JP2010237445A - 現像ローラ、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】軸芯体とその外周に配置された一層以上の弾性層とを有する現像ローラにおいて、該弾性層の少なくともひとつの層が成分(a)〜(c)を含有する。軸芯体と、その外周に配置された一層以上の弾性層と、該弾性層の外周に配置された表面層とを有する現像ローラにおいて、該表面層が成分(a)〜(d)を含有する。(a)カーボンブラック、(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下であるポリアミド多孔質粒子、(d)バインダー樹脂。
【選択図】図1
Description
本発明の目的は、導電材としてイオン性液体を含む弾性層や表面層を有しつつ、該イオン性液体のブリードアウトを有効に抑制することのできる現像ローラ及びその製造方法を提供することにある。また、当該現像ローラを用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
〔1〕軸芯体と該軸芯体の外周に配置された弾性層とを有し、該弾性層が下記の成分(a)〜(c)を含有することを特徴とする現像ローラ。
(a)カーボンブラック、(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子。
(a)カーボンブラック、(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子、(d)バインダー樹脂。
(a)カーボンブラック、(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子、(d)バインダー樹脂。
〔5〕潜像を担持する感光体に対向した状態でトナーを担持する現像ローラを備え、該現像ローラが前記感光体にトナーを付与することにより該潜像を可視化する電子写真装置において、該現像ローラが前記〔1〕または〔2〕に記載の現像ローラであることを特徴とする電子写真装置。
<軸芯体>
導電性軸芯体2は、現像ローラ1の電極および支持部材として機能するもので、アルミニウム、銅合金、ステンレス鋼の如き金属または合金;クロム、又はニッケルで鍍金処理を施した鉄;導電性を有する合成樹脂の如き導電性の材質で構成される。導電性軸芯体2の外径は、通常4〜10mmの範囲である。
弾性層は、感光体表面に形成された静電潜像にトナーを過不足なく供給することができるように、適切なニップ幅とニップ圧をもって感光体に押圧されるような硬度や弾性を、現像ローラに付与するものである。弾性層は、通常ゴム材の成型体により形成されることが好ましい。
上記ゴム材としては、従来より導電性ゴムローラに用いられている種々のゴム材を用いることができる。ゴム材に使用するゴムとしては、以下のものが挙げられる。エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリルニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、ウレタンゴム。これらは単独であるいは2種以上を混合して用いることができる。この中でも、特にセット性能の観点からシリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルトリフルオロプロピルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン、ポリフェニルビニルシロキサン、これらポリシロキサンの共重合体が挙げられる。
導電性軸芯体上に弾性層を形成する方法としては、型成形法、押出成形法、射出成形法、塗工成形法を挙げることができる。弾性層の表面は、表面層との密着性向上の為、表面研磨や、コロナ処理、フレーム処理、エキシマ処理の方法によって表面改質することもできる。
弾性層の厚さは2.0〜6.0mmの範囲にあることが好ましく、3.0〜5.0mmの範囲にあることがより好ましい。
表面層4はポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、アクリル、エポキシ樹脂等などを含む樹脂層からなる。表面層の厚さは5〜30μm、特には10〜20μmの範囲にあることが好ましい。以下に弾性層または表面層に含有される成分(a)〜(d)について説明する。
