ES2336653T3 - Emulsiones y composiciones espumantes que contienen un polimero que comprende unidades solubles en agua y unidades lcst, particularmente para aplicaciones cosmeticas. - Google Patents
Emulsiones y composiciones espumantes que contienen un polimero que comprende unidades solubles en agua y unidades lcst, particularmente para aplicaciones cosmeticas. Download PDFInfo
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Abstract
Utilización de un polímero que tiene unidades hidrosolubles y unidades con una "Lower Critical Solution Temperature" (LCST), presentando las unidades con LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa del 1% en agua, para reducir la tensión superficial o la tensión interfacial del agua.
Description
Emulsiones y composiciones espumantes que
contienen un polímero que comprende unidades solubles en agua y
unidades LCST, particularmente para aplicaciones.
La presente invención se relaciona con una nueva
utilización de polímeros que incluyen unidades hidrosolubles y
unidades con LCST, en particular en emulsiones y composiciones
espumantes, especialmente cosméticas.
Se describieron polímeros que llevaban unidades
hidrosolubles y unidades con LCST en los documentos siguientes: D.
HOURDET y col., Polymer, 1994, vol. 35, nº 12, páginas 2624 a 2630
[1]; F. L'ALLORET y col., Coll. Polym. Sci., 1995, vol. 273, nº 12,
páginas 1163-1173, [2]; F. L'ALLORET y col., Revue
de l'Institut Français du Pétrole, 1997, vol. 52, nº 2, páginas
117-128 [3];
EP-A-0.583.814 [4] y
EP-A-0.62 9.64 9 [5].
Como se describe en estos documentos, estos
polímeros llevan unidades hidrosolubles y unidades con LCST que
presentan en agua una temperatura crítica de desmezcla inferior.
Así, estas unidades con LCST son unidades cuya solubilidad en agua
se modifica más allá de una cierta temperatura. Se trata de unidades
que presentan una temperatura de desmezcla por calentamiento (o
punto de turbidez) que define su zona de solubilidad en agua. La
temperatura de desmezcla mínima obtenida en función de la
concentración de polímero se denomina "LCST" ("Lower
Critical Solution Temperature"). Para cada concentración de
polímero, se observa una temperatura de desmezcla por
calentamiento; es superior a la LCST, que es el punto mínimo de la
curva. Por debajo de esta temperatura, el polímero es soluble en
agua y por encima de esta temperatura, el polímero pierde su
solubilidad en agua.
Estos polímeros también presentan propiedades de
gelificación del agua provocadas por un aumento de la temperatura.
Se puede sacar provecho de estas propiedades con vistas a
aplicaciones en el ámbito petrolífero, como se describe en los
documentos [4] y [5].
WO-A-95/24430
[6] describe igualmente copolímeros que llevan unidades con LCST y
unidades sensibles al pH, que presentan propiedades de gelificación
con la temperatura. Estos copolímeros son utilizados para la
liberación controlada de principios activos en el ámbito
farmacéutico y en el ámbito cosmético, en forma de partículas
sólidas o en formulaciones tales como líquidos, geles o pomadas. Los
geles obtenidos con estos copolímeros son opacos y tienen una LCST,
contrariamente a los polímeros de la invención, que llevan unidades
LCST, pero cuyo comportamiento global no es de tipo LCST y que
conducen a geles transparentes.
US-A-5.939.485
[7] y WO 97/00275 [8] describen sistemas poliméricos de gelificación
reversible que incluyen un componente sensible capaz de agregarse
en respuesta a un cambio en un estímulo exterior y un componente
estructural. El estímulo exterior puede ser la temperatura. El
componente sensible puede ser un copolímero de bloque, tal como un
poloxámero, por ejemplo un Pluronic®, que se agrega a nivel
microscópico más allá de una temperatura crítica que no corresponde
a una LCST. También se puede utilizar como componente sensible un
tensioactivo no iónico. Estos polímeros tienen propiedades de
gelificación por calentamiento y pueden ser utilizados en el ámbito
farmacéutico para la administración de medicamentos y en otros
muchos ámbitos, incluyendo el ámbito de los cosméticos. El ejemplo
34 de WO 97/00275 [8] ilustra formulaciones cosméticas que incluyen
el sistema poloxámero-derivado acrílico con adición
de tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos.
En estas formulaciones, el componente sensible
del sistema polimérico tiene un compartimento diferente del de
unidades con LCST durante el calentamiento. Así, cuando se le
calienta a aproximadamente 30-40ºC, presenta una
temperatura de micelización, es decir, una agregación a escala
microscópica, y luego, cuando se le calienta más, una temperatura
de LCST superior. Esta LCST corresponde a una agregación a escala
macroscópica entre las macromoléculas. Se explica en
WO-A-97/00275 [8], en las páginas 16
y 17, que la gelificación y la LCST son observadas a temperaturas
que difieren en aproximadamente 70ºC. Esto muestra que estos
polímeros son diferentes de los de nuestra solicitud.
Se conocen también por el documento
WO-A-98/48768 [9] composiciones
cosméticas que utilizan un sistema polimérico de termogelificación
reversible, consistente en ácido poliacrílico y un poloxámero. Este
polímero es, pues, diferente de los polímeros de la invención.
WO-A-00/35961
[10] describe la preparación de polímeros que tienen propiedades de
espesamiento con la temperatura por polimerización en emulsión y la
utilización de estos polímeros en composiciones farmacéuticas y
cosméticas. Estos polímeros pueden ser copolímeros con unidades
hidrosolubles y unidades con LCST a base de óxido de alquileno. Se
prevé añadir tensioactivos no iónicos a los polímeros para reforzar
sus propiedades termoespesantes.
Así, se desprende de estos documentos que los
polímeros que llevan unidades hidrosolubles y unidades con LCST
tienen propiedades termogelificantes o termoespesantes.
Según la invención, se ha descubierto que
polímeros que incluyen unidades hidrosolubles y unidades con LCST,
presentando las unidades con LCST en agua una temperatura de
desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa del 1% en agua,
presentaban además la propiedad ventajosa de reducir la tensión
superficial o la tensión interfacial del agua y de poder ser
utilizados por ello para la fabricación de composiciones espumantes
y de emulsiones.
La invención tiene también por objeto la
utilización de un polímero que incluye unidades hidrosolubles y
unidades con LCST, presentando las unidades con LCST en agua una
temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa
del 1% en agua, para reducir la tensión superficial o la tensión
interfacial del agua.
Según una característica ventajosa de la
invención, la reducción de la tensión superficial o de la tensión
interfacial del agua es de al menos 15 mN/m para una concentración
en masa de polímero en agua del 0,1% en la gama de temperatura que
va de 5 a 80ºC.
Por otro lado, este efecto de reducción de la
tensión superficial o de la tensión interfacial del agua se ve
reforzado cuando la temperatura se hace superior a la temperatura de
desmezcla de las unidades con LCST. En este caso, la reducción de
la tensión superficial o de la tensión interfacial del agua es de al
menos 20 mN/m para una concentración en masa de polímero en agua
del 0,1% cuando la temperatura es superior a la temperatura de
desmezcla de las unidades con LCST a esta concentración.
Estas propiedades interfaciales de los polímeros
que incluyen unidades hidrosolubles y unidades con LCST pueden ser
aprovechadas para la fabricación de espumas o de emulsiones de
aceite-en-agua o múltiples de
agua-en-aceite-en-agua
(Ag/Ac/Ag), sin tensioactivo o con un contenido muy bajo en
tensioactivo.
Las espumas son dispersiones de burbujas de gas,
en particular de aire, en una fase continua acuosa. En las
composiciones cosméticas limpiadoras, la estabilización de estas
burbujas queda asegurada por medio de tensioactivos cuya
concentración en masa varía del 5% al 20%. Estas especies anfífilas
de baja masa molar (M<2.000 g/mol) presentan el inconveniente de
tener un carácter relativamente agresivo frente a la piel.
Las emulsiones de
aceite-en-agua (Ac/Ag) son
dispersiones de glóbulos oleosos en una fase continua acuosa. La
estabilización de las emulsiones cosméticas Ac/Ag o de las
emulsiones múltiples Ag/Ac/Ag puede quedar asegurada por medio de
especies anfífilas de diferentes naturalezas:
- -
- los tensioactivos, que se caracterizan por su baja molar (<2.000 g/mol);
- -
- los gelificantes anfífilos de tipo microgel, tales como el Pemulen TR1 (Goodrich), y
- -
- los derivados dimeticona copolioles utilizados en presencia de aceite siliconado.
\vskip1.000000\baselineskip
Cada uno de estos compuestos presenta límites de
utilización:
- -
- los tensioactivos poseen un carácter relativamente agresivo para la piel;
- -
- los gelificantes anfífilos de tipo microgel son de número limitado y dan todos ellos lugar a texturas gelificadas del mismo tipo;
- -
- los derivados dimeticona copolioles son específicos para los aceites siliconados.
\vskip1.000000\baselineskip
Por otra parte, la estabilidad de las emulsiones
generalmente disminuye cuando aumenta la temperatura, lo que puede
dar lugar a fenómenos de desfase durante el almacenamiento de las
emulsiones debido a las variaciones de temperatura.
Es también interesante, para aplicaciones
cosméticas, disponer de agentes:
- -
- que permitan estabilizar espumas y emulsiones cosméticas, especialmente en un gran margen de temperatura (5ºC-80ºC);
- -
- poco agresivos para la piel, y
- -
- que puedan dar lugar a una gran gama de texturas, fluidas o espesas/gelificadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Según la invención, se vio que los polímeros que
incluyen unidades hidrosolubles y unidades con LCST que presentan
temperaturas de desmezcla apropiadas permitían obtener espumas y
emulsiones sin tensioactivo o con un contenido muy bajo del mismo,
y por lo tanto poco agresivas para la piel, estables en la gama de
temperatura de 5 a 80ºC y que pueden dar lugar a una gran gama de
texturas.
Además, la invención tiene también por objeto
una composición espumante que consiste en una fase acuosa que
contiene un polímero que tiene unidades hidrosolubles y unidades con
LCST, presentando las unidades con LCST en agua una temperatura de
desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa del 1% en
agua.
Se relaciona aún con una emulsión de
aceite-en-agua consistente en una
fase acuosa y una fase oleosa dispersa en la fase acuosa, en donde
la fase acuosa contiene un polímero que tiene unidades hidrosolubles
y unidades con LCST, presentando las unidades con LCST en agua una
temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa
del 1% en agua.
La invención se relaciona también con una
emulsión de
agua-en-aceite-en-agua
consistente en una emulsión de
agua-en-aceite dispersa en una fase
acuosa externa, en donde la fase acuosa externa contiene un polímero
que tiene unidades hidrosolubles y unidades con LCST, presentando
las unidades con LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a
40ºC a una concentración en masa del 1% en agua.
Los polímeros utilizados en la invención pueden
ser polímeros secuenciados (o de bloques) o polímeros injertados,
que tienen, por una parte, unidades hidrosolubles y, por otra,
unidades con LCST tales como las definidas anteriormente.
Los polímeros empleados en el marco de la
invención pueden, pues, ser polímeros secuenciados, que tengan, por
ejemplo, secuencias hidrosolubles alternando con secuencias con
LCST.
Estos polímeros pueden también presentarse en
forma de polímeros injertados cuyo esqueleto está formado por
unidades hidrosolubles y es portador de injertos con LCST. Estos
polímeros pueden igualmente presentarse en forma de polímeros
injertados cuyo esqueleto está formado por unidades con LCST y es
portador de injertos hidrosolubles.
Estas estructuras pueden estar parcialmente
entrecruzadas.
Se precisa que, en el presente texto, los
términos "unidad hidrosoluble" y "unidad con LCST" no
incluyen los grupos que unen entre sí, por una parte, las unidades
hidrosolubles y, por otra, las unidades con LCST, procediendo los
grupos de unión de la reacción de los sitios reactivos portados, por
una parte, por precursores de las unidades hidrosolubles y, por
otra, por precursores de las unidades con LCST.
