JP2010075158A - ココアプリンの製造方法およびココアプリン - Google Patents

Abstract

【課題】細菌的保存性の優れたココアプリンを製造する方法と、この方法により製造されたプリンとを提供する。
【解決手段】ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製するココアパウダー液調製工程と、前記ココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製するココア成分調製工程と、前記ココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製する原料液調製工程と、前記原料液を殺菌する殺菌工程とを有する製造方法により解決される。
【選択図】なし

Description

本発明は、ココアプリンの工業的な製造方法とこの製造方法により得られたココアプリンに関する。

ココアプリンを工業的に製造する場合には、まず、ココアパウダー、乳化剤、ゲル化剤などを水に加え、加温し、均一に混合して原料液とする。ついで、この原料液を殺菌機で殺菌した後、容器に充填して冷却し、ゲル化剤の作用によりゲル化、固化させる方法により、ココアプリンが製造される。ココアパウダーとは、通常、カカオ豆を焙炒しアルカリ処理した後、摩砕してカカオマスとし、ついで、このカカオマスをプレス機に供して一定量のココアバターを分離した後、粉砕して得られる疎水性に偏った微粉末である。

このようなココアパウダーを原料として使用するココアプリンは、他のアイテムのプリンに比較して、ロングライフ製品の条件（例えば、ＵＨＴ殺菌機では１４０℃、２秒相当、レトルト殺菌機では１２１．１℃、４分相当程度）で殺菌しても、保存中に細菌増殖による風味不良が発生する確率が高いことが経験的に知られている。
例えば非特許文献１には、大豆油中のＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓの芽胞は、著しく耐熱性が高いことが述べられている。よって、ココアパウダー中にも、油脂に包まれた芽胞が存在すると、その耐熱性は高くなっている可能性があると考えられる。このような芽胞を形成する芽胞菌の殺菌は困難であり、芽胞菌が存在するココアパウダーをココアプリンの原料液に用いた場合、この原料液は通常の殺菌工程では殺菌されにくい、すなわち、殺菌性が低いという問題があった。

そこで、他のアイテムのプリンに比較してこのように殺菌性が低く、一般的な殺菌工程で十分には殺菌されにくいココアプリンに対しては、賞味期限を長くするために、特許文献１や特許文献２に記載されているように、ポリリジンなどの保存料や、リゾチームなどの日持ち向上剤を併用する方法が採られていた。
Ｎ．ＭＯＬＩＮら，「Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｌｉｐｉｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｎ Ｈｅａｔ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｂａｃｔｅｒｉａｌ Ｓｐｏｒｅｓ」，ＡＰＰＬＩＥＤ ＭＩＣＲＯＢＩＯＬＯＧＹ，Ｎｏｖ．１９６７，ｐ１４２２−１４２６，Ｖｏｌ．１５，Ｎｏ．６ 特開平０５−６８５２１号公報 特願２００５−２７５６３号公報

しかしながら、昨今の添加物を忌避する消費者の嗜好などに鑑みて、添加物の低減が課題となっている。また、リゾチームやポリリジン等の保存料、日持ち向上剤は、風味が良くない上に、殺菌性または静菌性を向上させ細菌的保存性を高める、という効果が十分には得られるものではないため、ココアプリン中に残留した菌の種類と量によっては、その増殖の抑制が不十分となる場合があった。
そのため、ココアプリンの製造方法においては、ココアパウダー中の芽胞菌の殺菌性または静菌性を高め、細菌的保存性を向上させる手段が望まれている。

