JP2004525886A - 特に化粧品用途の、水溶性単位とｌｃｓｔを有する単位とを含むポリマーを含む起泡性エマルション及び起泡性組成物 - Google Patents
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Abstract
水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるポリマーの、水の表面張力または界面張力を低下させるための使用、または泡を製造するための使用である。さらに、さらなる乳化界面活性剤を含まないエマルション、またはさらなる乳化界面活性剤を１質量％以下の濃度で含むエマルションを製造するための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度において５から４０℃であるポリマーの使用である。
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に化粧品の、特に起泡性エマルションと組成物における、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位とを含むポリマーの新規の使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーは、下記の文献に記載されている。D. Hourdetら、Polymer, 1994, Vol.35, No.12,p.2624-2630 [1]（非特許文献１）；F. L'Alloretら、Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.273, No.12, p.1163-1173 [2]（非特許文献２）；F. L'Alloretら、Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol.52, No.2, p.117-128 [3]（非特許文献３）;EP-A-0583814[4]（特許文献１）及びEP-A-0629649[5]（特許文献２）。
【０００３】
これらの文献に記載されているように、これらのポリマーは、水溶性単位、及び水中で下限臨界溶液温度を有する単位である、ＬＣＳＴを有する単位を含む。この点で、ＬＣＳＴを有するこれらの単位は、特定の温度を超えて変性された水中での溶解性を有する単位である。これらは、それらの水溶性の領域を規定する熱誘導化偏析温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小の偏析温度は、「ＬＣＳＴ」(Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶液温度)として知られている。ＬＣＳＴポリマーの各濃度について、熱誘導化偏析温度が観察されている。それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴよりは高い。この温度未満でポリマーは水溶性であり、この温度を超えるとポリマーは水溶性を失う。
【０００４】
例えば、これらのポリマーは、温度上昇によりもたらされる水ゲル化特性を有する。これらの特性は、文献［４］（特許文献１）及び文献［５］（特許文献２）に記載されているように、石油分野の用途に用いられることができる。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−９５／２４４０［６］（特許文献３）も、ＬＣＳＴを有する単位とｐＨ感受性単位を含み、熱誘導化ゲル特性を有するコポリマーについて記載している。これらのコポリマーは、固体粒子の形態で、または液体、ゲルまたは軟膏などの処方物で、製薬業分野と化粧品分野で活性成分の放出の制御のために用いられる。これらのコポリマーで得られたゲルは、不透明で、ＬＣＳＴを有するものであって、ＬＣＳＴを有する単位を含むが、その全体的な挙動は、ＬＣＳＴタイプのそれとは異なって透明のゲルをもたらす本発明のコポリマーと異なる。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５９３９４８５［７］（特許文献４）とＷＯ９７／００２７５［８］（特許文献５）は、外的刺激及び構造的成分の変化に応答して凝集可能な感受性成分を含む可逆的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激は温度であっても良い。外的刺激に対して感受性である成分は、例えばPluronic(登録商標)といった「ポロキサマー」のようなブロックコポリマーであって良い；そのようなブロックコポリマーは、ＬＣＳＴに対応しない臨界温度を超えると微視的に凝集する。非イオン性界面活性剤も、感受性成分として使用されても良い。これらのポリマーは熱誘導化ゲル化特性を有し、医薬製品を送達するために製薬業界で使用されても良く、化粧品業界を含む多くの他の業界で使用されても良い。ＷＯ９７／00275［８］（特許文献５）の実施例３４は、非イオン性、アニオン性、及びカチオン性界面活性剤が添加されたポロキサマー−アクリル誘導体システムを含む化粧品処方物を示す。
【０００７】
これらの製剤では、ポリマーシステムの感受性成分は、加熱の間で、本発明のポリマーのもののような、ＬＣＳＴを有する単位のものとは異なる挙動を有する。かくして、それが約３０−４０℃に加熱された場合、それはミセル化、つまり微視的なレベルでの凝集の温度を示し、次いでそれがさらに加熱されると、より高温のＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴは、巨大分子間の巨視的凝集に対応する。WO-A-97/00275[8]（特許文献５）の第16から17頁では、ゲル化及びＬＣＳＴが約７０℃まで異なる温度で観察されることが説明されており、これは、これらのポリマーが本願のポリマーとは異なることを示す。
【０００８】
文献ＷＯ−Ａ−９８／４８７６８［９］（特許文献６）も、ポリアクリル酸とポロキサマーとを含む、可逆的熱誘導化ゲル化ポリマーを使用する化粧品組成物を記載している。したがってこのポリマーは、本発明のポリマーと異なるものである。
【０００９】
WO-A-00/35961[10]（特許文献７）は、エマルション重合による熱誘導化増粘特性を有するポリマーの調製、及び製薬組成物と化粧品組成物におけるこれらのポリマーの使用を記載する。これらのポリマーは、水溶性単位と、アルキレンオキシドに基づくLCSTを有する単位とを含むコポリマーであって良い。その熱誘導化増粘特性を増強するために、ポリマーに非イオン性界面活性剤を添加することが考慮される。
【００１０】
こうして、これらの文献から、水溶性単位と、ＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーが、熱誘導化ゲル化または熱誘導化増粘化特性を有することがわかる。
【非特許文献１】
D. Hourdetら、Polymer, 1994, Vol.35, No.12,p.2624-2630 [1]
【非特許文献２】
F. L'Alloretら、Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.273, No.12, p.1163-1173 [2]
【非特許文献３】
F. L'Alloretら、Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol.52, No.2, p.117-128 [3]
【特許文献１】
EP-A-0583814[4]
【特許文献２】
EP-A-0629649[5]
【特許文献３】
ＷＯ−Ａ−９５／２４４０［６］
【特許文献４】
ＵＳ−Ａ−５９３９４８５［７］
【特許文献５】
ＷＯ９７／００２７５［８］
【特許文献６】
ＷＯ−Ａ−９８／４８７６８［９］
【特許文献７】
WO-A-00/35961[10]
【特許文献８】
EP-A-0 566 438 [11]
【特許文献９】
FR-A-2 739 566 [12]
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によって、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーであって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるポリマーが、さらに、水の表面張力または界面張力を低下させる有利な特性を有し、起泡性組成物とエマルションの製造に用いることができる粘稠性を有することが見出された。
【００１２】
こうして、本発明の一の主題は、水の表面張力または界面張力を低下させるための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの使用であって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるものである、使用である。
【００１３】
本発明の一の有利な特性によれば、水の表面張力または界面張力の低下が、５から８０℃の範囲の温度で、ポリマーが０．１質量％の濃度で、少なくとも１５ｍＮ／ｍである。
【００１４】
さらに、水の表面張力または界面張力の低下が、ポリマーが０．１質量％の濃度で、温度が、この濃度におけるＬＣＳＴを有する単位の偏析温度よりも高い時に増大する。この場合、水の表面張力または界面張力の低下が、ポリマーが０．１質量％の濃度で、温度が、この濃度におけるＬＣＳＴを有する単位の偏析温度よりも高い時に、少なくとも２０ｍＮ／ｍである。
【００１５】
水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーのこれらの界面特性は、界面活性剤なしで、またはごくわずかな界面活性剤だけで、フォーム、水中油型エマルションまたは水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）多重エマルションの製造のために用いることができる。
【００１６】
フォームは、水性連続相中の気泡、特に空気泡の分散物である。化粧品のクレンジング組成物において、これらの泡は、その濃度が５から２０質量％の範囲である界面活性剤により安定化される。低分子質量（Ｍ＜２０００ｇ／モル）のこれらの両親媒性種は、皮膚に対して、比較的刺激性を有するという欠点を有している。
【００１７】
水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションは、水性連続相中の油滴の分散物である。これらの化粧品Ｏ／ＷエマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ多重エマルションは、種々の性質の両親媒性種により安定化されることができる：
−界面活性剤、その低分子質量（２０００ｇ／モル）で特徴付けられるもの、
−ミクロゲルタイプの両親媒性ゲル化剤、例えばPemulen TR1(Goodrich)、及び
−シリコーン油の存在下で用いられるジメチコーンコポリオール誘導体。
【００１８】
これらの化合物は、各々使用の制限を有する：
−界面活性剤は、皮膚に対して、比較的刺激性である；
−ミクロゲルタイプの両親媒性ゲル化剤は、数が限定されており、全てが、同じタイプのゲル化のきめをもたらす
−ジメチコーンコポリオール誘導体は、シリコーン油に特異的である。
【００１９】
さらに、エマルションの安定性は、温度が上昇すると一般的に減少し、これは、温度変化を原因とするエマルションの保存の間の相分離の現象をもたらす。
【００２０】
したがって、化粧品の用途では、
−特に広い温度範囲（５−８０℃）にわたって、化粧品エマルション及びフォームを安定化することが可能である
−皮膚に対して、ほとんど刺激性がない、及び
−広い範囲の、きめ、流動性または増粘化／ゲル化を付与することができる、
の利用可能な剤を有することが有利である。
【００２１】
本発明によって、水溶性単位およびＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーが、界面活性剤なしで、またはほんのわずかな量の界面活性剤を含み、これによって皮膚に対してほとんど刺激性がなく、５から８０℃の温度範囲で安定で、広範囲のきめを付与することができる、フォーム及びエマルションを得ることを可能にすること見出された。
【００２２】
かくして、本発明の主題は、また、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーであって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるものであるポリマーを含む水性相を含む起泡性組成物である。
【００２３】
本発明は、また、水性相と、水性相に分散された油性相を含む水中油型エマルションであって、前期水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度について５から４０℃であるものである、水中油型エマルションにも関する。
【００２４】
本発明はまた、外部水性相に分散された油中水型エマルションを含む水中油中水型エマルションであって、前期外部水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度について５から４０℃であるものである、水中油中水型エマルションにも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明で使用されるポリマーは、一方で水溶性単位を含む、他方で前述のＬＣＳＴを有する単位を含む、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーであって良い。
【００２６】
かくして、本発明の文脈で使用されるポリマーは、例えばＬＣＳＴを有するブロックと交互に存在する水溶性単位からなるブロックを含むブロックポリマーであっても良い。
【００２７】
これらのポリマーは、ＬＣＳＴグラフトを有する水溶性単位によって形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。これらのポリマーは、また水溶性グラフトを有する、ＬＣＳＴを有する単位によって形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。
【００２８】
これらの構造は、部分的に架橋されても良い。
【００２９】
なお、この文脈では、用語「水溶性単位」と「ＬＣＳＴ単位」は、一方で、水溶性単位、他方で、ＬＣＳＴ単位を、結合する基を含まず、結合単位は、一方は、水溶性単位の前駆体、他方は、ＬＣＳＴ多にの前駆体により含まれる反応部位の反応により由来する。
【００３０】
これらのポリマーで用いられる水溶性単位は、５℃から８０℃の温度で水中で、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは２０ｇ／ｌの割合まで可溶性である単位である。
【００３１】
しかしながら用語、「水溶性単位」はまた、前述の溶解性を有する単位を必ずしも有さない単位をも意味するが、５℃から８０℃で１重量％での水溶液において、巨視的に均一で透明な溶液、つまり１ｃｍの厚みのサンプルを通じて４００から８００ｎｍの間の波長とは無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有する溶液の生産の可能にする。
これらの水溶性単位は、ＬＣＳＴタイプの熱誘導化偏析温度を有さない。
【００３２】
これらの水溶性単位は、ビニルモノマーのフリーラジカル重合、または重縮合によって得ることができ、あるいは別法として、天然に存在するポリマーまたは変性天然ポリマーからなるものでもよい。
【００３３】
例として、単独または混合物として、前記水溶性単位を形成することができる、下記のモノマーを挙げることができる：
− （メタ）アクリル酸；
− 以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【００３４】
【化１】
【００３５】
[式中：
− ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
− Ｘは以下のものから選択される：
− −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
− −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
− マレイン酸無水物；
− イタコン酸；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
− Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
− 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
− ビニルアセタミド。
【００３６】
水溶性単位の全部または一部を構成しても良い重縮合物及び天然ポリマーまたは変性天然ポリマーの中で、下記のものを挙げることができる：
− 水溶性ポリウレタン；
− キサンタンゴム、特にKelco社によりKeltrol T及びKeltrol SFの名称で；またはRhodia社によりRhodigel SM及びRhodigel 200の名称で市販されている製品；
− アルギナート(Monsanto社製のKelcosol)、及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート(Kelco社製のKelcoloid LVF)；
− セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Aquasorb A500, Hercules)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
− ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル(Jaguar XC97-1, Rhodia)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド。
【００３７】
さらにポリエチレンイミンが挙げられる。
【００３８】
水溶性単位は好ましくは、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００３９】
水溶性単位は好ましくは、それらがマルチブロックポリマーの一のブロックを構成する場合、あるいはそれらがグラフトポリマーまたはコームポリマーのグラフトを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００４０】
本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを有する単位は、特定の温度を超えると変性される水溶性を有する単位であると定義されて良い。それらは、水中でのそれらの溶解性の領域を規定する熱誘導化偏析温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小偏析温度は、「ＬＣＳＴ」（Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶解温度）と称される。各ポリマー濃度について、熱誘導化偏析温度が観察される；それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴより高い。この温度未満では、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中で可溶性である；この温度を超えると、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中での溶解性を失う。
【００４１】
用語、「温度Ｔで水中に可溶性」は、その単位がＴで少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの可溶性を有することを意味する。
【００４２】
ＬＣＳＴの測定は、視覚的に実施されて良い：水溶液の曇点が出現する温度が測定される；この曇点は、溶液の不透明化または透明性の損失によって反映される。
【００４３】
一般的に、透明な組成物は、１ｃｍの厚みのサンプルを通じて、４００から８００ｎｍの間の波長に無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有するであろう。
【００４４】
透過率は、その光スペクトルの波長で作用する分光光度計の光ビームに１ｃｍの厚みのサンプルを配置することによって測定されて良い。
【００４５】
本発明で使用されるポリマー中のＬＣＳＴを有する単位は、以下のポリマーから選択される一つ以上のポリマーからなって良い：
− ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
− ポリビニルメチルエーテル；
− ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；並びに
− ポリビニルカプロラクタム。
【００４６】
好ましくは、ＬＣＳＴを有する単位は、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]。
【００４７】
好ましくはＬＣＳＴを有するこれらの単位のモル質量は、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、特に１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４８】
ＥＯ及びＰＯ単位のランダムな分布は、その温度を超えると巨視的相分離が観察される下限臨界溶液（偏析）温度の存在によって反映されることが見出されている。この挙動は、ミセル化温度として知られている臨界温度を超えてミセルを形成する（巨視的レベルの凝集）、ブロック（ＥＯ）（ＰＯ）コポリマーの挙動とは異なる。
【００４９】
かくしてＬＣＳＴを有する単位は、特にアミノ化、特にモノアミノ、ジアミノ、またはトリアミノ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーから由来して良い。市場で入手可能なＬＣＳＴを有する単位としては、Huntsman社によりJeffamineの名称で市販されているコポリマー、特にJeffamin XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine D-2000、及びJeffamine XTJ-509 (またはT-3000)が挙げられる。
