxsulam)，喹禾灵(quizalofop)，丁唑隆(tebuthiuron)，和氟乐灵(trifluralin)。用于所述组合物的适宜的活性成分也包括除草剂安全剂，例如，解草酯(cloquintocet)，解草安(flurazole)，吡唑解草酯(mefenpyr)，和TI-35。用于所述组合物的适宜的活性成分也包括杀昆虫剂，例如，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，特丁苯酰肼(halofenozide)，甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)，氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)，艾克敌(spinosad)，多虫菌素(spinetoram)，和双苯酰肼(tebufenozide)。用于所述组合物的适宜的活性成分也包括杀真菌剂，例如，腈苯唑(fenbuconazole)，代森锰锌(mancozeb)，腈菌唑(myclobutanil)，丙环唑(propiconazole)，苯氧喹啉(quinoxyfen)，噻氟菌胺(thifluzamide)，和苯酰菌胺(zoxamide)。
当本申请所述的含水除草剂喷雾混合物包含植物生长素除草剂的水溶性盐和/或草甘膦的水溶性盐时，这些盐中包含的适宜的阳离子包括异丙基铵，二甲基铵，三乙基铵，单乙醇铵，二乙醇铵，三乙醇铵，二甲基乙醇铵，二甘醇铵，三异丙醇铵，四甲基铵，四乙基铵，胆碱，和钾。例如，有用的2,4-D盐包括2,4-D胆碱盐和2,4-D二甲基铵盐，有用的草甘膦盐包括草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、和草甘膦钾盐。
在含水除草剂喷雾混合物的实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐；草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐。在含水除草剂喷雾混合物的另一种实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐；草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐；脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)，大豆油，菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜子油，ω-9低芥酸菜子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，或其混合物。在含水除草剂喷雾混合物进一步的实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐；草甘膦是草甘膦二甲基铵盐；脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)，吗啉辛酰胺，吗啉癸酰胺，大豆油，菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜子油，ω-9低芥酸菜子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，或其混合物。
最佳喷雾液滴尺寸取决于使用除草剂组合物的应用。如果液滴过大，则喷雾的覆盖率较小；即，大的液滴将会降落在某些区域，而介于其间的区域将会接收到极少或没有喷雾覆盖。最大可接受的液滴尺寸可取决于每单位面积待施用的组合物的量以及对喷雾覆盖率均匀性的要求。较小的液滴提供较均匀的覆盖率，但是较倾向于在喷雾过程中漂移。因此，必须使施用参数例如喷雾覆盖率均匀性与较小液滴漂移的趋势相平衡。例如，如果在喷雾过程中是特别多风的，则可能需要较大液滴以减少漂移，而在较平静的天气则可接受较小的液滴。
除了特定的含水除草剂组合物的物理性质之外，喷雾液滴尺寸也可以取决于喷雾设备，例如，喷嘴尺寸和构造。喷雾漂移的减少可源自多种因素，包括减少细喷雾液滴(最小直径<150μm)的产生和增大喷雾液滴的体积中值直径(VMD)。在任何情况下，对于给定的喷雾设备、施用参数、和条件，并且基于脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯，使用本申请所述组合物和方法产生的多个喷雾液滴的中值直径增至高于不包括本申请所述脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、或甘油三脂肪酸酯的喷雾组合物的该直径。
除了上述方法之外，也描述了含水除草剂浓缩物组合物。本申请使用的含水除草剂浓缩物组合物是包含高浓度的上述含水除草剂喷雾组分(即，一种或多种水溶性除草剂盐和脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯)的溶液。通常将含水浓缩物组合物稀释以得到含水除草剂喷雾混合物，从而用于例如本申请所述的方法。
本申请所述的含水浓缩物组合物包含5至90wt％一种或多种除草剂的水溶性盐。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的除草剂的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的5至85wt％，占浓缩物混合物的5至80wt％，占浓缩物混合物的5至75wt％，占浓缩物混合物的5至70wt％，占浓缩物混合物的5至65wt％，占浓缩物混合物的5至60wt％，占浓缩物混合物的5至55wt％，占浓缩物混合物的5至50wt％，占浓缩物混合物的5至45wt％，占浓缩物混合物的5至40wt％，占浓缩物混合物的5至35wt％，占浓缩物混合物的5至30wt％，占浓缩物混合物的5至25wt％，和占浓缩物混合物的5至20wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的除草剂的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的10至90wt％，占浓缩物混合物的15至90wt％，占浓缩物混合物的20至90wt％，占浓缩物混合物的25至90wt％，占浓缩物混合物的30至90wt％，占浓缩物混合物的35至90wt％，占浓缩物混合物的40至90wt％，占浓缩物混合物的45至90wt％，占浓缩物混合物的50至90wt％，占浓缩物混合物的55至90wt％，占浓缩物混合物的60至90wt％，占浓缩物混合物的65至90wt％，占浓缩物混合物的70至90wt％，占浓缩物混合物的75至90wt％，占浓缩物混合物的80至90wt％，和占浓缩物混合物的85至90wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的除草剂的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的10至85wt％，占浓缩物混合物的15至80wt％，占浓缩物混合物的20至75wt％，占浓缩物混合物的25至75wt％，占浓缩物混合物的30至70wt％，占浓缩物混合物的35至65wt％，占浓缩物混合物的40至60wt％，占浓缩物混合物的45至60wt％，占浓缩物混合物的40至55wt％，和占浓缩物混合物的45至55wt％。
本申请所述的含水浓缩物组合物包含0.1至20wt％的表面活性剂。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的表面活性剂的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的表面活性剂的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的表面活性剂的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。