本発明の目的は、細菌的保存性の優れたココアプリンを製造する方法と、この方法により製造されたプリンとを提供することである。

本発明者は、特定のＨＬＢの第１の乳化剤をココアパウダーに作用させてから、特定のＨＬＢの第２の乳化剤を作用させ、その後、ゲル化剤などの他の成分を加えて殺菌することによって、ココアパウダー中の芽胞菌の殺菌性を向上させ、芽胞菌を殺菌工程で殺菌されやすい状態とすることに想到して、本発明を完成するに至った。
本発明のココアプリンの製造方法は、ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製するココアパウダー液調製工程と、
前記ココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製するココア成分調製工程と、
前記ココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製する原料液調製工程と、
前記原料液を殺菌する殺菌工程とを有することを特徴とする。
前記ココアパウダーを１００質量％とした際の前記第１の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることが好ましい。
前記ココアパウダーを１００質量％とした際の前記第２の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることが好ましい。
本発明のココアプリンは、ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製するココアパウダー液調製工程と、
前記ココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製するココア成分調製工程と、
前記ココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製する原料液調製工程と、
前記原料液を殺菌する殺菌工程とを有する製造方法により製造される。

本発明によれば、細菌的保存性の優れたココアプリンを提供することができる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のココアプリンの製造方法では、ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製し（ココアパウダー液調製工程）、このココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製し（ココア成分調製工程）、このココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製し（原料液調製工程）、この原料液を殺菌する（殺菌工程）。

［ココアパウダー液調製工程］
ココアパウダー液調製工程は、ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製する工程である。
ここで使用されるココアパウダーは、市販品として入手可能な粉末状のココアパウダーであって、ハイファットタイプ、ローファットタイプのいずれでもよく、特に限定されない。
第１の乳化剤は、ＨＬＢが９〜１７である親水性の乳化剤が使用される。このような第１の乳化剤としては、ＨＬＢが９〜１７であって食品用乳化剤として入手可能なものであれば特に制限はなく、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート等の１種以上を使用できる。第１の乳化剤は、粉末状のココアパウダーの表面を親水性とし、水にぬれ易い状態にするものと考えられる。
なお、ＨＬＢとはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅの頭文字を取ったものであり、親水親油バランスとも呼ばれる。

ココアパウダー液調製工程の具体的方法としては、６０〜８０℃に加温した水に第１の乳化剤を溶解して乳化剤液を調製し、ついで、この乳化剤液にココアパウダーを混合して均一に分散させ、好ましくは３分間以上撹拌しながら第１の乳化剤とココアパウダーとを十分に馴染ませる方法が好適に例示できる。

ココアパウダー液調製工程におけるココアパウダーと第１の乳化剤との割合は、ココアパウダーを１００質量％とした場合、第１の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることが好ましい。第１の乳化剤の割合がこの下限値以上であると、ココアパウダー中の芽胞菌の殺菌性を高めることができ、後の殺菌工程において十分に殺菌できる。一方、この上限値以下であると、風味の良いココアプリンを得ることができる。

ココアパウダー液調製工程で調製されるココアパウダー液中のココアパウダーの濃度は、後のココア成分調製工程で製造されるココア成分中のココアパウダーの濃度が１０〜２０質量％となるように設定されることが好ましい。そのため、後のココア成分調製工程で使用される水の量を考慮して、ココアパウダー液調製工程で使用される水の量を適宜調整することが好適である。

［ココア成分調製工程］
ココア成分調製工程は、上述のココアパウダー液調製工程で調製されたココアパウダー液と、ＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製する工程である。

第２の乳化剤としては、ＨＬＢが４〜７の乳化剤が使用される。第２の乳化剤は、上述のココアパウダー液調製工程において、第１の乳化剤の作用により水にぬれ易い状態になっていると考えられるココアパウダーに作用するものである。このように作用することにより、ココアパウダー中では油脂に包まれた状態で存在する、すなわち、油相中に存在する芽胞菌をより水和しやすい状態にするものと推測される。このように芽胞菌を水和しやすい状態とすることにより、芽胞菌の殺菌性が向上して、より殺菌されやすい状態となり、後の殺菌工程において従来のロングライフ製品の条件で殺菌した場合でも十分に殺菌でき、細菌的保存性の優れたココアプリンを製造できると考えられる。
ここで第２の乳化剤のＨＬＢが４未満であると、該乳化剤の親油性が強すぎ、油相中の芽胞菌を水和しやすい状態とすることが困難となり、ＨＬＢが７を超えると、親水性が強すぎ、油相中に存在する芽胞菌に作用すること自体が難くなる。
このような第２の乳化剤としては、ＨＬＢが４〜７であって食品用乳化剤として入手可能なものであれば特に制限はなく、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の１種以上を使用できる。

