JP2009531169A - アセチレンカルバミド−ポリウレアポリマーを有するマイクロカプセルおよび制御放出のためのその製剤 - Google Patents
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Abstract
Description
i)これまでに教示されていないマイクロカプセル化の工業的方法を開示し、本方法は、壁形成物質として、少なくとも1種類の芳香族イソシアネート、および少なくとも1種類の脂肪族イソシアネート、および式(I)の少なくとも1種類のアセチレンカルバミド誘導体(ACD)の使用を含む。
ii)本発明のマイクロカプセルに封入された物質は特定の放出速度を有し、幾つかの実施形態では現在市販されている製品より有益であり、幾つかの実施形態では現在の方法の代替となり(毒性がより低く)、速放(例えば、λ−シハロトリン)、徐放(例えば、フルロクロリドン、クロマゾン)および実質的に無放出(例えば、相変化ワックス)の範囲にわたる。
iii)本明細書に記載の農薬製剤は新規で機能的に許容される、即ち、現在のマイクロカプセル化された製剤が農地で現在使用されているように、農業者が慣れている同じ機械類、注意事項および手順を用いて、または、PCM(相変化物質)では布帛およびコーティングに同じ用途に、またはマイクロカプセル化された触媒として反応に現在のマイクロカプセル化された触媒と同じ用途に使用できる。
iv)0〜50℃の範囲の融点を有する油相ワックスまたは油(油溶媒だけを構成してもよい)に組み込むことによって、または適切な油相中に固体物質を分散させることによってPCMをマイクロカプセル化するために、また、触媒および熱硬化性物質のためにマイクロカプセルの乾燥製剤を使用することができる。
マイクロカプセルに特有の性質を付与する追加の重要な架橋重合剤(cross−polymerization agent)、即ち、アセチレンカルバミド誘導体(ACD)がある。
ACDは低濃度(全製剤の0.05〜5%)でカプセル壁の透過性に劇的な変化をもたらす。
ポリマー壁は、ポリウレア壁(既に多くの異なる特許で権利請求されている)ではなく、ポリウレア−アセチレンカルバミド誘導体壁(以前に開示されたことがない)である。
この壁には、マイクロカプセル壁の透過性を制御するための追加のパラメータ−従来技術に関して−、即ち、実験的に決定されるACD/イソシアネート比がある。
マイクロカプセルは脂肪族イソシアネートと芳香族イソシアネート(反応性がより低い)の使用に制限されるため、ポリウレア結合が形成されるように第1の触媒、好ましくはジアルキルスズ脂肪酸エステルを添加する必要がある(任意選択ではない)。
ポリウレア壁を形成できる毒性の低いイソシアネート、ACDの架橋剤、および本方法に適応される触媒の新規な組み合わせ、並びに未反応のイソシアネート官能基を停止させることができることにより、従来の特許に記載されているもののような(TDIのような)毒性の高いイソシアネートの回避が可能である。
カプセル化される、異なる物質、反応生成物、触媒、および関与する化学、時間および反応温度は全部特有の特徴である。
本方法で、壁物質の官能基と本質的に反応性がない任意の化学物質をカプセル化することができ、それらが壁形成物質と反応せず、分子サイズ、溶解される、分散される、または純粋に使用される能力が好適である限り、これは任意の構造化学物質タイプに属する。
このようなポリマーが:
脂肪族イソシアネートモノマー、
芳香族イソシアネートプレポリマー
N’,N’’,N’’’,N’’’−アルコキシ−アルキルおよび/またはヒドロキシ−アルキルアセチレンカルバミド誘導体またはこのような化合物の混合物(ここで、アルコキシは:メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ter−ブトキシを意味し、アルキルはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、sec−ブチルを意味し、互いに独立して置換された窒素)
の反応によって形成され、
従来のレーザー回折粒度分析装置を用いて、攪拌下に水で従来の通例の希釈をして測定したとき、マイクロカプセルは、0.3〜25μm、好ましくは0.8〜15μmの平均直径を有し、マイクロカプセルの90%は100μm未満、好ましくは30μm未満の直径を有する、
ことを特徴とする。
a)R1、R3、R5、R7は、互いに独立して、メチレン、エチレン、n−プロピレン、イソプロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、sec−ブチレン、tert−ブチレンであり、
b)R2、R4、R6、R8は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチルであり、
c)R9、R10は、水素またはヒドロキシメチルであり、より好ましくは置換基は両方とも水素であり、
化合物(I)は、記載される基に応じて存在し得る、全ての異性体および立体異性体の配置を含み、このようなACDが本発明に記載のようにイソシアネートの混合物と反応するとき、ポリウレア−アセチレンカルバミド誘導体(ACD)ポリマーを形成できない全ての基の組み合わせが化合物(I)から除外される。
脂肪族イソシアネートモノマー(例えば、TMXDI)
芳香族イソシアネートプレポリマー(例えば、PAPI)
アセチレンカルバミドモノマー(例えば、テトラ−ブトキシメチルアセチレンカルバミド)(モノマー中の含有量が市販のアセチレンカルバミド製品全体の50%より多いとき、「アセチレンカルバミドモノマー」と称する:工業条件では純粋なアセチレンカルバミドモノマー製品を有することは困難である)
溶媒(例えば、テトラ−ブトキシメチルアセチレンカルバミドを溶解させるシクロヘキサノン)
1種類以上の活性成分(例えば、スーパーシハロトリン)
任意に、分散された固体活性成分(例えば、結晶サイズ<5μmの粉砕されたα−シペルメトリンおよびアトロックス(Atlox)(登録商標)LP−1)
任意に、分散されたおよび/または溶解された酸化防止剤および/またはUV保護剤
任意に(マイクロカプセルのサイズを小さくするため)、低HLBを有する界面活性剤(例えば、アトロックス(Atlox)(登録商標)4912)
で構成される。
脂肪族イソシアネートモノマー:芳香族イソシアネートプレポリマー 1:3〜1:1
芳香族イソシアネートプレポリマー:アセチレンカルバミドモノマー 9:1〜4:1
脂肪族イソシアネートモノマー:アセチレンカルバミドモノマー 2:1〜5:1
脂肪族イソシアネートモノマー:芳香族イソシアネートプレポリマー:アセチレンカルバミドモノマーの最も好ましい比は3:6:1である。
