JP2009520670A - 自己流動性耐熱混合物 - Google Patents

Abstract

基本耐熱材料に対して質量％で、０．１μｍ超、２ｍｍ以下のメジアン径を有する少なくとも１％で最大で１０％の粒状化されていない球形粒子を含み、前記モルタルの総乾燥質量に対して質量％で、４％未満のシリカ（ＳｉＯ_２）と１％から８％の水とをさらに含み、前記粒状化されていない球形粒子の大きさの相対標準偏差は、１００％未満である、自己流動性耐熱フィラーモルタル。前記粒状化されていない球形粒子の大きさの相対標準偏差は、６０％未満である。

Description

本発明は、自己流動性耐熱モルタルに関し、特に、焼結された耐熱セメントまたはコンクリートを形成することに加え、自己流動によって２５ｍｍ未満の幅の穴を満たすためのこのモルタルの使用に関する。

この自己流動性耐熱モルタルは、ＡＳＴＭ−Ｃ７１標準で定義される専門用語集“耐火物に関連する標準専門用語集”に従って“自己流動性（セルフフロー）”として知られるが、振動または外部エネルギーの入力、それによって生じる分離なしに実行することができる湿った混合物である。

従って、これらのモルタルは、２５ｍｍ未満、しばしば１０ｍｍ未満である幅を有する小さな限られた空間または隙間を満たすために振動または加圧が困難または不可能でさえある用途において特に有用である。実際、振動またはパッキングツールは、このような空間に接近することができない。このような隙間を実質的に完全に満たすことができるように、自己流動性耐熱モルタルは、“フィラーモルタル”として知られているが、一般的に、２８０、好ましくは３００を超える流動性値を有する。

この自己流動性耐熱モルタルは、例えば、耐熱タイルと反応炉の金属シェルとの間の隙間を満たすために、石油化学焼却炉または反応炉のコーティングの分野で特に有用である。これらの用途では、耐熱モルタルは、耐熱コーティングに対する事故による損傷の場合に、例えば、被覆する耐熱タイルが落下する場合に、反応炉の金属シェルに対する究極的な保護を特に保証する。従って、反応炉の金属シェルは、耐熱コーティングが修復されるまで保護される。

耐熱モルタルを自己流動性にするために、シリカスモークの形態の又はコロイド状態のシリカを加えることが知られている。従って、このシリカ粒子は、典型的には、０．３から０．５μｍの直径を有して実質的に球形である。それらは、それらの小さなサイズのためだけでなくファンデルワールスタイプの結合による化学結合に対するそれらの能力のために、水分子を有して耐熱混合物の流動性に影響する。従って、それらは、立体化学的効果を提供するＳｉ−Ｏ−Ｈ結合で作られるゲルを形成する。従って、この混合物に対する水の付加によって、それが効果的に流動化される。

例えば、ＥＰ０，６０９，８６８には、３０μｍまでのメジアン直径を有する、少なくとも４．９５％のシリカと、２から３０％の球形粒子とを含む混合物が記載されている。この混合物が、乾燥材料に対して質量％で、少なくとも６％の水を含む場合、これらの混合物の流動性は、ＡＳＴＭ−Ｃ１４４６−９９テストによって測定すると、１８０ｍｍを超える。

しかしながら、耐熱モルタルにおけるシリカの存在は、シリカスモークの形態であるか、コロイド状態であるか、または、例えば耐熱粘度の形態でモルタル成分に含まれているが、自己流動性耐熱混合物の焼結によって得られる生成物の特定の特性に悪影響を与える。特に、シリカの存在が１５００℃以上の温度におけるクリープ抵抗に悪影響を与えることが知られている。化学的な還元雰囲気または水素を含む雰囲気において、特に、例えばＳｉＯの形態での蒸発のために、特定の動作条件において、シリカの存在は、腐食及び磨耗の加速を促進する。

シリカの代わりに、乾燥質量に対して質量％で、典型的には２０％以上の分散剤及び多量の水を加えることも知られている。従って、自己流動性耐熱混合物は、焼結生成物におけるクラックの出現を避けるために非常にゆっくり乾燥しなければならない。実際、焼結生成物のクラックは、その機械的強度に悪影響を与え、さらには気体または液体の進入を可能にする。従って、これらの自己流動性モルタルの実現は、増加したコストをもたらす。

