ES2274955T3 - Composicion, con efecto optico, en particular cosmetica. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética que consiste en una fase acuosa, cuya fase acuosa contiene al menos un compuesto con efecto óptico seleccionado entre las cargas, los pigmentos, los nácares, los polímeros opacificantes y sus mezclas y un polímero que contiene unidades hidrosolubles y unidades que presentan en agua una temperatura inferior crítica de desmixión LCST, siendo la temperatura de desmixión por calentamiento en solución acuosa de dichas unidades con LCST de 5 a 40ºC para una concentración másica en agua del 1% al 25% de dichas unidades, y presentándose dicho polímero en forma de un polímero secuenciado (o de bloques) que tiene secuencias constituidas por unidades hidrosolubles que alternan con secuencias constituidas por unidades con LCST, o en forma de un polímero injertado cuyo esqueleto está formado por unidades hidrosolubles, siendo dicho esqueleto portador de injertos constituidos por unidades con LCST, pudiendo dichos polímeros estar parcialmente entrecruzados, y la proporción másica delas unidades con LCST del polímero es del 5 al 70% con respecto al polímero.
Description
Composiciones, con efecto óptico, en particular
cosmética.
La presente invención se relaciona con
composiciones con efecto óptico. La invención se relaciona
igualmente con la utilización de polímeros específicos, en
particular para mejorar la permanencia de depósitos o películas
obtenidos a partir de estas composiciones con efecto óptico.
Las composiciones con efecto óptico según la
invención pueden presentarse en forma de emulsiones o de
dispersiones y son esencialmente composiciones para una aplicación
tópica y especialmente cosmética.
El campo técnico de la invención puede ser
definido en general como el de las composiciones con efecto
óptico.
Las composiciones con efecto óptico son, por
ejemplo, en el ámbito cosmético, productos de maquillaje o de
cuidado que aportan, tras su aplicación, una modificación del
aspecto de la cara o del cuerpo apreciable visualmente. Citemos
entre estas composiciones los fondos de color, las máscaras y los
productos que aportan cubrimiento o "Soft Focus".
Las propiedades ópticas (aspecto visual,
cubrimiento, color, opacidad) de estas composiciones tras su
aplicación sobre la piel o sobre fibras queratínicas disminuyen con
el tiempo, y particularmente en condiciones climáticas calientes y
húmedas. La modificación del depósito o película cosmética inducida
por la humedad y el calor puede traducirse en una pérdida de las
propiedades de no transferencia y/o cambios visuales no deseables
ligados a la mala permanencia de este depósito.
Además, estos productos o composiciones o
fórmulas con efecto óptico, que están, a temperatura ambiente,
generalmente en forma fluida o gelificada, presentan numerosos
límites en cuanto a su utilización. En efecto:
- -
- las fórmulas fluidas son difíciles de aplicar por su baja viscosidad, que provoca corrimientos cuando se aplican;
- -
- las fórmulas gelificadas son obtenidas con ayuda de gelificantes hidrófilos, tales como los ácidos poliacrílicos entrecruzados, en particular los derivados comercializados bajo la denominación de CARBOPOL®, que limitan las formas galénicas que se pueden obtener.
En otras palabras, si se desea en el momento
actual disponer de un gel agradable de aplicar sobre la piel, se
debe recurrir obligatoriamente a una composición que está ella misma
gelificada, con todos los inconvenientes asociados. La variedad de
las texturas que puede revestir una composición con efecto óptico
susceptible de dar un gel en el momento de su aplicación sobre la
piel es, pues, extremadamente limitada.
Se necesita, pues, una composición con efecto
óptico que dé - tras su aplicación - depósitos o películas que
presenten una excelente permanencia incluso en condiciones de
atmósfera húmeda y/o caliente. Dicha composición puede revestir una
gran gama de texturas, especialmente fluidas o gelificadas, en
particular a temperatura ambiente, permitiendo una aplicación
facilitada.
El fin de la presente invención es, entre otros,
responder a esta necesidad.
Este fin y otros aún pueden ser alcanzados,
según la invención, mediante la composición cosmética de la
reivindicación 1.
De manera sorprendente, se ha mostrado que las
composiciones cosméticas con efecto óptico según la invención que
contienen el polímero específico, tal como se ha definido
anteriormente, permiten responder a las necesidades enumeradas
anteriormente y responder al conjunto de las exigencias mencionadas
en lo que antecede.
En substancia, las propiedades de un depósito o
película obtenido a partir de la composición con efecto óptico
según la invención que incluye el polímero específico antes definido
permanecen constantes y no disminuyen, no se degradan con el
tiempo, y esto incluso cuando el depósito o la película están en
contacto con una atmósfera húmeda y/o caliente. Además, la
presencia de estos polímeros en la composición no limita el tipo de
textura de la composición, que puede ser, por ejemplo, fluida o
también gelificada a temperatura ambiente.
Las películas o depósitos obtenidos a partir de
las composiciones según la invención no pierden absolutamente, al
contrario de las composiciones de la técnica anterior que contienen,
por ejemplo, gelificantes de tipo poliacrílico, sus propiedades de
no transferencia con el tiempo, y esto incluso con una exposición a
una temperatura húmeda y/o caliente.
En otras palabras, los depósitos obtenidos tras
la aplicación tienen una baja sensibilidad a la humedad y las
películas o depósitos obtenidos a partir de las composiciones de la
invención conservan una excelente permanencia sea cual sea la
humedad relativa y/o la temperatura.
La permanencia de estos depósitos y/o películas
es evaluada, por ejemplo, a partir de su poder adherente
superficial o "Tack", cuya disminución es un factor favorable
con respecto a las propiedades de no transferencia y/o de
permanencia. Las medidas han mostrado que el poder adherente
superficial de las películas o depósitos obtenidos a partir de las
composiciones con efecto óptico de la invención permanece nulo, a lo
largo de una prolongada duración, sean cuales sean la humedad
relativa y la temperatura a las cuales se hallan expuestas, y que
en todos los casos, a lo peor, el poder adherente superficial de las
películas o depósitos obtenidos a partir de las composiciones de la
invención permanece inferior a 0,2 J/m^{2}.
Las composiciones según la invención pueden
presentarse bajo cualquier forma a una temperatura inferior a su
temperatura de gelificación, por ejemplo a la temperatura
ambiente.
Es decir, que una temperatura inferior a su
temperatura de gelificación, por ejemplo a la temperatura ambiente,
las composiciones de la invención pueden tener una viscosidad baja o
muy elevada. Ello significa que "en el tarro", es decir
previamente a un aumento de temperatura que interviene generalmente
en el momento de su utilización, por ejemplo de su aplicación,
generalmente sobre la piel (temperatura próxima a 32ºC), la gama de
las texturas accesibles por las composiciones de la invención no
está limitada.
Por el contrario, las composiciones análogas de
la técnica anterior no pueden revestir más que un número
extremadamente limitado de texturas y deben presentarse
obligatoriamente en forma gelificada, si se desea obtener un gel,
por ejemplo, en el momento de su aplicación.
Según la invención, no hay ninguna restricción
sobre la forma de la composición a temperatura ambiente.
Se puede hacer variar a voluntad la forma de la
composición y, sin embargo, sea cual sea esta forma, por ejemplo
fluida o gelificada, se tendrá en el momento de la aplicación, por
ejemplo sobre la piel (cuya temperatura es generalmente próxima a
32ºC), que se acompaña de un aumento de temperatura y/o de una
evaporación de las especies volátiles de la composición, una
aparición del poder gelificante del polímero y gelificación.
Esta textura de gel es de una aplicación
facilitada y agradable.
El poder gelificante de los polímeros según la
invención puede, pues, aparecer en el momento de la aplicación
debido a un aumento de temperatura y/o de la evaporación de las
especies volátiles de la composición que conduce a un aumento de la
concentración.
En otras palabras, las composiciones con efecto
óptico según la invención están, por ejemplo, en forma fluida a la
temperatura ambiente y su viscosidad se hace importante a una
temperatura más elevada, que es, por ejemplo, la que se encuentra
en el momento de la aplicación sobre la piel. Tal gelificación,
provocada a la temperatura de la piel, generalmente próxima a 32ºC,
permite una aplicación facilitada de las composiciones o fórmulas
según la invención.
La invención se relaciona además con la
utilización del polímero, tal como se describe en la presente
descripción, para anular o disminuir el poder adherente superficial
de una película o depósito obtenido a partir de una composición con
efecto óptico que contiene dicho polímero.
