JP2009528425A - 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 - Google Patents
溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009528425A JP2009528425A JP2008557267A JP2008557267A JP2009528425A JP 2009528425 A JP2009528425 A JP 2009528425A JP 2008557267 A JP2008557267 A JP 2008557267A JP 2008557267 A JP2008557267 A JP 2008557267A JP 2009528425 A JP2009528425 A JP 2009528425A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoropolymer
- composition
- group
- polymer
- fluorinated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/10—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing bromine or iodine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/20—Homopolymers or copolymers of hexafluoropropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Abstract
Description
X2C=CXZ (II)
式中、各Xは、同一または異なるものであってよく、少なくとも1つのXは、BrまたはIを示し、Zは、水素、F、Cl、Br、I、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、またはペルフルオロポリエーテル基を示す条件を有する、水素、F、Cl、BrおよびIから成る群から選択される。ペルフルオロアルキル基の例は、例えば1つから5つの炭素原子、1つから8つの炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキル基を含む。ペルフルオロアルコキシ基の例は、アルキル基において、それによって、アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよい、例えば1つから5つの炭素原子、1つから8つの炭素原子を有するものを含む。例は、以下の式に対応するものなどのペルフルオロポリエーテル基を含み、
−O(R1 f0)n(R2 f0)mR3 f
式中R1 fおよびR2 fは、1つから6つの炭素原子、特に2つから6つの炭素原子から成る各直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して、m+nが少なくとも1である、0から10であり、R3 fは、1つから6つの炭素原子から成るペルフルオロアルキル基である。
Xa 2C=CXa−Rf−Br (I)
式中、Xaは独立して、水素、フッ素、臭素、塩素またはヨウ素を示し、Rfは、典型的には1つから8つの炭素原子を有する、ペルフルオロアルキレン基、ペルフルオロオキシアルキレン基または二価のペルフルオロポリエーテル基である。臭素をRf基の端子位置(つまり、第1の炭素原子上にある)に含んでもよいが、選択的に、Rf基の鎖(つまり、第2または第3の炭素原子上にある)に沿って含んでもよい。式(I)によるオレフィンの例には、
CH2=CH−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5であり、
CF2=CF−(CF2)x−CFBr−CF3であり、式中、xは、0から5であり、
CF2=CF−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5であり、
CH2=CH−O−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5であり、
CF2=CF−O−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5であり、
CF2=CF−(O−CF2−CF2−O)x−(CF2)y−CF2Brであり、式中、xは、0から3であり、yは、0から5であり、
CF2=CF−O−(CF2−CF−(CF3)−O−)x−(CF2)y−CF2Brであり、式中、xは、0から3であり、yは、0から5であり、
CF2=CH−O−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5であり、
CH2=CF−O−(CF2)x−CF2Brであり、式中、xは、0から5である。
R1R2C=C(R3)−Z−C(R4)=CR5R6
を有するものとして記載されてもよく、
式中、各R1、R2、R3、R4、R5、およびR6は独立して、H、F、1つから5つの炭素原子を有するアルキル基、または1つから5つの炭素原子を有するフッ素化アルキル基から選択され、Zは、1つから18の炭素原子を有するアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、直鎖または分枝鎖であってよく、任意に酸素原子を含み、また、部分的にフッ素化またはペルフルオロ化されてもよい。例えば、Zは、4から12の炭素原子、例えば4つ以上の炭素原子、6つ以上、または8つ以上でさえ、6つまでの炭素原子、8つまでの炭素原子、またはさらに12までの炭素原子を有するペルフルオロアルキレン基であってもよい。
−(Q)p−CF2O−(CF2CF2O)m(CF2O)n−CF2−(Q)p−であってもよく、
式中各Qは独立して、1つから10の炭素原子を有するアルキレンまたはオキシアルキレン基であり、各pは独立して、0または1であり、mおよびnは、m/n比が0.2から5であり、ペルフルオロポリオキシアルキレン基の分子量は、500から10,000、特に、1,000から4,000であるような整数である。一部の実施形態において、Qは、
