JP2010170116A - 着色感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】高コントラストなカラーフィルタを得ることができる着色感光性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】着色剤、バインダー樹脂、光重合性化合物、光重合開始剤及び溶剤を含み、式（Ａ−Ｉ）で表される着色剤を含む着色感光性樹脂組成物。［Ｒ^１〜Ｒ^１８は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１、−ＳＯ_３ ^-又は−ＣＯＯＲ^２２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す。Ｒ^１９及びＲ^２０は、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。ｎは、２〜５の整数を表す。Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］

【選択図】なし

Description

本発明は、着色感光性樹脂組成物に関する。

着色感光性樹脂組成物中の着色剤として、カラーフィルタのコントラストを高くするために、染料を用いることが知られている。例えば特許文献１には、染料としてＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８又はＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３６０を含む着色感光性樹脂組成物が記載されている。

特開２００３−２９５４２７号公報

しかしながら、従来の着色感光性樹脂組成物では、得られるカラーフィルタのコントラストが十分に満足できるものではない場合があった。

本発明は、着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含んでなる着色剤である着色感光性樹脂組成物である。

［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１、−ＳＯ_３ ^-又はＣＯＯＲ^２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す。
Ｒ^１９及びＲ^２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ^２１１及びＲ^２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ_7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ_2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ^３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３２、−Ｒ^３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３２、又はＣ_7-10アラルキル基を表す。
Ｒ^３１は、２価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^３２は、１価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］

また本発明は、Ｒ^１〜Ｒ^１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１、−ＳＯ_３ ^-又は−ＣＯＯＲ^２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す上記着色感光性樹脂組成物である。

また本発明は、バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である上記着色感光性樹脂組成物である。

また本発明は、上記着色感光性樹脂組成物から形成されるパターンである。

また本発明は、上記パターンを含んでなるカラーフィルタである。

また本発明は、カラーフィルタを製造するための上記着色感光性樹脂組成物の使用である。

本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。

実施例の透過率を示すグラフである。

本発明の着色感光性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）を含み、着色剤（Ａ）が式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含んでなる。

［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１、−ＳＯ_３ ^-又はＣＯＯＲ^２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す。
Ｒ^１９及びＲ^２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
Ｒ^２１１及びＲ^２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ_7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ_2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ^３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３２、−Ｒ^３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３２、又はＣ_7-10アラルキル基を表す。
Ｒ^３１は、２価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^３２は、１価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、２〜５の整数を表す。
Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］

式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基を有することにより、水溶性及び油溶性を兼ね備えることができる。油溶性を向上させるために、式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ^５〜Ｒ^９のいずれか１つ及びＲ^１４〜Ｒ^１８のいずれか１つ、好ましくはＲ^７及びＲ^１６が、それぞれ独立に、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１又は−ＳＯ_３ ^-であり、Ｒ^２１１が水素原子又は炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、ニトロ基を有することにより、耐熱性を向上することができる。そのため、Ｒ^１〜Ｒ^６、Ｒ^８〜Ｒ^１５、Ｒ^１７及びＲ^１８のうち少なくとも１個がニトロ基であることが好ましい。

前記のＣ_1-8脂肪族炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、デキシル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基が挙げられる。

Ｃ_7-10アルキルシクロヘキシル基としては、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｎ−ブチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシルキ基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、４−ｎ−ブチルシクロヘキシル基などが挙げられる。

Ｃ_2-15アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基などが挙げられ、好ましくは１−エトキシプロピル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基が挙げられる。

−Ｒ^３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３２及び−Ｒ^３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３２（Ｒ^３１は、２価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^３２は、１価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表す。）は、カルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基や、ヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素基と、カルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する基である。−Ｒ^３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３２及び−Ｒ^３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３２の炭素数は、４〜１０であることが好ましい。

前記のカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸などが挙げられ、好ましくは酢酸、プロピオン酸、酪酸が挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素基としては、前記のカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。

前記のヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、１−メチル−ｎ−ブタノール、２−メチル−ｎ−ブタノール、３−メチル−ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノールなどが挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールが挙げられる。

