JP2009542758A - 加熱ゲル化ポリマー、水混和性揮発性有機溶媒および有機uvスクリーニング剤を含む、水中油型または水中油中水型エマルションの形態の化粧用または皮膚科学的組成物 - Google Patents
加熱ゲル化ポリマー、水混和性揮発性有機溶媒および有機uvスクリーニング剤を含む、水中油型または水中油中水型エマルションの形態の化粧用または皮膚科学的組成物 Download PDFInfo
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Abstract
Description
a)少なくとも1つの連続水相、
b)少なくとも1つの加熱ゲル化ポリマー、
c)組成物の全重量に対して1重量%から20重量%の範囲の濃度の少なくとも1つの水混和性揮発性溶媒、
d)少なくとも1つの有機UVスクリーニング剤
を含むこと特徴とする、水中油型エマルションまたは水中油中水型多相エマルションの形態の化粧用または皮膚科学的組成物である。
[1] D. Hourdet他、Polymer、1994年、Vol. 35、No. 12、2624-2630頁。
[2] F. L'Alloret他、Coll. Polym. Sci.、1995年、Vol. 273、No. 12、1163-1173頁。
[3] F. L'Alloret、Revue de 1'Institut Francais du Petrole[Review of the French Petroleum Institute]、1997年、Vol. 52、No. 2、117-128頁。
- (メタ)アクリル酸;
- 下記の式(I)のビニルモノマー:
- Rは、H、-CH3、-C2H5または-C3H7から選択され、
- Xは、
- -OR'タイプのアルキルオキサイド(R'は、少なくとも1つのハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素);スルホン酸(-S03 -)基、硫酸(-S04 -)基、リン酸(-P04H2)基;ヒドロキシル(-OH)基;第一級アミン(-NH2)基;第二級アミン(-NHR1)基、第三級アミン(-NR1R2)基または第四級アミン(-N+R1R2R3)基によって任意選択で置換された、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、ただし、R'+R1+R2+R3の炭素原子の合計は7を超えない);および
- -NH2、-NHR4および-NR4R5基(互いに独立して、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の、1から6個の炭素原子を含む炭化水素ベースの基であり、ただし、R4およびR5は、R4+R5の炭素原子の合計数は7を超えず、前記R4およびR5は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素);ヒドロキシル(-OH)基;スルホン酸(-S03 -)基、硫酸(-S04 -)基、リン酸(-P04H2)基;第一級アミン(-NH2)基;第二級アミン(-NHR1)基、第三級アミン(-NR1R2)基および/または第四級アミン(-N+R1R2R3)基によって任意選択で置換されており、R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、ただし、R4+R5+R1+R2+R3の炭素原子の合計は7を超えない)
から選択される];
- 無水マレイン酸;
- イタコン酸;
- 式CH2=CHOHのビニルアルコール;
- 式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル;
- N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびN-ブチロラクタムなどのN-ビニルラクタム;
- 式CH2=CHOR6のビニルエーテル(式中、R6は、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である);
- 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホネート;
- ジメチルジアリルアンモニウムクロライド;および
- ビニルアセトアミド
から選択される少なくとも1つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得られてよい。
- 水溶性ポリウレタン;
- キサンタンガム、特にKelcoによりKeltrol TおよびKeltrol SFの名称で販売されている製品;またはRhodiaのRhodigel SMおよびRhodigel 200;
- アルギネート(MonsantoのKelcosol)またはこれらの誘導体、例えば、プロピレングリコールアルギネート(KelcoのKelcoloid LVF);
- セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(HerculesのAquasorb A500)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよび四級化ヒドロキシエチルセルロース;
- ガラクトマンナンおよびこれらの誘導体、例えば、コンニャクガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ナトリウムメチルカルボキシレート基により修飾されたヒドロキシプロピルグアー(RhodiaのJaguar XC97-1)、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
の1つまたは複数から選択される。
- Taylor他、Journal of Polymer Science、part A: Polymer Chemistry、1975年、13、2551頁;
- J. Bailey他、Journal of Applied Polymer Science、1959年、1、56頁;
- Heskins他、Journal of Macromolecular Science、Chemistry A2、1968年、Vol. 8、1441頁。
- ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、またはエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)とのランダムコポリマーなどのポリエーテル、
- ポリビニルメチルエーテル、
- LCSTを有するユニットを含むN置換アクリルアミド誘導体のポリマーおよびコポリマー、例えばポリ-N-イソプロピルアクリルアミド(NIPAM)およびポリ-N-エチルアクリルアミド;ならびに
- ポリビニルカプロラクタムおよびビニルカプロラクタムコポリマー
から選択される1つまたは複数のポリマーからなってよい。
(EO)m(PO)n
(式中、mは1から40、好ましくは2から20の範囲の整数であり、nは10から60、好ましくは20から50の範囲の整数である)
により表されるエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)とのランダムコポリマーからなる。
特許出願EP1307501、EP1355990、EP1355625、FR2856923、EP1493774およびWO04/006872、特許US6878754およびUS6689856;特許出願EP1407791、EP1416044、FR2788008、WO03/008462、FR2694939、EP0629649、US6645476、WO97/00275、WO98/06438、WO98/29487、WO98/48768、WO98/50005、WO00/07603、WO02/076392、FR2820976、WO00/35961、WO02/032560、EP0692506、US6870012、WO03/106536、WO00/38651、WO00/00222、WO01/41735、US2003/0099709、GB2408510。
(1)ポリエチレンオキサイド/ポリプロピレンオキサイド/ポリエチレンオキサイド(すなわちPEO-PPO-PEO)基を含むポリウレタン、例えば特許出願EP-l407791(実施例1は、ヘキサメチレンジイソシアナートを有するPluronic F-127の重縮合から誘導されるポリウレタンを記載している)、EP-A-692506、FR-A-840907、WO03/106536、US-A-2005/175573およびUS-A-5702717に記載されているものなど。
HO-(CH2-CH2-0)x- (CH2-CH(CH3)-0)y-(CH2-CH2-0)x-H
ここで、20<x<120および20<y<120
例えば、Pluronic製品、特にPluronic F-127などに相当してよい。
(i)式:
(EO)m(PO)n
(式中、mは1から40、好ましくは2から20の範囲の整数であり、かつnは10から60、好ましくは20から50の範囲の整数である)によって表される、エチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)との統計コポリマーなどのタイプのコポリマー(LCSTを有するこれらのユニットのモル質量は、好ましくは500から5300g/mol、より優先的には1500から4000g/molの範囲である);
(ii)モル質量が、好ましくは1000g/molから500000g/mol、より優先的には、2000から50000g/molであるポリ-N-イソプロピルアクリルアミドポリマー
から選択されるコポリマー。
特にParsol MCXの商品名でHoffmann LaRocheにより販売されているEthylhexyl methoxycinnamate(エチルヘキシルメトキシシンナメート)、
Isopropyl methoxycinnamate(イソプロピルメトキシシンナメート)、
Neo Heliopan E 1000の商品名でHaarmann and Reimerにより販売されているIsoamyl methoxycinnamate(イソアミルメトキシシンナメート)、
Cinoxate(シノキサート)、
DEA methoxycinnamate(DEAメトキシシンナメート)、
Diisopropyl methylcinnamate(ジイソプロピルメチルシンナメート)、
Glyceryl ethylhexanoate dimethoxycinnamate(グリセリルエチルへキサノエートジメトキシシンナメート)。
特にParsol 1789の商品名でHoffmann LaRocheにより販売されているButylmethoxydibenzoylmethane(ブチルメトキシジベンゾイルメタン)、
Isopropyldibenzoylmethane(イソプロピルジベンゾイルメタン)。
PABA、
Ethyl PABA(エチルPABA)、
Ethyl dihidroxypropyl PABA(エチルジヒドロキシプロピルPABA)、
特にEscalol 507の名称でISPにより販売されているEthylhexyl dimethyl PABA(エチルヘキシルジメチルPABA)、
Glyceryl PABA(グリセリルPABA)、
Uvinul P25の名称でBASFにより販売されているPEG-25 PABA。
Eusolex HMSの名称でRona/EM Industriesにより販売されているHomosalate(ホモサレート)、
Neo Heliopan OSの名称でHaarmann and Reimerにより販売されているEthylhexyl salicylate(エチルヘキシルサリチレート)、
Dipsalの名称でScherにより販売されているDipropylene glycol salicylate(ジプロピレングリコールサリチレート)、
Neo Heliopan TSの名称でHaarmann and Reimerにより販売されているTEA salicylate(TEAサリチレート)。
Uvinul N539の商品名でBASFにより販売されているOctocrylene(オクトクリレン)、
Uvinul N35の商品名でBASFにより販売されているEtocrylene(エトクリレン)。
Uvinul 400の商品名でBASFにより販売されているBenzophenone-1(ベンゾフェノン-1)、
