JPS63178123A - アミン系硬化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なるアミン系硬化剤組成物に関
するもので、エポキシ樹脂と混合して極めて優れた耐薬
品性および耐沸騰水性を有する皮膜を与えるアミン系硬
化剤組成物を提供するものである。

船舶、橋梁あるいは海上構築物などの如き苛酷な条件下
にさらされる箇所への、いわゆる重防食塗料としては、
アミン硬化型エポキシ樹脂塗料が多く用いられてはいる
が、その中でも特に耐薬品性の要求されるタンク内面用
塗料としては、単に、塗装作業性、積荷の汚損防止能お
よび耐薬品性などに優れるアミン硬化型エポキシ樹脂が
、無機または有機ジンクリ、チ・ペイントをプライマー
に使用して用いられるにすぎない。

ところで、この種のアミｙ系硬化剤としては、耐薬品性
に優れ、しかも低毒性であるアミン・アダクトが用いら
れるが、さらに耐沸騰水性および耐プロダクト性にも優
れ、一段と向上された耐薬品性を付与するものが望まれ
ている。

こうした事情から、性能向上の一手段として、硬化剤自
体の分岐度の増加や、１分子当りの活性水素数の増大を
目的とした多官能アミン系硬化剤の製造法も特開昭５８
−２１００５０号公報中に開示されてはいるけれども、
この製造法により得て耐薬品性や耐沸騰水性などの向上
は認められるものの、硬化剤の極性が、主剤たるエポキ
シ樹脂の極性よりも可成フ高くて両剤の差が大きいため
に相溶性に難点があり、その結果は塗膜がミクロ的に相
分離し、特に常温乾燥によった場合に性能が発揮され難
く、シかもノ・ジキが生じ易いといった欠点がある。

さらに、この製造法により得られた硬化剤を用いた塗膜
は比較的軽度の衝撃で以て、ひび割れやクラ、りが生じ
るなど実用上の問題も多く残されている。

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みてエポキシ
樹脂主剤との相溶性および耐衝撃性に優れ、しかも耐薬
品性、耐溶剤性、耐脂肪酸性、耐糖密性、耐プロダクト
性、耐沸騰水性および密着性にも優れるアミン系エポキ
シ樹脂硬化剤として特に有用なる多官能アミン系化合物
を得るべく鋭意研究した結果、本発明を完成させるに到
った。

すなわち、本発明は必須の成分として、ポリエイキシ化
合物（、）と、脂肪族、脂環族および／または芳香族ポ
リアミン（ｂ）と、１級または２級モノアミン化合物（
−）との反応によって得られる生成物であって、上記ポ
リニブキシ化合物（＆）として、１分子中に３個以上の
工Ｉキシ基を有し、かつ、そのうちの少なくとも１個が
式 で示される特定のグリシジルアミノ基を有する化合物、
とくにＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キ
シレンジアミンで代表される一般式 で示されるような化合物、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラ
グリシジルビス（アミノメチル）シクロヘキサンで代表
される一般式 で示されるような化合物、Ｎ、Ｎ−ジグリシジルーアミ
ノフェニルーグリシソルエーテルで代表される一般式 で示されるような化合物、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−アミ
ノシクロへキシル−グリシジルエーテルで代表される一
般式 で示されるような化合物、Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラ
グリシジル−ジアミノ−ジフェニルメタンで代表される
ような一般式 ％式％） で示されるような化合物、およびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラグリシジル−ジアミノ−シクロヘキシルメタンで
代表される一般式 で示されるような化合物などを提供するものである。

このような構成になる本発明組成物は、エポキシ樹脂硬
化触媒たる３級アミノ基ｔもった前記ポリエポキシ化合
物（ａ）を成分化合物としており、しかも前記各種の化
合物（ｃ）もまた分子構造中に導入されている処から、
前記（＆）化合物と前記伽）化合物とのみを反応させて
得られるだけの多官能アミン系硬化剤に比して、全体の
極性が低下されており。

しかも可撓性もまた向上されているために、これらの効
果によってエポキシ樹脂主剤に対する相溶性にも優れ、
ひいては塗膜硬化性に優れ、加えて耐薬品性、耐プロダ
クト性、耐沸騰水性および密着性の如き、いわゆる防食
性能にも優れるアミン系硬化剤となりうるのである。