−CH2OCH2−、および−CH2O(CH2CH2O)sCH2−から選択され、sは、1から3である。
A:265℃でのせん断粘度および35℃でメチルエチルケトン中の固有粘度
B:230℃でのせん断粘度および23℃でジメチルホルムアミド中の固有粘度
C:230℃でのせん断粘度および110℃でジメチルホルムアミド中の固有粘度
定数「a」は、試験したフルオロポリマーに独立していると思われ、k値は、フルオロポリマーの組成物および使用した試験条件で異なることが上記から観測することができる。
Y−Rf−Z−Mに対応し、
式中Yが、水素、ClまたはFを示し、Rfが、4つから10の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖完全フッ素化アルキレンを示し、ZがCOO-またはSO3 -を示し、Mが、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンを示す。本発明に使用される特定のフッ素化界面活性剤は、ペルフルオロオクタン酸およびペルフルオロオクタンスルホン酸のアンモニウム塩である。また、フッ素化界面活性剤の混合物も使用することができる。また、EP第1,189,953号に記載されるようなフッ素化ポリエーテル界面活性剤は、本明細書に記載のポリマーの調製の使用のために検討される。
CF2=CF−O−Rfに対応するものを含む。
(式中、Rfは1つ以上の酸素原子を含有してよい完全フッ素化脂肪族基を表す)で表されるものが挙げられる。特に、式:
CF2=CFO(Ra fO)n(Rb fO)mRc fに対応するペルフルオロビニルエーテルが好ましく、
式中、Ra fおよびRb fは、1つから6つの炭素原子、特に2つから6つの炭素原子から成る異なる直鎖または分枝鎖ペルフルオロアルキレン基であり、mおよびnは独立して、0から10であり、Rc fは、1つから6つの炭素原子から成るペルフルオロアルキル基である。完全フッ素化ビニルエーテルの特定の例には、ペルフルオロメチルビニルエーテル(PMVE)、ペルフルオロ(n−プロピルビニル)エーテル(PPVE−1)、ペルフルオロ−2−プロポキシプロピルビニルエーテル(PPVE−2)、ペルフルオロ−3−メトキシ−n−プロピルビニルエーテル、ペルフルオロ−2−メトキシ−エチルビニルエーテルおよびCF3−(CF2)2−O−CF(CF3)−CF2−O−CF(CF3)−CF2−O−CF=CF2が挙げられる。一部の前述のペルフルオロビニルエーテルは、重合の条件下で液体であり、従って、非ガス状のフッ素化モノマーである。適するペルフルオロアルキルビニルモノマーは、一般式:
CF2=CF−Rd f または CH2=CH−Rd fに対応し、
式中、Rd fは、1つから10の、好ましくは、1つから5つの炭素原子から成るペルフルオロアルキル基を示す。ペルフルオロアルキルビニルモノマーの典型的な例はヘキサフルオロプロピレンである。
組成物は、いずれの相対量において、本明細書に記載されるように、第1および第2のフルオロポリマーを含んでもよい。例えば、第2のポリマーの存在は、組成物の総重量に基づいて少なくとも90重量%、少なくとも50重量%、少なくとも20重量%、少なくとも10重量%、少なくとも5重量%、またはさらに少なくとも0.1重量%であってよい。第1のフルオロポリマーは、組成物の総重量に基づいて少なくとも10重量%まで、少なくとも50重量%まで、少なくとも80重量%まで、少なくとも90重量%、少なくとも95重量%、またはさらに少なくとも99.9重量%であってよい。
g/10分において報告される、メルトフローインデックス(MFI)は、ASTMD−1238により、5.0kgの支持重量で測定された。特に記載のない限り、265℃の温度を適用し、2.1mmの直径および8.0mmの長さの標準化された押出成形型を使用した。
鎖トポグラフィーを有する39モル%のTFE、11モル%のHFPおよび50モル%のVDFのターポリマーは、以下の手順に従う羽根車攪拌器システムを搭載した総容量48.5Lの重合ケトルにおいて調製された。ケトルは、2gのシュウ酸、12gのシュウ酸アンモニウム、および252gの30重量%のペルフルオロオクタン酸アンモニウム塩(APFO)水溶液から成る、29.0Lの脱イオン水で充満した。無酸素ケトルは、その後、40℃まで加熱され、攪拌システムを240rpmに設定した。ケトルは、120kPa(1.2バール)の絶対反応圧のエタン、953gの750kPa(7.5バール)の絶対反応圧のヘキサフルオロプロピレン(HFP)、283gの1,170kPa(11.7バール)の絶対反応圧のビニリデンフルオライド(VDF)、および429gの1,550kPa(15.5バール)の絶対反応圧のテトラフルオロエチレン(TFE)で充満した。10mLの1.0%の水溶性過マンガン酸カリウム(KMn04)溶液の添加により重合を開始し、およびKMn04溶液の連続フィードを120mL/時間の供給速度で維持した。反応開始後、40℃の反応温度および1,550kPa(15、5バール)の絶対反応圧は、0.423のHFP(kg)/TFE(kg)の供給比および0.820のVDF(kg)/TFE(kg)の供給比を有する気相にTFE、VDFおよびHFPを供給することにより維持された。20分間、450gのTFEの供給後、モノマーの供給システムは、2.15kg/時間のTFE流量に限定された。その他のモノマーの供給比を維持した。モノマー流量の制限のため、反応圧力は、980kPa(9.8バール)絶対反応圧に低下した。6590gのTFEの総供給が190分以内に達成され、反応圧が1,010kPa(10.1バール)まで増加した場合、モノマーの供給は、モノマーのバルブを閉じることにより妨げられた。10分以内に、モノマー気相が920kPa(9.2バール)のケトル圧力まで下がって反応した。その後、反応装置を通気し、3サイクルにおいて、N2で洗い流した。
直鎖トポグラフィーを有する高分子量のフルオロポリマーを20kPa(0.2バール)のエタンを加圧し、0.5%の水溶性過マンガン酸カリウム(KMn04)溶液を使用することだけ異なる実施例1に同様の方法で調製した。その他の重合条件およびポリマーの調製は同一であった。従って得られたポリマーは、下記に記載の物理的特性を示した。