ココア成分調製工程の具体的方法としては、上述のココアパウダー液調製工程で得られたココアパウダー液に第２の乳化剤を添加し、均一混合し、好ましくは３分間以上撹拌しながら第２の乳化剤とココアパウダーを十分に馴染ませる方法が好適に例示できる。
ココア成分調製工程におけるココアパウダーと第２の乳化剤との割合は、ココアパウダーを１００質量％とした場合、第２の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることが好ましい。第２の乳化剤の割合がこの下限値以上であると、ココアパウダー中の芽胞菌の殺菌性を高めることができ、後の殺菌工程において十分に殺菌できる。一方、この上限値以下であると、風味の良いココアプリンを得ることができる。

こうして調製されるココア成分は、上述したように、ココアパウダーの濃度が１０〜２０質量％の範囲とされることが好ましい。ココア成分中のココアパウダーの濃度が上限値以下であると、ココアパウダーの分散性が十分となる。下限値以上であると、ココア成分中の水の量が過剰になりすぎないため、後述する原料液調製工程で混合されるゲル化剤含有成分に水が含まれる場合、その水の量が少量に制限されることがない。ゲル化剤含有成分中の水の量が少量に制限されると、ゲル化剤含有成分中のゲル化剤やその他の成分の分散性や溶解性が不十分となる。

［原料液調製工程］
原料液調製工程は、上述のココア成分調製工程で調製されたココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して、原料液を調製する工程である。
ここでゲル化剤含有成分は、少なくともゲル化剤を含有するものであって、さらに、ココアプリンに必要に応じて使用されるその他の成分、例えば、各種乳製品、糖類、卵類、甘味料、香料、調味料、乳化剤、増粘剤、安定剤、着色料などの１種以上をさらに含有する。
ゲル化剤含有成分は、ゲル化剤とその他の成分の他にさらに水を含有し、水中にゲル化剤とその他の成分とが溶解または分散した状態で、ココア成分と混合されることが好ましい。

ここで使用されるゲル化剤としては、液へ加熱溶解した後、冷却するとゲル化、固化するタイプのゲル化剤であれば特に制限なく使用できる。具体的には、例えば、市販の寒天、カラギーナン、ファーセルラン、ゼラチン、ローメトキシルペクチン、アルギン酸ナトリウム、ジェランガム、キサンタンガムとローカストビーンガムの混合ゲル化剤などが挙げられ、これらのうち１種以上を使用できる。使用されるゲル化剤の種類と添加量は、製造されるココアプリンの食感と各ゲル化剤の特徴とを考慮して、決定する。

なお、一般的なプリンの製造においては、固化のために上述のようなゲル化剤を用いる方法の他、卵を用いる方法もあるが、本発明ではゲル化剤を用いる。ゲル化剤は、ゲル化温度以上に加熱されると溶融して液状になり、冷却されてゲル化温度以下になるとゲル化、固化する性質を持ち、これが熱可逆的に起こる。よって、ゲル化剤を使用した場合には、後述する殺菌工程において、ココアパウダー中の耐熱性菌である芽胞菌を殺菌するために原料液を高温で加熱しても、その後の固化の工程に何ら支障はない。一方、ここで仮に卵を用いた場合には、卵のゲル強度（固化の程度）を食感に適したものとするためには、加熱温度と時間とを適切な加熱条件に設定する必要がある。また、卵の液状化−ゲル化は熱可逆的には起らない。よって、このような加熱条件と、後の殺菌工程で芽胞菌を殺菌する条件とを両立させることは困難である。