Las unidades hidrosolubles de estos polímeros
son unidades solubles en agua a una temperatura de 5ºC a 80ºC, a
razón de al menos 10 g/l, preferiblemente de al menos 20 g/l.
Sin embargo, se entiende igualmente por unidades
hidrosolubles unidades que no poseen obligatoriamente la solubilidad
antes mencionada, pero que, en solución acuosa al 1% en peso, a una
temperatura de 5ºC a 80ºC, permiten obtener una solución
macroscópicamente homogénea y transparente, es decir, que tiene un
valor de transmitancia máxima de la luz, sea cual sea la longitud de
onda comprendida entre 400 y 800 nm, a través de una muestra de 1
cm de espesor, de al menos el 85%, preferiblemente de al menos
90%.
Estas unidades hidrosolubles no presentan
temperatura de desmezcla por calentamiento de tipo LCST.
Estas unidades hidrosolubles pueden ser
obtenidas por polimerización de radicales de monómeros vinílicos o
por policondensación, o también pueden estar constituidas por
polímeros naturales o naturales modificados existentes.
A modo de ejemplo, se pueden citar los monómeros
siguientes, que son susceptibles de ser empleados para formar
dichas unidades hidrosolubles, solos o en mezcla:
- el ácido (met)acrílico;
- los monómeros vinílicos de la fórmula (I)
siguiente:
en la
cual:
- R es seleccionado entre H, -CH_{3},
-C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7} y
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR', donde R' es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}-), sulfato (-SO_{4}-), fosfato (-PO_{4}H_{2}); hidroxi (-OH); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7; y
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{4} y -NR_{4}R_{5}, en los cuales R_{4} y R_{5} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que el número total de átomos de carbono de R_{4} + R_{5} no pase de 7, estando dichos R_{4} y R_{5} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxi (-OH); sulfónico (-SO_{3}-); sulfato (-SO_{4}-); fosfato (-PO_{4}H_{2}); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) y/o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{4} + R_{5} + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7;
- el anhídrido maleico;
- el ácido itacónico;
- el alcohol vinílico de fórmula
CH_{2}=CHOH;
- el acetato de vinilo de fórmula
CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- las N-vinillactamas, tales
como la N-vinilpirrolidona, la
N-vinilcaprolactama y la
N-butirolactama;
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{6}, donde R_{6} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 carbonos;
- los derivados hidrosolubles del estireno,
especialmente el sulfonato de estireno;
- el cloruro de dimetildialilamonio; y
- la vinilacetamida.
\vskip1.000000\baselineskip
Entre los policondensados y los polímeros
naturales o naturales modificados susceptibles de constituir todo o
parte de las unidades hidrosolubles, se pueden citar:
- -
- los poliuretanos hidrosolubles;
- -
- la goma de xantano, especialmente la comercializada bajo las denominaciones Keltrol T y Keltrol SF por Kelco, o Rhodigel SM y Rhodigel 200 de Rhodia;
- -
- los alginatos (Kelcosol de Monsanto) y sus derivados, tales como el alginato de propilenglicol (Kelcoloid LVF de Kelco);
- -
- los derivados de celulosa y especialmente la carboximetilcelulosa (Aquasorb A500, Hercules), la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxi-etilcelulosa cuaternizada;
- -
- los galactomananos y sus derivados, tales como la goma Konjac, la goma de guar, el hidroxipropilguar, el hidroxipropilguar modificado por grupos metilcarboxilato de sodio (Jaguar XC97-1, Rhodia) y el cloruro de guar hidroxipropiltrimetilamonio.
\vskip1.000000\baselineskip
También se puede citar la polietilenimina.
Preferentemente, las unidades hidrosolubles
tienen una masa molar de 1.000 g/mol a 5.000.000 g/mol cuando
constituyen el esqueleto hidrosoluble de un polímero injertado.
Estas unidades hidrosolubles tienen
preferentemente una masa molar de 500 g/mol a 100.000 g/mol cuando
constituyen un bloque de un polímero de múltiples bloques o bien
cuando constituyen los injertos de un polímero injertado o en
peine.
\newpage
Se pueden definir las unidades con LCST de los
polímeros utilizados en la invención como unidades cuya solubilidad
en agua se modifica más allá de una cierta temperatura. Se trata de
unidades que presentan una temperatura de desmezcla por
calentamiento (o punto de turbidez) que define su zona de
solubilidad en agua. La temperatura de desmezcla mínima obtenida en
función de la concentración de polímero se denomina "LCST"
(Lower Critical Solution Temperature). Para cada concentración de
polímero, se observa una temperatura de desmezcla por
calentamiento; es superior a la LCST, que es el punto mínimo de la
curva. Por debajo de esta temperatura, el polímero es soluble en
agua; por encima de esta temperatura, el polímero pierde su
solubilidad en agua.
Por soluble en agua a una temperatura T, se
entiende que las unidades presentan una solubilidad a T de al menos
1 g/l, preferentemente de al menos 2 g/l.
Se puede realizar la medición de la LCST
visualmente: se determina la temperatura a la cual aparece el punto
de turbidez de la solución acuosa; este punto de turbidez se traduce
en la opacificación de la solución, o pérdida de transparencia.
En general, una composición transparente tendrá
un valor de transmitancia máxima de la luz, sea cual sea la
longitud de onda comprendida entre 400 y 800 nm, a través de una
muestra de 1 cm de espesor, de al menos un 85%, preferentemente de
al menos un 90%.
La transmitancia puede ser medida poniendo una
muestra de 1 cm de espesor en el rayo luminoso de un
espectrofotómetro que trabaja en las longitudes de onda del espectro
luminoso.
Las unidades con LCST de los polímeros
utilizados en la invención pueden estar constituidas por uno o más
de los polímeros siguientes:
- -
- los poliéteres tales como el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP) y los copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP);
- -
- el polivinil metil éter;
- -
- la poli-N-isopropilacrilamida y la poli-N-etilacrilamida, y
- -
- la polivinilcaprolactama.
\vskip1.000000\baselineskip
Preferentemente, las unidades con LCST están
constituidas por polióxido de propileno (POP)_{n}, siendo
n un número entero de 10 a 50, o de copolímeros estadísticos de
óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP), representados
por la fórmula:
(OE)_{m}(OP)_{n}
donde m es un número entero de 1 a
40, preferentemente de 2 a 20, y n es un número entero de 10 a 60,
preferentemente de 20 a
50.
Preferentemente, la masa molar de estas unidades
con LCST es de 500 a 5.300 g/mol, especialmente de 1.500 a 4.000
g/mol.
Se constató que el reparto estadístico de las
unidades de OE y OP se traduce en la existencia de una temperatura
inferior crítica de desmezcla, más allá de la cual se observa una
separación de fases macroscópica. Este comportamiento es diferente
del de los copolímeros (OE)(OP) de bloques, que forman micelas más
allá de una temperatura crítica llamada de micelización (agregación
a escala microscópica).
Las unidades con LCST pueden proceder, por lo
tanto, especialmente de copolímeros estadísticos de óxido de
etileno y de óxido de propileno aminados, especialmente
monoaminados, diaminados o triaminados. Entre las unidades con LCST
comercialmente disponibles, se pueden citar los copolímeros vendidos
bajo la denominación Jeffamine por HUNTSMAN, y especialmente la
Jeffamine XTJ-507 (M-2005), la
Jeffamine D-2000 y la Jeffamine
XTJ-509 (o T-3000).
Las unidades con LCST proceder igualmente de
copolímeros de OE/OP estadísticos con extremos OH, tales como los
vendidos bajo la denominación Polyglycol P41 y B11 por Clariant.
Se pueden utilizar también en la invención como
unidades con LCST los derivados poliméricos y copoliméricos
N-substituidos de la acrilamida que tienen una LCST,
así como la polivinilcaprolactama y los copolímeros de
vinilcaprolactama.
A modo de ejemplos de derivados poliméricos
N-substituidos de la acrilamida que tienen una LCST,
se pueden citar la
poli-N-isopropilacrilamida, la
poli-N-etilacrilamida y los
copolímeros de N-isopropilacrilamida (o de
N-etilacrilamida) y de un monómero vinílico que
tiene la fórmula (I) dada anteriormente, o de un monómero
seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, los éteres vinílicos y los
derivados del acetato de vinilo.
La masa molar de estos polímeros es
preferentemente de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol, preferentemente de
2.000 a 50.000 g/mol.
La síntesis de estos polímeros puede ser
realizada por polimerización de radicales con ayuda de un par de
cebadores, tales como el clorhidrato de aminoetanotiol, en presencia
de persulfato de potasio, con el fin de obtener unidades LCST con
un extremo reactivo aminado.
A modo de ejemplos de copolímeros de
vinilcaprolactama, se pueden citar los copolímeros de
vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que tiene la fórmula (I)
dada anteriormente, o de un monómero seleccionado entre el
anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el
estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la
vinilacetamida, el alcohol vinílico, el acetato de vinilo, los
éteres vinílicos y los derivados del acetato de vinilo.
La masa molar de estos polímeros o copolímeros
de vinilcaprolactama es generalmente de 1.000 g/mol a 500.000
g/mol, preferentemente de 2.000 a 50.000 g/mol.
La síntesis de estos compuestos puede ser
realizada por polimerización de radicales con ayuda de un par de
cebadores, tales como el clorhidrato de aminoetanotiol, en presencia
de persulfato de potasio, con el fin de obtener unidades LCST con
un extremo reactivo aminado.
La proporción en masa de las unidades con LCST
en el polímero final es preferentemente del 5% al 70%,
especialmente del 20% al 65% y particularmente del 30% al 60% en
peso con respecto al polímero final.
Como se ha definido anteriormente, la
temperatura de desmezcla de dichas unidades con LCST es de 5ºC a
40ºC y preferentemente es de 10ºC a 35ºC, para una concentración en
masa en agua del 1% en peso de dichas unidades con LCST.
Los polímeros empleados en el marco de la
invención pueden ser fácilmente preparados por el experto en la
materia en base a sus conocimientos generales, utilizando
procedimientos de injertación, de copolimerización o de reacción de
copulación.
Cuando el polímero final se presenta en forma de
un polímero injertado, especialmente que presenta un esqueleto
hidrosoluble con cadenas laterales con LCST, es posible prepararlo
por injertación de las unidades con LCST que tienen al menos un
extremo reactivo, especialmente aminado, sobre un polímero
hidrosoluble que forma el esqueleto, que lleva como mínimo un 10%
(en moles) de grupos reactivos, tales como funciones ácido
carboxílico. Esta reacción puede ser efectuada en presencia de una
carbodiimida, tal como la diciclohexilcarbodiimida o el clorhidrato
de
1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida,
en un solvente tal como la N-metilpirrolidona o el
agua.
Otra posibilidad para preparar polímeros
injertados consiste en copolimerizar, por ejemplo, un macromonómero
con LCST (cadena con LCST antes descrita con un extremo vinílico) y
un monómero vinílico hidrosoluble, tal como el ácido acrílico o los
monómeros vinílicos que tienen la fórmula (I).
Cuando el polímero final se presenta en forma de
un polímero de bloques, es posible prepararlo por copulación entre
unidades hidrosolubles y unidades con LCST, teniendo estas unidades
en cada extremo sitios reactivos complementarios.
En el caso de los procedimientos de injertación
y de los procedimientos de copulación, los sitios reactivos de las
unidades con LCST pueden ser funciones amina, especialmente
monoamina, diamina o triamina, y funciones OH. En este caso, los
sitios reactivos de las unidades hidrosolubles pueden ser funciones
ácido carboxílico.