Uvinul D50の商品名でBASFにより販売されているBenzophenone-2(ベンゾフェノン-2)、
Uvinul M40の商品名でBASFにより販売されているBenzophenone-3(ベンゾフェノン-3)またはOxybenzone(オキシベンゾン)、
Uvinul MS40の商品名でBASFにより販売されているBenzophenone-4(ベンゾフェノン-4)、
Benzophenone-5(ベンゾフェノン-5)、
Helisorb 11の商品名でNorquayにより販売されているBenzophenone-6(ベンゾフェノン-6)、
Spectra-Sorb UV-24」の商品名でAmerican Cyanamidにより販売されているBenzophenone-8(ベンゾフェノン-8)、
Uvinul DS-49の商品名でBASFにより販売されているBenzophenone-9(ベンゾフェノン-9)、
Benzophenone-12(ベンゾフェノン-12)、
n-hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate(n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート。
Mexoryl SDの名称でChimexにより製造されている3-Benzylidenecamphor(3-ベンジリデンカンファー)、
Eusolex 6300の名称でMerckにより販売されている4-Methylbenzylidenecamphor(4-メチルベンジリデンカンファー)、
Mexoryl SLの名称でChimexにより製造されているBenzylidenecamphorsulfonic acid(ベンジリデンカンファースルホン酸)、
Mexoryl SOの名称でChimexにより製造されているCamphor benzalkonium methosulfate(カンファーベンザルコニウムメトサルフェート)、
Mexoryl SXの名称でChimexにより製造されているTerephtalylidenedicamphorsulfonic acid(テレフタリリデンジカンファースルホン酸)、
Mexoryl SWの名称でChimexにより製造されているPolyacrylamidomethylbenzylidenecamphor(ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー)。
特にEusolex 232の商品名でMerckにより販売されているPhenylbenzimidazolesulfonic acid(フェニルベンズイミダゾールスルホン酸)、
Neo Heliopan APの商品名でHaarmann and Reimerにより販売されているDisodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate(フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム)。
Silatrizoleの名称でRhodia Chimieにより販売されているDrometrizole trisiloxiane(ドロメトリゾールトリシロキサン)、
MIXXIM BB/100の商品名でFairmount Chemicalにより固体形態で販売、またはTinosorb Mの商品名でCiba Specialty Chemicalsにより水性ディスパージョンとして微粒子形態で販売されているMethylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol(メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール)。
Tinosorb Sの商品名でCiba Geigyにより販売されているbis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine(ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)、
Uvinul T150の商品名でBASFにより販売されているEthylhexyl triazone(エチルヘキシルトリアゾン)、
Uvasorb HEBの商品名でSigma 3Vにより販売されているDiethylhexyl butamido triazone(ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン)、
2,4,6-tris(diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate)-s-triazine(2,4,6-トリス(ジイソブチル-4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン)、
特許US6225467、特許出願WO2004/085412(化合物6および9を参照)または文書「Symmetrical Triazine Derivatives」、IP.COM Journal、IP.COM INC WEST HENRIETTA、NY、US(2004年9月20日)に記載の対称型トリアジンスクリーニング剤、特に2,4,6-tris(biphenyl)-1,3,5-triazines(2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン)(特に2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine(2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン))および、特許出願WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992およびWO2006/034985においても言及されている2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine(2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン)。