［殺菌工程］
殺菌工程は、上述のようにして調製された原料液を殺菌機で殺菌する工程であり、通常、加熱殺菌により行う。
殺菌機としては、供給される原料液を連続的に殺菌するＵＨＴ殺菌機などの連続殺菌機、原料液をプリンの容器に充填後、殺菌するレトルト殺菌機等が使用できるが、原料液を連続殺菌機で殺菌した後に容器に充填し、その後、静置冷却して固化させる方法がゲル化剤のゲル化状態をコントロールしやすく、食感の良いココアプリンが得られやすい。よって、連続殺菌機により殺菌することが好ましい。

連続殺菌機であるＵＨＴ殺菌機としては、プレート式ＵＨＴ殺菌機（例えば商品名：ＭＡＵ；森永エンジニアリング社製）、チューブラー式ＵＨＴ殺菌機、直接加熱式ＵＨＴ殺菌機などが例示でき、これらをいずれも使用できるが、チューブラー式ＵＨＴ殺菌機は伝熱効率でプレート式ＵＨＴ殺菌機に劣り、直接加熱式ＵＨＴ殺菌機はフラッシュベッセル（加熱時に加えた蒸気を減圧して抜くチャンバー）で香気成分が抜けてしまうことから、間接加熱であるプレート式ＵＨＴ殺菌機を使用することが好ましい。

ＵＨＴ殺菌機を用いて殺菌工程を行う場合、１４０℃で２秒保持相当以上の条件が好ましい。この条件は、Ｃ．ｂｏｔｕｌｉｎｕｍを対象として、１２Ｄ以上の殺菌条件が確保できる条件として、ロングライフ製品としての安全性を見込んで設定されたものである。ＵＨＴ殺菌機において「１４０℃で２秒保持」との条件は、レトルト殺菌機であれば「１２１．１℃で４分保持」に相当する条件である。
なお、「１２Ｄ」とは、Ｄ値の１２倍を意味する。また、Ｄ値とは、菌に固有の耐熱性の指標であって、ある加熱温度において、菌数を１／１０にする保持時間を意味する。

殺菌工程における殺菌温度や、この殺菌温度に保持する保持時間は、殺菌温度と保持時間との兼ね合いで適宜変更することができる。
変更する際には、具体的には対象菌のＺ値（℃）を考慮して、下記式（１）を満足するように、変更後の殺菌温度（Ｘ（℃））と変更後の保持時間（ｔ（秒））とを決定することが好ましい。
Ｘ＝１４０−Ｚ（ｌｏｇ（ｔ／２））・・・（１）
なお、Ｚ値とは、菌に固有の耐熱性の指標であって、Ｄ値を１／１０または１０倍にする温度変化幅を意味する。

例えば、ココアプリンにおいて、殺菌不良になる原因菌は、Ｚ値が１０℃前後のＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓである場合が多いので、Ｚ値＝１０℃と仮定すると、保持時間（ｔ）が２０秒であれば、殺菌温度（Ｘ）は１３０℃となる。
なお、殺菌温度とは、通常、殺菌機の最高加熱部における温度のことであり、保持時間は、最高加熱部に原料液が保持される時間である。

また、殺菌機としては、最高加熱部の後段の冷却部の途中に均質機を有する殺菌機を使用し、原料液の均質化を行うことが好ましい。
ここで最高加熱部よりも前段に均質機を有する殺菌機を使用して均質化を行った場合には、その後の最高加熱部において１４０℃で２秒保持相当以上の条件で加熱されることにより、原料液の乳化状態が壊れてしまう場合がある。そのため、最高加熱部の後段である冷却部の途中で均質化することが原料液の乳化状態を維持する点で効果的である。