乾燥混合物の流動性を改善するための他の技術は、微粒子のセラミックス、すなわち、２００μｍ未満の大きさを有するセラミックスの分野で知られている。この技術によれば、この粒子は、特に典型的な粒状化（グラニュレーション）または微粒化（アトミゼーション）によって、実質的に球形の凝集体の形態で凝集化される。しかしながら、粒状化された粒子の混合物に水を加えることによって、流動性のかなりの悪影響を与える。さらに、水を加えることによって、凝集体の配列（セッティング）をもたらさないが、凝集体の分解をもたらす。従って、これらの粒状化された混合物は、自己流動化モルタルを製造するために使用することができない。

ＪＰ１１，０９２，２４１からは、鋳造中に又は加圧下で圧縮に対する改善された性能を有する耐熱性モルタルを知ることができる。これらの混合物は、球形粒子及び耐熱酸化物粉末を有する基本耐熱材料に対して質量％で、０．１から２ｍｍの直径を有する１０から３５％の球形粉末と、少なくとも９．８％の水とを含む。このような水の添加は、自己流動モルタルに対して受容可能ではない。それは、反応炉内で温度が増加した場合、それらがクラックを生じさせるからである。このクラックは、フィラーモルタルの閉じ込め（コンファインメント）、及び、導入された質量に対して劣っている水の蒸発における自由表面に起因する。それらは、この生成物を気体または液体腐食に対して敏感にし、モルタルの保護機能を失効させる。従って、自己流動性耐熱フィラーモルタルは、少なくとも３５の基本耐熱材料の質量に関して加えられた水の質量％以上の流動性値の比を有しなければならない。ＪＰ１１，０９２，２４１で与えられる混合物は、ほんの１４から１９対１のオーダーの比を与える。

さらに、ＪＰ１１，０９２，２４１によって、１０％未満の球形粉末の添加が、結果として生じる流動性の劣化をもたらし、特に、０．１ｍｍ未満の直径で不利益な分離現象をもたらすことが示される。

ＦＰ−３−１１５，１７６からは、基本耐熱材料に対して質量％で、０．００１から０．１ｍｍの直径を有する１から５０％の球形粉末を含む耐熱混合物を知ることもできる。これらの混合物は、注入するためのものであり、ＪＰ３−１１５，１７６の目的は、注入に対して低い抵抗を有する混合物を供給することである。吹き付け装置（guniting installation）で噴霧するために注入することができるこの混合物または“噴霧することができる混合物”は、幾つかの特徴によって自己流動性モルタルと区別される。

第１に、それらの機能は、隙間に埋めることではなく、自由表面を覆うことである。噴霧することができるこれらの混合物は、高い機械的強度を有しなければならず、それは、多量のフェノール樹脂またはアルミン酸カルシウムベースのセメント（球形粒子及び他の酸化物粒子（または“凝集体”）の鉱物質量に対して質量％で１０から１５％加えられる）を明らかにする。その結果、これらの混合物は、球形粒子及び他の酸化物粒子の質量に対して質量％で９．５から１３％の加えられた水である比較的多量の水の添加を有する。従って、加えられた水に対する流動性の値／百分率の比は、２０から３２のオーダーであり、それは、これらの混合物がフィラーモルタルとして機能するのに十分ではない。この発明によって、このモルタルが小さい自由表面を有する隙間に挿入される場合、実際に、このような水の付加が、クラッキングをもたらすことを確認することができた。

さらに、この注入された混合物は、典型的に、この生成物の鉱物組成に１５％の含有量のアルミン酸ＣａＯを有する。このような量は、特に腐食抵抗において好ましくない。

さらに、ＪＰ３−１１５，１７６またはＪＰ１１−０９２−２４１に提供されるような球状化された粒子は、この使用において、これらの用途において特定されるように、一般的に、制限である１００％を超え、増加した水の添加を導く幅のサイズ分布を有する。
特開平１１−０９２２４１号公報 特開平３−１１５１７６号公報 仏国特許第３１１５１７６号明細書

従って、シリカを含有する周知の自己流動性モルタルで得られるものより良好な耐腐食性を有する焼結生成物の製造を可能にする、自己流動性耐熱フィラーモルタル、すなわち、少なくとも２８０の自己流動性値と、少なくとも３５の基本耐熱材料の質量に対して加えられた水の質量％に対する流動性値の比とを特に有するモルタルに対する要求がある。