La invención se relaciona finalmente con la
utilización del polímero, tal como se describe en la presente
descripción, para mantener (en el curso del tiempo) la permanencia
de una película o depósito obtenido a partir de una composición con
efecto óptico que contiene dicho polímero.
Tales utilizaciones de estos polímeros para
mejorar las propiedades de la película o depósito obtenido a partir
de una composición con efecto óptico que contiene este polímero no
están descritas ni sugeridas en la técnica anterior. En particular,
estas películas o depósitos tienen un poder adherente superficial
nulo o inferior a 0,2 J/m^{2} a lo largo de un tiempo prolongado
(por ejemplo de 1 a 10 horas), incluso cuando se exponen a una
atmósfera caliente y/o húmeda, a saber, en general, a una
temperatura de 25º a 45ºC y/o a una humedad relativa (HR) del 40 al
95%. La influencia ejercida por los polímeros descritos en la
solicitud cuando se incluyen en una composición con efecto óptico
sobre el "Tack", la permanencia y la no transferencia no ha
sido nunca descrita ni evocada en la técnica anterior.
El constituyente esencial de las composiciones
según la invención es un polímero que tiene unidades hidrosolubles
y unidades que presentan en agua una temperatura inferior crítica de
desmixión (LCST), también llamadas "unidades con LCST".
Con este propósito, es útil recordar que, por
unidades con LCST, se entienden unidades cuya solubilidad en agua
se modifica más allá de una cierta temperatura. Se trata de unidades
que presentan una temperatura de desmixión por calentamiento (o
punto de turbidez) que define su zona de solubilidad en agua. La
temperatura de desmixión mínima obtenida en función de la
concentración de polímero constituido únicamente por unidades con
LCST es denominada "LCST" (Lower Critical Solution
Temperature). Para cada concentración de polímero con LCST, se
observa una temperatura de desmixión por calentamiento. Es superior
a la LCST que es el punto mínimo de la curva. Por debajo de esta
temperatura, el polímero es soluble en agua y por encima de esta
temperatura el polímero pierde su solubilidad en agua.
Estas unidades con LCST del polímero utilizado
en la composición con efecto óptico según la invención responden a
una definición específica que, fundamentalmente, permite comunicar
al polímero todas las propiedades ventajosas descritas
anteriormente, relativas especialmente a la supresión del poder
adherente superficial y al mejoramiento de la permanencia y de las
propiedades de no transferencia, de las películas o depósitos
obtenidos a partir de estas composiciones.
Las unidades con LCST del polímero tienen, según
la invención, una temperatura de desmixión por calentamiento de 5 a
40ºC para una concentración másica en agua del 1% al 25% en peso de
dichas unidades con LCST.
Preferiblemente, la temperatura de desmixión por
calentamiento en solución acuosa de las unidades con LCST del
polímero es de 10 a 35ºC para una concentración másica en agua del
1% al 25% de dichas unidades con LCST.
El polímero que tiene la estructura antes
descrita con unidades hidrosolubles y unidades con LCST específicas
definidas anteriormente presenta en solución acuosa propiedades de
gelificación más allá de una temperatura crítica o propiedades de
termogelificación.
Estas propiedades de gelificación por
calentamiento observadas más allá de la temperatura de desmixión de
las cadenas con LCST están descritas en la técnica anterior,
especialmente en los documentos [1], [2] y [3]. Se deben a la
asociación de las cadenas con LCST en el seno de los microdominios
hidrofóbicos más allá de su temperatura de desmixión, formando así
nudos de entrecruzamiento entre las cadenas principales.
Estas propiedades gelificantes son observadas
cuando la concentración de polímero es suficiente para permitir
interacciones entre las unidades con LCST llevadas por
macromoléculas diferentes. La concentración mínima necesaria,
llamada "concentración crítica de agregación o CAC", es
evaluada por medidas de reología: se trata de la concentración a
partir de la cual la viscosidad de una solución acuosa de los
polímeros de la invención se hace superior a la viscosidad de una
solución del polímero equivalente que no lleva cadenas con
LCST.
Más allá de la CAC, los polímeros de la
invención presentan propiedades de gelificación cuando la
temperatura se hace superior a un valor crítico llamado
"temperatura de gelificación o Tgel". Por los datos de la
literatura, existe una buena concordancia entre Tgel y la
temperatura de desmixión de las cadenas con LCST, en las mismas
condiciones de concentraciones. La temperatura de gelificación de
una solución acuosa de un polímero de la invención es determinada
por medidas de reología: se trata de la temperatura a partir de la
cual la viscosidad de la solución de un polímero de la invención se
vuelve superior a la viscosidad de una solución del polímero
equivalente que no lleva cadenas con LCST.
Los polímeros de la invención se caracterizan
por una temperatura de gelificación específica generalmente de 5 a
40ºC, preferiblemente de 10 a 35ºC, para una concentración másica en
agua del 2% al 50% en peso.
Hay que observar que esta concentración no es,
en general, la de las composiciones de la invención, sino que se
puede alcanzar gracias a la evaporación de las especies volátiles de
la composición, por ejemplo en la aplicación, provocando así la
aparición del poder gelificante del polímero.
En función de esta temperatura de gelificación
específica en las condiciones de la utilización, por ejemplo en la
aplicación sobre la piel, las composiciones de la invención
presentan una viscosidad baja o elevada y, por lo tanto, una gran
variedad de formas a temperatura ambiente y sus efectos favorables
sobre el depósito o película obtenida, en el momento de su
aplicación, por ejemplo sobre la piel, se conservan siempre.
Se describen polímeros que llevan, a la manera
de los utilizados en las composiciones de la invención, unidades
hidrosolubles y unidades con LCST y que poseen propiedades de
gelificación por calentamiento observadas más allá de la
temperatura de desmixión de las cadenas con LCST en los documentos
ya citados anteriormente.
El documento [1] se relaciona con el
termoespesamiento reversible de soluciones acuosas de copolímero
que comprende un esqueleto hidrosoluble de ácido
poli-acrílico con injertos de poli(óxido de etileno)
(POE o PEO en inglés).
El documento [2] se relaciona con el
comportamiento termoespesante en solución acuosa de polímeros que
llevan un esqueleto de ácido
2-acrilamido-2-metilpro-panosulfónico
(AMPS) y cadenas laterales de poli(óxido de etileno).
Así mismo, el documento [3] describe la
termoasociación reversible de copolímeros con esqueleto
hidrosoluble poliacrílico o a base de AMPS con injertos de POE.
Los polímeros, tales como los mencionados en los
documentos [1], [2] y [3], hallan su aplicación, en particular, en
la industria petrolífera.
Así, el documento [4] describe polímeros
termoviscosificantes con esqueleto hidrosoluble que lleva segmentos
o que llevan cadenas laterales con LCST que pueden ser utilizados
especialmente como agentes espesantes, constituyentes de fluidos de
perforación u otros fluidos y fluidos de limpieza industrial.
\newpage
El documento [5] describe polímeros análogos a
los del documento [4] y su utilización como agente antisedimentante
de suspensiones, eventualmente en las preparaciones cosméticas.
Hay que observar que ninguno de los documentos
[1] a [5] menciona la incorporación de los polímeros en
composiciones con efecto óptico.
El documento [6] describe también los
copolímeros que tienen un esqueleto constituido por unidades
sensibles al pH, por ejemplo unidades poliacrílicas, y unidades
sensibles a la temperatura, injertadas sobre este esqueleto. Estos
copolímeros presentan propiedades de gelificación con la temperatura
y se utilizan para la liberación y el ensanchamiento controlado de
principios activos o farmacéuticos y eventualmente cosméticos por
aplicación tópica.
Las unidades sensibles a la temperatura de los
copolímeros de este documento no son las unidades con LCST
específicas de los polímeros de la invención. Además, los polímeros
según el documento [6] se caracterizan por la opacidad
extremadamente molesta de los geles obtenidos en temperatura, lo que
no es el caso de los polímeros utilizados en las composiciones con
efecto óptico de la invención.
En efecto, el polímero de este documento es
fundamentalmente diferente del de la invención, ya que presenta
globalmente para el conjunto del polímero una LCST en la región de
temperaturas de 20 a 40ºC y no una temperatura de gelificación.
Los documentos [7] y [8] describen sistemas
poliméricos con gelificación reversible, que tienen un componente
sensible capaz de agregación en respuesta a un cambio en un
"estímulo" exterior y un componente estructural. El estímulo
exterior puede ser, por ejemplo, la temperatura.