均質機としては、プランジャーポンプとホモバルブで構成される一般的な高圧均質機が使用でき、例えば商品名：ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ（；三丸機械工業社製）が挙げられる。
均質化における高圧均質機の均質圧は、均質機の構造によって均質化効率が異なるものの、５ＭＰａ以上を目安とし、好ましくは５〜１０ＭＰａの範囲で行う。均質圧がこの範囲未満であると、均質化効果が低過ぎて、その後の工程で原料液の乳化状態が壊れ易くなる傾向にある。一方、均質圧がこの範囲を超えても乳化状態は向上しないため、省エネルギーの点から好適ではない。

均質化の温度は、８０℃以上が好ましく、より好ましくは８０〜９０℃である。温度がこの範囲未満であると、十分な乳化状態が得られにくくなる。一方、この範囲を超えると、均質機の出口で原料液が沸騰して乳化状態が壊れる場合があるため、この沸騰を抑えるために、出口において一気に常圧に開放されないような装置的な工夫が必要になる。

殺菌機の冷却部における冷却温度は、原料液に含まれるゲル化剤のゲル化温度を超えた温度にする。各ゲル化剤のゲル化温度は、寒天が４０℃、カラギーナンが４５℃、ファーセルランが４０℃、ゼラチン１５℃、ローメトキシルペクチン５５℃、アルギン酸ナトリウムが５５℃、ジェランガム５５℃、キサンタンガムとローカストビーンガムの混合ゲル化剤が５０℃を目安にする。

このようにして殺菌機内で冷却された原料液を容器に充填し、密封した後、冷蔵庫にて静置冷却して、ゲル化剤のゲル化温度以下にしてゲル化、固化することにより、ココアプリンを製造できる。

以上説明したように、このような製造方法によれば、ココアパウダー液調製工程において第１の乳化剤の作用により水にぬれ易い状態となったココアパウダーに対して、ココア成分調製工程において第２の乳化剤が作用し、ココアパウダー中の芽胞菌をより水和しやすい状態とすることができると推測される。そして、芽胞菌をこのように水和しやすい状態にすることによって、芽胞菌の殺菌性が向上して、より殺菌されやすい状態となり、殺菌工程において従来のロングライフ製品の条件で殺菌した場合でも、十分に殺菌でき、細菌的保存性の優れたココアプリンを製造することができると考えられる。

なお、このような製造方法によれば、殺菌工程後の冷却された原料液を容器に充填、密封した後、冷蔵庫内で固化して、ココアプリンを製造する連続的な製造方法に代えて、殺菌工程の後に一旦貯蔵工程を設けてから、その後、容器へ充填し、固化する方法も採用できる。
具体的には、殺菌工程で殺菌した原料液をゲル化剤のゲル化温度以下まで冷却した後、一旦貯蔵し、その後、再び加温してゲル化剤を液状にし（再加温）、ゲル化温度を超えた温度まで冷却してから（再冷却）、容器に充填、固化する方法、すなわち、製造の全工程を殺菌工程までの工程と、それ以降の工程との２つに分割することができる。
これは、上述のとおり、第１の乳化剤を用いたココアパウダー液調製工程と、第２の乳化剤を用いたココア成分調製工程とにより、原料液の殺菌性が向上し、殺菌工程後に貯蔵工程を一旦設けたとしても、細菌増殖しないココアプリンが製造できるようになったためである。
このように製造の全工程を２つに分割することができると、製造計画における要員配置やタイムスケジュールに自由度を与えることができ、工業的に非常に有益である。