本申请所述的含水浓缩物组合物包含0.1至20wt％的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯的浓度的另外实例包括，占浓缩物混合物的0.1至19wt％，占浓缩物混合物的0.1至18wt％，占浓缩物混合物的0.1至17wt％，占浓缩物混合物的0.1至16wt％，占浓缩物混合物的0.1至15wt％，占浓缩物混合物的0.1至14wt％，占浓缩物混合物的0.1至13wt％，占浓缩物混合物的0.1至12wt％，占浓缩物混合物的0.1至11wt％，占浓缩物混合物的0.1至10wt％，占浓缩物混合物的0.1至9wt％，占浓缩物混合物的0.1至8wt％，占浓缩物混合物的0.1至7wt％，占浓缩物混合物的0.1至6wt％，占浓缩物混合物的0.1至5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至4wt％，占浓缩物混合物的0.1至3.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至3wt％，占浓缩物混合物的0.1至2.5wt％，占浓缩物混合物的0.1至2wt％，占浓缩物混合物的0.1至1.5wt％，和占浓缩物混合物的0.1至1wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯的浓度的进一步实例包括，占浓缩物混合物的0.2至20wt％，占浓缩物混合物的0.3至20wt％，占浓缩物混合物的0.4至20wt％，占浓缩物混合物的0.5至20wt％，占浓缩物混合物的0.6至20wt％，占浓缩物混合物的0.7至20wt％，占浓缩物混合物的0.8至20wt％，占浓缩物混合物的0.9至20wt％，占浓缩物混合物的1至20wt％，占浓缩物混合物的1.5至20wt％，占浓缩物混合物的2至20wt％，占浓缩物混合物的3至20wt％，占浓缩物混合物的4至20wt％，占浓缩物混合物的5至20wt％，占浓缩物混合物的6至20wt％，占浓缩物混合物的7至20wt％，占浓缩物混合物的8至20wt％，占浓缩物混合物的9至20wt％，占浓缩物混合物的10至20wt％，占浓缩物混合物的11至20wt％，占浓缩物混合物的12至20wt％，占浓缩物混合物的13至20wt％，占浓缩物混合物的14至20wt％，占浓缩物混合物的15至20wt％，占浓缩物混合物的16至20wt％，占浓缩物混合物的17至20wt％，占浓缩物混合物的18至20wt％，和占浓缩物混合物的19至20wt％。加入到本申请所述含水除草剂浓缩物混合物中的脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯的浓度的更多实例包括，占浓缩物混合物的0.2至19wt％，占浓缩物混合物的0.3至18wt％，占浓缩物混合物的0.4至17wt％，占浓缩物混合物的0.5至16wt％，占浓缩物混合物的0.6至15wt％，占浓缩物混合物的0.7至14wt％，占浓缩物混合物的0.8至13wt％，占浓缩物混合物的0.9至12wt％，占浓缩物混合物的1至11wt％，占浓缩物混合物的2至10wt％，占浓缩物混合物的2至9wt％，占浓缩物混合物的2至8wt％，占浓缩物混合物的2至7wt％，占浓缩物混合物的2至6wt％，占浓缩物混合物的2至5wt％，占浓缩物混合物的2至4wt％，和占浓缩物混合物的2至3wt％。
含水浓缩物组合物可以在适当的容器中储存，正如本领域技术人员容易考虑到的，并且可以是，例如，溶液，乳液，或悬浮液。
在含水浓缩物组合物的一种实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐。在含水浓缩物组合物的另一种实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐；脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)，吗啉辛酰胺，吗啉癸酰胺，大豆油，菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜子油，ω-9低芥酸菜子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，或其混合物。在含水浓缩物组合物的进一步的实例中，除草剂是植物生长素除草剂；植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐；脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、和/或甘油三脂肪酸酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，N,N-二甲基辛酰胺(N,N-二甲基辛酰胺)，N,N-二甲基癸酰胺(N,N-二甲基癸酰胺)，大豆油，菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜子油，ω-9低芥酸菜子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，或其混合物。
包含2,4-D和草甘膦的含水喷雾溶液倾向于在某些条件和浓度下不相容，导致产品性能问题以及难以使用该产品，即，难以田地施用该产品。喷雾溶液中的不相容性可如下最小化：使用极小量的2,4-D，例如小于约3wt％ae(酸等价物)，相对于总组合物；和/或使用相容性添加剂，例如描述于美国申请61/523,958，其通过参考并入本申请。
任选地，本申请描述的组合物可以另外包含表面活性剂。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的。典型的表面活性剂的实例包括：醇-环氧烷烃加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；乙氧基化的胺，如乙氧基化的牛油胺；甜菜碱表面活性剂，如椰油酰氨基丙基甜菜碱；脂肪酸酰胺基丙基二甲基胺表面活性剂，如椰油酰胺基丙基二甲基胺；烷基糖苷表面活性剂；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；和聚甘油的脂肪酸酯。
任选用于所述组合物的另外的表面活性剂或表面活性剂的混合物通常的存在浓度为制剂的约0.5至约20wt％。另外，本申请提供了任选包含一种或多种另外的相容性组分的组合物。这些另外的组分可以包括，例如，可以溶解或分散在组合物中的一种或多种杀虫剂或其它组分，所述组分可以选自杀螨剂，杀细菌剂，杀真菌剂，杀昆虫剂，除草剂，除草剂安全剂，昆虫引诱剂(insect attractant)，驱虫剂(insect repellent)，植物激活剂(plant activator)，植物生长调节剂(plant growth regulator)，和协同剂。同样，提供功能作用的任何其它另外组分都可以包含在这些组合物中，例如，染料，稳定剂，香料，粘度降低添加剂，增容剂，有机助溶剂，和防冻剂，其中所述有机助溶剂例如为丙二醇、丙二醇醚和/或乙二醇醚。在本申请所述的浓缩物和喷雾溶液中使用有机助溶剂可以向这些组合物提供下降的冰点和/或增强的乳液稳定性。
展示以下实施例以说明本申请所述组合物和方法的各个方面，不应将其理解为限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
含有内在脂肪酸烷基酯的2,4-D胆碱含水浓缩物：
如下制备含水除草剂浓缩物，其包含383克酸等价物每千克(gae/kg)2,4-D胆碱、40g/kg的411表面活性剂(Stepan；Northfield，IL)、2.5g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱；通过将1028.25g的EDTA酸和689.7g的DI水添加到2310.0g胆碱氢氧化物溶液(45wt％)中并搅拌直到所有固体都溶解而制备)、和90g/kg一种或多种脂肪酸烷基酯(表1)。首先向4-oz管形瓶装入9.00g脂肪酸酯。向管形瓶中添加4.00g的411，86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液(通过在低剪切搅拌下使4171.0g的2,4-D酸片(工业级，97.1wt％)溶解进4789.4g胆碱氢氧化物溶液(45％水溶液)中制备，得到pH为7.0和密度为1.21g/mL的溶液)，最后添加1.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)。然后使用Vibra-CellTM超声处理器(Sonics&Materials，Inc.；Newtown，CT)将混合物均化，得到100g均匀的除草剂浓缩物。
表1：用于制备本申请所述含水浓缩物的脂肪酸酯
a Stepan；Northfield，IL.
