CN104542600A - 含有氯氨吡啶酸和2,4-二氯苯氧基乙酸的协同除草组合物 - Google Patents

Abstract

含有(a)氯氨吡啶酸和(b)2,4-D的除草组合物提供对所选的宽叶杂草的协同控制。

Description

含有氯氨吡啶酸和2,4-二氯苯氧基乙酸的协同除草组合物

本申请是申请日为2011年1月27日，申请号为201180007777.5(国际申请号为PCT/US2011/022690)，名称为“含有氯氨吡啶酸和2,4-二氯苯氧基乙酸的协同除草组合物”的发明专利申请的分案申请。

保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其它植被侵害是农业中持续出现的问题。为有助于对抗该问题，合成化学领域的研究者已经制备出多种有效控制这种有害生长的化学品和化学制剂。很多类型的化学除草剂已经在文献中公开，大量化学除草剂已经在商业中使用。

在一些情况下，已经显示比起单独施用，除草活性成分以组合形式更为有效，这称为“协同作用”。如Herbicide Handbook of the Weed ScienceSociety of America，Eighth Edition，2002，p.462中所描述，“协同作用”是两种或更多种因素相互作用，使得当组合时效果比基于分别施用各因素的响应所预期的效果好。本发明基于以下发现：2,4-D和氯氨吡啶酸(aminopyralid)，已知它们单独的除草功效，当组合施用时显示出协同效应。

形成本发明协同组合物的除草化合物各自对植物生长的影响在本领域是独立已知的。

本发明涉及一种协同的除草混合物，其包括除草有效量的(a)氯氨吡啶酸和(b)2,4-D。该组合物也可含有农业上可接受的辅料或载体。

本发明也涉及控制农作物中、牧场中和牧草中、和非农田中，尤其是稻谷中不期望的植被生长的方法，和这种协同的组合物的用途。

氯氨吡啶酸是4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶羧酸的通用名。它的除草活性描述于The Pesticide Manual，Fourteenth Edition，2006中。氯氨吡啶酸控制草地中的一年生和多年生宽叶杂草。

2,4-D是2,4-二氯苯氧基乙酸的通用名。它的除草活性描述于ThePesticide Manual，Fourteenth Edition，2006中。2,4-D控制各种长满草的农作物中的一年生和多年生宽叶杂草。

本申请使用的术语除草剂用来指杀死、控制或者以其它方式不利地改变植物生长的活性成分。除草有效的或者植物控制的量是导致不利地改变效果的活性成分的量，包括相对于自然发展(natural development)，杀死，调节，脱水，阻止，等的偏差。术语植物和植被包括发芽的种子，新出现的幼苗和长成的植物。

当将所述协同混合物的混配物在播种或者发芽之前直接施用至种子或植物的所在地时，它们显示出除草活性。观察的效果取决于要控制的植物品种、稀释的施用参数和喷施液滴尺寸、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所用的具体化合物、所用的具体的辅料和载体、土壤类型等，以及施加的化学品的量。本领域已知的是，可调节这些和其它参数从而促进非选择性或者选择性的除草作用。通常，优选芽前(在杂草发芽之前)施用本发明的组合物，其中使用或者不使用机械土壤合并，从而实现对杂草的最大控制。

氯氨吡啶酸和2,4-D都是羧酸，并且能够作为酯或者盐施用。优选的2,4-D的酯包括乙基、异丙基、丁基、异丁基、异辛基、2-乙基己基和2-丁氧乙基酯。优选的2,4-D的盐包括钠，异丙基铵，二甲基铵，二乙醇铵，二异丙基铵，三乙醇铵，三异丙基铵，三异丙醇铵和胆碱盐。优选的氯氨吡啶酸的酯包括丁基酯。优选的氯氨吡啶酸的盐包括钾、二甲基铵和三异丙醇铵盐。

在本发明的组合物中，2,4-D与氯氨吡啶酸的基于酸当量的(ae)活性成分比(wt:wt)(在该比例，除草效果是协同的)为10:1至280:1，20:1的比例是优选的。