以下本発明について、試験例、実施例を挙げて具体的に説明する。
なお、表１、２、４、６、９、１２、１４、１６中の数値の単位は、いずれも「質量％」である。
［試験例］
＜試験１＞
（目的）
この試験は、第１の乳化剤のＨＬＢを検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表１の配合割合に従い、第１の乳化剤を水に分散させ７０℃に加温して溶解し、これに菌体入りココアパウダーを混合してホモミキサー（特殊機化工業社製）で撹拌し、均一に分散し、３分間撹拌を続けた（ココアパウダー液調製工程）。
ついで、さらに第２の乳化剤を添加し、撹拌溶解し、３分間撹拌を続けた（ココア成分調製工程）。
こうして得られたココア成分に、あらかじめ均一に混合されたゲル化剤含有成分を混合し、均一に溶解して原料液を調製した（原料液調製工程）。
ついで、これをパウチ（東洋製罐社製）に１００ｇずつ詰め、ヒートシールして密封した後、レトルト殺菌機（日阪製作所社製）で熱水温度を１１５℃に設定し、Ｆ値（Ｚ＝１０として、基準温度１２１．１℃に相当する保持時間（分））が４．０±０．２になるように保持時間をコントロールして殺菌し（殺菌工程）、冷却して６０℃にし、冷蔵庫に静置して１０℃に冷却して試料（ココアプリン）を調製した。
尚、表１の菌体入りココアパウダーは、表２の配合割合で、６０℃に加熱溶解したカカオバターに乾燥菌体を均一に混合し、冷蔵庫で５℃に冷却して固化させた後、砕いて粉状にした物に脱脂ココアパウダーを混合して均一にしたものである。
また、表２の乾燥菌体は、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ（寄託機関：ＮＩＴＥ（独立行政法人製品評価技術基盤機構）特許微生物寄託センター、ＮＢＲＣ番号：ＮＢＲＣ１３７１９）を培養して、芽胞を形成させ、凍結乾燥したものである。

（評価方法）
［インキュベーションテスト］
各試料１０個を、３５℃のインキュベーションルームに入れ５日間保持した後、官能検査により各試料の腐敗の有無を確認し、不良率（不良数／検体数）を算出した。
この結果を表３に示す。
（結果）
表３より、テストＮｏ．１〜４は腐敗が認められ、テストＮｏ．５〜７は腐敗が認められなかった。
（考察）
この結果より、第１の乳化剤のＨＬＢは９〜１７が好ましいことが分った。

＜試験２＞
（目的）
この試験は、第２の乳化剤のＨＬＢを検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表４の配合割合に従い、試験１と同じ方法で調製した。
（評価方法）
［インキュベーションテスト］
試験１と同じ方法で行った。この結果を表５に示す。
（結果）
表５より、テストＮｏ．１１及び１５〜１７は腐敗が認められ、テストＮｏ．１２〜１４は腐敗が認められなかった。
（考察）
この結果より、第２の乳化剤のＨＬＢは４〜７が好ましいことが分った。

＜試験３＞
（目的）
この試験は、第１の乳化剤の添加量を検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表６の配合割合に従い、試験１と同じ方法で調製した。
（評価方法）
［インキュベーションテスト］
試験１と同一の方法で行った。この結果を表７に示す。
［風味評価］
１０人のパネルにて、各試料の風味評価をし、風味が良好な順に順位をつけ、各試料の順位の合計を求めた。この結果から、順位法の検定表を用いる方法（「おいしさを測る−食品官能検査の実際」、ｐ２８、古川秀子著、幸書房、１９９４年）で有意差を検定した。この結果を表８に示す。
（結果）
表７より、テストＮｏ．２１〜２２は腐敗が認められ、テストＮｏ．２３〜２６は腐敗が認められなかった。
表８より、２１≧２２≧２３＝２４＝２５＞２６（＞：左が右より上位で統計的に有意差がある。≧：左が右より上位であるが、統計的な有意差は無い。）であった。
（考察）
この結果より、第１の乳化剤の添加量はココアパウダーに対して２０質量％以上で殺菌性は良好になるが、４０質量％を超えると風味的に好ましくないことが分った。従って、第１の乳化剤の添加量はココアパウダーに対して、２０〜４０質量％が好ましいことが分った。