Neo Heliopan MAの商品名でHaarmann and Reimerにより販売されているMenthyl anthranilate(アントラニル酸メチル)。
Ethylhexyldimethoxybenzylidenedioxoimidazoline propionate(エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート)。
ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えばParsol SLXの商品名でHoffmann LaRocheにより販売されているPolysilicone-15(ポリシリコーン-15)。
1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene(1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン)。
Uvasorb K2Aの名称でSigma 3Vにより販売されている2,4-bis[5-1(-dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine(2,4-ビス[5-1(-ジメチルプロピル)ベンズオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン)
およびその混合物。
Ethylhexyl Methoxycinnamate(エチルヘキシルメトキシシンナメート)、
Ethylhexyl salicylate(エチルヘキシルサリチレート)、
Homosalate(ホモサレート)、
Octocrylene(オクトクリレン)、
Phenylbenzimidazolesulfonic acid(フェニルベンズイミダゾールスルホン酸)、
Benzophenone-3(ベンゾフェノン-3)、
Benzophenone-4(ベンゾフェノン-4)、
Benzophenone-5(ベンゾフェノン-5)、
n-Hexyl 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)benzoate(n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート)、
4-Methylbenzylidenecamphor(4-メチルベンジリデンカンファー)、
Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid(テレフタリリデンジカンファースルホン酸)、
Disodium phenyldibenzimidazoletetrasulfonate(フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム)、
Methylenebis(benzotriazolyl)tetramethylbutylphenol(メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール)、
bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine(ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン)、
Ethylhexyl Triazone(エチルヘキシルトリアゾン)、
Diethylhexyl Butamido Triazone(ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン)、
2,4,6-tris(biphenyl-4-yl)-1,3,5-triazine(2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine(2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン)、
Drometrizole trisiloxane(ドロメトリゾールトリシロキサン)、
Polysilicone-15(ポリシリコーン-15)、
1,1-Dicarboxy(2,2'-dimethylpropyl)-4,4-diphenylbutadiene(1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン)、
2,4-Bis[5-1(dimethylpropyl)benzoxazol-2-yl(4-phenyl)imino]-6-(2-ethylhexyl)imino-1,3,5-triazine(2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンズオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン)、
およびこれらの混合物
から選択される。
- Ikeda社の製品Sunveilなどのシリカで被覆された酸化チタン、
- Ikeda社の製品Sunveil Fなどのシリカおよび酸化鉄で被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 500 SAおよびMicrotitanium Dioxide MT 100 SA、Tioxide社の製品TioveilならびにRhodia社の製品Mirasun TiW 60などのシリカおよびアルミナで被覆された酸化チタン、
- Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (B)およびTipaque TTO-55 (A)ならびにKemira社の製品UVT 14/4などのアルミナで被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 ZおよびMT-01、ならびにUniqema社の製品Solaveil CT-10 WおよびSolaveil CT 100、ならびにMerckの製品Eusolex T-AVOなどのアルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品MT-100 AQなどのシリカ、アルミナおよびアルギン酸で被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 Sなどのアルミナおよびラウリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 Fなどの酸化鉄およびステアリン酸鉄で被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品BR351などの酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛で被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SASまたはMicrotitanium Dioxide MT 100 SASなどのシリカおよびアルミナで被覆された酸化チタンならびにシリコーンで処理された酸化チタン、
- Titan Kogyo社の製品STT-30-DSなどのシリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムで被覆された酸化チタンならびにシリコーンで処理された酸化チタン、
- Kemira社の製品UV-Titan X 195などのシリカで被覆された酸化チタンおよびシリコーンで処理された酸化チタン、
- Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (S)またはKemira社の製品UV Titan M 262などのアルミナで被覆された酸化チタンおよびシリコーンで処理された酸化チタン、
- Titan Kogyo社の製品STT-65-Sなどのトリエタノールアミンで被覆された酸化チタン、
- Ishihara社の製品Tipaque TTO-55 (C)などのステアリン酸で被覆された酸化チタン、
- Tayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 150 Wなどのヘキサメタリン酸ナトリウムで被覆された酸化チタン
である。
- Z-Coteの名称でSunsmart社により販売されているもの;
- Nanoxの名称でElementis社により販売されているもの;
- Nanogard WCD 2025の名称でNanophase Technologies社により販売されているもの
である。
- Zinc Oxide CS-5の名称でToshibi社により販売されているもの(ポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆したZnO);
- Nanogard Zinc Oxide FNの名称でNanophase Technologies社により販売されているもの(Finsolv TN、C12〜C15アルキル安息香酸中40%ディスパージョンとして);
- Daitopersion ZN-30およびDaitopersion ZN-50の名称でDaito社により販売されているもの(シリカおよびポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆したナノ酸化亜鉛30%または50%を含む、シクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサンへのディスパージョン);
- NFD Ultrafine ZNOの名称でDaikin社により販売されているもの(シクロペンタシロキサンへのディスパージョンとしての、パーフルオロアルキルリン酸およびパーフルオロアルキルエチルベースのコポリマーで被覆したZnO);
- SPD-Z1の名称でShin-Etsu社により販売されているもの(シクロジメチルシロキサンに分散した、シリコーングラフト化アクリルポリマーで被覆したZnO);
- Escalol Z100の名称でISP社により販売されているもの(エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP-ヘキサデセン/メチコンコポリマー混合物に分散したアルミナ処理ZnO);
-「Fuji ZNO-SMS-10」の名称でFuji Pigment社により販売されているもの(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンで被覆したZnO);
- Nanox Gel TNの名称でElementis社により販売されているもの(C12〜C15アルキル安息香酸とヒドロキシステアリン酸との重縮合物中に55%濃度で分散したZnO)
である。
(実施例1)
組成物1 重量%
シリカ処理微粒子酸化チタン(ルチル)/アルミニウムハイドロオキサイド/アルギン酸(Tayca社のMT-100 AQ) 5
防腐剤 1
96°エチルアルコール 10
水 46.19
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(DSMのParsol 1789) 2.5
グリセロール 4
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム塩 0.3
イソヘキサデカン 4
テレフタリリデンジカンファースルホン酸(ChimexがMexoryl SXの名称で製造) 1.5
香料 0.5
プロピレングリコール 4
トリエタノールアミン 0.26
シクロヘキサジメチルシロキサン 2
オクトクリレン(特に、BASFがUvinul N539の商品名で販売のもの) 9
ドロメトリゾールトリシロキサン 0.75
イソノナン酸イソノニル 6
ポリエチレンオキサイド/ポリプロピレンオキサイド/ポリエチレンオキサイド基を含む加熱ゲル化ポリウレタン 3
組成物2 重量%
シリカ処理微粒子酸化チタン(ルチル)/アルミニウムハイドロオキサイド/アルギン酸(Tayca社のMT-100 AQ) 5
防腐剤 1
96°エチルアルコール 10
水 46.19
4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン(DSMのParsol 1789) 2.5
グリセロール 4