表面層に含有される成分(d)のバインダー樹脂としては、具体的にはポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、アクリル、エポキシ樹脂、またはメラミンの如きアミノ樹脂が挙げられる。ポリウレタン、メラミン架橋樹脂は皮膜の強度とトナー帯電性の観点から特に好ましく、中でも熱硬化性ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタンは現像ローラとして必要な柔軟性を合わせ持つため好適に用いられる。これらの熱硬化性ポリエーテルポリウレタン樹脂は、公知のポリエーテルポリオールや、ポリエステルポリオールとイソシアネート化合物との反応により得られる。
成分(b)の塩を成分(a)のカーボンブラックと併用することにより、通電劣化が抑制された現像ローラが得られる。その作用機構は現在のところ明らかではないが、成分(b)の化合物がバインダー樹脂中でカーボンブラックの分散状態の変化、つまり凝集挙動を抑制し、その結果として高い通電劣化抑制効果が得られるものと考えられる。また成分(b)の塩のアニオン種がPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択される場合、成分(b)の塩は、バインダー樹脂との相溶性が特に高く、かつブリードによる界面移行が小さい。
炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基以外に、例えばメチル基を同一分子内に有する場合も同様の効果が得られる。
表面層中における成分(b)の含有量は2.0質量%以上5.0質量%以下であることが好ましい。含有量が2.0質量%以上である場合は通電抑制効果に特に優れ、5.0質量%以下である場合は高いブリード抑制効果に特に優れる。また弾性層中における成分(b)の含有量は2.0質量%以上、5.0質量%以下であることが好ましい。
成分(c)の粒径は、現像ローラの表面粗さに影響を与えない範囲内であることが好ましい。具体的には、上記した平均細孔径の範囲との関連において、平均粒径が4〜19μm程度のものが好適に用いられる。
カーボンブラックとしては、一次粒子径が17nm以上25nm以下、かつDBP吸油量が96ml/100g以上160ml/100g以下、かつpHが2.5以上4.5以下であることが特に好ましい。pHが2.5以上4.5以下であるカーボンブラックとしては、製造工程で表面酸化処理を受けた酸化処理カーボンブラックを挙げることができる。酸化処理カーボンブラックは表面に極性官能基を有するため、ゴム材や樹脂に対し高い分散性を有する。
表面層中におけるカーボンブラックの含有量は、10質量%以上25質量%以下であることが好ましい。10質量%以上では、現像ローラの導電性を特に好ましい範囲にすることができる。また25質量%以下では特に通電劣化抑制効果が高く、かつカーボンブラックの補強による表面層の硬度上昇が少なく、高品位の画像が得られる。また弾性層中におけるカーボンブラックの含有量は10質量%以上80質量%以下であることが好ましい。
[1.ポリアミド多孔質粒子の合成例]
特開2002−80629公報を参考にして、以下の方法でポリアミド多孔質粒子を製造した。
UBEナイロンP1010(商品名、宇部興産社製ポリアミド6)をm−クレゾールに溶解させて濃度1.0質量%ポリアミド溶液を調製した。マグネチックスターラーで撹拌しながら、この溶液10.5質量%に対して、メタノール78.9質量%と水10.5質量%のメタノール水溶液を添加した。1分攪拌後、溶液は均一になった。温度はポリアミド溶液の混合物が5〜10℃であることが特に好ましい。撹拌を止め、静置して30分後に、ポリマーが析出してきた。さらに24時間静置して、析出を終了させた。その後遠心分離でポリマーを単離した。次に熱風乾燥、真空乾燥を行った。ポリアミド溶液の濃度、メタノール水溶液の滴下速度、液温、静置時間を適宜調整し、表1に記載のポリアミド多孔質粒子を得た。
(1)平均粒径
ポリアミド多孔質粒子が含有されている弾性層または表面層に液状エポキシ樹脂を含浸させ、当該エポキシ樹脂を固化した。その後、当該固化物をミクロトーム(商品名:ウルトラカットUCT、(株)ライカマイクロシステムズ製)を用いて弾性層または表面層をスライスして50枚の薄片を調製した。スライスする部位はランダムに選択する。次に各薄片を透過型電子顕微鏡(JEM2100、日本電子(株)製)を用いて2000倍に拡大して写真を撮影する。各写真に撮影された全ての多孔質粒子について、多孔質粒子の断面を横切る最長の線分の長さ(以降「最大径」ともいう)を測定し、当該長さに対する個数の分布図を作成し、該分布図における個数がピークを示す長さを平均粒径とみなす。