水
主界面活性剤(例えば、シンペロニック(Symperonic)(登録商標)のタイプのアルキルエトキシ化/プロポキシ化共重合体)
1種類以上の水溶性または水分散性ポリマー(例えば、ポリビニルピロリドンPVP−30)
1種類以上の親水コロイド(例えば、グアーガム)
1種類以上のリグノスルホネート(例えば、クラフトスパース(Kraftsperse)(登録商標)のタイプ)
この段階で、分散プロセス中、有機相は約45〜70℃の温度の水相中に乳化される。分散相の主な粒度は1〜25μmの範囲でなければならない。目標の粒度に到達すると、高剪断攪拌機を停止し、主攪拌機(アンカー)を最も低い設定に調節し、硬化時間は加熱中の剪断応力を減少させる。
ACDに関して、パウダーリンク(Powderlink)(登録商標)1174およびサイメル(Cymel)(登録商標)タイプの市販の製品、より好ましくはサイメル(Cymel)(登録商標)1711およびサイメル(Cymel)(登録商標)1170の使用が好ましい。サイメル(Cymel)タイプのプレポリマーを使用すると、実施した特定の試験にパウダーリンク(Powderlink)(登録商標)1174を使用した場合と比較したとき、より不規則な反応経路が生じる。従って、最も好ましいACDは、パウダーリンク(Powderlink)(登録商標)1174である。市販の製品は、ラベルに記載されたモノマー以外の幾つかの化合物を有する可能性がある(例えば、パウダーリンク(Powderlink)(登録商標)1174はオリゴマーを含有する可能性がある)ことに留意しなければならない。
n=1の場合、PAPI、CAS#[009016−87−9]、表品名スペックフレクッス(Specflex)(登録商標)NE138である。
1群[本発明では「芳香族」と称される]−(置換された)ベンゼン(bencene)環に直接結合したNCO基を有する:
1,3−および/または1,4−フェニレンジイソシアネート、2,4−、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、粗TDI、2,4’−、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、粗MDI、4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジイソシアネートジフェニルメタン、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、トリフェニルメタン−4,4’,4’’−トリイソシアネート、m−およびp−イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート、ポリアリールポリイソシアネート(PAPI)、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(PMDI)および1群のイソシアネートの誘導体およびプレポリマー。
2群[本発明ではそれらは全て「脂肪族」と称される]−(置換された)ベンゼン環に直接結合していないNCO基を有する:
脂肪族イソシアネート:エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサ−メチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、ビス(2−イソシアネートエチル)フマレート、炭酸ビス(2−イソシアネートエチル)、2−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、
脂環式ポリイソシアネート:イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H−MDI)、シクロヘキシレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート(HTDI)、ビス(2−イソシアネートエチル)−4−シクロヘキサン−1,2−ジカルボキシレート、2,5−および/または2,6−ノルボルナンジイソシアネート、
炭素数8〜15の芳香脂肪族ポリイソシアネート:m−および/またはp−キシリレンジイソシアネート(XDI)、α,α,α,α−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)
脂環式ポリイソシアネート:エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、1,6,11−ウンデカントリイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、2,6−ジイソシアネートメチルカプロエート、ビス(2−イソシアネートエチル)フマレート、炭酸ビス(2−イソシアネートエチル)、2−イソシアネートエチル−2,6−ジイソシアネートヘキサノエート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMDI)、ダイマー酸ジイソシアネート(DDI)、
および2群のイソシアネートの誘導体およびプレポリマー。
マイクロカプセルサイズ
架橋度
ポリマータイプの選択
壁厚
油相の移動度
によって制御される。
脂肪族イソシアネート(単数形でも)は、任意に、異なる脂肪族イソシアネートの混合物と解釈されなければならず、従って、芳香族イソシアネートについても同じである。
簡潔には、界面重合によるマイクロカプセル化方法を開示し、ここで連続相が水であり、不連続相がマイクロカプセルに封入される水非混和相であり、本方法は、通例の界面重合反応で実施され、マイクロカプセル壁が:
芳香族イソシアネート
脂肪族イソシアネート
式(I)の置換されたアセチレンカルバミド化合物または化合物の混合物
の反応で形成されることを特徴とする。
1)2つの相を調製すること:
a)1種類以上の活性物質を混合、溶解、および/または分散させること、および次の成分:
a.1.)前記請求項の好適な組み合わせに記載されているポリマー形成物質
a.2.)ポリウレア−置換アセチレンカルバミドポリマーの形成に好適な油溶性または油分散性触媒
a.3.)場合によっては、溶媒または分散剤
a.4.)場合によっては、油溶性界面活性剤
a.5.)農業用途の場合、活性な有害生物防除剤および関連する化学物質であり、他の分野では、対応して、相変化物質、インキ、熱硬化性物質、または各特定の用途に対して当業者が活性成分−マイクロカプセルの主な目的−とみなすものである、活性成分または活性成分の混合物