b Aldrich；St.Louis，MO.
按照该方式制备包含表1所示的脂肪酸酯的三种含水浓缩物和仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的一种含水浓缩物(对照样品)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将包含表1所示的脂肪酸酯的三种含水2,4-D胆碱浓缩物以及仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的一种含水浓缩物(对照样品)各自与单独的水(喷雾溶液A，表2中)、与草甘膦钾盐的水溶液(喷雾溶液B，表2中)、以及与包含2wt％硫酸铵的草甘膦钾盐水溶液(喷雾溶液C，表2中)罐混合。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液C如下制备：用4.99mL的RoundUp和289.40mL的2％硫酸铵(AMS)水溶液分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用8002扁平扇形喷嘴(Teejet Technologies；Wheaton，IL)在40psi(276千帕)喷洒9种包含脂肪酸酯的除草剂喷雾溶液和3种不含脂肪酸酯的对照样品，使用具有R7透镜的Sympatec Helos/KF高分辨率激光衍射粒度仪(Sympatec GmbH；Clausthal-Zellerfeld，Germany)进行喷雾液滴尺寸分布测量。在Sympatec粒度仪的激光束路径之上12英寸(30.5厘米)处设置喷嘴的末梢。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表2所示。
表2：包含脂肪酸酯的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
C-25和C-42购自Stepan(Northfield，IL)。
实施例2
含有内在PermafloTM生物柴油的2,4-D胆碱含水浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的411表面活性剂(Stepan；Northfield，IL)、40g/kg丙二醇(助溶剂)、10g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、5.0g/kg表面活性剂AtplusTM 310(Croda；Edison，NJ)和10-40g/kg的PermafloTM生物柴油(Indiana Soybean Alliance，Inc.；Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶中装入1.00-4.00g的PermafloTM生物柴油。向管形瓶中添加4.00g的411，0.25g的AtloxTM4912，0.50g的AtplusTM 310，86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液，4.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)，然后添加足够的水，得到100g的总样品重量。然后使用Vibra-CellTM超声处理器(Sonics&Materials，Inc.；Newtown，CT)将混合物均化，得到均匀的除草剂浓缩物。按照该方式制备3种含水浓缩物(各自包含1-4wt％的PermafloTM生物柴油)和1种仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)。按照类似的方式制备2种另外的样品，它们各自包含2wt％的PermafloTM生物柴油：一种不含AtplusTM 310表面活性剂，另一种用T(AkzoNobel；Chicago，IL)代替AtplusTM 310。两种另外样品中的所有其它成分和含量都与本申请针对其它PermafloTM生物柴油样品所描述的相同。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将5种含水2,4-D胆碱浓缩物(包含PermafloTM生物柴油)和1种仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表3中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表3中)、和与包含2wt％硫酸铵的草甘膦钾盐水溶液罐混合(喷雾溶液C，表3中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液C如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂和289.40mL的2％硫酸铵(AMS)水溶液分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述喷洒15种包含PermafloTM生物柴油的除草剂喷雾溶液和3种不含PermafloTM生物柴油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表3所示。
表3：包含脂肪酸酯的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
1PermafloTM生物柴油购自Indiana Soybean Alliance，Inc.(Indianapolis，IN)；2AtplusTM310和T分别购自Croda(Edison，NJ)和AkzoNobel(Chicago，IL)。
实施例3
含有内在菜子油的2,4-D胆碱含水浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、35g/kg丙二醇(助溶剂)、5g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM4912(Croda；Edison，NJ)和2.5g/kg的TergitolTM XD(Dow Chemical；Midland，MI)、5.0g/kg表面活性剂AtplusTM 310(Croda；Edison，NJ)、和40g/kg菜子油(MP Biomedicals LLC；Solon，OH)。首先向4-oz管形瓶中装入4.00g of菜子油。向管形瓶中添加0.25g的TergitolTMXD，0.25g的AtloxTM 4912，0.50g的AtplusTM 310，86.00g的44.5wt％(基于ae)2,4-D胆碱盐水溶液，2.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)，然后添加足够的水，得到100g的总样品重量。然后使用Vibra-CellTM超声处理器(Sonics&Materials，Inc.；Newtown，CT)将混合物均化，得到均匀的除草剂浓缩物。按照该方式制备1种包含4wt％菜子油的含水浓缩物和1种仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将包含菜子油的含水2,4-D胆碱浓缩物以及仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表4中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表4中)、和与草甘膦DMA盐的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表4中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.87％v/v草甘膦DMA的喷雾溶液C如下制备：用5.61mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦二甲胺盐；Dow AgroSciences；Indianapolis，IN)和288.78mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述喷洒3种包含菜子油的除草剂喷雾溶液和3种不含菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表4所示。
表4：包含菜子油的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
实施例4
