JP2009523879A - 硬化性組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】a)平均して、分子当たり一つよりも多いエポキシ基をを含むエポキシ樹脂、並びに
b)硬化剤としての組成物であって、
b1)
b1a)少なくとも一種のジグリシジル−及び/又は少なくとも一種のモノグリシジルエーテルと、
b1b)揮発性モノアミン及びポリアミンを含む組成物
との反応からの反応生成物であって、
前記組成物b1b)は、b1a)からのエポキシ基に対して過剰のアミノ基を供給する量使用され、そしてここで、過剰のモノアミンが反応生成物から除去されるところの反応生成物40質量%ないし100質量%、
b2)ポリアミン0質量%ないし60質量%、及び
b3)ポリフェノールノボラック0質量%ないし25質量%
を含み、
そしてここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計が100質量%である組成物、
を含む硬化性組成物であって、
低温における急速硬化時間と共に長い可使時間を提供し、従って、該硬化性組成物を、とりわけ船舶用及び冲合用コーティング、工業的メンテナンス、構築物、槽及び配管ライニング、接着剤、自動車及び電気分野における注入用途のために有用にする、硬化性組成物。
【選択図】なし
Description
使用されるアミンは、特に、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香族化合物及び、一塩基酸又は多塩基酸に基づくイミダゾリン基含有ポリアミノアミド並びに、通常、付加反応後の多量の残渣アミンを含む、それらの付加物である。
これらの化合物は、リー(Lee)及びネヴィル(Neville),「エポキシ樹脂ハンドブック(Handbook of Epoxy Resins)」,1967年,第6/1章ないし第10/19章(非特許文献1)に記載されている。
これらの硬化剤を促進するために使用される促進剤の例は、第四級アミン、酸、ヒドロキシルアミン、マンニッヒ塩基及びフェノールである。このような促進剤は、とりわけ、リー(Lee)及びネヴィル(Neville),「エポキシ樹脂ハンドブック(Handbook of Epoxy Resins)」,1967年,第10章,表10−9(非特許文献2)に例示されている。
また、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)は、促進添加剤として使用された場合、その促進効果により、更に、硬化された熱硬化性樹脂の初期の耐水性を向上させるので、特に適することが見出された。促進剤ビスフェノールAは、通常、硬化剤に基づいて25%までの量、添加される。
リー(Lee)及びネヴィル(Neville),「エポキシ樹脂ハンドブック(Handbook of Epoxy Resins)」,1967年,第6/1章ないし第10/19章 リー(Lee)及びネヴィル(Neville),「エポキシ樹脂ハンドブック(Handbook of Epoxy Resins)」,1967年,第10章,表10−9
剤がもはや加工され得ないか又は、硬化剤が、多くの費用をかけて再び作り上げなければならないので、主な不利益と考えられる。また、エポキシ/硬化剤系に対して、該エポキシの開環反応を加速せしめるために1%ないし5%の水が添加されるが、その場合、溶解したビスフェノールAの塊が、この場合もやはり塩の形態で沈殿する(特許EP1040150A1明細書に記載されている)。
a)平均して、分子当たり一つよりも多いエポキシ基を含むエポキシ樹脂、並びに
b)硬化剤としての組成物であって、
b1)
b1a)少なくとも1種のジグリシジル−及び/又は少なくとも1種のモノグリシジルエーテルと、
b1b)揮発性モノアミン及びポリアミンを含む組成物
との反応からの反応生成物であって、
前記組成物b1b)は、b1a)からのエポキシ基に対して過剰のアミノ基を供給する量使用され、そしてここで、過剰のモノアミンが反応生成物から除去されるところの反応生成物40質量%ないし100質量%、
b2)ポリアミン0質量%ないし60質量%、及び
b3)ポリフェノールノボラック0質量%ないし25質量%
を含み、
そしてここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計が100質量%である組成物、
を含む硬化性組成物である。
2種又は2種より多くの様々なエポキシ化合物の混合物を使用することも可能である。