a.6.)場合によっては、油相に溶解または分散された追加の活性成分、水非混和性物質または水溶性物質の安定性、他の製剤助剤の安定性、マイクロカプセルの安定性、耐光性の任意の成分の安定性−有機化合物で−、耐熱性および/または耐圧性および/または耐微生物汚染性の任意の成分の安定性、または製剤全体の安定性のための製剤助剤
を混合、溶解、および/または分散させることによって油相を調製すること、
b)
b.1.)水
b.2.)1種類の乳化剤または乳化剤の混合物
b.3.)PVAまたはPVPのタイプのポリマーまたはこれらの任意の誘導体、または前記ポリマーの任意の混合物
b.4.)リグノスルホネートまたはリグノスルホネートの混合物
b.4.)任意に湿潤剤
b.6.)場合によっては、pH6〜7に調節するための、または水非混和性物質または水溶性物質の安定性、他の製剤助剤の安定性、マイクロカプセルの安定性、耐光性の任意の成分の安定性−特に1種類以上の活性成分−、耐熱性および/または耐圧性および/または耐微生物汚染性の任意の成分の安定性、または製剤全体の安定性を改善するための追加の製剤助剤
を混合、溶解、および/または分散させることによって水相を調製すること、
II)油相は約45〜70℃の水相に攪拌して組み込まれ、温度は反応性および油相中の触媒の選択に依存し、最後の高剪断応力の時間は、数分間であること、
III)これは、油相の水相中への乳化を引き起こし、同時にマイクロカプセル壁の形成は60〜90℃の範囲の温度で形成され始めること、
IV)次いで、混合されたポリウレア−置換アセチレンカルバミドポリマーのマイクロカプセル壁の形成を引き起こす触媒を添加すること、
V)非常に低い剪断応力−マイクロカプセルを破壊しないように十分低い−で、約1〜4時間、形成された反応溶液を攪拌すること、
VI)任意に、工程V)のために70〜90℃まで温度を上昇させること、
VII)任意に、pHの最終調節(3〜12)のための製剤助剤、粘度調整剤、湿潤剤、凍結防止剤、抗菌剤、耐光性の保護剤、およびマイクロカプセル化された製剤のために好適な他の任意の製剤助剤を添加することであって、これらの全ての化合物またはそれらの幾つかを前述の水相または油相に添加することが可能であり、任意選択的であること
を特徴とする。
(a)45℃〜70℃、好ましくは40℃〜60℃、最も好ましくは40℃〜55℃の温度で、
(i)カプセル化される1種類または複数種類の水非混和性農業用活性物質、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネートおよびACD、場合によっては、固体であってもよい前述のいずれかの化合物を溶解させるのに好適な溶媒、場合によっては、活性化合物が固体であれば分散剤、および場合によっては界面活性剤も含む水非混和相、
(ii)水、界面活性剤またはその混合物、保護コロイドまたはその混合物、界面活性剤特性と保護コロイド特性の両方を有するポリマーからなる溶液を含む水相
の分散体を提供する工程;および
(b)60℃〜90℃の温度範囲で前記分散体を加熱および維持する工程であって、前記水非混和性物質が、別個のポリウレア−置換アセチレンカルバミド混合ポリマーマイクロカプセル壁膜内にカプセル化される工程;
(c)マイクロカプセルが形成され、カプセル化ポリマー形成物質が実質的に消費された後、任意に、粘度調整剤、粘土、または類似のメソ多孔質物質−好ましくはセピオライトまたはゼオライト−、親水コロイド、抗菌剤、UV保護剤、湿潤剤、追加の界面活性剤を含む、機能的に使用可能な農業用製剤に必要な製剤助剤を含有する水溶液を添加する工程
を含む。
i)請求項31または32の工程(a)および(b)に従ってマイクロカプセルの水性懸濁液を調製すること、
ii)通例の方法で、粉砕することおよび必要な製剤助剤を提供すること、および任意に追加の水溶性活性成分または複数の追加の水溶性活性成分(全ての活性成分が化学的に適合性があり、それらが有益な農業用途を有する場合)、および必要な製剤助剤を更に提供することにより、所望の活性成分または複数の所望の活性成分(それらが水性媒体と化学的に適合性があり、それらが有益な農業用途を有する場合)を有する、水性媒体中の懸濁濃縮物(suspension concentrate)を調製すること、
iii)懸濁液i)およびii)を混合すること(活性成分の混合物が有益な農業用途を有する場合)、
iv)このような製剤助剤がこの工程までに形成された混合物中に既に存在していないかまたは所望の量で存在していない場合、またはそれらが既に前工程で最終製剤中に存在する所望の量、添加されている場合、場合によっては、製剤の安定性と機能性のため混合物に製剤助剤を添加すること、
v)場合によっては、懸濁濃縮物を農地で最終的に施用するとき、ノズルフィルタおよびフィルタのブロッキングを回避することに関して、懸濁濃縮物の適切な機能性に影響を与え得る望ましくない沈殿物が存在しないように、iii)またはiv)の混合物をろ過すること、
を特徴とする懸濁濃縮物のタイプの農業用製剤の製造方法を権利請求する。
濃度25%(wt/wt)のフルロクロリドンのマイクロカプセル化された製剤の調製方法を開示する。
実施例1のプロセスに従って得られるマイクロカプセルおよび市販のフルロクロリドン(Flurochloridone)CS250g/l(レイサー(Racer)(商標))との比較
実施例1のマイクロカプセルを図1に示す。
水中に懸濁された製剤試料のろ過:
−水−ジプロピレングリコール混合物15ml中に懸濁されたCS試料100mg
−グラスファイバーフィルタでろ過
−水−ジプロピレングリコール混合物5ml×2で洗浄
−HPLC−UVまたはGC−FID分析による、ろ液中の活性成分の測定
使用したHPLC条件は通常リクロスフェア(LiChrospher)100CN−5μm、250×4mm;カラム温度調節器:32℃;注入量:10μl;移動相:97%(v/v)n−ヘキサン、3%(v/v)イソプロパノール;流量:1ml/分;検出器:240nm;分析時間:35.0分。
壁形成物質の代わりに予備重合されたエーテル化尿素ホルムアルデヒド樹脂、ビートル(Beetle)(商標)80を使用した実施例1に記載の製剤を製造したが、予備重合は特許文献15に提案されたプロセスに基づく。従って、壁形成物質からテトラメトキシメチルアセチレンカルバミドとイソシアネートの全量が置換され、製剤からγ−ブチロラクトンが除去された。プロセスを終了した直後、フルロクロリドンの製剤中に存在するマイクロカプセルの詳細をちょうど実施例1(前記の変更を有する)(図3の詳細)のように実施すると、粒度は不規則になり、マイクロカプセルは大きくなり、内容物を水相に直ぐに放出する。平均粒度は29.3μmであり、90パーセンタイル値は71.64μmであり、そのためマイクロカプセルは不適切に大きく、脆過ぎる。
実施例4
