JP2010167598A - ガラス窓外張りフィルム - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ガラス窓外張りフィルム1の基材フィルム2の一方の面には耐候層3及び光触媒層4が積層されている。耐候層3は実質厚みが7μmを超えるように形成されている。耐候層3には赤外線吸収剤が含まれている。光触媒層4を形成するチタンアルコキシドの加水分解縮合物中にアルミニウム化合物を含み、アルミニウム化合物中のAl原子と、チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子とが、
15≦{アルミニウム化合物中のAl原子/[アルミニウム化合物中のAl原子+チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子]}×100≦35
の関係を満たす。また、ガラス窓外張りフィルム1は、初期的な光学特性の可視光透過率が70%〜90%、JIS A5759に準じて算出した日射透過率が50〜65%、SWM3000時間後の可視光透過率、日射透過率の変化が10%以下、曇り度が10%以下となるように形成されている。
【選択図】図1
Description
また、本発明は、透明さを長期にわたって維持し、太陽光を十分に取り込むとともに、紫外光による色褪せや赤外光による温度上昇を防ぐことができるガラス窓外張りフィルムを提供することを目的とする。
基材フィルムの一方の面に、耐候層、光触媒層、微粘着層、及び、保護フィルムが積層され、他方の面に、粘着層、セパレートフィルムが積層された構造を有し、
前記基材フィルムは、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、または、ポリオレフィン系樹脂のいずれかからなり、その引っ張り強さが50N/25mm以上、その伸度が60%以上であって、その厚みが20μm〜400μmであり、
前記耐候層は、下記式(A−1)、下記式(A−2)及び下記式(A−3)に示す繰り返し単位からなる架橋したアクリル共重合体と、ビウレット型ポリイソシアネート化合物前駆体と、必要に応じて、硬化触媒としての有機錫化合物および/または4級アンモニウム塩化合物と、を含む組成からなる塗料組成物を、実質厚みが7μmを超えるような膜厚に熱硬化させたアクリル樹脂から形成され、
前記光触媒層は、光照射によって親水化し、暗所保持後に半値幅15nm以下の光を照射した場合の親水化速度が、照射光の波長が370nm以上の領域で、2(1/deg/min/105)未満であり、かつ、照射光の波長が300nm〜360nmの領域の少なくとも一部では、2(1/deg/min/105)以上である光触媒粒子、及び、平均粒径が150nm以下の光半導体粒子以外の金属化合物系微粒子が、チタンアルコキシドの加水分解縮合物中に存在するとともに、前記チタンアルコキシドが有機高分子化合物と加水分解縮合し、その含有率が表面から深さ方向に向かって連続的に変化する複合体を形成し、
前記微粘着層は、その粘着剤が有機系粘着剤からなり、前記光触媒層への接着力が0.2N/25mm以上であるとともに、照射光の波長が300nmであって半値幅が15nm以下の紫外光を、前記保護フィルム剥離直後に前記光触媒層に照射した場合の親水化速度R1と、充分に親水化した後に再び暗所保持し、同様の紫外光を前記光触媒層に照射した場合の親水化速度R2との関係が、R2<10×R1以上であり、
前記粘着層は、施工ガラスへの接着力が2N/25mm以上となる粘着剤から形成され、
前記実質厚みは、前記アクリル共重合体、前記ビウレット型ポリイソシアネート化合物前駆体、前記有機錫化合物、及び/または、4級アンモニウム塩化合物の体積分率と前記耐候層の膜厚との積であり、
前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中にアルミニウム化合物を含み、前記アルミニウム化合物中のAl原子と、前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子とが、
15≦{アルミニウム化合物中のAl原子/[アルミニウム化合物中のAl原子+チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子]}×100≦35
の関係を満たし、
前記基材フィルム、前記耐候層、及び、前記粘着層の少なくとも1層に紫外線吸収剤を含み、前記光触媒層から前記粘着層までの積層構造における380nm以下の紫外光の遮断率が99%以上であり、
前記基材フィルム、前記耐候層、及び、前記粘着層の少なくとも1層に、金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物及び/または金属からなる赤外線吸収剤を含み、
積層フィルム全体での初期的な光学特性として、可視光透過率が70%〜90%の範囲にあり、かつ、JIS A5759に準じて算出した日射透過率が50〜65%の範囲にあって、サンシャインウェザーメーター3000時間後において、可視光透過率、日射透過率ともにその変化が10%以下であり、曇り度が10%以下である、
ことを特徴とする。
(式中R2は炭素数2〜5のアルキレン基である。式(A−2)で表される繰り返し単位において少なくとも一部のRaは単結合であり、残りが水素原子である。Raが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式(A−2)で表される繰り返し単位と結合している。)
で表される繰り返し単位、
(但し、式中Yは水素原子またはメチル基であり、R3は水素原子、炭素数2〜5のアルキル基、紫外線吸収残基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基である。但し、Yがメチル基であり、かつR3がメチル基またはエチル基である場合を除く。)で表される繰り返し単位からなる。
前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中に含まれる当該光半導体粒子の含有割合が3%以上であることが好ましい。
0.0≦(基材フィルムの屈折率)−(光触媒層の屈折率)<0.2
の関係式を満たすように調整されていることが好ましい。
前記シリカ系微粒子は、例えば、平均粒径40nm未満のシリカ微粒子S1と平均粒径40nm以上80nm未満のシリカ微粒子S2を、その混合比率が80/20≦S1/S2≦50/50となるように調整されている。
0.0≦(基材フィルムの屈折率)−(光触媒層の屈折率)<0.2