上記(1)で調製した50枚の薄片に含まれるポリアミド多孔質粒子のうち、最大径が上記(1)で求めた平均粒径の±20%以内のものを平均細孔径の算出に用いる対象として選択する。ポリアミド多孔質粒子のほぼ中心が切断されているものと考えられるからである。選択した各ポリアミド多孔質粒子を透過型電子顕微鏡(JEM2100、日本電子(株)製)を用いて5万倍〜20万倍の範囲で細孔のサイズに応じて選択して拡大する。そして各ポリアミド多孔質粒子の表面の孔の開口径(直径)を測定し、その算術平均値を平均細孔径とする。
自動比表面積測定装置(ジェミニV2380、(株)島津製作所製)を用い、吸着ガスとして窒素を使用し多点法にて3回測定を行い、平均値を比表面積とした。
まず前述のポリアミド多孔質粒子の平均細孔径の測定の場合と同様にして、カーボンブラックの粒子が含有された薄片を作成し、28万倍の写真を得る。
この写真から、カーボンブラックの粒子500個を任意に選び出し、各々のカーボンブラック粒子について、その面積相当径(投影面積と等しい面積を持つ円の直径)を求める。なお、任意に選んだカーボンブラックの粒子が、隣接するカーボンブラックの粒子と重なり合いが多い場合は、そのカーボンブラックの粒子の面積相当径は求めず、他の粒子を選択する。隣接するカーボンブラックの粒子との重なり合いが多いか少ないかの判断について、図6を用いて説明する。図6(a)において、中央のカーボンブラック粒子Yは、2つの隣接するカーボンブラック粒子XとZに接しているため、粒子Yの正確な輪郭は不明である。しかし、カーボンブラックは、アグリゲート(ストラクチャー)を形成しやすい物質であり、図6(a)のように重なり合っている粒子がほとんどである。図6(b)に示すように粒子Yと粒子Xの輪郭線が交わる2点(A点、B点とする)を直線で結ぶ。粒子Yと粒子Zについても同様にC点とD点とを直線で結ぶ。次に直線AB、曲線BC、直線CD、曲線DAで結ばれる閉平面を作る。線分ABの長さと線分CDの長さの和が、曲線ADの長さと曲線BCの長さの和の20%以下であるならば、粒子Yの面積として、輪郭線、直線AB、曲線BC、直線CD、曲線DAで結ばれる閉平面の面積を求め、その面積に等しい直径を持つ円の直径を算出する。算出された直径(単位:nm)の小数点第一位を四捨五入して、整数にした値を、粒子Yの面積相当径と定義する。直線ABの長さと直線CDの長さの和が、曲線ADの長さと曲線BCの長さの和の20%より大きい場合には、面積相当径の近似精度が悪くなるので、他の粒子を選択する。以上の手順で、任意の500個の粒子について、面積相当径を求め、500個の粒子の面積相当径の相加平均値の小数点第一位を四捨五入した値を、カーボンブラックの一次粒子径とした。
JISK6217−4に準じて測定した。
[6.カーボンブラックのpHの測定]
カーボンブラック10gをビーカーに秤り取り、100mlの水及びエチルアルコールを3滴加えて時計皿で覆い、15分間煮沸した。煮沸後室温まで冷却し、遠心分離法により上澄み液を除去して、泥状のカーボンブラック測定サンプルを調製した。この測定サンプルに、pHメーター(HM−30R:東亜ディーケーケー社)の電極を入れ、ビーカーの中を動かしながら測定を行い、pH値が一定になった値をカーボンブラックのpH値とした。
20℃、40%RH環境下にて、図4に示す抵抗測定機を用いて、現像ローラを1kgf荷重(軸芯体両端各500gf荷重)で圧接し、50V印加、ローラ回転数60rpmにて抵抗値を測定し、3秒間の平均値をローラ抵抗値とした。
[8.耐通電劣化]
連続通電時の抵抗上昇(通電劣化)を以下の手順で測定した。抵抗の測定は温度20℃、40%RHの環境下で、図4に示した抵抗測定機を用いて行った。通電劣化後の抵抗値とは、対象の現像ローラを1kgf荷重(軸芯体両端各500gf荷重)で圧接し、ローラ回転数60rpmにて−100V印加、1時間通電した後の値とした。そして、初期からの抵抗値の変化(通電後の抵抗値/初期の抵抗値)を通電劣化の指標とした。通電劣化の目安としては2.00以下、特には1.50以下が好ましい。