协同组合物的施用率取决于有待控制的杂草的具体类型、所需控制的程度、和施用的时间选择和方法。通常，本发明的组合物可以按以下方式施用：施用率为104克酸当量每公顷(g/ha)至1180g/ha，基于组合物中活性成分的总量。优选的使用率为180gae/ha至840gae/ha。在本发明尤其优选的实施方式中，2,4-D的施用率为180gae/ha至240gae/ha，和氯氨吡啶酸的施用率为9gae/ha至12gae/ha。

本申请涉及以下实施方式：

实施方式1.一种协同的除草混合物，其包括除草有效量的(a)氯氨吡啶酸和(b)2,4-D。

实施方式2.实施方式1的协同的混合物，其中2,4-D与氯氨吡啶酸的以酸当量(ae)为基础的重量比为10:1至280:1。

实施方式3.一种除草组合物，其包括除草有效量的实施方式1的协同的除草混合物和农业上可接受的辅料或者载体。

实施方式4.控制不期望的植被的方法，其包括使所述植被或其所在地与除草有效量的实施方式1的协同的除草混合物接触。

实施方式5.控制稻谷中不期望的植被的方法，其包括使所述植被或其所在地与除草有效量的实施方式1的协同的除草混合物接触。

本发明协同混合物的组分可以单独地或作为多组分除草体系的一部分施用

本发明的协同混合物可以与一种或多种其它除草剂联合施用以控制更广范围的不期望的植被。当与其它除草剂联合使用时，组合物可以与其它除草剂配制、与其它除草剂釜混合、或与其它除草剂相续施用。可以与本发明的协同组合物联合使用的除草剂中的一些包括：刈草胺(acetochlor)，三氟羧草醚(acifluorfen)，苯草醚(aclonifen)，AE0172747，甲草胺(alachlor)，磺氨磺隆(amidosulfuron)，aminocyclopyraclor，氨基三唑(aminotriazole)，硫氰酸铵(ammonium thiocyanate)，anilifos，莠去津(atrazine)，AVH 301，四唑磺隆(azimsulfuron)，呋草磺(benfuresate)，苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)，噻草平(bentazone)，杀草丹(benthiocarb)，苯并双环酮(benzobicyclon)，治草醚(bifenox)，双草醚(bispyribac-sodium)，除草定(bromacil)，溴苯腈(bromoxynil)，丁草胺(butachlor)，氟丙嘧草酯(butafenacil)，地乐胺(butralin)，苯酮唑(cafenstrole)，长杀草(carbetamide)，唑草酯(carfentrazone-ethyl)，氯甲丹(chlorflurenol)，氯嘧磺隆(chlorimuron)，氯苯胺灵(chlorpropham)，醚磺隆(cinosulfuron)，烯草酮(clethodim)，异噁草酮(clomazone)，二氯吡啶酸(clopyralid)，cloransulam-methyl，环丙磺隆(cyclosulfamuron)，噻草酮(cycloxydim)，氰氟草丁酯(cyhalofop-butyl)，麦草畏(dicamba)，敌草腈(dichlobenil)，精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)，唑嘧磺胺(diclosulam)，吡氟酰草胺(diflufenican)，二氟吡隆(diflufenzopyr)，二甲吩草胺(dimethenamid)，精二甲吩草胺(dimethenamid-P)，敌草快(diquat)，氟硫草定(dithiopyr)，敌草隆(diuron)，EK2612，EPTC，禾草畏(esprocarb)，ET-751，乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)，乙氧苯酰草(ethbenzanid)，F7967，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，乙基噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)，乙基噁唑禾草灵+双苯唑酸乙酯(fenoxaprop-ethyl+isoxadifen-ethyl)，四唑草胺(fentrazamide)，啶嘧磺隆(flazasulfuron)，双氟磺草胺(florasulam)，吡氟禾草灵(fluazifop)，丁基精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)，氟吡磺隆(flucetosulfuron)(LGC-421530，氟噻草胺(flufenacet)，氟哒嗪草乙酯(flufenpyr-Ethyl)，氟唑啶草(flumetsulam)，氟烯草酸-戊基酯(flumiclorac-pentyl)，丙炔氟草胺(flumioxazin)，伏草隆(fluometuron)，氟啶磺隆(flupyrsulfuron)，氟草烟(fluroxypyr)，氟磺胺草醚(fomesafen)，甲酰胺磺隆(foramsulfuron)，fumiclorac，草铵膦(glufosinate)，草铵膦-铵(glufosinate-ammonium)，glufosinate-P，草甘膦(glyphosate)，吡氯磺隆(halosulfuron)，甲基氟吡禾灵(haloxyfop-methyl)，精氟吡禾灵(haloxyfop-R)，咪草酯(imazamethabenz)，咪草啶酸(imazamox)，甲咪唑烟酸(imazapic)，灭草烟(imazapyr)，灭草喹(imazaquin)，咪草烟(imazethapyr)，啶咪磺隆(imazosulfuron)，茚草酮(indanofan)，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈(ioxynil)，ipfencarbazone，IR 5790，异丙隆(isoproturon)，异噁酰草胺(isoxaben)，异噁氟草酮(isoxaflutole)，KUH-021，乳氟禾草灵(lactofen)，利谷隆(linuron)，MCPA，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，苯噻酰草胺(mefenacet)，甲基二磺隆(mesosulfuron)，甲基磺草酮(mesotrione)，噁唑酰草胺(metamifop)，metazosulfuron，异丙甲草胺(metolachlor)，唑草磺胺(metosulam)，嗪草酮(metribuzin)，甲磺隆(metsulfuron)，草达灭(molinate)，MSMA，敌草胺(napropamide)，烟嘧磺隆(nicosulfuron)，达草灭(norflurazon)，OK-9701，orthosulfamuron，黄草消(oryzalin)，炔丙噁唑草(oxadiargyl)，噁草灵(oxadiazon)，oxazichlomefone，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，百草枯(paraquat)，胺硝草(pendimethalin)，五氟磺草胺(penoxsulam)，戊噁唑草(pentoxazone)，烯草胺(pethoxamid)，氨氯吡啶酸(picloram)，氟吡草胺(picolinafen)，哌草磷(piperophos)，冰草胺(pretilachlor)，环苯草酮(profoxydim)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，炔苯酰草胺(propyzamide)，苄草丹(prosulfocarb)，氟丙磺隆(prosulfuron)，双唑草腈(pyraclonil)，pyrazogyl，吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)，嘧苯草肟(pyribenzoxim)(LGC-40863)，环酯草醚(pyriftalid)，嘧草醚(pyriminobac-methyl)，pyroxasulfone，pyroxsulam，氟嘧磺隆(primisulfuron)，二氯喹啉酸(quinclorac)，喹禾灵-乙基-D(quizalofop-ethyl-D)，S-3252，saflufenacil，稀禾定(sethoxydim)，西玛津(simazine)，SL-0401，SL-0402，s-异丙甲草胺(s-metolachlor)，磺草酮(sulcotrione)，磺胺草唑(sulfentrazone)，草硫膦(Sulfosate)，丁唑隆(tebuthiuron)，特草定(terbacil)，TH-547，噻草啶(thiazopyr)，禾草丹(thiobencarb)，绿草定(triclopyr)，氟乐灵4 --> (trifluralin)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)。