【００５０】
ＬＣＳＴを有する単位はまた、ＯＨ末端基を含むランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、例えばClariant社によりPolyglycols P41及びB11の名称で市販されている製品から由来しても良い。
【００５１】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、さらにはポリビニルカプロラクタム及びビニルカプロラクタムコポリマーもまた、ＬＣＳＴを有する単位として本発明で使用されて良い。
【００５２】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体の例としては、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミド（またはＮ−エチルアクリルアミド）と、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５３】
これらのポリマーのモル質量は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５４】
これらのポリマーは、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位を得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５５】
ビニルカプロラクタムコポリマーの例としては、ビニルカプロラクタムと、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５６】
これらのビニルカプロラクタムポリマーまたはコポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５７】
これらの化合物は、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位を得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５８】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の重量割合は、最終ポリマーに対して好ましくは５から７０重量％、特に２０から６５重量％、とりわけ３０から６０重量％である。
【００５９】
前述のように、前記ＬＣＳＴを有する単位の偏析温度は、前記ＬＣＳＴを有する単位の１質量％の水中での濃度について、５から４０℃、好ましくは１０から３５℃である。
【００６０】
本発明の文脈で使用されるポリマーは、グラフト化、共重合、またはカップリング反応工程を使用して、当業者の一般的知見に基づいて当業者によって容易に調製することができる。
【００６１】
最終ポリマーが、特にＬＣＳＴ側鎖またはグラフトを有する水溶性骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在する場合、少なくとも一つの反応性末端基または反応部位、特にアミノ末端基または反応部位を有するＬＣＳＴを有する単位を、少なくとも１０％（モル基準で）のカルボン酸官能基のような反応性基を有する、骨格を形成する水溶性ポリマーにグラフトすることによって、前記ポリマーを調製することが可能である。この反応は、Ｎ−メチルピロリドンまたは水のような溶媒中で、ジシクロヘキシルカルボジイミドまたは１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドヒドロクロリドのようなカルボジイミドの存在下で実施されて良い。
【００６２】
グラフトポリマーを調製するための別の可能性は、例えば、ＬＣＳＴを有するマクロモノマー（ビニル末端基を有する前述のＬＣＳＴを有する鎖）と、アクリル酸または式（Ｉ）を有するビニルモノマーのような水溶性ビニルモノマーとを共重合することからなる。
【００６３】
最終ポリマーがブロックポリマーの形態で存在する場合、各末端で相補的な反応部位を有する、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位の間でのカップリングによって、前記ポリマーを調製することが可能である。
【００６４】
グラフト工程及びカップリング工程の場合では、ＬＣＳＴを有する単位の反応性部位は、アミン官能基、特にモノアミン、ジアミン、またはトリアミン、及びＯＨ官能基であって良い。この場合、水溶性単位の反応性部位は、カルボン酸官能基であって良い。
【００６５】
すでに記載したように、本発明の起泡性組成物は、前述のような水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む水性相を含む。一般的に、水性相のポリマーの質量濃度は、水性相の重量の５％以下であり、好ましくは０．０１から５％、さらに好ましくは０．０２から４％である。
【００６６】
水性相は、さらに、少量の、例えば、水性相の重量に対して、５％以下、好ましくは４％以下の質量濃度の、起泡性界面活性剤を含むことができる。
【００６７】
使用される起泡性界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、両性、または両イオン性界面活性剤であって良い。好ましくは、起泡性界面活性剤（類）は、非イオン性界面活性剤（類）である。
【００６８】
非イオン性界面活性剤としては、例えばアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、ポリオールと脂肪酸とのエステル、ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル、脂肪アルコールとポリオールとの誘導体（エーテル）、及びこれらの化合物のオキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／またはオキシプロピレン化）誘導体が挙げられる。さらには、マルトースエステル、ポリグリセロール化脂肪アルコール、グルカミン誘導体、例えば２−エチルヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−メチルグルカミン、及びこれらの混合物も挙げられる。
【００６９】
アルキルポリグルコシドとしては、例えばデシルグルコシド（アルキル−Ｃ９／Ｃ１１−ポリグルコシド（１．４））、例えばKao Chemicals社によりMydol 10の名称で市販されている製品、Henkel社によりPlantaren 2000 UP及びPlantacare 2000 UPの名称で市販されている製品、及びSEPPIC社によりOramix NS 10の名称で市販されている製品；カプリル／カプリン酸グルコシド、例えばSEPPIC社によりOramix CG 110の名称で市販されている製品、またはBASF社によりLutensol GD 70の名称で市販されている製品；ラウリルグルコシド、例えばHenkel社によりPlantaren 1200 N及びPlantacare 1200の名称で市販されている製品；及びココグルコシド、例えばHenkel社によりPlantacare 818/UPの名称で市販されている製品、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
マルトース誘導体は、例えば文献EP-A-0 566 438 [11]（特許文献８）に記載されているもの、例えばＯ−オクタノイル−６’−Ｄ−マルトース、または文献FR-2 739 566 [12]（特許文献９）に記載されたＯ−ドデカノイル−６’−Ｄ−マルトースである。
【００７１】
ポリグリセロール化脂肪アルコールとしては、ポリグリセロール化ドデカンジオール（３．５ｍｏｌのグリセロール）が挙げられ、この製品は、Chimex社によりChimexane NFの名で市販されている。使用可能なアニオン性界面活性剤は、例えばカルボキシラート、アミノ酸誘導体、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、スルホナート、イセチオナート、タウラート、スルホスクシナート、アルキルスルホアセタート、ホスファート及びアルキルホスファート、ポリペプチド、アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体、脂肪酸石鹸、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
カルボキシラートとしては、例えばＮ−アシルアミノ酸のアルカリ金属塩；アミドエーテルカルボキシラート（ＡＥＣ）、例えばKao Chemicals社によりAkypo Foam 30の名称で市販されているナトリウムラウリルアミドエーテルカルボキシラート（３ＥＯ）；Kao Chemicals社によりAkypo Soft 45の名称で市販されているオキシエチレン化（６ＥＯ）ナトリウムラウリルエーテルカルボキシラート（６５／２５／１０ Ｃ１２−１４−１６）；オリーブ油とカルボキシメチルとのポリオキシエチレン化脂肪酸、例えばBiologia E Tecnologia社によりOlivem 400の名称で市販されている製品；Nikkol社によりNikkol ECTD-6NEXの名称で市販されているオキシエチレン化（６ＥＯ）ナトリウムトリデシルエーテルカルボキシラート；Sanyo社によりBeaulight SHAAの名称で市販されているナトリウム２−（２−ヒドロキシアルキルオキシ）アセタートが挙げられる。
【００７３】
アミノ酸誘導体は、例えばサルコシナート、特にアシルサルコシナート、例えばCiba社によりSarkosyl NL 97の名称で市販されている、またはSEPPIC社によりOramix L 30の名称で市販されているナトリウムラウロイルサルコシナート、Nikkol社によりNikkol Sarcosinate MNの名称で市販されているナトリウムミリストイルサルコシナート、Nikkol社によりNikkol Sarcosinate PNの名称で市販されているナトリウムパルミトイルサルコシナート；アラニナート、例えばNikkol社によりSodium Nikkol Alaninate LN 30の名称で市販されている、またはKawaken社によりAlanone Aleの名称で市販されているナトリウムラウロイル−Ｎ−メチルアミドプロピオナート及びKawaken社によりAlanone Altaの名称で市販されているトリエタノールアミンＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルアラニナート；Ｎ−アシルグルタマート、例えばAjinomoto社によりAcylglutamate CT-12の名称で市販されているトリエタノールアミンモノココイルグルタマート、Ajinomoto社によりAcylglutamate LT-12の名称で市販されているトリエタノールアミンラウロイルグルタマート、及びAjinomoto社によりAmisoft LS-11の名称で市販されているモノナトリウムＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタマート；アスパラタート、例えばMitsubishi社によりAsparack LM-TS2の名称で市販されている、トリエタノールアミンＮ−ラウロイルアスパラタートとトリエタノールアミンＮ−ミリストイルアスパラタートとの混合物；シトラート、並びにこれらの混合物から選択されて良い。
【００７４】
グリシン誘導体としては、ナトリウムＮ−ココイルグリシナート、及びカリウムＮ−ココイルグリシナート、例えばAjinomoto社によりAmilite GCS-12及びAmilite GCK-12の名称で市販されている製品が挙げられる。
【００７５】
アルキルエーテルスルファートとしては、例えばHenkel社によりSipon AOS 225またはTexapon N702 Pateの名称で市販されているナトリウムラウリルエーテルスルファート（７０／３０ Ｃ１２−１４）（２．２ＥＯ） 、Henkel社によりSipon LEA 370の名称で市販されているアンモニウムラウリルエーテルスルファート（７０／３０ Ｃ１２−１４）（３ＥＯ）、及びRhodia Chimie社によりRhodapex AB/20の名称で市販されているアンモニウム（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキルエーテル（９ＥＯ）スルファートが挙げられる。
【００７６】
スルホナートとしては、例えばα−オレフィンスルホナート、例えばStepan社によりBio-Terge AS-40の名称で市販されている、またはWitco社によりWitconate AOS Protege及びSulframine AOS PH 12の名称で市販されている、またはStepan社によりBio-Terge AS-40 CGの名称で市販されている、ナトリウムα−オレフィンスルホナート（Ｃ１４−１６）、Clariant社によりHostapur SAS 30の名称で市販されている第二級ナトリウムオレフィンスルホナート；直鎖状アルキルアリールスルホナート、例えばManro社によりManrosol SXS30、Manrosol SXS40及びManrosol SXS93の名称で市販されているナトリウムキシレンスルホナートが挙げられる。
【００７７】
イセチオナートとしては、アシルイセチオナート、例えばナトリウムココイルイセチオナート、例えばJordan社によりJordapon CI Pの名称で市販されている製品が挙げられる。
【００７８】
タウラートとしては、Clariant社によりHostapon CT Pateの名称で市販されているヤシ実油メチルタウラートのナトリウム塩；Ｎ−アシルＮ−メチルタウラート、例えばナトリウムＮ−ココイルＮ−メチルタウラート、例えばClariant社によりHostapon LT-SFの名称で、またはNikkol社によりNikkol CMT-30-Tの名称で市販されているナトリウムＮ−ココイルＮ−メチルタウラート、及びNikkol社によりNikkol PMTの名称で市販されているナトリウムパルミトイルメチルタウラートが挙げられる。
【００７９】
スルホスクシナートとしては、例えばWitco社によりSetacin 103 Special、Rewopol SB-FA 30 K 4の名称で市販されているオキシエチレン化（３ＥＯ）ラウリルモノスルホスクシナート（７０／３０ Ｃ１２／Ｃ１４）、Zscimmer Schwarz社によりSetacin F Special Pasteの名称で市販されているＣ１２−Ｃ１４アルキルヘミスルホスクシナートの二ナトリウム塩、Henkel社によりStandapol SH 135の名称で市販されているオキシエチレン化（２ＥＯ）二ナトリウムオレアミドスルホスクシナート、Sanyo社によりLebon A-5000の名称で市販されているオキシエチレン化（５ＥＯ）ラウラミドモノスルホスクシナート、Witco社によりRewopol SB CS 50の名称で市販されているオキシエチレン化（１０ＥＯ）ラウリルシトラートモノスルホスクシナートの二ナトリウム塩、及びWitco社によりRewoderm S 1333の名称で市販されているリシノール酸モノエタノールアミドモノスルホスクシナートが挙げられる。
【００８０】
ホスファート及びアルキルホスファートとしては、例えばモノアルキルホスファート及びジアルキルホスファート、例えばKao Chemicals社によりMAP 20の名称で市販されているラウリルモノホスファート、Cognis社によりCrafol AP-31の名称で市販されているモノエステル及びジエステル（主にジエステル）の混合物としてのドデシルリン酸のカリウム塩、Cognis社によりCrafol AP-20の名称で市販されているオクチルリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物、Condea社によりIsofol 12 7 EO-Phosphate Esterの名称で市販されているリン酸のエトキシル化（７ｍｏｌのＥＯ）２−ブチルオクタノールモノエステル及びジエステルの混合物、Uniqema社によりArlatone MAP 230K-40及びArlatone MAP 230T-60の名称で市販されているモノ（Ｃ１２−Ｃ１３）アルキルホスファートのカリウム塩またはトリエタノールアミン塩、Rhodia Chimie社によりDermalcare MAP XC-99/09の名称で市販されているカリウムラウリルホスファートが挙げられる。
【００８１】
ポリペプチドは、例えば穀物、特にコムギ及びオオムギのアミノ酸上の脂肪鎖を縮合することによって得られる。ポリペプチドとしては、例えばCroda社によりAminofoam W ORの名称で市販されている加水分解化ラウロイルコムギタンパク質のカリウム塩、Maybrook社によりMay-Tein SYの名称で市販されている加水分解化ココイルダイズタンパク質のトリエタノールアミン塩、SEPPIC社によりProteol Oatの名称で市販されているオオムギラウロイルアミノ酸のナトリウム塩、Deutshe Gelatine社によりGeliderm 3000の名称で市販されているココナッツ脂肪酸にグラフトされたコラーゲン加水分解産物、SEPPIC社によりProteol VS 22の名称で市販されている水素化ココナッツ酸でアシル化されたダイズタンパク質が挙げられる。
【００８２】
アニオン性アルキルポリグルコシド誘導体は、特にアルキルポリグルコシドから得られるシトラート、タータラート、スルホスクシナート、カルボナート、及びグリセロールエーテルであって良い。例としては、Cesalpinia社によりEucarol AGE-ETの名称で市販されているココイルポリグルコシド酒石酸エステル（１，４）のナトリウム塩、SEPPIC社によりEssai 512 MPの名称で市販されているココイルポリグルコシドスルホコハク酸エステル（１，４）の二ナトリウム塩、Cesalpinia社によりEucarol(登録商標)AGE-ECの名称で市販されているココイルポリグルコシドクエン酸エステル（１，４）のナトリウム塩が挙げられる。別のアニオン性ホロシド誘導体は、Soliance社によりDodecyl-D-Galactoside Uronate de Sodiumの名称で市販されているナトリウムドデシル−Ｄ−ガラクトシドウロナートであって良い。
【００８３】
アニオン性界面活性剤として使用して良い脂肪酸石鹸は、鉱物塩基または有機塩基で塩化された天然または合成起源の脂肪酸である。脂肪鎖は、６から２２の炭素原子、好ましくは８から１８の炭素原子を含んで良い。鉱物塩基または有機塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、アミノ酸及びアミノアルコールから選択されて良い。使用して良い塩としては、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−グルコサミン、リジン、及びアルギニン塩が挙げられる。石鹸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸のカリウムまたはナトリウム塩（カリウムまたはナトリウムラウラート、ミリスタート、パルミタート、またはステアラート）、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００８４】
使用されて良い両性及び両イオン性界面活性剤は、ベタイン、Ｎ−アルキルアミドベタイン及びその誘導体、グリシン誘導体、スルタイン、アルキルポリアミノカルボキシラート、及びアルキルアンフォアセタート、並びにそれらの混合物である。
【００８５】
ベタインとしては、例えばココベタイン、例えばHenkel社によりDehyton AB-30の名称で市販されている製品、ラウリルベタイン、例えばClariant社によりGenagen KBの名称で市販されている製品、オキシエチレン化（１０ＥＯ）ラウリルベタイン、例えばShin Nihon Rica社によりLauryl Ether (10EO) Betainの名称で市販されている製品、オキシエチレン化ステアリルベタイン（１０ＥＯ）、例えばShin Nihon Rica社によりStearyl Ether (10EO) Betainの名称で市販されている製品が挙げられる。
Ｎ−アルキルアミドベタイン及びその誘導体の例としては、Sanyo社によりLebon 2000 HGの名称で、またはAlbright & Wilson社によりEmpigen BBの名称で市販されているココアミドプロピルベタイン、及びWitco社によりRewoteric AMB12Pの名称で市販されているラウラミドプロピルベタインが挙げられる。
【００８６】
スルタインの例としては、Croda社によりCrosultaine C-50の名称で市販されているココイルアミドプロピルヒドロキシスルホベタインが含まれる。
【００８７】
アルキルポリアミノカルボキシラート（ＡＰＡＣ）の例としては、Akzo Nobel社によりAmpholak 7 CX/C及びAmpholak 7 CXの名称で市販されているココイルポリアミノカルボキシラート、Akzo Nobels社によりAmpholak 7 TX/Cの名称で市販されているナトリウムステアリルポリアミドカルボキシラート、及びAkzo Nobel社によりAmpholak XO7/Cの名称で市販されているナトリウムカルボキシメチルオレイルポリプロピルアミンが挙げられる。
【００８８】
アルキルアンフォアセタートの例としては、Ｎ−二ナトリウムＮ−ココイル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン（ＣＴＦＡ名：二ナトリウムコカンフォジアセタート）、例えばRhodia Chimie社によりMiranol C2M Concentre NPの名称で市販されている製品、及びＮ−ナトリウムＮ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン（ＣＴＦＡ名：ナトリウムコカンフォアセタート）が挙げられる。
【００８９】
これらの界面活性剤の中では、粉末形態でもよいもの、例えば、ココイルイセチオナート、リシノール酸モノエタノールアミドモノスルホンスクシナートで、Rewoderm S1333の名でWitco社により市販されているもの、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム（Amisoft LS-11）及びNikkol社によりNikkol PMTの名で市販されているナトリウム＝パルミトイルメチルタウラートである。