様々なブレンドを実施例1および実施例2のポリマー分散から調製した。高分子量の部分(実施例2)は、固体ポリマーに対して2重量%から20重量%までさまざまである。これらの分散ブレンドは、実施例1に同様に調製した。従って、連鎖直鎖構造の得られたポリマーブレンドは、(実施例2のポリマーに影響を受ける)高分子量で、明確なテーリングを有する分子量分布があった。これらのポリマーを振動および伸長流量形を使用して分析した。結果を表1に要約する。適用した伸長率の範囲では、識別することができるひずみ硬化を示す例はなかった。
以下の実施例では、実施例1に類似の化学組成物を有するが、長鎖分枝した連鎖構造を有するコポリマーを、生成した。実施例1のように同一のケトルで重合を行い、類似の手順を以下の変更を除いて適用した。ケトルは、60℃で、220kPa(2.2バール)の絶対圧のエタン、および906gの890kPa(8.9バール)の絶対圧のヘキサフルオロプロピレン(HFP)で充満した。HFP(総容量5.3l)のために供給ラインとして使用したステンレススチールシリンダーを十分に真空にした。完全に真空した後、シリンダーは、160kPa(1600ミリバール)のブロモジフルオロエチレン(BDFE、50g)で充満した。その後、シリンダーは、乱流条件下で、HFPにBDFEの十分な分散を確保するために、2850gのHFPで急速に充満した。重合の残りを、実施例1に記載の同一の方法において、60℃の重合温度で、実施した。1.0%の水溶性過マンガン酸カリウム(KMn04)溶液を使用し、75mL/時間の供給率を適用した。34.0重量%の固形分を有するポリマー粒子および(動的光散乱により決定される)98ナノメートルの平均直径を有するラテックス粒子を得るために、230分間、重合を行った。(実施例1に記載の同一方法において、調製された)ポリマーの物理的特性を以下に記載する。
長鎖分枝したフルオロポリマーと直鎖ポリマーのブレンドおよびその特性を本実施例に記載する。実施例7からの50重量%および実施例1からの50重量%から成るポリマーブレンドを、実施例3にあるように、調製した。双方のブレンド成分のMFIは、非常に類似している。本ポリマーの物理的特性を下記に記載する。
実施例2に同様の化学組成物を有するが、長鎖分枝した連鎖構造を有する高分子量のコポリマーを生成した。実施例2のように同一のケトルで重合を行い、105kPa(1.05バール)のエタンを加圧し、12.5gのBDFE(41kPa(410ミリバール)のBDFE)をHFPシリンダーに充満する変更を除いて、類似の手順を適用した。その他の重合条件(モノマーフィードを190分後完了した)およびポリマー調製は同一であった。
長鎖分枝した構造を有する高分子量のフルオロポリマーと直鎖ポリマーとのブレンドを以下の実施例に記載する。実施例9からの10重量%および実施例1からの90重量%から成るポリマーブレンドを、実施例3にあるように、調製した。双方のブレンド成分のMFIは、17倍で互いに異なる。本ポリマーブレンドの物理的特性を下記に記載する。
Claims (29)
- 0.93から1.0の緩和指数を有する第1のフルオロポリマーと、0.30から0.92の緩和指数を有する第2のフルオロポリマーとを含む組成物であって、前記第1および第2のフルオロポリマーは、溶融加工可能で、熱可塑性があり、100℃から320℃の融点を有する、組成物。
- 前記第2のフルオロポリマーの前記緩和指数が、0.3から0.85である、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物が、伸長率1 1/sで測定された、少なくとも1.2のひずみ硬化指数Sを有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記組成物が、少なくとも0.064の技術係数Fmax/pを有する、請求項1に記載の組成物。
- 前記第2のフルオロポリマーが、
(a)1つ以上のガス状のフッ素化モノマーと、
(b)(i)オレフィンの二重結合の炭素に結合した臭素またはヨウ素原子を有するオレフィン、(ii)下記式(I):
Xa 2C=CXa−Rf−Br (I)
(式中、各Xaはそれぞれ独立して、水素、フッ素、臭素、塩素、またはヨウ素を示し、Rfは、ペルフルオロアルキレン基、ペルフルオロオキシアルキレン基、またはペルフルオロポリエーテル基である。)に対応するオレフィン;(iii)式CH2=CH−Rf−CH=CH2(式中Rfは、任意に1つ以上のO原子を含む二価のペルフルオロ脂肪族基、ペルフルオロアリーレン基、およびペルフルオロアルカリーレン基から選択される。)に対応するオレフィン;(iv)式R1R2C=C(R3)−Z−C(R4)=CR5R6(式中、各R1、R2、R3、R4、R5、およびR6はそれぞれ独立して、H、F、1〜5つの炭素原子を有するアルキル基、1〜5つの炭素原子を有するフッ素化アルキル基から選択され、Zは、1から18の炭素原子を有するアルキレンまたはシクロアルキレン基であり、直鎖または分枝鎖であってもよく、任意に酸素原子を含む。)に対応するビスオレフィン;および(v)それらの混合物、から選択される1つ以上の変性剤と、
(c)非ガス状のフッ素化モノマーおよび非フッ素化モノマーから選択される任意に1つ以上のコモノマーと、から誘導される、請求項1に記載の組成物。 - 前記ガス状のフッ素化モノマーが、テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロビニルエーテル、およびその混合物から選択される、請求項5に記載の組成物。
- 前記オレフィンの前記二重結合の炭素に結合する臭素またはヨウ素原子を有する前記オレフィンが、一般式
X2C=CXZ (I)
に対応し、式中、各Xは、同一または異なるものであってよく、少なくとも1つのXが、BrまたはIを示し、Zが、水素、F、Cl、Br、I、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、またはペルフルオロポリエーテル基を示す条件で、水素、F、Cl、Br、およびIから成る群から選択される、請求項5に記載の組成物。 - 式中、少なくとも1つのXがBrを示し、Zが水素、F、Br、ペルフルオロアルキル基、またはペルフルオロアルコキシ基を示すという条件で、Xが水素、F、Brから選択される、請求項7に記載の組成物。