本発明によれば、この目的は、基本耐熱材料に対して質量％で、０．１μｍ以上で、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは１μｍ以下のメジアン径を有する、少なくとも１％、好ましくは少なくとも５％、更に好ましくは少なくとも７％で、最大で１０％の粒状化されていない球形粒子と、前記モルタルの総乾燥質量（前記基本耐熱材料及び前記乾燥結合剤を含む）に対して質量％で、４．５％未満、好ましくは２％未満、更に好ましくは１％未満のシリカ、更に好ましくは含まれないシリカと、１％から８％、好ましくは５％、更に好ましくは４％未満の水と、を含み、前記粒状化されていない球形粒子のサイズの相対標準偏差は、この分布の標準偏差と平均値との比によって測定されるが、好ましくは、６０％未満、より好ましくは１０％未満である、自己流動性耐熱フィラーモルタルによって実現される。

驚くべき方法において、本発明者は、本発明による自己流動性フィラーモルタルが、より詳細な方法で以下に示すように、シリカを含むことなく、満足のいく流動性を有することを発見した。

シリカの量の限定は、満足のいく耐腐食性を有利に与える。この限定によって、クリープ抵抗及びクラッキングが改善されることも可能になる。この用途によれば、この限定は、得られる生成物の他の特性を更に改善することができる。

好ましくは、本発明によるモルタルは、１つ又はそれ以上の以下の任意の特徴を更に有する。
−球形粒子は、０．８以上、好ましくは０．９以上の球形度を与える。
−アルミナの量は、乾燥材料に基づいて、好ましくは基本耐熱質量に基づいて質量％において９５％を超える。有利には、このようなモルタルから得られた焼結生成物は、良好なクリープ抵抗、すなわち、加圧下及び固定された温度において若干の加熱寸法変化を有する。

本発明は、自己流動によって２５ｍｍ未満の幅を有する穴、好ましくは、５０ｍｍ未満の深さを有する１０ｍｍ未満の穴を満たすための、本発明によるモルタルの使用にも関する。

所謂“凝集体”とは、モルタルの乾燥前に結合機能のために加えられる添加剤を除く耐熱粒子を意味し、それは、粒状化されていない球形粒子、すなわち、特に非球形粒子ではない。

粒子（パーティクル）は、グレインの凝集、特に典型的な粒状化または微粒化によって形成されない場合、“粒状化されていない”と称される。

“基本耐熱材料”または“基本耐熱質量”とは、ＣａＯアルミン酸ベースの結合剤などの、例えば一時的な結合剤または水硬性の結合剤などの、モルタルを乾燥する前に結合機能のために加えられる添加剤を除いて、シリコンカーバイドまたはシリコン窒化物Ｓｉ_３Ｎ_４、又は／及び、耐熱酸化物、特に、Ａｌ_２Ｏ_３またはＺｒＯ_２ベースの酸化物などの全ての非酸化物耐熱成分を意味する。基本耐熱材料は、モルタルを焼結することによって得られるセメントの特性を与える主要な成分である。この定義には、耐熱材料ではないが水も含まれる。従って、この耐熱材料は、凝集体及び粒状化されていない球形粒子から構成される。

分布の“幅”または“相対標準偏差”とは、標準偏差及び平均値の間の比である。この比は、百分率で示される。従って、１００％の幅は、平均と等しい標準偏差に相当する。

粒子の“大きさ（サイズ）”とは、この粒子の画像上で測定されるその最も大きい寸法である。粉末の粒子の大きさの測定は、粘着フェルト上に注がれたこの粉末の画像から行われる。

この粒子は、０．７５以上の球形度、すなわちその最も小さい直径とその最も大きい直径との比を与える場合“球形”と見なされる。しかしながら、この球形度は得られる。

球形粒子は、その球形度がその凝固と同時に得られるか、凝固の後、例えば磨耗によって得られるかによって、“回転楕円形の（spheroidal）”または“回転楕円形化された（spheroidized）”と呼ばれる。

好ましくは、各々の球形粒子の最も大きい直径と最も小さい直径との間の相対差は、１０％未満であり、好ましくは５％未満である。その上、伸出部又は突出部の存在によって球形度の欠陥は、混合物の流動性に影響を与えると思われる。

この球形粒子のタイプは、これらの粒子が、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３などの酸化物、場合によっては特にＳｉＣなどの炭化物、または、特にＳｉ_３Ｎ_４などの窒化物に特に基づく耐熱生成物から作られるという条件で、限定されない。

使用される球形粒子は、若干多孔性でありえ、すなわち、理論的な密度または完全な密度の９０％を越える密度を有する。

本発明によるモルタルは、“凝集体”、すなわち、非球形の耐熱粒子、または、例えば、アルミナ、ジルコニア、ジルコン、シリコンカーバイド、または、その混合物のシリコン窒化物、場合によっては粒状の球形耐熱粒子の粉末も含む。