幾つかの適する例は、クレシルグリシジルエーテル、p−第三ブチルフェニルグリシジルエーテル、n−ドデシル−/n−テトラドデシルグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリシジルエーテルのようなポリグリシジルエーテル、シクロヘキサン−ジメタノールジグリシジルエーテル、ネオデカン酸のグリシジルエーテル及びシクロヘキサンジカルボン酸のグリシジルエーテルである。
必要であれば、このような反応性希釈剤を添加することによりエポキシ樹脂の粘度を更に低減することができ、そして該反応性希釈剤は、該希釈剤が熱硬化性樹脂の最終性能に悪影響を及ぼさないように、妥当な量でのみ使用されるべきである。例として述べたエポキシ樹脂及び反応性希釈剤は、硬化性組成物用及びアミン−エポキシ付加物の製造用の両方に使用され得、これらは、フェノール系ノボラック樹脂と更にブレンドされ得る。
本発明において、成分b1a)を、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル、一価フェノールのモノグリシジルエーテル、一価−又は二価脂環式アルコールのモノ−又はジグリシジルエーテル、一価−又は多価脂肪族アルコールのモノ−又はジグリシジルエーテルから選択することが好ましい。
b1)
b1a)ジグリシジル−及び/又はモノグリシジルエーテルと、エポキシ基に対して過剰のアミノ基との反応からの反応生成物であって、ここで、該過剰のアミノ基が
b1b)モル比で、揮発性モノアミン:ポリアミンの20:1モルないし2:1モル、好ましくは15:1モルないし2:1モル、最も好ましくは10:1モルないし2:1モルにある組成物
により供給され、そしてここで、過剰のモノアミンが該反応生成物から除去され、一方、未反応ポリアミンは何れも組成物中に残留するところの反応生成物40質量%ないし100質量%、
を含む組成物が使用される。
本発明において使用されるポリアミンは、例えば:1,2−ジアミノエタン(エチレンジアミン(EDTA));1,2−プロパンジアミン;1,3−プロパンジアミン;1,4−ジアミノブタン;2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン(ネオペンタンジアミン);ジエチルアミノプロピルアミン(DEAPA);2−メチル−1,5−ジアミノペンタン;1,3−ジアミノペンタン;2,2,4−トリメチル−1,6−ジアミノヘキサン又は2,4,4−トリメチル−1,6−ジアミノヘキサン及びそれらの混合物(TMD);1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;1,2−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン;ヘキサメチレンジアミン(HMD);1,2−及び1,4−ジアミノシクロヘキサン(1,2−DACH及び1,4−DACH);ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン;ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン;ジエチレントリアミン(DETA);4−アザヘプタン−1,7−ジアミン;1,11−ジアミノ−3,6,9−トリオキシウンデカン;1,8−ジアミノ−3,6−ジオキサオクタン;1,5−ジアミノメチル−3−アザペンタン;1,10−ジアミノ−4,7−ジオキサデカン;ビス(3−アミノプロピル)アミン;1,13−ジアミノ−4,7,10−トリオキサトリデカン;4−アミノメチル−1,8−ジアミノオクタン;2−ブチル−2−エチル−1,5−ジアミノペンタン;N,N−ビス(3−アミノプロピル)メチルアミン;トリエチレンテトラミン(TETA);テトラエチレンペンタミン(TEPA);ペンタエチレンヘキサミン(PEHA);ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン;m−キシリレンジアミン(MXDA);5−(アミノメチル)ビシクロ[[2.2.1]ヘプト−2−イル]メチルアミン(NBDAノルボルナンジアミン);ジメチルジプロピレントリアミン;ジメチルアミノプロピル−アミノプロピルアミン(DMAPAPA);3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン(又はイソホロンジアミン(IPD));