前記のヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素基は、前記のヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素から水素原子を１個除いたものが挙げられる。
前記のカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素基と、ヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素との脱水縮合により得られるエステル結合を有する炭素数４〜１０の基としては、酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酢酸ペンチル基、酢酸へキシル基、酢酸へプチル基、酪酸エチル基、酪酸イソプロピル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酪酸へキシル基、酪酸へプチル基、酪酸オクチル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基、吉草酸ペンチル基、吉草酸ヘキシル基、吉草酸へプチル基、カプロン酸メチル基、カプロン酸エチル基、カプロン酸プロピル基、カプロン酸ブチル基、カプロン酸ヘキシル基、エナント酸メチル基、エナント酸エチル基、エナント酸イソプロピル基、エナント酸イソブチル基、エナント酸ペンチル基、カプリル酸メチル基、カプリル酸エチル基、カプリル酸プロピル基、カプリル酸イソプロピル基、カプリル酸ブチル基、カプリル酸イソブチル基、ペラルゴン酸メチル基、ペラルゴン酸エチル基、ペラルゴン酸プロピル基、ペラルゴン酸イソプロピル基などが挙げられ、好ましくは酢酸プロピル基、酢酸ブチル基、酪酸エチル基、酪酸ブチル基、酪酸ペンチル基、酢酸へキシル基、吉草酸メチル基、吉草酸エチル基、吉草酸イソプロピル基、吉草酸イソブチル基が挙げられる。

また、前記のカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素基やカルボキシ基を有するＣ_2-9脂肪族炭化水素において、該カルボキシ基を、−ＣＯ−Ｃｌ基に代えることにより、ヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素やヒドロキシ基を有するＣ_1-8脂肪族炭化水素基との脱塩酸縮合によって、エステル結合を有する炭素数４〜１０の基を得ることもできる。

Ｃ_7-10アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基及び１−メチル−３−フェニルプロピル基が挙げられる。

Ｄで表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。

Ｄで表されるキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンとしては、式（Ａ−ＩＩ）で表されるカチオンが挙げられる。

［式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ^２２〜Ｒ^２６は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_1-6脂肪族炭化水素基又は置換されていてもよいＣ_6-10芳香族炭化水素基を表す。］

Ｃ_1-6脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２−トリメチルプロピル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。
置換されていてもよいＣ_6-10芳香族炭化水素としては、フェニル基、ｏ−トルイル基、ｍ−トルイル基、ｐ−トルイル基、ナフチル基などが挙げられる。
式（Ａ−ＩＩ）中、Ｒ^２２〜Ｒ^２６は任意に組合せることができるが、好ましくはＲ^２２及びＲ^２４が水素原子、Ｒ^２３及びＲ^２５がエチル基、Ｒ^２６がメチル基である組合せ、Ｒ^２２及びＲ^２４が水素原子、Ｒ^２３及びＲ^２５がエチル基、Ｒ^２６がエチル基である組合せが挙げられる。

式（Ａ−Ｉ）で表される化合物として、好ましくは式（Ａ−Ｉ−１）〜式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物が挙げられる。

着色剤（Ａ）中の、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量は、着色剤（Ａ）に対して２５％〜１００％であることが好ましく、２５％〜８０％であることがより好ましい。

着色剤（Ａ）中の式（Ａ−Ｉ）で表される化合物の含有量が前記の範囲にあると、透過スペクトルの最適化が容易である上、高コントラスト、高明度を得るために良好であり、さらに耐熱性、耐薬品性が良好であることから好ましい。
式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
また、本発明の効果に影響を与えない範囲であれば、他の色素を併用してもよい。

着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは２５〜６０質量％であり、より好ましくは２７〜５５質量％であり、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。ただし、着色剤（Ａ）が式（Ａ−Ｉ）で表される化合物のみである場合、着色剤（Ａ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物中の固形分に対して質量分率で、好ましくは１０〜６０質量％であり、より好ましくは１５〜５０質量％であり、さらに好ましくは２０〜４０質量％である。式（Ａ−Ｉ）で表される化合物は、含有量が少なくても十分な色濃度を得ることができる。ここで、着色感光性樹脂組成物中の固形分は、着色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤を除いた成分の合計量をいう。
着色剤（Ａ）の含有量が前記の範囲にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中にバインダー樹脂（Ｂ）を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分なパターンを形成することができることから好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂（Ｂ）を含む。前記のバインダー樹脂（Ｂ）は、好ましくは（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位を含有する。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を表す。前記の（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）を構成する全構成単位の合計モル数を１００モル％としたときに、モル分率で、好ましくは１６〜４０モル％、より好ましくは１８〜３８モル％である。（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位の含有量が前記の範囲にあると、現像時に、非画素部の溶解性が良好であり、かつ、現像後の非画素部に残渣が残りにくい傾向があり、好ましい。

