JPS63178124A - アミン系硬化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規にして有用なるアミン系硬化剤組成物に関
するもので、エポキシ樹脂と混合して極めて優れた耐薬
品性および耐沸騰水性を有する皮膜を与えるアミン系硬
化剤組成物を提供するものである。

船舶、橋梁あるいは海上構築物などの如き苛酷な条件下
にさらされる箇所への、いわゆる重防食塗料としては、
アミン硬化型エポキシ樹脂塗料が多く用いられてはいる
が、その中でも特に耐薬品性の要求されるタンク内面用
塗料としては、単に、塗装作業性、積荷の汚損防止能お
よび耐薬品性などに優れるアミン硬化型ニーキシ樹脂が
、無機または有機シンクリッチ・、イイン）？プライマ
ーに使用して用いられるにすぎない。

ところで、この糧のアミン系硬化剤としては、耐薬品性
に優れ、しかも低毒性であるアミン・アダクトが用いら
れるが、さらに耐沸騰水性および耐プロダクト性にも優
れ、一段と向上された耐薬品性を付与するものが望まれ
ている。

こうした事情から、性能向上の一手段として、硬化剤自
体の分岐度の増加や、１分子当りの活性水素数の増大を
目的とした多官能アミン系硬化剤の製造法も特開昭５８
−２１００５０号公報中に開示されてはいるけれども、
この製造法により得られ九硬化剤を用いれば確かに従来
のものに比して耐薬品性や耐沸騰水性などの向上は認め
られるものの、硬化剤の極性が、主剤たる工Ｉキシ樹脂
の極性よシも可成り高くて固剤の差が太きいために相溶
性に難点があシ、その結果は塗膜がミクロ的に相分離し
、特に常温乾燥によった場合に性能が発揮され難く、シ
かもハジキが生じ易いといった欠点がある。

さらに、この製造法により得られた硬化剤を用いた塗膜
は比較的軽度の衝撃で以て、ひび割れやクラックが生じ
るなど実用上の問題も多く残されている。

しかるに、本発明者らはこうした実状に鑑みて工２キシ
樹脂主剤との相溶性および耐衝撃性に優れ、しかも耐薬
品性、耐溶剤性、耐脂肪酸性、耐糖密性、耐プロダクト
性、耐沸騰水性および密着性にも優れるアミン系エポキ
シ樹脂硬化剤として特に有用なる多官能アミン系化合物
を得るべく鋭意研究した結果、本発明全完成させるに到
った。

すなわち、本発明は必須の成分として、ポリエイキシ化
合物（ａ）と、脂肪族、脂環族および／または芳香族ポ
リアミン（ｂ）と、モノ（メタ）アクリル化合物（Ｃ）
との反応によりで得られる生成物でありて、上記ポリエ
イキシ化合物（、）として、１分子中に３個以上のエポ
キシ基金有し、かつ、そのうちの少なくとも１個が式 で示される特定のグリシジルアミノ基を有する化合物、
とくにＮｌＮ５Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キ
シレンジアミンで代表される一般式で示されるような化
合物、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジルビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンで代表される一般式 で示されるよう々化合物、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−アミ
ノフェニル−グリシジルエーテルで代表される一般式 で示されるような化合物、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−アミ
ノビクロへキシル−グリシジルエーテルで代表される一
般式 で示されるような化合物、Ｎ、ＮｅＮ’、Ｎ’−テトラ
グリシジル−ジアミノ−ジフェニルメタンで代表される
ような一般式 で示されるような化合物、およびＮ、ＮＩＮ’、Ｎ’−
テトラグリシジル−ジアミノ−シクロヘキシルメタンで
代表される一般式 で示されるような化合物などを提供するものである。