＜試験４＞
（目的）
この試験は、第２の乳化剤の添加量を検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表９の配合割合に従い、試験１と同じ方法で調製した。
（評価方法）
［インキュベーションテスト］
試験１と同一の方法で行った。この結果を表１０に示す。
［風味評価］
試験３と同一の方法で行った。この結果を表１１に示す。
（結果）
表１０より、テストＮｏ．３１〜３２は腐敗が認められ、テストＮｏ．３３〜３６は腐敗が認められなかった。
表１１より、３１≧３２≧３３≧３４＝３５＞３６（＞：左が右より上位で統計的に有意差がある。≧：左が右より上位であるが、統計的な有意差は無い。）であった。
（考察）
この結果より、第２の乳化剤の添加量はココアパウダーに対して２０質量％以上で殺菌性は良好になるが、４０質量％を超えると風味的に好ましくないことが分った。従って、第２の乳化剤の添加量はココアパウダーに対して、２０〜４０質量％が望ましいことが分った。

＜試験５＞
（目的）
この試験は、２種の乳化剤の調製順序を検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表１２の配合割合に従い、以下の通り、３種類の溶解順序でココア成分を調製した。
即ち、
（１）第１の乳化剤を水に分散させ７０℃に加温して溶解し、菌体入りココアパウダーを混合してホモミキサー（特殊機化工業社製）で攪拌し均一に分散し、３分間攪拌を続けた後、第２の乳化剤を添加し攪拌溶解し、３分間攪拌を続けた。
ついで、あらかじめ均一に混合されたゲル化剤含有成分を混合し、均一に溶解し、原料液を得た。
（２）第１の乳化剤と第２の乳化剤を同時に水に分散させ７０℃に加温して溶解し、菌体入りココアパウダーを混合してホモミキサー（特殊機化工業社製）で攪拌し均一に分散し、３分間攪拌を続けた後、あらかじめ均一に混合されたゲル化剤含有成分を混合し、均一に溶解し、原料液を得た。
（３）第２の乳化剤を水に分散させ７０℃に加温して溶解し、菌体入りココアパウダーを混合してホモミキサー（特殊機化工業社製）で攪拌し均一に分散し、３分間攪拌を続けた後、第１の乳化剤を添加し攪拌溶解し、３分間攪拌を続けた。
ついで、あらかじめ均一に混合されたゲル化剤含有成分を混合し、均一に溶解し、原料液を得た。
ココア成分の調製以外の部分は、試験１と同じ方法で行なった。
（評価方法）
［インキュベーションテスト］
試験１と同じ方法で行った。この結果を表１３に示す。
（結果）
表１３より、テストＮｏ．４１は腐敗が認められなかったが、テストＮｏ．４２〜４３は腐敗が認められた。
（考察）
この結果より、２種の乳化剤の調製順序は、第１の乳化剤→ココアパウダー→第２の乳化剤の順序が好ましいことが分かった。

＜試験６＞
（目的）
この試験は、殺菌条件を検索する目的で実施された。
（試料の調製）
表１４の配合割合に従い、試験１と同じ方法で調製し、これらをキャピラリーチューブに密封し、オイルバス中で加熱した後冷却した。
（評価方法）
調製した試料を培養して、Ｄ値とＺ値を算出した。この結果を表１５に示す。
（結果）
表１５より、Ｎｏ．５１は、Ｎｏ．５２よりＤ値が約５０倍程度になっていると推定できる。
（考察）
この試験により、カカオバターに練り込まれた芽胞は著しく耐熱性が高くなることが分った（Ｎｏ．５１）。また、本発明の方法に従って第１の乳化剤および第２の乳化剤を使用すると、Ｄ値、Ｚ値共に、一般的なＢ．ｓｕｂｔｉｌｕｓの水和した状態の芽胞の耐熱性となることが分った（Ｎｏ．５２）。