実験室で、実施例1と同じ重量%比を使用し、1Lの完成した製剤が得られるように、実施例3のような別の製剤を調製した。容積2Lの冷却および加熱システム(ウォータージャケット(water shirt))を有する14の反応器を直列に設置した。
次の実施例では、異なる主乳化剤と保護コロイドの系を使用した。前記実施例のように、実施例1をモデルとして参照し、ここで幾つかの変更を実施する。リグノスルホネートを含有するポリマー反応生成物をベースにする溶液リグノGAT(LignoGAT)(商標)の代わりに、アグリマー(Agrimer)(商標)AL10およびPVP15(重量%の比1:1)を(同量)使用した。このプロセスで、ソルベッソ(Solvesso)100に50%(温かい)中に溶解したキザロホップエチル(Quizalofop−pethyl)をマイクロカプセル化した。
この実施例では、実施例1に従い、以下を除いて、同じ成分と割合で(1Lの製剤を製造するため)マイクロカプセル化する:
実施例5−1:イソシアネート混合物TMXDIおよびPAPIおよびパウダーリンク(Powderlink)(商標)1174[実施例1とちょうど同じ]
実施例5−1:イソシアネート混合物TDIとPAPI。
両方の試験で、同様に炭化水素をベースにする溶媒(マーコル(Marcol)(商標))中に50%で溶解した−予め50℃に穏やかに加温し、混合した後、混合物を冷却して−フェンバレレートをカプセル化した。最終製剤は、エスフェンバレレート(Esfenvalerate)250g/lカプセル懸濁液(密度=1g/cm3と仮定)である。
次の配合(500L)に従ってλ−シハロトリンの製剤を製造した。機能により成分を分割した。最初の表、実施例6.1は、乳化/カプセル化/までに必要な水相と油相の物質を示す。表、実施例6.2に、製剤を安定化させる化合物を記載する。製剤100%を達成するため、
転相を回避するため、アンカー攪拌機100rpmおよびコーレス(cowless)攪拌機1500rpmで、乳化を非常にゆっくりと(全容積による)行う。
反応温度:50℃
カプセル化(MDH)中、高剪断応力攪拌機6000rpm、5分間。サイキャット(Cycat)4040の添加。55℃で4時間、マイクロカプセルの硬化。
λシハロトリン:10.05g/L
懸濁性(CIPAC MT.161):99重量%
pH範囲(CIPAC MT.75.2):6.4+/−0.5
レーザー・マスターサイザー・マイクロ(Laser Mastersizer Micro)2.18による粒度:D[v,0.5]=1.05μm
D[v,0.9]=2.28μm
ハーケ・レオウィン・プロ(Haake Rheowin Pro)2.67による粘度:τ1(1,0)でのη(粘度)[単位、Pas]=2.73
τ10(10,0)でのη(粘度)[単位、Pas]=0.08
γ=0での降伏点(τ0)[単位、Pas]=7.41
20℃での密度(A.Paar DMA38): 1,0318+/−0.0012g/mL
本発明のマイクロカプセル化方法は、関与する基本的化学、壁の性質および構造、並びにマイクロカプセル自体の物理化学的特性において、世界中で農薬に関して工業規模で使用されている全ての公開特許と異なる。しかし、別の目的は、本発明を利用できるように、放出速度、および既に市場にある既に登録されている製品に対する不活性成分の化学的等価を達成できることである(販売認可目的のため)。本発明の基礎となる、意外にも、適切なアセチレンカルバミド化合物、界面活性剤および安定系および反応条件を適切に選択すると、本発明により、抑制的に(surpresively)、従来技術とかなり異なる方法で、全体としての市販の製剤の物理化学的特性(即ち、EEC 91/414、FAO/WHO規格などのような規則に関するパラメータ)を達成し得ることが分かった。目標の放出速度(速くてもまたは遅くても)および生物学的効力を有する目的に合った製剤の製造を可能にするのは、反応性の低いグリコールウリルの選択、穏やかな反応条件(従来技術の文献で教示されたものよりずっと低い温度)、触媒または壁形成物質としての他のアミンまたは硫化化合物の回避、および有機酸によって達成される停止反応である。
GAT−lCyについての残留物および洗浄後の残留物、それぞれ:2.6%と0.3%
KZについての残留物および洗浄後の残留物、それぞれ:2.1%と0.3%、顕著な統計的差はない。
GAT−lCyおよびKZの放出速度
放出速度について、化学物質の試験のためのOECDガイドライン428番を使用した。試験した製剤は、(対で)GAT−lCy10g/LおよびGAT−lCy5g/L(実施例6に従って製造した)であり、同じ特性を有するシンジェンタ(Syngenta)製品(KZ10g/LおよびKZ5g/L)と比較した。各試料について1つの実験的試験を実施した。
250g/Lのメタザクロール(Metazachlor)および33.3g/Lのクロマゾン(Clomazone)を含有するサスポエマルションを製造した。サスポエマルション中、固体の微粉砕されたまたは分散されたまたは乳化された活性成分が連続水相中にあり、不連続相がマイクロカプセルによって構成されている。この実施例に、サスポエマルションのマイクロカプセル化された部分、即ち、クロマゾンのマイクロカプセルの調製方法を記載する。製剤の一部を形成する懸濁濃縮物は、期限切れの特許である特許文献16に従って、より正確には、単斜晶メタザクロール懸濁液を開示する実施例に従って製造された、メタザクロール、工業用(Metazachlor(technical))の粉砕され分散された懸濁濃縮物である。メタザクロール(Metazachlor)はまた、特許文献17に従って、実施例2(a)若しくは(b)、または実施例4(a)若しくは(b)または(c)に従って製造することができる。
本発明に開示される方法に従って、難燃性物質(酸化アンチモン)を、本発明に従って相変化物質(PCM)パーフルオロデカンと一緒にマイクロカプセル化した。マイクロカプセルの流体製剤を得るために後で水相を噴霧乾燥した。
実施例9のクロマゾンカプセル懸濁液と実施例6の水相の配合に従って、次のフルロキシピルのマイクロカプセル化を行った。比較試験として、TDIとPAPIを使用し、従来技術によりマイクロカプセル化を実施したが、その平均粒度は2.73μm、90パーセンタイル値は15.79μmであった。
スペックフレックス(Specflex)NE138:2.25部
TMXDI:1.12部
ACDは次の通りである。
実施例11−1トリメトキシメチルモノメチロールアセチレンカルバミド:0.80部
実施例11−2テトラメトキシメチルアセチレンカルバミド:0.80部
実施例11−3テトラメトキシメチルアセチレンカルバミド:0.90部
