JP2009531353A5 - - Google Patents
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Description
反応水を除去し、反応を完結させるためには、約モル量のアルキルボレートおよび無水ホウ酸または酸化ホウ素が必要であった。ホウ素化合物は、後処理および単離の過程で、非経済的な大量のホウ素含有廃水を生じさせる。このため、これらの方法にはあまり魅力がない。
より詳しくは、本発明は、ホウ酸および脂肪族またはアラリファティックアミンの存在下、極性の大きい非プロトン性溶媒中で、アセチルアセトンをバニリンと縮合させ、その後、後処理することによってクルクミンを調製する方法であって、等モル量またはほぼ等モル量のホウ酸と、触媒量の式Ｒ−ＣＨ２−ＮＨ２（式中、Ｒは、場合によりメチル、メトキシまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ１〜１９アルキルまたはフェニルである）で表わされる第一アミンの存在下、溶媒のＤＭＦ、ＤＭＡまたはジグリム中で、場合により共留剤の存在下、バニリンをアセチルアセトンと、５０〜８５℃、好ましくは５０〜６０℃の温度、１０〜１００ｍｂａｒ、好ましくは１５〜４０ｍｂａｒの減圧で、蒸留、好ましくは共沸蒸留により反応水を同時除去しながら、反応させることを特徴とする方法に関する。本発明は、また、そのような方法により調製されたクルクミンに関する。
反応が完結したところで、ホウ酸、溶剤および触媒を生成したクルクミンから除去しなければならない。後処理は、当業者によく知られた方法、例えば、抽出および／または結晶化により行うことができる。一実施態様では、反応混合物を酸性化し、酢酸で希釈して粘度を下げ、その後、ホウ酸、溶剤および触媒を水で洗浄する。得られた結晶性の粗生成物を、還流下、メタノール中でスラリー化することによってさらに精製することができる。これにより、約６６〜６９％の収率で純クルクミン（＞９８％［ｗ％］）を得ることができる。あるいは、反応混合物をエチルアセテートなどの有機溶媒で希釈し、酸性化し、そして水で洗浄することもできる。エチルアセテートを蒸発させ、クルクミンをメタノール中でスラリー化する。これにより、収率約６０％で９０％を超える純度のクルクミンが得られる。
Claims (12)
- ホウ酸および脂肪族またはアラリファティック（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）アミンの存在下、極性の大きい非プロトン性溶媒中で、アセチルアセトンをバニリンと縮合させ、その後、後処理することによってクルクミンを調製する方法であって、バニリンに対して０．８５〜１．２５モル当量のホウ酸と、触媒量の式Ｒ−ＣＨ２−ＮＨ２（式中、Ｒは、場合によりメチル、メトキシまたはハロゲンで置換されていてもよいＣ １〜１９ アルキルまたはフェニルである）で表わされる第一アミンの存在下、溶媒のＤＭＦ、ＤＭＡまたはジグリム中で、バニリンをアセチルアセトンと、５０〜８５℃、１０〜５００ｍｂａｒ、の減圧で、蒸留により反応水を同時除去しながら、反応させることを特徴とする方法。
- 前記アミンは、ブチルアミン、２−メトキシエチルアミンおよびベンジルアミンからなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- アセチルアセトンに対して１０〜３５モル％のアミンを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
- アセチルアセトンに対して１０〜３５モル％の量のベンジルアミンを使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
- 前記溶媒がＤＭＦであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
- 共留剤が使用され、かつ前記反応水を共沸混合物として除去することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
- バニリンに対して１０〜５０％の量の共留剤を使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
- 共留剤としてキシレンを使用することを特徴とする請求項６に記載の方法。
- バニリンに対して９０〜１００モル％のＢ（ＯＨ）３を使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 後処理をインサイチューで、中間体を分離することなく行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
- メタノール中でスラリー化することによってクルクミンを精製することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法によって調製されるクルクミン。
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