ここにおいて、前記ポリエポキシ化合物（−）としては
キシレンジアミン、アミノフェノールもしくはジアミノ
ジフェニルメタンの如きアミノ基含有化合物またはそれ
らの誘導体あるいはそれらの水添化物とエピクロルヒド
リンとの反応により得ら、れるような１分子中に３個以
上の工Ｉキシ基を有し、かつ、そのうちの少なくとも１
個が式で示されるグリシジルアミノ基でおる化合物ない
しは樹脂などを相称するものであるが、就中、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン
が好ましい。

また、前記？ジアミノ（ｂ）としては、通常、アミン系
硬化剤の原料として用いられているものがすべて使用で
きるが、そのうちでも代表的なものを挙げれば、一般式 Ｈ２Ｎ　＋ＡガーＮＨ２・・・〔■〕 で示されるエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンジアミン、テトラエチレンペンタミンもし
くはペンタエチレンへキサミノの如きポリアルキレンポ
リアミン、とくにポリエチレンポリアミン類をはじめと
して、ポリエーテルポリアミンなる脂肪族プリアミン類
；一般式％式％） で示される、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、
キシレンジアミンまたはシアミノジフェニルメタンなる
芳香族ジアミ／類；一般式％式％ で示される、イソホロンシアミン、水添化ｍ−キシレン
ジアミンまたは水添化ジアミノジフェニルメタンなる脂
環族ジアミン類、あるいはこれらの各低分子量ポリアミ
ン類（ｂ）　Ｋダイマー酸またはモノマー酸を反応させ
た？リアミドアミン類などがある。これらは単独で使用
してもよいし、二種以上を併用してもよい◇ 次に、前記したモノアミン化合物（Ｃ）としては、Ｃ−
ＮＨ３・・・〔Ｘ〕 で代表的に示される、エチルアミン、プロピルアミン、
ブチルアミンもしくはヘキシルアミンの如きアルキルア
ミン、シクロヘキシルアミンもしくはメチルシクロヘキ
シルアミンの如き（アルキル）シクロヘキシルアミン、
ペンジルアミンモＬ＜１１エチルベンジルアミンの如キ
（アルキル）ヘンシルアミン、モノエタノールアミンも
しくはノエタノールアミンの如きアルカノールアミン、
アニリン、メチルアニリンもしくはジメチルアニリンの
如き（モノアルキルもしくはジアルキル）アニリンまた
はメトキシグロビルアミンをはｅめ、一般式 で代表的に示される、ピペリジン１ピペコリン）モルホ
リンもしくはエチレンイミンなどの各種脂肪族、脂環族
、芳香族または複素環族の、１級ないし２級モノアミン
化合物を相称するものとする。

これらは単独で使用しても二種以上を併用してもよいこ
とは勿論である。

上掲された各種のモノアミン化合物（Ｃ）と共に、次に
掲げられるようなモノエポキシ化合物やモノ（メタ）ア
クリル化合物を用いることは一向に差し支えない。− かかるモノエポキシ化合物としては、通常市販されてい
るものが、いずれも使用できるが、そのうちでも代表的
なものを挙げれば、アルキレンオキサイドもしくはスチ
レンオキサイドなどのオレフィンオキサイド類；アルキ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルもし
くはフェニルグリシジルエーテルまたはそれらの誘導体
やアルコキシポリアルキレンエーテルもしくはグリシゾ
ルエーテルなどの如き各種グリシジルエーテル類；また
は安息香酸グリシジルエステルもしくはパーサティック
酸グリシジルエステルなどの如き各種グリシジルエステ
ル類などがあり、これらは単独で使用してもよいし、二
種以上を併用してもよい。

他方、前記モノ（メタ）アクリル化合物としては、通常
市販されているものがいずれも使用できるが１そのうち
でも代表的なものを挙げれば、アクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルまたはメタ
クリル酸アルキルをはじめ、（メタ）アクリル酸の各種
誘導体であるが、これらは単独で使用してもよいし、二
種以上を併用してもよい。