実施例11−4テトラブトキシメチルアセチレンカルバミド:0.50部
実施例11−5テトラペントキシブトキシアセチレンカルバミド:1.00部
図12に結果を示すが、アセチレンカルバミド誘導体のタイプと量による差が分かる。
2つの製剤:実施例6によるもの(実施例12−1)と、壁形成物質TMXDIの代わりにTXDIを使用し、3%のテトラメトキシメチルアセチレンカルバミドの存在を除去したこと以外はそれと同じ製剤(実施例12−2)を製造した。
Claims (73)
- 20℃の水に対する溶解度が750mg/L未満の物質を封入するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセルの壁が、壁形成物質:
(a)1種類以上の脂肪族イソシアネート、および
(b)1種類以上の芳香族イソシアネート、および
(c)式(I)
(式中、
R1、R3、R5、R7は、互いに独立して、メチレン、エチレン、n−プロピレン、イソプロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、sec−ブチレン、tert−ブチレンであり、
R2、R4、R6、R8は、互いに独立して、水素、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチルであり、
R9、R10は、水素またはヒドロキシメチルであり、より好ましくは、両方の置換基が水素であり、
化合物(I)は、存在し得る全ての異性体の、および立体化学の配置を含む)
の界面重合反応によって形成される、
前記マイクロカプセル。 - 攪拌下に水で従来の通例の希釈をして、従来のレーザー回折粒度分析器で測定した場合に、0.3〜25μm、好ましくは0.8〜15μmの平均直径を有し、マイクロカプセルの90%が100μm未満、好ましくは30μmの直径を有することを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記壁形成物質の比は、脂肪族イソシアネート:芳香族イソシアネートが1:3〜1:1であり、芳香族イソシアネート:化合物(I)が9:1〜4:1であり、脂肪族イソシアネート:化合物(I)が2:1〜5:1であり、イソシアネートの最も好ましい比および質は、モノマーの脂肪族イソシアネート:プレポリマーの芳香族イソシアネート:モノマーの化合物(I)が3:6:1であることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)において、同じ特定の化合物(I)中で水素の意味を有するR2、R4、R6、R8が1つまたは2つに限定されていることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記芳香族イソシアネートが、モノマーの芳香族イソシアネートまたはプレポリマーの芳香族イソシアネートであり、最も好ましくはプレポリマーの芳香族イソシアネートである、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記脂肪族イソシアネートが、モノマーの脂肪族イソシアネートまたはプレポリマーの脂肪族イソシアネートであり、最も好ましくはモノマーの脂肪族イソシアネートである、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1(a)の前記芳香族イソシアネートが、式(II):
で表される、請求項1に記載のマイクロカプセル。 - 前記芳香族イソシアネートが、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートであり、任意に、その位置異性体または立体化学異性体の混合物を有する、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記脂肪族イソシアネートが、m−テトラメチルキシレンジイソシアネートである、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1の(a)の前記化合物が、異なる脂肪族イソシアネートの混合物で作製される、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1の(b)の前記化合物が、異なる芳香族イソシアネートの混合物で作製される、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記マイクロカプセル壁を構成する前記ポリマーが、請求項1の(a)、請求項1の(b)、および請求項1(c)に記載の化合物の反応によって形成され、1の(c)の化合物が、一般式(I)中に異なる置換基を有する、異なる化合物(I)の混合物であることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1の(c)の前記化合物が、1分子当たり10モルまでのオリゴマーの形態の化合物(I)の混合物であり、モノマー、ダイマー、トリマー、およびテトラマーの量の合計が、化合物(I)の全含有量の少なくとも75重量%であることを特徴とする、請求項1〜12のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1の(c)に記載の前記化合物が、所定の意味の(I)の様々な置換基を有する、式(I)によって表される単一の化合物であることを特徴とする、請求項1〜13のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 請求項1の(c)に記載の前記化合物が、化合物(I)の混合物であり、このような混合物が、主に、モノマーの形態および/または1分子当たり2〜10個のモノマーからなるオリゴマー化された形態の化合物(I)および/またはポリマー化された化合物(I)で構成され、重量パーセントにおけるモノマー含有量に関して1分子当たり100個を超えるモノマーを有する重合したモノマーが10重量%未満、好ましくは0.5重量%未満であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 1種類以上の化合物(I)が、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8の少なくとも1つの置換基が他のものと異なる1種類以上のモノマーである、請求項1〜15のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 前記1種類以上の化合物(I)は、ヒドロキシアルキル基の含有量が50%までであることを特徴とする、請求項1〜16のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 