［実施例］
表１６の配合割合に従い、まず、第１の乳化剤をミキサー（商品名：スーパーミキサー；ヤスダファインテ社製）で水に分散させ、撹拌しながら加温して７０℃にし、そこにココアパウダーを添加し、均一に分散させた後、７０℃で３分間撹拌を継続して、第１の乳化剤とココアパウダーを馴染ませた（ココアパウダー調製工程）。
ついで、これに第２の乳化剤を添加し、均一に分散させた後、３分間撹拌を継続してココア成分を調製し、仕込みタンクに送液した（ココア成分調製工程）。
一方、ゲル化剤含有成分を構成する各成分をミキサーで撹拌させ溶解してゲル化剤含有成分を調製し、これを仕込みタンクに送液し、ココア成分と混合して、原料液を調製した（原料液調製工程）。
このようにして調製した原料液をプレート式ＵＨＴ殺菌機（ＭＯプレート式殺菌機：森永エンジニアリング社製）で１４０℃、２秒の殺菌を行い（殺菌工程）、８５℃に冷却して均質機（ＨＯＭＯＧＥＮＩＺＥＲ：三丸機械工業社製）で１５ＭＰａの条件で均質化し、２０℃に冷却し、アセプティックタンク（ヤスダファインテ社製）で２４時間貯蔵した。
その後、再加温・再冷却装置（商品名：スピフレックス；新光産業社製）で８５℃に再加温し６０℃に再冷却して、充填機（ＤＯＧＡｓｅｐｔｉｃ：ＧＡＳＴＩ社製）のメインフィラーで、過酸化水素水で滅菌し乾燥したプラスチックカップ（吉野工業所社製）に１２０ｇを充填し、シール部で、過酸化水素水で滅菌し乾燥したアルミニウムリッド（東洋アルミニウム社製）を被せ、ヒートシーラーで熱圧シールして密封した後、冷蔵庫に静置して１０℃に冷却してココアプリンを製造した。
このココアプリンの３０００個を３５℃のインキュベーションルームで５日間保持した後、官能検査で腐敗の有無を確認した結果、腐敗率は０個／３０００個であった。
また、このココアプリンの１００個を１０℃の冷蔵庫３ヶ月間保存した後、官能検査で風味を確認した結果、腐敗は全く無く、外観・風味共に良好であった。
尚、この工程で、ＵＨＴ殺菌後アセプティックタンクで２４時間貯蔵して、再加温再冷却して充填工程以降へ進める工程を取った理由は、仕込みから殺菌までの工程と充填以降の工程を切り離して、製造計画と人員配置に自由度を与えるためであり、滅菌レベルの殺菌ができているために採り得る可能な工程である。

本発明によれば、ココアパウダーを原料に使用するココアプリンの製造において、ココアパウダー中の芽胞菌の殺菌性を向上させ、ロングライフ製品の殺菌条件での殺菌を可能にすることができる。この方法によれば、仕込みから殺菌までの工程とそれ以降の充填に至る工程とを分割することができ、製造計画に自由度を与えることができ、工業的に非常に有用である。

Claims (4)

1. ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製するココアパウダー液調製工程と、
   前記ココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製するココア成分調製工程と、
   前記ココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製する原料液調製工程と、
   前記原料液を殺菌する殺菌工程とを有することを特徴とするココアプリンの製造方法。
2. 前記ココアパウダーを１００質量％とした際の前記第１の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることを特徴とする請求項１に記載のココアプリンの製造方法。
3. 前記ココアパウダーを１００質量％とした際の前記第２の乳化剤の割合が２０〜４０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載のココアプリンの製造方法。
4. ＨＬＢが９〜１７である第１の乳化剤を含有する液とココアパウダーとを混合して、ココアパウダー液を調製するココアパウダー液調製工程と、
   前記ココアパウダー液とＨＬＢが４〜７である第２の乳化剤とを混合して、ココア成分を調製するココア成分調製工程と、
   前記ココア成分とゲル化剤含有成分とを混合して原料液を調製する原料液調製工程と、
   前記原料液を殺菌する殺菌工程とを有する方法により製造されたことを特徴とするココアプリン。