El componente sensible al estímulo exterior es
fundamentalmente diferente de las unidades con LCST de la presente
solicitud. En efecto, estos componentes sensibles al estímulo
exterior están ciertamente constituidos por al menos un fragmento
hidrófilo y un fragmento hidrófobo. Así, el componente sensible
puede ser un copolímero de bloques, tal como "poloxámero", por
ejemplo un PLURONIC®, que es un polímero de bloques de óxido de
etileno (soluble) y de óxido de propileno (insoluble) que se agrega
a nivel microscópico más allá de una temperatura crítica que no
corresponde a una LCST.
El documento [7] se relaciona más
particularmente con una red polimérica formada por un esqueleto
hidrosoluble poliacrílico y por un componente sensible de PLURONIC®,
que está trabado en dicho esqueleto, sin unión covalente; esta red
tiene, pues, una estructura particular que no tiene nada en común
con el polímero utilizado en la invención. Por el contrario, en el
documento [8], se trata de polímeros con uniones covalentes.
Estos polímeros tienen propiedades de
gelificación por calentamiento y pueden ser utilizados en el campo
farmacéutico para la administración de medicamentos y en numerosos
otros ámbitos, incluyendo el campo de los cosméticos. En lo que
concierne a las aplicaciones tópicas y cosméticas citadas, sólo se
mencionan ejemplos de emulsiones tales como productos solares y de
cuidado, pero no composiciones con efecto óptico. Contienen todas
un tensioactivo neutro, aniónico o catiónico, así como el polímero
que hace el papel de gelificante.
La utilización de los polímeros en composiciones
particulares con efecto óptico no ha sido nunca evocada, ni sus
propiedades en estado de película, y aún menos su efecto favorable,
entre otros, sobre la permanencia y el poder adherente superficial
de estas películas. Y lo mismo ocurre con los efectos de
estabilización y de textura obtenidos en la invención.
En estas formulaciones, el componente sensible
del sistema polimérico tiene un comportamiento diferente del de
unidades con LCST, tales como las del polímero de la invención, en
el momento del calentamiento. Así, cuando se calienta dicho
componente sensible (por ejemplo, poloxámero) a aproximadamente
30-40ºC, presenta una temperatura de micelización,
es decir, una agregación a escala microscópica, y luego, cuando se
le calienta todavía más, una temperatura de LCST muy superior. Esta
LCST corresponde a una agregación a escala macroscópica entre las
cadenas con LCST. Esta diferencia de comportamiento entre los
polímeros con unidades LCST de nuestra invención y los sistemas
poliméricos que utilizan poloxámeros es explicada en
WO-A-97 00275 [8], en las páginas
16 y 17, donde se dice que se observan la gelificación y la LCST a
temperaturas que difieren en aproximadamente 70ºC, correspondiendo
la temperatura de gelificación a la temperatura de micelización del
componente sensible. Además, no es posible, por la síntesis
utilizada en el documento [8], controlar perfectamente la estructura
y las propiedades del polímero final obtenido, como es el caso en
las composiciones de la invención.
Se conocen aún por el documento [9]
composiciones cosméticas que utilizan un sistema polimérico con
termogelificación reversible, que contiene ácido
poli-acrílico y un poloxámero, como en los
documentos [7] y [8]. De nuevo, el sistema polimérico de estos
documentos es fundamentalmente diferente de los utilizados en las
composiciones de la invención, puesto que se agrega a nivel
microscópico más allá de una temperatura crítica que no corresponde
a una LCST.
WO-A-00 35961
[10] describe la preparación de polímeros que tienen propiedades de
espesamiento en temperatura por polimerización en emulsión y la
utilización de estos polímeros en composiciones farmacéuticas y
cosméticas. Estos polímeros pueden ser copolímeros que tienen
unidades hidrosolubles y unidades con LCST a base de óxido de
alquileno. Se prevé añadir tensioactivos no iónicos a los polímeros
para reforzar sus propiedades termoespe-
santes.
santes.
Se ve por lo que antecede que la utilización en
composiciones con efecto óptico de los polímeros según la
invención, que presentan unidades con LCST específicas, no ha sido
nunca descrita ni sugerida en la técnica anterior.
Con mayor motivo, no se describen las
propiedades en estado de películas de tales composiciones y todos
los efectos y ventajas específicos sobre las propiedades de estas
películas ligados a la utilización de los polímeros específicos
descritos en la invención.
Los polímeros utilizados en la invención pueden
ser polímeros secuenciados (o de bloques), o polímeros injertados,
que contienen, por una parte, unidades hidrosolubles y, por otra,
unidades con LCST tales como las definidas anteriormente.
Se precisa que, en el presente texto, las
unidades hidrosolubles o las unidades con LCST de los polímeros
utilizados según la invención se definen como sin incluir los grupos
que unen entre sí, por una parte, dichas unidades hidrosolubles y,
por la otra, dichas unidades con LCST.
Dichos grupos de unión proceden de la reacción,
en la preparación del polímero, de los sitios reactivos portados,
por una parte, por los precursores de dichas unidades hidrosolubles
y, por la otra, por los precursores de dichas unidades con
LCST.
Los polímeros empleados en el marco de la
invención pueden ser, pues, polímeros secuenciados, que contienen,
por ejemplo, secuencias constituidas por unidades hidrosolubles en
alternancia con secuencias con LCST.
Estos polímeros pueden también presentarse en
forma de polímeros injertados cuyo esqueleto está formado por
unidades hidrosolubles, siendo portador dicho esqueleto de injertos
constituidos por unidades con LCST.
Dichos polímeros pueden estar parcialmente
entrecruzados.
Por unidades hidrosolubles, se entiende, en
general, que estas unidades son unidades solubles en agua, a una
temperatura de 5 a 80ºC, a razón de al menos 10 g/l, preferiblemente
de al menos 20 g/l.
Sin embargo, se entiende igualmente por unidades
hidrosolubles unidades que no poseen obligatoriamente la
solubilidad antes mencionada, pero que en solución acuosa al 1% en
peso, a 5 a 80ºC, permiten la obtención de una solución
macroscópicamente homogénea y transparente, es decir, con un valor
de transmitancia máximo de la luz, sea cual sea la longitud de onda
comprendida entre 400 y 800 nm, a través de una muestra de 1 cm de
espesor, de al menos un 85%, preferiblemente de al menos un 90%.
Estas unidades hidrosolubles no presentan
temperatura de desmixión por calentamiento de tipo LCST.
Estas unidades hidrosolubles son en todo o en
parte susceptibles de ser obtenidas por polimerización,
especialmente de radicales, o por policondensación, o también están
constituidas en todo o en parte por polímeros naturales o naturales
modificados, existentes.
A modo de ejemplo, las unidades hidrosolubles
son en todo o en parte susceptibles de ser obtenidas por
polimerización, especialmente de radicales, de al menos un monómero
seleccionado entre los monómeros siguientes:
- el ácido metacrílico;
- los monómeros vinílicos de la fórmula (I)
siguiente:
(I)H_{2}C =
\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CO}{\delm{\para}{X}}}}R
donde:
- -
- R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7}, y
- -
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR', donde R' es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}); hidroxi (-OH); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3} independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7, y
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{4} y -NR_{4}R_{5}, donde R_{4} y R_{5} son independientemente los unos de los otros radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{4} + R_{5} no pase de 7, estando dichos R_{4} y R_{5} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); sulfónico (-SO_{3}^{-}); sulfato (-SO_{4}^{-}); fosfato (-PO_{4}H_{2}); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) y/o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3} independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{4} + R_{5} + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7;
- -
- el anhídrido maleico;
- -
- el ácido itacónico;
- -
- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;
- -
- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- -
- las N-vinillactamas, tales como la N-vinilpirrolidona, la N-vinilcaprolactama y la N-butirolactama;
- -
- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{6}, donde R_{6} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;
- -
- los derivados hidrosolubles del estireno, especialmente el sulfonato de estireno;
- -
- el cloruro de dimetildialilamonio, y
- -
- la vinilacetamida.
Los policondensados y los polímeros naturales o
naturales modificados que pueden constituir todo o parte de las
unidades hidrosolubles son seleccionados entre uno o varios de los
componentes siguientes:
- -
- los poliuretanos hidrosolubles;
- -
- la goma de xantano, especialmente la comercializada bajo las denominaciones Keltrol T y Keltrol SF por Kelco, o Rhodigel SM y Rhodigel 200 de Rhodia;
- -
- los alginatos (Kelcosol de Monsanto) y sus derivados, tales como el alginato de propilenglicol (Kelcoloid LVF de Kelco);
- -
- los derivados de celulosa y especialmente la carboximetilcelulosa (Aquasorb A500, Hercules), la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxietilcelulosa cuaternizada;
- -
- los galactomananos y sus derivados, tales como la goma Konjac, la goma de guar, el hidroxipropilguar, el hidroxipropilguar modificado por grupos metilcarboxilato de sodio (Jaguar XC97-1, Rhodia) y el cloruro de guarhidroxipropiltrimetilamonio.