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム塩 0.3
イソヘキサデカン 4
テレフタリリデンジカンファースルホン酸(ChimexがMexoryl SXの名称で製造) 1.5
香料 0.5
プロピレングリコール 4
トリエタノールアミン 0.26
シクロヘキサジメチルシロキサン 2
オクトクリレン(特に、BASFがUvinul N539の商品名で販売のもの) 9
ドロメトリゾールトリシロキサン 0.75
イソノナン酸イソノニル 6
(*)NH3(40重量%)で中和したAMPSとポリエーテルメタクリレート(PEO(5.5モル)PPO(31モル)統計ポリマー) 3
- 70gのトレーシングペーパーを使用する
- 2.5×2cmの長方形、すなわち5cm2の領域をこの紙の上に描く
- 1処方に付き3回の試験を想定する
- 100mgの均一に広げた製品を適用する
- 製品をオーブンに入れ45℃で24時間、乾燥させる。
- 製品が拡散しているとき、一定の透明性が適用領域の外側に観察される:この領域の外周の範囲を定める。
Claims (32)
- 水中油型エマルションまたは水中油中水型多相エマルションの形態であり、生理的に許容できる媒体中に、
a)少なくとも1つの連続水相、
b)少なくとも1つの加熱ゲル化ポリマー、
c)組成物の全重量に対して1重量%から20重量%の範囲の濃度の少なくとも1つの水混和性揮発性溶媒、
d)少なくとも1つの有機UVスクリーニング剤
を含むこと特徴とする、光防護化粧用組成物。 - 加熱ゲル化ポリマーが、水溶性ユニットおよび水中で下限臨界溶液温度LCSTを有するユニットを含む水溶性ポリマーであり、前記LCSTを有するユニットの水溶液中での加熱偏析温度が、前記ユニットの水中での質量濃度1%に対して5から40℃であり、前記組成物中の前記ポリマー濃度が、組成物のゲル化点が5から40℃の範囲になるような濃度である、請求項1に記載の組成物。
- ポリマーのLCSTを有するユニットが、前記LCSTを有するユニットの水中での質量濃度1重量%に対して、5から40℃の加熱偏析温度を有する、請求項2に記載の組成物。
- ポリマーのLCSTを有するユニットの水溶液中での加熱偏析温度が、前記LCSTを有するユニットの水中での質量濃度1%に対して10から35℃である、請求項3に記載の組成物。
- ポリマー濃度が、ゲル化点が10から35℃の範囲になるような濃度である、請求項2から4のいずれか一項に記載の組成物。
- ポリマーが、LCSTを有するユニットからなるブロックと交互に配置する水溶性ユニットからなるブロックを含むブロックポリマーの形態であるか、または骨格が水溶性ユニットの形態であるグラフトポリマーの形態であり、前記骨格がLCSTを有するユニットからなるグラフトを保持し、前記ポリマーが場合により、部分的に架橋している、請求項2から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 水溶性ユニットが、重合、特にフリーラジカル重合、または重縮合によって全体的または部分的に得られてよいか、あるいは別法として、既存の天然ポリマーまたは修飾天然ポリマーから全体的または部分的に構成されてよい、請求項2から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 水溶性ユニットが、下記のモノマー:
- (メタ)アクリル酸;
- 下記の式(I)のビニルモノマー:
- Rは、H、-CH3、-C2H5または-C3H7から選択され、
- Xは、
- -OR'タイプのアルキルオキサイド(R'は、少なくとも1つのハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素);スルホン酸(-SO3 -)基、硫酸(-SO4 -)基、リン酸(-PO4H2)基;ヒドロキシル(-OH)基;第一級アミン(-NH2)基;第二級アミン(-NHR1)基、第三級アミン(-NR1R2)基または第四級アミン(-N+R1R2R3)基によって任意選択で置換された、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、ただし、R'+R1+R2+R3の炭素原子の合計が7を超えない);および
- -NH2、-NHR4および-NR4R5基(R4およびR5は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、ただし、R4+R5の炭素原子の合計数が7を超えず、前記R4およびR5は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素);ヒドロキシル(-OH)基;スルホン酸(-SO3 -)基、硫酸(-SO4 -)基、リン酸(-PO4H2)基;第一級アミン(-NH2)基;第二級アミン(-NHR1)基、第三級アミン(-NR1R2)基および/または第四級アミン(-N+R1R2R3)基によって任意選択で置換されており、R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基であり、ただし、R4+R5+R1+R2+R3の炭素原子の合計が7を超えない)
から選択される];
- 無水マレイン酸;
- イタコン酸;
- 式CH2=CHOHのビニルアルコール;
- 式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル;
- N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびN-ブチロラクタムなどのN-ビニルラクタム;
- 式CH2=CHOR6のビニルエーテル(式中、R6は、1から6個の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和の炭化水素ベースの基である);
- 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホネート;
- ジメチルジアリルアンモニウムクロライド;および
- ビニルアセトアミド
