JP4327043B2 - プロピレン系重合体およびシュリンクフィルムへの応用 - Google Patents
プロピレン系重合体およびシュリンクフィルムへの応用 Download PDFInfo
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Description
本発明のプロピレン系重合体は、[1]MFR(230℃、2.16kgf)が0.05〜8(g/10min)の範囲にあり、[2]DSCで求めた融点が140℃以下であり、[3]n-デカン可溶分量が3重量%以下であるという特徴を持つ。
素、または炭素数1〜20の炭化水素基であることが好ましい。炭素数1〜20の炭化水素基としては、前述の炭化水素基を例示することができる。さらに好ましくはR3が炭素数1〜20の炭化水素基である。
本発明プロピレン系重合体または該重合体と石油樹脂からなるポリプロピレン樹脂組成物をフィルム成形することによって、100℃以下での延伸が可能であり、このようにして得られたフィルムの80℃雰囲気下での収縮率が25%以上、90℃雰囲気下での収縮率が35%以上、40℃における自然収縮率が3.0%以下である実用的なシュリンクフィルムが提供される。本発明のシュリンクフィルム乃至シュリンクラベルの製造方法について説明する。フィルムは公知の共押出技術、延伸技術によって製造される。例えば、本発明のプロピレン系重合体またはポリプロピレン樹脂組成物を、Tダイからフラット状シートを押出し、冷却して引き取り、縦方向に1.0〜6.0倍ロール延伸し、横方向に3〜10倍テンター延伸し、幅方向に0〜12%弛緩させつつアニールし、次いで巻き取ることによって本発明のフィルムが得られる。延伸は上記のようなテンターによる1軸または二軸延伸以外に、丸ダイからチューブ状シートを押出しチューブ状で延伸してもよい、すなわちチューブラー法同時二軸延伸であっても良い。
1)n-デカン可溶分量
サンプル5gにn-デカン200mlを加え、撹拌しながら加熱して試料を完全に溶解させた。約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物をろ別した。ろ液を1000mlのアセトン中に入れ、n−デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物とアセトンをろ別し、析出物を乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶分量は、以下の式によって求めた。
n-デカン可溶分量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
ウォーターズ社製GPC−150C Plusを用い以下の様にして測定した。分離カラムは、TSKgel GMH6−HT及びTSKgel GMH6−HTLであり、カラムサイズはそれぞれ内径7.5mm、長さ600mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防止剤としてBHT(和光純薬工業)0.025重量%を用い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.1重量%とし、試料注入量は500マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製を用い、1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
パーキンエルマー社DSC−7を用いて、試料7mgを10℃/minで230℃まで昇温し、230℃で10分間保持後、10℃/minで50℃まで冷却し、再び10℃/minで昇温する際の吸熱曲線より求めた。
ASTM D-1238の方法により230℃、荷重2.16kgで測定した。シリンダーには特に窒素を導入せずに、直接ペレットをシリンダーに投入し溶融させた。
延伸フィルムを巾1cm、 長さ15cmの大きさにカットし、所定の温度の温水に10秒つけて収縮を行った。収縮率は元の長さと収縮した長さから求めた。
延伸フィルムを巾1cm、 長さ15cmの大きさにカットし、40℃のオーブンに7日間保管し収縮を行った。収縮率は元の長さと収縮した長さから求めた。
ジフェニルメチレン(3−t−ブチル−5−メチルシクロペンタジエニル)(2,7−ジ−t−ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドの代わりに ジメチルシリレンビス−(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリドを用いて、エチレン含量が5.2重量%、融点が115℃のプロピレン系重合体を得た。このプロピレン系重合体について実施例1と同様にしてペレット並びに延伸フィルムを得た。ペレットおよび延伸フィルムについて測定した物性を表1にまとめた。
比較例1で用いたプロピレン系重合体70重量部に、石油樹脂(アルコンP−140)30重量部を配合しKTX−30二軸押出機で混練して得られたものを用いた以外は比較例1と同様に行った。得られたペレット並びに延伸フィルムについて測定した物性を表1にまとめる。
MgCl2担持型TiCl4触媒とトリエチルアルミニウムを用いて重合したポリプロピレンであって、エチレン含量が4重量%、融点が139℃であるプロピレン系重合体を用いた以外は実施例1と同様にしてペレットを得た。得られたペレット並びに延伸フィルムについて測定した物性を表1にまとめた。
比較例3で用いたプロピレン系重合体70重量部に、石油樹脂(アルコンP−140)30重量部を配合しKTX−30二軸押出機で混練して得られたものを用いた以外は比較例3と同様に行った。得られたペレット並びに延伸フィルムについて測定した物性を表1にまとめた。
Claims (5)
- メタロセン触媒の存在下にプロピレンの単独重合またはプロピレンとプロピレンを除く炭素数2〜20のα‐オレフィンとを共重合して得られる(共)重合体であり、下記要件[1]〜[3]を同時に満たし、
前記メタロセン触媒が、下記一般式[I]で表わされるメタロセン化合物、並びに、有
機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物から選ばれる少なくとも1種以上の化合物から形成されることを特徴とするシュリンクフィルム用プロピレン系重合体。
[1]MFR(230℃、2.16kgf)が0.05〜8(g/10min)を満たす。
[2]DSCで求めた融点が120℃以下である。
[3]n-デカン可溶分量が2.5重量%以下である。
成してもよく、Yは第14族元素であり、Mは第4族遷移金属であり、Qはハロゲン、炭化水素基、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子であり、jは1〜4
の整数であり、jが2以上のときは、Qは互いに同一でも異なっていてもよい。) - 分子量分布(Mw/Mn)が4.0以下であり、且つそのn−デカン可溶分のMw/Mnも4.0以下であることを特徴とする請求項1記載のシュリンクフィルム用プロピレン系重合体。
- 請求項1または2記載のシュリンクフィルム用プロピレン系重合体と石油樹脂からなるシュリンクフィルム用ポリプロピレン樹脂組成物。
- 請求項1または2記載のシュリンクフィルム用プロピレン系重合体から得られるシュリンクフィルムまたはシュリンクラベル。
- 請求項3に記載のシュリンクフィルム用ポリプロピレン樹脂組成物から得られるシュリンクフィルムまたはシュリンクラベル。
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