Se puede citar también la polietilenimina.
Preferiblemente, las unidades hidrosolubles
tienen una masa molar de 1.000 g/mol a 5.000.000 g/mol cuando
constituyen el esqueleto hidrosoluble de un polímero injertado.
Estas unidades hidrosolubles tienen
preferiblemente una masa molar que va de 500 g/mol a 100.000 g/mol
cuando constituyen un bloque de un polímero de múltiples
bloques.
Se pueden definir las unidades con LCST de los
polímeros utilizados en la invención como unidades cuya solubilidad
en agua está modificada más allá de una cierta temperatura. Se trata
de unidades que presentan una temperatura de desmixión por
calentamiento (o punto de enturbiamiento) que define su zona de
solubilidad en agua. La temperatura de desmixión mínima obtenida en
función de la concentración de polímero es denominada "LCST"
(Lower Critical Solution Temperature). Para cada concentración de
polímero, se observa una temperatura de desmixión por
calentamiento; es superior a la LCST que es el punto mínimo de la
curva. Por debajo de esta temperatura, el polímero que constituye
la unidad con LCST es soluble en agua; por encima de esta
temperatura, el polímero que constituye la unidad con LCST pierde
su solubilidad en agua.
Algunos de estos polímeros con LCST están
especialmente descritos en los artículos de TAYLOR y col., Journal
of Applied Polymer Science, parte A: Polymer Chemistry, 1975, 13, 2
551 [11]; de J. BAILEY y col., Journal of Applied Polymer Science,
1959, 1,56 [12], y de HESKINS y col., Journal of Macromolecular
Science, Chemistry A2, 1968, 1 441 [13].
Por soluble en agua a la temperatura T, se
entiende que las unidades presentan una solubilidad a T de al menos
1 g/l, preferiblemente de al menos 2 g/l.
La medición de la LCST puede ser realizada
visualmente: se determina la temperatura a la cual aparece el punto
de enturbiamiento de la solución acuosa; este punto de
enturbiamiento se traduce por la opacificación de la solución, o
pérdida de transparencia.
En general, una composición transparente tendrá
un valor de transmitancia máximo de la luz, sea cual sea la
longitud de onda comprendida entre 400 y 800 nm, a través de una
muestra de 1 cm de espesor, de al menos el 85%, preferiblemente de
al menos el 90%.
La transmitancia puede ser medida colocando una
muestra de 1 cm de espesor en el rayo luminoso de un
espectrofotómetro que trabaje en las longitudes de onda del espectro
luminoso.
Las unidades con LCST de los polímeros
utilizados en la invención pueden estar constituidas por uno o
varios polímeros seleccionados entre los polímeros siguientes:
- -
- los poliéteres tales como el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP) y los copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP);
- -
- el polivinil metil éter;
- -
- los derivados poliméricos o copoliméricos N-substituidos de la acrilamida que tienen unidades con LCST tales como la poli-N-isopropilacrilamida (Nipam) y la poli-N-etilacrilamida, y
- -
- la polivinilcaprolactama y los copolímeros de vinilcaprolactama.
Preferiblemente, las unidades con LCST están
constituidas por polióxido de propileno (POP)_{n}, donde n
es un número entero de 10 a 50, o por copolímeros estadísticos de
óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP), representados
por la fórmula:
(OE)_{m}(OP)_{n}
donde m es un número entero de 1 a
40, preferiblemente de 2 a 20, y n es un número entero de 10 a 60,
preferiblemente de 20 a
50.
Preferiblemente, la masa molar de estas unidades
con LCST es de 500 a 5.300 g/mol, preferiblemente aún de 1.500 a
4.000 g/mol.
Se ha constatado que el reparto estadísticos de
las unidades OE y OP se traduce en la existencia de una temperatura
inferior crítica de desmixión, más allá de la cual se observa una
separación de fases macroscópica. Este comportamiento es diferente
del de los copolímeros (OE) (OP) de bloques, que forman micelas más
allá de una temperatura crítica llamada de micelización (agregación
a escala microscópica).
Las unidades con LCST pueden, pues, ser
especialmente obtenidas de copolímeros estadísticos de óxido de
etileno y de óxido de propileno, aminados, especialmente
monoaminados, diaminados o triaminados, que son los copolímeros
precursores de estas unidades con LCST. Algunos precursores son
portadores de sitios reactivos, en este caso de grupos aminados,
que reaccionan con los sitios reactivos de los precursores
hidrosolubles, por ejemplo de los grupos carboxilo, para dar el
polímero final utilizado en la invención. En el polímero final, las
unidades hidrosolubles se unen a las unidades con LCST por grupos de
unión procedentes de la reacción de los grupos o sitios reactivos
portados respectivamente por los precursores de las unidades con
LCST y los precursores de las unidades hidrosolubles. Estos grupos
de unión serán, por ejemplo, grupos amida, éster, éter o
uretano.
Entre estos polímeros precursores de donde
proceden las unidades con LCST, de adquisición comercial, se pueden
citar los copolímeros vendidos bajo la denominación Jeffamine por
HUNTSMAN, y especialmente la Jeffamine XTJ-507
(M-2005), la Jeffamine D-2000 y la
Jeffamine XTJ-509 (o T-3000).
Las unidades con LCST pueden también proceder de
copolímeros precursores OE/OP estadísticos con extremos OH, tales
como los vendidos bajo la denominación Polyglycols P41 y B11 por
Clariant.
También se pueden utilizar en la invención como
unidades con LCST los derivados poliméricos y copoliméricos
N-substituidos de la acrilamida con unidades LCST,
así como la polivinilcaprolactama y los copolímeros de
vinilcaprolactama.
A modo de ejemplos de derivados poliméricos y
copoliméricos N-substituidos de la acrilamida con
unidades LCST, se pueden citar la
poli-N-isopropilacrilamida, la
poli-N-etilacrilamida y los
copolímeros de N-isopropilacrilamida (o de
N-etilacrilamida) y de un monómero vinílico
seleccionado entre los monómeros que tienen la fórmula (I) antes
dada, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona,
el estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la
vinilacetamida, los éteres vinílicos y los derivados del acetato de
vinilo.
La masa molar de estos polímeros es
preferiblemente de 1.000 g/mol a 50.000 g/mol, preferiblemente de
2.000 a 50.000 g/mol.
La síntesis de estos polímeros puede ser
realizada por polimerización de radicales con ayuda de un par de
cebadores, tal como el clorhidrato de aminoetanotiol, en presencia
de persulfato de potasio, con el fin de obtener oligómeros
precursores que tienen un extremo reactivo aminado.
A modo de ejemplos de copolímeros de
vinilcaprolactama, se pueden citar los copolímeros de
vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que tiene la fórmula
(I) dada anteriormente, o de un monómero seleccionado entre el
anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el
estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la
vinilacetamida, el alcohol vinílico, el acetato de vinilo, los
éteres vinílicos y los derivados del acetato de
vinilo.
vinilo.
La masa molar de estos polímeros o copolímeros
de vinilcaprolactama es generalmente de 1.000 g/mol a 500.000
g/mol, preferiblemente de 2.000 a 50.000 g/mol.
La síntesis de estos compuestos puede ser
realizada por polimerización de radicales con ayuda de un par de
cebadores, tal como el clorhidrato de aminoetanotiol, en presencia
de persulfato de potasio, con el fin de obtener oligómeros
precursores de las unidades con LCST que tienen un extremo reactivo
aminado.
La proporción másica de las unidades con LCST en
el polímero final es del 5% al 70%, especialmente del 20% al 65% y
particularmente del 30% al 60% en peso, con respecto al polímero
final.
Se ha visto anteriormente que la temperatura de
desmixión por calentamiento de dichas unidades con LCST del
polímero utilizado en la invención es de 5 a 40ºC, preferiblemente
de 10 a 35ºC, para una concentración másica en agua del 1% al 25%
en peso de dichas unidades con LCST.
Los polímeros empleados en el marco de la
invención pueden ser fácilmente preparados por el experto en la
técnica sobre la base de sus conocimientos generales utilizando
procedimientos de injertación, de copolimerización o de reacción de
copulación.