そして、前掲された如き化合物（ｃ）は前記ポリエポキ
シ化合物（ａ）の１モル当量に対して０．２〜６モ）ｖ
重量の範囲で、とくに０．５〜４．０モル当量の範囲で
反応せしめるのが好ましい。

本発明組成物は前記した諸原料（ａ）　、　（ｂ）およ
び（ｃ）を用いて、これらを反応せしめて得られるもの
である。

当該（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の反応生成物たる
多官能アミン系化合物を調製するには、通常行なわれて
いる方法がそのまま採用できるが、８０〜１２０℃で１
〜５時間なる条件ｔｉぶのが一般的である◇かくして得
られる反応生成物たる多官能アミン系化合物は、とくに
常温硬化性のエポキシ樹脂用硬化剤として適用きれるが
、邑該生成物はそのま１用いてもよく、通常はエポキシ
樹脂用の溶媒として分類されている各種の溶媒ないしは
希釈剤で希釈せしめて用いてもよい。

このように、本発明組成物は前記しｆ／：、（ａ）　ｅ
　（ｂ）および（ｅ）なる三成分化合物の反応生成物を
必須の成分として含むものであるが、用途に応じて１本
発明組成物にはさらに触媒、充填材、顔料あるいはその
他の各種添加剤をも添加成分として含有せしめることが
できる。

而して、本発明組成物は主に塗料用樹脂への硬化剤とし
て用いられるが、接着剤、成形材料、積層材料またはラ
イニング材料などへの硬化剤としても用いることができ
る◇ とくに本発明組成物を塗料用樹脂に対する硬化剤として
用いた場合には、プルーミングやブラッシングのない光
沢および密着性などにすぐれた塗膜を与えることができ
、とりわけプロダクト・キャリア船のランク内面塗料の
ような重防食塗料分野において耐薬品性、耐グロダクト
性、耐沸騰水および密着性などに優れた物性を示すもの
である。

そのさい、用途に応じて、他のエポキシ樹脂用硬化剤と
併用することもできるし、またその都度、必要に応じて
触媒、充填材または顔料などをも添加することができる
のは勿論である。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において部および壬は特に断りのない限り
は、すべて重量基準であるものとする。

実施例１ １１の四ツロフラスコに、５０７部のジエチレントリア
ミンおよび１５６部のシクロヘキシルアミノとトルエン
の１６１部とを仕込んで８０℃に昇温させ、さらにＮ、
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジア
ミンの２０４部を約３０分間を要して分割仕込みをし、
１２０℃で１時間反応させたのち、１８０℃に昇温させ
て減圧下にトルエンと過剰のジエチレントリアミンとを
除去した。

次いで、これに１８０部のトルエンと９０部のｎ−ブタ
ノールとを加えてＮＶが６５％なる透明な反応混合物溶
液を得たが、このものは主として次の構造式にて示され
る化合物の混合物であった。

Ｈ ・・・（Ｘｍ−１） および ７・′ Ｈ Ｈ ・・・（Ｘｌｌｌ−２） 実施例２ ＮＩＮ、Ｎ′、Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシレン
ジアミンの代わりに、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリ
シジル−ビス（アミノエテル）シクロヘキサンの２０７
部を用い、シクロヘキシルアミンの代わりに、モルホリ
ンの８７部を用いるように変更し、かつ、ジエチレント
リアミンの量を３０９部に変更した以外は、実施例１と
同様にしてＮＶが７０チなる透明な反応混合物溶液を得
た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの量
はそれぞれ１１６部および５８部に変更した。

ここに得られた混合物は次の構造式にて示される化合物
を主体としたものであった。

・・・（ＸＩＶ−１） 実施例３ Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリ７ジル−ｍ−キシ
レンジアミンの代わりに、エポキシ当量が９２なるＮ、
Ｎ−ジグリシジル−ｐ−アミノフェニルグリシジルエー
テルの１３８部を用い、シクロヘキシルアミンの代わｖ
Ｋ、ｎ−ブチルアミンの７３部を用いるように変更し、
かつ、ジエチレントリアミンの量を２０６部に変更した
以外は、実施例１と同様にしてＮＶが７０％なる透明な
反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの盆
はそれぞれ９４部および４７部となした。