ジアミノジシクロヘキシルメタン(PACM);ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン[ラロミン(Laromin)C260];2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシル)プロパン;ビス(アミノメチル)ジシクロペンタジエン(トリシクロデシルジアミン(TCD));脂肪族ポリエチレンポリアミンと二量化又は三量化された脂肪酸とから誘導されたイミダドゾリン基を含有するポリアミノアミン及び、グリシジル化合物から製造されたその付加物、のような脂肪族、脂環式又は芳香脂肪族アミンである。
更に適するポリアミンは、1,14−ジアミノ−4,11−ジオキサテトラデカン;ジプロピレントリアミン;2−メチル−1,5−ペンタンジアミン;N,N’−ジシクロヘキシル−1,6−ヘキサンジアミン;N,N’−ジメチル−1,3−ジアミノプロパン;N,N’−ジエチル−1,3−ジアミノプロパン;第二ポリオキシプロピレンジ−及びトリアミン;2,5−ジアミノ−2,5−ジメチルヘキサン;ビス(アミノメチル)トリシクロペンタジエン;1,8−ジアミノ−p−メンタン;ビス(4−アミノ−3,5−ジメチルシクロヘキシル)メタン;1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(1,3−BAC);ジペンチルアミン;N−2−(アミノエチル)ピペラジン(N−AEP);N−3−(アミノプロピル)ピペラジン;ピペラジンである。
好ましいポリアミンは、DETA、MXDA、IPD、TMD、1,2−DACH及び1,3−BACから選択される。
物b1)を形成するか、又は、更なる成分b2)を供給するかの何れかの目的において、同一のアミンを使用することができるが、様々なポリアミン又はそれらの混合物を使用するのが好ましい。そうは言っても、成分b2)として好適であり且つ好ましいポリアミンは、上記付加物b1)の製造に関して述べられたものと同じものである。
本発明の別の実施態様において、硬化剤は−成分b1)以外に−成分b2)及び/又はb3)、即ち、ポリアミン又はその混合物60質量%まで及び/又はポリフェノールノボラック又はその混合物25質量%まで、を更に含み得、ここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計は100質量%である。
ポリフェノールノボラックと組み合わせてポリアミン更に使用することの利点は、許容可能な硬化性を維持しながら粘度を低下させることである。従って、非常に高い固形分含有率を有するか又は無溶媒でさえある製剤の入手が可能であり、それが、前記硬化剤を、環境保護上の規制を満たさねばならない低又は更には非VOC用途のために特に有用にする。
反対に、付加物へのポリアミンb2)の添加は、最終硬化剤ブレンドの粘度の低下させると言う利点を有する。しかしながら、使用されたポリアミンの種類に応じて、とりわけ、脂環式及び脂肪族ポリアミンの場合には、不十分な硬化速度に起因する幾らかの粘性が観察され、これは、0℃前後の非常な低温での用途においてかなり目立つ。
b1)
b1a)少なくとも1種のジグリシジル−及び/又は少なくとも1種のモノグリシジルエーテルと、
b1b)揮発性モノアミン及びポリアミンを含む組成物
との反応からの反応生成物であって、
前記組成物b1b)が、b1a)からのエポキシ基に対して過剰のアミノ基を供給する量使用され、そしてここで、過剰のモノアミンが反応生成物から除去されるところの反応生成物40質量%ないし80質量%、好ましくは45質量%ないし70質量%、
b2)ポリアミン15質量%ないし60質量%、好ましくは25質量%ないし50質量%、及び
b3)ポリフェノールノボラック5質量%ないし20質量%、好ましくは5質量%ないし15質量%
を含み、
そしてここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計が100質量%であるところの組成物である組み合わせである。
かにわけて添加される。その後、減圧下の蒸溜により、揮発性成分が除去される。ノボラックは、様々なフェノール化合物のうちの一つ又は該化合物の混合物から造ることができる。このような生成物は、とりわけ、ホウベン−ヴェイル(Houben−Weyl),第4版,「有機化学の方法(Methoden der Organischen Chemie)」.第E20巻,「高分子物質(Makromolekulare Stoffe)」,第3部,第1800〜1806頁、に記載されている。