から選択される少なくとも1つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得られてよい、請求項7に記載の組成物。 - ポリマーの水溶性ユニットが、下記の成分:
- 水溶性ポリウレタン;
- キサンタンガム;
- アルギネートまたはこれらの誘導体、例えば、プロピレングリコールアルギネート;
- セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよび四級化ヒドロキシエチルセルロース;
- ガラクトマンナンおよびこれらの誘導体、例えば、コンニャクガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ナトリウムメチルカルボキシレート基により修飾されたヒドロキシプロピルグアー、およびグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド;ならびに
- ポリエチレンイミン
の1つまたは複数から選択される重縮合物あるいは天然ポリマーまたは修飾された天然ポリマーから全体的または部分的に構成される、請求項7に記載の組成物。 - ポリマーの水溶性ユニットが、グラフトポリマーの水溶性骨格を構成するとき、1000g/molから5000000g/molの範囲のモル質量を有し、またはマルチブロックポリマーのブロックを構成するとき、500g/molから100000g/molの範囲のモル質量を有する、請求項7から9のいずれか一項に記載の組成物。
- 加熱ゲル化ポリマーのLCSTを有するユニットが、下記のポリマー:
- ポリエチレンオキサイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、およびエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)との統計コポリマーなどのポリマー、
- ポリビニルメチルエーテル、
- LCSTを有するアクリルアミドのN置換ポリマーおよびコポリマー誘導体、ならびに
- ポリビニルカプロラクタムおよびビニルカプロラクタムコポリマー
から選択される1つまたは複数のポリマーからなる、請求項2から10のいずれか一項に記載の組成物。 - LCSTを有するユニットが、ポリプロピレンオキサイド(PPO)n(式中、nは10から50の整数である)または式:
(EO)m(PO)n
(式中、mは1から40、好ましくは2から20の範囲の整数であり、nは10から60、好ましくは20から50の範囲の整数である)
により表されるエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)との統計コポリマーからなる、請求項11に記載の組成物。 - ポリプロピレンオキサイド(PPO)nまたはエチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)との統計コポリマーからなる、LCSTを有するユニットが、500g/molから5300g/mol、より優先的には1500g/molから4000g/molの範囲のモル質量を有する、請求項12に記載の組成物。
- 加熱ゲル化ポリマーのLCSTを有するユニットが、ポリ-N-イソプロピルアクリルアミド、ポリ-N-エチルアクリルアミド、ならびにN-イソプロピルアクリルアミドまたはN-エチルアクリルアミドと、請求項8に記載の式(I)を有するモノマー、無水マレイン酸、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレンおよびこれらの誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ビニルアセトアミド、ビニルアルコール、酢酸ビニル、ビニルエーテルおよび酢酸ビニル誘導体から選択されるビニルモノマーとのコポリマーから選択されるポリマーからなる、請求項2から11のいずれか一項に記載の組成物。
- ポリマーのLCSTを有するユニットのモル質量が、1000g/molから500000g/mol、好ましくは2000g/molから50000g/molである、請求項14に記載の組成物。
- 最終ポリマーにおけるLCSTを有するユニットの質量比が、最終ポリマーに対して、好ましくは5重量%から70重量%、特に20重量%から65重量%、特に30重量%から60重量%である、請求項2から15のいずれか一項に記載の組成物。
- 加熱ゲル化ポリマーが、
(1)ポリエチレンオキサイド/ポリオキシプロピレン/ポリエチレンオキサイド(すなわちPEO-PPO-PEO)基を含むポリウレタン;
(2)ランダムに分布するポリ-N-イソプロピルアクリルアミドブロックおよびn-ブチルアクリレートならびにポリエチレングリコールブロックを含むマルチブロックコポリマー;
(3)アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(すなわちAMPS)またはこれらの塩と(メタ)アクリル酸およびエトキシル化および/またはプロポキシル化アルキルのエステルのマクロモノマーとのコポリマー;
(4)LCSTを有するユニットからなる側鎖またはグラフトを保持するポリアクリル酸(PAA)骨格からなるコポリマーであって、
(i)式:
(EO)m(PO)n
(式中、mは1から40、好ましくは2から20の範囲の整数であり、かつnは10から60、好ましくは20から50の範囲の整数である)によって表される、エチレンオキサイド(EO)とプロピレンオキサイド(PO)との統計コポリマーなどのタイプのコポリマー(LCSTを有するこれらのユニットのモル質量は、好ましくは500から5300g/mol、より優先的には1500から4000g/molの範囲である);
(ii)モル質量が、好ましくは1000g/molから500000g/mol、より優先的には、2000から50000g/molであるポリ-N-イソプロピルアクリルアミドポリマー
から選択されるコポリマー
から選択される、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。 - 本発明の組成物における加熱ゲル化ポリマーの含有量が、組成物の全重量に対して0.01%と20%との間、さらに良好には0.1%と10%との間である、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