Cuando el polímero final se presenta en forma de
un polímero injertado, especialmente que presenta un esqueleto
hidrosoluble con cadenas laterales o injertos con LCST, es posible
prepararlo por injertación de los precursores de las unidades con
LCST que tienen al menos un extremo reactivo o sitio reactivo,
especialmente aminado, sobre un polímero hidrosoluble precursor que
forma el esqueleto, que lleva como mínimo un 10% (en moles) de
grupos reactivos tales como funciones de ácido carboxílico. Esta
reacción puede efectuarse en presencia de una carbodiimida, tal
como la diciclohexilcarbodiimida o el clorhidrato de
1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida,
en un solvente tal como la N-metilpirrolidona o el
agua.
Otra posibilidad para preparar polímeros
injertados consiste en copolimerizar, por ejemplo, un macromonómero
con LCST (cadena con LCST anteriormente descrita con un extremo
vinílico) y un monómero vinílico hidrosoluble tal como el ácido
acrílico o los monómeros vinílicos que tienen la fórmula (I).
Cuando el polímero final se presenta en forma de
un polímero secuenciado o de bloques, es posible prepararlo por
copulación entre precursores de las unidades hidrosolubles y
precursores de las unidades con LCST, teniendo estos precursores en
cada extremo sitios reactivos complementarios.
En el caso de los procedimientos de injertación
y de los procedimientos de copulación, los sitios reactivos de los
precursores de las unidades con LCST pueden ser funciones amina,
especialmente monoaminas, diaminas o triaminas, y funciones OH. En
este caso, los sitios reactivos de los precursores de las unidades
hidrosolubles pueden ser funciones de ácido carboxílico. Los grupos
que unen las unidades hidrosolubles y las unidades con LCST serán,
pues, por ejemplo, grupos amida o grupos éster.
Como se ha visto anteriormente, las
composiciones con efecto óptico de la invención contienen una
fase
acuosa.
acuosa.
Según la invención, la fase acuosa incluye un
polímero que contiene unidades hidrosolubles y unidades con LCST,
tal como se ha definido anteriormente.
En general, la concentración másica de polímero
de la fase acuosa es del 0,1 al 20%, preferiblemente del 0,5 al
10%.
Además, la fase acuosa de la composición según
la invención contiene al menos un compuesto con efecto óptico. Se
entiende en la presente invención por "compuesto con efecto
óptico" un compuesto que confiere a la composición propiedades
ópticas (por ejemplo, opacidad, color, cubrimiento) en la aplicación
sobre la piel.
Este compuesto con efecto óptico puede ser
seleccionado especialmente entre las cargas, los pigmentos, los
nácares, los polímeros opacificantes y sus mezclas.
Por cargas, hay que entender partículas
incoloras o blancas, minerales o de síntesis, lamelares o no
lamelares, destinadas a dar cuerpo o rigidez a la composición y/o
suavidad, opacidad y uniformidad al maquillaje. Como cargas, se
pueden citar especialmente el talco, la mica, la sílice, el nitruro
de boro, el oxicloruro de bismuto, el caolín, los polvos de Nilón
tales como el Nilón-12 (Orgasol, comercializado por
la sociedad Atochem), los polvos de polietileno, el Teflón (polvos
de polímeros de tetrafluoroetileno), los polvos de poliuretano, los
polvos de poliestireno, los polvos de poliéster, el almidón
eventualmente modificado, microesferas de copolímeros, tales como
las comercializadas bajo las denominaciones Expancel por la sociedad
Nobel Industrie, las microesponjas como el Polytrap, comercializado
por la sociedad Dow Corning, las microperlas de resina de silicona
tales como las comercializadas por la sociedad Toshiba bajo la
denominación Tospearl, el carbonato de calcio precipitado, el
carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, el hidroxiapatito, las
microesferas de sílice huecas (Silica Beads de la Sociedad
Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones
metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8
a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio,
el laurato de zinc y el miristato de magnesio, y sus mezclas.
Por pigmentos, hay que entender partículas
blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, insolubles en el
medio, destinadas a colorear y/u opacificar la composición. Pueden
ser blancos o coloreados, minerales y/u orgánicos, de tamaño
habitual o nanométrico. Se pueden citar, entre los pigmentos y los
nanopigmentos minerales los dióxidos de titanio, de zirconio o de
cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, los
nanotitanios (nanopigmentos de dióxido de titanio), los nanozincs
(nanopigmentos de óxido de zinc) y el azul férrico. Entre los
pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón y las lacas,
como las sales de calcio, de bario, de aluminio o de zirconio y de
colorantes ácidos, tales como los colorantes halógeno-ácidos,
azoicos o antraquinónicos.
Por nácares, hay que entender partículas
irisadas que reflejan la luz. Entre los nácares contemplables, se
pueden citar el nácar natural y la mica recubierta de óxido de
titanio, de óxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de
bismuto, así como la mica titanio coloreada.
Por polímeros opacificantes, se entiende aquí
todo polímero en solución, en dispersión o en forma de partículas
que impide a la piel brillar y que unifica el tinte. Se pueden
citar, por ejemplo, los elastómeros de silicona, las partículas de
resina y sus mezclas.
Como elastómeros de silicona, se pueden citar,
por ejemplo, los productos comercializados bajo las denominaciones
"KSG" por la sociedad Shin-Etsu, bajo las
denominaciones "Trefil", "BY29" o "EPSX" por la
sociedad Dow Corning, o bajo las denominaciones "Gransil" por
la sociedad Grant Industries.
Como partículas de resina, se pueden citar, por
ejemplo, las de resina de melamina-formaldehído o
de urea-formaldehído descritas en el documento
EP-A-1.046.388.
La concentración másica en la fase acuosa de
estas cargas y/o pigmentos y/o nácares es generalmente del 0,1 al
20% y preferiblemente del 0,2 al 15% en peso con respecto al peso
total de la composición.
La composición con efecto óptico según la
invención puede no contener esencialmente más que dicha fase acuosa
y se presentará entonces en forma de una dispersión de cargas y/o de
pigmentos y/o de nácares que contiene el polímero definido
anteriormente.
Sin embargo, generalmente la composición con
efecto óptico según la invención se presenta en forma de una
emulsión de aceite en agua que comprende dicha fase acuosa y una
fase oleosa dispersa, preferiblemente de manera uniforme, en dicha
fase acuosa que contiene un polímero que tiene unidades
hidrosolubles y unidades con LCST tal como se ha definido
anteriormente. La concentración másica de polímero de esta fase
acuosa de la emulsión es la que se ha dado anteriormente.
La fase oleosa de la emulsión lleva al menos un
cuerpo graso y preferiblemente al menos un aceite.
Como aceites utilizables en la composición de la
invención, se pueden citar, por ejemplo:
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos que llevan de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u octanoico, o también, por ejemplo, los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de arara, de girasol, de ricino o de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel, el aceite de jojoba y el aceite de manteca de karité;
- -
- los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como los ácidos de las fórmulas R^{1}COOR^{2} y R^{1}OR^{2}, donde R^{1} representa el resto de un ácido graso de 8 a 29 átomos de carbono y R^{2} representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, de 3 a 30 átomos de carbono, como, por ejemplo, el aceite de Purcellin, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo o el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo y el citrato de triisocetilo; los heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; los ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol, y los ésteres de pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;
- -
- los hidrocarburos lineales o ramificados de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parléam;
- -
- aceites esenciales naturales o sintéticos tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandina, de lavanda, de espicanardo, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota;
- -
- los alcoholes grasos de 8 a 26 átomos de carbono, como el alcohol cetílico, el alcohol estearílico y su mezcla (alcohol cetilestearílico), el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecilpentadecanol, el alcohol oleico o el alcohol linoleico;
- -
- los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como los descritos en el documento JP-A-2.295.912;
- -
- los aceites de silicona, como los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas), tales como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono; las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, los difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y los polimetilfenilsiloxanos;
- -
- sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en
la lista de los aceites antes citados cualquier aceite que lleve
mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente
grupos éster, éter, fluorado, ácido carboxílico y/o alcohol.
Los otros cuerpos grasos que pueden estar
presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, los ácidos grasos que
llevan de 8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el
ácido láurico, el ácido palmítico y el ácido oleico; las ceras,
como la lanolina, la cera de abeja, la cera de carnauba o de
candelilla, las ceras de parafina, de lignito o las ceras
microcristalinas, la ceresina o la ozocerita, las ceras sintéticas
como las ceras de polietileno y las ceras de
Fischer-Tropsch; las gomas, tales las gomas de
silicona (dimeticonol); las resinas de silicona, tales como la
trifluorometilalquil-C1-4-dimeticona
y la trifluoropropildimeticona.