包含内在脂肪酸烷基酯的2,4-D胆碱含水浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的411表面活性剂(购自Stepan；Northfield，IL)、2.5g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda，Edison，NJ)和5.0g/kg表面活性剂AtplusTM 310(Croda，Edison，NJ)、和20-40g/kg两种或更多种脂肪酸烷基酯(选自C-42、棕榈酸甲酯和ME 181-U(油酸甲酯；BASF-Cognis；Cincinnati，OH))。首先向4-oz管形瓶中装入2.00-4.00g脂肪酸酯。向管形瓶中添加4.00g的411，0.25g的AtloxTM 4912，0.50g的AtplusTM 310，86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液，1.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)，然后添加足够的水，以制得100克浓缩物。然后使用Vibra-CellTM超声处理器(Sonics&Materials，Inc.；Newtown，CT)将混合物均化，得到均匀的除草剂浓缩物。按照该方式制备包含脂肪酸酯的7种样品以及仅包含2,4-D和EDTA-胆碱的1种浓缩物(对照样品)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将7种包含脂肪酸酯的含水2,4-D胆碱浓缩物以及仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表5中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表5中)、和与包含2wt％硫酸铵(AMS)的草甘膦K盐的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表5中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的八种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的八种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液C如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂和289.4mL的2％硫酸铵水溶液分别稀释各自为5.61mL的八种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述的方式喷洒21种包含表5中所示脂肪酸酯的除草剂喷雾溶液和3种不含脂肪酸酯的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表5所示。
表5：包含脂肪酸酯的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
ME 181-U购自BASF-Cognis(Cincinnati，OH)；C-42购自Stepan(Northfield，IL)。
实施例5
包含内在脂肪酸烷基酯的2,4-D胆碱含水浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的411表面活性剂(Stepan；Northfield，IL)、2.5g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda，Edison，NJ)以及40或92.5g/kg脂肪酸烷基酯(1218-U；C12-C18脂肪酸甲酯的混合物；BASF-Cognis；Cincinnati，OH)。首先向4-oz管形瓶中装入4.00g or9.25g的1218-U。向管形瓶中添加4.00g的411和0.25g的4912。然后，向管形瓶中添加86.00g的44.5wt％ae 2,4-D胆碱盐水溶液和0.25g的EDTA-胆碱溶液(25wt％)。最后，添加去离子水，得到各自为100g的除草剂浓缩物。然后使用超声处理器(Sonics，Vibra-Cell)将混合物均化。按照该方式制备2种包含脂肪酸酯的样品以及1种仅包含2,4-D和EDTA-胆碱的浓缩物(对照样品)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将2种包含脂肪酸酯的含水2,4-D胆碱浓缩物以及仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表6中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表6中)、和与包含2wt％硫酸铵(AMS)的草甘膦K盐的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表6中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液C如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂和289.4mL的2％硫酸铵水溶液分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述喷洒6种包含表6所示脂肪酸酯的除草剂喷雾溶液和3种不含脂肪酸酯的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表6所示。
表6：包含脂肪酸酯的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
1218-U购自BASF-Cognis(Cincinnati，OH)
实施例6
包含内在脂肪酸酰胺的2,4-D胆碱含水浓缩物：
向9.0g含水2,4-D胆碱盐浓缩物(538g ae/L)中添加1.0g的AMD 810(BASF-Cognis；Cincinnati，OH)。在短暂的搅拌之后，得到澄清均匀的浓缩物。量为400g的喷雾溶液如下制备：将浓缩物(2.2％，基于喷雾溶液的总重量)添加到去离子水中，形成混浊的蓝色乳液。按照实施例1所述喷洒混浊的蓝色乳液以及仅包含2,4-D胆碱盐的对照样品。可漂移移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表7所示。
表7：包含脂肪酸二烷基酰胺的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
AMD 810购自BASF-Cognis(Cincinnati，OH)
实施例7
含有内在低芥酸菜子油的2,4-D胆碱含水浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、35g/kg丙二醇(助溶剂)、12.5g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM4912(Croda；Edison，NJ)和2.5g/kg的Atlas G-5000(Croda；Edison，NJ)、10g/kg的411表面活性剂(购自Stepan；Northfield，IL)、和40g/kg低芥酸菜子油(DowAgroSciences LLC；Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶中装入4.00g低芥酸菜子油。向管形瓶中添加0.25g的Atlas G-5000，0.25g的AtloxTM 4912，1.00g的411，86.00g的44.5wt％(基于ae)2,4-D胆碱盐水溶液，3.50g丙二醇，和5.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)，得到100g的总样品重量。然后使用Vibra-CellTM超声处理器(Sonics&Materials，Inc.；Newtown，CT)将混合物均化，得到均匀的除草剂浓缩物。按照该方式制备1种包含4wt％低芥酸菜子油的含水浓缩物和1种仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将包含低芥酸菜子油的含水2,4-D胆碱浓缩物和仅包含2,4-D胆碱和EDTA-胆碱的含水浓缩物(对照样品)各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表8中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表8中)、和与草甘膦DMA盐的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表8中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.66％v/v草甘膦钾盐的喷雾溶液B如下制备：用4.99mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和289.40mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱和1.87％v/v草甘膦DMA的喷雾溶液C如下制备：用5.61mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦二甲胺盐；Dow AgroSciences；Indianapolis，IN)和288.78mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的每种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述喷洒3种包含低芥酸菜子油的除草剂喷雾溶液和3种不含低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表8所示。