好ましくは、質量％で９９％超の、好ましくは実質的に１００％の基本耐熱材料は、シリカ、アルミナ、ジルコニア、シリコンカーバイド、または、シリコン窒化物からなる。

本発明による耐熱モルタルは、目的の用途に応じて、水、場合によっては添加剤、及び、様々な粉末の混合物によって製造される。

この混合物は、その場で行うことができる。しかしながら、水を有する混合物は、モルタルのセッティングをもたらす工程の開始を引き起こし、従って、調製されたモルタルの急速な使用を意味する。従って、好ましくは、粉末及び場合によっては１つ又はそれ以上の添加剤は用意され、乾燥状態で収容される。それらは、好ましくは動作手順に従って、好ましくは均一化するために混合することができ、例えばバッグまたは“大きなバッグ”に詰めることができ、乾燥状態で搬送することができる。

本発明によれば、粒状化されていない球形粒子の大きさの分布の相対標準偏差は、この分布の標準偏差及び平均値の比によって測定されるが、１００％未満であり、好ましくは６０％未満であり、さらに好ましくは１０％未満である。言い換えると、使用された粉末の全ての球形粒子は、互いに近い直径を有する。以下に詳細に見ていくように、従って、本発明によって、シリカに対する要求なしで済ますために、粒状化されていない球形粒子の粉末を使用することは十分ではないことが分かった。さらに、球形粒子の直径は、良好な割合で変化してはならない。

この大きさの分布の標準偏差及び平均は、少なくとも１００個の粒子、好ましくは２００個の粒子の個体数を解析することによって評価することができる。試料は、粘着フェルト上に配置され、次いで、粒子の大きさによって光学顕微鏡または走査電子顕微鏡を用いて観察した。次いで、得られた画像は、粉末の各々の粒子の大きさを測定し、その分布を導き出すために、ソフト画像システム社（Soft Imaging System Company）によって供給されるＡｎａｌｙｓｉｓ（登録商標）ソフトウエアを用いて解析した。

混合された粉末粒子の最大サイズは、好ましくは５ｍｍであり、さらに好ましくは２．５ｍｍである。

水、非球形耐熱粒子の粉末、粒状化されていない球形粒子以外、本発明による耐熱混合物は、１つ又はそれ以上の典型的に使用される成形または焼結添加剤も含むことができる。使用することができる添加剤の例として、限定されない方法で以下を言及することができる。
−樹脂、セルロース、または、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、ポリビニルアルコールなどのリグノン（lignone）誘導体などの一時的な有機結合剤（すなわち、焼結中に完全に又は部分的に除去される）。好ましくは、一時的な結合剤の量は、混合物の乾燥質量に対して質量％で０．１から６％の間である。
−リン酸、一リン酸アルミニウムなどの化学硬化剤。
−ＳＥＣＡＲ７１またはＣＡ２７０セメントなどのＣａＯアルミン酸タイプのアルミニウムセメントなどの水硬性の硬化剤。
−アルカリ金属ポリリン酸またはメタクリレート誘導体などの凝集防止剤または分散剤。純粋なイオン性の（例えば、ＨＭＰＮａ）、純粋な立体構造の、ポリメタクリル酸ナトリウムタイプの、又は、それらが結合された全ての周知の分散剤が考えられる。
−二酸化チタン（混合物の乾燥質量に対して、約２％を越えない割合で）または水酸化マグネシウムなどの焼結促進剤。
−ステアリン酸マグネシウムまたはステアリン酸カルシウムなどの成形剤。
−実現を促進し、焼結を助ける粘土質タイプの添加剤。これらの添加剤は、シリカをもたらし、従って、好ましくは質量％で２％未満に限定される。その上、それらは、水に対する過度の要求をもたらす。

添加剤は、この１つが加湿の前に調整され、又は、水を有するモルタルに導入される場合、粉末混合物に加えることができる。

好ましくは、添加剤の存在を考慮して、モルタルは、乾燥質量に対して水の質量％で、少なくとも１％で最大で８％、好ましくは、５％未満、さらに好ましくは４％未満の水を含む。典型的に、水の添加は、所望の一貫性（consistence）または粘性に依存して、混合物内の結合剤の量に従って決定される。