このような構成になる本発甲組成物は、エポキシ樹脂硬
化触媒たる３級アミン基をもった前記ポリエポキシ化合
物（ａ）　ｅ成分化合物としており、しかも前記各種の
化合物（ｃ）もまた分子構造中に導入されている処から
、前記（、）化合物と前記（ｂ）化合物とのみを反応さ
せて得られるだけの多官能アミン系硬化剤に比して、全
体の極性が低下されており、しかも可撓性もまた向上さ
れているために、これらの効果によって工Ｉキシ樹脂主
剤に対する相溶性にも優れ、ひいては塗膜硬化性に優れ
、加えて耐薬品性、耐プロダクト性、耐沸騰水性および
密着性の如き、いわゆる防食性能にも優れるアミン系硬
化剤となりうるのである。

ここにおいて、前記ポリエポキシ化合物（、）としては
Φシレンジアミン、アミンフェノールもしくはシアミノ
ジフェニルメタンの如きアミン基含有化合物′またはそ
れらの初導体あるいはそれらの水添化物とエピクロルヒ
ドリンとの反応により得られるような１分子中に３個以
上のエポキシ基を有し、かつ、そのうちの少なくとも１
個が式で示されるグリシジルアミノ基である化合物ない
しは樹脂などを相称するものであるが、就中、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン
が好ましい。

また、前記ポリアミン（ｂ）としては、通常、アミン系
硬化剤の原料として用いられているものがすべて使用で
きるが、そのうちで本代表的なものを挙げれば、一般式 ％式％ で示されるエチレンジアミ／、ジエチレントリアミン、
トリエチレンジアミン、テトラエチレンペンタミンもし
くはペンタエチレンへキサミノの如きポリアルキレンポ
リアミン、とくに？ジエチレンポリアミン類をはじめと
して、ポリエーテルポリアミンなる脂肪族ポリアミン類
；一般式１式％ で示される、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、
キシレンジアミンまたはジアミノジフェニルメタンなる
芳香族ジアミン類；一般式で示される、インホロンジア
ミン、水添化ｍ−キシレンジアミンまたは水添化ジアミ
ノジフェニルメタンなる脂環族ジアミン頌、あるいはこ
れらの各低分子量ポリアミン類（ｂ）にダイマー酸また
はモノマー酸を反応させたＩリアミドアミン類などがあ
る。これらは単独で使用してもよいし、二種以上を併用
してもよい。

次に、前記した化合物（ｃ）としては、一般式で代表的
に示されるアクリロニトリルもしくはメタクリロニトリ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリレート、
プロピルアクリレート、ｎ−プチルアクリレート、２−
エチルへキシルアクリレートもしくはベンジルアクリレ
ートの各檀アクリル酸エステル類、メチルメタクリレー
ト、ｔａｒｔ−ブチルメタクリレートもしくはラウリル
メタクリレートの如き各株メタクリル酸エステル類、β
−ヒドロキシアクリレートもしくはβ−ヒドロキシメタ
クリレートの如き各種（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
ステル類、またはアクリルアミドもしくはメタクリルア
ミドやそれらの誘導体などがあり、これらは単独で変周
してもよいし、二種以上を併用してもよい。

止揚した如き各種のモノ（メタ）アクリル化合物（Ｃ）
と共に、次に掲げられるようなモノエポキシ化合物やモ
ノアミン化合物を用いることは一向に差し支えない。

かかるモノエポキシ化合物としては、通常市販されてい
るものが、いずれも使用できるが、そのうちでも代表的
なものを挙げれば、アルキレンオキサイドもしくはスチ
レンオキサイドなどのオレフィンオキサイド類；アルキ
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルもし
くハフエエルグリシジルエーテルまたはそれらの誘導体
やアルコキシＩリアルキレンエーテルもしくはグリシジ
ルエーテルなどの如き各糧グリシジルエーテル類；また
は安息香酸グリシジルエステルもしくはノ臂−サティッ
ク酸グリシジルエステルなどの如き各種グリシジルエス
テル類などかあシ、これらは単独で使用してもよいし、
二種以上を併用してもよい。

