JP2010251331A - 流れ領域形状に基づく可変の触媒量 - Google Patents

Abstract

【課題】電気化学的活性を制御でき、活性の有無により、ピンホールの発生、触媒層の亀裂、剥離、又は電極の全体としての劣化等により電極が壊れてしまう場合をなくすことを補助する電極を含む膜電極アッセンブリを提供する。
【解決手段】一対の電極間に挟んだイオン伝導性部材５０から構成される膜電極アッセンブリ４，６を含む燃料電池。電極の少なくとも一方が触媒量を含み、触媒活性が触媒量と比例して変化することを特徴とする。更に、燃料電池は、気体状反応体を電極に供給するための流路を含み、触媒量が流路の形状に従って変化する。
【選択図】図１

Description

本発明は燃料電池に関し、更に詳細には燃料電池用膜電極アッセンブリに関する。

電気自動車及び他の用途のための電源として燃料電池が益々研究されている。一つのこのような燃料電池は、ＰＥＭ（即ち陽子交換膜）燃料電池であり、これは、いわゆる「膜電極アッセンブリ」（ＭＥＡ）を含む。ＭＥＡは、その膜電解質の相対する面に一対の電極（即ちアノード及びカソード）を備えた薄い固体ポリマー膜電解質を含む。ＭＥＡは、一対の導電性流体分配エレメント（即ちバイポーラプレート）間に挟まれている。これらのバイポーラプレートは、電極用の電流コレクタとして役立ち、ＭＥＡと接触したプレートの表面に形成されたランド及び溝のアレイであるいわゆる「流れ領域」を備えている。ランドは電流を電極から伝達するのに対し、ランド間の溝は燃料電池の気体状反応体を電極の表面に亘って均等に分配するのに役立つ。代表的には多孔質グラファイト／カーボンぺーパーであるガス拡散媒体が、ＭＥＡを流れ領域の溝と向き合う場所で支持し、電流をそこから隣接したランドまで導くため、導電性流体分配エレメントとＭＥＡの電極面との間に位置決めされている。

ＭＥＡの電極は、全体として、電気化学的活性領域即ち電気化学的活性材料で形成された領域を含む。これに関し、各電極の電気化学的活性領域は、ポリマーバインダーに埋め込まれた、触媒でコーティングした粒子を含む。しかしながら、この電気化学的活性領域は、活性が高過ぎる粒子又は燃料電池の作動中に所望の活性を失う粒子等の様々な粒子を含んでいてもよい。活性の有無により、ピンホールの発生、触媒層の亀裂、剥離、又は電極の全体としての劣化等により電極が壊れてしまう場合がある。そのため、電気化学的活性を制御でき、これにより上述の欠点をなくすことを補助する電極を含むＭＥＡを提供するのが望ましい。

本発明は、イオン伝導性部材が一対の電極間に挟まれた膜電極アッセンブリを含む燃料電池に関する。電極の少なくとも一方は、触媒活性が触媒量と比例して変化することを特徴とする触媒量を含む。更に、本発明は、気体状反応体を電極に供給するための流路及びこの流路に沿って変化する触媒量を含む。

更に、本発明は、流れ領域を持つ導電性流体分配エレメントを提供する工程、及びイオン伝導性部材及び電極を含む膜電極アッセンブリを提供する工程を含む、燃料電池の電流密度を制御する方法に関する。電極の触媒量は、前記流れ領域に含まれるチャンネルの形状に従って変化する。

本発明のこの他の適用分野は、以下の詳細な説明から明らかになるであろう。詳細な説明及び特定の例は、本発明の好ましい実施例を示すけれども、単なる例示を目的としたものであって、本発明の範囲を限定しようとするものではない。

本発明は、詳細な説明及び添付図面から更によく理解されるであろう。

図１は、ＰＥＭ燃料電池スタック（二つのセルだけが示してある）の概略分解図である。 図２は、膜電極アッセンブリの断面図である。 図３は、ＰＥＭ燃料電池スタックで有用な例示の導電性流体分配エレメント、即ちクーラントを使用するバイポーラプレートの分解図である。 図４は、図３の４−４線の方向で見た斜視図である。 図５は、本発明による触媒量が可変の電極を使用するＭＥＡの分解図である。 図６は、フォーム金属流れ領域が両側に取り付けられた薄い基材を特徴とするバイポーラプレートの部分断面図である。 図７は、導電性粒子をバインダー母材に分散し、導電性材料でコーティングした複合材料から形成されたバイポーラプレートの部分断面図である。 図８は、貫通クーラントチャンネルが設けられたバイポーラプレートの部分断面図である。 図９は、本発明の第２実施例による燃料電池の拡大分解図である。 図１０は、入口マニホールドからの距離に関する電流密度の関係を示すグラフである。 図１１Ａは、比較電極及び本発明による電極を示す電流分配強さのチャートである。 図１１Ｂは、比較電極及び本発明による電極を示す電流分配強さのチャートである。 図１２は、本発明による電極の形成に使用される直接書き込み技術の一例を示す図である。