式(II)で表わされる化合物から誘導される好ましいノボラックは、式(II)中、R5 、R6 が共に、水素原子又は基−CH3 の何れかを表わすものである。
非常に好ましいノボラックは、式(I)で表わされる化合物から誘導されるものであり、そしてとりわけ好ましいノボラックは、フェノールから誘導されるものである。
した活性水素原子及び反応性エポキシ基に基づいて、使用される。しかしながら、硬化剤又はエポキシ成分を等量より多く又は少なく使用することも可能である。使用される量は、形成されるコーティングの望ましい最終性能に依存する。
エポキシ樹脂組成物は、所望により、例えば、粘度調整剤、消泡剤、垂れ防止剤、顔料、強化剤、充填材、エラストマー、安定剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、促進剤、着色剤、繊維状物質、チキソトロープ剤及び防食顔料から選択された、他の通常使用される添加剤を更に含み得る。
先に述べたように、ビスフェノールAは、硬化反応を促進するために、この成分の最終的な沈澱の可能性に対して注意を払いながらではあるが、硬化剤ブレンドに対して触媒量にて同様に添加され得る。
れるモノアミンの殆どが、付加物を形成する生産工程の後に溜去される場合には、再循環され得ることも特記される。
低温における急速硬化時間と一緒に、長い可使時間を提供する上述の性質は、本発明の系を、船舶用及び冲合用コーティング、工業的メンテナンス、構築物、槽及び配管ライニング、接着剤、ラミネート、コンポジット及び電気分野での注入用途のためにとりわけ有用にする。
実施例A[硬化剤b)=b1]:エポキシ樹脂とアミン混合物との反応生成物に基づく、単離された付加物A
単離された付加物Aは、下記の手順を使用して製造された。
ジエチレントリアミン144.2g(1.4モル)を、室温にて反応容器中で、ブチルアミン510.8g(7.0モル)と一緒に混合した。反応容器を、窒素を用いて数分パージした。その後、温度を65℃に高め、そしてアラルダイト(Araldite)(登録商標)GY260[ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)、エポキシ当量(EEW)187、1.4当量]262.2gを、撹拌下60℃で約120分以内で、アミン混合物に滴下して加えた。反応混合物をこの温度で半時間保持した。その後、過剰のブチルアミンを、30mbarの真空下75℃にて、ロタベーパーで溜去した。更に、反応混合物を、窒素を用い且つ1mbar未満の高真空下て、75℃の温度にて30分間曝気した。14200mPa・sの粘度(25℃にて、CAP2000、コーン6、500rpmにより測定)及び65.1の計算された水素当量を持つアミン付加物A460.7gが得られた。計算された遊離アミンDETA含有率は、単離された付加物Aに基づいて、約16,6質量%である。
実施例Aの単離された付加物Aを、フェノール系ノボラック[スプラプラスト(Supraplast)3616]及び1,2−ジアミノシクロヘキサン(1,2−DACH)と更に混合して、ブレンド生成物B(組成及び特性は表1に与えられている。)を得た。得られたブレンドBは、計算された水素当量45.8を有している。
(Supraplast)3616]を用いて造られたブレンドCの製剤
実施例Aの単離された付加物Aを、スプラプラスト(Supraplast)3616及び1,2−ジアミノシクロヘキサン(1,2−DACH)と更に混合して、ブレンド生成物C(組成及び特性は表2に与えられている。)を得た。得られたブレンドCは、計算された水素当量50.3を有している。
単離された付加物Dは、下記の手順を使用して製造された。
メタキシリレンジアミン231.54g(1.7モル)を、室温にて反応容器中で、ブチルアミン730g(10.0モル)と一緒に混合した。反応容器を、窒素を用いて数分パージした。その後、温度を70℃に高め、そしてアラルダイト(Araldite)(登録商標)GY260[ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)、EEW187、1.4当量]262.2gとアラルダイト(Araldite)(登録商標)K[クレシルモノグリシジルエーテル、EEW182、0.30当量]54.55gとの混合物を、撹拌下70℃で約120分以内で、アミン混合物に滴下して加えた。反応混合物をこの温度で半時間保持した。その後、過剰のブチルアミンを、30mbarの真空下75℃にて、ロタベーパーで溜去した。更に、反応混合物を、窒素を用い且つ1mbar未満の高真空下て、75℃の温度にて30分間曝気した。3140mPa・sの粘度(25℃にて、CAP2000、コーン3、50rpmにより測定)及び62.5の計算された水素当量を持つアミン付加物D643.4gが得られた。計算された遊離アミンMXDA含有率は、単離された付加物Dに基づいて、約25.1質量%である。