表8：包含低芥酸菜子油的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
实施例8
包含内在植物油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的AtloxDP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、20g/kg丙二醇(助溶剂)、9.625g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐(EDTA-胆碱；通过将1028.25g的EDTA酸和689.7g的DI水添加到2310.0g胆碱氢氧化物溶液(45wt％)中并搅拌直到所有固体溶解而制备)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM4912(Croda；Edison，NJ)、19g/kg胆碱氢氧化物(Aldrich)和20g/kg植物油。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)中装入2g植物油。然后向管形瓶A中添加4.00g的Atlox DP 13/6、0.25g的AtloxTM 4912、和2.00g丙二醇，用架空混合器搅拌混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液、3.85g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)、1.90g胆碱氢氧化物(45wt％，在水中)、和管形瓶A中的成分，得到100g的总样品重量。然后用架空搅拌器将管形瓶B中所得混合物混合，得到含有内在植物油的均匀除草剂浓缩物。按照该方式制备5种含水除草剂浓缩物(包含ω-9低芥酸菜子油，低芥酸菜子油，大豆油，红花油或杏仁油)和1种含水对照浓缩物(其中2wt％的植物油由水替代)。
表9.包含内在植物油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物的组成
| 组分 | wt％ |
| 2,4-D胆碱溶液 | 86.00％ |
| 丙二醇 | 2.00％ |
| Atlox DP13/6 | 4.00％ |
| EDTA-胆碱(25wt％) | 3.85％ |
| 植物油 | 2.00％ |
| Atlox 4912 | 0.25％ |
| 胆碱OH(45wt％) | 1.90％ |
| 总计 | 100.00％ |
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将5种包含植物油的含水2,4-D胆碱浓缩物和1种含水对照样品各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表10中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表10中)、和与草甘膦二甲胺(DMA)的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表10中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和2.78％v/v草甘膦钾盐浓缩物的喷雾溶液B如下制备：用8.34mL的Roundup除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和286.05mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和3.125％v/v草甘膦DMA浓缩物的喷雾溶液C如下制备：用9.375mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦DMA，Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的六种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。按照实施例1所述喷洒15种包含植物油的除草剂喷雾溶液和3种不含植物油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表10所示。
表10：包含植物油的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
实施例9
具有不同含量ω-9低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的AtloxDP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、20g/kg丙二醇(助溶剂)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、19g/kg胆碱氢氧化物(Aldrich)和10-20g/kg的ω-9低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)中装入1g、1.5g或2g的ω-9低芥酸菜子油。向管形瓶中添加4.00g的Atlox DP 13/6、0.25g的AtloxTM4912、2.00g丙二醇，用架空混合器搅拌混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液、3.85至4.85g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)、1.90g胆碱氢氧化物(45wt％)、和(管形瓶A)的成分，得到100g的总样品重量。然后用架空搅拌器将所得混合物混合，得到含有内在ω-9低芥酸菜子油的均匀除草剂浓缩物(表11)。
表11.具有不同含量ω-9低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物的组成
按照该方式制备3种含水浓缩物(包含2wt％、1.5wt％、和1wt％的ω-9低芥酸菜子油)和1种含水对照浓缩物(其中ω-9低芥酸菜子油由水替代)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将3种包含ω-9低芥酸菜子油的含水2,4-D胆碱浓缩物和1种含水对照样品各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表12中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表12中)、和与草甘膦二甲胺(DMA)的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表12中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和2.78％v/v草甘膦钾盐浓缩物的喷雾溶液B如下制备：用8.34mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和286.05mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和3.125％v/v草甘膦DMA浓缩物的喷雾溶液C如下制备：用9.375mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦DMA，Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用实施例1中所述的方法喷洒9种包含不同含量ω-9低芥酸菜子油的除草剂喷雾溶液和3种不含ω-9低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表12所示。
表12：包含ω-9低芥酸菜子油的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
实施例10