好ましい実施例の以下の説明は単なる例であって、本発明、その用途又は使用をいかな
る意味でも限定しようとするものではない。
図１は、下文においてバイポーラプレート８と呼ぶ導電性流体分配エレメント８によって互いから間隔が隔てられた一対の膜電極アッセンブリ（ＭＥＡ）４、６を含む２セルバイポーラ燃料電池スタック２を示す。ＭＥＡ４及び６及びバイポーラプレート８は、ステンレス鋼製のクランププレート即ち端プレート１０及び１２間並びに端部接触エレメント１４と１６との間に積み重ねられる。端部接触エレメント１４及び１６並びにバイポーラプレート８の両作用面には、燃料及び酸化体ガス（即ちＨ_２及びＯ_２）をＭＥＡ４及び６に分配するため、複数の溝即ちチャンネル１８、２０、２２、及び２４が夫々設けられている。不導体ガスケット２６、２８、３０、及び３２が燃料電池スタックの幾つかの構成要素間にシール及び電気絶縁を提供する。ガス透過性導電体は、代表的には、カーボン／グラファイト拡散ぺーパー３４、３６、３８、及び４０であり、これらはＭＥＡ４及び６の電極面に押し付けられる。端部接触エレメント１４及び１６は、カーボン／グラファイトぺーパー３４及び４０に夫々押し付けられ、バイポーラプレート８はＭＥＡ４のアノード面のカーボン／グラファイトぺーパー３６及びＭＥＡ６のカソード面のカーボン／グラファイトぺーパー３８に押し付けられる。酸素は、燃料電池スタックのカソード側に貯蔵タンク４６から適当な供給配管４２を介して供給され、水素は、燃料電池のアノード側に貯蔵タンク４８から適当な供給配管４４を介して供給される。別の態様では、周囲空気をカソード側に酸素源として供給してもよく、水素をアノードにメタノール又はガソリン改質器等から供給してもよい。ＭＥＡ４及び６のＨ_２側及びＯ_２側の両方についての排気配管（図示せず）もまた設けられている。液体クーラントをバイポーラプレート８ならびに端プレート１４及び１６に供給するため、追加の配管５０、５２、及び５４が設けられている。クーラントをバイポーラプレート８ならびに端プレート１４及び１６から排出するための適当な配管もまた設けられているがこれらは図示していない。

各膜電極アッセンブリ（ＭＥＡ）４及び６は、アノード電極５２とカソード電極５４との間に挟まれたイオン伝導性部材を含む（図２参照）。イオン伝導性部材５０は、好ましくは固体ポリマー電解質膜である。このような膜電解質に適したポリマーは当該技術分野で周知であり、米国特許第５，２７２，０１７号及び米国特許第３，１３４，６９７号等の特許文献又は非特許文献に記載されている。しかしながら、イオン伝導性部材５０の組成は、当該技術分野で従来使用された任意の陽子伝導性ポリマーを含んでいてもよいということに着目すべきである。好ましくは、ナフィオン（ナフィオン（ＮＡＦＩＯＮ）は登録商標である）等のペルフルオロ化されたスルホン酸ポリマーを使用する。更に、ポリマーは膜の唯一の成分であってもよいし、別の材料の小孔に支持されていてもよい。アノード電極５２及びカソード電極５４は、好ましくは、ポリマーバインダーに埋め込んだ、触媒でコーティングしたカーボン又はグラファイト粒子を含んでおり、ポリマーバインダーは、ポリマー膜と同様に、ナフィオン等の陽子伝導性材料である。

図３は、本発明と関連して使用してもよい例示のバイポーラプレート５６の分解図である。バイポーラプレート５６は、第１外金属シート５８、第２外金属シート６０、及び第１金属シート５８と第２金属シート６０との間にこれらのシートと隣接して配置された金属製内部スペーサシート６２を含む。外金属シート５８及び６０はできるだけ薄く作られており、型押し又はシート金属を成形するための任意の他の従来のプロセスによって形成されていてもよい。外シート５８は、膜電極アッセンブリ（図示せず）と向き合う第１作用面５９をその外側に有し、この第１作用面は流れ領域５７を提供するように形成される。流れ領域５７は複数のランド６４によって画成されており、これらのランドは、燃料電池の反応体ガス（即ちＨ_２又はＯ_２）がバイポーラプレートの一方の側部６８からその他方の側部７０まで曲がりくねった即ち蛇行した経路を流れる「流れ領域」を形成する複数の溝６６をその間に画成する。燃料電池を完全に組み立てたとき、ランド６４は多孔質材料即ちカーボン／グラファイトぺーパー３６又は３８に押し付けられ、これらのぺーパーはＭＥＡ４及び６に押し付けられる。簡略化を図るため、図３にはランド６４及び溝６６が２
列だけ示してある。実際には、ランド６４及び溝６６は、カーボン／グラファイトぺーパー３６及び３８と係合する金属シート５８及び６０の外面全体に亘って設けられている。反応体ガスは、燃料電池の一方の側部６８に沿って設けられた入口マニホールド７２から溝６６に供給され、燃料電池の反対側の側部７０と隣接して設けられた別のマニホールド７４のアレイを介して溝６６を出る。図４に最もよく示すように、シート５８の下側には複数の押縁７６が設けられており、これらの押縁は、その間に複数のチャンネル７８を画成し、燃料電池の作動中、これらのチャンネルをクーラントが通過する。クーラントチャンネル７８は各ランド８４の下にあり、反応体ガス溝８６は各押縁７６の下にある。別の態様では、シート５８が平らで、別のシート材料で流れ領域を形成してもよい。