単離された付加物Eは、下記の手順を使用して製造された。
ジエチレントリアミン206g(2モル)を、室温にて反応容器中で、ブチルアミン730g(10.0モル)と一緒に混合した。反応容器を、窒素を用いて数分パージした。その後、温度を75℃に高め、そしてアラルダイト(Araldite)(登録商標)GY260[ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)、EEW187、1.4当量]262.7gとアラルダイト(Araldite)(登録商標)DY−397[ブタンジオールジグリシジルエーテル、EEW114、0.4当量]46.51gとの混合物を、撹拌下75℃で約120分以内で、アミン混合物に滴下して加えた。反応混合物をこの温度で半時間保持した。その後、過剰のブチルアミンを、30mbarの真空下75℃にて、ロタベーパーで溜去した。更に、反応混合物を、窒素を用い且つ1mbar
未満の高真空下て、75℃の温度にて30分間曝気した。2800mPa・sの粘度(25℃にて、CAP2000、コーン3、50rpmにより測定)及び57.1の計算された水素当量を持つアミン付加物E599.3gが得られた。計算された遊離アミンDETA含有率は、単離された付加物Eに基づいて、約19.8質量%である。
単離された付加物Fは、下記の手順を使用して製造された。
ジエチレントリアミン206g(2モル)を、室温にて反応容器中で、ブチルアミン365g(5.0モル)と一緒に混合した。反応容器を、窒素を用いて数分パージした。その後、温度を75℃に高め、そしてアラルダイト(Araldite)(登録商標)GY260[ビスフェノールAのジグリシジルエーテル(DGEBA)、EEW187、1.4当量]262.7gとアラルダイト(Araldite)(登録商標)DY−397[ブタンジオールジグリシジルエーテル、EEW114、0.4当量]46.51gとの混合物を、撹拌下75℃で約150分以内で、アミン混合物に滴下して加えた。反応混合物をこの温度で半時間保持した。その後、過剰のブチルアミンを、30mbarの真空下75℃にて、ロタベーパーで溜去した。更に、反応混合物を、窒素を用い且つ1mbar未満の高真空下て、75℃の温度にて30分間曝気した。8570mPa・sの粘度(25℃にて、CAP2000、コーン6、50rpmにより測定)及び58.6の計算された水素当量を持つアミン付加物F572.5gが得られた。計算された遊離アミンDETA含有率は、単離された付加物Fに基づいて、約14.1質量%である。
使用例1):単離された付加物Aと市販の硬化剤アラドゥール(Aradur)(登録商標)943との、硬化性及び機械的性質の比較
エポキシ樹脂アラルダイト(Araldite)(登録商標)GY250[ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、EEW186]と組み合わせた硬化剤Aの硬化性を、GY250と組み合わせたアラドゥール(Aradur)(登録商標)943の硬化性と比較した。0℃、5℃及び23℃の異なる温度にて決定された硬化時間の結果を、表3に示す。また、DETA(ジエチレントリアミン)と、促進剤としてビスフェノールAを含む液体エポキシ樹脂との反応生成物をベースとする付加物アラドゥール(Aradur)(登録商標)943の硬化性を同様に、表3において比較した。
硬化性の結果、例えば完全硬化時間は、両方の硬化剤が同様の硬化時間を有し、付加物DETA−GY260[アラドゥール(Aradur)(登録商標)943]についての完全硬化時間が5時間であり、そして本発明の付加物Aについての完全硬化時間が7.5時間であることを示している。しかしながら、無粉塵時間は、本発明の硬化剤A(単離された付加物A)に比べて23℃にて約6時間及び5℃にて殆ど24時間を越える急速硬化剤アラドゥール943についての方が遥かに長い。硬化剤アラドゥール943に実用上匹敵する急速硬化性を同様に示す、このような単離された付加物Aが、硬化剤アラドゥール943についての14分に比べて殆ど40分の長い可使時間をも有することを、この段階で見出したことは驚くべきことであった。この市販の硬化剤は、例えば、厳しい条件下での腐食保護が望まれる低温硬化用途において、基本的に使用される。しかしながら、その高い反応性及び、アラルダイトGY250と組み合わせた場合に15分未満の短い可使時間に起因して、その使用のためには、2成分噴霧装置が必要である。