含有ω-9低芥酸菜子油和不同磷酸酯表面活性剂的2,4-D胆碱除草剂浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg磷酸酯表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、20g/kg丙二醇(助溶剂)、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、0g/kg至37.5g/kg胆碱氢氧化物(45wt％溶液，Aldrich)、20g/kg的ω-9低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)、和5g/kg至14.375g/kg的EDTA胆碱盐。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)中装入2g的ω-9低芥酸菜子油。向管形瓶中添加4.00g磷酸酯表面活性剂(表14)、0.25g的AtloxTM 4912、和2.00g丙二醇，用架空混合器搅拌混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液和管形瓶A中的成分。然后用架空搅拌器将所得混合物混合，将0g至3.75g胆碱氢氧化物(45wt％溶液)添加到混合物中，直到混合物的pH为7。然后添加剩余2g至5.75g的EDTA胆碱(25wt％溶液)，得到100g的总样品重量。
表13.具有不同含量ω-9低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物的组成
| 组分 | Wt％ |
| 2,4-D胆碱溶液 | 86.00％ |
| 丙二醇 | 2.00％ |
| 磷酸酯表面活性剂 | 4.00％ |
| EDTA-胆碱(25wt％) | 2-5.75％ |
| ω-9低芥酸菜子油 | 2％ |
| Atlox 4912 | 0.25％ |
| 胆碱OH(45wt％) | 0-3.75％ |
| 总计 | 100.00％ |
按照该方式制备12种包含ω-9低芥酸菜子油和磷酸酯表面活性剂(来自列于表14的那些)的含水除草剂浓缩物和1种含水对照浓缩物(其中ω-9低芥酸菜子油由水替代且不包含磷酸酯表面活性剂)。
2,4-D胆碱除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将12种包含磷酸酯表面活性剂的含水2,4-D胆碱浓缩物和1种含水对照样品与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表14中)、与草甘膦钾盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B，表14中)、和与草甘膦二甲胺(DMA)的水溶液罐混合(喷雾溶液C，表14中)。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的13种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和2.78％v/v草甘膦钾盐浓缩物的喷雾溶液B如下制备：用8.34mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和286.05mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的13种2,4-D胆碱浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D胆碱浓缩物和3.125％v/v草甘膦DMA浓缩物的喷雾溶液C如下制备：用9.375mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦DMA，Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的13种2,4-D胆碱浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用实施例1描述的方法喷洒36种包含磷酸酯表面活性剂的除草剂喷雾溶液和3种不含ω-9低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表14所示。
表14：包含ω-9低芥酸菜子油和各种磷酸酯表面活性剂的2,4-D除草剂喷雾的喷
雾液滴分析
1磷酸酯表面活性剂购自Croda(Edison，NJ)；2对照喷雾溶液不包含磷酸酯表面活性剂，也不包含ω-9低芥酸菜子油。
实施例11
包含内在ω-9低芥酸菜子油的2,4-D胆碱和2,4-D DMA除草剂浓缩物：
浓缩物A：按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、40g/kg的Atlox DP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、20g/kg丙二醇(助溶剂)、9.625g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、19g/kg胆碱氢氧化物(Aldrich)和20g/kg的ω-9低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)中装入2g的ω-9低芥酸菜子油。向管形瓶中添加4.00g的Atlox DP 13/6、0.25g的AtloxTM 4912、和2.00g丙二醇，用架空混合器搅拌混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液、3.85g的DTA-胆碱水溶液(25wt％)、1.90g胆碱氢氧化物(45wt％)、和管形瓶A中的成分，得到总重量为100g的样品。然后用架空搅拌器将管形瓶B中的所得混合物混合，得到含有内在ω-9低芥酸菜子油的均匀除草剂浓缩物。
浓缩物B：按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含560gae/kg的2,4-D DMA、40g/kg的Atlox DP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、63.5g/kg丙二醇(助溶剂)、10g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、5.6g/kg二甲胺(Aldrich)和20g/kg的ω-9低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶中装入2g的ω-9低芥酸菜子油。向管形瓶中添加4.00g的Atlox DP 13/6，0.25g的AtloxTM 4912和6.35g丙二醇，用架空混合器搅拌混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶中添加82.00g基于ae为55.32wt％的2,4-D DMA盐水溶液、4.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)、1.40g二甲胺溶液(DMA，40wt％，在水中)、和第一个管形瓶中的内容物，得到总重量为100g的样品。然后用架空搅拌器将混合物混合，得到含有内在ω-9低芥酸菜子油的均匀除草剂浓缩物。
表15.含有ω-9低芥酸菜子油的2,4-D胆碱和2,4-DDMA除草剂浓缩物的组成
按照该方式制备2种含水2,4-D胆碱和2,4-D DMA浓缩物(包含ω-9低芥酸菜子油)和2种含水对照浓缩物(其中ω-9低芥酸菜子油由水替代)。
包含另外的除草剂的2,4-D除草剂喷雾溶液和喷雾液滴分析：
将2种包含ω-9低芥酸菜子油的含水2,4-D盐浓缩物和2种含水对照样品各自与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表16中)、与草甘膦盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B-F，表16中)、和与草甘膦盐的水分散性粒剂罐混合(喷雾溶液G，表16中)。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物的喷雾溶液A如下制备：用294.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物和2.78％v/v草甘膦钾盐浓缩物的喷雾溶液B如下制备：用8.34mL的RoundUp除草剂(包含540gae/L草甘膦钾盐；Monsanto；St.Louis，MO)和286.05mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物和3.125％v/v草甘膦DMA浓缩物的喷雾溶液C如下制备：用9.375mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦DMA，Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物和3.00％v/v草甘膦K浓缩物的喷雾溶液D如下制备：用9.00mL的Zapp除草剂(包含500gae/L草甘膦K，Syngenta)和285.39mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物和3.125％v/v草甘膦IPA浓缩物的喷雾溶液E如下制备：用9.375mL的除草剂(包含480gae/L草甘膦IPA，Monsanto；St.Louis，MO)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v 2,4-D浓缩物和3.125％v/v草甘膦K浓缩物的喷雾溶液F如下制备：用9.375mL的R除草剂(包含480gae/L草甘膦K，Monsanto；St.Louis，MO)和285.015mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。包含1.87％v/v的2,4-D浓缩物和2.08g草甘膦铵盐水分散性粒剂的喷雾溶液G如下制备：用6.249g的WDG除草剂(包含720gae/kg草甘膦铵盐，Monsanto；St.Louis，MO)和288.144mL去离子水分别稀释各自为5.61mL的四种2,4-D浓缩物。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用实施例1所述的方法喷洒包含各种罐混合的除草剂的除草剂喷雾溶液和不含ω-9低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表16所示。
