JP2010528126A5

JP2010528126A5 -

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Publication number: JP2010528126A5
Application number: JP2010508535A
Authority: JP
Filing date: 2008-05-13
Publication date: 2011-06-30

Claims

（ａ）（ｉ）式
Ｂ（ＣｐＲ_aＲ_b）（ＦｌＲ’₂）ＭＱ_n（１）
（式中、
Ｃｐは置換シクロペンタジエニル基であり、
Ｆｌは２および７位で置換されたフルオレニル基であり、
Ｂは前記触媒に立体剛直性を賦与するＣｐとＦｌの間の構造的架橋であり、
Ｒ_aは、架橋に対して遠位の位置にあり、式ＸＲ^* ₃（式中、Ｘは炭素またはケイ素であり、Ｒ^*は同一であるか、もしくは異なり、少なくとも１つのＲ^*が水素でないという前提で、水素または１−２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される）のかさ高な基を含むシクロペンタジエニル基上の置換基であり、
Ｒ_bは、架橋に対して近位であり、遠位の置換基に対して非隣接で配置され、ならびに式ＹＲ＃₃（式中、Ｙはケイ素または炭素であり、各Ｒ＃は同一であるか、もしくは異なり、水素または１から７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基またはアミノ、アルキル基である）であり、Ｒ_bは置換基Ｒ_aよりも低かさ高なシクロペンタジエニル環上の置換基であり、
各Ｒ’は、同一であるか、もしくは異なり、４−２０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、置換Ｒ_bよりも高かさ高であり、一方のＲ’がフルオレニル基上２位で置換され、他方のＲ’がフルオレニル基上７位で置換され、
Ｍはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、およびバナジウムからなる群から選択される遷移金属であり、
ＱはハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、ならびに
ｎは０−４の整数である）
または式
Ｂ’（Ｃｐ’Ｒ’_aＲ’_b）（Ｆｌ’）Ｍ’Ｑ’_n （２）
（式中、
Ｃｐ’は置換シクロペンタジエニル基であり、
Ｆｌ’はフルオレニル基であり、
Ｂ’は前記触媒に立体剛直性を賦与するＣｐ’とＦｌ’の間の構造的架橋であり、
Ｒ’_aは、架橋に対して遠位の位置にあり、式ＸＲ^* ₃（式中、Ｘは炭素またはケイ素であり、Ｒ^*は同一であるか、もしくは異なり、少なくとも１つのＲ^*が水素でないという前提で、水素または１−２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択される）のかさ高な基を含むシクロペンタジエニル基上の置換基であり、
Ｒ’_bは、架橋に対して近位であり、遠位の置換基に対して非隣接で配置され、ならびに式ＹＲ＃₃（式中、Ｙはケイ素または炭素であり、各Ｒ＃は同一であるか、もしくは異なり、水素または１から７個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基、アルコキシ基、チオアルキル基またはアミノ、アルキル基である）であり、置換基Ｒ’_aよりも低かさ高であるシクロペンタジエニル環上の置換基であり、
Ｍ’はチタン、ジルコニウム、ハフニウム、およびバナジウムからなる群から選択される遷移金属であり、
Ｑ’はハロゲンまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、
ｎ’は０−４の整数である）
のアイソ特異性メタロセン触媒成分；
（ｉｉ）アルキルアルモキサン共触媒成分、および
（ｉｉｉ）２０−４０ミクロンの粒子サイズ、２００−４００ｍ²／グラムの表面積、および１．３−１．６ｍｌ／グラムの範囲内の細孔容積により特徴付けられる粒子状シリカ担体
を含む担持メタロセン触媒を準備すること；
（ｂ）重合反応域中で前記触媒を、前記エチレン−プロピレン混合物中０．０１−２０モルパーセントのエチレンの範囲内の量でのプロピレンとエチレンの混合物と接触すること；および
（ｃ）前記プロピレンのアイソ特異性重合をもたらすのに有効な温度および圧力条件下で前記エチレンの存在において触媒１グラム当り少なくとも１０００グラムのポリマーの生成量で前記反応域を運転して、１５０℃以下の融解温度を有するアイソタクチックエチレン−プロピレンコポリマーを製造すること
を含んでなる、アイソタクチックエチレン−プロピレンコポリマーを製造するための方法。
前記アルキルアルモキサン共触媒成分がメチルアルモキサンである、請求項１に記載の方法。
前記メチルアルモキサンが始めにシリカ担体１グラム当り０．６−０．８グラムの範囲内のメチルアルモキサン量で前記シリカ担体上に組み込まれ、続いて前記アイソ特異性メタロセン触媒成分が組み込まれる、請求項２に記載の方法。
前記メタロセン成分のＲ’_a置換基がフェニル基また置換フェニル基であるか、もしくはＣ（ＣＨ₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｐｈ、ＣＰｈ₃、およびＳｉ（ＣＨ₃）₃からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
前記メタロセン成分の置換基Ｒ’ａがｔｅｒｔ−ブチル基または置換もしくは非置換フェニル基であり、置換基Ｒ’_bがメチル基またはエチル基である、請求項４に記載の方法。
前記メタロセン成分の架橋Ｂが１から２０個の炭素原子を有するアルキリデン基、ジアルキルゲルマニウムもしくはケイ素もしくはシロキサン、アルキルホスフィンもしくはアミンからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。
Ｂがイソプロピリデン基である、請求項６に記載の方法。
Ｍがジルコニウムまたはチタンである、請求項７に記載の方法。
前記メタロセン成分の置換基Ｒ_aがｔｅｒｔ−ブチル基または置換もしくは非置換フェニル基である、請求項１に記載の方法。
前記メタロセン成分のＲ_a置換基がフェニル基また置換フェニル基であるか、もしくはＣ（ＣＨ₃）₃、Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｐｈ、ＣＰｈ₃、およびＳｉ（ＣＨ₃）₃からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
前記メタロセン成分のＲ_b置換基がメチル基またはエチル基である、請求項１に記載の方法。
前記メタロセン成分の架橋Ｂが１から２０個の炭素原子を有するアルキリデン基、ジアルキルゲルマニウムもしくはケイ素もしくはシロキサン、アルキルホスフィンもしくはアミンからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
Ｂがイソプロピリデン基である、請求項１２に記載の方法。
前記メタロセン触媒成分がジフェニルメチレン（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロペンタジエニル−２，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドである、請求項１に記載の方法。