表4:アラドゥール943と比較した、本発明の硬化剤のペルソー硬度
硬化剤B及び硬化剤Cの硬化性を、同様に、エポキシ樹脂GY250を使用して、アラドゥール943の硬化性と比較した。異なる温度0℃、5℃及び23℃にて決定された硬化時間の結果を、表5に示す。ブレンド硬化剤の完全硬化時間は、製剤1における純粋な単離された付加物に比べて及びアラドゥール943に比べて、1,2−ジアミノシクロヘキサン及びスプラプラスト3616の添加により、幾分か延長される。しかしながら無粉塵時間は、アラドゥール943に比べて、スプラプラスト3616を用いた系の変性により、ここでも同様に減少し、そしてまた前記製剤の粘度は、製剤1及び比較例1に比べて低下した。時間の経過による硬度の増加は、アラドゥール943及び単離された付加物Aについてと同様に良い。
硬化剤A、硬化剤B及び硬化剤Cの機械的性質[エリクセン(Erichsen)フィルム伸張性)、フィルム衝撃抵抗性及びフィルム曲げ抵抗性]を同様に決定した。結果は以下の表7に与えられている。単離された付加物Aは、低いエリクセン、衝撃及び曲げ値から認められ得るように、他の二つの生成物B及びCよりも良好な機械的抵抗性を示す。しかしながら、目標とする性能によっては、ブレンドB及びブレンドCは、それらが非常に低い製剤粘度を示し、従って、それらが溶剤無しでさえも適用され得るので、興味深い硬化剤である。
1)エリクセン圧痕試験は、フィルムの弾性を測定するための標準法で、エリクセン機器により測定された。この試験において、球がパネルに対して背面側から押圧される。亀裂発生前の圧痕レベルが、mm単位で測定される(ISO1520/DIN53156)。
2)衝撃変形(直接衝撃)は、2Kgの質量を有し、下側に直径20mmの球が存在するパンチを、所定高さからコートされた表面に直接、下側を下に向けて落下させることにより決定される。与えられた値はKgでのパンチ質量の結果であり、そして、コーティングに対する損傷が無いcmでの最大試験高さが、cm・Kgとして見出され得る(ISO6272)。
3)曲げ試験は、標準条件下で、15mmの直径を持つ円柱状マンドレルで曲げた。それは、標準条件下で円柱状マンドレルの周囲に沿って曲げられた場合の亀裂発生及び/又は金属からの剥離に対するコーティングの耐性を評価するための、経験的試験手順である。この値は、度合にて与えられる(ISO1519/DIN53152)。
単離された付加物D、E及びFの硬化性及び機械的性質を、エポキシ樹脂GY250と組み合わせて、市販のアラドゥール943の硬化性及び機械的性質と比較した。異なる温度0℃、5℃及び23℃にて決定された硬化時間の結果を、表8に示す。三つの付加物全てが、アラドゥール943を用いた市販の系よりも良好な無粉塵時間を示しており、とりわけ、5℃及び23℃において明白である。
表8:ブレンド付加物A/1,2−DACH/スプラプラスト3616の硬化性
表9:異なる温度における、硬化時間の経過によるフィルム硬度(ペルソーによる)
DIN35167及び塩噴霧試験DIN50021−SSに従って、耐腐食性を測定した。付加物A及びブレンドBは両方とも、表10及び表11に記載されているように、防食性プライマーとして製剤化され、そしてスプレーガンを用いて、厚さ160μmにて、サンドブラストされた鋼製パネルSa21/2 (100mm×70mm)に塗布された。コートされたパネルは、23℃/相対湿度50%にて7日間、硬化させた。前記時間後、コートされたパネルに、スクラッチ スチルス 463を用いて、各レッグが長さ約5cmのX形状の印を付けた。その後、パネルを、異なる時間、例えば500時間、1000時間、2000時間及び4000時間、塩水噴霧に暴露した。
−ルボチックス(Luvotix)P25Xはチキソトロープ剤である[リーマン アンド ボス社(Lehmann&Voss&Co.)];燐酸亜鉛ZP−10[ホイバッハ
ゲーエムベーハー(Heubach GmbH)]