の関係式を満たすように調整されていることが好ましい。
前記シリカ系微粒子は、例えば、平均粒径40nm未満のシリカ微粒子S1と平均粒径80nm以上150nm未満のシリカ微粒子S3を、その混合比率が95/5≦S1/S3≦65/35となるように調整されている。
(式中R2は炭素数2〜5のアルキレン基である。式(A−2)で表される繰り返し単位において少なくとも一部のRaは単結合であり、残りが水素原子である。Raが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式(A−2)で表される繰り返し単位と結合している。)
で表される繰り返し単位、
(但し、式中Yは水素原子またはメチル基であり、R3は水素原子、炭素数2〜5のアルキル基、紫外線吸収残基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基である。但し、Yがメチル基であり、かつR3がメチル基またはエチル基である場合を除く。)で表される繰り返し単位からなる。
X={(100+13)/1.2}/[{(100+13)/1.2}+{88/6.6}]×10=8.8μm
となる。
15≦{アルミニウム化合物中のAl原子/[アルミニウム化合物中のAl原子+チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子]}×100≦35
の関係を満たすように含まれている。硝酸アルミニウムの添加量が15(%)未満では、充分な収縮防止効果が得られないおそれがあり、一方、硝酸アルミニウムの添加量が35(%)より多いと、均一な薄膜を得がたく、また、結晶化しにくいためである。かかる範囲内にすることにより、白濁化を防止することができる。
(式中、R4は水素原子又はメチル基、R5は一価の炭化水素基又はエポキシ基、ハロゲン原子若しくはエーテル結合を有する炭化水素基を示す。)
で表されるエチレン性不飽和単量体を一種又は二種以上混合して使用してもよい。
(式中、R6は水素原子又はメチル基、Aは炭素数1〜4のアルキレン基、R7はメチル基又はエチル基を示す。)
で表される化合物を好ましく挙げることができる。一般式(IV)において、3つのR7は互いに同一でも異なっていてもよい。
このカップリング性ケイ素含有基を有するエチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
0.0≦(基材フィルム2の屈折率)−(光触媒層4の屈折率)<0.2
の関係式を満たすように調整されていることが好ましい。光触媒層4の屈折率は、例えば、光触媒層4にシリカ系微粒子を添加することによって調整される。
R2<10×R1
となるような粘着剤から形成されている。このような粘着剤としては、例えば、従来から一般的に使用されているアクリル系、ウレタン系、シリコーンゴム系、ゴム系などの粘着剤を適宜使用できる。
エチルセロソルブ149gに、チタンテトライソプロポキシド(日本曹達株式会社製「商品名:A−1」)76gを攪拌しながら滴下し、溶液(A)を得た。この溶液(A)にエチルセロソルブ58g、蒸留水4.6g、60wt%濃硝酸13gの混合溶液を攪拌しながら滴下し溶液(B)を得た。溶液(B)をその後、30℃で4時間攪拌することによってチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を得た。
窒素雰囲気下で、2Lセパラブルフラスコに、メチルイソブチルケトン700g、メタクリル酸メチル337g、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン43gを添加し、60℃まで昇温した。この混合溶液に、アゾビスイソブチロニトリル3.3gを溶かしたメチルイソブチルケトン117gを滴下して重合反応を開始し、30時間攪拌して有機成分溶液(D)を得た。
(1)耐候プライマー付PETフィルムの作成
紫外線吸収剤が練り込まれたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)88重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液を、ドライ膜の厚みが10μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成した(耐候層3の実質厚み8.8μm)。
エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得た。続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカ(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST」(平均粒径20nm))13.9gの順番で混合し、その後32℃の温浴で24時間攪拌してコロイダルシリカと硝酸アルミニウムとを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した。なお、硝酸アルミニウムの添加量は15%である。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)39重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが10μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成したこと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)150重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが11μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成したこと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ54gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)7.7gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を43g加えてよく攪拌し溶液(G)を得た(硝酸アルミニウムの添加量35%)以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、および、コロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