金属シート６０はシート５８と同様である。シート６０の内面６１を図３に示す。これに関し、複数の押縁８０が示してあり、これらの押縁間に複数のチャンネル８２が形成され、これらのチャンネルを通ってクーラントがバイポーラプレートの一方の側部６９から他方の側部７１まで流れる。シート５８と同様に、及び図４に最もよく示すように、シート６０の外側には作用面６３がある。シート６０は流れ領域６５を提供するように形成されている。流れ領域６５は、複数のランド８４によって画成されている。これらのランドは、反応体ガスが通過する流れ領域６５を形成する複数の溝８６を画成する。金属製内部スペーサシート６２が外シート５８及び６０間にこれらのシートと隣接して配置されている。スペーサシートには複数の穴８８が設けられており、これらの穴によりシート６０のチャンネル８２とシート５８のチャンネル７８との間でクーラントを流すことができ、これによって層状境界層を壊し、外シート５８及び６０の夫々の内側面９０及び９２との熱交換を高める乱流を提供する。かくして、チャンネル７８及び８２は、シート５８及び６０によって画成された内部容積のところにクーラント流れ領域を夫々形成する。

上文中に説明したバイポーラプレートを使用した燃料電池が発生する電流密度を最適にし且つ制御するため、図５に示す例示の電極を本発明の第１実施例に従って使用してもよい。アノード電極又はカソード電極のいずれかとして使用してもよい電極９４は、電気化学的に活性の周囲領域９６及び電気化学的に活性の中央領域９８を含む。これらの電気化学的に活性の領域の組成は、当該技術分野で従来使用された任意の電気化学的に活性の材料であってもよい。これに関し、上文中に説明したように、電気化学的に活性の領域は、好ましくは、ナフィオン（登録商標）等の陽子伝導性材料であってもよいポリマーバインダーに埋め込んだ触媒でコーティングしたカーボン又はグラファイトの粒子を含む。電気化学的に活性の領域は、好ましくは、触媒として白金を含むが、パラジウム、白金−ルテニウム、及びその他のＰｔ／遷移金属合金などのその他の触媒を使用してもよい。

好ましくは、周囲触媒領域９６の触媒量は、中央触媒領域９８の触媒量よりも少ない。例えば、周囲触媒領域９６の触媒量は０．２ｍｇ／ｃｍ^２であり、中央触媒領域９８の触媒量は０．６ｍｇ／ｃｍ^２である。更に、周囲領域９６及び中央領域９８の両領域は同じ表面積であるのが好ましいが、実施例はこれに限定されるべきではない。例えば、周囲領域及び中央領域の両領域は全部で２５０ｃｍ^２の活性領域を含む。このような形体を使用する場合、周囲領域９６の電気化学的活性は、中央領域９８の電気化学的活性よりも小さいが、全体としての触媒量は０．４ｍｇ／ｃｍ^２である。このように、周囲領域９６の電気化学的活性を制御することにより、電極９４のピンホールの発生、触媒層の割れ、剥離、及び全体としての劣化が発生しないようにする。

更に詳細には、反応体ガスをバイポーラプレートの入口マニホールド７２から溝６６に供給したとき、周囲触媒領域９６に加えられる反応体ガスの量が多い。即ち、周囲領域９６は入口７２と隣接しており、及び従って、高圧領域と隣接しており、これにより更に連続した反応体ガス流が周囲触媒領域９６の電極９４の触媒に提供される。このようにして、この領域での反応速度が高くなる。更に、燃料電池の全体としての反応により、熱及び
水が発生する。この領域での反応速度が高いため、熱及び水の発生がこの領域で更に進み、これにより、フラッディングや上文中に列挙した望ましからぬ欠点が生じる。バイポーラプレート５６の入口マニホールド７２と隣接した電極９４の周囲領域９６の触媒量を減少することによって、この領域の反応速度を所望のレベルで制御しても良い。

周囲領域９６とは対照的に、中央触媒領域９８の触媒量は多い。電極９４のこの領域に置かれた触媒に加えられる反応体ガスの量が、入口７２から離れているために少ないため、このような構成が望ましい。かくして、中央領域９８は低圧領域である。このように、低い電流密度が得られる。更に詳細には、入口マニホールド７２によって供給された反応体ガスがバイポーラプレート５６の溝６６を通って移動するとき、ガスは曲がりくねった流路を通り、これによって、電極９４の中央電気化学的活性領域に到達するガスの圧力及び連続性が低下する。このように、これらの領域では電気化学的活性が低下する。この領域での触媒量を増大することにより、これらの領域の電気化学的反応速度を、均等な電流密度を発生し、燃料電池の全体としての寿命まで更に伝導性であるように高めることができ且つ制御できる。

図５に示す電極９４に加え、多数の電極形体を本発明に従って使用してもよい。更に詳細には、各電極形体、即ち電極の表面に沿った電気化学的活性領域の形体は、バイポーラプレートを製造する材料、バイポーラプレートがクーラントによって内部冷却されるかどうか、及びバイポーラプレートの流れ領域の形状を含む多くの様々な要因に従って定められていてもよい。

使用できる他のバイポーラプレートの例を図６、図７、及び図８に全体に示す。図６では、エレメント１００は、フォーム流れ領域１０６を持つ薄い基材シート１０２で形成されている。このバイポーラプレートは、好ましくは固体チタニウム金属シートから形成された薄いバリアシート１０２を含み、このシートの両側には、フォーム１０６（厚さが約０．５ｍｍ乃至３ｍｍ）が溶接又は鑞付けによって取り付けられている。シート１０２はガスバリアを形成し、フォーム１０６は流れ領域を形成する。わかるように、フォーム１０６は、相対する主面１１０及び１１１を有する。フォーム１０６は、金属シート１０２に面する一つの主面１１０及びこの主面１１０とは反対側の主面１１１を有する。代表的には、主面１１１はＭＥＡに面する。これらのフォームは、金属フォームとして又はカーボンを基材としたフォームとして形成できる。固体フォームとして形成できる金属には、銅、アルミニウム、ニッケル、チタニウム、銀、及びステンレス鋼が含まれ、好ましい金属はニッケル及びステンレス鋼である。オハイオ州シンシナチのアストロメット社から様々なフォーム金属を入手できる。これらの金属フォームを形成するための方法は、米国特許第４，９７３，３５８号に記載されている。カーボンを基材としたフォームは、ウルトラメット社から入手できる。