- 前記変性剤が、ビスオレフィンであり、式中、さらにZは4から12の炭素原子を有する、部分的にフッ素化されたまたは完全フッ素化された基である、請求項5に記載の組成物。
- 前記第2のフルオロポリマーが、完全フッ素化ポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 前記第2のフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレン、完全フッ素化ビニルエーテルから選択される第2のモノマーから誘導される単位を含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1および第2のフルオロポリマーの総重量に基づき、0.1から90重量%の前記第2のフルオロポリマー、10から99.9重量%の前記第1のフルオロポリマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1および第2のフルオロポリマーの総重量に基づき、5から50重量%の前記第2のフルオロポリマー、50から95重量%の前記第1のフルオロポリマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1および第2のフルオロポリマーの総重量に基づき、10重量%までの前記第2のフルオロポリマーを含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1および第2のフルオロポリマーが、均一な混合物の形態である、請求項1に記載の組成物。
- 前記第2のフルオロポリマーおよび前記第1のフルオロポリマーが、同一のモノマー単位から誘導される、請求項1に記載の組成物。
- 前記第1のフルオロポリマーの各モノマー単位の相対量が、前記第2のフルオロポリマーの前記同一のモノマー単位の相対量の40重量%以内である、請求項16に記載の組成物。
- 前記第1のフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンのコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびフッ化ビニリデンのコポリマー、ならびにテトラフルオロプロピレン、およびペルフルオロ(ビニル)エーテルのコポリマーから選択される、請求項1に記載の組成物。
- 0から0.1のLCBIを有する第1のフルオロポリマーと、少なくとも0.2のLCBIを有する第2のフルオロポリマーとを含み、前記第1および第2のフルオロポリマーは、溶融加工可能で、有機溶媒に可溶性であって熱可塑性であり、100℃から320℃の融点を有する、組成物。
- 第1のフルオロポリマーと第2のフルオロポリマーとを有するコアシェルポリマーを含む組成物であって、
前記第1のポリマー部分として同一の化学構造を有するフルオロポリマーが、0.93から1.0の緩和指数を有し、
前記第2のフルオロポリマー部分として同一の化学構造を有するポリマーが、0.3から0.92の緩和指数を有する、組成物。 - 溶融加工可能で、熱可塑性があり、100℃から320℃の融点を有する組成物を作製する方法であって、
0.93から1.0の緩和指数を有する第1のフルオロポリマーを重合して形成するステップと、
0.3から0.90の緩和指数を有する第2のフルオロポリマーを重合して形成するステップと、を備え、
前記第1または第2のフルオロポリマーを重合するステップの一方が他方の存在下で実施される、方法。 - 下記のステップを備える方法であり、
(a)1つ以上のガス状フッ素化モノマーと、
(b)(i)オレフィンの二重結合の炭素に結合した臭素またはヨウ素原子を有する前記オレフィン、(ii)下記式(I):
Xa 2C=CXa−Rf−Br (I)
(式中、各Xaはそれぞれ独立して、水素、フッ素、臭素、塩素、またはヨウ素を示し、Rfは、ペルフルオロアルキレン基、ペルフルオロオキシアルキレン基、またはペルフルオロポリエーテル基である。)に対応するオレフィン、および(iii)それらの混合物、から選択される1つ以上の変性剤と、
(c)任意に非ガス状のフッ素化モノマーおよび非フッ素化モノマーから選択される1つ以上のコモノマーと、を重合するステップであって、前記1つ以上の変性剤が、前記第2のフルオロポリマーを得るために前記重合に与えたモノマーの総重量に基づいて0.4重量%までの量で使用されるステップと、
連鎖移動剤を添加するステップと、
前記1つ以上の変性剤の不在下で任意の1つ以上のコモノマーと前記1つ以上のガス状フッ素化モノマーとをさらに重合して前記第1のフルオロポリマーを得るステップと、を含む、請求項21に記載の方法。 - 前記第2のフルオロポリマーおよび前記第1のフルオロポリマーが、完全フッ素化され、重合後、さらに重合され、得られた第1および第2のフルオロポリマーがフッ素化される、請求項22に記載の方法。
- 0.93から1.0の緩和指数を有する第1のフルオロポリマーと0.3から0.92の緩和指数を有する第2のフルオロポリマーとをブレンドするステップを備える、溶融加工可能で、熱可塑性があり、100℃から320℃の融点を有する組成物を作製する方法。
- 前記第2のフルオロポリマーが、
(a)1つ以上のガス状のフッ素化モノマーと、
(b)(i)オレフィンの二重結合の炭素に結合した臭素またはヨウ素原子を有する前記オレフィン、(ii)下記式(I):
Xa 2C=CXa−Rf−Br (I)
(式中、各Xaはそれぞれ独立して、水素、フッ素、臭素、塩素、またはヨウ素を示し、Rfは、ペルフルオロアルキレン基、ペルフルオロオキシアルキレン基、またはペルフルオロポリエーテル基である。)に対応するオレフィン、および(iii)それらの混合物、から選択される1つ以上の変性剤と、
(c)非ガス状のフッ素化モノマーおよび非フッ素化モノマーから選択される任意の1つ以上のコモノマーと、から誘導される、請求項24に記載の方法。 - 前記組成物が均一なブレンドである、請求項24に記載の方法。
- 請求項1に記載の組成物を含む物品を処理するステップを含む、方法。