（メタ）アクリル酸から導かれる構成単位以外のバインダー樹脂の構成単位を導く他のモノマーとしては、例えば、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニル化合物、不飽和アミド類、不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基又はモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類、側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物などを挙げることができる。側鎖に重合性不飽和結合を導入することができる化合物としては、式（Ｂ−Ｉ）で表される単位を導く化合物及び式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される単位を導く化合物などを挙げることができる。

［式（Ｂ−Ｉ）及び式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ^１及びＱ^２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ_1-6アルキル基を表す。］

前記のバインダー樹脂としては、具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／イソボルニルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体などが挙げられ、好ましくは、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体が挙げられる。
側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂を用いると、得られる塗膜において、耐溶剤性が高くなる傾向があり、好ましい。

バインダー樹脂（Ｂ）の酸価は、５０〜１５０であり、好ましくは６０〜１３５、より好ましくは７０〜１３５である。酸価が、前記の範囲にあると、現像液に対する溶解性が向上して未露光部が溶解しやすくなり、また高感度化して現像時に露光部のパターンが残って残膜率が向上する傾向があり、好ましい。ここで酸価はアクリル酸系重合体１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、通常は水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

バインダー樹脂（Ｂ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、１０〜３５質量％であり、好ましくは１２〜３３質量％であり、より好ましくは１３〜３２質量％である。バインダー樹脂（Ｂ）の含有量が、前記の範囲にあると、パターンが形成でき、また解像度及び残膜率が向上する傾向にあり好ましい。

式（Ｉ）で表される構成成分を有するバインダー樹脂、例えば、メタクリル酸／式（Ｂ−Ｉ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−Ｉ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｒ^２は水素原子を表す。）／ベンジルメタクリレート共重合体は、メタクリル酸とベンジルメタクリレートとを重合させて２成分重合体を得て、得られた２成分重合体と式（Ｂ−ＩＩ）で表される化合物（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩ）中、Ｑ^２は水素原子を表す。）とを反応させて得ることができる。

メタクリル酸／式（Ｂ−ＩＩＩ）で表される構成成分（ただし、ここでは、式（Ｂ−ＩＩＩ）中、Ｑ^１はメチル基を表し、Ｑ^２は水素原子を表す。）／スチレン共重合体／トリシクロデカニルメタクリレート共重合体は、ベンジルメタクリレート、メタクリル酸、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート共重合体に、グリシジルメタクリレートを反応させて得ることができる。

バインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は、５，０００〜３５，０００であり、好ましくは６，０００〜３０，０００であり、より好ましくは７，０００〜２８，０００である。ポリスチレン換算重量平均分子量が前記の範囲にあると、塗膜の硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、解像度が向上する傾向にあり、好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合性化合物（Ｃ）を含む。光重合性化合物（Ｃ）は、光を照射されることによって光重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル、酸などによって重合しうる化合物であって、例えば、重合性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物などが挙げられる。

前記の光重合性化合物（Ｃ）としては、３官能以上の光重合性化合物であることが好ましい。３官能以上の光重合性化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどが挙げられる。
前記の光重合性化合物（Ｃ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。
光重合性化合物（Ｃ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物の固形分に対して質量分率で、好ましくは５〜９０質量％であり、より好ましくは１０〜８０質量％であり、さらに好ましくは２０〜７０質量％であり、特に好ましくは、２０〜６５質量％であり、とりわけ好ましくは２５〜５０質量％である。光重合性化合物（Ｃ）の含有量が前記の範囲にあると、塗膜の硬化が十分におこり、現像前後での膜厚比率が向上し、パターンにアンダーカットが入りにくくなって密着性が良好になる傾向があることから好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。前記の光重合開始剤（Ｄ）としては、アセトフェノン系化合物、活性ラジカル発生剤、酸発生剤などが挙げられる。
前記のアセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマーなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オンなどが挙げられる。