【００９０】
本発明の水中油型エマルションの場合、水性相は、上述の水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位とをポリマーを含み、水性相中のポリマーの質量濃度は、水性相の重量に対して、５％以下、好ましくは０．０１から５％、さらには０．０２から４％である。
【００９１】
水性相は、さらに付加的に、わずかな量、例えば１％を超えない量の乳化性界面活性剤を含むことができる。
【００９２】
特に挙げることができる乳化性界面活性剤は、非イオン性乳化剤、例えば、２から１６の炭素原子を有するポリオールと１２から２２の炭素原子を有する脂肪酸との部分エステルへの１から200モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加の生成物、例えば、ＰＲＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−５０ステアラート、及びＰＥＧ−４０ステアラートなどのポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；グリセリルステアラート、ソルビタントリステアラート、及びオキシエチレン化ソルビタンステアラオラートなどポリオールの脂肪酸エステル、Tween (登録商標)20又は Tween（登録商標） 60の商品名で市販されているもの、及びスクロースステアラートなどの糖エステル、及びこれらの混合物である。
【００９３】
本発明の起泡性エマルションと組成物では、水性相は好ましくは、局所適用、特に化粧品適用を許容する生理学的に許容可能な媒体からなることができる。
【００９４】
この特許出願では、用語、「生理学的に許容可能な媒体」は、頭皮を含む皮膚、爪、粘膜、目、及び毛髪、または身体の皮膚の他の領域のような全てのケラチン物質と適合的である媒体を意味する。
【００９５】
本発明の起泡性組成物のための生理学的に許容可能な媒体は水を含む。水の量は、組成物の全重量に対して２０から９９．９８重量％、好ましくは４０から９５重量％の範囲であって良い。
【００９６】
使用される水は、水の他に、植物水、例えばヤグルマソウ水、鉱水、例えばeau de Vittel、eau de Lucas、またはeau de la Roche Posay、及び／または湧き水であって良い。
【００９７】
生理学的に許容可能な媒体は、水の他に、１から８の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール；ポリオール、例えばグリセロール；グリコール、例えばブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−８；ソルビトール；糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、及びスクロース；並びにそれらの混合物から選択される一つ以上の溶媒を含んで良い。溶媒の量は、組成物の全重量に対して０．５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％の範囲であって良い。
【００９８】
エマルションに存在する油性相及び起泡性組成物に任意に存在する油性相は、化粧品に用いられるいかなる脂肪物質からなるものでよい。
【００９９】
油性相は好ましくは少なくとも一つの油を含む。
【０１００】
本発明の組成物で使用できる油としては、例えば以下のものが挙げられる：
− 動物起源の炭化水素ベースの油、例えばパーヒドロスクアレン；
− 植物起源の炭化水素ベースの油、例えば４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、または別法として、例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、インゲンマメ油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812及び818の名称で市販されているもの、ホホバ油、またはカリテバター；
− 特に脂肪酸の合成エステル及びエーテル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２及びＲ１ＯＲ２の油、でＲ１が８から２９の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３から３０の炭素原子を含む分枝状または非分枝状炭化水素ベースの鎖を表すもの、例えばパーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−オクチルドデシルステアラート、２−オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート；ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、及び脂肪アルコールヘプタノアート、オクタノアート、及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアラート；
− 鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、例えば揮発性または不揮発性流動パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセンまたは水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
− 天然または合成精油、例えばユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベルソウ油、リッツアキュベバ油、レモン油、ビャクダン油、ローズマリー油、カモミール油、ハッカ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェイ油、オレンジ油、ゲラニトール油、カデ油、及びベルガモ油；
− ８から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール；
− 部分的に炭化水素ベースの及び／またはシリコーンベースのフルオロ油、例えば文献JP-A-2-295912に記載されているもの；
− シリコーン油、例えば室温で液状またはペースト状である、直鎖状または環状シリコーン鎖を含む、揮発性または不揮発性のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサン；２から２４の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、またはフェニル基をシリコーン鎖にペンダント状にまたは末端に含むポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、及びポリメチルフェニルシロキサン；
− これらの混合物。
【０１０１】
前述の油のリストにおいて用語、「炭化水素ベースの油」は、主に炭素原子及び水素原子を含み、任意にエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、及び／またはアルコール基を含むいずれの油をも包含する。
【０１０２】
油性相に存在してよい他の脂肪物質は、例えば８から３０の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、及びオレイル酸；ワックス、例えばラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、またはマイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス；ゴム、例えばシリコーンゴム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチル−Ｃ１−４−アルキルジメチコーン、及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社により"KSG"の名称で、Dow Corning社により"Trefil"、"BY29"、または"EPSX"の名称で、あるいはGrant Industries社により"Gransil"の名称で市販されている製品が挙げられる。
【０１０３】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠度またはきめの特性を有する組成物を調製するために、当業者により可変的な態様で選択されて良い。
存在する場合には、油性相の量は、組成物の全重量に対して、例えば０．０１から５０重量％、好ましくは０．１から３０重量％の範囲であって良い。
【０１０４】
本発明の起泡性組成物はまた、化粧品及び皮膚科学分野で一般的に使用されるアジュバント、例えば、鉱物または有機フィラー、親水性または親油性活性剤、防腐剤、ゲル化剤、可塑剤、抗酸化剤、香料、脱臭剤、ＵＶスクリーン剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、酸性または塩基性ｐＨ調節剤またはバッファー、及び染料（顔料または着色剤または真珠光沢剤）を含んでも良い。これらの各種のアジュバントの量は、考慮される分野で一般的に使用される量、例えば組成物の全重量の０．０１から２０％である。言うまでもなく、当業者は本発明に係る起泡性組成物に添加される任意の化合物を選択するのに注意を払い、これらの組成物に本質的に関連する有利な特性が、考慮される添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないようにするであろう。
【０１０５】
用語、「フィラー」は、組成物に体質または剛性を与え、及び／またはメイクアップにやわらかさ、マット効果、及び均一性を与えることを企図した無色または白色の、鉱物または合成の、ラメラ状または非ラメラ状の粒子を意味するように解されるべきである。特にフィラーとしては、タルク、マイカ、シリカ、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー、例えばナイロン(登録商標)-12(Atochem社により市販されているOrgasol)、ポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)（テトラフルオロエチレンポリマーパウダー）、ポリウレタンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエステルパウダー、任意に変性されたデンプン、コポリマーミクロスフェア、例えばNobel Industrie社によりExpancelの名称で市販されているもの、ミクロスポンジ、例えばDow Corning社により市販されているPolytrap、シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba社によりTospearlの名称で市販されているもの、沈降化炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムヒドロカーボナート、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社製のSilica Beads）、ガラスまたはセラミックミクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、マグネシウム、またはリチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
用語、「顔料」は、組成物を着色及び／または不透明化することを企図した、媒体中に不溶性の白色または着色の、鉱物または有機粒子を意味すると解されるべきである。それらは白色または着色でも良く、鉱物及び／または有機でも良く、標準的またはナノメーターのサイズを有しても良い。鉱物顔料及びナノ顔料の中では、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、または二酸化セリウム、さらには酸化亜鉛、酸化鉄、または酸化クロム、ナノチタン（二酸化チタンナノ顔料）、ナノ亜鉛（酸化亜鉛ナノ顔料）、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料の中では、カーボンブラック及びレーキ、例えば、酸性染料、例えばハロ酸染料、アゾ染料、またはアントラキノン染料のカルシウム、バリウム、アルミニウム、またはジルコニウム塩が挙げられる。
【０１０７】
用語、「真珠光沢剤」は、光を反射する真珠光沢顔料を意味すると解されるべきである。考慮される真珠光沢剤としては、天然真珠母、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料で、またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに着色化チタンマイカが挙げられる。
エマルションの場合、組成物のきめを調節するために、または乳液からクリームの広範囲のきめに近づけるために、特に、そこにゲル化剤を添加してもよい。
【０１０８】
使用されて良いゲル化剤は、親水性ゲル化剤であって良い。親水性ゲル化剤の例として、特にカルボキシビニルポリマー（カーボマー）、アクリル酸コポリマー、例えばアクリラート／アルキルアクリラートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ゴム、及びクレーが挙げられる。
【０１０９】
本発明の起泡性組成物は、頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、及び半粘膜、及び身体または顔の皮膚の他の領域に適用されて良い、特に化粧品組成物、特にクレンジングまたはメイクアップ除去用組成物の形態で存在して良い。
【０１１０】
（身体または顔の）皮膚をクレンジング、及び／またはメイクアップを除去する製品として、本発明に係る起泡性組成物は、例えば二つの態様で使用されて良い：
・第一の使用は、手にゲルを広げる工程、顔または身体にそれを適用する工程、次いで水の存在下でそれをマッサージして、顔または身体で直接気泡を形成させる工程からなる。
・他の考え得るこのタイプの製品の使用は、顔または身体にそれを適用する前に、手の平で気泡を形成される工程からなる。
【０１１１】
組成物が十分に流動性があるなら、それはセルフフォーミングエアロゾルまたはエアスプレーボトルにパッケージすることができる。製品は、ついで皮膚または毛髪に直接適用される気泡の形態で吐出される。
【０１１２】
すべての場合で、気泡は、次いですすぎ落とされる。
【０１１３】
本発明の別の主題は、本発明の組成物を水の存在下で皮膚、頭皮、及び／または毛髪に適用し、形成された気泡及び汚れた残余物を水ですすぎ落とすことを特徴とする、皮膚、頭皮、及び／または毛髪をクレンジングするための、及び／またはそれらからメイクアップを除去するための美容方法からなる。
【０１１４】
本発明のエマルションは、多くの化粧品または皮膚科の応用に用いることができ、特に
顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮及び／またはケラチン繊維（毛髪または睫毛）を、トリートメントするために、及び／またはＵＶ光線から皮膚を保護するために用いることができる。
【０１１５】
したがって、本発明の主題は、顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜、頭皮及び／またはケラチン繊維を、トリートメント、ケア、保護及び／またはメイクアップするための、上記化粧品エマルションの美容的使用である。
【０１１６】
本発明の他の特徴及び利点は、添付された図面を参考にして、非制限的な説明のために与えられる以下の記載を読むことでより明確になるであろう。
【０１１７】
以下の実施例は、特定の水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む、本発明に係る起泡性組成物の調製を説明する。
【０１１８】
これらの実施例で使用されるポリマーは、ＬＣＳＴを有する特定の単位からなる側鎖またはグラフトを有するポリアクリル酸（ＰＡＡ）骨格からなる。それらは、水溶性骨格（ポリアクリル酸）のモル質量、ＬＣＳＴを有する鎖の化学的性質、それらのポリマー中の質量割合、及びそれらのモル質量によって特徴付けされる。
使用されるポリマーの特徴は、表１に示されている。
【０１１９】
【表１】
【０１２０】
これらのポリマーは、以下の態様で調製される。
【０１２１】
ポリマー１の調製
４５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する３グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、６０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた５００ｍｌ反応器中の２２０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。
【０１２２】
水中に１重量％の濃度で、１６℃の曇点を有する２６００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する４．１８１グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、２０℃で１５分間攪拌しながら、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸を含む反応媒体に滴下して加える。
【０１２３】
２．１５８グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、２０℃で１５分間攪拌しながら、３０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸とモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーを含む反応媒体に滴下して加える。最終混合物を６０℃で１２時間攪拌する。
【０１２４】
混合物を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫中に配置する。形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を、反応媒体の濾過によって取り出す。
【０１２５】
次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
【０１２６】
１３．５５グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ダルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集める。
【０１２７】
３．９％（モル基準）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーをグラフトした７．０５グラムのポリアクリル酸（４５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１２８】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は５１％である。
【０１２９】
かくして得られたポリマーは、２０℃で水中に少なくとも１０ｇ／ｌの溶解度を有する。
【０１３０】
ポリマー２の調製
ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）グラフトを含むポリマー２を、二段階法によって調製する：
【０１３１】
１）反応性アミノ末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマーの合成
８グラムのＮ−イソプロピルアクリルミド及び８０ｍｌのジメチルスルホキシドを、凝縮器と窒素流入口を備えた２５０ｍｌの三口丸底フラスコ内に導入する。ウォーターバスを使用して攪拌しながらこの混合物を２９℃に加熱し、窒素下に配置する。４５分後、４ｍｌのジメチルスルホキシドに事前に溶解した０．１６１グラムのアミノエタンチオールヒドロクロリドを反応媒体に加える。５分後、８ｍｌのジメチルスルホキシドに溶解した０．１９１グラムの過硫酸カリウムを反応媒体に加える。この反応媒体を、２９℃で３時間窒素雰囲気下で攪拌する。
【０１３２】
合成されたポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）オリゴマーを、アセトン（４０容量％）及びヘキサン（６０容量％）の混合物中で反応媒体から沈降することによって単離する。
【０１３３】
２）ポリアクリル酸へのｐＮＩＰＡＭオリゴマーのグラフト化
５５００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する３グラムのポリアクリル酸を、６０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた２５０ｍｌ三口丸底フラスコ中の１００ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに溶解する。２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに事前に溶解した３．７５７グラムのｐＮＩＰＡＭオリゴマーを、攪拌しながら反応媒体内に滴下して導入する。１５分後、２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドン中に事前に溶解した０．７７６グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、激しく攪拌しながら反応媒体中に滴下して導入する。反応媒体を、攪拌しながら６０℃で１２時間維持する。
【０１３４】
次いで反応媒体を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫に配置する。次いで形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を濾過によって取り出す。次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