)11.1g、コロイダルシリカb(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−L(平均粒径50nm)」)2.8gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカb/コロイダルシリカa=20/80wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)7.0g、コロイダルシリカb(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−L(平均粒径50nm)」)7.0gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカb/コロイダルシリカa=50/50wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)3.5g、コロイダルシリカb(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−L(平均粒径50nm)」)10.4gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカb/コロイダルシリカa=75/25wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)13.2g、コロイダルシリカc(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−ZL(平均粒径100nm)」)0.7gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1に同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカc/コロイダルシリカa=5/95wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)9.0g、コロイダルシリカc(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−ZL(平均粒径100nm)」)4.9gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカc/コロイダルシリカa=35/65wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST(平均粒径20nm)」)7.6g、コロイダルシリカc(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−ZL(平均粒径100nm)」)6.3gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカc/コロイダルシリカa=45/55wt%であった。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが9μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成したこと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)18重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが9μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成したこと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)200重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが12μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成したこと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
耐候プライマー付PETフィルムの作成において、紫外線吸収剤を練り込んだポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「HB3」、厚み50μm)の片面に、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)がハイブリッドされた紫外線吸収性コーティング剤(日本触媒株式会社製「UV−G301」)100質量部と導電性微粒子(石原産業株式会社製「SNS−10M」)88重量部とイソシアネート系硬化剤(住友バイエルウレタン株式会社製「デスモジュールN3200」)を13質量部の割合で混合した酢酸エチル溶液をドライ膜の厚みが7μmになるようにマイヤーバーで塗布した後、熱架橋させて耐候プライマー付PETフィルム(E)を作成した(耐候層3の実質厚み6.1μm)こと以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
エチルセロソルブ35gと1−プロパノール51gとを混合し、攪拌している中に、上記記載のチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を4.2g加えた。次に、この液に硝酸0.35gと水6.7gとを混合した液をゆっくりと加えた。続いて、この液を攪拌しながら、酸化チタンスラリー(住友化学株式会社製「PC201」)0.48gをゆっくりと滴下した。その後、攪拌しながらコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:IPA−ST」、平均粒径20nm)2.2gを滴下させ、その後、約30℃の温浴で4時間攪拌させて、光触媒トップコート液(I)を作成した。