他方、前記モノアミン化合物としては、通常市販されて
いるものがすべて使用できるが、そのうちでも代表的な
ものを挙げれば、エチルアミン、プロピルアミン、ブチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、エ
タノールアミンもしくはメトキシプロピルアミンなどの
脂肪族アミン；ビイリジン、ビイコリン、モルホリンも
しくはエチレンイミンなどの脂環族アミン；またはアニ
リンなどの如き芳香族アミン；あるいはそれらの誘導体
などがあり、これらは単独で使用してもよいし、二種以
上を併用してもよい。

そして、前掲された如き化合物（、）は前記ポリエポキ
シ化合物（幻の１モル当量に対して０．２〜６モル当量
の範囲で、とくに０．５〜４．０モル当量の範囲で反応
せしめるのが好ましい。

本発明組成物は前記した諸原料（１）　、　（ｂ）およ
び（、）を用いて、これらを反応せしめて得られるもの
でｆ′ｉあるが、そのうち前記（、）化合物や止揚され
たモノエポキシ化合物を用いる場合には、合成上、最初
に化合物（、）と化合物（ｂ）との付加反応を行なりて
から、化合物（ｃ）やモノエポキシ化合物を反応させる
という方法を採るのが好ましく、かかる方法は特に推奨
される。その理由は（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｅ）　
を同時に反応させる場合とか、（ｂ）と（、）との反応
を最初に行なう場合には、これらの（ａ）　、　（ｂ）
および（Ｃ）なる三成分化合物が同一分子内に組み込ま
れないものも生成してしまい、かかる不都合な反応生成
物ないしは反応混合物を用いたシすれば、本発明の目的
に添い得々くなり、とくに防食性の低下を招来すること
にな夛かねないからである。

当該（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）の反応生成物たる
多官能アミン系化合物を調製するには、通常行なわれて
いる方法がそのまま採用できるが、８０〜１２０℃で１
〜５時間なる条件を選ぶのが一般的である。

かくして得られる反応生成物たる多官能アミン系化合物
は、とくに常温硬化性のエポキシ樹脂用硬化剤として適
用されるが、当該生成物はそのまま用いてもよく、通常
はエポキシ樹脂用の溶媒として分類されている各種の溶
媒ないしは希釈剤で希釈せしめて用いてもよい。

このように、本発明組成物は前記した（ａ）　、　（ｂ
）および（ｅ）なる三成分化合物の反応生成物を必須の
成分として含むものであるが、用途に応じて、本発明組
成物にはさらに触媒、充填材、顔料あるいはその他の各
種添加剤をも添加成分として含有せしめることかできる
。

而して、本発明組成物は主に塗料用樹脂への硬化剤とし
て用いられるが、接着剤、成形材料、積層材料またはラ
イニング材料などへの硬化剤としても用いることができ
る。

とくに本発明組成物を塗料用樹脂に対する硬化剤として
用いた場合には、プルーミングやブラッシングのない光
沢および密着性などにすぐれた塗膜を与えることができ
、とシわけプロダクト・キャリア船のランク内面塗料の
ような重防食塗料分野において耐薬品性、耐プロダクト
性、耐沸騰水および密着性などに優れ丸物性を示すもの
である。

そのさい、用途に応じて、他のエポキシ樹脂用硬化剤と
併用することもできるし、またその都度、必要に応じて
触媒、充填材または顔料などをも添加することができる
のは勿論である。

次に、本発明を実施例および比較例によシ具体的に説明
するが、以下において部およびチは特に断りのない限シ
は、すべて重量基準で、あるものとする。

実施例１ １ｊの四ツロフラスコに４１２部のジエチレントリアミ
ンおよび１００部のトリオールを仕込んで８０℃に昇温
させ、さらにエポキシ当量が１０２なるＮ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミンの２０
４部を約３０分間を要して分割仕込みをし、１２０℃で
１時間反応させたのち、１８０℃に昇温させて減圧下に
トルエンと過剰のジエチレントリアミンとを除去したの
ち、６０℃まで降温してから、フェニルグリシジルエー
テルの代わ９に、２６″：５部のアクリロニトリルを加
えるように変更した以外は、実施例１と同様に反応させ
てから、１２４部のトルエンと６２部のｎ−ブタノール
とを加えてＮＹが７０％なる透明な反応混合物溶液を得
た。