１０．２グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ダルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集める。
【０１３５】
０．９％（モル基準）のポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドをグラフトした４．８グラムのポリアクリル酸（５５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１３６】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は４９％である。
【０１３７】
ポリマー３の調製
７５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する１．５１グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、２０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた１ｌ反応器中の３５０ｍｌの脱イオン水に溶解する。ついで、反応媒体のｐＨを、１Ｍの水酸化ナトリウム溶液で８に調整する。１．６０グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、５℃で３０分間攪拌しながら、１００ｍｌの脱イオン水に溶解する。得られた溶液を、激しく攪拌しながら、反応媒体に滴下して加える。
【０１３８】
１．８４ｇの塩酸１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドを、２０℃、１５分間攪拌しながら、５０ｍｌの脱イオン水に溶解する。得られた溶液を、激しく攪拌しながら、上記反応媒体に、滴下し、ついで６時間６０℃で加熱する。
【０１３９】
反応媒体を２０℃に冷却し、ついで濃縮し、アセトンで沈澱させる。固体形態のポリマーを、ろ過により回収し、過剰量のアセトンで洗浄する。粉末を砕いて、３５℃にて真空乾燥する。
【０１４０】
３．１％（モルベースで）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーでグラフト化した３．３３ｇのポリアクリル酸（７５０００ｇ／モル）を得る（収率９４％）。
【０１４１】
ポリマーのＬＣＳＴを有する単位、すなわちJeffamine単位とpNIPAM単位の偏析温度を測定する。
【０１４２】
これらの偏析温度は、可視ＵＶ分光器により、５００ｎｍの波長で、温度の関数としてこれらの単位の水溶液の透過率を測定することにより、決定する。偏析温度は、それより上で、透過率が１０℃での値より１０％低くなるような温度で同定する。種々の質量濃度で得られた結果を表２に示す。
【０１４３】
【表２】
【０１４４】
上記実施例では、粘度の測定を、円錐／プレート形状寸法を備えたHaake RS150レオメーターと、温度を５から８０℃の間に保つような保温槽を用いて行なった。測定は、０．５℃／分の速度で、２０から４０℃に温度を変化させることにより、負荷剪断レートが１０ｓ−１でフローモードで行なった。
【０１４５】
実施例１：水溶性骨格とＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを含むポリマー１と２の表面活性
【０１４６】
温度を５℃から８０℃の間に保つための保温槽を備えた、環状張力計を用いて（Krussからの張力計Ｋ１２）、表面張力（σ）を測定した。室温で、水中で粉末形態の適当な量のポリマーを攪拌して単純に溶解することによりポリマー溶液を調製し、０．０５または０．１質量％のポリマー濃度とした。
【０１４７】
２つの温度で、測定を行なった。
−１５℃、０．０５と０．１％の濃度でのLCSTを有するグラフト（ポリマー１及び２）の混合温度未満の値。
−３８℃、０．０５と０．１％の濃度でのLCSTを有するグラフト（ポリマー１及び２）の偏析温度を超えた値。
【０１４８】
結果を表３に示す。
【０１４９】
【表３】
【０１５０】
濃度は、質量パーセントで示されている。
【０１５１】
表３の結果は、ポリマー１と２で水の表面張力の有意な減少が得られ、この減少は、偏析温度より高いことを示している。
【０１５２】
実施例２：０．３質量％の濃度、T=２５℃のポリマー３から構成される起泡性調製物
【０１５３】
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して、攪拌にかけ、０．３質量％のポリマー３の水性溶液（１０ｍｌのピルボトル中に５ｇの溶液）から気泡を得る。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。
【０１５４】
比較のために、ａ）０．１５質量％の水中濃度のポリマー３の水溶性骨格、ｂ）０．１５質量％の水中濃度の、ＬＣＳＴを有するグラフトだけを用いて、以外は同様にして気泡を得る。
【０１５５】
こうして得られた気泡の巨視的外観の変化を経時的にモニターする。起泡力は、次第に容器の気泡の高さが高いほど高くなる。
【０１５６】
ポリマー３の場合、０．３質量％の濃度で、１時間後に実質的に変化しない十分な気泡を得る。これは３日後にはやや不安定となる。
【０１５７】
０．１５質量％の濃度のポリマー３の水溶性骨格の場合は、気泡の生成は非常に遅く、気泡は３０分後には不安定となり、３日後には完全に消失する。０．１５質量％の濃度のポリマー３のグラフトの場合は、１５分後に完全に消失する気泡を得る。
【０１５８】
このように、ポリマー３は、水溶性骨格や、ＬＣＳＴを有するグラフトより優れた起泡特性を有する。ポリマー３（０．３％）とＰＡＡ骨格（０．１５％）の水溶液は、同じ粘度（１０ｓ−１の剪断率で約０．５Ｐａ．ｓ）を有しており、水溶性骨格を含むものと比較して、ポリマー３で得られた気泡の改善された安定性は、増粘効果のためではない。
【０１５９】
実施例３：０．１質量％の濃度、T=１５℃と３８℃のポリマー２から構成される起泡性調製物
【０１６０】
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかけ、０．３質量％のポリマー３の水性溶液（１０ｍｌのピルボトル中に５ｇの溶液）から気泡を得る。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。
【０１６１】
０．１５質量％の濃度のポリマー２の水溶性骨格を含む水溶液、０．１５質量％の濃度の、ポリマー２のＬＣＳＴを有するグラフトの水溶液だけを用いて、同様にして気泡を得る。
【０１６２】
こうして得られた気泡の巨視的外観の変化を、ポリマー２の場合は１５℃と３８℃の温度で、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトの場合は２５℃の温度で、経時的にモニターする。
【０１６３】
ポリマー２の場合、１５℃で十分な気泡を得るが、気泡の高さは３０分後に減少し（５０％減少した気泡）、２時間後に消失する。３８℃では、やはり十分な気泡を得、２時間後でも存続し（４０％の気泡が残る）、２２時間後でも一部存在する（２５％の気泡がまだ残る）。
【０１６４】
ポリマー２の水溶性骨格の場合は、２５℃で非常に低い気泡高さを得、気泡は５分後に消失する。ＬＣＳＴを有するグラフトの場合、２５℃で十分な気泡を得、これは即座に不安定となり（８０％気泡で２０％液体）、その後実質的に３０分後は残った泡は１５％だけとなり、２時間後に消失する。
【０１６５】
このように、ポリマー２は、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトよりも優れた起泡特性を有する。この起泡力は、広範囲の温度にわたって観察され、温度が、０．１５質量％の濃度での、ＬＣＳＴを有する鎖の偏析温度、すなわち３６℃より高くなると増加する。１５℃から３８℃までのポリマー２のこの起泡力の増加は、熱誘導性ゲル化作用と関連しない。その理由は、０．１％の水溶液でのポリマー２の粘度は下記の通りであるからである。
− １５℃での粘度（１０ｓ−１）：０．００７Ｐａ．ｓ
− ３８℃での粘度（１０ｓ−１）：０．００５Ｐａ．ｓ
【０１６６】
実施例４：水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトを含むポリマー１と２の水／油の界面活性
【０１６７】
温度を５℃から８０℃の間に保つための保温槽を備えた、環状張力計を用いて（Krussからの張力計Ｋ１２）、表面張力（σ）を測定した。室温で、水中で粉末形態の適当な量のポリマーを攪拌して単純に溶解することによりポリマー溶液を調製し、０．０５または０．１質量％のポリマー濃度とした。
水／パーリーム油の界面で、２つの温度で、測定を行なった。
− １５℃、LCSTを有するグラフト（ポリマー１と２）の混合温度未満の値。
− ３８℃、LCSTを有するグラフト（ポリマー１と２）の偏析温度を超えた値。
【０１６８】
結果を表４に示す。
【０１６９】
【表４】
【０１７０】
濃度は、質量パーセントで示されている。
【０１７１】
表４の結果は、ポリマー１と２の存在下で、０．１質量％のポリマー１と２の溶液の場合、水の界面張力が、１５℃で、２５または２２ｍＭ／ｍ、３８℃で２９から２４ｍＭ／ｍの減少を示すことを表す。
【０１７２】
実施例５：水性相中に０．３質量％の濃度、Ｔ＝２５℃のポリマー３を含むエマルション
【０１７３】
０．３質量％の（４．８ｇ）ポリマー３とパーリーム油（１．２ｇ）の水溶液を用いてエマルションを調製する。混合物を、８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかける。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。１０ｍｌ容量のピルボトル中で乳化を行なう。パーリームオイルの質量分画は２０％とした。
【０１７４】
０．１５質量％の濃度のポリマー３の水溶性骨格の水溶液、０．１５質量％の濃度の、ＬＣＳＴを有するグラフトの水溶液を用いて、同様にしてエマルションを調製する。
【０１７５】
エマルションの巨視的外観の変化を経時的にモニターする。乳化力は、乳化相の高さが高いほど高くなる。
【０１７６】
２５℃で、０．３質量％のポリマー３の場合、全体の組成物が乳化され、６４日間安定なままである。０．１５質量％のポリマー３の水溶性骨格の場合、良好なエマルションの高さが得られるが、６４日後には減少する。
【０１７７】
ポリマー３のＬＣＳＴを有するグラフトの場合、より低いエマルションの高さを得、エマルションは、５２時間後に消失する。
【０１７８】
このように、ポリマー３は、水溶性骨格や、ＬＣＳＴを有するグラフトより優れた乳化特性を有する。ポリマー３（０．３％）とＰＡＡ骨格（０．１５％）の水溶液は、同じ粘度（１０ｓ−１の剪断率で約０．５Ｐａ．ｓ）を有しており、水溶性骨格を含むものと比較して、ポリマー３で得られたエマルションの改善された安定性は、増粘効果のためではない。
【０１７９】
実施例６：水性相中に０．３質量％の濃度、Ｔ＝１５℃と３８℃のポリマー２を含むエマルション
【０１８０】
０．３質量％の（４．８ｇ）ポリマー３とパーリーム油（１．２ｇ）の水溶液を用いてエマルションを調製する。混合物を、８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかける。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。１０ｍｌ容量のピルボトル中で乳化を行なう。パーリームオイルの質量分画は２０％とした。
【０１８１】
エマルションの巨視的外観の変化を経時的にモニターする。乳化力は、乳化相の高さが高いほど高くなる。
【０１８２】
１５℃で、最初にポリマー２で全体が乳化され、６３日後に、乳化相の高さの半分が消失する。
【０１８３】
３８℃で、ポリマー２で得られるエマルションは、十分であり、６３日間安定なままである。
【０１８４】
このように、ポリマー２は、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトよりも優れた乳化特性を有する。この乳化力は、広範囲の温度にわたって観察され、温度が、ＬＣＳＴを有する鎖の偏析温度（０．３％の濃度で３２℃）より高くなると増加する。この増加は、熱誘導性ゲル化作用と関連しない。その理由は、３％の水溶液でのポリマー２の粘度は下記の通りであるからである。
−１５℃での粘度（１０ｓ−１）：０．１２Ｐａ．ｓ
−３８℃での粘度（１０ｓ−１）：０．１２Ｐａ．ｓ
【０１８５】
エマルションまたはフォームの形態の化粧品組成物の例を下記に示す。
【０１８６】
実施例７：流動性の起泡性組成物
【０１８７】
３時間室温で攪拌しながら脱イオン水中に粉体形態のポリマー１を溶解し、次いで他の成分をこの溶液に導入し、３０分間攪拌を続け、この起泡性組成物を得る。
【０１８８】
得られた調製物は、５℃から６０℃で用いることができる流動性の起泡性組成物である。
【０１８９】
実施例８：ボディ乳液
この乳液は、下記の組成を有する油性相と水性相を含む。
【０１９０】
油性相
水性相
【０１９１】
粉末形態のポリマー３と防腐剤を、３時間攪拌しながら脱イオン水中に溶解することにより水性相を得る。ついで油性相を、Moritzブレンダーを用いて、４０００ｒｐｍの速度で、２０分間攪拌しながら、水性相中にゆっくりと加える。
【０１９２】
得られた調製物は、美しい、流動性の、水性相のきめを有するエマルションである。
【０００１】
本発明は、特に化粧品の、特に起泡性エマルションと組成物における、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位とを含むポリマーの新規の使用に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーは、下記の文献に記載されている。D. Hourdetら、Polymer, 1994, Vol.35, No.12,p.2624-2630 [1]（非特許文献１）；F. L'Alloretら、Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.273, No.12, p.1163-1173 [2]（非特許文献２）；F. L'Alloretら、Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol.52, No.2, p.117-128 [3]（非特許文献３）;EP-A-0583814[4]（特許文献１）及びEP-A-0629649[5]（特許文献２）。
【０００３】
これらの文献に記載されているように、これらのポリマーは、水溶性単位、及び水中で下限臨界溶液温度を有する単位である、ＬＣＳＴを有する単位を含む。この点で、ＬＣＳＴを有するこれらの単位は、特定の温度を超えて変性された水中での溶解性を有する単位である。これらは、それらの水溶性の領域を規定する熱誘導化偏析温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小の偏析温度は、「ＬＣＳＴ」(Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶液温度)として知られている。ＬＣＳＴポリマーの各濃度について、熱誘導化偏析温度が観察されている。それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴよりは高い。この温度未満でポリマーは水溶性であり、この温度を超えるとポリマーは水溶性を失う。
【０００４】
例えば、これらのポリマーは、温度上昇によりもたらされる水ゲル化特性を有する。これらの特性は、文献［４］（特許文献１）及び文献［５］（特許文献２）に記載されているように、石油分野の用途に用いられることができる。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−９５／２４４０［６］（特許文献３）も、ＬＣＳＴを有する単位とｐＨ感受性単位を含み、熱誘導化ゲル特性を有するコポリマーについて記載している。これらのコポリマーは、固体粒子の形態で、または液体、ゲルまたは軟膏などの処方物で、製薬業分野と化粧品分野で活性成分の放出の制御のために用いられる。これらのコポリマーで得られたゲルは、不透明で、ＬＣＳＴを有するものであって、ＬＣＳＴを有する単位を含むが、その全体的な挙動は、ＬＣＳＴタイプのそれとは異なって透明のゲルをもたらす本発明のコポリマーと異なる。
【０００６】
ＵＳ−Ａ−５９３９４８５［７］（特許文献４）とＷＯ９７／００２７５［８］（特許文献５）は、外的刺激及び構造的成分の変化に応答して凝集可能な感受性成分を含む可逆的ゲル化ポリマーシステムを記載している。外的刺激は温度であっても良い。外的刺激に対して感受性である成分は、例えばPluronic(登録商標)といった「ポロキサマー」のようなブロックコポリマーであって良い；そのようなブロックコポリマーは、ＬＣＳＴに対応しない臨界温度を超えると微視的に凝集する。非イオン性界面活性剤も、感受性成分として使用されても良い。これらのポリマーは熱誘導化ゲル化特性を有し、医薬製品を送達するために製薬業界で使用されても良く、化粧品業界を含む多くの他の業界で使用されても良い。ＷＯ９７／00275［８］（特許文献５）の実施例３４は、非イオン性、アニオン性、及びカチオン性界面活性剤が添加されたポロキサマー−アクリル誘導体システムを含む化粧品処方物を示す。
【０００７】
これらの製剤では、ポリマーシステムの感受性成分は、加熱の間で、本発明のポリマーのもののような、ＬＣＳＴを有する単位のものとは異なる挙動を有する。かくして、それが約３０−４０℃に加熱された場合、それはミセル化、つまり微視的なレベルでの凝集の温度を示し、次いでそれがさらに加熱されると、より高温のＬＣＳＴ温度を示す。このＬＣＳＴは、巨大分子間の巨視的凝集に対応する。WO-A-97/00275[8]（特許文献５）の第16から17頁では、ゲル化及びＬＣＳＴが約７０℃まで異なる温度で観察されることが説明されており、これは、これらのポリマーが本願のポリマーとは異なることを示す。
【０００８】
文献ＷＯ−Ａ−９８／４８７６８［９］（特許文献６）も、ポリアクリル酸とポロキサマーとを含む、可逆的熱誘導化ゲル化ポリマーを使用する化粧品組成物を記載している。したがってこのポリマーは、本発明のポリマーと異なるものである。
【０００９】
WO-A-00/35961[10]（特許文献７）は、エマルション重合による熱誘導化増粘特性を有するポリマーの調製、及び製薬組成物と化粧品組成物におけるこれらのポリマーの使用を記載する。これらのポリマーは、水溶性単位と、アルキレンオキシドに基づくLCSTを有する単位とを含むコポリマーであって良い。その熱誘導化増粘特性を増強するために、ポリマーに非イオン性界面活性剤を添加することが考慮される。
【００１０】
こうして、これらの文献から、水溶性単位と、ＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーが、熱誘導化ゲル化または熱誘導化増粘化特性を有することがわかる。
【非特許文献１】
D. Hourdetら、Polymer, 1994, Vol.35, No.12,p.2624-2630 [1]
【非特許文献２】
F. L'Alloretら、Coll. Polym. Sci., 1995, Vol.273, No.12, p.1163-1173 [2]
【非特許文献３】
F. L'Alloretら、Revue de l'Institut Francais du Petrole, 1997, Vol.52, No.2, p.117-128 [3]
【特許文献１】
EP-A-0583814[4]
【特許文献２】
EP-A-0629649[5]
【特許文献３】
ＷＯ−Ａ−９５／２４４０［６］
【特許文献４】
ＵＳ−Ａ−５９３９４８５［７］
【特許文献５】
ＷＯ９７／００２７５［８］
【特許文献６】
ＷＯ−Ａ−９８／４８７６８［９］
【特許文献７】
WO-A-00/35961[10]
【特許文献８】
EP-A-0 566 438 [11]
【特許文献９】
FR-A-2 739 566 [12]
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によって、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーであって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるポリマーが、さらに、水の表面張力または界面張力を低下させる有利な特性を有し、起泡性組成物とエマルションの製造に用いることができる粘稠性を有することが見出された。
【００１２】
こうして、本発明の一の主題は、水の表面張力または界面張力を低下させるための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーの使用であって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるものである、使用である。
【００１３】
本発明の一の有利な特性によれば、水の表面張力または界面張力の低下が、５から８０℃の範囲の温度で、ポリマーが０．１質量％の濃度で、少なくとも１５ｍＮ／ｍである。
【００１４】
さらに、水の表面張力または界面張力の低下が、ポリマーが０．１質量％の濃度で、温度が、この濃度におけるＬＣＳＴを有する単位の偏析温度よりも高い時に増大する。この場合、水の表面張力または界面張力の低下が、ポリマーが０．１質量％の濃度で、温度が、この濃度におけるＬＣＳＴを有する単位の偏析温度よりも高い時に、少なくとも２０ｍＮ／ｍである。
【００１５】
水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーのこれらの界面特性は、界面活性剤なしで、またはごくわずかな界面活性剤だけで、フォーム、水中油型エマルションまたは水中油中水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）多重エマルションの製造のために用いることができる。
【００１６】
フォームは、水性連続相中の気泡、特に空気泡の分散物である。化粧品のクレンジング組成物において、これらの泡は、その濃度が５から２０質量％の範囲である界面活性剤により安定化される。低分子質量（Ｍ＜２０００ｇ／モル）のこれらの両親媒性種は、皮膚に対して、比較的刺激性を有するという欠点を有している。