Como se ha visto con anterioridad, las
composiciones espumantes de la invención llevan una fase acuosa que
contiene un polímero que tiene unidades hidrosolubles y unidades con
LCST, tal como se ha definido anteriormente. En general, la
concentración en masa de polímero de la fase acuosa es igual o
inferior al 5%, preferentemente del 0,01 al 5% y mejor del 0,02 al
4% del peso de la fase acuosa.
La fase acuosa puede incluir además un
tensioactivo espumante en baja cantidad, por ejemplo en una
concentración en masa igual o inferior al 5%, preferentemente igual
o inferior al 4% en peso, con respecto al peso de fase acuosa.
Los tensioactivos espumantes utilizados pueden
ser tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfotéricos o
zwitteriónicos. Preferentemente, el o los tensioactivos espumantes
son seleccionados entre los tensioactivos no iónicos.
Como tensioactivos no iónicos, se pueden citar,
por ejemplo, los alquilpoliglicósidos (APG), los ésteres de
polioles y de ácidos grasos, los ésteres de polietilenglicoles y de
ácido graso, los derivados de alcoholes grasos y de polioles
(éteres) y los derivados oxialquilenados (oxietilenados y/u
oxipropilenados) de estos compuestos. Se pueden citar también los
ésteres de maltosa, los alcoholes grasos poliglicerolados, los
derivados de glucamina, como la
2-etilhexiloxicarbonil-N-metilglucamina,
y sus mezclas.
Como alquilpoliglucósidos, se pueden citar, por
ejemplo, el decilglucósido
(alquil-C9/C11-poliglucósido
(1.4)), como el producto comercializado bajo la denominación MYDOL
10 por la sociedad Kao Chemicals, el producto comercializado bajo
la denominación PLANTAREN 2000 UP y PLANTACARE 2000 UP por la
sociedad Henkel y el producto comercializado bajo la denominación
ORAMIX NS 10 por la sociedad Seppic; el
caprilil/capril-glucósido, como el producto
comercializado bajo la denominación ORAMIX CG 110 por la Sociedad
Seppic o bajo la denominación LU-TENSOL GD 70 por
la Sociedad BASF; el laurilglucósido, como los productos
comercializados bajo las denominaciones PLANTAREN 1200 N y
PLANTACARE 1200 por la sociedad Henkel; y el cocoglucósido, como el
producto comercializado bajo la denominación PLANTACARE 818/UP por
la sociedad Henkel, y sus mezclas.
Los derivados de maltosa son, por ejemplo, los
descritos en el documento
EP-A-566.438 [11], tales como la
O-octanoil-6'-D-maltosa,
o también la
O-dodecanoil-6'-D-maltosa
descrita en el documento FR-2.739.556 [12].
Entre los alcoholes grasos poliglicerolados, se
pueden citar el dodecanodiol poliglicerolado (3,5 moles de
glicerol), producto comercializado bajo la denominación CHIMEXANE NF
por la sociedad Chimex.
Como tensioactivos aniónicos, se pueden
utilizar, por ejemplo, los carboxilatos, los derivados de los
aminoácidos, los alquilsulfatos, los alquil éter sulfatos, los
sulfonatos, los isetionatos, los tauratos, los sulfosuccinatos, los
alquilsulfoacetatos, los fosfatos y alquilfosfatos, los
polipéptidos, los derivados aniónicos de alquilpoliglucósido, los
jabones de ácidos grasos y sus mezclas.
Como carboxilatos, se pueden citar, por ejemplo,
las sales alcalinas de N-acilaminoácidos; los amido
éter carboxilatos (AEC), como el laurilamido éter carboxilato de
sodio (3 OE) comercializado bajo la denominación AKYPO FOAM 30 por
la sociedad Kao Chemicals; las sales de ácidos carboxílicos
polioxietilenados, como el lauril éter carboxilato de sodio
(C12-14-16 65/25/10) oxietilenado (6
OE) comercializado bajo la denominación AKYPO SOFT 45 NV por la
sociedad Kao Chemicals; los ácidos grasos de aceite de oliva
polioxietilenados y de carboximetilo, como el producto
comercializado bajo la denominación OLIVEM 400 por la sociedad
Biología E Tecnología; el tridecil éter carboxilato de sodio
oxietilenado (6 OE) comercializado bajo la denominación NIKKOL
ECTD-6NEX por la sociedad Nikkol; y el
2-(2-hidroxialquiloxi)-acetato de
sodio comercializado bajo la denominación
BE-AULIGHT SHAA por la sociedad SANYO.
Los derivados de los aminoácidos pueden ser
seleccionados, por ejemplo, entre los sarcosinatos y especialmente
los acilsarcosinatos, como el lauroilsarcosinato de sodio
comercializado bajo la denominación SARKOSYL NL 97 por la sociedad
Ciba o comercializado bajo la denominación ORAMIX L 30 por la
sociedad Seppic, el miristoilsarcosinato de sodio, comercializado
bajo la denominación NIKKOL SARCOSINATE MN por la sociedad Nikkol,
y el palmitoilsarcosinato de sodio, comercializado bajo la
denominación NIKKOL SARCOSINATE PN por la sociedad Nikkol; los
alaninatos, como el
N-lauroil-N-metilamidopropionato
de sodio comercializado bajo la denominación SODIUM NIKKOL
ALANINATE LN 30 por la sociedad Nikkol o comercializado bajo la
denominación ALANONE ALE por la sociedad Kawaken y la
N-lauroil-N-metilalaninotrietanolamina,
comercializada bajo la denominación ALANONE ALTA por la sociedad
Kawaken; los N-acilglutamatos, como el
monococoilglutamato de trietanolamina comercializado bajo la
denominación ACYLGLUTAMATE CT-12 por la sociedad
Ajinomoto, el lauroilglutamato de trietanolamina comercializado
bajo la denominación ACYLGLUTAMATE LT-12 por la
Sociedad Ajinomoto y el
N-lauroil-L-glutamato
monosódico comercializado bajo la denominación AMISOFT
LS-11 por la sociedad Ajinomoto; los aspartatos,
como la mezcla de N-lauroilaspartato de
trietanolamina y de N-miristoilaspartato de
trietanolamina, comercializada bajo la denominación ASPARACK
LM-TS2 por la sociedad Mitsubishi; los citratos, y
sus mezclas.
Como derivados de la glicina, se pueden citar el
N-cocoilglicinato de sodio y el
N-cocoilglicinato de potasio, como los productos
comercializados bajo las denominaciones AMILITE
GCS-12 y AMILITE GCK-12 por la
sociedad Ajinomoto.
Como alquil éter sulfatos, se pueden citar, por
ejemplo, el lauril éter sulfato de sodio (C12-14
70/30) (2,2 OE) comercializado bajo las denominaciones SIPON AOS
225 o TEXAPON N702 PATE por la sociedad Henkel, el lauril éter
sulfato de amonio (C12-14 70/30) (3 OE)
comercializado bajo la denominación SIPON LEA 370 por la sociedad
Henkel y el alquil (C12-C14) éter (9 OE) sulfato de
amonio comercializado bajo la denominación RHODAPEX AB/20 por la
sociedad Rhodia Chimie.
Como sulfonatos, se pueden citar, por ejemplo,
los alfa-olefinosulfonatos, como el
alfa-olefinosulfonato de sodio
(C14-16) comercializado bajo la denominación
BIO-TERGE AS-40 por la sociedad
Stepan, comercializado bajo las denominaciones WITCONATE AOS PROTEGE
y SULFRAMINE AOS PH 12 por la sociedad Witco o comercializado bajo
la denominación BIO-TERGE AS-40 CG
por la sociedad Stepan y el olefinosulfonato de sodio secundario
comercializado bajo la denominación HOSTAPUR SAS 30 por la sociedad
Clariant; y los alquilarilsulfonatos lineales, como el
xilenosulfonato de sodio comercializado bajo las denominaciones
MANROSOL SXS30, MANROSOL SXS40 y MANROSOL SXS93 por la sociedad
Manro.
Como isetionatos, se pueden citar los
acilisetionatos, como el cocoilisetionato de sodio, tal como el
producto comercializado bajo la denominación JORDAPON CI P por la
sociedad Jordan.
Como tauratos, se pueden citar la sal de sodio
de metiltaurato de aceite de palmito, comercializada bajo la
denominación HOSTAPON CT PATE por la sociedad Clariant; los
N-acil-N-metiltauratos,
como el
N-cocoil-N-metiltaurato
de sodio, comercializado bajo la denominación HOSTAPON
LT-SF por la sociedad Clariant o comercializado
bajo la denominación NIKKOL CMT-30-T
por la sociedad Nikkol, y el palmitoilmetiltaurato de sodio,
comercializado bajo la denominación NIKKOL PMT por la sociedad
Nikkol.
Como sulfosuccinatos, se pueden citar, por
ejemplo, el monosulfosuccinato de alcohol laurílico (C12/C14 70/30)
oxietilenado (3 OE) comercializado bajo las denominaciones SETACIN
103 SPECIAL y REWOPOL SB-FA 30 K 4 por la sociedad
Witco, la sal disódica de un hemisulfosuccinato de alcoholes
C12-C14 comercializada bajo la denominación SETACIN
F SPECIAL PASTE por la sociedad Zschimmer Schwarz, el
oleamidosulfosuccinato disódico oxietilenado (2 OE) comercializado
bajo la denominación STANDAPOL SH 135 por la sociedad Henkel, el
monosulfosuccinato de amida láurica oxietilenado (5 OE)
comercializado bajo la denominación LEBON A-5000 por
la sociedad Sanyo, la sal disódica de monosulfosuccinato de
laurilcitrato oxietilenado (10 OE) comercializada bajo la
denominación REWOPOL SB CS 50 por la sociedad Witco y el
monosulfosuccinato de monoetanolamida ricinoleica comercializado
bajo la denominación REWODERM S 1333 por la sociedad Witco.
Como fosfatos y alquilfosfatos, se pueden citar,
por ejemplo, los monoalquilfosfatos y los dialquilfosfatos, tales
como el monofosfato de laurilo comercializado bajo la denominación
MAP 20 por la sociedad Kao Chemicals, la sal de potasio del ácido
dodecilfosfórico, mezcla de mono- y diéster (diéster mayoritario),
comercializada bajo la denominación CRAFOL AP-31
por la sociedad Cognis, la mezcla de monoéster y de diéster de ácido
octilfosfórico, comercializada bajo la denominación CRAFOL
AP-20 por la sociedad Cognis, la mezcla de monoéster
y de diéster de ácido fosfórico y de 2-butiloctanol
etoxilado (7 moles de OE), comercializada bajo la denominación
ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTER por la sociedad
Condea, la sal de potasio o de trietanolamina de
monoalquil(C12-C13)fosfato,
comercializada bajo las referencias ARLATONE MAP
230K-40 y ARLATONE MAP 230T-60 por
la sociedad Uniqema, y el laurilfosfato de potasio, comercializado
bajo la denominación DERMALCARE MAP XC-99/09 por la
sociedad Rhodia Chimie.
Los polipéptidos son obtenidos, por ejemplo, por
condensación de una cadena grasa sobre aminoácidos de cereales, y
especialmente de trigo y de avena. Como polipéptidos, se pueden
citar, por ejemplo, la sal de potasio de la lauroilproteína de
trigo hidrolizada, comercializada bajo la denominación AMINOFOAM W
OR por la sociedad Croda, la sal de trietanolamina de cocoilproteína
de soja hidrolizada, comercializada bajo la denominación
MAY-TEIN SY por la sociedad Maybrook, la sal de
sodio de los lauroilaminoácidos de avena, comercializada bajo la
denominación PROTEOL OAT por la sociedad Seppic, el hidrolizado de
colágeno injertado sobre el ácido graso de copra, comercializado
bajo la denominación GELIDERM 3000 por la sociedad Deutsche
Gelatine, y las proteínas de soja aciladas por ácidos de copra
hidrogenados, comercializadas bajo la denominación PROTEOL VS 22
por la sociedad Seppic.