- 前記処理するステップが、チューブ押出成形およびブロー成形から選択される、請求項27に記載の方法。
- 前記物品が、ワイヤまたはケーブル状である、請求項27に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11/276,520 | 2006-03-03 | ||
US11/276,520 US9029477B2 (en) | 2006-03-03 | 2006-03-03 | Compositions comprising melt-processable thermoplastic fluoropolymers and methods of making the same |
PCT/US2007/002864 WO2007102963A1 (en) | 2006-03-03 | 2007-02-02 | Compositions comprising melt-processable thermoplastic fluoropolymers and methods of making the same |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012131964A Division JP2012197452A (ja) | 2006-03-03 | 2012-06-11 | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009528425A true JP2009528425A (ja) | 2009-08-06 |
JP2009528425A5 JP2009528425A5 (ja) | 2010-03-25 |
JP5295786B2 JP5295786B2 (ja) | 2013-09-18 |
Family
ID=38472238
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008557267A Expired - Fee Related JP5295786B2 (ja) | 2006-03-03 | 2007-02-02 | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 |
JP2012131964A Pending JP2012197452A (ja) | 2006-03-03 | 2012-06-11 | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012131964A Pending JP2012197452A (ja) | 2006-03-03 | 2012-06-11 | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9029477B2 (ja) |
EP (1) | EP1991614B1 (ja) |
JP (2) | JP5295786B2 (ja) |
CN (1) | CN101395217B (ja) |
WO (1) | WO2007102963A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013532766A (ja) * | 2010-08-02 | 2013-08-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 改質剤及びヨウ素又は臭素末端基を含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2170990B1 (en) * | 2007-07-11 | 2016-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Methods for melt-processing thermoplastic fluoropolymers |
GB0801194D0 (en) * | 2008-01-23 | 2008-02-27 | 3M Innovative Properties Co | Processing aid compositions comprising fluoropolymers having long-chain branches |
CN101945927B (zh) * | 2008-02-15 | 2014-10-01 | 大金美国股份有限公司 | 四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生产方法以及电线 |
CN102414249B (zh) | 2009-02-26 | 2014-11-05 | 索尔维公司 | 聚合物组合物 |
KR20130072192A (ko) * | 2010-04-16 | 2013-07-01 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 함불소 공중합체 조성물의 제조 방법 및 불소 수지 성형체 |
EP2409998B1 (en) * | 2010-07-23 | 2015-11-25 | 3M Innovative Properties Company | High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles |
WO2012168351A1 (en) * | 2011-06-09 | 2012-12-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Hyperbranched fluoroelastomer additive |
CN105264617B (zh) * | 2013-05-21 | 2017-05-24 | 旭硝子株式会社 | 电线被覆用树脂材料及电线 |
KR20160021149A (ko) * | 2013-06-14 | 2016-02-24 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 비닐 퍼플루오로알킬 또는 비닐 퍼플루오로알킬렌옥사이드 퍼플루오로비닐 에테르로부터 유도된 단량체 단위를 포함하는 플루오로중합체 |