かくして得られた反応混合物は次の構造式をもった化合
物を主体とする混合物であった。

・・・〔刈−■〕 および Ｈ ・・・〔刈−■〕 実施例２ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレ
ンジアミンの代わりに、ＮｔＮ、Ｎ’、Ｎ／−テトラグ
リシジル−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの２０
７部を用いるように変更した以外は、実施例１と同様に
してＷが７０％なる透明な反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの使
用量はそれぞれ１２５部および６３部とした。

ここに得られた混合物は次の構造式にて示される化合物
を主体としたものであった。

・・・〔■−■〕 実施例３ ＮＩＮＩＮ’、　Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレ
ンジアミンの代わシに、Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−ｍ−ア
ミノフェニルグリシジルエーテルの１３８部ｔ”用い、
かつ、アクリロニトリルの代わりに、メチルメタクリレ
ートの５０部を用いるように変更した以外は、実施例１
と同様にしてＮＹが７０係なる透明な反応混合物溶液を
得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの使
用量はそれぞれ１１３部および６５部となした。

ここに得られた反応混合物は次の構造式にて示される化
合物を主体としたものであった。

Ｈ ・・−（ＭＹ−Ｉ） および ０Ｈ−［ＸＩＶ−２１ 実施例４ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレン
ジアミンの代わシに、エポキシａｔが９４なるＮ、Ｎ−
ジグリシジル−４−アミノシクロヘキシルグリシジルエ
ーテルの２８１部を用いるように変更し、かつ、アクリ
ロニトリルの量を５３部に変更した以外は、実施例１と
同様にして茸が７０チなる透明な反応混合物溶液を得た
。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの量
はそれぞれ１５４部および７７部となした。

ここに得られた反応混合物は次の構造式で示される化合
物を主体とした混合物であった。

・・・（：ＸＶ−１） および 、（ＸＶ−２１１ 実施例５ ＮｔＮＩＮ’ＩＮ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレン
ジアミンの代わりに、エポキシ当量が１０６なるＮＩＰ
’ＬＮ’、　Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノジフェ
ニルメタンの２１２部を用い、ジエチレントリアミンの
代わりに、インホロンジアンの４２５部を用い、かつ、
アクリロニトリルの代わりにｎ−ブチルメタクリレート
の７１部を用いるように変更した以外は、実施例１と同
様にして茸が７０チなる透明な反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべき溶剤としては２０２部のトルエンと
１０１部のｎ−ブタノールとを用いた。

かくして得られる混合物は次の構造式にて示される化合
物を主体としたものであった。

実施例６ Ｎ＃Ｎ、Ｎ’、　Ｎ’−テトラグクシジルーｍ−キシレ
ンジアミンの代わシに、工Ｉキシ轟号が１０９なるＮ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンの５８部を用い、ジエチレントリアミ
ンの代わシに、ジアミノジフェニルメタンの３８６部を
用い、かつ、アクリロニトリルの代わシに、メチルメタ
クリレートの２０部金柑いるように変更した以外は、実
施例１と同様にしてＮＶが７０％なる透明な反応混合物
溶液を得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの量
はそれぞれ１４０部および７０部に変更した。

ここに得られた混合物は次の構造式にて示される化合物
全主体とするものでありた。

実施例７ ７りＩＪｌ：ｌニトリルの代わシに、β−ヒドロキシエ
チルメタクリレートの６５部を用いるように変更した以
外は、実施例２と同様の操作を繰り返してＷが７０％な
る透明な反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべき溶剤としては、１３８部のトルエン
と６９部のｎ−ブタノールとを使用した。