−タルク10MC[タルク デ ルゼナック フランス(Talc de Luzenac France)];硫酸バリウムEWO−S(登録商標)[ザッハトレーベン ヘミー ゲーエムベーハー(Sachtleben ChemieGmbH)]
−酸化鉄レッド130[バイエル(BAYER)]
A0 =mm2 による、洗浄ラインの表面;L=mmによる、洗浄ラインの長さ
Claims (13)
- a)平均して、分子当たり一つよりも多いエポキシ基を含むエポキシ樹脂、並びに
b)硬化剤としての組成物であって、
b1)
b1a)少なくとも1種のジグリシジル−及び/又は少なくとも1種のモノグリシジルエーテルと、
b1b)揮発性モノアミン及びポリアミンを含む組成物
との反応からの反応生成物であって、
前記組成物b1b)は、b1a)からのエポキシ基に対して過剰のアミノ基を供給する量使用され、そしてここで、過剰のモノアミンが反応生成物から除去されるところの反応生成物40質量%ないし100質量%、
b2)ポリアミン0質量%ないし60質量%、及び
b3)ポリフェノールノボラック0質量%ないし25質量%
を含み、
そしてここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計が100質量%である組成物、
を含む硬化性組成物。 - 前記b)が、
b1)
b1a)少なくとも1種のジグリシジル−及び/又は少なくとも1種のモノグリシジルエーテルと、
b1b)揮発性モノアミン及びポリアミンを含む組成物
との反応からの反応生成物であって、
前記組成物b1b)が、b1a)からのエポキシ基に対して過剰のアミノ基を供給する量使用され、そしてここで、過剰のモノアミンが反応生成物から除去されるところの反応生成物40質量%ないし80質量%、好ましくは45質量%ないし70質量%、
b2)ポリアミン15質量%ないし60質量%、好ましくは25質量%ないし50質量%、及び
b3)ポリフェノールノボラック5質量%ないし20質量%、好ましくは5質量%ないし15質量%
を含み、
そしてここで、成分b1)、b2)及びb3)の合計が100質量%であるところの組成物である、請求項1記載の組成物。 - 前記成分a)がビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル、一価−又は二価脂環式アルコールのモノ−又はジグリシジルエーテル、一価−又は二価脂肪族アルコールのモノ−又はジグリシジルエーテルから選択されている、請求項1及び2の何れか一項に記載の組成物。
- 前記成分a)が反応性希釈剤と予備混合されている、請求項1ないし3の何れか一項に記載の組成物。
- 前記成分b1a)がビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル、多価フェノール又はクレゾールノボラックのポリグリシジルエーテル、一価−又は多価脂環式アルコールのモノ−又はポリグリシジルエーテル、一価−又は多価脂肪族アルコールのモノ−又はポリグリシジルエーテルから選択されている、請求項1ないし4の何れか一項に記載の組成物。
- 前記成分b1b)又はb2)のポリアミンがm−キシリレンジアミン、イソホロンジア
ミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ジエチレンテトラミン、ジアミノジシクロヘキシルメタンから選択されている、請求項1ないし5の何れか一項に記載の組成物。 - 前記ポリフェノールノボラックが、未反応の遊離のフェノール化合物、好ましくは式(I)及び/又は(II)で表わされる化合物を、硬化剤ブレンドb)の全質量に基づいて、10質量%を越えない量、好ましくは7.5質量%未満の量、最も好ましくは5質量%未満の量含む、請求項1ないし7の何れか一項に記載の組成物。
- 前記成分b1)が溶剤の存在下で造られている、請求項1ないし8の何れか一項に記載の組成物。
- 流れ調整剤、消泡剤、垂れ防止剤、顔料、強化剤、充填材、エラストマー、安定剤、増量剤、可塑剤、難燃剤、促進剤、着色剤、繊維状物質、チキソトロープ剤、防食顔料から選択された無機及び/又は有機添加剤を更に含む、請求項1ないし9の何れか一項に記載の組成物。
- 添加剤として、サリチル酸が使用される、請求項10記載の組成物。
- 請求項1ないし11の何れか一項に記載の組成物を硬化することから得られた、硬化された材料。
- 保護コーティング及び接着剤を提供するための、請求項1ないし11の何れか一項に記載の組成物の使用。
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