表16：包含各种罐混合的除草剂的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
实施例12
含有低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、20g/kg的AtloxDP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、56g/kg丙二醇(助溶剂)、10g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM4912(Croda；Edison，NJ)、15g/kg聚合物表面活性剂(Croda；Edison，NJ)和20g/kg纯低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)中装入2g纯低芥酸菜子油。向管形瓶中添加2.00g的Atlox DP13/6、0.25g的AtloxTM 4912、0.15g的Atlas G-5000和5.60g丙二醇，然后用架空混合器搅拌形成的混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液、4.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)、以及管形瓶A中的成分，得到总重量为100g的样品。然后用架空搅拌器将混合物(管形瓶B)混合，得到包含内在纯低芥酸菜子油的均匀除草剂浓缩物。按照该方式制备1种含水2,4-D胆碱浓缩物(包含纯低芥酸菜子油)和1种含水对照浓缩物(其中纯低芥酸菜子油由水替代)。
表17.包含纯低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物的组成
| 组分 | Wt％ |
| 2,4-D胆碱溶液 | 86.00 |
| 丙二醇 | 5.60 |
| Atlox DP 13/6 | 2.00 |
| EDTA-胆碱(25wt％) | 4.00 |
| 纯低芥酸菜子油 | 2.00 |
| Atlox 4912 | 0.25 |
| Atlas G-5000 | 0.15 |
| 总计 | 100.00 |
包含纯低芥酸菜子油和各种除草剂的2,4-D除草剂喷雾溶液，和喷雾液滴分析：
将包含纯低芥酸菜子油的含水2,4-D盐浓缩物与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表18中)、与草甘膦盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B-F，表18中)、和与草甘膦铵盐的水分散性粒剂罐混合(喷雾溶液G，表18中)。另外，将两种不同的2,4-D与草甘膦重量比和两种不同的以升每公顷(L/ha)计的喷雾体积用于制备和施用喷雾溶液(列于表18)。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用实施例1所述的方法喷洒包含各种罐混合的除草剂的除草剂喷雾溶液和不含纯低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表18所示。
表18：包含纯低芥酸菜子油和另外除草剂的2,4-D除草剂喷雾的喷雾液滴分析
1喷雾溶液A-G包含纯的低芥酸菜子油；当不包含纯低芥酸菜子油的2,4-D胆碱对照浓缩物用于喷雾溶液A-G时，所有喷雾的可漂移细粒(<150μm VMD)的体积百分比为43-55％。
实施例13
包含低芥酸菜子油和不同助溶剂的2,4-D胆碱除草剂浓缩物：
按照所述制备含水除草剂浓缩物，其包含383gae/kg的2,4-D胆碱、20g/kg的AtloxDP 13/6表面活性剂(Croda；Edison，NJ)、47.5g/kg助溶剂(选自丙二醇和乙二醇醚/丙二醇醚：DowanolTMEB，DowanolTMDPM或DowanolTMDPnP；全部购自Dow Chemical；Midland，MI)、10g/kg乙二胺四乙酸胆碱盐、2.5g/kg聚合物表面活性剂AtloxTM 4912(Croda；Edison，NJ)、4.5g/kg胆碱氢氧化物和20g/kg纯低芥酸菜子油(Dow AgroSciences，Indianapolis，IN)。首先向4-oz管形瓶(管形瓶A)装入2g纯低芥酸菜子油。向管形瓶添加2.00g的Atlox DP 13/6、0.25g的AtloxTM 4912、0.15g的Atlas G-5000和5.60g助溶剂，然后用架空混合器搅拌形成的混合物，直到形成均匀溶液。向第二个4-oz管形瓶(管形瓶B)中添加86.00g基于ae为44.5wt％的2,4-D胆碱盐水溶液、4.00g的EDTA-胆碱水溶液(25wt％)、以及管形瓶A中的成分，得到总重量为100g的样品。然后用架空搅拌器将混合物(管形瓶B)混合，得到包含内在纯低芥酸菜子油的均匀除草剂浓缩物。
表18.包含纯低芥酸菜子油的2,4-D胆碱除草剂浓缩物的组成
按照该方式制备5种含水2,4-D胆碱浓缩物(包含纯低芥酸菜子油和各种助溶剂)和1种含水对照浓缩物(包含丙二醇作为助溶剂，并且其中纯低芥酸菜子油由水替代)。
包含纯低芥酸菜子油、各种助溶剂和除草剂的2,4-D除草剂喷雾溶液，和喷雾液滴分析：
将包含纯低芥酸菜子油和各种助溶剂的含水2,4-D盐浓缩物与单独的水罐混合(喷雾溶液A，表19中)、与草甘膦盐的水溶液罐混合(喷雾溶液B-F，表19中)、和与草甘膦铵盐的水分散性粒剂罐混合(喷雾溶液G，表19中)。用手轻轻振荡所有罐混合的喷雾溶液，直到每种样品都均匀。使用实施例1所述的方法喷洒包含各种罐混合的除草剂的除草剂喷雾溶液和不含纯低芥酸菜子油的对照样品。可漂移细粒的百分比表示为低于150μm体积平均直径(VMD)的喷雾液滴的体积百分比，如表19所示。
表19：包含纯低芥酸菜子油、各种助溶剂和另外的除草剂的2,4-D除草剂喷雾的喷
雾液滴分析
1喷雾溶液A-G包含纯低芥酸菜子油(除草剂施用率：684 gae/ha 2,4-D胆碱，1200gae/ha草甘膦盐；喷雾体积：80L/ha)；当不含纯低芥酸菜子油的2,4-D胆碱对照浓缩物用于喷雾溶液A-G时，所有喷雾的可漂移细粒(<150μm VMD)的体积百分比为43-55％。
本发明不限于本申请公开的实施方式的范围，应认为其仅说明了本发明的几个方面，并且功能等价的任何实施方式都在本发明的范围内。除所示那些和本申请描述那些之外的组合物和方法的各种变型是本领域技术人员容易明白的并且落入所附权利要求的范围内。此外，尽管在以上实施方式中仅特别讨论了本申请公开的组合物组分和方法步骤的某些代表性组合，但是组合物组分和方法步骤的其它组合也是本领域技术人员容易想到的并且落入所附权利要求的范围内。因此组分或方法步骤的组合可以是本申请明确记载的；但是，即使没有明确记载，也应包括组分和方法步骤的其它组合。本申请讨论的术语包含及其变型与术语包括及其变型按同义使用并且都为开放式的非限制性术语。
Claims (36)
1.含水除草剂浓缩物，其包含：
5至90wt％除草剂的水溶性盐；
0.1至20wt％表面活性剂；和
0.1至20wt％式I的脂肪酸烷基酯、式II的脂肪酸酰胺、和/或式III的甘油三脂肪酸酯：
其中R1表示饱和或不饱和的直链(C6-C21)烷基，R2表示直链或支链(C1-C6)烷基，R3和R3’独立地表示氢、直链或支链(C1-C6)烷基、或直链或支链(C1-C6)杂烷基，R4、R5、和R6独立地表示饱和或不饱和的(C6-C21)烷基，
其中所述含水除草剂浓缩物是在稀释成喷雾溶液之后形成稳定乳液的透明均匀的液体。
2.权利要求1的含水除草剂浓缩物，其中式I的脂肪酸烷基酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，或其混合物。
3.权利要求1的含水除草剂浓缩物，其中式II的脂肪酸酰胺是N,N-二甲基辛酰胺，N,N-二甲基癸酰胺，或其混合物。
4.权利要求1的含水除草剂浓缩物，其中R3和R3’合并以形成杂环基团。