Los derivados aniónicos de alquilpoliglucósidos
pueden ser especialmente citratos, tartratos, sulfosuccinatos,
carbonatos y éteres de glicerol obtenidos a partir de los
alquilpoliglucósidos. Se pueden citar, por ejemplo, la sal de sodio
de éster tartárico de cocoilpoliglucósido (1,4), comercializada bajo
la denominación EUCAROL AGE-ET por la sociedad
Cesalpinia, la sal disódica de éster sulfosuccínico de
cocoilpoliglucósido (1,4), comercializada bajo la denominación
ESSAI 512 MP por la sociedad Seppic, y la sal de sodio de éster
cítrico de cocoilpoliglucósido (1,4), comercializada bajo la
denominación EUCAROL AGE-EC® por la sociedad
Cesalpinia. Otro derivado de holósido aniónico puede ser el
dodecil-D-galactósido uronato de
sodio, comercializado bajo la denominación
DODECYL-D-GALACTOSIDE URONATE DE
SODIUM por la sociedad SOLIANCE.
Los jabones de ácido graso que pueden ser
utilizados como tensioactivos aniónicos son ácidos grasos de origen
natural o sintético, salificados por una base mineral u orgánica. La
cadena grasa puede llevar de 6 a 22 átomos de carbono,
preferentemente de 8 a 18 átomos de carbono. La base mineral u
orgánica puede ser seleccionada entre los metales alcalinos o
alcalinotérreos, los aminoácidos y los aminoalcoholes. Como sales,
se pueden utilizar, por ejemplo, las sales de sodio, de potasio, de
magnesio, de trietanolamina, de N-metilglucamina,
de lisina y de arginina. Como jabones, se pueden citar, por ejemplo,
las sales de potasio o de sodio de los ácidos láurico, mirístico,
palmítico o esteárico (laurato, miristato, palmitato y estearato de
potasio o de sodio) y sus mezclas.
Como tensioactivos anfotéricos y zwitteriónicos,
se pueden utilizar, por ejemplo, las betaínas, las
N-alquilamidobetaínas y sus derivados, los derivados
de la glicina, las sultaínas, los alquilpoliaminocarboxilatos, los
alquilanfoacetatos y sus mezclas.
Como betaínas, se pueden citar, por ejemplo, la
cocobetaína, como el producto comercializado bajo la denominación
DEHYTON AB-30 por la sociedad Henkel, la
laurilbetaína, como el producto comercializado bajo la denominación
GENAGEN KB por la sociedad Clariant, la laurilbetaína oxietilenada
(10 OE), como el producto comercializado bajo la denominación
LAURYLETHER(10 OE)BETAINE por la sociedad Shin Nihon
Rica, y la estearilbetaína oxietilenada (10 OE), como el producto
comercializado bajo la denominación STEARYLETHER (10
OE)BETAINE por la sociedad Shin Nihon Rica.
Entre las N-alquilamidobetaínas
y sus derivados, se pueden citar, por ejemplo, la
cocamidopropilbetaína comercializada bajo la denominación LEBON
2000 HG por la sociedad Sanyo o comercializada bajo la denominación
EMPIGEN BB por la sociedad Albright & Wilson, y la
lauramidopropilbetaína comercializada bajo la denominación REWOTERIC
AMB12P por la sociedad Witco.
Como sultaínas, se puede citar la
cocoilamidopropilhidroxisulfobetaína comercializada bajo la
denominación CROSULTAINE C-50 por la sociedad
Croda.
Como alquilpoliaminocarboxilatos (APAC), se
pueden citar el cocoilpoliaminocarboxilato de sodio, comercializado
bajo la denominación AMPHOLAK 7 CX/C, y AMPHOLAK 7 CX por la
sociedad Akzo Nobel, el estearilpoliamidocarboxilato de sodio,
comercializado bajo la denominación AMPHOLAK 7 TX/C por la sociedad
Akzo Nobel, y la carboximetiloleilpolipropilamina de sodio,
comercializada bajo la denominación AMPHOLAK XO7/C por la sociedad
Akzo Nobel.
Como alquilanfoacetatos, se pueden citar, por
ejemplo, la
N-cocoil-N-carboximetoxietil-N-carboximetil-etilendiamina
N-disódica (nombre CTFA: disodium
cocamphodiacetate), como el producto comercializado bajo la
denominación MIRANOL C2M CONCENTRE NP por la sociedad Rhodia
Chimie, y la
N-cocoil-N-hidroxietil-N-carboximetil-etilendiamina
N-sódica (nombre CTFA: sodium cocamphoacetate).
Entre estos tensioactivos, los que pueden
presentarse en forma de polvo son, por ejemplo, el cocoilisetionato
de sodio, el monosulfosuccinato de mono-etanolamida
ricinoleica comercializado bajo la denominación REWODERM S 1333 por
la sociedad Witco, el
N-lauroil-L-glutamato
monosódico (Amisoft LS-11) y el
palmitoilmetiltaurato de sodio comercializado bajo la denominación
NIKKOL PMT por la sociedad Nikkol.
En el caso de las emulsiones de
aceite-en-agua de la invención, la
fase acuosa incluye un polímero que tiene unidades hidrosolubles y
unidades con LCST, tal como se ha definido anteriormente, y la
concentración en masa de polímero de la fase acuosa es inferior o
igual al 5%, preferentemente del 0,01 al 5% y mejor del 0,02 al 4%
en peso de fase acuosa.
La fase acuosa puede contener además un
tensioactivo emulsionante adicional en muy baja cantidad, no
sobrepasando el 1%.
Como tensioactivos emulsionantes, se pueden
citar especialmente emulsionantes no iónicos, y por ejemplo los
productos de adición de 1 a 200 moles de óxido de etileno u óxido de
propileno sobre ésteres parciales de polioles de 2 a 16 átomos de
carbono y de ácidos grasos de 12 a 22 átomos de carbono, como los
ésteres de ácido graso y de polietilenglicol, tales como el
estearato de PEG-10 0, el estearato de
PEG-50 y el estearato de PEG-40;
los ésteres de ácido graso y de poliol, tales como el estearato de
glicerilo, el triestearato de sorbitán y los estearatos de sorbitán
oxietilenados disponibles bajo las denominaciones comerciales Tween®
20 o Tween® 60, los ésteres de azúcares como el estearato de
sacarosa, y sus mezclas.
En las composiciones espumantes y las emulsiones
de la invención, la fase acuosa puede estar constituida por un medio
fisiológicamente aceptable que permita una aplicación tópica y
especialmente cosmética.
Se entiende en la presente solicitud por
"medio fisiológicamente aceptable" un medio compatible con
todas las materias queratínicas, tales como la piel, incluyendo en
ella el cuero cabelludo, las uñas, las mucosas, los ojos y el
cabello, o cualquier otra zona cutánea del cuerpo.
El medio fisiológicamente aceptable de las
emulsiones y composiciones espumantes de la invención consiste en
agua. La cantidad de agua puede ir del 20 al 99, 98% en peso y
preferentemente del 40 al 95% en peso con respecto al peso total de
la composición.
El agua utilizada puede ser, aparte del agua, un
agua floral tal como el agua de aciano, un agua mineral tal como el
agua de Vittel, el agua de LUCAS o el agua de la Roche Posay, y/o un
agua termal.
El medio fisiológicamente aceptable puede
contener, aparte del agua, uno o más solventes seleccionados entre
los alcoholes inferiores de 1 a 8 átomos de carbono, tales como el
etanol; los polioles, tales como la glicerina; los glicoles, como
el butilenglicol, el isoprenoglicol, el propilenglicol y los
polietilenglicoles tales como el PEG-8; el
sorbitol; los azúcares, tales como la glucosa, la fructosa, la
maltosa, la lactosa y la sacarosa; y sus mezclas. La cantidad de
solvente(s) puede ir del 0,5 al 30% en peso y preferentemente
del 5 al 20% en peso con respecto al peso total de la
composición.
La fase oleosa presente en las emulsiones y
eventualmente presente en las composiciones espumantes puede estar
constituida por todos los cuerpos grasos utilizados en el ámbito
cosmético.
La fase oleosa lleva preferentemente al menos un
aceite.
Como aceites utilizables en la composición de la
invención, se pueden citar, por ejemplo:
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen animal, tales como el perhidroescualeno;
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal, tales como los triglicéridos líquidos de ácidos grasos de 4 a 10 átomos de carbono, como los triglicéridos de los ácidos heptanoico u octanoico, o también, por ejemplo, los aceites de girasol, de maíz, de soja, de calabaza, de pepitas de uva, de sésamo, de avellana, de albaricoque, de macadamia, de arará, de girasol, de ricino o de aguacate, los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico, como los vendidos por la sociedad Stearineries Dubois o los vendidos bajo las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la sociedad Dynamit Nobel, el aceite de jojoba o el aceite de manteca de karité;
- -
- los ésteres y los éteres de síntesis, especialmente de ácidos grasos, como los aceites de las fórmulas R^{1}COOR^{2} y R^{1}OR^{2}, donde R^{1} representa el resto de un ácido graso de 8 a 29 átomos de carbono y R^{2} representa una cadena hidrocarbonada, ramificada o no, que contiene de 3 a 30 átomos de carbono, como por ejemplo el aceite de Purcellin, el isononanoato de isononilo, el miristato de isopropilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-octildodecilo, el erucato de 2-octildodecilo, el isoestearato de isoestearilo; los ésteres hidroxilados, como el lactato de isoestearilo, el hidroxiestearato de octilo, el hidroxiestearato de octildodecilo, el malato de diisoestearilo, el citrato de triisocetilo y los heptanoatos, octanoatos y decanoatos de alcoholes grasos; los ésteres de poliol, como el dioctanoato de propilenglicol, el diheptanoato de neopentilglicol y el diisononanoato de dietilenglicol; y los ésteres del pentaeritritol, como el tetraisoestearato de pentaeritritilo;
- -
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético, tales como los aceites de parafina, volátiles o no, y sus derivados, la vaselina, los polidecenos y el poliisobuteno hidrogenado, tal como el aceite de parleam;
- -
- aceites esenciales naturales o sintéticos, tales como, por ejemplo, los aceites de eucalipto, de lavandín, de lavanda, de vetiver, de Litsea cubeba, de limón, de sándalo, de romero, de camomila, de ajedrea, de nuez moscada, de canela, de hisopo, de alcaravea, de naranja, de geraniol, de enebro y de bergamota;
- -
- los alcoholes grasos de 8 a 26 átomos de carbono, como el alcohol cetílico, el alcohol estearílico y sus mezcla (alcohol cetilestearílico), el octildodecanol, el 2-butiloctanol, el 2-hexildecanol, el 2-undecil-pentadecanol, el alcohol oleico o el alcohol linoleico;
- -
- los aceites fluorados parcialmente hidrocarbonados y/o siliconados, como los descritos en el documento JP-A-2-2 95912;
- -
- los aceites de silicona, como los polimetilsiloxanos (PDMS) volátiles o no de cadena siliconada lineal o cíclica, líquidos o pastosos a temperatura ambiente, especialmente los ciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas), tales como el ciclohexasiloxano; los polidimetilsiloxanos que llevan grupos alquilo, alcoxi o fenilo, pendientes o en el extremo de la cadena siliconada, grupos de 2 a 24 átomos de carbono; y las siliconas feniladas, como las feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, las difenildimeticonas, los difenilmetildifeniltrisiloxanos, los 2-feniletiltrimetilsiloxisilicatos y los polimetilfenilsiloxanos;
- -
- y sus mezclas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se entiende por "aceite hidrocarbonado" en
la lista de los aceites antes citados, todo aceite que lleve
mayoritariamente átomos de carbono y de hidrógeno y eventualmente
grupos éster, éter, fluorados, ácido carboxílico y/o alcohol.