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ21gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)3.0gを溶解させ、続いて、合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を80g加えてよく攪拌し溶液(G)を得た(硝酸アルミニウムの添加量10%)以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ58gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)8.3gを溶解させ、続いて、合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を38g加えてよく攪拌し溶液(G)を得た(硝酸アルミニウムの添加量40%)以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて、合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST」、平均粒径20nm)2.4g、コロイダルシリカb(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−L」平均粒径50nm)11.5gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカb/コロイダルシリカa=83/17wt%であった。
コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物の調合において、エチルセロソルブ29gに硝酸アルミニウム・九水和物(和光純薬工業株式会社製、純度99%)4.2gを溶解させ、続いて、合成例1で作成したチタンアルコキシドの加水分解縮合液(C)を71g加えてよく攪拌し溶液(G)を得、続いて、合成例2で作成した有機成分溶液(D)7.3g、メチルイソブチルケトン236g、エチルセロソルブ139g、溶液(G)104g、およびコロイダルシリカa(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST」、平均粒径20nm)7.0g、コロイダルシリカc(日産化学工業株式会社製「商品名:スノーテックスIPA−ST−ZL」平均粒径100nm)7.0gの順番で混合し、その後、32℃の温浴で24時間攪拌して、コロイダルシリカと硝酸アルミニウムを混合したチタンアルコキシドの加水分解物と有機成分とのコーティング液(H)を作成した以外は、実施例1と同じ方法でサンプルを作成した。コーティング液(H)中のコロイダルシリカc/コロイダルシリカa=50/50wt%であった。
2 基材フィルム
3 耐候層
4 光触媒層
5 微粘着層
6 保護フィルム
7 粘着層
8 セパレートフィルム
Claims (4)
- 基材フィルムの一方の面に、耐候層、光触媒層、微粘着層、及び、保護フィルムが積層され、他方の面に、粘着層、セパレートフィルムが積層された構造を有し、
前記基材フィルムは、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、または、ポリオレフィン系樹脂のいずれかからなり、その引っ張り強さが50N/25mm以上、その伸度が60%以上であって、その厚みが20μm〜400μmであり、
前記耐候層は、下記式(A−1)、下記式(A−2)及び下記式(A−3)に示す繰り返し単位からなる架橋したアクリル共重合体と、ビウレット型ポリイソシアネート化合物前駆体と、必要に応じて、硬化触媒としての有機錫化合物および/または4級アンモニウム塩化合物と、を含む組成からなる塗料組成物を、実質厚みが7μmを超えるような膜厚に熱硬化させたアクリル樹脂から形成され、
前記光触媒層は、光照射によって親水化し、暗所保持後に半値幅15nm以下の光を照射した場合の親水化速度が、照射光の波長が370nm以上の領域で、2(1/deg/min/105)未満であり、かつ、照射光の波長が300nm〜360nmの領域の少なくとも一部では、2(1/deg/min/105)以上である光触媒粒子、及び、平均粒径が150nm以下の光半導体粒子以外の金属化合物系微粒子が、チタンアルコキシドの加水分解縮合物中に存在するとともに、前記チタンアルコキシドが有機高分子化合物と加水分解縮合し、その含有率が表面から深さ方向に向かって連続的に変化する複合体を形成し、
前記微粘着層は、その粘着剤が有機系粘着剤からなり、前記光触媒層への接着力が0.2N/25mm以上であるとともに、照射光の波長が300nmであって半値幅が15nm以下の紫外光を、前記保護フィルム剥離直後に前記光触媒層に照射した場合の親水化速度R1と、充分に親水化した後に再び暗所保持し、同様の紫外光を前記光触媒層に照射した場合の親水化速度R2との関係が、R2<10×R1以上であり、
前記粘着層は、施工ガラスへの接着力が2N/25mm以上となる粘着剤から形成され、
前記実質厚みは、前記アクリル共重合体、前記ビウレット型ポリイソシアネート化合物前駆体、前記有機錫化合物、及び/または、4級アンモニウム塩化合物の体積分率と前記耐候層の膜厚との積であり、
前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中にアルミニウム化合物を含み、前記アルミニウム化合物中のAl原子と、前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子とが、
15≦{アルミニウム化合物中のAl原子/[アルミニウム化合物中のAl原子+チタンアルコキシドの加水分解縮合物中のTi原子]}×100≦35
の関係を満たし、
前記基材フィルム、前記耐候層、及び、前記粘着層の少なくとも1層に紫外線吸収剤を含み、前記光触媒層から前記粘着層までの積層構造における380nm以下の紫外光の遮断率が99%以上であり、
前記基材フィルム、前記耐候層、及び、前記粘着層の少なくとも1層に、金属酸化物、金属窒化物、金属ホウ化物及び/または金属からなる赤外線吸収剤を含み、
積層フィルム全体での初期的な光学特性として、可視光透過率が70%〜90%の範囲にあり、かつ、JIS A5759に準じて算出した日射透過率が50〜65%の範囲にあって、サンシャインウェザーメーター3000時間後において、可視光透過率、日射透過率ともにその変化が10%以下であり、曇り度が10%以下である、
ことを特徴とするガラス窓外張りフィルム。
(式中R1はメチル基またはエチル基である。)
で表される繰り返し単位、
(式中R2は炭素数2〜5のアルキレン基である。式(A−2)で表される繰り返し単位において少なくとも一部のRaは単結合であり、残りが水素原子である。Raが単結合の場合はウレタン結合を介して、他の式(A−2)で表される繰り返し単位と結合している。)
で表される繰り返し単位、