- 水混和性有機溶媒がC1〜C5低級モノアルコールから選択される、請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
- 水混和性揮発性有機溶媒がエタノールである、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
- (1つまたは複数の)水混和性揮発性有機溶媒が、組成物の全重量に対して1重量%から15重量%、さらに優先的には1重量%から10重量%の範囲の濃度で存在する、請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
- (1つまたは複数の)有機UVスクリーニング剤が、ケイ皮酸誘導体;アントラニレート;サリチル酸誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;カンファー誘導体;ベンゾフェノン誘導体;ジフェニルアクリレート誘導体;トリアジン誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体、ベンザルマロネート誘導体、ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;ビス-ベンザゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;ベンズオキサゾール誘導体;スクリーニングポリマーおよびスクリーニングシリコーン;アルキルスチレンベースのダイマー;4,4-ジアリールブタジエン誘導体;ならびにこれらの混合物から選択される、請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
- (1つまたは複数の)有機UVスクリーニング剤が:
エチルヘキシルメトキシシンナメート、
エチルヘキシルサリチレート、
ホモサレート、
オクトクリレン、
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-3、
ベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5、
n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、
4-メチルベンジリデンカンファー、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル)-1,3,5-トリアジン、
2,4,6-トリス(ターフェニル)-1,3,5-トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-15、
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン、
2,4-ビス[5-1(ジメチルプロピル)ベンズオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、
およびこれらの混合物
から選択される、請求項22に記載の組成物。 - (1つまたは複数の)有機UVスクリーニング剤が、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1重量%から10重量%の範囲の割合で存在する、請求項1から23のいずれか一項に記載の組成物。
- 無機UVスクリーニング剤をさらに含む、請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物。
- 無機スクリーニング剤が、平均一次粒子径が5nmから100nm、好ましくは10nmから50nmである被覆または無被覆の金属酸化物顔料から選択される、請求項25に記載の組成物。
- 無機スクリーニング剤が、被覆または無被覆の酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム顔料から選択される、請求項26に記載の組成物。
- 無機スクリーニング剤が、非晶質形態または結晶形態(ルチルおよび/またはアナターゼ型)の、処理または非処理の酸化チタン粒子から選択される、請求項25から27のいずれか一項に記載の組成物。
- 無機スクリーニング剤が、組成物の全重量に対して0.01重量%から20重量%の範囲、好ましくは組成物の全重量に対して0.1重量%から10重量%の範囲の割合で存在する、請求項1から28のいずれか一項に記載の組成物。
- 脂肪物質、有機溶媒、イオン性または非イオン性の、親水性または親油性増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定化剤、エモリエント、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双極性または両性界面活性剤、活性剤、フィラー、ポリマー、噴射剤および酸性化剤または塩基性化剤から選択される少なくともひとつの化粧用アジュバントをさらに含む、請求項1から29のいずれか一項に記載の組成物。
- 適用領域外への組成物の移行の影響を低減または解消することを目的とする、生理的に許容できる媒体中に、UV照射を吸収するための少なくとも1つの薬剤を含む、水中油型エマルションまたは水中油中水型多相エマルションの形態の化粧用組成物における、請求項1から30のいずれか一項に規定の少なくとも1つの加熱ゲル化ポリマーおよび少なくとも1つの水混和性揮発性有機溶媒の使用。
- 美容上の心地よさおよび使用の快適性を向上させること;とりわけ、組成物の拡散性を向上させること、視覚上の快適性を向上させることおよびケラチン物質上での組成物の流れ落ちの影響を低減することを目的とする、生理的に許容できる媒体中に、UV照射を吸収するための少なくとも1つの薬剤を含む、水中油型エマルションまたは水中油中水型多相エマルションの形態の化粧用組成物における、請求項1から31のいずれか一項に規定の少なくとも1つの加熱ゲル化ポリマーおよび少なくとも1つの水混和性揮発性有機溶媒の使用。
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