記載された化合物(I)の1種類だけが、モノマーおよび/またはダイマーおよび/またはトリマーの形態で使用され、前記式(I)に含まれる、異なる化合物の混合物として使用されないことを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記1種類以上の化合物(I)が40%までのヒドロキシメチル含有量を有し、特に、1種類以上の化合物(I)の、水素を意味するR2、R4、R6、R8基の数の合計が、全ての種類のR2、R4、R6、R8基の合計の40%以下であることを特徴とする、請求項1〜18のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 前記1種類以上の化合物(I)が、1種類以上のモノマーの化合物(I)で構成され、式中、前記置換基R1、R2、R3、R4はその中で等しく、R5、R6、R7、R8はその中で等しく、R9とR10は水素原子であることを特徴とする、請求項1〜19のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラブトキシメチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラメトキシメチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラメトキシエチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラエトキシエチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラプロポキシメチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセル。
- 前記1種類以上の化合物(I)が20℃で固体であることを特徴とする、請求項1〜25のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 固体のポリマーを壁形成物質へ組み込むために、前記化合物(I)または化合物(I)の混合物が、適当な有機溶剤に溶解および/または分散していることを特徴とする、請求項17に記載のマイクロカプセル。
- 前記1種類以上の化合物(I)が、重合反応の前に、ガンマ-ブチロラクトンに溶解していることを特徴とする、請求項18に記載のマイクロカプセル。
- 前記化合物(I)が、N,N’,N’’,N’’’−テトラメトキシメチルアセチレンカルバミドまたはN,N’,N’’,N’’’−テトラブトキシメチルアセチレンカルバミドであることを特徴とする、請求項19に記載のマイクロカプセル。
- マイクロカプセル化の方法であって、
水非混和相がマイクロカプセル内に封入され、
この方法が界面重合反応によって実施されることを特徴とし、マイクロカプセルの壁が:
(a)1種類以上の芳香族イソシアネート、
(b)1種類以上の脂肪族イソシアネート、
(c)式(I)の1種類以上の化合物
の反応によって形成され;
前記方法の工程が:
I)2相を調製する工程:
a)1種類以上の活性物質を混合、溶解および/または分散させること、および次の成分:
a.1)請求項1〜29のいずれか一項に記載のポリマー形成物質(a)、(b)および(c)
a.2)ポリウレア−置換アセチレンカルバミドポリマーの形成に好適な油溶性または油分散性触媒
a.3)場合によっては溶媒または分散剤
a.4)場合によっては油溶性界面活性剤
a.5)農業用途の場合は活性な農薬および関連物質であり、他の分野ではそれに対応して相変化物質、インキ、熱硬化性物質である活性成分または活性成分の混合物、
a.6)場合によっては、前記油相中に溶解または分散される追加の活性成分、水非混和性物質または水溶性物質の安定性のための、他の製剤助剤の安定性のための、前記マイクロカプセルの安定性のための、耐光性の任意の成分の安定性−有機化合物で−、耐熱性および/または耐圧性および/または耐微生物汚染性の任意の成分の安定性、または製剤全体の安定性のための製剤助剤、
を混合、溶解および/または分散させることによって油相を調製する工程、
b)
b.1.)水
b.2.)1種類の乳化剤または乳化剤の混合物
b.3.)PVAまたはPVPのタイプのポリマーまたはこれらの任意の誘導体、または前記ポリマーの任意の混合物
b.4.)リグノスルホネートまたはリグノスルホネートの混合物
b.5.)任意に湿潤剤
b.6.)場合によっては、pH6〜7に調節するための、または前記水非混和性物質または水溶性物質の安定性、他の製剤助剤の安定性、前記マイクロカプセルの安定性、耐光性の任意の成分の安定性−特に1種類以上の活性成分−、耐熱性および/または耐圧性および/または耐微生物汚染性の任意の成分の安定性、または製剤全体の安定性を改善するための追加の製剤助剤、
を混合、溶解および/または分散させることによって水相を調製する工程
II)前記油相を約45〜70℃の水相に攪拌して組み込む工程であって、前記温度は反応性および油相中の触媒の選択に依存し、最後の高剪断応力の時間は、数分間である工程、
III)これが、前記油相の前記水相中への乳化を引き起こし、同時に前記マイクロカプセル壁の形成が60〜90℃の範囲の温度で形成され始める工程、
IV)次いで、混合されたポリウレア−置換アセチレンカルバミドポリマーのマイクロカプセル壁の形成を引き起こす触媒が添加される工程、
V)非常に低い剪断応力−前記マイクロカプセルを破壊しないように十分低い−で、約1〜4時間、前記形成された反応溶液を攪拌する工程
VI)任意に、工程V)のために前記温度を70〜90℃まで上昇させる工程
VII)任意に、pHの最終調節(3〜12)のための製剤助剤、粘度調整剤、湿潤剤、凍結防止剤、抗菌剤、耐光性の保護剤、およびマイクロカプセル化された製剤のために好適な他の任意の製剤助剤を添加する工程であって、これらの全ての化合物またはそれらの幾つかを前述の水相または油相に添加することが可能であり、任意選択的である工程、
であることを特徴とする、方法。 - カプセル化される水非混和性物質または複数の水混和性物質を含有するカプセル懸濁液のタイプの農薬製剤の調製のための、請求項1〜31のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用であって、この製剤が、次の工程:
(a)45℃〜70℃、好ましくは40℃〜60℃、最も好ましくは40℃〜55℃の温度で、
(i)カプセル化される前記1種類または複数種類の水非混和性農業用活性物質、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、および化合物(I)、場合によっては、固体であってもよい前記の任意の化合物を溶解するのに好適な溶媒、場合によっては、前記活性化合物が固体である場合は分散剤、場合によってはまた界面活性剤を含む水非混和相、