ここで説明したフォーム１０６は開放気泡フォームであるということは理解されるべきである。このことは、フォーム１０６の厚さに亘って互いに対して開放した隣接した開口部即ち小孔によって形成された連続した流路即ちチャンネル１０８がフォーム１０６に亘って存在するということを意味する。フォーム１０６は連続した通路１０８を持つ開放気泡フォームであるけれども、フォーム１０６を通る気体状反応体の流れはランダムであり且つ曲がりくねっており、圧力の変化により電極９４の表面に亘って電極９４に様々な量の気体状反応体が加えられる。しかしながら、フォーム１０６に含まれる流路１０８がランダムであるにも拘わらず、気体状反応体の流れは電極９４の縁部に沿って比較的大きい。これは、電極９４の縁部に沿って入口マニホールド７２が配置されているためである。このように、図５に示す第１実施例の電極９４はなお、電極表面に亘って電流分布を制御する能力を提供する。

更に別のバイポーラプレートを図７に示す。図７は、ポリマー材料１１３を含むバイポーラプレート１１２を示す。ポリマー材料１１３は、平面を通して配向された、使用できるエレメントを通る伝導性経路を提供する伝導性ファイバ充填物１１４を含有する。ポリマー材料１１３は、好ましくは、適当な熱硬化性ポリマーであり、更に好ましくは、シリコーン、ポリイソブチレン、エポキシ、ビニルエステル、及びフェノールを含む材料からなる群から選択される。別の態様では、ポリマー材料１１３は好ましくは適当な熱可塑性材料であり、より好ましくは、ポリプロピレン、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、ナイロン、及びゴムで改質したポリプロピレンを含む材料の群から選択される。伝導性ファイバ充填物１１４を含有する、以上の熱硬化性ポリマー及び熱可塑性ポリマーが現在好ましいけれども、ある用途の特定の設計上の仕様が与えられた場合には、他の同様の材料もまた適しているということは当業者には容易に理解されよう。例えば、伝導性ファイバ充填物を含有しないポリアセチレン等の任意の伝導性ポリマーを使用してもよく、これは本発明の範囲に含まれる。更に、導電性を更に高める金又は任意の他の導電体コーティング等の伝導性コーティング１１６が図７に示してあるが、本発明によれば、コーティング１１６は不可欠ではない。

図７に示してないが、複合バイポーラプレート１１２は、複合プレート１１２の表面に沿って前後に曲がりくねった蛇行パターンの流れ領域の溝１１８が設けられている点で、図３に示すバイポーラプレート５６と同じである。このように、入口マニホールド（図示せず）が、更に、図５に示す電極を使用することを必要とするバイポーラプレート１１２の縁部に沿って配置されている。しかしながら、バイポーラプレート１１２が複合材料で形成されているため、熱は燃料電池に亘って様々に放散する。このように、電極９４の周囲領域９６及び中央領域９８の両方の触媒量をこれに従って変化してもよい。即ち、第１実施例の電極形体により、電流密度を電極の表面に亘って制御してもよいが、電池の全体としての反応により熱が副生物として発生する。複合材料の熱膨張率が、例えば鋼やアルミニウム製のバイポーラプレートと異なるため、触媒量を減らしてもよい。これは、複合プレートの熱吸収が従来の金属プレートよりも少ないためである。このように、電極の寿命を犠牲にすることなく、高い電流密度を得ることができる。

次に、図８を参照すると、使用してもよい更に別のバイポーラプレートは、複数の導電性ファイバ１２２がポリマー本体部分１２４内に配置されたポリマーバイポーラプレート１２０である。各ファイバ１２２は、ポリマー本体部分１２４の第１表面１２６からポリマー本体部分１２４の第２表面１２８まで平面を通過する形体で連続的に延びる。好ましくは、主本体部分１２４は、カーボンを充填したエポキシ等の硬質の熱導電性ポリマーで形成されている。しかしながら、主本体部分１２４は、このような所望の性質を持つ他の適当な材料で形成されていてもよい。例えば、主本体部分１２４は、シリコーン、ポリイソブチレン、ポリビニルエステル、ポリエステル、フェノール樹脂、ポリプロピレン、ＥＴＦＥ、ナイロン、ゴムで改質したポリプロピレンで形成されていてもよい。熱伝導率は、ポリマー材料にカーボン、グラファイト、又は他の導電性粒子を入れることによって高めることができる。

バイポーラプレート１２０の主本体部分１２４内に配置されたチューブ状部材１３０は、セパレータープレートの熱エネルギを制御するためにセパレータープレートを通る冷却流体を通す二次流れ領域をこのチューブ状部材を通して画成するように作用できる。チューブ状部材１３０は、燃料電池スタックから熱エネルギを除去するか或いは燃料電池スタックに熱エネルギを加えるため、配管７０に冷却流体を通すようになっている。チューブ状部材１３０を配管７０に流動学的に連結するクーラントヘッダ（図示せず）は、ファイバ１２２とチューブ状部材１３０との間のシャント電流をなくすため、チューブ状部材１３０と配管７０との間に電気的絶縁を提供しなければならない。