在草甘膦耐受作物、草铵膦耐受作物、麦草畏耐受作物、咪唑啉酮(imidazolinones)耐受作物上，本发明的协同组合物可以进一步与以下物质联合使用：草甘膦、草铵膦、麦草畏或咪唑啉酮。本发明的协同的组合物特别好地适合于用于2,4-D-耐受作物上。

通常优选的是使用本发明的协同组合物与除草剂的组合，该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用本发明的协同组合物和其它补充除草剂，或者作为组合制剂施用或者作为釜混合物施用。

本发明的协同组合物可以通常与已知的除草剂安全剂组合使用以增强它们的选择性，所述除草剂安全剂例如解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamate、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、harpin蛋白质、双苯唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、mephenate、MG 191、MON4660、萘二甲酐(naphthalic anhydride(NA))、解草腈(oxabetrinil)、R29148和N-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。

实际上，优选的是使用混合物形式的本发明的协同组合物，该混合物包含除草有效量的除草组分以及至少一种农业上可接受的辅料或载体。适宜的辅料或载体不应该对有价值的作物产生植物性毒素，特别是在作物存在时选择性的杂草控制施用组合物所使用的浓度，并且不应该与除草组分或其它组合物成分发生化学反应。可以设计这样的混合物以便于直接施用于杂草或它们的所在地，或者可以是通常在施用前用另外的载体和辅料稀释的浓缩物或制剂。它们可以是固体，例如，粉末、颗粒、可用水分散的细粒、或可润湿的粉末；或液体，例如，可乳化的浓缩物、溶液、乳液或悬浮液。