(ii)水、界面活性剤またはその混合物、保護コロイドまたはその混合物、界面活性剤特性と保護コロイド特性の両方を有するポリマーからなる溶液を含む水相;
の分散体を提供する工程、および
(b)20℃〜90℃、好ましくは40℃〜70℃、最も好ましくは45℃〜60℃の温度範囲で前記分散体を加熱し、維持する工程であって、前記水非混和性物質が別個のポリウレア−置換アセチレンカルバミド混合ポリマーマイクロカプセル壁膜内にカプセル化される工程、
(c)前記マイクロカプセルが形成され、前記壁形成物質が実質的に消費された後、任意に、粘度調整剤、粘土、または類似のメソ多孔質物質(好ましくはセピオライトまたはゼオライト)、親水コロイド、抗菌剤、UV保護剤、湿潤剤、追加の界面活性剤を含む、機能的に使用可能な農業用製剤に必要な製剤助剤を含有する水溶液を添加する工程、
によって製造される、前記の使用。 - 前記化合物a.4)またはb.2)が、(メタ)アクリルグラフト共重合体であることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 前記1種類以上の化合物a.4)またはb.2)が、界面活性剤:エトキシ化アルコール、エトキシおよび/またはプロポキシブロック共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、および前記界面活性剤の任意の誘導体またはグラフト共重合体の群から選択されることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 前記水相に添加される前記1種類以上の界面活性剤が、約10000〜25000ダルトンの分子量を有する、ポリヒドロキシ脂肪酸のポリエチルグリコールエステルであることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 前記1種類以上の化合物a.4)および/またはb.2)が、約100000〜200000ダルトンの分子量を有する、ポリビニル脂肪酸エステルまたはポリアルキル(メタ)アクリレートであることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 請求項34および/または35に開示される界面活性剤の脂肪酸が、ステアリン酸であることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 前記溶液I)b)が、重量パーセントで15〜25%のリグノスルホネート、5〜15%のポリビニルアルコール、および100%までの水(単位、重量%)の混合物からなる複合体を含有し、前記化合物は、前記リグノスルホネートおよびポリビニルアルコールが水に完全に溶解するように選択され、この溶液が、請求項30に記載の方法に使用される前に5〜20分間、60〜90℃に加熱されることを特徴とする、請求項30に記載のマイクロカプセルの製造方法。
- 請求項30に記載のZCのタイプの農薬製剤(懸濁濃縮物+カプセル懸濁液)の調製のための、請求項1〜29のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用であって:
i)マイクロカプセルの水性懸濁液が請求項30の工程(a)および(b)に従って調製されること、
ii)通例の方法で、必要な製剤助剤を粉砕および提供すること、および、任意に、追加の水溶性活性成分または複数の追加の水溶性活性成分(全ての活性成分が化学的に適合性があり、有益な農業用途を有することを条件とする)、および必要な製剤助剤を更に提供することによって、所望の活性成分または複数の所望の活性成分(それらが水性媒体中で化学的に適合性があり、有益な農業用途を有することを条件とする)を有する、水性媒体中の懸濁濃縮物が調製されること、
iii)前記活性成分の混合物が有益な農業用途を有することを条件とし、前記懸濁液i)およびii)を混合すること
iv)場合によっては、このような製剤助剤が、この工程までに形成された混合物中に既に存在していないかまたは所望の量で存在していない場合、または、任意にこのような製剤助剤が、最終製剤中に存在する所望の量で前工程で既に添加された場合、前記製剤の安定性および機能性のため、前記混合物に製剤助剤を添加すること
v)農地で前記懸濁濃縮物を最終的に施用するとき、ノズルフィルタおよびフィルタのブロッキングを回避することに関して、前記懸濁濃縮物の適切な機能性に影響を与え得る望ましくない沈殿物が存在しないように、場合によってはiii)またはiv)の混合物をろ過すること、
を特徴とする、前記の使用。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がフルロクロリドンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜40のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質が1種類以上のピレスロイドおよび/または天然のピレトリンまたはこれらの混合物であり、任意に酸化防止剤、好ましくはブチルヒドロキシトルエン(BHTとして商業的に知られている)および/またはUV保護剤を添加することを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するポリマー壁を有するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がλ−シハロトリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がγ−シハロトリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がスーパーシハロトリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がα−シペルメトリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がクロマゾンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