前記の活性ラジカル発生剤は光を照射されることによって活性ラジカルを発生する。前記の活性ラジカル発生剤としては、例えば、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などが挙げられる。

前記のベンゾイン系化合物としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどが挙げられる。

前記のベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどが挙げられる。

前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。

前記のトリアジン系化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。

前記のオキシム系化合物としては、例えば、Ｏ−アシルオキシム系化合物が挙げられ、その具体例としては、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１，２−ジオン２−オキシム−Ｏ−ベンゾアート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート、１−（４−フェニルスルファニル−フェニル）−ブタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセタート等が挙げられる。その市販品としては、イルガキュアＯＸＥ０１（チバ・ジャパン社製）などが挙げられる。

前記の例示以外の活性ラジカル発生剤として、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアントラキノン、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物などを用いることもできる。

前記の酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートなどのオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類などを挙げることができる。

また、前記の活性ラジカル発生剤として上記した化合物の中には、活性ラジカルと同時に酸を発生する化合物もあり、例えば、トリアジン系光重合開始剤は、酸発生剤としても使用される。

光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、バインダーポリマー（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量に対して質量分率で、好ましくは０．１〜３５質量部であり、より好ましくは３〜２５質量％である。光重合開始剤の含有量が、前記の範囲にあると、高感度化して露光時間が短縮され生産性が向上し、一方感度が高すぎることによってラインアンドスペースのパターンが解像する最小線幅において線幅が太くなりすぎない傾向があることから好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに光重合開始助剤（Ｇ）を含んでもよい。光重合開始助剤（Ｇ）は、通常、光重合開始剤（Ｄ）と組合せて用いられ、光重合開始剤によって重合が開始された光重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物である。
光重合開始助剤（Ｇ）としては、アミン系化合物、アルコキシアントラセン系化合物、チオキサントン系化合物などが挙げられる。
前記のアミン系化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。

前記のアルコキシアントラセン系化合物としては、例えば、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンなどが挙げられる。

前記のチオキサントン系化合物としては、例えば、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。

光重合開始助剤（Ｇ）は、単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。また、光重合開始助剤（Ｇ）としては、市販のものを用いることもでき、市販の光重合開始助剤（Ｇ）としては、例えば、商品名「ＥＡＢ−Ｆ」（保土谷化学工業（株）製）などが挙げられる。

本発明の着色感光性樹脂組成物における光重合開始剤（Ｄ）及び光重合開始助剤（Ｇ）の組合せとしては、例えば、ジエトキシアセトフェノン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（１−メチルビニル）フェニル〕プロパン−１−オンのオリゴマー／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどが挙げられ、好ましくは２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン／４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられる。

これらの光重合開始助剤（Ｇ）を用いる場合、その使用量は、光重合開始剤（Ｄ）１モルあたり、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０１〜５モルである。

本発明の着色感光性樹脂組成物は、架橋向上剤（Ｅ）を含んでもよい。架橋向上剤が含まれると、得られる塗膜の耐薬品性が良好になる傾向があり、好ましい。
前記の架橋向上剤（Ｅ）としては、エポキシ系化合物、メラミン誘導体などが挙げられ、好ましくはエポキシ系化合物が挙げられる。
前記のエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などの芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型樹脂、グリシジルアミン型樹脂、エポキシ化などのエポキシ樹脂、前記各エポキシ樹脂の臭素化誘導体、脂肪族化合物のエポキシ化物、脂環式化合物のエポキシ化物、芳香族化合物のエポキシ化合物、ブタジエンの（共）重合体のエポキシ化物、イソプレンの（共）重合体のエポキシ化物、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体、トリグリシジルイソシアヌレートなどが挙げられ、好ましくはビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、芳香族系エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂が挙げられる。
本発明の着色感光性樹脂組成物における架橋向上剤（Ｅ）の含有量は、バインダー樹脂（Ｂ）及び光重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、２質量部以上、好ましくは４質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは２０質量部以上であり、また、４０質量部以下、好ましくは３５質量部以下である。