【００１７】
水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルションは、水性連続相中の油滴の分散物である。これらの化粧品Ｏ／ＷエマルションまたはＷ／Ｏ／Ｗ多重エマルションは、種々の性質の両親媒性種により安定化されることができる：
−界面活性剤、その低分子質量（２０００ｇ／モル）で特徴付けられるもの、
−ミクロゲルタイプの両親媒性ゲル化剤、例えばPemulen TR1(Goodrich)、及び
−シリコーン油の存在下で用いられるジメチコーンコポリオール誘導体。
【００１８】
これらの化合物は、各々使用の制限を有する：
−界面活性剤は、皮膚に対して、比較的刺激性である；
−ミクロゲルタイプの両親媒性ゲル化剤は、数が限定されており、全てが、同じタイプのゲル化のきめをもたらす
−ジメチコーンコポリオール誘導体は、シリコーン油に特異的である。
【００１９】
さらに、エマルションの安定性は、温度が上昇すると一般的に減少し、これは、温度変化を原因とするエマルションの保存の間の相分離の現象をもたらす。
【００２０】
したがって、化粧品の用途では、
−特に広い温度範囲（５−８０℃）にわたって、化粧品エマルション及びフォームを安定化することが可能である
−皮膚に対して、ほとんど刺激性がない、及び
−広い範囲の、きめ、流動性または増粘化／ゲル化を付与することができる、
の利用可能な剤を有することが有利である。
【００２１】
本発明によって、水溶性単位およびＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーが、界面活性剤なしで、またはほんのわずかな量の界面活性剤を含み、これによって皮膚に対してほとんど刺激性がなく、５から８０℃の温度範囲で安定で、広範囲のきめを付与することができる、フォーム及びエマルションを得ることを可能にすること見出された。
【００２２】
かくして、本発明の主題は、また、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーであって、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度について５から４０℃であるものであるポリマーを含む水性相を含む起泡性組成物である。
【００２３】
本発明は、また、水性相と、水性相に分散された油性相を含む水中油型エマルションであって、前期水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度について５から４０℃であるものである、水中油型エマルションにも関する。
【００２４】
本発明はまた、外部水性相に分散された油中水型エマルションを含む水中油中水型エマルションであって、前期外部水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度について５から４０℃であるものである、水中油中水型エマルションにも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明で使用されるポリマーは、一方で水溶性単位を含む、他方で前述のＬＣＳＴを有する単位を含む、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーであって良い。
【００２６】
かくして、本発明の文脈で使用されるポリマーは、例えばＬＣＳＴを有するブロックと交互に存在する水溶性単位からなるブロックを含むブロックポリマーであっても良い。
【００２７】
これらのポリマーは、ＬＣＳＴグラフトを有する水溶性単位によって形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。これらのポリマーは、また水溶性グラフトを有する、ＬＣＳＴを有する単位によって形成される骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在しても良い。
【００２８】
これらの構造は、部分的に架橋されても良い。
【００２９】
なお、この文脈では、用語「水溶性単位」と「ＬＣＳＴ単位」は、一方で、水溶性単位、他方で、ＬＣＳＴ単位を、結合する基を含まず、結合単位は、一方は、水溶性単位の前駆体、他方は、ＬＣＳＴ多にの前駆体により含まれる反応部位の反応により由来する。
【００３０】
これらのポリマーで用いられる水溶性単位は、５℃から８０℃の温度で水中で、少なくとも１０ｇ／ｌ、好ましくは２０ｇ／ｌの割合まで可溶性である単位である。
【００３１】
しかしながら用語、「水溶性単位」はまた、前述の溶解性を有する単位を必ずしも有さない単位をも意味するが、５℃から８０℃で１重量％での水溶液において、巨視的に均一で透明な溶液、つまり１ｃｍの厚みのサンプルを通じて４００から８００ｎｍの間の波長とは無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有する溶液の生産の可能にする。
これらの水溶性単位は、ＬＣＳＴタイプの熱誘導化偏析温度を有さない。
【００３２】
これらの水溶性単位は、ビニルモノマーのフリーラジカル重合、または重縮合によって得ることができ、あるいは別法として、天然に存在するポリマーまたは変性天然ポリマーからなるものでもよい。
【００３３】
例として、単独または混合物として、前記水溶性単位を形成することができる、下記のモノマーを挙げることができる：
− （メタ）アクリル酸；
− 以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
【００３４】
【化１】
[式中：
− ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
− Ｘは以下のものから選択される：
− −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
− −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
− マレイン酸無水物；
− イタコン酸；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
− Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
− 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
− ビニルアセタミド。
【００３６】
水溶性単位の全部または一部を構成しても良い重縮合物及び天然ポリマーまたは変性天然ポリマーの中で、下記のものを挙げることができる：
− 水溶性ポリウレタン；
− キサンタンゴム、特にKelco社によりKeltrol T及びKeltrol SFの名称で；またはRhodia社によりRhodigel SM及びRhodigel 200の名称で市販されている製品；
− アルギナート(Monsanto社製のKelcosol)、及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート(Kelco社製のKelcoloid LVF)；
− セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Aquasorb A500, Hercules)、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
− ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル(Jaguar XC97-1, Rhodia)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド。
【００３７】
さらにポリエチレンイミンが挙げられる。
【００３８】
水溶性単位は好ましくは、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００３９】
水溶性単位は好ましくは、それらがマルチブロックポリマーの一のブロックを構成する場合、あるいはそれらがグラフトポリマーまたはコームポリマーのグラフトを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する。
【００４０】
本発明で使用されるポリマーのＬＣＳＴを有する単位は、特定の温度を超えると変性される水溶性を有する単位であると定義されて良い。それらは、水中でのそれらの溶解性の領域を規定する熱誘導化偏析温度（または曇点）を有する単位である。ポリマー濃度の関数として得られる最小偏析温度は、「ＬＣＳＴ」（Lower Critical Solution Temperature；下限臨界溶解温度）と称される。各ポリマー濃度について、熱誘導化偏析温度が観察される；それは、曲線の最小点であるＬＣＳＴより高い。この温度未満では、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中で可溶性である；この温度を超えると、ＬＣＳＴを有する単位を構成するポリマーは水中での溶解性を失う。
【００４１】
用語、「温度Ｔで水中に可溶性」は、その単位がＴで少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｌの可溶性を有することを意味する。
【００４２】
ＬＣＳＴの測定は、視覚的に実施されて良い：水溶液の曇点が出現する温度が測定される；この曇点は、溶液の不透明化または透明性の損失によって反映される。
【００４３】
一般的に、透明な組成物は、１ｃｍの厚みのサンプルを通じて、４００から８００ｎｍの間の波長に無関係に、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％の最大光透過値を有するであろう。
【００４４】
透過率は、その光スペクトルの波長で作用する分光光度計の光ビームに１ｃｍの厚みのサンプルを配置することによって測定されて良い。
【００４５】
本発明で使用されるポリマー中のＬＣＳＴを有する単位は、以下のポリマーから選択される一つ以上のポリマーからなって良い：
− ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
− ポリビニルメチルエーテル；
− ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド及びポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；並びに
− ポリビニルカプロラクタム。
【００４６】
好ましくは、ＬＣＳＴを有する単位は、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]。
【００４７】
好ましくはＬＣＳＴを有するこれらの単位のモル質量は、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、特に１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである。
【００４８】
ＥＯ及びＰＯ単位のランダムな分布は、その温度を超えると巨視的相分離が観察される下限臨界溶液（偏析）温度の存在によって反映されることが見出されている。この挙動は、ミセル化温度として知られている臨界温度を超えてミセルを形成する（巨視的レベルの凝集）、ブロック（ＥＯ）（ＰＯ）コポリマーの挙動とは異なる。
【００４９】
かくしてＬＣＳＴを有する単位は、特にアミノ化、特にモノアミノ、ジアミノ、またはトリアミノ、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダムコポリマーから由来して良い。市場で入手可能なＬＣＳＴを有する単位としては、Huntsman社によりJeffamineの名称で市販されているコポリマー、特にJeffamin XTJ-507 (M-2005)、Jeffamine D-2000、及びJeffamine XTJ-509 (またはT-3000)が挙げられる。
【００５０】
ＬＣＳＴを有する単位はまた、ＯＨ末端基を含むランダムＥＯ／ＰＯコポリマー、例えばClariant社によりPolyglycols P41及びB11の名称で市販されている製品から由来しても良い。
【００５１】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体、さらにはポリビニルカプロラクタム及びビニルカプロラクタムコポリマーもまた、ＬＣＳＴを有する単位として本発明で使用されて良い。
【００５２】
ＬＣＳＴを有するポリマー状及びコポリマー状Ｎ置換化アクリルアミド誘導体の例としては、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド、及びＮ−イソプロピルアクリルアミド（またはＮ−エチルアクリルアミド）と、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５３】
これらのポリマーのモル質量は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５４】
これらのポリマーは、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位を得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５５】
ビニルカプロラクタムコポリマーの例としては、ビニルカプロラクタムと、前述の式（Ｉ）を有するビニルモノマー、またはマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーが挙げられる。
【００５６】
これらのビニルカプロラクタムポリマーまたはコポリマーのモル質量は、一般的に１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである。
【００５７】
これらの化合物は、反応性アミノ末端基を有するＬＣＳＴを有する単位を得るために、過硫酸カリウムの存在下で、アミノエタンチオールヒドロクロリドのような開始剤のペアを使用してフリーラジカル重合によって合成されて良い。
【００５８】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の重量割合は、最終ポリマーに対して好ましくは５から７０重量％、特に２０から６５重量％、とりわけ３０から６０重量％である。
【００５９】
前述のように、前記ＬＣＳＴを有する単位の偏析温度は、前記ＬＣＳＴを有する単位の１質量％の水中での濃度について、５から４０℃、好ましくは１０から３５℃である。
【００６０】
本発明の文脈で使用されるポリマーは、グラフト化、共重合、またはカップリング反応工程を使用して、当業者の一般的知見に基づいて当業者によって容易に調製することができる。
【００６１】
最終ポリマーが、特にＬＣＳＴ側鎖またはグラフトを有する水溶性骨格を有するグラフトポリマーの形態で存在する場合、少なくとも一つの反応性末端基または反応部位、特にアミノ末端基または反応部位を有するＬＣＳＴを有する単位を、少なくとも１０％（モル基準で）のカルボン酸官能基のような反応性基を有する、骨格を形成する水溶性ポリマーにグラフトすることによって、前記ポリマーを調製することが可能である。この反応は、Ｎ−メチルピロリドンまたは水のような溶媒中で、ジシクロヘキシルカルボジイミドまたは１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドヒドロクロリドのようなカルボジイミドの存在下で実施されて良い。
【００６２】
グラフトポリマーを調製するための別の可能性は、例えば、ＬＣＳＴを有するマクロモノマー（ビニル末端基を有する前述のＬＣＳＴを有する鎖）と、アクリル酸または式（Ｉ）を有するビニルモノマーのような水溶性ビニルモノマーとを共重合することからなる。
【００６３】
最終ポリマーがブロックポリマーの形態で存在する場合、各末端で相補的な反応部位を有する、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位の間でのカップリングによって、前記ポリマーを調製することが可能である。
【００６４】
グラフト工程及びカップリング工程の場合では、ＬＣＳＴを有する単位の反応性部位は、アミン官能基、特にモノアミン、ジアミン、またはトリアミン、及びＯＨ官能基であって良い。この場合、水溶性単位の反応性部位は、カルボン酸官能基であって良い。
【００６５】
すでに記載したように、本発明の起泡性組成物は、前述のような水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む水性相を含む。一般的に、水性相のポリマーの質量濃度は、水性相の重量の５％以下であり、好ましくは０．０１から５％、さらに好ましくは０．０２から４％である。
【００６６】
水性相は、さらに、少量の、例えば、水性相の重量に対して、５％以下、好ましくは４％以下の質量濃度の、起泡性界面活性剤を含むことができる。
【００６７】
使用される起泡性界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、両性、または両イオン性界面活性剤であって良い。好ましくは、起泡性界面活性剤（類）は、非イオン性界面活性剤（類）である。
【００６８】
非イオン性界面活性剤としては、例えばアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）、ポリオールと脂肪酸とのエステル、ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル、脂肪アルコールとポリオールとの誘導体（エーテル）、及びこれらの化合物のオキシアルキレン化（オキシエチレン化及び／またはオキシプロピレン化）誘導体が挙げられる。さらには、マルトースエステル、ポリグリセロール化脂肪アルコール、グルカミン誘導体、例えば２−エチルヘキシルオキシカルボニル−Ｎ−メチルグルカミン、及びこれらの混合物も挙げられる。
【００６９】
アルキルポリグルコシドとしては、例えばデシルグルコシド（アルキル−Ｃ９／Ｃ１１−ポリグルコシド（１．４））、例えばKao Chemicals社によりMydol 10の名称で市販されている製品、Henkel社によりPlantaren 2000 UP及びPlantacare 2000 UPの名称で市販されている製品、及びSEPPIC社によりOramix NS 10の名称で市販されている製品；カプリル／カプリン酸グルコシド、例えばSEPPIC社によりOramix CG 110の名称で市販されている製品、またはBASF社によりLutensol GD 70の名称で市販されている製品；ラウリルグルコシド、例えばHenkel社によりPlantaren 1200 N及びPlantacare 1200の名称で市販されている製品；及びココグルコシド、例えばHenkel社によりPlantacare 818/UPの名称で市販されている製品、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７０】
マルトース誘導体は、例えば文献EP-A-0 566 438 [11]（特許文献８）に記載されているもの、例えばＯ−オクタノイル−６’−Ｄ−マルトース、または文献FR-2 739 566 [12]（特許文献９）に記載されたＯ−ドデカノイル−６’−Ｄ−マルトースである。
【００７１】
ポリグリセロール化脂肪アルコールとしては、ポリグリセロール化ドデカンジオール（３．５ｍｏｌのグリセロール）が挙げられ、この製品は、Chimex社によりChimexane NFの名で市販されている。使用可能なアニオン性界面活性剤は、例えばカルボキシラート、アミノ酸誘導体、アルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、スルホナート、イセチオナート、タウラート、スルホスクシナート、アルキルスルホアセタート、ホスファート及びアルキルホスファート、ポリペプチド、アルキルポリグルコシドのアニオン性誘導体、脂肪酸石鹸、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００７２】
カルボキシラートとしては、例えばＮ−アシルアミノ酸のアルカリ金属塩；アミドエーテルカルボキシラート（ＡＥＣ）、例えばKao Chemicals社によりAkypo Foam 30の名称で市販されているナトリウムラウリルアミドエーテルカルボキシラート（３ＥＯ）；Kao Chemicals社によりAkypo Soft 45の名称で市販されているオキシエチレン化（６ＥＯ）ナトリウムラウリルエーテルカルボキシラート（６５／２５／１０ Ｃ１２−１４−１６）；オリーブ油とカルボキシメチルとのポリオキシエチレン化脂肪酸、例えばBiologia E Tecnologia社によりOlivem 400の名称で市販されている製品；Nikkol社によりNikkol ECTD-6NEXの名称で市販されているオキシエチレン化（６ＥＯ）ナトリウムトリデシルエーテルカルボキシラート；Sanyo社によりBeaulight SHAAの名称で市販されているナトリウム２−（２−ヒドロキシアルキルオキシ）アセタートが挙げられる。
【００７３】
アミノ酸誘導体は、例えばサルコシナート、特にアシルサルコシナート、例えばCiba社によりSarkosyl NL 97の名称で市販されている、またはSEPPIC社によりOramix L 30の名称で市販されているナトリウムラウロイルサルコシナート、Nikkol社によりNikkol Sarcosinate MNの名称で市販されているナトリウムミリストイルサルコシナート、Nikkol社によりNikkol Sarcosinate PNの名称で市販されているナトリウムパルミトイルサルコシナート；アラニナート、例えばNikkol社によりSodium Nikkol Alaninate LN 30の名称で市販されている、またはKawaken社によりAlanone Aleの名称で市販されているナトリウムラウロイル−Ｎ−メチルアミドプロピオナート及びKawaken社によりAlanone Altaの名称で市販されているトリエタノールアミンＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルアラニナート；Ｎ−アシルグルタマート、例えばAjinomoto社によりAcylglutamate CT-12の名称で市販されているトリエタノールアミンモノココイルグルタマート、Ajinomoto社によりAcylglutamate LT-12の名称で市販されているトリエタノールアミンラウロイルグルタマート、及びAjinomoto社によりAmisoft LS-11の名称で市販されているモノナトリウムＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタマート；アスパラタート、例えばMitsubishi社によりAsparack LM-TS2の名称で市販されている、トリエタノールアミンＮ−ラウロイルアスパラタートとトリエタノールアミンＮ−ミリストイルアスパラタートとの混合物；シトラート、並びにこれらの混合物から選択されて良い。