請求項30に従ってマイクロカプセル化された物質および/または水相中に懸濁された物質が、フルロクロリドンおよび/またはλ−シハロトリンおよび/またはクロマゾンおよび/またはメタザクロールおよび/またはアラクロールと、解毒剤、毒性緩和剤、殺環形動物剤および/またはセミオケミカルを含む他の有害生物防除剤または農薬との組み合わせを含有することを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がトリフルトリンおよび/またはフェノトリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がアラクロールおよび/またはアセタクロールであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がペンディメタリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がトリフルラリンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質が有機リン酸系物質であることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がクロルピリホスであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がエンドスルファンであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がフェノキサプロップであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がトリアゾール殺真菌剤であることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がテブコナゾールおよび/またはプロピコナゾールおよび/またはケトコナゾールおよび/またはトリアジメノールおよび/またはエポキシコナゾールであることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質がテブコナゾールであり、前記油相が、置換されたN−アルキルラクタムまたはN,N−ジメチルアルキルアミドのタイプの通例の農業用溶媒を含有することを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、および農薬に存在するマイクロカプセルの使用であって、
前記マイクロカプセル化された物質がフルロキシピルであることを特徴とする、前記の使用。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造されたマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質が相転移物質であることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造されたマイクロカプセルであって、
前記マイクロカプセル化された物質が化学反応に使用される触媒であることを特徴とする、マイクロカプセル。 - 請求項1に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造されたマイクロカプセルの農薬製剤中での使用であって、
前記マイクロカプセル化された物質が農薬カプセル懸濁液(CS)製剤に使用されることを特徴とする、マイクロカプセルの使用。 - 請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造された、農薬製剤中に存在するマイクロカプセルであって、マイクロカプセル化される物質が 90%が5μm以下の粒径を有するマイクロカプセルの形態で、マイクロカプセルの製造工程の間に封入され、初期の油相において、油相が、約3〜7、最も好ましくは5〜6の親水性親油性バランスを有するブロック共重合体を前記壁形成物質の5〜25%、好ましくは10%(重量%)の濃度で含有することを特徴とする、マイクロカプセル。
- 前記活性成分がピレスロイド、より好ましくはラムダ-シハロトリンである請求項61記載のマイクロカプセルの製剤化のための、請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造されたマイクロカプセルの使用。
- 前記のブロック共重合体がポリグリコール、好ましくはポリエチレンおよび/またはポリプロピレングリコールとポリ脂肪酸ヒドロキシル化、好ましくは12-ヒドロキシステアリン酸との共重合体であり、好ましくは共重合体がABA構造である請求項60記載のマイクロカプセルの製剤化のための、請求項1〜29のいずれか一項に記載の、または請求項30〜38のいずれか一項に従って製造されたマイクロカプセルの使用。
- 前記油相が、酸化防止剤または酸化防止剤、好ましくはブチルヒドロキシアニソールおよび/またはブチルヒドロキシトルエンの混合物を含有することを特徴とする、請求項1〜64のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
- 前記配合されたマイクロカプセルが農業用途に好適な任意の形態、好ましくはエマルジョン、乾燥粉末、水和剤、油中懸濁液であることを特徴とする、請求項1〜65のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの農薬製剤中での使用。
- 触媒、より好ましくはパラジウムまたは白金または四酸化オスミウム触媒をマイクロカプセル化するための請求項1〜66のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用。
- 相変化物質、好ましくは0〜50℃の融点を有するワックスをマイクロカプセル化するための請求項1〜67のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用。
- 布帛およびコーティングに組み込むための、請求項1に記載のマイクロカプセルの使用。
- 熱硬化性物質をマイクロカプセル化するための請求項1〜68のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用。
- 前記除草剤クロマゾンをマイクロカプセル化してカプセル懸濁液を形成し、このカプセル懸濁液をメタザクロールの懸濁濃縮物と一緒に配合し、ZCタイプの製剤を得ることを特徴とする、請求項1に記載のマイクロカプセルの使用。
- 前記の使用されるメタザクロールは融点が78℃であり、純度が98%である、請求項1〜71のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用。
- 前記マイクロカプセルが医薬化合物または医療用化合物をマイクロカプセル化するために使用されることを特徴とする、請求項1〜72のいずれか一項に記載のマイクロカプセルの使用。
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