本発明の着色感光性樹脂組成物は溶剤（Ｆ）を含む。溶剤（Ｆ）としては、例えば、エーテル類、芳香族炭化水素類、ケトン類、アルコール類、エステル類、アミド類、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホオキシドなどが挙げられる。

前記のエーテル類としては、例えば、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、アニソール、フェネトール、メチルアニソールなどが挙げられる。
前記の芳香族炭化水素類としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどが挙げられる。

前記のケトン類としては、例えば、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。
前記のアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン、ヒドロキシメチルペンタノン、メトキシブタノールなどが挙げられる。
前記のエステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
前記のアミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどが挙げられる。
これらの中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンが好ましく、これらを併用することがより好ましい。
さらに前記の溶剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。

着色感光性樹脂組成物における溶剤（Ｆ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対して質量分率で、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向があるため好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物は、さらに、界面活性剤（Ｈ）を含んでもよい。前記の界面活性剤（Ｈ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
前記のシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、ポリエーテル変性シリコンオイルＳＨ８４００（商品名：トーレシリコーン；東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）などが挙げられる。
前記のフッ素系界面活性剤としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、フロラード（商品名）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（商品名）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｒ３０（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（商品名）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（商品名）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（いずれも商品名：ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製）などが挙げられる。
前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、シロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤などが挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７、同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）などがあげられる。
これらの界面活性剤は、単独でも２種類以上を組合せて用いてもよい。
界面活性剤（Ｈ）の含有量は、着色感光性樹脂組成物に対し質量分率で、好ましくは０．０００５〜０．６質量％であり、より好ましくは０．００１〜０．５質量％である。界面活性剤（Ｈ）の含有量が、前記の範囲にあると、着色感光性樹脂組成物を塗布した際に、得られる塗膜の平坦性が良好になる傾向があり好ましい。

本発明の着色感光性樹脂組成物を用いてカラーフィルタのパターンを形成する方法としては、例えば、本発明の着色感光性樹脂組成物を、基板又は別の樹脂層（例えば、基板の上に先に形成された別の着色感光性樹脂組成物層など）の上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、フォトマスクを介して該着色層を露光して、現像後、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるフォトリソ法と、着色感光性樹脂組成物を、インクジェット装置により、基板上又は別の樹脂層上に塗布し、溶剤など揮発成分を除去して着色層を形成し、加熱又は露光の少なくともいずれか一つにより硬化させるインクジェット法などが挙げられる。
前記の塗布に用いる装置としては、スピンコーター、スリットコーター、カーテンフローコーター、流延塗布装置、インクジェット装置などが挙げられる。
溶剤などの揮発成分を除去するためには、例えば、加熱したり、減圧することにより除去することができる。

フォトマスクには、必要とされるパターンの形状に応じて、遮光部と非遮光部が形成されている。
露光は、例えば、ｇ線、ｈ線、ｉ線などの光源を用いて、ステッパやマスクアライナーなどの装置を用いて行われる。
露光後の着色層は、現像処理され、パターンが形成される。
現像処理は、現像装置を用いて行われ、通常、アルカリ性溶液中に浸漬するか、着色層にアルカリ性溶液を噴射して行われる。現像後、通常、リンス処理が行われ、着色層に接触したアルカリ性溶液が除去される。
リンス処理の後、通常、ドライヤー等の乾燥装置を用いて、着色層は乾燥される。
乾燥後の着色層は、加熱又は露光されることによって、硬化させられ、パターンが得られる。

得られたパターンは、カラーフィルタの赤色層をなし、例えば、緑色層、青色層を別途形成し、これらを合せてカラーフィルタとすることができる。
なお、赤色層の形成は、他の色の層と、その形成順序が異なってもよい。
得られたカラーフィルタは、耐熱性が良好であることから、例えば、優れた品質のイメージセンサや表示装置のカラーフィルタを製造することができる。

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例において、含有量又は使用量を表す％及び部は、特に断らないかぎり質量基準である。