ここに得られた反応混合物は次の構造式にて示される化
合物を主体としたものであった。

Ｈ 区 Ｈ ・・・〔罵−１〕 実施例８ アクリロニトリルの代わりに、シクロヘキシルメタクリ
レートの８４部を用いるように変更した以外は、実施例
４と同様にして茸が７０係なる透明な反応混合物溶液を
得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの使
用量はそれぞれ１０８部および５４部となした。

ここに得られた混合物は次の構造式にて示される化合物
を主体としたものであり九。

Ｈ ・−（ｍ−１） および Ｈ ■ 実施例９ ｎ−ブチルメタクリレートの代わりに、ベンジルメタク
リレートの８８．５部を用いるように変更した以外は、
実施例５と同様にしてＷが７０チなる透明な反応混合物
溶液を得た。

ただし、加えるべきトルエンおよびｎ−ブタノールの使
用量はそれぞれ１８３部および９２部となした。

ここに得られた混合物は次の構造式で示される化合物を
主体としたものであった。

実施例１０ メチルメタクリレートの代わシに１アクリルアξドの３
５．５部上用いるように変更した以外は、実施例６と同
様にして罫が７０１なる透明な反応混合物溶液を得た。

ただし、加えるべき溶剤としては、１８６部のトルエン
と９３部のｎ−ブタノールとを使用した。

ことに得られた反応混合物は次の構造式にて示される化
合物を主体とした混合物でありた。

比較例１ ［エビクロン１０５０ＪＣ大日本インキ化学工業■製の
エポキシ樹脂；エポキシ当量＝４７５　］の３８０部と
ジエチレントリアミンの１２０部とキシレンの１６０部
とを１２０℃で１時間反応させたのち、１８０℃に１温
させて減圧下にキシレンと過剰のジエチレントリアミン
とを除去した。

次いで、これに２５０部のキシレンと２５０部のｎ−ブ
タノールとを加えて式が５０．２％なるアミノ・アダク
トの透明溶液を得た。

比較例２ トルエンと過剰のジエチレントリアミンとを除去したの
ちに加える溶媒の量を、それぞれトルエンが１１８部で
ｎ−ブタノールが５８部に変更させた以外は、実施例１
と同様にしてＶが７０チなる透明溶液を得たが、このも
のは次の構造式にて示される化合物を主体とする混合物
でありた。

・・・（Ｕ−１１ 以上に得られた各反応混合物を各別に「エピクロン１０
５０−７５ＸＪ　［：大日本インキ化学工業■エポキシ
樹脂〕に、エポキシ基と活性水素とが当量となるように
配合し、さらにキシレンとｎ−ブタノールとの１：１（
−１４１比）なる混合溶剤で配合樹脂固形分が６０％と
なるように希釈し攪拌した。