ここに得られた反応混合物は次の構造式で示される化合
物を主体とするものであった。

・・・（ｘｖ−ｉ） および ０に″　　　　　　　　　　　・・・ＣＸＶ−２］実施
例４ Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシ
レンジアミンの代わりに、エポキシ当量が７４なるＮ、
Ｎ−ジグリシジル−４−アミノシクロへキシルグリシジ
ルエーテルの１４１部を用い、シクロヘキシルアミンの
代わりに、アニリンの９３部を用い、かつ、ジエチレン
トリアミンの代わりに、ジアミノジフェニルメタンの３
９６部を用いるように変更した以外は、実施例１と同様
にしてＮ’ＶがフＯ悌なる透明な反応混合物溶液を得た
。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの量
はそれぞれ１１０部および５５部に変更した。

ここに得られた混合物は次の構造式にて示される化合物
を主体としたものであった。

・・・（ＸＭ−１） および ・・・（ＸＭ−２） 実施例５ ＮＩＮ、Ｎ−Ｎ′−テトラグリシゾル−ｍ−キシレンジ
アミンの代わりに１工Ｉキシ轟量が１０６なるＮ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノジフェニルメ
タンの２１２部を用い、かつ、ジエチレントリアミンの
代わりに、イソホロンジアミンの５１０部を用いるよう
に変更した以外は、実施例１と同様にしてＮＶが７０％
なる透明な反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべき溶剤としては、１４８部のトルエン
と７４部のｎ−ブタノールとを用いるように変更した。

ここに得られた反応混合物は次の構造式で示される化合
物を主体とした混合物であった。

実施例６ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシゾル−ｍ−キシレン
ジアミンの代わりに、エポキシ当量が１０９ｉるＮ、Ｎ
、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンの２１８部を用いるように変更した以外は
、実施例３と同様にしてＮＹが７０俤なる透明な反応混
合物溶液を得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの量
はそれぞれ１３２部および６６部となした。

Ｈ ・・・［ＸＶＩ−１］ 比較例１ ［エビクロン　１０５０」　Ｃ大日本インキ化学工業（
株）製のニブキシ樹脂；エポキシ当１＝４７５］の３８
０部とジエチレントリアミンの１２０部とキシレンの１
６０部とを１２０℃で１時間反応させたのち１１８０℃
に昇温させて減圧下にキシレンと過剰のりエチレントリ
アミンとを除去した。

次いで、これに２５０部のキシレンと２５０部のｎ−ブ
タノールとを加えてＮＶが５０．２％なるアミン・アダ
クトの透明溶液を得た。

比較例２ トルエンと過剰のジエチレントリアミンとを除去したの
ちに加える溶媒の童を、それぞれトルエンが１１８部で
ｎ−ブタノールが５８部に変更させた以外は、実施例１
と同様にしてＮＹが７０係なる透明溶液を得たが、この
ものは次の構造式にて示される化合物を主体とする混合
物であった。

Ｈ ・−Ｏα−１〕 以上に得られ九各反応混合物を各別に［エピクロン　１
０５０−７５ＸＪ　Ｃ大日本インキ化学工業（株）エポ
キシ樹脂］に、エポキシ基と活性水素とが当量となるよ
うに配合し、さらにキシレンとｎ−プタノールとの１：
ｌ（重量比）なる混合溶剤で配合樹脂固形分が６０幅と
なるように希釈し攪拌した。