合成例１
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８２ｇを導入し、フラスコ内雰囲気を空気から窒素にした後、１００℃に昇温後、ベンジルメタクリレート７０．５ｇ（０．４０モル）、メタクリル酸４３．０ｇ（０．５モル）、トリシクロデカン骨格のモノメタクリレート（日立化成（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）２２．０ｇ（０．１０モル）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１３６ｇからなる混合物にアゾビスイソブチロニトリル３．６ｇを添加した溶液を滴下し、さらに１００℃で撹拌し続けた。次に、フラスコ内雰囲気を窒素から空気にし、グリシジルメタクリレート３５．５ｇ［０．２５モル、（本反応に用いたメタクリル酸のカルボキシ基に対して５０モル％）］、トリスジメチルアミノメチルフェノール０．９ｇ及びハイドロキノン０．１４５ｇをフラスコ内に投入し、１１０℃で反応を続け、固形分酸価が７９ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂溶液（Ｂ１）（固形分；２８．６％）を得た。ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量は３０，０００であった。
上記の樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量の測定については、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。

装置；ＨＬＣ-８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−１、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）

着色剤（Ａ）：着色剤（Ａ１）：式（Ａ１）で表される化合物（ＩＲＧＡＳＰＥＲＳＥ ＯＲＡＮＧＥ Ｒ−Ｕ；チバ・ジャパン社製）

合成例２
式（ａ−１）で表される２−アミノ−４−ニトロフェノール１０．５部に水８０部を加えた後、氷冷下、３５％塩酸１６．３部を少しずつ加えて溶解させ、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液２４．７部を加え、２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。

式（ｃ−１）で表される３−メチル−１−（２−スルホ−５−メチルフェニル）−５−ピラゾロン１９部に水６５部と水酸化ナトリウム３部を加えた後、氷冷下、１０％酢酸ナトリウム水溶液１００部を加えて、該ピラゾロン溶液を得た。

以下の操作は氷冷下で行った。前記ピラゾロン溶液を撹拌しながら、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで暗色溶液を得た。精製塩（塩化ナトリウム）２０部を反応溶液に加えて、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物１３．０部（収率４２％）を得た。

得られた式（ｂ−１）で表されるアゾ化合物１８．２部に水１５０部とジメチルホルムアミド１００部とを加え溶解した後、ギ酸クロム２．８部を加え、１００℃で５時間加熱し、撹拌することで暗色溶液を得た。２５℃に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１２部を加え、３０分間撹拌後、精製塩（塩化ナトリウム）６０部を反応溶液に加えて、３０分間撹拌した。濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｄ−１）で表されるクロム錯塩９．３部（収率５０％）を得た。
得られた式（ｄ−１）で表されるクロム錯塩９．１部にメタノール２００部とジメチルホルムアミド１００部を加え溶解した後、式（ｅ−１）で表されるローダミン化合物（ローダミンＢ；田岡化学工業（株）製）４．８部を加え、３０分間撹拌することで暗赤色溶液を得た。減圧下５０℃で濃縮し、暗色固体を得た。得られた暗色固体に水２５０部を加え、濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ２）で表される化合物（着色剤（Ａ２））を１０．６部（収率７６％）得た。

合成例３
式（ａ−１）で表される２−アミノ−４−ニトロフェノール１０．５部に水８０部を加えた後、氷冷下、３５％塩酸１６．３部を少しずつ加えて溶解させ、２０％亜硝酸ナトリウム水溶液２４．７部を加え、２時間撹拌し、ジアゾニウム塩を含む懸濁液を得た。

式（ｃ−２）で表される３−メチル−１−（４−スルホフェニル）−５−ピラゾロン１９部に水６５部と水酸化ナトリウム３部を加えた後、氷冷下、１０％酢酸ナトリウム水溶液１００部を加えて、ピラゾロン溶液を得た。

以下の操作は氷冷下で行った。前記ピラゾロン溶液を撹拌しながら、前記ジアゾニウム塩を含む懸濁液を１５分かけてポンプで滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌することで暗色溶液を得た。精製塩（塩化ナトリウム）２０部を反応溶液に加えて、１時間攪拌した。濾過して得た赤色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（ｂ−２）で表されるアゾ化合物を２７．１部（収率９５％）得た。