次いで、かくして得られた各クリヤー塗料を、サンドブ
ラスト処理鋼板に各別にエアレス・スプレーにて乾燥塗
膜の膜厚が１２５μｍとなるように塗装せしめた。

これら各塗膜について塗膜物性および薬品浸漬試験を行
なった。それらの結果は第１表にまとめて示すが、本発
明の組成物は、従来型のアミン・アダクト硬化剤（比較
例１）に比して耐沸騰水性、耐薬品性および耐溶剤性な
どに優れた防食性能を発現するものであることが知れる
。また、従来型の多官能硬化剤（比較例２）に比して防
食性能も優れている上に、耐衝撃性にも顕著な向上効果
が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １分子中に３個以上のエポキシ基を有し、かつ、そのう
   ちの少なくとも１個が式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で示されるグリシジルアミノ基である、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、およびＲ＿４
   はそれぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキ
   ル基もしくはアルケニル基を表わすものとする。〕 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。〕 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。〕 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ水素原子もしくはハロゲン原子またはアルキル
   基もしくはアルケニル基を表わすものとする。〕 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ水素原子も
   しくはハロゲン原子またはアルキル基もしくはアルケニ
   ル基を表わすものとする。〕 または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VII〕 〔但し、式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ水素原子も
   しくはハロゲン原子またはアルキル基もしくはアルケニ
   ル基を表わすものとする。〕 で示されるポリエポキシ化合物（ａ）と、 一般式 Ｈ＿２Ｎ−（Ａ）−＿ａＮＨ＿２〔VIII〕 〔但し、式中のＡは−Ｃ＿ｂＨ＿２＿ｂＮＨ−（但し、
   ｂは１以上の整数であるものとする。）、または −ＣＨＲ−ＣＨ＿２−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＨ＿２−ＮＨ−（
   但し、Ｒはメチル基を表わすものとする。）を表わすも
   のとし、ａは１以上の整数であるものとする。〕で示さ
   れるポリアルキレンポリアミンまたはポリエーテルポリ
   アミンなる脂肪族ポリアミン類；一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IX〕 〔但し、式中のｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは共に０ま
   たは１であるが、ｃおよびｄとｅおよびｆとｇとｈとが
   同時に同じ数字をとることはなく、ｈが１であるときは
   ｄとｅおよびｆとｇとが共に０をとってｃのみが１をと
   るものとし、他方、ｈが０であるときは、ｃおよびｄと
   ｅおよびｆとが共に１をとってｇのみが０をとるか、ｃ
   とｅとｇとが１をとってｄとｆとだけは共に０をとるか
   、あるいはｃとｅとが共に１をとってｄとｆとだけは共
   に０をとるか、のいずれかであるものとする。〕で示さ
   れる、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレ
   ンジアミンまたはジアミノジフェニルメタンなる芳香族
   ジアミン類；および／または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｘ〕 〔但し、式中のｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｐ、ｑおよびｒはそれ
   ぞれ０または１であるが、ｉとｊおよびｋとｌとｐおよ
   びｑとｒとは同時に同じ数字をとることはなく、ｒが１
   であるときはｉとｊおよびｋとｌとｐおよびｑが共に０
   をとるものとし、他方、ｒが０であるときは、ｊおよび
   ｋとｌとが共に０をとってｉとｐおよびｑとが共に１を
   とるか、あるいはｊおよびｋとｌとｐおよびｑとが共に
   １をとってｉのみが０をとるか、のいずれかであるもの
   とする。〕 で示される、イソホロンジアミン、水添化ｍ−キシレン
   ジアミンまたは水添化ジアミノジフェニルメタンなる脂
   環族ジアミン類（ｂ）と、一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼〔Ｘ I 〕 〔但し、式中のＴは水素原子またはメチル基を表わすも
   のとし、ＥはＣ＿ｂＨ−＿２＿ｂ＿＋＿１ＣＯＯ−（但
   し、ｂは前出の通りである。）、 ＨＯ−Ｃ＿ｂＨ−＿２＿ｂ＿＋＿１ＣＯＯ−（但し、ｂ
   は前出の通りである。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、ｓは前出の
   通 りである。）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、ｓは前出の
   通 りである。）、 −ＣＯＮＨ＿２または−ＣＮを表わすものとする。〕で
   示されるモノ（メタ）アクリル化合物（ｃ）とを反応さ
   せて得られる、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸII− I
   〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸII−II〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   は前出の通りであり、Ｕは〔VIII〕、〔IX〕および〔Ｘ
   〕式で示される各アミン類（ｂ）の残基を、Ｖは〔Ｘ
   I 〕式で示される各化合物（ｅ）の残基を表わすものと
   する。〕 で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII− I 〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIII−II
   〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。〕 で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV− I 〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸIV−II〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。〕 で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ− I 〕 もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸＶ−II〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｕ
   およびＶは前出の通りであるものとする。〕 で代表的に示される各生成物の混合物；一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・〔ＸVI〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、ＵおよびＶは前出の通
   りであるものとする。〕 で代表的に示される生成物の混合物；あるいは一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔ＸVII〕 〔但し、各式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、ＵおよびＶは前出の通
   りでるものとする。〕 で代表的に示される各生成物の混合物を必須の成分とし
   て含んで成る、アミン系硬化剤組成物。