(但し、式中Yは水素原子またはメチル基であり、R3は水素原子、炭素数2〜5のアルキル基、紫外線吸収残基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基である。但し、Yがメチル基であり、かつR3がメチル基またはエチル基である場合を除く。)で表される繰り返し単位からなる。 - 前記光触媒粒子は、その結晶径が1nm〜10nmの範囲内にある結晶質酸化チタンを含んでなる光半導体粒子であり、
前記チタンアルコキシドの加水分解縮合物中に含まれる当該光半導体粒子の含有割合が3%以上である、ことを特徴とする請求項1に記載のガラス窓外張りフィルム。 - 前記光触媒層は、その屈折率と前記基材フィルムの屈折率との差が、シリカ系微粒子を添加することによって、
0.0≦(基材フィルムの屈折率)−(光触媒層の屈折率)<0.2
の関係式を満たすように調整され、
前記シリカ系微粒子は、平均粒径40nm未満のシリカ微粒子S1と平均粒径40nm以上80nm未満のシリカ微粒子S2を、その混合比率が80/20≦S1/S2≦50/50となるように調整されている、ことを特徴とする請求項1または2に記載のガラス窓外張りフィルム。 - 前記光触媒層は、その屈折率と前記基材フィルムの屈折率との差が、シリカ系微粒子を添加することによって、
0.0≦(基材フィルムの屈折率)−(光触媒層の屈折率)<0.2
の関係式を満たすように調整され、
前記シリカ系微粒子は、平均粒径40nm未満のシリカ微粒子S1と平均粒径80nm以上150nm未満のシリカ微粒子S3を、その混合比率が95/5≦S1/S3≦65/35となるように調整されている、ことを特徴とする請求項1または2に記載のガラス窓外張りフィルム。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013216774A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Riken Technos Corp | 硝子外貼り用フィルムおよびその製造方法 |
JP2017119435A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | イビデン株式会社 | 化粧板及びその施工方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61206645A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-12 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | 再帰反射性シート |
JPH02131940A (ja) * | 1988-09-15 | 1990-05-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | オーバーレイ保護フイルム |
JPH1071337A (ja) * | 1996-08-29 | 1998-03-17 | Bridgestone Corp | 光触媒体及びその製造方法 |
WO2004011244A1 (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Ube Nitto Kasei Co., Ltd. | 高耐久性光触媒フィルムおよびそれを用いた表面に光触媒機能を有する構造物 |
JP2004099838A (ja) * | 2002-09-12 | 2004-04-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 防汚性外壁用建築材料 |
JP2005153441A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 積層フィルム |
JP2005334714A (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 複合傾斜塗膜、自己傾斜性塗工液および用途 |
-
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61206645A (ja) * | 1985-03-01 | 1986-09-12 | ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー | 再帰反射性シート |
JPH02131940A (ja) * | 1988-09-15 | 1990-05-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | オーバーレイ保護フイルム |
JPH1071337A (ja) * | 1996-08-29 | 1998-03-17 | Bridgestone Corp | 光触媒体及びその製造方法 |
WO2004011244A1 (ja) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Ube Nitto Kasei Co., Ltd. | 高耐久性光触媒フィルムおよびそれを用いた表面に光触媒機能を有する構造物 |
JP2004099838A (ja) * | 2002-09-12 | 2004-04-02 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 防汚性外壁用建築材料 |
JP2005153441A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-16 | Teijin Dupont Films Japan Ltd | 積層フィルム |
JP2005334714A (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 複合傾斜塗膜、自己傾斜性塗工液および用途 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013216774A (ja) * | 2012-04-09 | 2013-10-24 | Riken Technos Corp | 硝子外貼り用フィルムおよびその製造方法 |
JP2017119435A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-07-06 | イビデン株式会社 | 化粧板及びその施工方法 |
JP2017200773A (ja) * | 2015-12-28 | 2017-11-09 | イビデン株式会社 | 化粧板及びその施工方法 |
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