用于制备本发明除草混合物的适宜的农业辅料和载体是本领域技术人员熟知的。这些辅料中的一些包括但不限于，作物油浓缩物(矿物油(85％)+乳化剂(15％))；壬基酚乙氧基化物；苄基椰油烷基二甲基季铵盐；石油烃、烷基酯、有机酸、和阴离子表面活性剂的共混物；C₉-C₁₁烷基聚糖苷；磷酸化的醇乙氧基化物；天然伯醇(C₁₂-C₁₆)乙氧基化物；二-仲-丁基苯酚EO-PO嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+脲硝酸铵；乳化的甲基化的种子油；十三烷基醇(合成)乙氧基化物(8EO)；牛油胺乙氧基化物(15EO)和PEG(400)二油酸酯-99。

可采用的液体载体包括水和有机溶剂。通常使用的有机溶剂包括但不限于石油级分或者烃例如矿物油，芳族溶剂，石蜡油，等；植物油例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯；一元醇或者二元醇、三元醇或者其它低级多元醇(含有4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己基酯，油酸正丁酯，豆蔻酸异丙基酯，丙二醇二油酸酯，丁二酸二辛基酯，己二酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯等；单、二和多羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯，二甲苯，石脑油，作物油(crop oil)，丙酮，甲基乙基酮，环己酮，三氯乙烯，全氯代乙烯，乙酸乙酯，乙酸戊基酯，乙酸丁基酯，丙二醇单甲基醚和乙二醇单甲基醚，甲醇，乙醇，异丙醇，戊醇，乙二醇，丙二醇，甘油，N-甲基-2-吡咯烷酮，N,N-二甲基烷基酰胺，二甲亚砜，液体肥料等。针对浓缩物的稀释选择时，水通常是选择的载体。

合适的固体载体包括滑石、叶蜡石(pyrophyllite clay)、硅石、活性白土(attapulgus clay)、高岭土、硅藻土(kieselguhr)、白垩(chalk)、硅藻土(diatomaceous earth)、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土(Fuller's earth)、棉子壳(cotton seed hull)、小麦粉、豆粉、浮石(pumice)、木粉、胡桃壳粉(walnut shellflour)、木质素等。

通常期望的是将一种或多种表面活性剂引入本发明的组合物中。这样的表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。在制剂领域中常规使用的、并且也可用于本发明的制剂中的表面活性剂具体地描述于下文中：“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual,”MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1998 and in“Encyclopedia of Surfactants,”Vol.I-III，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C₁₈乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C₁₆乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油例如大豆油，油菜籽油/低芥酸菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯，特别是甲酯。

通常，这些物质中的一些，例如植物油或种子油和它们的酯，可以互换地用作农业辅料，用作液体载体或用作表面活性剂。

通常用于农业组合物的其它辅料包括增容剂、消泡剂、隐蔽剂、中和剂和缓冲液、防腐蚀剂、染料、增香剂、散布剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗菌剂等。组合物也可以包含其它相容组分，例如，其它除草剂、植物生长调节剂(plant growth regulants)、杀真菌剂、杀虫剂等，并且可以与液体肥料或固体配制，特别是肥料载体例如硝酸铵、脲等。

活性成分在本发明的协同组合物中的浓度通常为0.001至98重量％。通常使用0.01至90重量％的浓度。在设计用作浓缩物的组合物中，活性成分的存在浓度通常为5至98wt％，优选为10至90wt％。这样的组合物通常在施用之前用惰性载体例如水稀释。通常施用于杂草或杂草所在地的稀释的组合物通常包含0.0001至1wt％的活性成分和优选地包含0.001至5.0wt％的活性成分。