チューブ状部材１３０は、カーボンを充填したポリマーで形成されているが、これに限
定されるべきではない。更に詳細には、チューブ状部材１３０は、熱導電性であり且つ燃料電池スタックで一般的に使用されている気体状反応体又はクーラントに露呈しても腐蝕しない様々な材料のうちの任意の材料で形成されていてもよい。幾つかの他の適当な材料には、チタニウム、カーボン、又はステンレス鋼が含まれる。

上述のバイポーラプレートと同様に、図８のバイポーラプレート１２０の溝１３２は、好ましくは、前後に曲がりくねった蛇行パターンをなしており、入口マニホールド（図示せず）がバイポーラプレート１２０の縁部に沿って配置されている。しかしながら、図８のバイポーラプレート１２０では、冷却するか、又は熱エネルギを提供するかのいずれかのためにクーラントをチューブ状部材１３０を通してプレート１２０に提供する。このように、クーラントの流れに従って様々な温度領域が電極の領域に加わる。更に詳細には、クーラントがチューブ状部材１３０を通過するとき、対応する溝の温度がエネルギを失うこと又は獲得することによって変化する。従って、この溝と隣接した電極の領域にも温度変化が加わり、これにより燃料電池の性能が影響を受ける。従って、これらの温度が異なる領域に従って触媒量を変化し、これらの変化を調節してもよい。最後に、図８に示してあるが、導電性を更に高める金でできた導電性コーティング１３４又は任意の他の導電性コーティングは、本発明によれば不可欠ではない。

上文中に説明したバイポーラプレートは、単なる例であって、本発明を限定しようとするものではないということに着目すべきである。更に詳細には、本発明は、燃料電池の製造前に各バイポーラプレートを試験することによって、活性を高める領域又は活性を下げる領域を決定することによって、当該技術分野で周知の又は考えられている任意のバイポーラプレートで使用できる。更に詳細には、電極の電気化学的活性領域の形体は、バイポーラプレートの選択と関連して決定してもよい。これは、上文中に説明した例示のバイポーラプレートの各々において、多くの変数が、電極の表面に沿った電気化学的に活性の領域の理想的形体に影響を及ぼすためである。例えば、図３のバイポーラプレート５６は、好ましくは、ステンレス鋼、アルミニウム、チタニウム、等の金属で形成されている。これとは対照的に、図７及び図８のバイポーラプレートは、好ましくはポリマー材料で形成されている。上文中に説明したように、これらのバイポーラプレートの各々は、燃料電池の反応中に発生する熱の放散及び電流の伝導を異なる方法で行う。従って、電極の表面に亘り、及び本発明に従って、触媒量を調節し、燃料電池の反応速度及び電流の発生を制御する。更に、流れ領域の形体に応じて触媒量を更に調節する。

図３を再度参照すると、溝６６及びチャンネル８０がプレート５６の表面に亘って前後に曲がりくねっていることがわかる。このような蛇行した経路では、気体状反応体は、溝６６の各々に亘って曲がりくねって流れ、及び従って、電極の電気化学的活性領域には電極領域によって異なる量の反応体が加わる。十分な量の反応体が加わらない電極の領域での電流密度を増大するため、又は過剰の反応体が加わり、熱や水を発生し過ぎる領域での電流密度を小さくするため、電極の各領域での電流密度に応じて触媒量を多くするか或いは減少することのいずれかによって触媒量を調節してもよい。このように、図３に示すバイポーラプレートを一例として使用することによって、縞模様形状のパターンをなした電気化学的活性領域を使用する電極を使用してもよい。この場合、交互の電気化学的活性領域は、触媒量が可変である。このような電極１３５を図９に示す。図９に示すように、触媒量を増大した又は減少した電気化学的活性領域１３６は、バイポーラプレート１３９の溝１４０と整合しており、即ち対応している。このように、燃料電池の全体としての反応の実質的量に寄与しないバイポーラプレート１３９のランド１４２と接触した縞模様形状領域１３８で高価な触媒を無駄にしない。更に、図２のバイポーラプレート５６を一例として使用する場合、溝６６は蛇行経路をなして方向を変える。これらの方向を変える場所で気体状の流れが制限され、及び従って、触媒量をこれらの領域で増大してもよい。更に、マニホールド７２からの距離に応じて、溝６６に加わる気体状反応体の量が変化する。これは
、マニホールド７２からの距離が大きくなると圧力が低下するためである。このように、これらの領域は、電流密度を所望レベルまで増大するために触媒の量を増大する必要がある。この現象を図１０にグラフで示す。このグラフから、入口マニホールドからの距離（溝の数）の増大に従って電流密度が減少するということがわかる。

上述の実施例を縞模様形状電気化学的活性領域１３６に関して説明したが、本発明は、これに限定されないということに着目されたい。更に詳細には、電気化学的活性領域１３６は、電極１３５の表面に亘って電流密度の局所的制御を提供するドット形状又は任意の他の形状であってもよい。