Los otros cuerpos grasos que pueden estar
presentes en la fase oleosa son, por ejemplo, los ácidos grasos de
8 a 30 átomos de carbono, como el ácido esteárico, el ácido láurico,
el ácido palmítico y el ácido oleico; las ceras, como la lanolina,
la cera de abejas, la cera de Carnauba o de Candelilla, las ceras de
parafina o de lignito o las ceras microcristalinas, la ceresina o
la ozocerita, las ceras sintéticas, como ceras de polietileno y las
ceras de Fischer-Tropsch; las gomas, tales como las
gomas de silicona (dimeticonol); las resinas de silicona, tales
como la
trifluorometilalquil(C_{1-4})dimeticona
y la trifluoropropildimeticona; y los elastómeros de silicona, como
los productos comercializados bajo las denominaciones "KSG" por
la sociedad Shin-Etsu, bajo las denominaciones
"Trefil", "BY29" o "EPSX" por la sociedad Dow Corning
o bajo las denominaciones "Gransil" por la sociedad Grant
Industries.
Estos cuerpos grasos pueden ser seleccionados de
manera variada por el experto en la materia con el fin de preparar
una composición que tenga las propiedades, por ejemplo de
consistencia o de textura, deseadas.
Cuando está presente, la cantidad de fase oleosa
puede ir, por ejemplo, del 0,01 al 50% en peso y preferentemente
del 0,1 al 30% en peso con respecto al peso total de la
composición.
Las emulsiones y composiciones espumantes de la
invención pueden también contener adyuvantes habituales en los
ámbitos cosmético y dermatológico, tales como cargas minerales u
orgánicas, principios activos hidrofílicos o lipofílicos,
conservantes, gelificantes, plastificantes, antioxidantes, perfumes,
absorbentes de olor, filtros UV, secuestrantes (EDTA), ajustadores
de pH ácidos o básicos o tampones y materias colorantes (pigmentos
o colorantes o nácares). En el caso de las emulsiones, estos
adyuvantes, según su naturaleza,, pueden ser introducidos en la
fase oleosa, en la fase acuosa y/o en las vesículas lipídicas. Las
cantidades de estos diferentes aditivos son las clásicamente
utilizadas en los ámbitos considerados, y por ejemplo del 0,01 al
20% del peso total de la composición. Bien entendido, el experto en
la técnica velará por seleccionar el o los eventuales compuestos
que se han de añadir a las composiciones espumantes y emulsiones
según la invención de forma tal que las propiedades ventajosas
intrínsecamente ligadas a estas composiciones no resulten
alteradas, o no lo sean substancialmente, por la adición
contemplada.
Por cargas, hay que entender partículas
incoloras o blancas, minerales o de síntesis, lamelares o no
lamelares, destinadas a dar cuerpo o rigidez a la composición y/o
suavidad, matidez y uniformidad al maquillaje. Como cargas, se
pueden citar especialmente el talco, la mica, la sílice, el nitruro
de boro, el oxicloruro de bismuto, el caolín, los polvos de Nylon,
tales como el Nylon-12 (Orgasol, comercializado por
la sociedad Atochem), los polvos de polietileno, el Teflón (polvos
de polímeros de tetrafluoroetileno), los polvos de poliuretano, los
polvos de poliestireno, los polvos de poliéster, el almidón
eventualmente modificado, microesferas de copolímeros, tales como
las comercializadas bajo las denominaciones Expancel por la sociedad
Nobel Industrie, las microesponjas, como el Polytrap,
comercializado por la sociedad Dow Corning, las microperlas de
resina de silicona, tales como las comercializadas por la sociedad
Toshiba bajo la denominación Tospearl, el carbonato de calcio
precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, el
hidroxiapatito, las microesferas de sílice huecas (Silica Beads de
la Sociedad Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica,
los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos de
8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio,
el laurato de zinc, el miristato de magnesio y sus mezclas.
Por pigmentos, hay que entender partículas
blancas o coloreadas, minerales u orgánicas, insolubles en el medio,
destinadas a colorear y/o a opacificar la composición. Pueden ser
blancas o coloreadas, minerales y/u orgánicas, de tamaño usual o
nanométrico. Se pueden citar, entre los pigmentos y los
nanopigmentos minerales, los dióxidos de titanio, de zirconio o de
cerio, así como los óxidos de zinc, de hierro o de cromo, los
nanotitanios (nanopigmentos de dióxido de titanio), los nanozincs
(nanopigmentos de óxido de zinc) o el azul férrico. Entre los
pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón y las
lacas, como las sales de calcio, de bario, de aluminio o de
zirconio, o colorantes ácidos tales como los colorantes
halógeno-ácidos, azoicos o antraquinónicos.
Por nácares, hay que entender partículas
irisadas que reflejan la luz. Entre los nácares contemplables, se
pueden citar el nácar natural, la mica recubierta de óxido de
titanio, de óxido de hierro, de pigmento natural o de oxicloruro de
bismuto, así como la mica titanio coloreada.
En el caso de las emulsiones, se puede añadir,
en particular, a éstas un agente gelificante con el fin de regular
la textura de la emulsión y de acceder a una gran gama de texturas,
que van de la leche a la crema.
Los gelificantes utilizables pueden ser
gelificantes hidrofílicos. A modo de ejemplos de gelificantes
hidrofílicos, se pueden citar, en particular, los polímeros
carboxivinílicos (carbómero), los copolímeros acrílicos tales como
los copolímeros de acrilatos/alquilacrilatos, las poliacrilamidas,
los polisacáridos, las gomas naturales y las arcillas.
Las composiciones espumantes y emulsiones de la
invención pueden presentarse especialmente en forma de una
composición cosmética, de maquillaje, de limpieza o de cuidado,
susceptible de ser aplicada sobre la piel, incluyendo en ella el
cuero cabelludo, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas, los
ojos, las mucosas y las semimucosas, y cualquier otra zona cutánea
del cuerpo y de la cara.
Como producto de limpieza y/o de desmaquillaje
de la piel (del cuerpo o de la cara), las composiciones espumantes
según la invención pueden ser utilizadas de dos maneras:
- \bullet
- la primera utilización consiste en extender el gel en las manos, aplicarlo sobre la cara o sobre el cuerpo y masajearlo después en presencia de agua para desarrollar la espuma directamente sobre la cara o el cuerpo;
- \bullet
- la otra utilización posible de este tipo de producto consiste en desarrollar la espuma en las palmas de las manos antes de aplicarlo sobre la cara o el cuerpo.
\vskip1.000000\baselineskip
Si la composición es lo suficientemente fluida,
puede ser acondicionada en un frasco de spray de aire o aerosol
autoespumante. Se administra entonces el producto en forma de
espuma, que se aplica directamente sobre la piel o el cabello.
En todos los casos, la espuma es aclarada a
continuación.
Otro objeto de la invención consiste en un
procedimiento cosmético de limpieza y/o de desmaquillaje de la
piel, del cuero cabelludo y/o del cabello, caracterizado por aplicar
la composición de la invención sobre la piel, sobre el cuero
cabelludo y/o sobre el cabello en presencia de agua y por eliminar
la espuma formada y los residuos de suciedad por aclarado con
agua.
Las emulsiones según la invención pueden ser
utilizadas en muchas aplicaciones cosméticas o dermatológicas,
especialmente para el tratamiento, el cuidado y/o el maquillaje de
la piel de la cara y/o del cuerpo, de las mucosas (labios), del
cuero cabelludo y/o de las fibras queratínicas (cabello o pestañas),
y/o para proteger la piel de los rayos U.V.
\newpage
La presente invención tiene también por objeto
la utilización cosmética de la emulsión cosmética antes definida
para el tratamiento, el cuidado, la protección y/o el maquillaje de
la piel de la cara y/o del cuerpo, de las mucosas, del cuero
cabelludo y/o de las fibras queratínicas.
Otras características y ventajas de la invención
aparecerán mejor a la lectura de la descripción que se da a
continuación a título ilustrativo y no limitativo.
Los ejemplos siguientes ilustran la utilización
de polímeros que llevan unidades hidrosolubles y unidades con LCST
para la realización de composiciones espumantes y de emulsiones.
Los polímeros utilizados en estos ejemplos están
constituidos por un esqueleto de ácido poliacrílico PAA) que lleva
cadenas laterales o injertos constituidos por unidades con LCST. Se
caracterizan por la masa molar del esqueleto hidrosoluble (ácido
poliacrílico), la naturaleza química de las cadenas con LCST, su
proporción en masa en el polímero y su masa molar.
En la tabla 1 se dan las características de los
polímeros utilizados.
Estos polímeros son preparados de la forma
siguiente.
Preparación del polímero
1
En un reactor de 500 ml equipado con un
refrigerante, se disuelven 3 gramos de ácido poliacrílico con una
masa molar media de 450.000 g/mol (Aldrich) en 220 ml de
N-metilpirrolidona con agitación a 60ºC durante 12
horas.
\newpage
Se disuelven 4,181 gramos de copolímero
(OE)_{6} (OP) 39 estadístico monoaminado, con una masa
molar de 2.600 g/mol y que tiene un punto de turbidez, a una
concentración del 1% en peso en agua, de 16ºC (Jeffamine
M-2005 de Huntsman), en 50 ml de
N-metilpirrolidona con agitación a 20ºC y durante 15
minutos. Se añade la solución obtenida gota a gota al medio de
reacción, que contiene el ácido poliacrílico, con agitación
vigorosa a 60ºC.
Se disuelven 2,158 gramos de
diciclohexilcarbodiimida en 30 ml de
N-metilpirrolidona con agitación a 20ºC durante 15
minutos. Se añade la solución obtenida gota a gota al medio de
reacción, que contiene el ácido poliacrílico y el copolímero
(OE)_{6}(OP)_{39} estadístico monoaminado,
con agitación vigorosa a 60ºC. Se agita la mezcla final durante 12
horas a 60ºC.
Se enfría la mezcla a 20ºC y se pone luego en un
refrigerador a 4ºC durante 24 horas. Se eliminan los cristales de
diciclohexilurea formados por filtración del medio de reacción.
Se neutraliza entonces el polímero con 19 g de
sosa al 35% (4 veces en exceso con respecto al número de moles de
ácido acrílico), lo que da lugar a su precipitación. Después de 12
horas en reposo, se filtra el medio de reacción con objeto de
recuperar el polímero precipitado. Se seca éste a vacío a 35ºC
durante 24 horas.
Se recuperan 13,55 gramos de sólido, que se
disuelven en 2 litros de agua desionizada. Se ultrafiltra esta
solución con un sistema de ultrafiltración Millipore que contiene
una membrana cuyo umbral de corte se fija a 10.000 Daltons. Se
liofiliza la solución así purificada con el fin de recoger el
polímero en forma sólida.
Se obtienen 7,05 gramos de ácido poliacrílico
(450.000 g/mol) injertado con un 3,9% (en moles) de copolímero
(OE)_{6}(OP)_{39} estadístico
monoaminado.
La proporción en masa de las unidades con LCST
en el polímero final es del 51%.
El polímero así obtenido presenta una
solubilidad en agua a 20ºC de al menos 10 g/l.
Preparación del polímero
2
El polímero 2 que lleva injertos de
poli(N-isopropilacrilamida) (pNIPAM) es
preparado por un procedimiento en 2 etapas:
En un matraz de tres bocas de 250 ml equipado
con un refrigerante y una entrada de nitrógeno, se introducen 8
gramos de N-isopropilacrilamida y 80 ml de sulfóxido
de dimetilo. Se calienta esta mezcla con agitación a 29ºC con un
baño María y se pone bajo burbujeo de nitrógeno. Después de 45
minutos, se añaden al medio de reacción 0,161 gramos de clorhidrato
de aminoetanotiol previamente disueltos en 4 ml de sulfóxido de
dimetilo. 5 minutos después, se añaden al medio de reacción 0,191
gramos de persulfato de potasio disueltos en 8 ml de sulfóxido de
dimetilo. Se mantiene este medio de reacción en agitación y bajo una
atmósfera de nitrógeno durante 3 horas a 29ºC.