本发明组合物可以通过使用常规手动地面或高空喷粉机、喷雾器、和粒料施用器，和通过本领域技术人员已知的其它常规方法施用于杂草或它们的所在地。

以下实施例说明本发明。

实施例

对田地中混合物芽前和芽后除草活性的评价

野外条件下混合物的芽后除草活性的评价

方法

这些实验是在野外条件下在Tolima，Colombia进行的。实验位置位于普通稻谷的商业生长区域(Oryza sativa)。谷物作物的种植种植使用正常的传统实践用于施肥、播种、和维护从而确保作物和杂草的良好生长。该实验使用常规的研究方法进行。实验的小块土地为3米(m)长乘6m宽。所有的处理剂使用随机化完全区组实验设计(randomized complete block trial design)施用，其中每个处理剂4个重复。实验地点已经存在自然产生的杂草群。该杂草谱包括但不限于稻谷具节莎草根(rice flatsedge)(Cyperus iria，CYPIR)；香附子(purple nutsedge)(Cyperus rotundus，CYPRO)；和普通马齿苋(commonpurslane)(Portulaca oleracea，POROL)。在稻谷发芽后15至20天，用芽后叶敷处理该小块的土地。

处理剂由以下物质的在容器中的混合物组成：氯氨吡啶酸三异丙醇胺盐的可溶颗粒和商业上可获得的制剂2,4-D(DMA 6除草剂，水可分散的颗粒)。施用体积为160升水每公顷(L/ha)。所有的施用通过精确的气体手动喷雾器使用3m悬臂(boom)使用平的扇子(flat fan)(80°)喷嘴来在稻谷的顶部上方播撒处理剂而进行。

评估

盲目地，在施用之后的各种间隔，对处理的小块土地和对照的小块土地进行分级。分级基于百分比(％)可见杂草控制，其中0对应于没有伤害，100对应于完全杀死。

收集所有实验的数据，并施用各种统计方法分析。

使用Colby方程确定混合物的预期除草效果(Colby，S.R.Calculation ofthe synergetic and antagonistic response of herbicide combinations.Weeds1967 15，20-22)。

使用下面的方程计算含有两种活性成分(A和B)的混合物的期望活性：

期望活性＝A+B-(A×B/100)

A＝活性成分A的浓度当与混合物中所用浓度相同时所观察到的效力

B＝活性成分B的浓度当与混合物中所用浓度相同时所观察到的效力

结果总结于表1中。

表1.在施用27天之后协同的除草活性

CYPRO–香附子(Cyperus rotundus)

POROL–普通马齿苋(Portulaca oleracea)

CYPIR–稻谷具节莎草根(Cyperus iria)

克ae/ha–克酸当量每公顷

Obs–观察到的百分比控制

Expected*–通过Colby方程预测的百分比控制

Claims (12)

1.控制稻谷中不期望的植被的方法，其包括使所述稻谷中不期望的植被或其所在地与除草有效量的协同的除草混合物接触,所述协同的除草混合物包括协同除草有效量的(a)氯氨吡啶酸和(b)2,4-D，

其中氯氨吡啶酸与2,4-D的以酸当量(ae)为基础的重量比为1:10至1:20。

2.权利要求1的方法,其中所述除草有效量的协同的除草混合物施用于2,4-D-耐受作物上。

3.权利要求2的方法,其中所述2,4-D-耐受作物为2,4-D-耐受稻谷。

4.权利要求1的方法,其中所述2,4-D是盐，其中抗衡离子选自钠，异丙基铵，二甲基铵，二异丙基铵，三乙醇铵，三异丙基铵，三异丙醇铵和胆碱。

5.权利要求1的方法,其中所述2,4-D是2,4-D二甲基铵盐。

6.权利要求1的方法,其中所述氯氨吡啶酸是盐，其中抗衡离子选自钾、二甲基铵和三异丙醇铵。

7.权利要求1的方法,其中所述氯氨吡啶酸是氯氨吡啶酸三异丙醇铵盐。

8.权利要求1的方法,其中所述协同的除草混合物以104克ae/ha至1180克ae/ha的施用率施用。

9.权利要求1的方法,其中所述协同的除草混合物以180克ae/ha至840克ae/ha的施用率施用。

10.权利要求1的方法,其中所述2,4-D以180克ae/ha至240克ae/ha的施用率施用，和所述氯氨吡啶酸以9克ae/ha至12克ae/ha的施用率施用。

11.权利要求10的方法,其中所述2,4-D以180克ae/ha的施用率施用，和所述氯氨吡啶酸以9克ae/ha的施用率施用。

12.权利要求10的方法,其中所述2,4-D以240克ae/ha的施用率施用，和所述氯氨吡啶酸以12克ae/ha的施用率施用。