5.权利要求1的含水除草剂浓缩物，其中R3和R3’合并以形成吗啉基团，哌啶基团，或吡咯烷基团。
6.权利要求1-5任一项的含水除草剂浓缩物，其中式III的甘油三脂肪酸烷基酯是大豆油，菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，杏仁油，低芥酸菜子油，ω-9低芥酸菜子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油，或其混合物。
7.权利要求1-5任一项的含水除草剂浓缩物，其中所述表面活性剂是磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，或乙氧基化苯酚或乙氧基化烷基酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐。
8.权利要求1-5任一项的含水除草剂浓缩物，其中所述表面活性剂是具有亲水部分聚环氧乙烷和疏水部分聚(12-羟基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物，其中水解度为86-89％的聚乙烯醇树脂，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物，醇酸树脂聚环氧乙烷树脂，或包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物。
9.权利要求1的含水除草剂浓缩物，其中所述除草剂是植物生长素除草剂。
10.权利要求9的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D的水溶性盐，三氯吡氧乙酸的水溶性盐，麦草畏的水溶性盐，或其混合物。
11.权利要求9的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D的水溶性盐。
12.权利要求9的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐。
13.权利要求9的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D二甲基铵盐。
14.权利要求9-13任一项的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐。
15.权利要求9-13任一项的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，式I的脂肪酸烷基酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，或其混合物。
16.权利要求9-13任一项的含水除草剂浓缩物，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，式III的甘油三脂肪酸烷基酯是选自大豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜子油、ω-9低芥酸菜子油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、或其混合物的植物油或种子油。
17.减少在除草剂喷雾施用过程中的喷雾漂移以控制植物生长的方法，包括：
提供含水除草剂浓缩物，其包含：
5至90wt％除草剂的水溶性盐；
0.1至20wt％表面活性剂；和
0.1至20wt％式I的脂肪酸烷基酯、式II的脂肪酸酰胺、和/或式III的甘油三脂肪酸酯：
其中R1表示饱和或不饱和的直链(C6-C21)烷基，R2表示直链或支链(C1-C6)烷基，R3和R3’独立地表示氢、直链或支链(C1-C6)烷基、或直链或支链(C1-C6)杂烷基，R4、R5、和R6独立地表示饱和或不饱和的(C6-C21)烷基，
其中所述含水除草剂浓缩物是在添加到水之后形成稳定乳液的透明均匀的液体；
将所述含水除草剂浓缩物添加到包含水的喷雾罐中以形成稳定乳液；和
喷洒所述稳定乳液以控制植物生长。
18.权利要求17的方法，其中式I的脂肪酸烷基酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，或其混合物。
19.权利要求17的方法，其中式II的脂肪酸酰胺是N,N-二甲基辛酰胺，N,N-二甲基癸酰胺，或其混合物。
20.权利要求17-19任一项的方法，其中R3和R3’合并以形成杂环基团。
21.权利要求20的方法，其中R3和R3’合并以形成吗啉基团，哌啶基团，或吡咯烷基团。
22.权利要求17-19任一项的方法，其中式III的甘油三脂肪酸酯是选自大豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜子油、ω-9低芥酸菜子油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、或其混合物的植物油或种子油。
23.权利要求17-19任一项的方法，其中所述表面活性剂是磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，乙氧基化三苯乙烯基苯酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐，或乙氧基化苯酚或乙氧基化烷基酚的磷酸单烷基酯或二烷基酯的酸或盐。
24.权利要求17-19任一项的方法，其中所述表面活性剂是具有亲水部分聚环氧乙烷和疏水部分聚(12-羟基硬脂酸酯)的ABA嵌段共聚物，其中水解度为86-89％的聚乙烯醇树脂，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯嵌段或接枝共聚物，醇酸树脂聚环氧乙烷树脂，或包含EO和PO嵌段的AB嵌段共聚物。
25.权利要求17的方法，其中所述除草剂是植物生长素除草剂。
26.权利要求25的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D的水溶性盐，三氯吡氧乙酸的水溶性盐，麦草畏的水溶性盐，或其混合物。
27.权利要求25的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D的水溶性盐。
28.权利要求25的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐。
29.权利要求25-28任一项的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D二甲基铵盐。
30.权利要求17-19和25-28任一项的方法，其中将所述含水除草剂浓缩物添加到进一步包含另外除草剂的水的喷雾罐中。
31.权利要求30的方法，其中所述另外除草剂是草甘膦或草丁膦。
32.权利要求31的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，所述草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐、或草甘膦钾盐。
33.权利要求31的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，所述草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐，草丁膦盐是草丁膦铵盐，式I的脂肪酸烷基酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，或其混合物。
34.权利要求31的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐，所述草甘膦是草甘膦二甲基铵盐，式I的脂肪酸烷基酯是己酸甲酯，辛酸甲酯，癸酸甲酯，月桂酸甲酯，肉豆蔻酸甲酯，棕榈酸甲酯，硬脂酸甲酯，油酸甲酯，亚油酸甲酯，亚麻酸甲酯，或其混合物。
35.权利要求31的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐或2,4-D二甲基铵盐，所述草甘膦是草甘膦二甲基铵盐、草甘膦异丙基铵盐或草甘膦钾盐，式III的甘油三脂肪酸酯是选自大豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜子油、ω-9低芥酸菜子油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、或其混合物的植物油或种子油。
36.权利要求31的方法，其中所述植物生长素除草剂是2,4-D胆碱盐，所述草甘膦是草甘膦二甲基铵盐或草甘膦钾盐，式III的甘油三脂肪酸酯是选自大豆油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、杏仁油、低芥酸菜子油、ω-9低芥酸菜子油、椰油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油、或其混合物的植物油或种子油。
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