Los oligómeros de
poli(N-isopropilacrilamida) (pNIPAM)
sintetizados son aislados por precipitación del medio de reacción
en una mezcla de acetona (40% en volumen) y de hexano (60%).
En un matraz de tres bocas de 250 ml equipado
con un refrigerante, se disuelven en 100 ml de
1-metil-2-pirrolidona
3 gramos de ácido poliacrílico con una masa molar de 550.000 g/mol,
con agitación a 60ºC durante 12 horas. Se introducen gota a gota
3,757 gramos de oligómeros pNIPAM previamente disueltos en 25 ml de
1-metil-2-pirrolidona
en el medio de reacción con agitación. 15 minutos después, se
introducen gota 0,776 gramos de diciclohexilcarbodiimida
previamente disueltos en 25 ml de
1-metil-2-pirrolidona
en el medio de reacción con agitación vigorosa. Se mantiene el
medio de reacción durante 12 horas a 60ºC con agitación.
Se enfría entonces el medio de reacción a 20ºC y
se pone después en un refrigerador a 4ºC durante 24 horas. Se
eliminan entonces los cristales de diciclo-hexilurea
formados por filtración. Se neutraliza el polímero luego con 19 g de
sosa al 35% (4 veces en exceso con respecto al número de moles de
ácido acrílico), lo que da lugar a su precipitación. Tras 12 horas
en reposo, se filtra el medio de reacción para recuperar el
polímero precipitado. Se seca éste a vacío a 35ºC durante 24
horas.
Se recuperan 10,2 gramos de sólido, que se
disuelven en 2 litros de agua desionizada. Se ultrafiltra esta
solución con un sistema de ultrafiltración Millipore que contiene
una membrana cuyo umbral de corte se fija a 10.000 Daltons. Se
liofiliza la solución así purificada para recoger el polímero en
forma sólida.
Se obtienen 4,8 gramos de ácido poliacrílico
(550.000 g/mol) injertado con un 0,9% (en moles) de poli
(N-isopropilacrilamida).
La proporción en masa de las unidades con LCST
en el polímero final es del 49%.
Preparación del polímero
3
En un reactor de 1 litro equipado con un
refrigerante, se disuelven 1,51 gramos de ácido poliacrílico con una
masa molar media de 750.000 g/mol (Aldrich) en 350 ml de agua
desionizada con agitación a 20ºC durante 12 horas. Se ajusta
entonces el pH del medio de reacción a 8 con una solución de sosa
1M.
Se disuelven 1,60 gramos de copolímero
(OE)_{6} (OP) _{39} estadístico monoaminado (Jeffamine
M-2005 de Huntsman) en 100 ml de agua desionizada
con agitación a 5ºC durante 30 minutos. Se añade la solución
obtenida gota a gota al medio de reacción con agitación
vigorosa.
Se disuelven 1,84 gramos de clorhidrato de
1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodiimida
en 50 ml de agua desionizada con agitación a 20ºC durante 15
minutos. Se añade la solución obtenida gota a gota con agitación
vigorosa al medio de reacción anterior, que se calienta entonces a
60ºC durante 6 horas.
Se enfría el medio de reacción a 20ºC y luego se
concentra y se precipita en acetona. Se recupera el polímero en
forma sólida por filtración y se lava con un exceso de de acetona.
Se tritura el polvo y se seca a vacío a 35ºC.
Se obtienen 3,33 g de ácido poliacrílico
(750.000 g/mol) injertado con un 3,1% (en moles) de copolímero
(OE)_{6} (OP)_{39} estadístico monoaminado
(rendimiento 94%).
Se determinan las temperaturas de desmezcla de
las unidades con LCST de los polímeros, o sea, de las unidades
Jeffamine y de las unidades pNIPAM.
Se determinan estas temperaturas de desmezcla
por espectroscopía UV visible midiendo, a una longitud de onda igual
a 500 nm, la transmitancia de soluciones acuosas de estas unidades
en función de la temperatura; la temperatura de desmezcla se
identifica con la temperatura más allá de la cual la transmitancia
se hace inferior en un 10% a su valor a 10ºC. Los resultados
obtenidos para diversas concentraciones en masa están reagrupados en
la tabla 2 siguiente:
En los ejemplos anteriores, se realizaron las
mediciones de viscosidad con ayuda de un reómetro Haake RS150
equipado con una geometría cónico/plana (35 mm, 2º) y con un baño
termostatizado con el fin de controlar la temperatura a entre 5 y
80ºC. Se efectuaron las mediciones en el modo de flujo, a una
velocidad de cizallamiento impuesta igual a 10 s^{-1}, haciendo
variar la temperatura de 20 a 40ºC a una velocidad de 0,5ºC/min.
\vskip1.000000\baselineskip
Se efectuaron las mediciones de tensiones
superficiales (\sigma) con un tensiómetro de anillo (Tensiómetro
K12 de Krüss), equipado con un baño termostatizado que permite
ajustar la temperatura a entre 5ºC y 80ºC. Se prepararon las
soluciones de polímeros por simple disolución con agitación de la
cantidad adecuada de polímero en estado de polvo en agua, a
temperatura ambiente, para obtener una concentración en masa de
polímero del 0,05 o del 0,1%.
Se hicieron las mediciones a dos
temperaturas:
- -
- 15ºC, valor inferior a la temperatura de desmezcla de los injertos con LCST (Polímeros 1 y 2) a concentraciones del 0,05 y del 0,1%;
- -
- 38ºC, valor superior a la temperatura de desmezcla de los injertos con LCST (Polímeros 1 y 2) a estas concentraciones.
Los resultados son dados en la tabla 3.
Las concentraciones están dadas en porcentajes
en masa.
Los resultados de la tabla 3 muestran que se
obtiene una reducción importante de la tensión superficial del agua
con los polímeros 1 y 2, siendo ésta aún más importante por encima
de la temperatura de desmezcla.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara la espuma a partir de una solución
acuosa del polímero 3 al 0,3% en masa (5 gramos de solución en
pastilleros de 10 ml) sometida a agitación mediante un aparato DIAX
600 (Heidolph) durante 5 minutos a 8.000 RPM y luego durante 1
minuto a 13.500 RPM. El eje utilizado tiene un diámetro exterior de
10 mm (referencia 10F).
A título comparativo, se preparan espumas del
mismo modo, pero utilizando únicamente a) el esqueleto hidrosoluble
del polímero 3 en agua, a una concentración en masa del 0,15%, y b)
los injertos con LCST en agua a una concentración en masa del
0,15%.
Se sigue la evolución del aspecto macroscópico
de las espumas así obtenidas en el tiempo; el poder espumante es
tanto mayor cuanto más importante es la altura de espuma en el
recipiente.
En el caso del polímero 3 a una concentración en
masa del 0,3%, se obtiene una espuma importante que no evoluciona
prácticamente después de 1 hora; se desestabiliza ligeramente al
cabo de 3 días.
En el caso del esqueleto hidrosoluble del
polímero 3, a una concentración en masa del 0,15%, la producción de
espuma es muy pobre, la espuma se desestabiliza al cabo de 30
minutos y desaparece por completo al cabo de 3 días. En el caso de
los injertos del polímero 3 a una concentración en masa del 0,15%,
se obtiene una espuma que desaparece por completo al cabo de 15
minutos.
Así, el polímero 3 presenta propiedades
espumantes superiores a las del esqueleto hidrosoluble, así como a
las de los injertos con LCST. Al tener las soluciones acuosas de
Polímero 3 (al 0,3%) y de esqueleto de PAA (al 0,15%) la misma
viscosidad (\approx 0,5 Pa.s para una velocidad de cizallamiento
de 10 s^{-1}), la mejor estabilidad de la espuma obtenida con el
Polímero 3 con respecto a la que contiene el esqueleto hidrosoluble
no se debe a un efecto de espesamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparan espumas a partir de una solución
acuosa del polímero 2 al 0,1% en masa (5 gramos de solución en
pastilleros de 10 ml) sometida a agitación con un aparato DIAX 600
(Heidolph) durante 5 minutos a 8.000 RPM y luego durante 1 minuto a
13.500 RPM. El eje utilizado tiene un diámetro exterior de 10 mm
(referencia 10F).
Se preparan del mismo modo espumas a partir de
una solución acuosa que contiene un 0,15% en masa del esqueleto
hidrosoluble del polímero 2 y de una solución acuosa de los injertos
con LCST del polímero 2, a una concentración en masa del 0,15%.
Se sigue en el tiempo la evolución del aspecto
macroscópico de las espumas así obtenidas, a una temperatura de 15ºC
y de 38ºC en el caso del polímero 2 y a una temperatura de 25ºC en
el caso del esqueleto hidrosoluble y de los injertos con LCST.
En el caso del polímero 2, se obtiene a 15ºC una
espuma importante, pero la altura de espuma disminuye al cabo de 30
minutos (50% de espuma menos) y desaparece al cabo de 2 horas. A
38ºC, se obtiene igualmente una espuma importante que persiste 2
horas después (queda un 40% de espuma) y que está siempre
parcialmente presente después de 22 horas (aún queda un 25% de
espuma).
En el caso del esqueleto hidrosoluble del
polímero 2, se obtiene una altura muy escasa de espuma a 25ºC y la
espuma desaparece al cabo de 5 minutos. En el caso de los injertos
con LCST, se obtiene una espuma importante a 25ºC, que se
desestabiliza instantáneamente (80% de espuma y 20% de líquido),
luego de forma importante al cabo de 30 minutos (sólo queda un 15%
de espuma) y llega a desaparecer después de 2 horas.
Así, el polímero 2 presenta propiedades
espumantes superiores a las del esqueleto hidrosoluble y de los
injertos con LCST. Se observa este poder espumante en una gran gama
de temperaturas y mejora cuando la temperatura se hace superior a
la temperatura de desmezcla de las cadenas con LCST, que es de 36ºC,
a una concentración en masa del 0,15%. Este mejoramiento del poder
espumante del polímero 2 de 15ºC a 38ºC no está ligado a un efecto
de gelificación con la temperatura, puesto que las viscosidades del
polímero 2 en solución acuosa al 0,1% son las siguientes:
- -
- viscosidad a 15ºC (10 s^{-1}): 0, 007 Pa.s;
- -
- viscosidad a 38ºC (10 s^{-1}): 0, 005 Pa.s.
\vskip1.000000\baselineskip
Se efectúan las mediciones de tensiones
interfaciales (\sigma) con un tensiómetro de perfil de gota
(Tensiómetro G10 de Krüss), equipado con un baño termostatizado que
permite ajustar la temperatura a entre 5ºC y 80ºC. Se prepararon
las soluciones de polímeros por simple disolución con agitación de
la cantidad adecuada de polímero en estado de polvo en agua a
temperatura ambiente para obtener concentraciones en masa en
polímero del 0,05% o del 0,1%. Se efectuaron las mediciones en una
interfaz agua/aceite de Parleam a dos temperaturas:
- -
- 15ºC, valor inferior a la temperatura de desmezcla de los injertos con LCST (Polímeros 1 y 2),
- -
- 38ºC, valor superior a la temperatura de desmezcla de los injertos con LCST (Polímeros 1 y 2).
\newpage
En la tabla 4 se dan los resultados.
Se dan las concentraciones en porcentajes en
masa en la fase acuosa.