得られた式（ｂ−２）で表されるアゾ化合物１８．２部に水１５０部とジメチルホルムアミド１００部とを加え溶解した後、ギ酸クロム２．８部を加え、１００℃で５時間加熱し、撹拌することで暗色溶液を得た。２５℃に冷却後、２０％水酸化ナトリウム水溶液１２部を加え、３０分間撹拌後、精製塩（塩化ナトリウム）６０部を反応溶液に加えて、３０分間撹拌した。濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ３）で表される化合物（着色剤（Ａ３））を１３．０部（収率９５％）得た。

合成例４
得られた式（Ａ３）で表される化合物９．１部にメタノール２００部とジメチルホルムアミド１００部を加え溶解した後、式（ｅ−２）で表されるローダミン化合物（ローダミン６ＧＣＰ；田岡化学工業（株）製）４．８部を加え、３０分間撹拌することで暗赤色溶液を得た。減圧下５０℃で濃縮し、暗色固体を得た。得られた暗色固体に水２５０部を加え、濾過して得た暗色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ４）で表される化合物（着色剤（Ａ４））を１０．６部（収率７６％）得た。式（Ａ４）で表される化合物の透過率を、紫外可視分光光度計（Ｖ‐６５０ＤＳ；日本分光社製）（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて測定した。図１は、式（Ａ４）で表される化合物の透過率を示すグラフである。縦軸は透過率（％）を、横軸は波長（ｎｍ）を表す。

式（Ａ４）で表される化合物の構造は、元素分析によって決定した。分析機器はＩＣＰ発光分析装置（ＩＣＰＳ−８１００；（株）島津製作所製）を使用した。
Ｃ５８．０ Ｈ５．１ Ｎ９．７ Ｃｒ１．１１

着色剤（Ａ５）：式（７）で表される化合物（ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３０８；オリエント化学工業（株）製）

着色剤（Ａ６）：式（８）で表される化合物（ＶＡＬＩＦＡＳＴ Ｒｅｄ １３６０、オリエント化学工業（株）製）

着色剤（Ａ７）：式（９）で表される化合物（ローダミンＢ；田岡化学工業（株）製）

光重合性化合物（Ｃ１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
光重合開始剤（Ｄ１）：イルガキュア９０７（チバ・ジャパン社製）光重合開始剤（Ｄ２）：カヤキュアＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株）製）
溶剤（Ｆ１）：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン

実施例１
［着色感光性樹脂組成物１の調製］
着色剤（Ａ１） ２０部
着色剤（Ａ２） １１部
樹脂溶液（Ｂ１） １４３部
光重合性化合物（Ｃ１） ５０部
光重合開始剤（Ｄ１） １５部
光重合開始剤（Ｄ２） ５部
溶剤（Ｆ１） ４５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物１を得た。

〔パターンの形成〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色感光性樹脂組成物をスピンコート法によって塗布した。着色感光性樹脂組成物を塗布した基板を１００℃で３分間プリベークしてから放冷した。着色感光性樹脂組成物を塗布した基板と下記各評価項目に記載のパターンを有する石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、５００ｍＪ／ｃｍ^２の露光量（３６５ｎｍ基準）で着色感光性樹脂組成物に光照射した。
着色感光性樹脂組成物を塗布した基板を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２３℃で８０秒間浸漬することによって現像した。
着色感光性樹脂組成物を塗布した基板を水洗してから、オーブンに入れて、２２０℃で２０分間ポストベークを行い、硬化パターンを得た。放冷後、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて得られた硬化パターンの分光を測定した。Ｃ光源を用いて測定したところ、ＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標は（０．６５８、０．３３１）であった。

〔評価〕
得られた硬化パターンの色度を、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；ＯＬＹＭＰＵＳ社製）を用いて測定した。また、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いて色特性としてのＲｘおよびコントラストを測定した。結果を表１に示す。