現像ローラをアルミニウムシートに1kgf荷重(軸芯体両端各500gf荷重)で圧接し、40℃、10%RH環境下にて、72時間放置した。その後常温に1時間放置した後開放し、アルミニウムシート上の接触部に付着した染み出し跡を以下の基準で評価した。
A:染み出し跡が全く認められない。
B:極軽微な染み出し跡が認められる。
C:著しい染み出し跡が認められる。
現像ローラを40℃、95%RH環境下にて、72時間放置した。その後弾性層を除去し、金属軸芯体の表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
A:腐食跡が全く認められない。
B:極軽微な腐食跡が認められる。
C:著しい腐食跡が認められる。
以下の原料を加圧式ニーダーで20分間混練して混練物を得た。
・極性ゴムとしてNBR「ニッポールDN219」(商品名、日本ゼオン株式会社製):100.0質量部、
・カーボンブラックとしてカーボンブラック#50(商品名、三菱化学社製):6.6質量部、
・炭酸カルシウム「シルバーW」(商品名、白石工業株式会社製):10.0質量部、
・酸化亜鉛としての亜鉛華2種(商品名、ハクスイテック株式会社製):5質量部、
・ステアリン酸亜鉛:1質量部、
・表2に記載の1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスフェート(日本合成化学社製):1.3質量部、
・表1に記載のポリアミド多孔質粒子A:2.6質量部。
・加硫促進助剤ノクセラーDM−P(商品名、大内新興化学株式会社製):1質量部、
・ノクセラーTBZTD(商品名、大内新興化学株式会社製):3質量部、
・加硫剤サルファックスPMC(商品名、鶴見化学工業株式会社製):1質量部。
成分(b)の塩の種類またはポリアミド多孔質粒子の種類を表2のものに変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラを得た。評価結果を表2に示した。
軸芯体2としてSUS304製の直径8mmの芯金にニッケルメッキを施し、さらにプライマ−〔DY35−051(商品名)、東レダウコーニングシリコーン社製〕を塗布、焼付けしたものを用いた。
また、下記の材料を混合した弾性層の原料としての付加型シリコーンゴム組成物を調製した。
・液状シリコーンゴム材料〔SE6724A/B(商品名)、東レ・ダウコーニングシリコーン社製〕:100.0質量部、
・カーボンブラック(商品名:トーカブラック#50、東海カーボン社製):35.0質量部、
・耐熱性付与剤としてのシリカ粉体:0.2質量部、
・白金触媒:0.1質量部。
次に表面層4の材料として、下記の材料を混合し、窒素雰囲気下80℃にて5時間反応させて重量平均分子量Mw=11000、水酸基価26のポリウレタンポリオールAを得た。
・ポリテトラメチレングリコール(商品名:PTG1000SN、保土谷化学社製):100.0質量部、
・鎖延長用イソシアネート化合物(商品名:コスモネートMDI、三井武田ケミカル社製):22.2質量部、
・メチルエチルケトン(MEK):122.0質量部。
成分(b)の塩の種類またはポリアミド多孔質粒子を表3のものに変更した以外は実施例13と同様にして現像ローラを得た。評価結果を表3に示した。
(実施例26〜39)
成分(b)の塩の種類、ポリアミド多孔質粒子またはカーボンブラックの種類と配合量を表3の条件に変更した以外は実施例13と同様にして現像ローラを得た。評価結果を表4に示した。
尚、使用したカーボンブラックは、カーボンブラック#50(商品名、三菱化学社製)、Special Black6(商品名、デグサジャパン社製、一次粒子径17nm、DBP吸油量)、SUNBLACKX15(商品名、旭カーボン社製)、PrintexU(商品名、デグサジャパン社製)、またはカーボンブラック#970(商品名、三菱化学社製)である。
1−メチル−3−ヘキシルイミダゾリウムテトラフルオロボレート(日本合成化学社製)10.0質量部、ポリアミド多孔質粒子Jの33.3質量部、MEK43.5質量部を撹拌モーターを用い、60rpmの回転数で室温下30分間撹拌し、成分(b)と成分(c)の混合物を得た。
次に下記の材料を攪拌混合し、総固形分比30質量%になるようにMEKに溶解、混合の後、サンドミルにて均一に分散した。
・実施例13の条件で製造したポリウレタンポリオールA:100.0質量部、