EP3114167B1 (en) | 2014-03-06 | 2020-05-27 | 3M Innovative Properties Company | Highly fluorinated elastomers |
CN106661165B (zh) | 2014-08-22 | 2020-03-24 | 3M创新有限公司 | 含氟热塑性聚合物 |
EP3183299B1 (en) | 2014-08-22 | 2020-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluorothermoplastic polymer compositions |
EP3059265B1 (en) * | 2015-02-23 | 2020-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization with non-fluorinated emulsifiers |
KR20180071291A (ko) | 2015-10-23 | 2018-06-27 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 비결정질 플루오로중합체 및 플루오로플라스틱 입자를 포함하는 조성물 및 이의 제조 방법 |
CN106046206B (zh) * | 2016-07-26 | 2017-09-22 | 金华永和氟化工有限公司 | 一种制备可熔性含氟聚合物的水乳液聚合方法 |
KR102441991B1 (ko) * | 2017-01-31 | 2022-09-13 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 수지 필름 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6213415A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-22 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体及びその製法 |
JP2002037965A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-02-06 | Nippon Mektron Ltd | 押出加工性に優れたゲル成分含有含フッ素エラストマー |
JP2004502853A (ja) * | 2000-07-11 | 2004-01-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 増大した曲げ疲れ強さと低レベルのダイ堆積物とを有するfep |
WO2004111124A2 (en) * | 2003-06-09 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Melt-processible polymer composition comprising fluoropolymer having long chain branches |
JP2006521453A (ja) * | 2003-03-25 | 2006-09-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 改善された加工特性を有する溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーおよびその製造方法 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3242548A (en) * | 1962-09-10 | 1966-03-29 | Orrville Tile Company | Machine for producing and handling elongated tubular items |
US3505416A (en) * | 1968-09-05 | 1970-04-07 | Dow Chemical Co | Preparation of 1,1-difluoro-2-bromoethylene |
US3969435A (en) * | 1975-04-03 | 1976-07-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for finishing tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymers |
JPS5869213A (ja) | 1981-09-21 | 1983-04-25 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素共重合体 |
JPS58174407A (ja) | 1982-03-08 | 1983-10-13 | Daikin Ind Ltd | 押出性の改良された含フツ素共重合体 |
US5015693A (en) * | 1988-04-15 | 1991-05-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Extrudable thermoplastic hydrocarbon polymer composition |
JPH02102247A (ja) | 1988-10-07 | 1990-04-13 | Daikin Ind Ltd | 溶融型フッ素樹脂組成物 |
US5525695A (en) * | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
US5703185A (en) * | 1995-08-17 | 1997-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer extrusion process |