次いで、かくして得られた各クリヤー塗料を、サンＦプ
ラスト処理鋼板に各別にエアレス・スプレーにて乾燥塗
膜の膜厚が１２５ｉｔｍとなるように塗装せしめた。

これら各塗膜について塗膜物性および薬品浸漬試験を行
なった。それらの結果は第１表にまとめて示すが１本発
明の組成物は、従来型のアミン・アダクト硬化剤（比較
例１）に比して耐沸騰水性、耐薬品性および耐溶剤性な
どに優れた防食性能を発現するものであることが知れる
。また、従来型の多官能硬化剤（比較例２）Ｋ比して防
食性能も優れている上に、耐衝撃性にも顕著な向上効果
が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、そのう
   ちの少なくとも１個が式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 で示されるグリシジルアミノ基である、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔III〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。］ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IV〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔Ｖ〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。］ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VI〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ水素原子も
   しくはハロゲン原子またはアルキル基もしくはアルケニ
   ル基を表わすものとする。］ または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔VII〕 ［但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ水素原子も
   しくはハロゲン原子またはアルキル基もしくはアルケニ
   ル基を表わすものとする。］ で示されるポリエポキシ化合物（ａ）と、 一般式 Ｈ＿２Ｎ−（Ａ）−＿ａＮＨ＿２・・・〔VIII〕［但し
   、式中のＡは−Ｃ＿ｂＨ＿２＿ｂＮＨ−（［但し、ｂは
   １以上の整数であるものとする。）、または−ＣＨＲ＿
   −ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨＲ＿−ＣＨ＿２−ＮＨ−（［但し
   、Ｒはメチル基を表わすものとする。）を表わすものと
   し、ａは１以上の整数であるものとする。］で示される
   ポリアルキレンポリアミンまたはポリエーテルポリアミ
   ンなる脂肪族ポリアミン類；一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔IX〕 ［但し、式中のｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびれは共に０ま
   たは１であるが、ｃおよびｄとｅおよびｆとｇとｈとが
   同時に同じ数字をとることはなく、ｈが１であるときは
   ｄとｅおよびｆとｇとが共に０をとってｃのみが１をと
   るものとし、他方、ｈが０であるときは、ｃおよびｄと
   ｅおよびｆとが共に１をとってｇのみが０をとるか、ｃ
   とｅとｇとが１をとってｄとｆとだけは共に０をとるか
   、あるいはｃとｅとが共に１をとってｄとｆとだけは共
   に０をとるか、のいずれかであるものとする。］ で示される、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、
   キシレンジアミンまたはジアミノジフェルメタンなる芳
   香族ジアミン類；および／または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔Ｘ〕 ［但し、式中のｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｐ、ｑおよびｒはそれ
   ぞれ０または１であるが、ｉとｊおよびｋとｌとｐおよ
   びｑとｒとは同時に同じ数字をとることはなく、ｒが１
   であるときはｉとｊおよびｋとｌとｐおよびｑが共に０
   をとるものとし、他方、ｒが０であるときは、ｊおよび
   ｋとｌとが共に０をとってｉとｐおよびｑとが共に１を
   とるか、あるいはｊおよびｋとｌとｐおよびｑとが共に
   １をとってｉのみが０をとるか、のいずれかであるもの
   とする。］で示される、イソホロンジアミン、水添化ｍ
   −キシレンジアミンまたは水添化ジアミノジフェニルメ
   タンなる脂環族ジアミン類（ｂ）と、一般式Ｃ−ＮＨ＿
   ２・・・〔Ｘ I 〕 ［但し、式中のＣはＣ＿ｂＨ＿２＿ｂ＿＋＿１−（但し
   、ｂは前出の通りである。）、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（但 し、ｓは０または１以上の整数であるものとする。）、
   ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、ｓは前 出の通りである。）、（ＨＯ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２）−
   ＿ｔ（但し、ｔは１または２であるものとする。）もし
   くはＣＨ＿３ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−、または▲
   数式、化学式、表等があります▼（但し、ｓおよびｔは それぞれ前出の通りである。）を表わすものとする。］
   あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸII〕 ［但し、式中のＤは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等があります▼、−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−または−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２−を表わすものとする。］で示される
   、脂肪族、脂環族、芳香族または複素環族の、１級ない
   しは２級モノアミン化合物（ｃ）との反応によって得ら
   れる、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII− I
   〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII−II
   〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII−II
   I〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII−IV
   〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   は前出の通りであり、Ｕは〔VIII〕、〔IX〕および〔Ｘ
   〕式で示される各アミン類（ｂ）の残基を表わすものと
   する。］ で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV−III
   〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV−IV〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。］ で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ−II〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ−III
   〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ−IV〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。］ で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI−III
   〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI−IV〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。］ で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸVII− I 〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVII−II
   〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、ＵおよびＶは前出の通
   りであるものとする。］で代表的に示される生成物の混
   合物；あるいは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVIII−
   I 〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVIII−I
   I〕 ［但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、ＵおよびＶは前出の通
   りであるものとする。］で代表的に示される各生成物の
   混合物を必須の成分として含んで成る、アミン系硬化剤
   組成物。