【００７４】
グリシン誘導体としては、ナトリウムＮ−ココイルグリシナート、及びカリウムＮ−ココイルグリシナート、例えばAjinomoto社によりAmilite GCS-12及びAmilite GCK-12の名称で市販されている製品が挙げられる。
【００７５】
アルキルエーテルスルファートとしては、例えばHenkel社によりSipon AOS 225またはTexapon N702 Pateの名称で市販されているナトリウムラウリルエーテルスルファート（７０／３０ Ｃ１２−１４）（２．２ＥＯ） 、Henkel社によりSipon LEA 370の名称で市販されているアンモニウムラウリルエーテルスルファート（７０／３０ Ｃ１２−１４）（３ＥＯ）、及びRhodia Chimie社によりRhodapex AB/20の名称で市販されているアンモニウム（Ｃ１２−Ｃ１４）アルキルエーテル（９ＥＯ）スルファートが挙げられる。
【００７６】
スルホナートとしては、例えばα−オレフィンスルホナート、例えばStepan社によりBio-Terge AS-40の名称で市販されている、またはWitco社によりWitconate AOS Protege及びSulframine AOS PH 12の名称で市販されている、またはStepan社によりBio-Terge AS-40 CGの名称で市販されている、ナトリウムα−オレフィンスルホナート（Ｃ１４−１６）、Clariant社によりHostapur SAS 30の名称で市販されている第二級ナトリウムオレフィンスルホナート；直鎖状アルキルアリールスルホナート、例えばManro社によりManrosol SXS30、Manrosol SXS40及びManrosol SXS93の名称で市販されているナトリウムキシレンスルホナートが挙げられる。
【００７７】
イセチオナートとしては、アシルイセチオナート、例えばナトリウムココイルイセチオナート、例えばJordan社によりJordapon CI Pの名称で市販されている製品が挙げられる。
【００７８】
タウラートとしては、Clariant社によりHostapon CT Pateの名称で市販されているヤシ実油メチルタウラートのナトリウム塩；Ｎ−アシルＮ−メチルタウラート、例えばナトリウムＮ−ココイルＮ−メチルタウラート、例えばClariant社によりHostapon LT-SFの名称で、またはNikkol社によりNikkol CMT-30-Tの名称で市販されているナトリウムＮ−ココイルＮ−メチルタウラート、及びNikkol社によりNikkol PMTの名称で市販されているナトリウムパルミトイルメチルタウラートが挙げられる。
【００７９】
スルホスクシナートとしては、例えばWitco社によりSetacin 103 Special、Rewopol SB-FA 30 K 4の名称で市販されているオキシエチレン化（３ＥＯ）ラウリルモノスルホスクシナート（７０／３０ Ｃ１２／Ｃ１４）、Zscimmer Schwarz社によりSetacin F Special Pasteの名称で市販されているＣ１２−Ｃ１４アルキルヘミスルホスクシナートの二ナトリウム塩、Henkel社によりStandapol SH 135の名称で市販されているオキシエチレン化（２ＥＯ）二ナトリウムオレアミドスルホスクシナート、Sanyo社によりLebon A-5000の名称で市販されているオキシエチレン化（５ＥＯ）ラウラミドモノスルホスクシナート、Witco社によりRewopol SB CS 50の名称で市販されているオキシエチレン化（１０ＥＯ）ラウリルシトラートモノスルホスクシナートの二ナトリウム塩、及びWitco社によりRewoderm S 1333の名称で市販されているリシノール酸モノエタノールアミドモノスルホスクシナートが挙げられる。
【００８０】
ホスファート及びアルキルホスファートとしては、例えばモノアルキルホスファート及びジアルキルホスファート、例えばKao Chemicals社によりMAP 20の名称で市販されているラウリルモノホスファート、Cognis社によりCrafol AP-31の名称で市販されているモノエステル及びジエステル（主にジエステル）の混合物としてのドデシルリン酸のカリウム塩、Cognis社によりCrafol AP-20の名称で市販されているオクチルリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物、Condea社によりIsofol 12 7 EO-Phosphate Esterの名称で市販されているリン酸のエトキシル化（７ｍｏｌのＥＯ）２−ブチルオクタノールモノエステル及びジエステルの混合物、Uniqema社によりArlatone MAP 230K-40及びArlatone MAP 230T-60の名称で市販されているモノ（Ｃ１２−Ｃ１３）アルキルホスファートのカリウム塩またはトリエタノールアミン塩、Rhodia Chimie社によりDermalcare MAP XC-99/09の名称で市販されているカリウムラウリルホスファートが挙げられる。
【００８１】
ポリペプチドは、例えば穀物、特にコムギ及びオオムギのアミノ酸上の脂肪鎖を縮合することによって得られる。ポリペプチドとしては、例えばCroda社によりAminofoam W ORの名称で市販されている加水分解化ラウロイルコムギタンパク質のカリウム塩、Maybrook社によりMay-Tein SYの名称で市販されている加水分解化ココイルダイズタンパク質のトリエタノールアミン塩、SEPPIC社によりProteol Oatの名称で市販されているオオムギラウロイルアミノ酸のナトリウム塩、Deutshe Gelatine社によりGeliderm 3000の名称で市販されているココナッツ脂肪酸にグラフトされたコラーゲン加水分解産物、SEPPIC社によりProteol VS 22の名称で市販されている水素化ココナッツ酸でアシル化されたダイズタンパク質が挙げられる。
【００８２】
アニオン性アルキルポリグルコシド誘導体は、特にアルキルポリグルコシドから得られるシトラート、タータラート、スルホスクシナート、カルボナート、及びグリセロールエーテルであって良い。例としては、Cesalpinia社によりEucarol AGE-ETの名称で市販されているココイルポリグルコシド酒石酸エステル（１，４）のナトリウム塩、SEPPIC社によりEssai 512 MPの名称で市販されているココイルポリグルコシドスルホコハク酸エステル（１，４）の二ナトリウム塩、Cesalpinia社によりEucarol(登録商標)AGE-ECの名称で市販されているココイルポリグルコシドクエン酸エステル（１，４）のナトリウム塩が挙げられる。別のアニオン性ホロシド誘導体は、Soliance社によりDodecyl-D-Galactoside Uronate de Sodiumの名称で市販されているナトリウムドデシル−Ｄ−ガラクトシドウロナートであって良い。
【００８３】
アニオン性界面活性剤として使用して良い脂肪酸石鹸は、鉱物塩基または有機塩基で塩化された天然または合成起源の脂肪酸である。脂肪鎖は、６から２２の炭素原子、好ましくは８から１８の炭素原子を含んで良い。鉱物塩基または有機塩基は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、アミノ酸及びアミノアルコールから選択されて良い。使用して良い塩としては、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、トリエタノールアミン、Ｎ−メチル−グルコサミン、リジン、及びアルギニン塩が挙げられる。石鹸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、またはステアリン酸のカリウムまたはナトリウム塩（カリウムまたはナトリウムラウラート、ミリスタート、パルミタート、またはステアラート）、並びにそれらの混合物が挙げられる。
【００８４】
使用されて良い両性及び両イオン性界面活性剤は、ベタイン、Ｎ−アルキルアミドベタイン及びその誘導体、グリシン誘導体、スルタイン、アルキルポリアミノカルボキシラート、及びアルキルアンフォアセタート、並びにそれらの混合物である。
【００８５】
ベタインとしては、例えばココベタイン、例えばHenkel社によりDehyton AB-30の名称で市販されている製品、ラウリルベタイン、例えばClariant社によりGenagen KBの名称で市販されている製品、オキシエチレン化（１０ＥＯ）ラウリルベタイン、例えばShin Nihon Rica社によりLauryl Ether (10EO) Betainの名称で市販されている製品、オキシエチレン化ステアリルベタイン（１０ＥＯ）、例えばShin Nihon Rica社によりStearyl Ether (10EO) Betainの名称で市販されている製品が挙げられる。
Ｎ−アルキルアミドベタイン及びその誘導体の例としては、Sanyo社によりLebon 2000 HGの名称で、またはAlbright & Wilson社によりEmpigen BBの名称で市販されているココアミドプロピルベタイン、及びWitco社によりRewoteric AMB12Pの名称で市販されているラウラミドプロピルベタインが挙げられる。
【００８６】
スルタインの例としては、Croda社によりCrosultaine C-50の名称で市販されているココイルアミドプロピルヒドロキシスルホベタインが含まれる。
【００８７】
アルキルポリアミノカルボキシラート（ＡＰＡＣ）の例としては、Akzo Nobel社によりAmpholak 7 CX/C及びAmpholak 7 CXの名称で市販されているココイルポリアミノカルボキシラート、Akzo Nobels社によりAmpholak 7 TX/Cの名称で市販されているナトリウムステアリルポリアミドカルボキシラート、及びAkzo Nobel社によりAmpholak XO7/Cの名称で市販されているナトリウムカルボキシメチルオレイルポリプロピルアミンが挙げられる。
【００８８】
アルキルアンフォアセタートの例としては、Ｎ−二ナトリウムＮ−ココイル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン（ＣＴＦＡ名：二ナトリウムコカンフォジアセタート）、例えばRhodia Chimie社によりMiranol C2M Concentre NPの名称で市販されている製品、及びＮ−ナトリウムＮ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン（ＣＴＦＡ名：ナトリウムコカンフォアセタート）が挙げられる。
【００８９】
これらの界面活性剤の中では、粉末形態でもよいもの、例えば、ココイルイセチオナート、リシノール酸モノエタノールアミドモノスルホンスクシナートで、Rewoderm S1333の名でWitco社により市販されているもの、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム（Amisoft LS-11）及びNikkol社によりNikkol PMTの名で市販されているナトリウム＝パルミトイルメチルタウラートである。
【００９０】
本発明の水中油型エマルションの場合、水性相は、上述の水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位とをポリマーを含み、水性相中のポリマーの質量濃度は、水性相の重量に対して、５％以下、好ましくは０．０１から５％、さらには０．０２から４％である。
【００９１】
水性相は、さらに付加的に、わずかな量、例えば１％を超えない量の乳化性界面活性剤を含むことができる。
【００９２】
特に挙げることができる乳化性界面活性剤は、非イオン性乳化剤、例えば、２から１６の炭素原子を有するポリオールと１２から２２の炭素原子を有する脂肪酸との部分エステルへの１から200モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加の生成物、例えば、ＰＲＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−５０ステアラート、及びＰＥＧ−４０ステアラートなどのポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；グリセリルステアラート、ソルビタントリステアラート、及びオキシエチレン化ソルビタンステアラオラートなどポリオールの脂肪酸エステル、Tween (登録商標)20又は Tween（登録商標） 60の商品名で市販されているもの、及びスクロースステアラートなどの糖エステル、及びこれらの混合物である。
【００９３】
本発明の起泡性エマルションと組成物では、水性相は好ましくは、局所適用、特に化粧品適用を許容する生理学的に許容可能な媒体からなることができる。
【００９４】
この特許出願では、用語、「生理学的に許容可能な媒体」は、頭皮を含む皮膚、爪、粘膜、目、及び毛髪、または身体の皮膚の他の領域のような全てのケラチン物質と適合的である媒体を意味する。
【００９５】
本発明の起泡性組成物のための生理学的に許容可能な媒体は水を含む。水の量は、組成物の全重量に対して２０から９９．９８重量％、好ましくは４０から９５重量％の範囲であって良い。
【００９６】
使用される水は、水の他に、植物水、例えばヤグルマソウ水、鉱水、例えばeau de Vittel、eau de Lucas、またはeau de la Roche Posay、及び／または湧き水であって良い。
【００９７】
生理学的に許容可能な媒体は、水の他に、１から８の炭素原子を含む低級アルコール、例えばエタノール；ポリオール、例えばグリセロール；グリコール、例えばブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、例えばＰＥＧ−８；ソルビトール；糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、及びスクロース；並びにそれらの混合物から選択される一つ以上の溶媒を含んで良い。溶媒の量は、組成物の全重量に対して０．５から３０重量％、好ましくは５から２０重量％の範囲であって良い。
【００９８】
エマルションに存在する油性相及び起泡性組成物に任意に存在する油性相は、化粧品に用いられるいかなる脂肪物質からなるものでよい。
【００９９】
油性相は好ましくは少なくとも一つの油を含む。
【０１００】
本発明の組成物で使用できる油としては、例えば以下のものが挙げられる：
− 動物起源の炭化水素ベースの油、例えばパーヒドロスクアレン；
− 植物起源の炭化水素ベースの油、例えば４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、または別法として、例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、インゲンマメ油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社により市販されているもの、またはDynamit Nobel社によりMyglyol 810、812及び818の名称で市販されているもの、ホホバ油、またはカリテバター；
− 特に脂肪酸の合成エステル及びエーテル、例えば式Ｒ１ＣＯＯＲ２及びＲ１ＯＲ２の油、でＲ１が８から２９の炭素原子を含む脂肪酸残基を表し、Ｒ２が３から３０の炭素原子を含む分枝状または非分枝状炭化水素ベースの鎖を表すもの、例えばパーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−オクチルドデシルステアラート、２−オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート；ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、及び脂肪アルコールヘプタノアート、オクタノアート、及びデカノアート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、及びジエチレングリコールジイソノナノアート；及びペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアラート；
− 鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状炭化水素、例えば揮発性または不揮発性流動パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセンまたは水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム油；
− 天然または合成精油、例えばユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベルソウ油、リッツアキュベバ油、レモン油、ビャクダン油、ローズマリー油、カモミール油、ハッカ油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、キャラウェイ油、オレンジ油、ゲラニトール油、カデ油、及びベルガモ油；
− ８から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びそれらの混合物（セチルステアリルアルコール）、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール；
− 部分的に炭化水素ベースの及び／またはシリコーンベースのフルオロ油、例えば文献JP-A-2-295912に記載されているもの；
− シリコーン油、例えば室温で液状またはペースト状である、直鎖状または環状シリコーン鎖を含む、揮発性または不揮発性のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、特にシクロポリジメチルシロキサン（シクロメチコーン）、例えばシクロヘキサシロキサン；２から２４の炭素原子を含むアルキル、アルコキシ、またはフェニル基をシリコーン鎖にペンダント状にまたは末端に含むポリジメチルシロキサン；フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、２−フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、及びポリメチルフェニルシロキサン；
− これらの混合物。
【０１０１】
前述の油のリストにおいて用語、「炭化水素ベースの油」は、主に炭素原子及び水素原子を含み、任意にエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、及び／またはアルコール基を含むいずれの油をも包含する。
【０１０２】
油性相に存在してよい他の脂肪物質は、例えば８から３０の炭素原子を含む脂肪酸、例えばステアリン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、及びオレイル酸；ワックス、例えばラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、カンデリラワックス、パラフィンワックス、リグナイトワックス、またはマイクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、及びフィッシャートロプシュワックス；ゴム、例えばシリコーンゴム（ジメチコノール）；シリコーン樹脂、例えばトリフルオロメチル−Ｃ１−４−アルキルジメチコーン、及びトリフルオロプロピルジメチコーン；及びシリコーンエラストマー、例えばShin-Etsu社により"KSG"の名称で、Dow Corning社により"Trefil"、"BY29"、または"EPSX"の名称で、あるいはGrant Industries社により"Gransil"の名称で市販されている製品が挙げられる。
【０１０３】
これらの脂肪物質は、所望の特性、例えば粘稠度またはきめの特性を有する組成物を調製するために、当業者により可変的な態様で選択されて良い。
存在する場合には、油性相の量は、組成物の全重量に対して、例えば０．０１から５０重量％、好ましくは０．１から３０重量％の範囲であって良い。
【０１０４】
本発明の起泡性組成物はまた、化粧品及び皮膚科学分野で一般的に使用されるアジュバント、例えば、鉱物または有機フィラー、親水性または親油性活性剤、防腐剤、ゲル化剤、可塑剤、抗酸化剤、香料、脱臭剤、ＵＶスクリーン剤、金属イオン封鎖剤（ＥＤＴＡ）、酸性または塩基性ｐＨ調節剤またはバッファー、及び染料（顔料または着色剤または真珠光沢剤）を含んでも良い。これらの各種のアジュバントの量は、考慮される分野で一般的に使用される量、例えば組成物の全重量の０．０１から２０％である。言うまでもなく、当業者は本発明に係る起泡性組成物に添加される任意の化合物を選択するのに注意を払い、これらの組成物に本質的に関連する有利な特性が、考慮される添加によって損なわれない、または実質的に損なわれないようにするであろう。
【０１０５】
用語、「フィラー」は、組成物に体質または剛性を与え、及び／またはメイクアップにやわらかさ、マット効果、及び均一性を与えることを企図した無色または白色の、鉱物または合成の、ラメラ状または非ラメラ状の粒子を意味するように解されるべきである。特にフィラーとしては、タルク、マイカ、シリカ、窒化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、カオリン、ナイロン(登録商標)パウダー、例えばナイロン(登録商標)-12(Atochem社により市販されているOrgasol)、ポリエチレンパウダー、テフロン(登録商標)（テトラフルオロエチレンポリマーパウダー）、ポリウレタンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリエステルパウダー、任意に変性されたデンプン、コポリマーミクロスフェア、例えばNobel Industrie社によりExpancelの名称で市販されているもの、ミクロスポンジ、例えばDow Corning社により市販されているPolytrap、シリコーン樹脂ミクロビーズ、例えばToshiba社によりTospearlの名称で市販されているもの、沈降化炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウムヒドロカーボナート、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社製のSilica Beads）、ガラスまたはセラミックミクロカプセル、８から２２の炭素原子、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から由来する金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、マグネシウム、またはリチウム、ラウリン酸亜鉛、またはミリスチン酸マグネシウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
用語、「顔料」は、組成物を着色及び／または不透明化することを企図した、媒体中に不溶性の白色または着色の、鉱物または有機粒子を意味すると解されるべきである。それらは白色または着色でも良く、鉱物及び／または有機でも良く、標準的またはナノメーターのサイズを有しても良い。鉱物顔料及びナノ顔料の中では、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、または二酸化セリウム、さらには酸化亜鉛、酸化鉄、または酸化クロム、ナノチタン（二酸化チタンナノ顔料）、ナノ亜鉛（酸化亜鉛ナノ顔料）、及びフェリックブルーが挙げられる。有機顔料の中では、カーボンブラック及びレーキ、例えば、酸性染料、例えばハロ酸染料、アゾ染料、またはアントラキノン染料のカルシウム、バリウム、アルミニウム、またはジルコニウム塩が挙げられる。
【０１０７】
用語、「真珠光沢剤」は、光を反射する真珠光沢顔料を意味すると解されるべきである。考慮される真珠光沢剤としては、天然真珠母、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料で、またはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、並びに着色化チタンマイカが挙げられる。
エマルションの場合、組成物のきめを調節するために、または乳液からクリームの広範囲のきめに近づけるために、特に、そこにゲル化剤を添加してもよい。
【０１０８】
使用されて良いゲル化剤は、親水性ゲル化剤であって良い。親水性ゲル化剤の例として、特にカルボキシビニルポリマー（カーボマー）、アクリル酸コポリマー、例えばアクリラート／アルキルアクリラートコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ゴム、及びクレーが挙げられる。
【０１０９】
本発明の起泡性組成物は、頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、及び半粘膜、及び身体または顔の皮膚の他の領域に適用されて良い、特に化粧品組成物、特にクレンジングまたはメイクアップ除去用組成物の形態で存在して良い。
【０１１０】
（身体または顔の）皮膚をクレンジング、及び／またはメイクアップを除去する製品として、本発明に係る起泡性組成物は、例えば二つの態様で使用されて良い：
・第一の使用は、手にゲルを広げる工程、顔または身体にそれを適用する工程、次いで水の存在下でそれをマッサージして、顔または身体で直接気泡を形成させる工程からなる。
・他の考え得るこのタイプの製品の使用は、顔または身体にそれを適用する前に、手の平で気泡を形成される工程からなる。
【０１１１】
組成物が十分に流動性があるなら、それはセルフフォーミングエアロゾルまたはエアスプレーボトルにパッケージすることができる。製品は、ついで皮膚または毛髪に直接適用される気泡の形態で吐出される。
【０１１２】
すべての場合で、気泡は、次いですすぎ落とされる。
【０１１３】
本発明の別の主題は、本発明の組成物を水の存在下で皮膚、頭皮、及び／または毛髪に適用し、形成された気泡及び汚れた残余物を水ですすぎ落とすことを特徴とする、皮膚、頭皮、及び／または毛髪をクレンジングするための、及び／またはそれらからメイクアップを除去するための美容方法からなる。
【０１１４】
本発明のエマルションは、多くの化粧品または皮膚科の応用に用いることができ、特に
顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮及び／またはケラチン繊維（毛髪または睫毛）を、トリートメントするために、及び／またはＵＶ光線から皮膚を保護するために用いることができる。
【０１１５】
したがって、本発明の主題は、顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜、頭皮及び／またはケラチン繊維を、トリートメント、ケア、保護及び／またはメイクアップするための、上記化粧品エマルションの美容的使用である。
【０１１６】
本発明の他の特徴及び利点は、添付された図面を参考にして、非制限的な説明のために与えられる以下の記載を読むことでより明確になるであろう。
【０１１７】
以下の実施例は、特定の水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含む、本発明に係る起泡性組成物の調製を説明する。
【０１１８】
これらの実施例で使用されるポリマーは、ＬＣＳＴを有する特定の単位からなる側鎖またはグラフトを有するポリアクリル酸（ＰＡＡ）骨格からなる。それらは、水溶性骨格（ポリアクリル酸）のモル質量、ＬＣＳＴを有する鎖の化学的性質、それらのポリマー中の質量割合、及びそれらのモル質量によって特徴付けされる。
使用されるポリマーの特徴は、表１に示されている。
【０１１９】
【表１】
これらのポリマーは、以下の態様で調製される。
【０１２１】
ポリマー１の調製
４５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する３グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、６０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた５００ｍｌ反応器中の２２０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。
【０１２２】
水中に１重量％の濃度で、１６℃の曇点を有する２６００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する４．１８１グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、２０℃で１５分間攪拌しながら、５０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸を含む反応媒体に滴下して加える。
【０１２３】
２．１５８グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、２０℃で１５分間攪拌しながら、３０ｍｌのＮ−メチルピロリドンに溶解する。得られた溶液を、６０℃で激しく攪拌しながら、ポリアクリル酸とモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーを含む反応媒体に滴下して加える。最終混合物を６０℃で１２時間攪拌する。
【０１２４】
混合物を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫中に配置する。形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を、反応媒体の濾過によって取り出す。
【０１２５】
次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
【０１２６】
１３．５５グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ダルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集める。
【０１２７】
３．９％（モル基準）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーをグラフトした７．０５グラムのポリアクリル酸（４５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１２８】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は５１％である。
【０１２９】
かくして得られたポリマーは、２０℃で水中に少なくとも１０ｇ／ｌの溶解度を有する。
【０１３０】
ポリマー２の調製
ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）グラフトを含むポリマー２を、二段階法によって調製する：
【０１３１】
１）反応性アミノ末端を有するｐＮＩＰＡＭオリゴマーの合成
８グラムのＮ−イソプロピルアクリルミド及び８０ｍｌのジメチルスルホキシドを、凝縮器と窒素流入口を備えた２５０ｍｌの三口丸底フラスコ内に導入する。ウォーターバスを使用して攪拌しながらこの混合物を２９℃に加熱し、窒素下に配置する。４５分後、４ｍｌのジメチルスルホキシドに事前に溶解した０．１６１グラムのアミノエタンチオールヒドロクロリドを反応媒体に加える。５分後、８ｍｌのジメチルスルホキシドに溶解した０．１９１グラムの過硫酸カリウムを反応媒体に加える。この反応媒体を、２９℃で３時間窒素雰囲気下で攪拌する。
【０１３２】
合成されたポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ｐＮＩＰＡＭ）オリゴマーを、アセトン（４０容量％）及びヘキサン（６０容量％）の混合物中で反応媒体から沈降することによって単離する。
【０１３３】
２）ポリアクリル酸へのｐＮＩＰＡＭオリゴマーのグラフト化
５５００００ｇ／ｍｏｌのモル質量を有する３グラムのポリアクリル酸を、６０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた２５０ｍｌ三口丸底フラスコ中の１００ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに溶解する。２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドンに事前に溶解した３．７５７グラムのｐＮＩＰＡＭオリゴマーを、攪拌しながら反応媒体内に滴下して導入する。１５分後、２５ｍｌの１−メチル−２−ピロリドン中に事前に溶解した０．７７６グラムのジシクロヘキシルカルボジイミドを、激しく攪拌しながら反応媒体中に滴下して導入する。反応媒体を、攪拌しながら６０℃で１２時間維持する。
【０１３４】
次いで反応媒体を２０℃に冷却し、次いで４℃で２４時間冷蔵庫に配置する。次いで形成されたジシクロヘキシルウレアの結晶を濾過によって取り出す。次いで１９ｇの３５％水酸化ナトリウム（アクリル酸のモル数に対して４倍過剰）でポリマーを中和し、その沈降を導く。１２時間放置した後、反応媒体を濾過して、沈降化ポリマーを回収する。このポリマーを３５℃で２４時間真空下で乾燥する。
１０．２グラムの固体を回収し、２リットルの脱イオン水に溶解する。１００００ダルトンにセットされたカットオフ値を有する膜を含むMillipore限外濾過システムを使用して、この溶液を限外濾過する。かくして精製された溶液を凍結乾燥し、固体形態のポリマーを集める。
【０１３５】
０．９％（モル基準）のポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドをグラフトした４．８グラムのポリアクリル酸（５５００００ｇ／ｍｏｌ）が得られる。
【０１３６】
最終ポリマー中のＬＣＳＴを有する単位の質量割合は４９％である。
【０１３７】
ポリマー３の調製
７５００００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量を有する１．５１グラムのポリアクリル酸(Aldrich)を、２０℃で１２時間攪拌しながら、凝縮器を備えた１ｌ反応器中の３５０ｍｌの脱イオン水に溶解する。ついで、反応媒体のｐＨを、１Ｍの水酸化ナトリウム溶液で８に調整する。１．６０グラムのモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマー(Huntsman社製のJeffamine M-2005)を、５℃で３０分間攪拌しながら、１００ｍｌの脱イオン水に溶解する。得られた溶液を、激しく攪拌しながら、反応媒体に滴下して加える。
【０１３８】
１．８４ｇの塩酸１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドを、２０℃、１５分間攪拌しながら、５０ｍｌの脱イオン水に溶解する。得られた溶液を、激しく攪拌しながら、上記反応媒体に、滴下し、ついで６時間６０℃で加熱する。
【０１３９】
反応媒体を２０℃に冷却し、ついで濃縮し、アセトンで沈澱させる。固体形態のポリマーを、ろ過により回収し、過剰量のアセトンで洗浄する。粉末を砕いて、３５℃にて真空乾燥する。
【０１４０】
３．１％（モルベースで）のモノアミノランダム（ＥＯ）６（ＰＯ）３９コポリマーでグラフト化した３．３３ｇのポリアクリル酸（７５０００ｇ／モル）を得る（収率９４％）。
【０１４１】
ポリマーのＬＣＳＴを有する単位、すなわちJeffamine単位とpNIPAM単位の偏析温度を測定する。
【０１４２】
これらの偏析温度は、可視ＵＶ分光器により、５００ｎｍの波長で、温度の関数としてこれらの単位の水溶液の透過率を測定することにより、決定する。偏析温度は、それより上で、透過率が１０℃での値より１０％低くなるような温度で同定する。種々の質量濃度で得られた結果を表２に示す。
【０１４３】
【表２】
上記実施例では、粘度の測定を、円錐／プレート形状寸法を備えたHaake RS150レオメーターと、温度を５から８０℃の間に保つような保温槽を用いて行なった。測定は、０．５℃／分の速度で、２０から４０℃に温度を変化させることにより、負荷剪断レートが１０ｓ−１でフローモードで行なった。
【０１４５】
実施例１：水溶性骨格とＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを含むポリマー１と２の表面活性
【０１４６】
温度を５℃から８０℃の間に保つための保温槽を備えた、環状張力計を用いて（Krussからの張力計Ｋ１２）、表面張力（σ）を測定した。室温で、水中で粉末形態の適当な量のポリマーを攪拌して単純に溶解することによりポリマー溶液を調製し、０．０５または０．１質量％のポリマー濃度とした。
【０１４７】
２つの温度で、測定を行なった。
−１５℃、０．０５と０．１％の濃度でのLCSTを有するグラフト（ポリマー１及び２）の混合温度未満の値。
−３８℃、０．０５と０．１％の濃度でのLCSTを有するグラフト（ポリマー１及び２）の偏析温度を超えた値。
【０１４８】
結果を表３に示す。
【０１４９】
【表３】
濃度は、質量パーセントで示されている。
【０１５１】
表３の結果は、ポリマー１と２で水の表面張力の有意な減少が得られ、この減少は、偏析温度より高いことを示している。
【０１５２】
実施例２：０．３質量％の濃度、T=２５℃のポリマー３から構成される起泡性調製物
【０１５３】
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して、攪拌にかけ、０．３質量％のポリマー３の水性溶液（１０ｍｌのピルボトル中に５ｇの溶液）から気泡を得る。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。
【０１５４】
比較のために、ａ）０．１５質量％の水中濃度のポリマー３の水溶性骨格、ｂ）０．１５質量％の水中濃度の、ＬＣＳＴを有するグラフトだけを用いて、以外は同様にして気泡を得る。
【０１５５】
こうして得られた気泡の巨視的外観の変化を経時的にモニターする。起泡力は、次第に容器の気泡の高さが高いほど高くなる。
【０１５６】
ポリマー３の場合、０．３質量％の濃度で、１時間後に実質的に変化しない十分な気泡を得る。これは３日後にはやや不安定となる。
【０１５７】
０．１５質量％の濃度のポリマー３の水溶性骨格の場合は、気泡の生成は非常に遅く、気泡は３０分後には不安定となり、３日後には完全に消失する。０．１５質量％の濃度のポリマー３のグラフトの場合は、１５分後に完全に消失する気泡を得る。
【０１５８】
このように、ポリマー３は、水溶性骨格や、ＬＣＳＴを有するグラフトより優れた起泡特性を有する。ポリマー３（０．３％）とＰＡＡ骨格（０．１５％）の水溶液は、同じ粘度（１０ｓ−１の剪断率で約０．５Ｐａ．ｓ）を有しており、水溶性骨格を含むものと比較して、ポリマー３で得られた気泡の改善された安定性は、増粘効果のためではない。
【０１５９】
実施例３：０．１質量％の濃度、T=１５℃と３８℃のポリマー２から構成される起泡性調製物
【０１６０】
８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかけ、０．３質量％のポリマー３の水性溶液（１０ｍｌのピルボトル中に５ｇの溶液）から気泡を得る。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。
【０１６１】
０．１５質量％の濃度のポリマー２の水溶性骨格を含む水溶液、０．１５質量％の濃度の、ポリマー２のＬＣＳＴを有するグラフトの水溶液だけを用いて、同様にして気泡を得る。
【０１６２】
こうして得られた気泡の巨視的外観の変化を、ポリマー２の場合は１５℃と３８℃の温度で、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトの場合は２５℃の温度で、経時的にモニターする。
【０１６３】
ポリマー２の場合、１５℃で十分な気泡を得るが、気泡の高さは３０分後に減少し（５０％減少した気泡）、２時間後に消失する。３８℃では、やはり十分な気泡を得、２時間後でも存続し（４０％の気泡が残る）、２２時間後でも一部存在する（２５％の気泡がまだ残る）。
【０１６４】
ポリマー２の水溶性骨格の場合は、２５℃で非常に低い気泡高さを得、気泡は５分後に消失する。ＬＣＳＴを有するグラフトの場合、２５℃で十分な気泡を得、これは即座に不安定となり（８０％気泡で２０％液体）、その後実質的に３０分後は残った泡は１５％だけとなり、２時間後に消失する。
【０１６５】
このように、ポリマー２は、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトよりも優れた起泡特性を有する。この起泡力は、広範囲の温度にわたって観察され、温度が、０．１５質量％の濃度での、ＬＣＳＴを有する鎖の偏析温度、すなわち３６℃より高くなると増加する。１５℃から３８℃までのポリマー２のこの起泡力の増加は、熱誘導性ゲル化作用と関連しない。その理由は、０．１％の水溶液でのポリマー２の粘度は下記の通りであるからである。
− １５℃での粘度（１０ｓ−１）：０．００７Ｐａ．ｓ
− ３８℃での粘度（１０ｓ−１）：０．００５Ｐａ．ｓ
【０１６６】
実施例４：水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトを含むポリマー１と２の水／油の界面活性
【０１６７】
温度を５℃から８０℃の間に保つための保温槽を備えた、環状張力計を用いて（Krussからの張力計Ｋ１２）、表面張力（σ）を測定した。室温で、水中で粉末形態の適当な量のポリマーを攪拌して単純に溶解することによりポリマー溶液を調製し、０．０５または０．１質量％のポリマー濃度とした。
水／パーリーム油の界面で、２つの温度で、測定を行なった。
− １５℃、LCSTを有するグラフト（ポリマー１と２）の混合温度未満の値。
− ３８℃、LCSTを有するグラフト（ポリマー１と２）の偏析温度を超えた値。
【０１６８】
結果を表４に示す。
【０１６９】
【表４】
濃度は、質量パーセントで示されている。
【０１７１】
表４の結果は、ポリマー１と２の存在下で、０．１質量％のポリマー１と２の溶液の場合、水の界面張力が、１５℃で、２５または２２ｍＭ／ｍ、３８℃で２９から２４ｍＭ／ｍの減少を示すことを表す。
【０１７２】
実施例５：水性相中に０．３質量％の濃度、Ｔ＝２５℃のポリマー３を含むエマルション
【０１７３】
０．３質量％の（４．８ｇ）ポリマー３とパーリーム油（１．２ｇ）の水溶液を用いてエマルションを調製する。混合物を、８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかける。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。１０ｍｌ容量のピルボトル中で乳化を行なう。パーリームオイルの質量分画は２０％とした。
【０１７４】
０．１５質量％の濃度のポリマー３の水溶性骨格の水溶液、０．１５質量％の濃度の、ＬＣＳＴを有するグラフトの水溶液を用いて、同様にしてエマルションを調製する。
【０１７５】
エマルションの巨視的外観の変化を経時的にモニターする。乳化力は、乳化相の高さが高いほど高くなる。
【０１７６】
２５℃で、０．３質量％のポリマー３の場合、全体の組成物が乳化され、６４日間安定なままである。０．１５質量％のポリマー３の水溶性骨格の場合、良好なエマルションの高さが得られるが、６４日後には減少する。
【０１７７】
ポリマー３のＬＣＳＴを有するグラフトの場合、より低いエマルションの高さを得、エマルションは、５２時間後に消失する。
【０１７８】
このように、ポリマー３は、水溶性骨格や、ＬＣＳＴを有するグラフトより優れた乳化特性を有する。ポリマー３（０．３％）とＰＡＡ骨格（０．１５％）の水溶液は、同じ粘度（１０ｓ−１の剪断率で約０．５Ｐａ．ｓ）を有しており、水溶性骨格を含むものと比較して、ポリマー３で得られたエマルションの改善された安定性は、増粘効果のためではない。
【０１７９】
実施例６：水性相中に０．３質量％の濃度、Ｔ＝１５℃と３８℃のポリマー２を含むエマルション
【０１８０】
０．３質量％の（４．８ｇ）ポリマー３とパーリーム油（１．２ｇ）の水溶液を用いてエマルションを調製する。混合物を、８０００ｒｐｍで５分間、次いで１３５００ｒｐｍで１分間、Ｄｉａｘ６００機(Heidolph)を使用して攪拌にかける。使用されたシャフトは、１０ｍｍの外径を有する（参照番号Ｆ１０）。１０ｍｌ容量のピルボトル中で乳化を行なう。パーリームオイルの質量分画は２０％とした。
【０１８１】
エマルションの巨視的外観の変化を経時的にモニターする。乳化力は、乳化相の高さが高いほど高くなる。
【０１８２】
１５℃で、最初にポリマー２で全体が乳化され、６３日後に、乳化相の高さの半分が消失する。
【０１８３】
３８℃で、ポリマー２で得られるエマルションは、十分であり、６３日間安定なままである。
【０１８４】
このように、ポリマー２は、水溶性骨格とＬＣＳＴを有するグラフトよりも優れた乳化特性を有する。この乳化力は、広範囲の温度にわたって観察され、温度が、ＬＣＳＴを有する鎖の偏析温度（０．３％の濃度で３２℃）より高くなると増加する。この増加は、熱誘導性ゲル化作用と関連しない。その理由は、３％の水溶液でのポリマー２の粘度は下記の通りであるからである。
−１５℃での粘度（１０ｓ−１）：０．１２Ｐａ．ｓ
−３８℃での粘度（１０ｓ−１）：０．１２Ｐａ．ｓ
【０１８５】
エマルションまたはフォームの形態の化粧品組成物の例を下記に示す。
【０１８６】
実施例７：流動性の起泡性組成物
３時間室温で攪拌しながら脱イオン水中に粉体形態のポリマー１を溶解し、次いで他の成分をこの溶液に導入し、３０分間攪拌を続け、この起泡性組成物を得る。
【０１８８】
得られた調製物は、５℃から６０℃で用いることができる流動性の起泡性組成物である。
【０１８９】
実施例８：ボディ乳液
この乳液は、下記の組成を有する油性相と水性相を含む。
【０１９０】
油性相
粉末形態のポリマー３と防腐剤を、３時間攪拌しながら脱イオン水中に溶解することにより水性相を得る。ついで油性相を、Moritzブレンダーを用いて、４０００ｒｐｍの速度で、２０分間攪拌しながら、水性相中にゆっくりと加える。
【０１９２】
得られた調製物は、美しい、流動性の、水性相のきめを有するエマルションである。
Claims (43)
- 水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるポリマーの、水の表面張力または界面張力を低下させるための使用。
- 水の表面張力または界面張力の低下が、５から８０℃の範囲の温度、ポリマーが０．１質量％の濃度において、少なくとも１５ｍＮ／ｍである、請求項１記載の使用。
- 水の表面張力または界面張力の低下が、ポリマーが０．１質量％の濃度で、温度がこの濃度におけるＬＣＳＴを有する単位の偏析温度よりも高い時に、少なくとも２０ｍＮ／ｍである、請求項１記載の使用。
- 水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるポリマーの、泡を製造するための使用。
- 水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるポリマーの使用であり、さらに起泡性界面活性剤を５質量％以下の濃度で含むものである、泡を製造するための使用。
- さらなる乳化界面活性剤を含まないエマルション、またはさらなる乳化界面活性剤を１質量％以下の濃度で含むエマルションを製造するための、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の前記単位の濃度において５から４０℃であるポリマーの使用。
- 水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含み、このＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるポリマーを含む水性相を含む起泡性組成物。
- 前記ポリマーは、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を交互に含むブロックポリマーの形態であるか、または骨格が水溶性単位から形成され、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有し、この構造は部分的に架橋されていることも可能な、グラフトポリマーの形態であるか、または骨格がＬＣＳＴを有する単位から形成され、水溶性単位からなるグラフトを有し、この構造は部分的に架橋されていることも可能な、グラフトポリマーの形態である、請求項７記載の起泡性組成物。
- 前記水溶性単位が、以下のモノマー：
− （メタ）アクリル酸；
− 以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
− ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
− Ｘは以下のものから選択される：
− −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
− −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
− マレイン酸無水物；
− イタコン酸；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
− Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
− 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
− ビニルアセタミド；
から選択される少なくとも一つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得ることが可能である請求項７または８に記載の起泡性組成物。 - 前記水溶性単位が、一つ以上の以下の成分：
− 水溶性ポリウレタン；
− キサンタンゴム；
− アルギナート及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート；
− セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
− ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド；
− ポリエチレンイミン；
から全体的または部分的になるものである請求項７または８に記載の起泡性組成物。 - 前記水溶性単位が、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有し、それらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、またはそれらがグラフトポリマーのグラフトを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する請求項７から１０のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、以下のポリマー：
− ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
− ポリビニルメチルエーテル；
− Ｎ置換化アクリルアミド誘導体ポリマー、例えば、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はＮ−エチルアクリルアミドと、請求項９に記載された式（Ｉ）に相当するビニルモノマーとの、または無水マレイン酸、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル及びビニルアセタート誘導体から選ばれるモノマーとのコポリマー；並びに
− ポリビニルカプロラクタム、及びビニルカプロラクタムと、請求項９に記載された式（Ｉ）に相当するビニルモノマーとの、または無水マレイン酸、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル及びビニルアセタート誘導体から選ばれるモノマーとのコポリマー；
から選択される一つ以上のポリマーからなる請求項７から１１のいずれか一項に記載の起泡性組成物。 - 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]
によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる請求項７から１１のいずれか一項に記載の起泡性組成物。 - 前記ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである請求項１０に記載の起泡性組成物。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；又はポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；又はＮ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−エチルアクリルアミドと、請求項９に記載の式（Ｉ）を有するモノマー、又はマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーからなる請求項１２に記載の起泡性組成物。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項１５に記載の起泡性組成物。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ポリビニルカプロラクタム、またはビニルカプロラクタムと、請求項９に記載の式（Ｉ）に対応するビニルモノマー、又はマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーからなる請求項７から１１のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項１７に記載の起泡性組成物。
- 前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位の質量割合が、前記ポリマーに対して５から７０％、好ましくは２０から６５％、より好ましくは３０から６０％である請求項７から１８のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- 水中でのＬＣＳＴを有する単位の濃度が１質量％で、ＬＣＳＴを有する単位の偏析温度が５から４０℃である、請求項７から１９のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- 水性相中の前記ポリマーの質量濃度が、５％以下、より好適には０．０１から５％である請求項７から２０のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- 前記水性相が、さらに、５質量％を超えない濃度で起泡性界面活性剤を含む請求項７から２１のいずれか一項に記載の起泡性組成物。
- 水性相と、水性相に分散された油性相を含む水中油型エマルションであって、前記水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含むポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるものである、水中油型エマルション。
- 外部水性相に分散された油中水型エマルションを含む水中油中水型エマルションであって、前記外部水性相は、水溶性単位及びＬＣＳＴを有する単位を含みポリマーを含み、前記ＬＣＳＴを有する単位の水中における偏析温度が、水中に１質量％の濃度において５から４０℃であるものである、水中油中水型エマルション。
- 前記ポリマーは、水溶性単位とＬＣＳＴを有する単位を交互に含むブロックポリマーの形態であるか、または骨格が水溶性単位から形成され、ＬＣＳＴを有する単位からなるグラフトを有し、この構造は部分的に架橋されていることも可能なグラフトポリマーの形態であるか、または骨格がＬＣＳＴを有する単位から形成され、水溶性単位からなるグラフトを有し、この構造は部分的に架橋されていることも可能なグラフトポリマーの形態である、請求項２３または２４に記載のエマルション。
- 前記水溶性単位が、以下のモノマー：
− （メタ）アクリル酸；
− 以下の式（Ｉ）のビニルモノマー：
− ＲはＨ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、または−Ｃ３Ｈ７から選択され；及び
− Ｘは以下のものから選択される：
− −ＯＲ’タイプのアルキルオキシドであって、Ｒ’は少なくとも一つのハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）、ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ’＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換された、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基である；及び
− −ＮＨ２、−ＮＨＲ４、及び−ＮＲ４Ｒ５基であって、Ｒ４及びＲ５は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）であって、前記Ｒ４及びＲ５はハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素）；ヒドロキシル（−ＯＨ）；スルホン酸（−ＳＯ３ −）、スルファート（−ＳＯ４ −）；ホスファート（−ＰＯ４Ｈ２）；第一級アミン（−ＮＨ２）；第二級アミン（−ＮＨＲ１）、第三級アミン（−ＮＲ１Ｒ２）、及び／または第四級アミン（−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ３）基｛ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に、１から６の炭素原子を含む直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の炭化水素基（ここでＲ４＋Ｒ５＋Ｒ１＋Ｒ２＋Ｒ３の炭素原子の合計が７を超えないことを条件とする）である｝で任意に置換される]
− マレイン酸無水物；
− イタコン酸；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＨのビニルアルコール；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣＯＣＨ３のビニルアセタート；
− Ｎ−ビニルラクタム、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、及びＮ−ブチロラクタム；
− 式ＣＨ２＝ＣＨＯＲ６のビニルエーテルであって、Ｒ６は１から６の炭素を含む直鎖状または分枝状の、飽和または不飽和の炭化水素基である；
− 水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホナート；
− ジメチルジアリルアンモニウムクロリド；並びに
− ビニルアセタミド；
から選択される少なくとも一つのモノマーの重合、特にフリーラジカル重合によって全体的または部分的に得ることが可能である請求項２３から２５のいずれか一項に記載の起泡性組成物。 - 前記水溶性単位が、一つ以上の以下の成分：
− 水溶性ポリウレタン；
− キサンタンゴム；
− アルギナート及びその誘導体、例えばプロピレングリコールアルギナート；
− セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、及び第四級化ヒドロキシエチルセルロース；
− ガラクトマンナン及びその誘導体、例えばコンニャクゴム、グアルゴム、ヒドロキシプロピルグアル、ナトリウムメチルカルボキシラート基で変性されたヒドロキシプロピルグアル、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアルクロリド；
− ポリエチレンイミン；
から全体的または部分的になるものである請求項２３から２５のいずれか一項に記載のエマルション。 - 前記水溶性単位が、それらがグラフトポリマーの水溶性骨格を構成する場合、１０００ｇ／ｍｏｌから５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有し、それらがマルチブロックポリマーのブロックを構成する場合、またはそれらがグラフトポリマーのグラフトを構成する場合、５００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量を有する請求項２３から２７のいずれか一項に記載のエマルション。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、以下のポリマー：
− ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）、またはエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマー；
− ポリビニルメチルエーテル；
− Ｎ置換化アクリルアミド誘導体ポリマー、例えば、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド又はＮ−エチルアクリルアミドと、請求項９に記載された式（Ｉ）に相当するビニルモノマーとの、または無水マレイン酸、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル及びビニルアセタート誘導体から選ばれるモノマーとのコポリマー；並びに
− ポリビニルカプロラクタム、及びビニルカプロラクタムと、請求項９に記載された式（Ｉ）に相当するビニルモノマーとの、または無水マレイン酸、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルエーテル及びビニルアセタート誘導体から選ばれるモノマーとのコポリマー；
から選択される一つ以上のポリマーからなる請求項２３から２８のいずれか一項に記載のエマルション。 - 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ｎ＝１０から５０の整数であるポリプロピレンオキシド（ＰＰＯ）ｎ、または下式：
（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ
[式中、ｍは１から４０、好ましくは２から２０の範囲の整数であり、ｎは１０から６０、好ましくは２０から５０の範囲の整数である]
によって表されるエチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）とのランダムコポリマーからなる請求項２３から２８のいずれか一項に記載のエマルション。 - 前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、５００から５３００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５００から４０００ｇ／ｍｏｌである請求項３０に記載のエマルション。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド；又はポリ−Ｎ−エチルアクリルアミド；又はＮ−イソプロピルアクリルアミドまたはＮ−エチルアクリルアミドと、請求項９に記載の式（Ｉ）を有するモノマー、又はマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーからなる請求項２９に記載のエマルション。
- 前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項３２に記載の起泡性組成物。
- 前記ＬＣＳＴを有する単位が、ポリビニルカプロラクタム、またはビニルカプロラクタムと、請求項９に記載の式（Ｉ）に対応するビニルモノマー、又はマレイン酸無水物、イタコン酸、ビニルピロリドン、スチレン及びその誘導体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ビニルアセタミド、ビニルアルコール、ビニルアセタート、ビニルエーテル、及びビニルアセタート誘導体から選択されるモノマーとのコポリマーからなる請求項２３から２８のいずれか一項に記載のエマルション。
- ＬＣＳＴを有する単位のモル質量が、１０００ｇ／ｍｏｌから５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０００から５００００ｇ／ｍｏｌである請求項３４に記載のエマルション。
- 前記ポリマーのＬＣＳＴを有する単位の質量割合が、前記ポリマーに対して５から７０％、好ましくは２０から６５％、より好ましくは３０から６０％である請求項２３から３５のいずれか一項に記載のエマルション。
- 水中でのＬＣＳＴを有する単位の濃度が１質量％で、ＬＣＳＴを有する単位の偏析温度が５から４０℃である、請求項２３から３６のいずれか一項に記載のエマルション。
- 水性相中の前記ポリマーの質量濃度が、５％以下、より好適には０．０１から５％である請求項２３から３７のいずれか一項に記載のエマルション。
- 前記水性相が、さらに、１質量％を超えない濃度で乳化界面活性剤を含む請求項２３から３８のいずれか一項に記載のエマルション。
- さらにゲル化剤を含む請求項２３から３９のいずれか一項に記載のエマルション。
- 頭皮を含む皮膚、爪、毛髪、睫毛、眉毛、眼、粘膜、半粘膜、及び身体または顔の皮膚の他の領域をクレンジングするための、及び／またはそこからメイクアップを除去するための、請求項７から２２のいずれか一項記載の起泡性組成物の美容的使用。
- 顔の皮膚及び／または身体の皮膚、粘膜（唇）、頭皮及び／またはケラチン繊維を、トリートメント、ケア、保護及び／またはメイクアップするための、請求項２３から４０のいずれか一項記載の化粧品エマルションの美容的使用。
- 水の存在下で、本発明の組成物を、皮膚に、頭皮に、及び／または毛髪に適用し、形成された泡と汚れた残りを、水ですすいで除去することを特徴とする、皮膚、頭皮及び／または毛髪のクレンジングおよび／またはそこからメイクアップを除去するための美容的使用。
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