US5710217A (en) * | 1995-09-15 | 1998-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Extrudable thermoplastic hydrocarbon compositions |
US6355757B2 (en) * | 1997-02-14 | 2002-03-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Processing olefin copolymers |
US6242548B1 (en) | 1999-05-13 | 2001-06-05 | Dyneon Llc | Fluoroplastic polymers with improved characteristics |
US6429258B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-08-06 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Polymerization of fluoromonomers |
US6489420B1 (en) * | 2000-06-27 | 2002-12-03 | Dyneon Llc | Fluoropolymers with improved characteristics |
US6310141B1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-10-30 | Dyneon Llc | Fluoropolymer-containing compositions |
US6433090B1 (en) * | 2001-01-26 | 2002-08-13 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved set foams made therefrom |
ITMI20011060A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011059A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
ITMI20011062A1 (it) * | 2001-05-22 | 2002-11-22 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche |
US6583226B1 (en) * | 2001-06-28 | 2003-06-24 | 3M Innovative Properties Company | FEP with increased flexural fatigue strength and a low level of die deposits |
US6743508B2 (en) * | 2002-01-17 | 2004-06-01 | Daikin America, Inc. | Fep pellet |
US6822059B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
US6803435B2 (en) * | 2002-07-18 | 2004-10-12 | 3M Innovative Properties Company | Curable fluoropolymers containing bromine groups having improved compression set |
US7347960B2 (en) * | 2003-12-31 | 2008-03-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dispersion spinning core-shell fluoropolymers |
US7354974B2 (en) * | 2004-05-20 | 2008-04-08 | Dupont Performance Elastomers Llc | Blends of perfluoroelastomers and fluoroplastics |
JP4533115B2 (ja) * | 2004-12-03 | 2010-09-01 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | フッ素樹脂成形方法及びフッ素樹脂成形品 |
-
2006
- 2006-03-03 US US11/276,520 patent/US9029477B2/en active Active
-
2007
- 2007-02-02 JP JP2008557267A patent/JP5295786B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-02 CN CN2007800071221A patent/CN101395217B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-02-02 EP EP07749793.1A patent/EP1991614B1/en active Active
- 2007-02-02 WO PCT/US2007/002864 patent/WO2007102963A1/en active Application Filing
-
2012
- 2012-06-11 JP JP2012131964A patent/JP2012197452A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6213415A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-22 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体及びその製法 |
JP2004502853A (ja) * | 2000-07-11 | 2004-01-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 増大した曲げ疲れ強さと低レベルのダイ堆積物とを有するfep |