・コロネート2521(商品名、日本ポリウレタン工業社製):25.6質量部、
・カーボンブラック(商品名:SUNBLACKX15、旭カーボン社製):8.7質量部。
この分散液に対し、前述の成分(b)と成分(c)の混合物22.6質量部を撹拌しながら徐々に加え、さらに撹拌モーターにより20分間混合撹拌して表面層形成用塗料2を得た。以降は実施例13と同様にして弾性層の外周に膜厚約10μmの表面層を有する現像ローラを得た。評価結果を表4に示した。
成分(b)の塩の種類、ポリアミド多孔質粒子の種類、またはこれらの成分を添加する層を表5の条件に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラを得た。評価結果を表5に示した。尚、比較例5においては、ポリアミド多孔質粒子の代わりにゼオライト粉体 ABSCENTS 1000N(商品名、ユニオン昭和社製)を用いた。
2:導電性軸芯体
3:弾性層
4:表面層
Claims (11)
- 軸芯体と該軸芯体の外周に配置された弾性層とを有し、該弾性層が下記の成分(a)〜(c)を含有することを特徴とする現像ローラ。
(a)カーボンブラック、
(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、
(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子。 - 軸芯体と、該軸芯体の外周に配置された弾性層と、該弾性層の外周に配置された表面層とを有し、該表面層が下記の成分(a)〜(d)を含有することを特徴とする現像ローラ。
(a)カーボンブラック、
(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、
(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子、
(d)バインダー樹脂。 - 前記ポリアミド多孔質粒子(c)の平均細孔径が120nm以上350nm以下である請求項1または2に記載の現像ローラ。
- 前記ポリアミド多孔質粒子(c)のBET比表面積が3.0m2/g以上18.0m2/g以下である請求項1〜3のいずれかに記載の現像ローラ。
- 前記表面層中において、前記ポリアミド多孔質粒子(c)が5.0質量%以上15.0質量%以下で含有されている請求項1〜4のいずれかに記載の現像ローラ。
- 前記表面層中において、前記成分(b)の塩が2.0質量%以上5.0質量%以下で含有されている請求項1〜5のいずれかに記載の現像ローラ。
- 前記カーボンブラック(a)が、一次粒子径が17nm以上25nm以下、DBP吸油量が96ml/100g以上160ml/100g、pHが2.5以上4.5以下である請求項1〜6のいずれかに記載の現像ローラ。
- 前記表面層中において、前記カーボンブラック(a)が10質量%以上25質量%以下で含有されている請求項1〜7のいずれかに記載の現像ローラ。
- 軸芯体と、該軸芯体の外周に配置された弾性層と、該弾性層の外周に配置された表面層とを有する現像ローラの製造方法において、下記の成分(b)の塩と、成分(c)の多孔質粒子とを撹拌混合せしめた後、更に成分(a)のカーボンブラックと成分(d)のバインダー樹脂と混合して混合物を調製し、この混合物を弾性層の表面に塗布することにより表面層を形成することを特徴とする現像ローラの製造方法。
(a)カーボンブラック、
(b)炭素数4以上8以下の一価飽和炭化水素基を有するイミダゾリウムカチオンとPF6 -、BF4 -、及び(CF3SO2)2N-から選択されるアニオンとの塩、
(c)平均細孔径が60nm以上480nm以下のポリアミド多孔質粒子、
(d)バインダー樹脂。 - 請求項1〜8のいずれかに記載の現像ローラが装着されてなり、電子写真装置に着脱可能に構成されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 潜像を担持する感光体に対向した状態でトナーを担持する現像ローラを備え、該現像ローラが前記感光体にトナーを付与することにより該潜像を可視化する電子写真装置において、該現像ローラが請求項1〜8のいずれかに記載の現像ローラであることを特徴とする電子写真装置。
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