更に、上述の実施例の各々は、各流路がバイポーラプレートの表面に亘って前後に曲がりくねった蛇行した流れ領域に関して説明した。しかしながら、本発明は、蛇行した流れ領域に限定されない。更に詳細には、本発明は、当該技術分野で周知の任意の流れ領域に従って触媒量を変化してもよいと考えられる。例えば、本発明は、流路が、バイポーラプレートの一方の縁部に配置された入口からバイポーラプレートの他方の縁部に配置された出口まで横切るだけの一つの通路を含む、流れ領域と関連して使用してもよい。このようにして、流れ領域を簡単にしてもよい。流れ領域設計のこの他の例は、米国特許第６，５０３，６５３号、米国特許第６，３５８，６４２号、米国特許第６，３０９，７７３号、及び米国特許第６，０９９，９８４号に記載されている。

触媒量をバイポーラプレート材料及び流れ領域形状に基づいて変化できる必要がある電極の局所的領域を決定するため、バイポーラプレートのアノード流れ領域プレート及びカソード流れ領域プレートは、これらのアノード流れ領域プレートとカソード流れ領域プレートとの間の抵抗器アレイで互いに電気的に離間されている。この方法は、アレイの任意の抵抗器を通って移動する電流と、前記抵抗器の直ぐ隣にある膜電極アッセンブリ（ＭＥＡ）の領域を離れる電流との間の関係で決まる。この場合、燃料電池全体を離れる電流の分布は、燃料電池の全断面領域に亘る抵抗器のアレイで決定できる。各抵抗器の抵抗値が周知である場合には、特定の抵抗器を通過する電流は、このような抵抗器の前後の電圧降下を計測することによって決定される。このようにして、ＭＥＡが発生した電流を、アレイの各抵抗器の前後の圧力降下を計測することによって位置の関数として決定する。換言すると、ＭＥＡに亘る位置の関数として電流を監視する。

燃料電池の温度分布を監視するのに同様のアプローチを使用する。一つの変形例では、アレイは、ＭＥＡの様々な領域と関連した温度検出抵抗器即ちサーミスタを含む。別の変形例では、アッセンブリはサーミスタのアレイ及び電流検出抵抗器のアレイの夫々を有する。この方法は、サーミスタと直接的に隣接したＭＥＡの領域の温度を表す、サーミスタによって検出された温度の間の関係で決まる。次いで、燃料電池全体に亘る温度分布は、電池の全断面積を横切るサーミスタのアレイによって決定できる。各サーミスタの温度係数が周知の値である場合には、各サーミスタの温度は、各サーミスタに亘る電圧降下を計測することによって決定される。このようにして、ＭＥＡの温度は、アレイの各サーミスタに亘る電圧降下を計測することによって、位置の関数として決定される。換言すると、ＭＥＡに亘る位置の関数として温度を監視する。

電極の電流分布を計測する例を図１１Ａ及び図１１Ｂに示す。図１１Ａでは、比較電極を使用した。即ち、電極の表面に亘って触媒が均等に使用された比較電極を使用する。電極をほぼ１５０乃至２００の領域に分割し、気体状反応体を電極の表面に亘って分配するのに使用されるバイポーラプレートの入口を各図の頂部及び底部の夫々に配置する。触媒が０．４ｍｇ／ｃｍ^２で均等に設けられた比較電極を試験すると、電気化学的活性及び電流密度が高い領域であるホットスポットがバイポーラプレートの入口ならびに上縁部及び下縁部の周囲に形成される。このように、これらのホットスポットは、ピンホールの
発生、触媒層の亀裂、及び剥離といった劣化を燃料電池の寿命に亘って増大し易い。

次に図１１Ｂを参照すると、図５に示したのと同様の電極を使用した。即ち、電極の周囲領域の触媒量を減少し且つ中央領域の触媒量を増大した電極を使用した。図１１Ｂに示すように、ガス入口及び上下の縁部がある領域のホットスポットは、電極形体によって電流密度を制御できるため、劇的に減少した。このように、周囲領域の触媒量を減少した電極は、燃料電池の寿命に亘る劣化が起こり難く、電流密度を電極の表面に亘ってより均等にする。

次に、本発明の電極を形成する方法を説明する。しかしながら、以下の形成方法は単なる例示であって、当業者に周知の任意の方法を使用してもよいということは理解されるべきである。好ましくは、使用される方法には、転写法、ドローバー法、ロボット式インク分配法、リソグラフ法、又は直接書き込み法即ちマイクロペン社の技術が含まれる。

転写法は、触媒を備えたカーボン粒子を使用する。カーボン粒子は、その形成後、流延用溶媒で溶液にしたイオノマーバインダーと組み合わせる。実際には好ましい流延用溶媒は水溶性又はアルコール性であるが、ジメチルアセチル酸（ＤＭＡｃ）又はトリフルオロアセチル酸（ＴＦＡ）等の溶媒を使用してもよい。

テフロンコーティングしたグラファイトシートに流延用溶液を適用する。次いで、テフロンコーティングしたシートをオーブン内で焼付けした後、高温圧縮し、ＰＥＭ等のイオン伝導性部材５０を形成する。次いで、テフロンコーティングしたシートをイオン伝導性部材５０から引き剥がす。触媒でコーティングされたカーボン又はグラファイトは連続した電極５２又は５４として埋め込まれたままであり、ＭＥＡ４又は６（図２参照）を完全に形成する。