JP2002037965A (ja) * | 2000-07-28 | 2002-02-06 | Nippon Mektron Ltd | 押出加工性に優れたゲル成分含有含フッ素エラストマー |
JP2006521453A (ja) * | 2003-03-25 | 2006-09-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 改善された加工特性を有する溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーおよびその製造方法 |
WO2004111124A2 (en) * | 2003-06-09 | 2004-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Melt-processible polymer composition comprising fluoropolymer having long chain branches |
JP2007502359A (ja) * | 2003-06-09 | 2007-02-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 長鎖分岐を有するフルオロポリマーを含む溶融加工性ポリマー組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013532766A (ja) * | 2010-08-02 | 2013-08-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 改質剤及びヨウ素又は臭素末端基を含有する過酸化物硬化性フルオロエラストマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1991614B1 (en) | 2013-10-16 |
JP2012197452A (ja) | 2012-10-18 |
CN101395217A (zh) | 2009-03-25 |
US9029477B2 (en) | 2015-05-12 |
WO2007102963A1 (en) | 2007-09-13 |
EP1991614A4 (en) | 2012-04-18 |
EP1991614A1 (en) | 2008-11-19 |
US20070208137A1 (en) | 2007-09-06 |
CN101395217B (zh) | 2013-10-16 |
JP5295786B2 (ja) | 2013-09-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5295786B2 (ja) | 溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーを含む組成物およびその作製方法 | |
EP2170990B1 (en) | Methods for melt-processing thermoplastic fluoropolymers | |
EP2474564B1 (en) | Melt-processible fluoropolymers having long-chain branches, methods of preparing them and uses thereof | |
JP4746536B2 (ja) | 改善された加工特性を有する溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーおよびその製造方法 | |
KR101068175B1 (ko) | 장쇄 분지를 갖는 플루오로중합체를 포함하는 용융 가공성중합체 조성물 | |
JP2013532740A (ja) | 溶融加工用の高融点ptfeポリマー | |
JP2014240475A (ja) | フルオロポリマー水性分散液の製造方法 | |
DK3256501T3 (en) | TETRAFLUORETHYLEN / HEXAFLUORPROPYLEN COPOLYMERS INCLUDING PERFLUORAL COXYALKYL GROUPS AS PREPARATIONS AND METHODS OF PRODUCTION AND USE PROCEDURES | |
JP5581569B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー、ポリテトラフルオロエチレン製造方法 | |
JP2012503677A (ja) | エチレン/テトラフルオロエチレンコポリマーの応用 | |
JP2001151971A (ja) | 超微小球晶を有する含フッ素樹脂成形品 | |
JP2001151826A (ja) | 薬液透過抑制剤、該抑制剤を含んでなる薬液透過抑制性含フッ素樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100202 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120410 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120611 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20120614 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121218 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130312 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130514 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130612 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5295786 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |