JPS6213415A - 溶融加工可能なテトラフルオロエチレン共重合体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ルオロエチレンコボリマー類に関する。このコボ占　　
　　　　　　　リフ−類は通常のものより速い速度で押
出成型し得る。このコポリマー類は、また、通常のもの
よりも高い溶融張力の値を有する。

テトラフルオロエチレンポリマー類には二種類あり．　
−Ｊｌ溶融加Ｔ性のものと溶融加工性のものである。非
溶融加工性のものは、実質的にくり返しのテトラフルオ
ロエチレンｔｙ位からなり、即ちこれらのものは実質的
に高分子かホモポリマーである。これらのものは、種類
によって、焼結もしくはラム押出成型（ｒａｍ−ｅｘｔ
　ｒｕｓｉｏｎ）により、或いはペースト押出成型によ
ってのみ、成型体に加工し１１）る。

これとは極めて対照的に、溶融加工し得るテトラフルオ
ロエチレンポリマー類は、溶融され、通常の溶融押出成
型装置で押出成型し得る．これらのものは、ポリマーを
溶融押出成型可能とするのに十分、ポリマーの溶融粘度
を低ドさせるのを可能ならしめる、コモノマー単位を含
有する。かくてこれらのものは押出成型された物品、射
出成型された物品に成型し、或いはワイヤおよび管類等
のコーティングとして使用することができる。コポリマ
ー類は、押出成型速度、即ち、スピードが上がるにつれ
て、溶融破断を起す傾向となり、これにより押出成型物
品に粗い表面がもたらされる。溶融破断の開始前の押出
成型速度の上昇が、これらの溶融加工性ポリマー類を改
善する上での望ましい到達目標である。かかる改善が本
発明のコポリマー類において見られるものである。

本発明は、溶融加工可能な，非エラストマー性の、熱可
塑性，非熱硬化性テトラフルオロエチレンコポリマー樹
脂にして、少なくとも１種のヨード（パーフルオロアル
キル）（０１〜Ｃｏｏ）エチレンから誘導されたくり返
し単位を非常に少量含有することからなるテトラフルオ
ロエチレンコポリマー樹脂に関する．このコポリマー類
は通常のものより速い速度で押出成型し得る。このコポ
リマー類は、また、通常のものよりも高い溶融張力の値
を有する。

このコポリマーは，好ましい側面では、ａ）成分ａ）お
よびｂ）の重量を基準として少なくとも９９．９７重量
％の、テトラフルオロエチレンから誘導されるくり返し
学位、 ｂ）成分ａ）およびｂ）の重量を基準として少なくとも
０．００００５屯量％のヨウ素とするのに十分な、しか
じａ）およびｂ）を基準として０、０３重量％を超えな
い，少なくとも１種のヨード（パーフルオロアルキル）
（Ｃ＋　”Ｃ１ｏ　）エチレンから誘導されたくり返し
学位、 Ｃ）成分ａ）、ｂ）およびＣ）の重量を２！準として０
．５〜２　０　ｉ　４Ｘ：％の間の，式中Ｒ，が１〜１
０例の炭素原子からなるパーフルオロアルキルであるこ
とからなる、Ｒｆ−ＣＦ＝ＣＦ２もしくはＲ　ｔ　Ｏ　
Ｃ　Ｆ　＝　Ｃ　Ｆ　２なる式の少なくとも１種のエチ
レン性不飽和コモノマーまたはこれらのものの混合物か
ら誘導された、くり返し単位を含有し、該コポリマーは （ｉ）少なくとも３３１Ｐｇ／Ｐａ．ｓの溶融張力数 （ｊ　ｉ）１０２乃至１０６Ｐａ．ｓｃ７）間のＶ５ を有する。

ヨード（パーフルオロアルキル）エチレンは、好ましく
は、アルキル基が式（”　２　　）　ｘを有し１式中Ｘ
が１〜１０で１０を含む基数であることからなるものと
する。４−ヨード−３，３゜４．４−テトラフルオロブ
テン−１が好ましい。

このものはＩ　ＣＦ　２　　ＣＦ　２　　ＣＨ＝　ＣＨ
２なる式を有する。これは時にＩＴＦＢと呼ばれる。テ
トラフルオロエチレンは式ＣＦ２＝ＣＦ２を有する。

式Ｒｔ　ＣＦ　＝　ＣＦ　２のコモノマー類ハ、ヘキサ
フルオロプロピレン（ＲＦ　Ｐ）等で代表される。

式ＲｆＯＣＦ　＝　ＣＦ　２なるコモノマー類は、パー
フルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）等で代表
される。これらのコモノマー類の存在する丑は、コポリ
マーを溶融加工性とするのに十分な多さとする。普通は
、テトラフルオロエチレンホモポリマーは非常に高い溶
融粘度を有するので。

通常の成型装置を通して加工することができない。

「溶融加工性」なる語句によって、コポリマーが通常の
溶融押出成型手段によって加工され得ること（即ち、フ
ィルト、繊維、管類、ワイヤコーティング等の如き成型
体へ組み立てられること）を意味するものとする。これ
は、加重温度、例えば３２０〜４００℃における溶融粘
度が１０６Ｐａ、Ｓを超えないことを心安とする。好ま
しくは、これは１０２乃至１０６Ｐ　ａ　、　５ｔ７）
範囲とし、最も好ましくは１０３乃至１０５Ｐａ、ｓと
する。即ち、溶融加工性テトラフルオロエチレンコポリ
マー中に存在するコモノマーの量は、コポリマーに溶融
加工性を賦与するのに１−分な量とする。一般に、パー
フルオロ（アルキルビニルエーテル）類に対しては、こ
の量はコポリマーの川沿を基準として少なくとも０．５
重量％であり、約２０％までとすることができる。好ま
しくはこの呈は約２〜７％とし、アルキル基はｎ−Ｃ３
Ｆ７とする。一般に、パーフルオロ（末端不飽和オレフ
ィン）に対しては、この量はコポリマーの重量を基準と
して少なくとも約１０重量％とし、また約２０もしくは
２５％までとすることができる。

好ましくはこの量は約１０〜１５％とし、オレフィンは
Ｃ３Ｆ６（ヘキサフルオロプロピレン）とする。

コポリマー類は非エラストマー性であり、一部結晶性で
ある。押出成型後、これらのものは、室温で２倍に引き
伸ばされた条件から実質的に元の長さへの急速な戻りは
示さない。

「非熱硬化性」なる語句によって、コポリマーをその融
点以上に特定時間加熱し、その融点以下に冷却した後に
、そのコポリマーが尚も溶融加工可能であることを意味
している。即ち、ポリマーネットワークの生成をひき起
す架橋反応が、ポリマー中で全く起らなかったのである
。

本発明のポリマー類は、水系重合法によって製造し得る
。この方法では、ステンレススチールのオートクレーブ
に脱イオン水およびアンモニウムパーフルオロオクタノ
エート（Ｃ−ａ）の如き表面活性剤を装荷する。ヨード
パーフルオロアルキルエチレンを、過硫酸アンモニウム
（ＡＰＳ）もしくは過硫酸カリウム（ＫＰＳ）の如き開
始剤と共に加える。ヨードモノマーは、連続的に加える
こともでき、予備装荷とすることもでき、或いは一部予
備装荷プラス連続的に加えることもできる。オートクレ
ーブを次にＴＦＥおよびコモノマーで５０〜１２０℃に
おいて０．６９〜５．５ＭＰａゲージの圧力に加圧する
と、重合は攪拌下で開始する。製造されるポリマーを機
械的に凝集させ、捕集する。一般手順はカン（Ｋ　ｈ　
ａ　ｎ）らの米国特許第４，３８０，６１８号に提示さ
れている。

本発明のコポリマー類は、全く同じに構成され、但しヨ
ードパーフルオロアルキルエチレンを全く含有しないポ
リマー類よりも、溶融破断の開始前には２乃至３倍の押
出成型速度の上昇を示し、所７Ｊ、の溶融粘度において
より高い溶融張力を有する。このことは、押出成型速度
の」−昇およびより高い溶融張力が、ヨードパーフルオ
ロアルキルエチレンが下記の方程式 式中、 Ｐ、は新たに生成されたポリマー鎖である、に従って連
鎖の中へ入る時に、連鎖分枝座位を生成する、この七ツ
マ−の作用によってひき起される、と理論づけられる。

炭素−ヨウ素結合は選択的に弱く、これは開裂して、別
の七ツマ一単位もしくは過フッ素化された炭化水素基に
よるラジカル攻撃に参加し得るラジカル座位を残す。

かくて、コポリマーは、炭素鎖が長い連鎖分枝１１　　
　　　　　　　を有するものとして生成されると考えら
れる状況で得られる。ヨードモノマーの量は非常に少な
く保たれ、従って炭素鎖の架橋よりもむしろこの連鎖分
枝が起るということは言うまでもない。架橋されたポリ
マーは勿論処理し難く、溶融加工できない。連鎖もしく
は分枝成長は、例えば、２種のポリマ一連鎖ラジカルか
らの結合生成による如き、停止Ｌラジカル生成によって
停止する。

本発明のコポリマー類は、ワイヤケーブルコーティング
、フィルム押出成型等の如き、高速の押出成型の応用に
おいて有用である。他に、このコポリマーは、例えば米
国特許第３　、０７２　、５８３号記載の如き発泡剤と
混合して、この混合物を押出成型することによって、小
さいセルサイズのホームからなる発泡体を作るのにも使
用し得る。

試験手順 １、ＭＶｓ（５分の滞留時間後の溶融粘度）コポリマー
類ｃ７）　Ｍ　Ｖ　ｓはＡＳＴＭ　　Ｄ−１２３８−８
２に従って測定される溶融粘度であるが、但し、　（１
）ハイネスステライト（ＨａｙｎｅｓＳｔｅｌｌｉｔｅ
）１９の如き耐蝕性の合金で作られたシリンダー、オリ
フィスおよびピストンチップを使用する点、（２）３７
２℃±１℃に維持された内直径９．５３ｍｍのシリンダ
ーに５．０ｇの試料を装荷する点、（３）装荷後５分に
、直径２．１０ｍｍ、長さ８　、００　ｍｍｃ７）ｚ−
）ジを四角に切られたオリフィス（ｓｑｕａｒｅ−ｅｄ
ｇｅｄ　　ｏｒｉｆｉｃｅ）から、負荷（ピストンプラ
ス１１！量）５０００ｇのもとで（これは４．５×１０
４Ｐａの剪断応力に相当する）試料を押出成型する点に
変更がある。Ｐａ、ｓ単位のＭＶＳは、ｇ／分単位の押
出成型速度のｍＪｌｌ量で５３１５を割るものとして計
算される。

２、ポリマー組成 ａ　、　ＲｆＣＦ　＝　ＣＦ　２含有率（ヘキサフルオ
ロプロピレン（ＲＦ　Ｐ）で代表して） ＲＦＰ含有率は、１０．１８ｇｍにおけるＩＲ吸光度と
４．２３ｇｍにおける吸光度の比の測定によって決定さ
れる。この比はＲＦＰ指数またはＨＦＰＩと呼ばれる。

ＩＲＪＩＩ定は、ミラン（Ｍｉｒａｎ）モデル８０赤外
分光光度計を使用して行なった。走査は、窒素雰囲気下
、低速で行なった。およそ０．０５ｍｍの厚さの圧縮成
型フィルムをこの測定に使用した。しかし、ＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ／ＰＰＶＥターポリマー類（ＰＰＶＥ＝パーフルオ
ロプロピルビニルエーテル）に対しては、ｌＯ，０５Ｉ
Ｌｍ（７）ＰＰＶＥバンドは１０．１８７ｚ、ｍのＲＦ
Ｐバンドと重なる。従って、これらのターポリマー類に
対するＨＦＰＩは、ＰＰＶＥバンドからの寄与に関して
補正されたものとなる。ターポリマー中のＰＰＶＥのψ
は、下記の、異なったＬ順によって測定した。ＨＦＰＩ
Ｑ足に対する補正は、ターポリマー中のＰＰＶＥの重量
％の０゜２５倍であることが見出された。ＨＦＰＩを補
正するためのこの式は、下記の如く示される：ＨＦＰＩ
　（補正）＝ＨＦＰＩ　（測定）−０，２５ＸＰＰＶＥ
玉贋％。

ＨＦＰＩおよびＨＦＰ含有率の間の関係は下記の如くで
ある： ＩＦＦ重量％＝３．２ＸＨＦＰＩ。

ｂ　、　ＲｆＯＣＦ　＝　ＣＦ　２含有率（パーフルオ
ロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）で代−表して） ＰＰＶＥ含有率重量％は、１０．０５ｇｍにおけるＩＲ
吸収率と４．２３ｐｍにおける吸収率の比の測定によっ
て決定される。ＩＲ測測定、パーキンエル？−（ｒｅ　
ｒｋｉ　ｎ　　Ｅ　１ｍｅ　ｒ）２８３Ｂ赤外分光光度
計を使用して行なった。走査は、窄素雰囲気下、低速で
行ない、およそ０．０５ｍｍの厚さの圧縮成型フィルム
をこの測定に使用した。ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＰＶＥター
ポリマー類のＰＰＶＥ含有率は、７．４６ＪＬｍの吸収
バンドの測定から決定する。０．１乃至０−１５ｍｍの
厚さのフィルムの試料を３５０℃でプレスする。同じ厚
さく（１００５乃至０．００８ｍｍ以内まで）のＴＦＥ
／ＲＦＰコポリマーフィルムもまたプレスする。各々の
フィルムを、４．２３７℃ｍにある吸収バンドを通して
走査する。もしフィルムが０．０３吸光度単位より多く
異なる場合は、より近く整合するフィルムを製造する。

４゜２３ルｍで整合が得られた時、７．４６ｐｍにおけ
るターポリマーフィルムの吸光度を、ＴＦＥ／ＨＦＰコ
ポリマーフィルムで補償して求める。参照側のビームに
おける補償吸光度の量が大きいため、ペンの応答はゆっ
くりになる。走査をバンドの最大で止め、ペンの応答が
使用されている走査速度に対して十分であることを確か
める。もしそうでなければ、装置パラメータを再調整し
て、スペクトルを再操作する。全吸収は最大の直前で起
るので、ベースラインはバンドの高周波数側からの外そ
うによって取られる。この方法は、既知のＰＰＶＥ含有
率（７）ＴＦＥ／ＰＰＶＥ：Ｉポリマーフィルムを使用
して較正される。７．４６ＪＬｍにおける吸光度とＰＰ
ＶＥ含有率の間の関係は以下の如くである： ＰＰＶＥ重量％＝１．２５Ｘ　（７，４６ｇｍにおける
吸光度）／ｍｍ１−位のフィルム厚さＣ，ヨウ素含有率 ヨウ素含有率は、５０ｇｍのポリマーを、１０ｍ　１（
１）　７　Ｌ／オン（“ＦＲＥＯＮ”）１１３．１５ｍ
１の氷酢酸、およびＯ，ＩｇのＫＩを含有する溶液中に
入れることによって求めることができる。ＫＩは抽出さ
れたＩ２とＩ３−を形成する。

４８５ｎｍにおける吸光度を測定し、調製された標準と
比較する。ポリマーのヨウ素含有率はこうして試算する
ことができる。

３、溶融張力 溶融張力は、溶融されたポリマーを、それがピストンレ
オメータ（ｐｉｓｔｏｎ　　ｒｈｅｏｍｅｔ　ｅ　ｒ）
から押出成型する際に、−軸的に引き伸ばすのに必要と
される力である。

ポリマーの試料（１５ｇ）を、３７０℃±１”０に保た
れたピストンレオメータのバーシル部に装荷する。これ
を、１．９０５ｍｍの穴と３８ｍｍの長さを有するキャ
ピラリー型を通して、０，１０８６０ｍ３／分の定速で
押出成型する。これらの条件下で、ポリマーにかけられ
た剪断速度は２．６６ｓ−’である。溶融された押出成
型体を、トランスデユーサ−に接続された２　、　５４
ｃｍ直径のプーリーを通して、１．５２４ｍ／分の定速
で、一対の取りＬげホイール（ｔａｋｅ−ｕｐ　　ｗｈ
ｅｅｌ）によって引き伸ばす、レオメータ出口からトラ
ンスデユーサ−プーリーまでの距離は２５．４ｃｍとす
る。溶融張力は、トランスデユーサ−でダラム単位で測
定された力である。

測定された剪断応力が一定の値に到達した時点で、測定
を記録する０次の２つのパラメータを測定する＝　（ａ
）ダラム単位の溶融張力（ＭＴ）、（ｂ）特定化された
剪断速度２．６６ｓ−’におけるＰａ−５単位の溶融粘
度。

溶融張力の明細は、次の２個の同時に測定されるパラメ
ータの間の関係に基づいている二ＭＴおよび相当する２
、６６ｓ−’におけるＭｖ。

Ｌ　ｏ　ｇ　１ｏ　　（ＭＴ）およびＬｏｇｔ　ｏ　　
（２、６６Ｓ″″１におけるＭＹ）の間の線型の関係は
、通常のフルオロポリマー類に対して確立されている。

この線型の関係は次の方程式によって記載され：１ｏｇ
ｌｏ　（ＭＴ）＝１．００２１ｏｇＩＯ（２，６６ｓ−
’　にお４するＭＶ）−３，５６８また装置の較正を規
定するものとなる。統計的な解析により、上記の較正線
のまわりの通常のポリマー類に関するデータの最大の広
がりを規定する、信頼度９９％の間隔の計算が可能とな
っている。信頼度の間隔の中に入るポリマー類は、通常
のポリマー類に対して期待される溶融張力の値を有して
いる。信頼度の間隔の上限は次の方程式で記載される： ＭＴ＝３．３１１３Ｘ１０−４　Ｘ　（２，６６３−１
におけるＭＹ）。

信頼度間隔の上限以上に落ちるポリマー類で、次の関係
： ・Ｃ′ １・　　　　　　　　ＭＴ＞３・３１１３Ｘ１０−“Ｘ
（２・６６Ｓ−１におけるＭＹ） を満たすものは、通常のものよりも高い溶融張力の値を
イＩし、従って通常のポリマー類とは異なるものである
。

ポリマーの溶融張力数（ＭＴＮ）は、 ＭＴＮ＝　（ＭＴ）／　（２，６６ｓ　　’におけるＭ
Ｖ） によって定義される。

信頼度の間隔の上限より上に落ちるポリマー類は、次の
特質を有する： ＭＴＮ＞３３１ｐｇ／Ｐａ、ｓ 実施例 実施例Ｉ ＩＴＦＢｔ１ｆ！ＩＴＦＥ　　ＨＦＰ（７）製造３７．
８文のポリケトルに、１８．１ｋｇの脱イオン水、３０
ｇのアンモニウムパーフルオロオクタノエート（Ｃ−８
）および５ｇの過硫酸カリウム（ＫＰＳ）を装荷した。

温度を１００℃まで１０分間上げ、内容物を空け、ポリ
ケトルを９゜１ｋｇの脱イオン水を追加してすすいだ。

ポリケトルに２４．５ｋｇの濾過された脱イオン水と２
３ｇのＣ−８を装荷し、９５℃および４．１ＭＰａの窒
素圧で圧力試験をした。温度を６５℃まで下げ、ポリケ
トルを排気して次にＴＦＥと共にパージし、そして排気
した。フレオン（“Ｆｒｅｏｎ”）　　−１１３、１，
１，２−１リクロロトリフルオロエタン溶媒中のＩＴＦ
Ｂ、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテ
ン−１の溶液６０ｍｆｔをポリケトルに加えた。温度を
９５℃まで高め、３８ｒｐｍにおける攪拌を開始した。

ポリケトルをＲＦＰで２．８ＭＰａまで加圧し、次にＴ
ＦＥで４．１ＭＰａまで加圧した。６００ｍ文の開始剤
溶液Ａ（水中のＡＰＳ）を５０ｍＪＬ／分の速度でポン
プ送入した。開始剤溶液Ｂ（水中（７）ＫＰＳ）を、次
に、２．０ｍ文７分の速度のフレオン−１１３中のＩＴ
ＦＢの溶液と共に、１０ｍＭ／分の速度で供給した（第
１表参照）、５０ｇ／分という特定化された供給速度で
、撹拌機速度を２５〜５５ｒｐｍという特定範囲内で調
整することによって、４．１ＭＰａの圧力を保持するべ
く、ＴＦＥをポリケトルに供給した。全ＴＦＥ装荷が７
．９ｋｇに達した時、ＴＦＥの供給を中止し、反応混合
物を外囲温度まで冷却した。ポリケトルを気抜きし、ポ
リマー分散液を空け１機械的に凝集させた。脱水させた
フレーク状のものを、引き続き３７０℃で３時間熱処理
した。特性を第■表に示す。

同様に調製されたコポリマー類は、ｏ　、　ｏｏ。

０５屯μ％を超えるヨウ素発生を示した。

本約８９屯１−：％のテトラフルオロエチレン単位およ
び約１１　玉星％のヘキサフルオロプロピレン単位を含
有する、比較のための市販の樹脂実施例２ ＩＴＦＢ修１’！ＪＴＦＥ／ＰＰＶＥ樹脂の製造３７．
８ｆＬのポリケトルに、１８．１ｋｇの脱イオン水、３
０ｇのアンモニウムパーフルオロオクタノニー）（Ｃ−
８）および５ｇの過硫酸アンモニウム（Ａ　Ｐ　Ｓ）を
装荷した。温度を１００’０まで３０分間−Ｅげ、内容
物を空け、ポリケトルを９．１ｋｇの脱イオン水を追加
してすすいだ。

ポリケトルに２６．１ｋｇの濾過された脱イオン水と３
２ｇのＣ−８および２９．５ｇの炭酸アンモニウムを装
荷した。温度を冷却水の温度までドげた。ポリケトルを
、排気／ＴＦＥによるパージを３回行ない、最後に排気
した。圧力の特定化された上昇が得られるまでエタンを
系に導入した。３５０ｍｆＬの７１／オフ１１３および
１３５ｍ文のＰＰＶＥ中のＩＴＦＢの溶液をポリケトル
に加えた。温度を８０℃まで高め、５０ｒｐｍにおける
攪拌を開始した。ポリケトル内部の圧力をＴＦＥを加え
ることによって２．１ＭＰａゲージまで上昇させた。５
００ｍｊＬの開始剤溶液Ａを５０ｍ１１分の速度でポン
プ送入した。開始剤溶液Ｂ（水中（７）ＡＰＳ）を、１
ｍＩＬ／分の供給速度のＰＰＶＥ中のＩＴＦＢの溶液と
共に、１０ｍＪｌ／分の速度で供給した。４９ｇ１分と
いう特定化された供給速度で、撹拌機速度を調整するこ
とによって、２．’１ＭＰａゲージの圧力を保持するべ
く、ＴＦＥをポリケトルに供給した（第■表参照）。

全ＴＦＥ装荷が６．８ｋｇに達した時、ＴＦＥおよびＰ
ＰＶＥ溶液の供給を中止し、ｐＨ，拌をやめた。反応混
合物を外囲温度まで冷却しポリケトルを気抜きし、窒素
でフラッシュさせた。ポリマー分散液を空け、機械的に
凝集させた。脱水させたフレーク状のものを、引き続き
２５０℃〜３７０℃で３時間熱処理した。特性を第■表
に示す。

同様に調製されたコポリマー類のヨウ素含有率は、０　
、００００５　重量％以上であった。

実施例３ ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＩＴＦＢの押出成型性能樹脂を、溶融
破断の開始前の最高線速度で、ＡＷＧ＃１２ワイヤの上
へ押出成型した。比較のために実施例１で使用された市
販の樹脂を、照査標準として使用した。コーティングさ
れたワイヤの物理的および電気的特性を次に評価して、
満足できるものであることを見出した。押出成型速度に
関する結果を第７表に示す、市販の樹脂以上に本発明の
樹脂の押出成型速度の方が速いこと（Ｉ−１および■−
２）は明瞭である。

、／／ ７′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、溶融加工可能な、非エラストマー性の、熱可塑性、
   非熱硬化性テトラフルオロエチレンコポリマー樹脂にし
   て、該樹脂が、 ａ）成分ａ）およびｂ）の重量を基準として少なくとも
   ９９．９７重量％の、テトラフルオロエチレンから誘導
   されるくり返し単位、 ｂ）成分ａ）およびｂ）の重量を基準として少なくとも
   ０．００００５重量％のヨウ素とするのに十分な、しか
   しａ）およびｂ）を基準として０．０３重量％を超えな
   い、アルキル基が１〜１０個の炭素からなる、少なくと
   も１種のヨード（パーフルオロアルキル）（Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿１＿０）エチレンから誘導されたくり返し単位、 ｃ）成分ａ）、ｂ）およびｃ）の重量を基準として０．
   ５〜２０重量％の間の、式中Ｒ＿ｆが１〜１０個の炭素
   原子からなるパーフルオロアルキルであることからなる
   、Ｒ＿ｆ−ＣＦ＝ＣＦ＿２もしくはＲ＿ｆＯＣＦ＝ＣＦ
   ＿２なる式の少なくとも１種のエチレン性不飽和コモノ
   マーまたはこれらのものの混合物から誘導された、くり
   返し単位 を含有し、該コポリマーは （ｉ）少なくとも３３１μｇ／Ｐａ．ｓの溶融張力数 （ｉｉ）コポリマーの加工温度で１０＾２乃至１０＾６
   Ｐａ．ｓの間のＭＶ＿５ を有することからなる、コポリマー。 ２、成分（ｂ）が４−ヨード−３，３，４，４−テトラ
   フルオロブテン−１であることからなる、特許請求の範
   囲第１項記載のコポリマー。 ３、成分（ｃ）がＣＦ＿３−ＣＦ＝ＣＦ＿２であること
   からなる、特許請求の範囲第２項記載のコポリマー。 ４、成分（ｃ）がＣＦ＿３ＣＦ＿２ＣＦ＿２−Ｏ−ＣＦ
   ＝ＣＦ＿２であることからなる、特許請求の範囲第２項
   記載のコポリマー。 ５、特許請求の範囲第１項記載のコポリマーを製造する
   ための方法にして、テトラフルオロエチレン、ヨードパ
   ーフルオロアルキルエチレンおよび少なくとも一種の第
   三のコモノマー（成分（ｃ））を、開始剤および表面活
   性剤の存在下で、水系媒質中、３０乃至１２０℃の間の
   温度で、０．６９乃至５．５ＭＰａゲージの間の圧力で
   反応させることからなる方法。 ６、得られる分散液を処理して、生成されたコポリマー
   を凝集させることからなる、特許請求の範囲第５項記載
   の方法。