中央領域９８及び周囲領域９６を持つ電極９４を形成するため、二つの流延溶液を使用してもよい。更に詳細には、第１流延溶液をテフロンコーティングしたグラファイトシートに適用し、電極９４の中央領域９８を形成する。第１流延溶液は、触媒を備えた粒子を所定の含有量で含有する。次いで、第２流延溶液をテフロンコーティングしたグラファイトシートに適用し、周囲領域９６として中央領域９８の周りを囲む。第２流延溶液もまた、触媒を備えた粒子を所定の含有量で含有する。本発明によれば、第２流延溶液の触媒を備えた粒子の含有量は、第１流延溶液よりも少ない。次いで、テフロンコーティングしたシートをオーブン内で焼付けした後、高温圧縮し、ＰＥＭ等のイオン伝導性部材５０を形成する。次いで、テフロンコーティングしたブランクをイオン伝導性部材５０及び埋め込まれたままの中央領域９８及び周囲領域９６から引き剥がし、ＭＥＡ４又は６を完全に形成する。

第２流延溶液は、好ましくは、第１流延溶液が完全に乾燥し又は固化しないように第１流延溶液の適用後直ちに適用される。流延溶液をこのように適用することにより、イオン伝導性部材５０上に滑らかで連続した電極が形成され、その結果、電極９４には不連続なところがない。更に、流延溶液をこのように適用することにより、電極６又は８の中央領域９８と周囲領域９６との間に勾配を形成できる。上述の方法の変形例において、第１及び第２の流延溶液を本質的に同時に適用するのが好ましい。

ドローバー法に関し、上文中に説明したのと同様の方法で流延溶液を適用するが、触媒量を変化するため、ドローバーを使用し、幾つかの領域の触媒含有量が他の領域よりも多くなるように異なる領域での電極の厚さを変化させる。更に詳細には、図５に示す電極によれば、中央領域９８の厚さが周囲領域９６よりも厚く、及び従って、中央領域９８の触媒量がより多い。

縞模様形状電気化学的活性領域１３６を持つ図９に示す電極を形成するためには、好ましくは、直接書き込み法が使用されるが、上文中に説明した転写法及びドローバー法を使用してもよい。直接書き込み法は、ドラムヘラーに付与された米国特許第４，４８５，３８７号に記載されており、一例が図１２に示してある。直接書き込み技術が可能な装置の製造者は、ニューヨーク州ハニーオイフォールのオームクラフト社の子会社であるマイクロペン社である。

直接書き込み技術は、広範囲の粘度の流体を様々な幅及び厚さで適用するのに細いノズルチップ１４６を備えた装置１４４を使用する。例えば、このような技術により、幅が約０．０２５ｍｍ乃至２．０ｍｍ（約０．００１インチ乃至０．０８０インチ即ち１ミル乃至８０ミル）の範囲であり且つ厚さが最大約０．２５ｍｍ（約０．０１０インチ即ち１０ミル）の線が得られる。好ましくは、電気化学的活性領域の幅は、バイポーラプレートの対応するチャンネルの幅の少なくとも半分乃至最大約１．２５倍である。一般的には、チャンネルの幅は、好ましくは、約０．２５ｍｍ乃至３．０ｍｍ（約０．１０インチ乃至０．１２０インチ即ち１０ミル乃至１２０ミル）の範囲内にあり、更に好ましくは約０．５０ｍｍ乃至１．５ｍｍ（約０．２０インチ乃至０．０６インチ即ち２０ミル乃至６０ミル）の範囲内にある。そのようなものとして、電気化学的活性材料６０の幅は、好ましくは、約０．１０ｍｍ乃至４．０ｍｍ（約０．００５インチ乃至０．１５０インチ即ち５ミル乃至１５０ミル）の範囲内にあり、更に好ましくは約０．２５ｍｍ乃至２．０ｍｍ（約０．０１インチ乃至０．０７５インチ即ち１０ミル乃至７５ミル）の範囲内にある。

直接書き込み技術は、電気化学的活性材料の流延溶液をテフロンコーティングしたシートに所望の幅及び厚さで、電気化学的活性領域１３６に所望のパターンで適用するのに使用される。溶液をテフロンコーティングしたシートに所望のパターンで置いた後、ブランクをオーブンで乾燥する。次いで、テフロンコーティングしたシートをイオン伝導性部材５０の両面で高温圧縮した後に取り除き、イオン伝導性部材５０に置いた電気化学的活性材料をアノード及びカソードの電気化学的活性領域１３６として好ましい縞模様形状領域又はドット形状領域のパターンで残し、ＭＥＡ４又は６を形成する。

本発明の説明は単なる例示であり、及びかくして本発明の要旨から外れない変更を本発明の範囲内に含もうとするものである。このような変更は、本発明の精神及び範囲を逸脱するものであるとはみなされない。

２ 燃料電池スタック
４、６ 膜電極アッセンブリ（ＭＥＡ）
８ バイポーラプレート
１０、１２ クランププレート
１４、１６ 端部接触エレメント
１８、２０、２２、２４ チャンネル
２６、２８、３０、３２ 不導体ガスケット
３４、３６、３８、４０ カーボン／グラファイト拡散ぺーパー
４２、４４ 供給配管
４６ 酸素貯蔵タンク
４８ 水素貯蔵タンク
５０ イオン伝導性部材
５２ アノード電極
５４ カソード電極
５６ バイポーラプレート
５７ 流れ領域
５８ 第１外金属シート
５９ 第１作用面
６０ 第２外金属シート
６２ スペーサシート
６４ ランド
６６ 溝
６８ 一方の側部
７０ 他方の側部
７２、７４ マニホールド

Claims (26)

1. 燃料電池において、
   イオン伝導性部材と触媒を含む活性領域を持つ電極とを有する膜電極アッセンブリと、
   前記電極に面する複数の流路を持つ流れ領域と
   を備え、
   前記触媒は、電気化学的活性が前記流路に沿って変化するように、前記流路の少なくとも一つに沿って不均等な量で、前記活性領域に配置されている、燃料電池。
2. 請求項１に記載の燃料電池において、前記流路は、気体状反応体を前記電極の前記活性領域に沿って差し向ける、燃料電池。
3. 請求項１に記載の燃料電池において、前記流れ領域は入口及び出口を更に含み、
   前記少なくとも一つの流路は、前記入口と前記出口との間で前記活性領域を横切り、前記触媒量は前記入口からの距離に従って増大する、燃料電池。
4. 請求項３に記載の燃料電池において、一つの流路の入口の触媒量は、隣接した流路の出口の触媒量と異なる、燃料電池。
5. 請求項１に記載の燃料電池において、前記触媒量は、前記複数の流路の全ての流路に沿って変化する、燃料電池。
6. 請求項１に記載の燃料電池において、前記電極の前記活性領域は周囲領域及び中央領域を含み、前記触媒量は、前記周囲領域が前記中央領域よりも少ない、燃料電池。
7. 請求項１に記載の燃料電池において、前記電極の前記活性領域は複数の縞模様形状の領域を含み、この縞模様形状の領域の第１部分の触媒量は前記縞模様形状の領域の第２部分と比較して多い、燃料電池。
8. 請求項１に記載の燃料電池において、前記電極の前記活性領域は複数のドット形状領域を含み、これらのドット形状領域の第１部分の触媒量は前記ドット形状領域の第２部分と比較して多い、燃料電池。
9. 請求項１に記載の燃料電池において、前記触媒は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｐｔ／遷移金属合金、及びこれらの組み合わせを含む、燃料電池。
10. 燃料電池において、
    イオン伝導性部材と触媒を含む活性領域を持つ電極とを有する膜電極アッセンブリと、
    前記電極の前記活性領域に面する複数の流路を持つ流れ領域と
    を備え、
    前記触媒は、前記活性領域に、一つの流路と関連した触媒量が次の隣接した流路の触媒量と異なるように不均等な量で分配されている、燃料電池。
11. 燃料電池での反応を制御する方法において、
    少なくとも一方の活性領域の触媒量が可変である一対の電極間に挟まれた陽子交換膜を提供する工程と、
    前記少なくとも一つの電極に面する流れ領域を持つ導電性流体分配エレメントを提供する工程と
    を含み、
    前記可変な触媒量により、前記流れ領域の夫々の領域での反応速度の局所的な制御が提
    供される、方法。
12. 請求項１１に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記夫々の領域での所望の水生成速度に基づいて変化する、方法。
13. 請求項１１に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記電池が発生する所望の電流に基づいて変化する、方法。
14. 請求項１１に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記夫々の領域での成分の質量流れに基づいて変化する、方法。
15. 請求項１４に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記質量流れと比例するように構成されている、方法。
16. 請求項１４に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記質量流れと反比例するように構成されている、方法。
17. 請求項１１に記載の方法において、前記可変の触媒量は、前記活性領域の様々な部分で発生する熱の量に従って前記電極の前記活性領域に分配されている、方法。
18. 請求項１１に記載の方法において、前記導電性流体分配エレメントは、複合材料及びポリマー材料からなる群から選択された少なくとも一つの材料を含む、方法。
19. 請求項１１に記載の燃料電池において、前記導電性流体分配エレメントの前記領域のうちの特定の一つの領域を冷却し、前記可変の触媒量は反応速度及び冷却の程度に従って変化する、燃料電池。
20. 燃料電池の電流密度を制御する方法において、
    流れ領域を持つ導電性流体分配エレメントを提供する工程と、
    イオン伝導性部材及び電極を含む膜電極アッセンブリを提供する工程と、
    前記流れ領域に含まれるチャンネルの形状に従って前記電極の触媒量を変化する工程とを含む、方法。
21. 請求項２０に記載の方法において、前記触媒量は、前記導電性流体分配エレメントの材料、前記燃料電池の電気化学的反応によって発生した熱の量、及び前記電気化学的反応によって発生した水の量からなる群から選択された少なくとも一つの基準に従ってさらに変化される、方法。
22. 請求項２０に記載の方法において、前記触媒量は、前記流れ領域のチャンネル内の圧力の変化に従って変化する、方法。
23. 触媒を備えた電極と、この触媒を備えた電極と隣接した、成分の流路とを持つ膜電極アッセンブリ（ＭＥＡ）の表面に沿って触媒活性を変化するための方法において、
    前記触媒を備えた電極を、触媒活性が触媒量に比例して変化することを特徴とする触媒によって提供する工程と、
    前記触媒を備えた電極の触媒量を前記流路に沿って変化する工程とを含む、方法。
24. 請求項２３に記載の方法において、前記流路は、成分の濃度が比較的低い領域及び成分の濃度が比較的高い領域を含み、前記触媒の量は、前記成分が低い領域で多い、方法。
25. 請求項２３に記載の方法において、前記流路は、比較的高圧の領域及び比較的低圧の領域を有し、前記触媒量は前記低圧領域で多い、方法。
26. 請求項２３に記載の方法において、前記流路は、水の蓄積が比較的低い領域及び水の蓄積が比較的高い領域を有し、前記前記触媒量は前記水の蓄積が高い領域で多い、方法。