Estos cuerpos grasos pueden ser seleccionados de
manera variable por el experto en la técnica con el fin de preparar
una composición que tenga las propiedades, por ejemplo, de
consistencia o de textura deseadas.
La cantidad de fase oleosa en la emulsión puede
ir, por ejemplo, del 0,01 al 50% en peso y preferiblemente del 0,1
al 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
Cuando la composición está en forma de
emulsiones, puede contener ventajosamente un tensioactivo
emulsionante.
Como tensioactivos emulsionantes, se pueden
citar especialmente emulsores no iónicos y, por ejemplo, los
productos de adición de 1 a 200 moles de óxido de etileno o de óxido
de propileno sobre ésteres parciales de polioles de 2 a 16 átomos
de carbono y de ácidos grasos de 12 a 22 átomos de carbono, como los
ésteres de ácido graso y de polietilenglicol tales como el
estearato de PEG-100, el estearato de
PEG-50 y el estearato de PEG-40;
los ésteres de ácido graso y de poliol, tales como el estearato de
glicerilo, el triestearato de sorbitán y los estearatos de sorbitán
oxietilenados disponibles bajo las denominaciones comerciales Tween®
20 o Tween® 60, los ésteres de azúcar, como el estearato de
sacarosa, y sus mezclas.
La fase acuosa puede eventualmente, además,
contener un agente gelificante en una concentración másica del 0,01
al 5%, preferiblemente del 0,01 al 3%, en peso con respecto al peso
total de la composición.
En las composiciones con efecto óptico de la
invención, la fase acuosa está constituida preferiblemente por un
medio fisiológicamente aceptable que permita una aplicación tópica y
especialmente cosmética.
Se entiende en la presente solicitud por
"medio fisiológicamente aceptable" un medio compatible con
todas las materias queratínicas, tales como la piel, incluyendo en
ella el cuero cabelludo, las uñas, las mucosas, los ojos y el
cabello o cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
El medio fisiológicamente aceptable de las
composiciones con efecto óptico contiene agua. La cantidad de agua
puede ir del 30 al 99,98% en peso y preferiblemente del 40 al 95% en
peso con respecto al peso total de la composición.
El agua utilizada puede ser además de agua un
agua floral tal como el agua de aciano, un agua mineral tal como el
agua de Vittel, el agua de LUCAS o el agua de la Roche Posay y/o un
agua termal.
El medio fisiológicamente aceptable puede
contener, aparte de agua, uno o varios solventes seleccionados
entre los alcoholes inferiores que llevan de 1 a 8 átomos de
carbono, tales como el etanol; los polioles tales como la
glicerina; los glicoles como el butilenglicol, el isoprenglicol, el
propilenglicol y los polietilenglicoles tales como el
PEG-8; el sorbitol; los azúcares tales como la
glucosa, la fructosa, la maltosa, la lactosa y la sacarosa, y sus
mezclas. La cantidad de solvente(s) puede ir del 0,5 al 30%
en peso y preferiblemente del 5 al 20% en peso con respecto al peso
total de la fase acuosa.
Las composiciones con efecto óptico de la
invención pueden aún contener adyuvantes habituales en los campos
cosmético y dermatológico, tales como los principios activos
hidrófilos o lipófilos, los conservantes, los gelificantes, los
plastificantes, los antioxidantes, los perfumes, los absorbentes de
olor, los agentes antiespumantes, los filtros UV, los secuestrantes
(EDTA), los ajustadores de pH ácidos o básicos o tampones y
colorantes.
Las cantidades de estos diferentes aditivos son
las clásicamente utilizadas en los ámbitos considerados y, por
ejemplo, del 0,01 al 20% del peso total de la composición. Bien
entendido, el experto en la técnica verá de escoger el o los
compuestos eventuales que se han de añadir a las composiciones
espumantes según la invención de tal forma que las propiedades
ventajosas ligadas intrínsecamente a estas composiciones no
resulten, o no lo sean substancialmente, alteradas por la adición
contemplada.
Como se ha indicado ya anteriormente, se puede
añadir a las composiciones de la invención un agente gelificante
con el fin de regular la textura de la composición y de acceder a
una gran gama de texturas que van de la leche a la crema. Como se
ha mencionado ya anteriormente, las composiciones según la invención
pueden a baja temperatura, por ejemplo a temperatura ambiente,
"en el tarro", revestir cualquier textura deseable. No existe
ninguna restricción sobre la textura que puede tener la composición
antes de la aplicación. En particular, la composición no debe
contener obligatoriamente un agente gelificante para que en el
momento de la aplicación se obtenga una textura gelificada.
En efecto, gracias al polímero específico
incluido en la composición de la invención, se obtiene, con el
aumento de temperatura que se produce, por ejemplo, en la aplicación
de la composición, especialmente sobre la piel, una textura
gelificada y estable sean cuales sean la textura y la forma de la
composición con efecto óptico antes de la aplicación "en el
tarro". No se incluirá, pues, un gelificante en la composición
más que si se desea que ésta tenga un aspecto gelificado, no siendo
este aspecto según la invención más que un aspecto particular entre
la multitud de aspectos, de texturas y de formas que puede tener la
composición con efecto óptico.
Los gelificantes utilizables pueden ser
gelificantes hidrófilos. A modo de ejemplos de gelificantes
hidrófilos, se pueden citar, en particular, los polímeros
carboxivinílicos (carbómero), los copolímeros acrílicos tales como
los copolímeros de acrilatos/alquilacrilatos, las poliacrilamidas,
los polisacáridos, las gomas naturales y las arcillas.
Las composiciones con efecto óptico de la
invención pueden presentarse especialmente en forma de una
composición cosmética, de maquillaje o de cuidado, susceptible de
ser aplicada sobre la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo,
las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas, los ojos, las mucosas
y las semimucosas y cualquier otra zona cutánea del cuerpo y de la
cara.
Estas composiciones con efecto óptico pueden, en
general, ser definidas como productos tales como productos de
maquillaje o de cuidado que aportan tras la aplicación una
modificación del aspecto de la cara o del cuerpo apreciable
visualmente, a simple vista. Por aspecto, se entiende tanto el color
como el aspecto de la superficie, el relieve, etc.
A modo de ejemplos de tales composiciones, se
pueden citar los fondos de color, los coloretes para mejillas o
para párpados, las máscaras, los productos que aportan cubrimiento o
"soft focus", los productos solares y los productos
capilares.
Recordemos que una composición que aporta
"soft focus" es una composición capaz de desdibujar los
defectos de la piel, tales como los microrrelieves y las variaciones
de coloración, conservando a ésta un aspecto natural debido
esencialmente al carácter translúcido de esta capa delgada, es
decir, de hacer menos visibles las variaciones de color y los
microrrelieves cutáneos, los poros y las pequeñas arrugas.
\newpage
También, otro objeto de la invención consiste en
la utilización cosmética de la composición definida anteriormente
para desdibujar las imperfecciones del relieve de la piel y/o para
camuflar los microrrelieves, las arrugas, las pequeñas arrugas y/o
los poros de la piel.
La invención tiene también por objeto la
utilización cosmética de la composición definida anteriormente para
el maquillaje de la piel, de las pestañas, de los labios y/o del
cabello.
La invención se relaciona igualmente con un
procedimiento de tratamiento cosmético de la piel destinado a
aportarle un aspecto mate y/o a camuflar los defectos del relieve de
la piel, caracterizado por aplicar sobre la piel una composición
tal como se ha definido anteriormente.
Otras características y ventajas de la invención
aparecerán mejor a la lectura de la descripción que se da a
continuación a modo ilustrativo y no limitativo.
Los ejemplos siguientes ilustran la realización
de composiciones cosméticas con efecto óptico según la invención
que contienen polímeros que llevan unidades hidrosolubles y unidades
con LCST específicas.
El polímero utilizado en estos ejemplos está
constituido por un esqueleto de ácido poliacrílico (PAA) que lleva
cadenas laterales o injertos constituidos por unidades con LCST
específicas. Se caracteriza por la masa molar del esqueleto
hidrosoluble (ácido poliacrílico), la naturaleza química de las
cadenas con LCST, su proporción másica en el polímero y su masa
molar.
Se comparan igualmente las propiedades del
polímero de la invención con las de un ácido poliacrílico tomado
como polímero de referencia, comparativo, representativo de los
polímeros no portadores de cadenas laterales con LCST, que son los
polímeros incluidos en las composiciones cosméticas con efecto
óptico de la técnica
anterior.
anterior.
Las características del polímero según la
invención y del polímero de referencia (comparativo) utilizados
están dadas en la tabla I.
Estos polímeros son preparados de la forma
siguiente.
En un reactor de 500 ml equipado con un
refrigerante, se disuelven 3 g de ácido poliacrílico de masa molar
media 450.000 g/mol (Aldrich) en 220 ml de
N-metilpirrolidona bajo agitación a 60ºC durante 12
h.
Se disuelven 4,181 g de copolímero
(OE)_{6}(OP)_{39} estadístico monoaminado,
de masa molar 2.600 g/mol, que tiene un punto de enturbiamiento, a
una concentración del 1% en peso en agua, de 16ºC (Jeffamine
M-2005 de Huntsman), en 50 ml de
N-metilpirrolidona bajo agitación a 20ºC durante 15
minutos. Se añade la solución obtenida gota a gota al medio de
reacción que contiene el ácido poliacrílico bajo agitación vigorosa
a 60ºC.
Se disuelven 2.158 g de diciclohexilcarbodiimida
en 30 ml de N-metilpirrolidona bajo agitación a
20ºC durante 15 minutos. Se añade la solución obtenida gota a gota
al medio de reacción que contiene el ácido poliacrílico y el
copolímero (OE)_{6}(OP)_{39} estadístico
monoaminado bajo agitación vigorosa a 60ºC. Se agita la mezcla
final durante 12 h a 60ºC.
Se enfría la mezcla a 20ºC y se pone luego en un
refrigerador a 4ºC durante 24 h. Se eliminan los cristales de
diciclohexilurea formados por filtración del medio de reacción.
Se neutraliza entonces el polímero con ayuda de
19 g de sosa al 35% (4 veces en exceso con respecto al número de
moles de ácido acrílico), lo que conduce a su precipitación. Después
de 12 h en reposo, se filtra el medio de reacción con el fin de
recuperar el polímero precipitado. Se seca éste a vacío a 35ºC
durante 24 h.
Se recuperan 13,55 g de sólido, que se disuelven
en 2 l de agua desionizada. Se ultrafiltra esta solución con ayuda
de un sistema de ultrafiltración Millipore que contiene una membrana
cuyo umbral de corte está fijado a 10.000 Daltons. Se liofiliza la
solución así purificada con el fin de recoger el polímero en forma
sólida.
Se obtienen 7,05 g de ácido poliacrílico
(450.000 g/mol) injertado por un 3,9% (molar) de copolímero
(OE)_{6}
(OP)_{39} estadístico monoaminado.
(OP)_{39} estadístico monoaminado.
La proporción másica de las unidades con LCST en
el polímero final es del 51%.
El polímero así obtenido presenta una
solubilidad en agua a 20ºC de al menos 10 g/l.
El polímero 2 de referencia, control,
comparativo es un polímero que puede ser adquirido de la Sociedad
ALDRICH bajo la denominación de Ácido acrílico de masa molar 450.000
g/mol.
En este ejemplo, se estudia la variación de la
adherencia (poder adherente superficial) de una película del
polímero de ácido acrílico 2 de referencia en comparación con una
película del polímero termogelificante 1 según la invención
(polímero de ácido acrílico con injerto LCST) en función de la
temperatura y de la humedad relativa (HR).
En un recipiente metálico con fondo parcialmente
rectificado colocado sobre una superficie bien horizontal, se pone
a secar al abrigo del polvo una solución de la materia de ensayo
(agua + polímero) en un solvente volátil (agua) en una
concentración tal que la cantidad de solución que se ha de secar se
extienda bien en el recipiente y que el espesor del depósito sea de
100 micras.
Después de 24 h de secado a temperatura
ambiente, se deposita el recipiente metálico sobre una placa con
circulación de agua cuyo baño termostatizado está regulado a 35ºC
(la superficie de la película estará aproximadamente a 32ºC)
durante un mínimo de una hora.
Se instala el palpador (en aleación de aluminio,
6 mm de diámetro) sobre el brazo del analizador de textura (TATXT2
de Rheo) y después de la calibración se le lleva a 2 mm
aproximadamente de la superficie que se ha de medir. Hay que
asegurar, durante el ensayo, el paralelismo entre las dos
superficies que se han de poner en contacto (película/palpador). Se
puede realizar esto, por ejemplo, poniendo el molde sobre un
montaje cuya horizontalidad sea ajustable. Se lleva el palpador a 1
mm/s hasta el contacto y luego se lleva la presión del palpador a
10.000 Pa a una velocidad de 0,1 mm/s. Se mantiene esta presión
durante 20 s y luego se eleva a la posición de partida a una
velocidad de 0,1 mm/s. Se evalúa la adherencia de la película en
esta fase de recuperación por medición de la energía necesaria para
separar las dos superficies en contacto (integración de la curva
"fuerza en función del desplazamiento").
\newpage
Adherencia (energía de separación) en
J/m^{2}.
Resulta de este estudio que la adherencia del
polímero 2, referencia, control no injertado, es sensible a la
humedad relativa, contrariamente al polímero 1 injertado según la
invención, cuya adherencia sigue siendo nula sean cuales sean la
humedad relativa y la temperatura consideradas.
Este ejemplo se relaciona con una composición de
máscara según la invención que incluye el polímero 1 conforme a la
invención.
| Cera de abejas | 10% |
| Cera de carnauba | 10% |
| Ácido esteárico | 5,6% |
| Trietanolamina | 3,1% |
| Pigmentos | 5% |
| Polímero de la invención | 6% |
| Agua desmineralizada | 60,3% |
Esta composición de máscara conduce a depósitos
o películas que tienen una buena permanencia en atmósfera húmeda
(HR del 80%).
\vskip1.000000\baselineskip
Este ejemplo se relaciona con una composición de
fondo de tinte fluida que contiene el polímero 1 según la
invención.
| Fase oleosa | |
| Aceite de Parleam | 12% |
| Ciclopentadimetilsiloxano | 8% |
| Fase acuosa | |
| Pigmentos | 10% |
| Polímero de la invención | 8% |
| Conservante | 0,2% |
| Agua desmineralizada | 61,8% |
Este fondo de tinte fluido conduce a depósitos o
películas que tienen una buena permanencia en atmósfera húmeda (HR
del 80%).
[1] D. HOURDET y col., Polymer,
1994, Vol. 35, Nº 12, páginas 2624-2630.
[2] F. L'ALLORET y col., Coll.
Polym. Sci., 1995, Vol. 273, Nº 12, páginas
1163-1173.
[3] F. L'ALLORET, Revue de
l'Institut Français du Pétrole, 1997, Vol. 52, Nº 2,
páginas 117-128.
[4]
EP-A-0.583.814.
[5]
EP-A-0.629.649.
[6] WO-A-95
24430.
[7]
US-A-5.939.485.
[8] WO-A-97
00275.
[9] WO-A-98
48768.
[10] WO-A-00
35961.
[11] Artículos de TAYLOR y col.,
Journal of Polymer Science, parte A: Polymer
Chemistry, 1975, 13, 2551.
[12] J. BAILEY y col., Journal of
Applied Polymer Science, 1959, 1, 56.
[13] HESKINS y col., Journal of
Macromolecular Science, Chemistry A2, 1968, 1441.
Claims (31)
1. Composición cosmética que consiste en una
fase acuosa, cuya fase acuosa contiene al menos un compuesto con
efecto óptico seleccionado entre las cargas, los pigmentos, los
nácares, los polímeros opacificantes y sus mezclas y un polímero
que contiene unidades hidrosolubles y unidades que presentan en agua
una temperatura inferior crítica de desmixión LCST, siendo la
temperatura de desmixión por calentamiento en solución acuosa de
dichas unidades con LCST de 5 a 40ºC para una concentración másica
en agua del 1% al 25% de dichas unidades, y presentándose dicho
polímero en forma de un polímero secuenciado (o de bloques) que
tiene secuencias constituidas por unidades hidrosolubles que
alternan con secuencias constituidas por unidades con LCST, o en
forma de un polímero injertado cuyo esqueleto está formado por
unidades hidrosolubles, siendo dicho esqueleto portador de injertos
constituidos por unidades con LCST, pudiendo dichos polímeros estar
parcialmente entrecruzados, y la proporción másica de las unidades
con LCST del polímero es del 5 al 70% con respecto al polímero.
2. Composición cosmética según la reivindicación
1, donde la temperatura de desmixión por calentamiento en solución
acuosa de las unidades con LCST del polímero es de 10 a 35ºC para
una concentración másica en agua del 1% al 25% de dichas
unidades.
3. Composición cosmética según una cualquiera de
las reivindicaciones precedentes, donde las unidades hidrosolubles
son, en todo o en parte, susceptibles de ser obtenidas por
polimerización o por policondensación, o también están
constituidas, en todo o en parte, por polímeros naturales o
naturales modificados.
4. Composición cosmética según la reivindicación
3, donde las unidades hidrosolubles son, en todo o en parte,
susceptibles de ser obtenidas por polimerización, especialmente de
radicales, de al menos un monómero seleccionado entre los monómeros
siguientes:
- el ácido metacrílico;
- los monómeros vinílicos de la fórmula (I)
siguiente:
(I)H_{2}C =
\delm{C}{\delm{\para}{\delm{CO}{\delm{\para}{X}}}}Rdonde:
- -
- R es seleccionado entre H, -CH_{3}, -C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7}, y
- -
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR', donde R' es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}^{-}), sulfato (-SO_{4}^{-}), fosfato (-PO_{4}H_{2}); hidroxi (-OH); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3} independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7, y
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{4} y -NR_{4}R_{5}, donde R_{4} y R_{5} son independientemente los unos de los otros radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que el número total de átomos de carbono de R_{4} + R_{5} no pase de 7, estando dichos R_{4} y R_{5} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro, flúor); un grupo hidroxi (-OH); sulfónico (-SO_{3}^{-}); sulfato (-SO_{4}^{-}); fosfato (-PO_{4}H_{2}); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) y/o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3} independientemente los unos de los otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, con la condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{4} + R_{5} + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7;
- -
- el anhídrido maleico;
- -
- el ácido itacónico;
- -
- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;
- -
- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- -
- las N-vinillactamas, tales como la N-vinilpirrolidona, la N-vinilcaprolactama y la N-butirolactama;
- -
- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{6}, donde R_{6} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono;
- -
- los derivados hidrosolubles del estireno, especialmente el sulfonato de estireno;
- -
- el cloruro de dimetildialilamonio, y
- -
- la vinilacetamida.
5. Composición cosmética según la reivindicación
3, donde las unidades hidrosolubles del polímero están constituidas
en todo o en parte por policondensados o por polímeros naturales o
naturales modificados seleccionados entre uno o varios de los
componentes siguientes:
- -
- los poliuretanos hidrosolubles;
- -
- la goma de xantano;
- -
- los alginatos y sus derivados, tales como el alginato de propilenglicol;
- -
- los derivados de celulosa y especialmente la carboximetilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxietilcelulosa cuaternizada;
- -
- los galactomananos y sus derivados, tales como la goma Konjac, la goma de guar, el hidroxipropilguar, el hidroxipropilguar modificado por grupos metilcarboxilato de sodio y el cloruro de guarhidroxipropiltrimetilamonio,
- -
- la polietilenimina.
6. Composición cosmética según una cualquiera de
las reivindicaciones 4 a 5, donde las unidades hidrosolubles del
polímero tienen una masa molar que va de 1.000 g/mol a 5.000.000
g/mol cuando constituyen el esqueleto hidrosoluble de un polímero
injertado, o una masa molar que va de 500 g/mol a 100.000 g/mol
cuando constituyen un bloque de un polímero de múltiples
bloques.
7. Composición cosmética según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 6, donde las unidades con LCST del
polímero están constituidas por uno o varios polímeros seleccionados
entre los polímeros siguientes:
- -
- los poliéteres tales como el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP) y los copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP);
- -
- los polivinil metil éteres;
- -
- los derivados poliméricos o copoliméricos N-substituidos de la acrilamida que tienen unidades con LCST, y
- -
- la polivinilcaprolactama y los copolímeros de vinilcaprolactama.
8. Composición cosmética según una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 7, donde las unidades con LCST del
polímero están constituidas por polióxido de propileno
(POP)_{n}, donde n es un número entero de 10 a 50, o por
copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de
propileno (OP), representados por la fórmula:
(OE)_{m}(OP)_{n}
donde m es un número entero de 1 a
40, preferiblemente de 2 a 20, y n es un número entero de 10 a 60,
preferiblemente de 20 a
50.
9. Composición cosmética según la reivindicación
8, donde la masa molar de estas unidades con LCST del polímero es
de 500 a 5.300 g/mol, preferiblemente de 1.500 a 4.000 g/mol.
10. Composición cosmética según la
reivindicación 9, donde las unidades con LCST del polímero están
constituidas por un derivado polimérico o copolimérico
N-substituido de la acrilamida con unidad LCST.
11. Composición cosmética según la
reivindicación 10, donde las unidades con LCST del polímero están
constituidas por un polímero seleccionado entre la
poli-N-isopropilacrilamida, la
poli-N-etilacrilamida y los
copolímeros de N-isopropilacrilamida o de
N-etilacrilamida y de un monómero vinílico
seleccionado entre los monómeros que tienen la fórmula (I) dada en
la reivindicación 4, el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, la alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
12. Composición cosmética según la
reivindicación 10 ó 11, donde la masa molar de las unidades con LCST
del polímero es de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol, preferiblemente de
2.000 a 50.000 g/mol.
13. Composición cosmética según una cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, donde las unidades con LCST del
polímero están constituidas por una polivinilcaprolactama o un
copolímero de vinilcaprolactama y de un monómero vinílico
seleccionado entre los monómeros que responden a la fórmula (I) dada
en la reivindicación 4, el anhídrido maleico, el ácido itacónico,
la vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, el alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
14. Composición cosmética según la
reivindicación 13, donde la masa molar de las unidades con LCST es
de 1.000 a 500.000 g/mol, preferiblemente de 2.000 a 50.000
g/mol.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 14, donde la proporción másica de las unidades
con LCST del polímero es del 20 al 65% y mejor aún del 30 al 60% con
respecto al polímero.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15, donde la concentración másica de polímero
de la fase acuosa es del 0,1 al 20%, preferiblemente del 0,5 al
10%.
17. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, que es una dispersión.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 16, que es una emulsión de
aceite-en-agua que contiene además
de la fase acuosa una fase oleosa dispersa en la fase acuosa.
19. Composición cosmética según la
reivindicación 18, donde la fase acuosa incluye además eventualmente
un tensioactivo emulsor.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, donde la fase acuosa contiene
eventualmente, además, un agente gelificante a una concentración
del 0,01 al 5% en peso con respecto al peso total de la
composición.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 20, donde la fase acuosa está constituida por
un medio fisiológicamente aceptable.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, que presenta en forma de una composición
cosmética, de maquillaje o de cuidado, susceptible de ser aplicada
sobre la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo, las uñas, el
cabello, las pestañas, las cejas, los ojos, las mucosas y las
semimucosas y cualquier otra zona cutánea del cuerpo y de la
cara.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 22, que es seleccionada entre los fondos de
tinte, los coloretes para mejillas o para párpados, las máscaras,
los productos que aportan cubrimiento o "soft focus" y los
productos solares y capilares.
24. Utilización del polímero tal como se ha
descrito en la reivindicación 1 para anular o disminuir el poder
adherente superficial de una película o depósito obtenido a partir
de una composición con efecto óptico que contiene dicho
polímero.
25. Utilización del polímero tal como se ha
descrito en la reivindicación 1 para mantener la permanencia de una
película o depósito obtenido a partir de una composición con efecto
óptico que contiene dicho polímero.
26. Utilización según la reivindicación 23 ó 24,
donde se expone dicha película o depósito a una atmósfera caliente
y/o húmeda.
27. Utilización según la reivindicación 26,
donde la humedad relativa (HR) de dicha atmósfera es del 40 al
95%.
28. Utilización según la reivindicación 26 ó 27,
donde la temperatura de dicha atmósfera es de 25 a 45ºC.
29. Utilización cosmética de la composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 para desdibujar
las imperfecciones del relieve de la piel y/o para camuflar los
microrrelieves, las arrugas, las pequeñas arrugas y/o los poros de
la piel.
30. Utilización cosmética de la composición
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 para el
maquillaje de la piel, de las pestañas, de los labios y/o del
cabello.
31. Procedimiento de tratamiento cosmético de la
piel, destinado a aportarle un aspecto mate y/o a camuflar los
defectos del relieve de la piel, caracterizado por aplicar
sobre la piel la composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 23.
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