Los resultados de la tabla 4 muestran que la
tensión interfacial del agua en presencia de los polímeros 1 y 2 se
reduce en 25 ó 22 mM/m a 15ºC y de 29 a 24 mM/m a 38ºC en el caso de
las soluciones de los polímeros 1 y 2 al 0,1% en masa.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara la emulsión a partir de una solución
acuosa del polímero 3 al 0,3% en masa (4,8 g) y de aceite de
Parleam (1,2 g) y se somete la mezcla a agitación con un aparato
DIAX 600 (Heidolph) durante 5 minutos a 8.000 RPM y luego durante 1
minuto a 13.500 RPM. El eje utilizado tiene un diámetro exterior de
10 min. (referencia F10). Se realiza la emulsión en pastilleros de
10 ml de volumen. Se fijó la fracción de masa de aceite de Parleam
al 20%.
Se preparan del mismo modo emulsiones a partir
de una solución acuosa del esqueleto hidrosoluble del polímero 3 a
una concentración en masa del 0,15% y de una solución acuosa de los
injertos con LCST del polímero 3 a una concentración en masa del
0,15%.
Se sigue la evolución del aspecto macroscópico
de las emulsiones en el tiempo; el poder emulsionante es tanto
mayor cuanto más importante es la altura de la fase emulsionada.
En el caso del polímero 3 al 0,3% en masa, a
25ºC, el conjunto de la composición se emulsiona y permanece estable
durante 64 días. En el caso del esqueleto hidrosoluble del polímero
3 al 0,15% en masa, se obtiene una buena altura de emulsión, pero
ésta disminuye después de 64 días.
En el caso de los injertos con LCST del polímero
3, se obtiene una altura de emulsión menor y la emulsión desaparece
al cabo de 52 horas.
\global\parskip0.950000\baselineskip
Así, el polímero 3 presenta propiedades
emulsionantes superiores a las del esqueleto hidrosoluble y a las
de los injertos con LCST. Al tener las soluciones acuosas de
Polímero 3 (al 0,3%) y de esqueleto de PAA (al 0,15%) la misma
viscosidad (\approx0,5 Pa.s para una velocidad de cizallamiento de
10 s^{-1}), la mejor estabilidad de la emulsión obtenida con el
polímero 3 con respecto a la que contiene el esqueleto hidrosoluble
no se debe a un efecto de espesamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparan las emulsiones a partir de una
solución acuosa del polímero 3 al 0,3% en masa (4,8 g) y de aceite
de Parleam (1,2 g); se somete la mezcla a agitación con un aparato
DIAX 600 (Heidolph) durante 5 minutos a 8.000 RPM y luego durante 1
minuto a 13.500 RPM. El eje utilizado tiene un diámetro exterior de
10 mm (Referencia 10F). Se realiza la emulsión en pastilleros de 10
ml de volumen. Se fijó la fracción de masa de aceite de Parleam al
20%.
Se sigue la evolución del aspecto macroscópico
de las emulsiones en el tiempo; el poder emulsionante es tanto
mayor cuanto más importante es la altura de la fase emulsionada.
A 15ºC, el conjunto del volumen es inicialmente
emulsionado para el polímero 2 y la altura de la fase emulsionada
desaparece en la mitad tras 63 días.
A 38ºC, la emulsión obtenida con el polímero 2
es también muy importante y permanece estable durante 63 días.
Así, el polímero 2 presenta propiedades de
emulsión en una gran gama de temperaturas y su poder emulsionante
mejora cuando la temperatura se hace superior a la temperatura de
desmezcla de las cadenas con LCST (32ºC para una concentración del
0,3%). Este mejoramiento no está ligado a un efecto de gelificación
con la temperatura, puesto que las viscosidades del polímero 2 en
solución acuosa al 0,3% son las siguientes:
- -
- viscosidad a 15ºC (10 s^{-1}): 0,12 Pa.s,
- -
- viscosidad a 38ºC (10 s^{-1}): 0,12 Pa.s.
Se describen a continuación ejemplos de
composiciones cosméticas en forma de espuma o de emulsión.
\vskip1.000000\baselineskip
- Glicerina
- 5% en peso
- Polímero 3
- 0,3% en peso
- Conservante
- 0,4% en peso
- Etilendiaminotetraacetato de sodio
- 0,2% en peso
- Agua desmineralizada
- 94,1% en peso
\vskip1.000000\baselineskip
Esta composición espumante es obtenida por
disolución del polímero 3 en forma de polvo en agua desmineralizada
con agitación a temperatura ambiente durante 3 horas; se introducen
entonces los otros constituyentes en esta solución y se mantiene la
agitación 30 minutos.
La fórmula obtenida es una composición espumante
fluida que puede ser utilizada de 5ºC a 60ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Esta leche contiene una fase oleosa y una fase
acuosa que tienen las composiciones siguientes:
Fase oleosa
- Aceite de Parleam
- 9% en peso de la leche
- Ciclodimetilsiloxano
- 6% en peso de la leche
\global\parskip1.000000\baselineskip
Fase acuosa
- Polímero 3
- 0,3% en peso de la leche
- Conservante
- 0,2% en peso de la leche
- Agua desmineralizada
- 84,5% en peso de la leche
\vskip1.000000\baselineskip
La fase acuosa es obtenida por disolución del
Polímero 3 en forma de polvo en agua desmineralizada y el
conservante con agitación durante 3 horas. Se introduce entonces la
fase oleosa lentamente en la fase acuosa con agitación mediante una
mezcladora de tipo Moritz a una velocidad de 4.000 RPM durante 20
minutos.
La fórmula obtenida es una emulsión que tiene
una bella textura fluida y acuosa.
[1] D. HOURDET y col., Polymer,
1994, vol. 35, nº 12, páginas 2624-2630;
[2] F. L'ALLORET y col., Coll. Polym.
Sci., 1995, vol. 273, nº 12, páginas
1163-1173,;
[3] F. L'ALLORET, Revue de l'Institut
Français du Pétrole, 1997, vol. 52, nº 2, páginas
117-128;
[4]
EP-A-0.583.814;
[5]
EP-A-0.629.649;
[6]
WO-A-95/24430;
[7]
US-A-5.939.485;
[8]
WO-A-97/00275;
[9]
WO-A-98/48768;
[10]
WO-A-00/35961;
[11] EP-A-5 6
6.438;
[12]
FR-A-2.739.556.
Claims (43)
1. Utilización de un polímero que tiene unidades
hidrosolubles y unidades con una "Lower Critical Solution
Temperature" (LCST), presentando las unidades con LCST en agua
una temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en
masa del 1% en agua, para reducir la tensión superficial o la
tensión interfacial del agua.
2. Utilización según la reivindicación 1, donde
la reducción de la tensión superficial o de la tensión interfacial
del agua es de al menos 15 mN/m para una concentración en masa de
polímero en agua del 0,1% en la gama de temperatura de 5 a
80ºC.
3. Utilización según la reivindicación 1, donde
la reducción de la tensión superficial o de la tensión interfacial
del agua es de al menos 20 mN/m para una concentración en masa de
polímero en agua del 0,1% cuando la temperatura es superior a la
temperatura de desmezcla de las unidades con LCST a esta
concentración.
4. Utilización de un polímero que tiene unidades
hidrosolubles y unidades con LCST, presentando las unidades con
LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una
concentración en masa del 1% en agua, para fabricar una espuma.
5. Utilización de un polímero que tiene unidades
hidrosolubles y unidades con LCST, presentando las unidades con
LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una
concentración en masa del 1% en agua, para fabricar una espuma que
contiene además un tensioactivo espumante a una concentración en
masa igual o inferior al 5%.
6. Utilización de un polímero que tiene unidades
hidrosolubles y unidades con LCST, presentando las unidades con
LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una
concentración en masa del 1% en agua, para fabricar una emulsión
sin tensioactivo emulsionante adicional o que contiene un
tensioactivo emulsionante adicional a una concentración en masa
igual o inferior al 1%.
7. Composición espumante que incluye una fase
acuosa que contiene un polímero que tiene unidades hidrosolubles y
unidades con LCST, presentando las unidades con LCST en agua una
temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa
del 1% en agua.
8. Composición espumante según la reivindicación
7, donde el polímero se presenta en forma de un polímero
secuenciado (o de bloques) que tiene unidades hidrosolubles que
alternan con unidades con LCST, o en forma de un polímero injertado
cuyo esqueleto está formado por unidades hidrosolubles y es portador
de injertos constituidos por unidades con LCST, pudiendo esta
estructura estar parcialmente entrecruzada, o también en forma de
un polímero injertado cuyo esqueleto está formado por unidades con
LCST y es portador de injertos constituidos por unidades
hidrosolubles, pudiendo esta estructura estar parcialmente
entrecruzada.
9. Composición espumante según una cualquiera de
las reivindicaciones 7 y 8, donde las unidades hidrosolubles son
obtenidas por polimerización de radicales de al menos un monómero
seleccionado entre:
- el ácido (met)acrílico;
- los monómeros vinílicos de la fórmula (I)
siguiente:
en la
cual:
- R es seleccionado entre H, -CH_{3},
-C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7} y
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR', donde R' es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}-), sulfato (-SO_{4}-), fosfato (-PO_{4}H_{2}); hidroxi (-OH); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7; y
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{4} y -NR_{4}R_{5}, en los cuales R_{4} y R_{5} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que el número total de átomos de carbono de R_{4} + R_{5} no pase de 7, estando dichos R_{4} y R_{5} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxi (-OH); sulfónico (-SO_{3}-); sulfato (-SO_{4}-); fosfato (-PO_{4}H_{2}); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) y/o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{4} + R_{5} + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7;
- el anhídrido maleico;
- el ácido itacónico;
- el alcohol vinílico de fórmula
CH_{2}=CHOH;
- el acetato de vinilo de fórmula
CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- las N-vinillactamas, tales
como la N-vinilpirrolidona, la
N-vinilcaprolactama y la
N-butirolactama;
- los éteres vinílicos de fórmula
CH_{2}=CHOR_{6}, donde R_{6} es un radical hidrocarbonado
lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 carbonos;
- los derivados hidrosolubles del estireno,
especialmente el sulfonato de estireno;
- el cloruro de dimetildialilamonio; y
- la vinilacetamida.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 y 8, donde las unidades hidrosolubles
están constituidas en todo o en parte por uno o más de los
componentes siguientes:
- -
- los poliuretanos hidrosolubles;
- -
- la goma de xantano;
- -
- los alginatos y sus derivados, tales como el alginato de propilenglicol;
- -
- los derivados de celulosa y especialmente la carboximetilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxietilcelulosa cuaternizada;
- -
- los galactomananos y sus derivados, tales como la goma Konjac, la goma de guar, el hidroxipropilguar, el hidroxipropilguar modificado por grupos metilcarboxilato de sodio y el cloruro de guar hidroxipropiltrimetilamonio, y
- -
- la polietilenimina.
\vskip1.000000\baselineskip
11. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 10, donde las unidades hidrosolubles
tienen una masa molar de 1.000 g/mol a 5.000.000 g/mol cuando
constituyen el esqueleto hidrosoluble de un polímero injertado, o
una masa molar de 500 g/mol a 100.000 g/mol cuando constituyen un
bloque de un polímero de múltiples bloques o cuando constituyen los
injertos de un polímero injertado.
12. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 11, donde las unidades con LCST están
constituidas por uno o más de los polímeros siguientes:
- -
- los poliéteres tales como el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP) y los copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP);
- -
- los polivinil metil éteres;
- -
- los derivados poliméricos N-substituidos de la acrilamida, tales como la poli-N-isopropilacrilamida, la poli-N-etilacrilamida y los copolímeros de N-isopropilacrilamida o de N-etilacrilamida y de un monómero vinílico que responde a la fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la vinilacetamida, los éteres vinílicos y los derivados del acetato de vinilo; y
\newpage
- -
- la polivinilcaprolactama y los copolímeros de vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que responde a la fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la vinilacetamida, los éteres vinílicos y los derivados del acetato de vinilo.
\vskip1.000000\baselineskip
13. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 11, donde las unidades con LCST están
constituidas por polióxidos de propileno de fórmula
(POP)_{n}, siendo n un número entero de 10 a 50, o
copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de
propileno (OP), representados por la fórmula:
(OE)_{m}(OP)_{n}
donde m es un número entero de 1 a
40, preferentemente de 2 a 20, y n es un número entero de 10 a 60,
preferentemente de 20 a
50.
14. Composición espumante según la
reivindicación 13, donde la masa molar de las unidades con LCST es
de 500 a 5.300 g/mol, preferentemente de 1.500 a 4.000 g/mol.
15. Composición espumante según la
reivindicación 12, donde las unidades con LCST están constituidas
por poli-N-isopropilamida o
poli-N-etilacrilamida o un
copolímero de N-isopropilacrilamida o de
N-etilacrilamida y de un monómero que responde a la
fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero
seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, el alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
16. Composición espumante según la
reivindicación 15, donde la masa molar de las unidades con LCST es
de 1.000 g/mol a 500.000 g/mol, preferentemente de 2.000 a 50.000
g/mol.
17. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 11, donde las unidades con LCST están
constituidas por una polivinilcaprolactama o un copolímero de
vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que responde a la
fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero
seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, el alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
18. Composición espumante según la
reivindicación 17, donde la masa molar de las unidades con LCST es
de 1.000 a 500.000 g/mol, preferentemente de 2.000 a 50.000
g/mol.
19. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 18, donde la proporción en masa de las
unidades con LCST del polímero es del 5 al 70%, preferentemente del
20 al 65% y mejor aún del 30 al 60% con respecto al polímero.
20. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 19, donde la temperatura de desmezcla
de las unidades con LCST es de 5 a 40ºC, para una concentración en
masa de las unidades con LCST en agua del 1%.
21. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 20, donde la concentración en masa de
polímero de la fase acuosa es igual o inferior al 5%,
preferentemente del 0,01 al 5%.
22. Composición espumante según una cualquiera
de las reivindicaciones 7 a 21, donde la fase acuosa incluye además
un tensioactivo espumante a una concentración en masa que no
sobrepasa el 5%.
23. Emulsión de
aceite-en-agua que incluye una fase
acuosa y una fase oleosa dispersa en la fase acuosa, donde la fase
acuosa contiene un polímero que tiene unidades hidrosolubles y
unidades con LCST, presentando las unidades con LCST en agua una
temperatura de desmezcla de 5 a 40ºC a una concentración en masa del
1% en agua.
24. Emulsión de
agua-en-aceite-en-agua
que consiste en una emulsión de
agua-en-aceite dispersa en una fase
acuosa externa, donde la fase acuosa externa contiene un polímero
que tiene unidades hidrosolubles y unidades con LCST, presentando
las unidades con LCST en agua una temperatura de desmezcla de 5 a
40ºC a una concentración en masa del 1% en agua.
25. Emulsión según la reivindicación 23 ó 24,
donde el polímero se presenta en forma de un polímero secuenciado
(o de bloques) que tiene unidades hidrosolubles que alternan con
unidades con LCST, o en forma de un polímero injertado cuyo
esqueleto está formado por unidades hidrosolubles y es portador de
injertos constituidos por unidades con LCST, pudiendo esta
estructura estar parcialmente entrecruzada, o también en forma de un
polímero injertado cuyo esqueleto está formado por unidades con
LCST y es portador de injertos constituidos por unidades
hidrosolubles, pudiendo esta estructura estar parcialmente
entrecruzada.
\newpage
26. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 25, donde las unidades hidrosolubles son
obtenidas por polimerización de radicales de al menos un monómero
seleccionado entre:
- el ácido (met)acrílico;
- los monómeros vinílicos de la fórmula (I)
siguiente:
en la
cual:
- R es seleccionado entre H, -CH_{3},
-C_{2}H_{5} o -C_{3}H_{7} y
- X es seleccionado entre:
- -
- los óxidos de alquilo de tipo -OR', donde R' es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo sulfónico (-SO_{3}-), sulfato (-SO_{4}-), fosfato (-PO_{4}H_{2}); hidroxi (-OH); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR_{1}), terciaria (-NR_{1}R_{2}) o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R' + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7; y
- -
- los grupos -NH_{2}, -NHR_{4} y -NR_{4}R_{5}, en los cuales R_{4} y R_{5} son independientemente el uno del otro radicales hidrocarbonados lineales o ramificados, saturados o insaturados, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que el número total de átomos de carbono de R_{4} + R_{5} no pase de 7, estando dichos R_{4} y R_{5} eventualmente substituidos por un átomo de halógeno (yodo, bromo, cloro o flúor); un grupo hidroxi (-OH); sulfónico (-SO_{3}-); sulfato (-SO_{4}-); fosfato (-PO_{4}H_{2}); amina primaria (-NH_{2}); amina secundaria (-NHR1), terciaria (-NR_{1}R_{2}) y/o cuaternaria (-N^{+}R_{1}R_{2}R_{3}), siendo R_{1}, R_{2} y R_{3}, independientemente unos de otros, un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 átomos de carbono, a condición de que la suma de los átomos de carbono de R_{4} + R_{5} + R_{1} + R_{2} + R_{3} no pase de 7;
- -
- el anhídrido maleico;
- -
- el ácido itacónico;
- -
- el alcohol vinílico de fórmula CH_{2}=CHOH;
- -
- el acetato de vinilo de fórmula CH_{2}=CH-OCOCH_{3};
- -
- las N-vinillactamas, tales como la N-vinil-pirrolidona, la N-vinilcaprolactama y la N-butirolactama;
- -
- los éteres vinílicos de fórmula CH_{2}=CHOR_{6}, donde R_{6} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 6 carbonos;
- -
- los derivados hidrosolubles del estireno, especialmente el sulfonato de estireno;
- -
- el cloruro de dimetildialilamonio; y
- -
- la vinilacetamida.
\vskip1.000000\baselineskip
27. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 25, donde las unidades hidrosolubles están
constituidas en todo o en parte por uno o más de los componentes
siguientes:
- -
- los poliuretanos hidrosolubles;
- -
- la goma de xantano;
- -
- los alginatos y sus derivados, tales como el alginato de propilenglicol;
- -
- los derivados de celulosa y especialmente la carboximetilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la hidroxietilcelulosa y la hidroxietilcelulosa cuaternizada;
- -
- los galactomananos y sus derivados, tales como la goma Konjac, la goma de guar, el hidroxipropilguar, el hidroxipropilguar modificado por grupos metil-carboxilato de sodio y el cloruro de guar hidroxipropil-trimetilamonio, y
- -
- la polietilenimina.
\vskip1.000000\baselineskip
28. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 27, donde las unidades hidrosolubles tienen
una masa molar de 1.000 g/mol a 5.000.000 g/mol cuando constituyen
el esqueleto hidrosoluble de un polímero injertado, o una masa
molar de 500 g/mol a 100.000 g/mol cuando constituyen un bloque de
un polímero de múltiples bloques o cuando constituyen los injertos
de un polímero injertado.
29. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 28, donde las unidades con LCST están
constituidas por uno o más de los polímeros siguientes:
- -
- los poliéteres tales como el polióxido de etileno (POE), el polióxido de propileno (POP) y los copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de propileno (OP);
- -
- los polivinil metil éteres;
- -
- los derivados poliméricos N-substituidos de la acrilamida, tales como la poli-N-isopropilacrilamida, la poli-N-etilacrilamida y los copolímeros de N-isopropilacrilamida o de N-etilacrilamida y de un monómero vinílico que responde a la fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la vinilacetamida, los éteres vinílicos y los derivados del acetato de vinilo; y
- -
- la polivinilcaprolactama y los copolímeros de vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que responde a la fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de dimetildialilamonio, la vinilacetamida, los éteres vinílicos y los derivados del acetato de vinilo.
\vskip1.000000\baselineskip
30. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 28, donde las unidades con LCST están
constituidas por polióxido de propileno de fórmula
(POP)_{n}, siendo n un número entero de 10 a 50, o por
copolímeros estadísticos de óxido de etileno (OE) y de óxido de
propileno (OP), representados por la fórmula:
(OE)_{m}(OP)_{n}
donde m es un número entero de 1 a
40, preferentemente de 2 a 20, y n es un número entero de 10 a 60,
preferentemente de 20 a
50.
31. Emulsión según la reivindicación 30, donde
la masa molar de las unidades con LCST es de 500 a 5.300 g/mol,
preferentemente de 1.500 a 4.000 g/mol.
32. Emulsión según la reivindicación 29, donde
las unidades con LCST están constituidas por
poli-N-isopropilacrilamida o
poli-N-etilacrilamida o un
copolímero de N-isopropilamida o de
N-etilacrilamida y de un monómero que responde a la
fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero
seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, el alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
33. Emulsión según la reivindicación 32, donde
la masa molar de las unidades con LCST es de 1.000 g/mol a 500.000
g/mol, preferentemente de 2.000 a 50.000 g/mol.
34. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 28, donde las unidades con LCST están
constituidas por una polivinilcaprolactama o un copolímero de
vinilcaprolactama y de un monómero vinílico que responde a la
fórmula (I) dada en la reivindicación 9, o de un monómero
seleccionado entre el anhídrido maleico, el ácido itacónico, la
vinilpirrolidona, el estireno y sus derivados, el cloruro de
dimetildialilamonio, la vinilacetamida, el alcohol vinílico, el
acetato de vinilo, los éteres vinílicos y los derivados del acetato
de vinilo.
35. Emulsión según la reivindicación 34, donde
la masa molar de las unidades con LCST es de 1.000 a 500.000 g/mol,
preferentemente de 2.000 a 50.000 g/mol.
36. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 35, donde la proporción en masa de las
unidades con LCST del polímero es del 5 al 70%, preferentemente del
20 al 65% y mejor aún del 30 al 60%, con respecto al polímero.
37. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 36, donde la temperatura de desmezcla de las
unidades con LCST es de 5 a 40ºC para una concentración en masa de
las unidades con LCST en agua del 1%.
38. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 37, donde la concentración en masa de polímero
de la fase acuosa es inferior o igual al 5%, preferentemente del
0,01 al 5%.
39. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 38, donde la fase acuosa incluye además un
tensioactivo emulsionante en una concentración que no sobrepasa el
1%.
40. Emulsión según una cualquiera de las
reivindicaciones 23 a 39, que incluye además un agente
gelificante.
41. Utilización cosmética de la composición
espumante según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 22 para
la limpieza y/o el desmaquillaje de la piel, incluyendo en ella el
cuero cabelludo, las uñas, el cabello, las pestañas, las cejas, los
ojos, las mucosas y las semimucosas y cualquier otra zona cutánea
del cuerpo y de la cara.
42. Utilización cosmética de una emulsión
cosmética según una cualquiera de las reivindicaciones 23 a 40 para
el tratamiento, el cuidado, la protección y/o el maquillaje de la
piel de la cara y/o del cuerpo, de las mucosas (labios), del cuero
cabelludo y/o de las fibras queratínicas.
43. Procedimiento cosmético de limpieza y/o de
desmaquillaje de la piel, del cuero cabelludo y/o del cabello,
caracterizado por aplicar la composición de la invención
sobre la piel, sobre el cuero cabelludo y/o sobre el cabello en
presencia de agua y por eliminar la espuma formada y los residuos de
suciedad por aclarado con agua.
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|---|---|---|---|
| FR0100480 | 2001-01-15 | ||
| FR0100480A FR2819429B1 (fr) | 2001-01-15 | 2001-01-15 | Emulsions et compositions moussantes contenant un polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst, notamment pour des applications cosmetiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2336653T3 true ES2336653T3 (es) | 2010-04-15 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| ES02710976T Expired - Lifetime ES2336653T3 (es) | 2001-01-15 | 2002-01-11 | Emulsiones y composiciones espumantes que contienen un polimero que comprende unidades solubles en agua y unidades lcst, particularmente para aplicaciones cosmeticas. |
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| EP (1) | EP1355989B1 (es) |
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