実施例２
［着色感光性樹脂組成物２の調製］
着色剤（Ａ３） ２２部
着色剤（Ａ２） １０部
樹脂溶液（Ｂ１） １４３部
光重合性化合物（Ｃ１） ５０部
光重合開始剤（Ｄ１） １５部
光重合開始剤（Ｄ２） ５部
溶剤（Ｆ１） ４５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物２を得た。また、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いて色特性としてのＲｘおよびコントラストを測定した。結果を表１に示す。

実施例３
［着色感光性樹脂組成物３の調製］
着色剤（Ａ４） ２６部
着色剤（Ａ２） ７部
樹脂溶液（Ｂ１） １４３部
光重合性化合物（Ｃ１） ５０部
光重合開始剤（Ｄ１） １５部
光重合開始剤（Ｄ２） ５部
溶剤（Ｆ１） ４５０部
を混合して着色感光性樹脂組成物３を得た。また、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いて色特性としてのＲｘおよびコントラストを測定した。結果を表１に示す。

比較例１
［比較着色感光性樹脂組成物１の調製］
着色剤（Ａ５） ２２部
着色剤（Ａ７） ９部
樹脂溶液（Ｂ１） １４３部
光重合性化合物（Ｃ１） ５０部
光重合開始剤（Ｄ１） １５部
光重合開始剤（Ｄ２） ５部
溶剤（Ｆ１） ４５０部
を混合して比較着色感光性樹脂組成物１を得た。また、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いて色特性としてのＲｘおよびコントラストを測定した。結果を表１に示す。
比較例２
［比較着色感光性樹脂組成物２の調製］
着色剤（Ａ６） ２２部
着色剤（Ａ７） １０部
樹脂溶液（Ｂ１） １４３部
光重合性化合物（Ｃ１） ５０部
光重合開始剤（Ｄ１） １５部
光重合開始剤（Ｄ２） ５部
溶剤（Ｆ１） ４５０部
を混合して比較着色感光性樹脂組成物２を得た。また、コントラスト計（色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製）を用いて色特性としてのＲｘおよびコントラストを測定した。結果を表１に示す。

表１から実施例１から３の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンにおいては、比較例１および比較例２の着色感光性樹脂組成物を用いて形成された着色パターンと比べて、高いコントラストが確認された。これらの着色剤を用いた場合、コントラストが高いカラーフィルタを作成することができる。

本発明の着色感光性樹脂組成物によれば、高コントラストなカラーフィルタを得ることができる。

Claims (6)

1. 着色剤（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）、光重合性化合物（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）及び溶剤（Ｆ）を含み、着色剤（Ａ）が、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含んでなる着色剤である着色感光性樹脂組成物。
   

   

   ［式（Ａ−Ｉ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１８は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、ニトロ基、フェニル基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１、−ＳＯ_３ ^-又は−ＣＯＯＲ^２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す。
   Ｒ^１９及びＲ^２０は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はアミノ基を表す。
   Ｒ^２１１及びＲ^２１２は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ_1-8脂肪族炭化水素基、シクロヘキシル基、Ｃ_7-10アルキルシクロヘキシル基、Ｃ_2-15アルコキシアルキル基、−Ｒ^３１−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３２、−Ｒ^３１−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^３２、又はＣ_7-10アラルキル基を表す。
   Ｒ^３１は、２価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ^３２は、１価のＣ_1-8脂肪族炭化水素基を表す。
   Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
   ｎは、２〜５の整数を表す。
   Ｄは、ヒドロン、１価の金属カチオン又はキサンテン骨格を有する化合物に由来する１価のカチオンを表す。］
2. Ｒ^１〜Ｒ^１８が、それぞれ独立に、水素原子、塩素原子、メチル基、ニトロ基、−ＳＯ_２ＮＨＲ^２１１、−ＳＯ_３ ^-又は−ＣＯＯＲ^２１２を表し、少なくとも一つは−ＳＯ_３ ^-を表す請求項１記載の着色感光性樹脂組成物。
3. バインダー樹脂（Ｂ）が、側鎖に重合性不飽和結合を有する樹脂である請求項１又は２記載の着色感光性樹脂組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物から形成されるパターン。
5. 請求項４記載のパターンを含んでなるカラーフィルタ。
6. カラーフィルタを製造するための請求項１〜３のいずれか記載の着色感光性樹脂組成物の使用。

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