従って、耐熱コーティングを形成し、又は、このようなコーティングの損傷された部分を修復するために、湿った混合物、または、“モルタル”は、例えば反応炉の内部壁上に鋳造することができ、次いで、動作条件に依存して、反応炉の予熱中にインサイチュで焼結またはセラミックス形成することができる。

本発明によるモルタルは、特に２５ｍｍ未満、場合によっては１０ｍｍ未満の隙間を単純な鋳造によって満たすために良好に適合する。それは、焼結ブロックの製造に使用することもできる。そのために、以下の連続した段階を含む製造方法を実施することができる。
（ａ）プレフォームを形成するために、本発明による耐熱モルタルを型に鋳造する段階。
（ｂ）型からプレフォームを取り出す段階。
（ｃ）前記プレフォームを乾燥する段階。
（ｄ）焼結された耐熱ブロックを形成するために、好ましくは１３００から１８００℃の温度で、好ましくは酸化雰囲気で前記プレフォームを焼成する段階。

以下の限定されない試験は、本発明を示すために与えられる。

試験された自己流動性耐熱モルタルは、以下の表１から３の組成に従って前記のように製造される。

以下の粒状化されていない球形粒子の粉末が使用される。
−アドマテック社（Ａｄｍａｔｅｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給される回転楕円体アルミン酸粒子粉末Ａｄｍａｔｅｃｈ０５０２、平均直径Ｄ５０＝０．７μｍ。
−ネッチュ社（Ｎｅｔｓｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給される回転楕円体ジルコニア（ＺｒＯ_２）粉末粒子、メジアン径Ｄ５０＝１ｍｍ。
−セイントゴバインザープロ社（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｚｉｒｐｒｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）によって供給される回転楕円体ジルコン（ＺｒＳｉＯ_４）粉末粒子Ｂ５０５ＮＰ、直径Ｄ５０＝２０μｍ。

これらの粉末の粒子の大きさの相対標準偏差は、１００％未満である。

この分散剤は、粉末形態で添加されている。

この流動性は、７０及び１００ｍｍのベースと８０ｍｍの高さとを有する中空の円錐台（コーン）を用いてＡＳＴＭ−Ｃ１４４６−９９標準に従って測定される。この試験されたモルタルは、コーンの小さなベースによってコーンに注がれ、そのコーンは、その大きいベースがテーブル上に水平に置かれている。チクソトロピー現象を補うための１分間の待ち時間の後、コーンは、振動または外部エネルギーの他の入力なしに、モルタルがテーブル上に自然に広がるような方法で運ばれる。広がったモルタルの直径は、２つの垂直方向において、広がった後に５分間測定される。“流動性値”は、ミリメートルで、これらの２つの値の平均である。この流動性は、この値が高いほど大きい。

モルタルは、流動性値が１００ｍｍ以下である場合、流動可能ではないと見なされる。１００から１８０の間の流動性値は、弱い流動性に対応する。これを超える１００から１８０の間の流動性は、十分に良好であるが、フィラーモルタルとしては不十分である。２８０を超えると、特に３００を超えると、流動性は、フィラーモルタルとして満足のいくものであると見なされる。

２ｋｇの耐熱粉末混合物は、水を加えた後、ペリエタイプのニーダー（Perrier-type kneader）で５分間混合される。従って、調製されたモルタルは、直径５０ｍｍ、高さ５０ｍｍの円筒状の型に注がれる。それは、空気中での２４時間の乾燥、次いで、１１０℃で２４時間の乾燥の後に型から取り出される。

嵩密度（ＭＶＡ）及び開放気孔率（ＰＯ％）は、それによって得られるプレフォームの上で測定される。

気孔率は、ＩＳＯ５０１７標準に従って測定した。２０％未満の気孔率は、耐熱用途において満足いくものと見なされる。

クリープ抵抗を測定するために、試験したモルタルは、１５０×２５×２５ｍｍの寸法（長さ＊幅＊深さ）を有する型に注ぎ、次いで、空気中において５時間１６５０℃で焼成した。

このモルタルの化学組成は、実施された成分に従って典型的に計算した。それは、鉱物材料に基づく、約１時間半の間、空気中で７５０℃で乾燥及び焼成した後、すなわち、水和物に加えられた又は含有された一時的な結合剤及び水を特に除くように処理した後に得られたモルタルの組成に対応する。

以下の表に、試験した試料の特徴と試験から得られた結果を纏める。

例Ａ及びＢは、ＥＰ０，６０９，８６８に記載される組成物に関する。それらの比較によって、非球状のアルミナ粉末の流動性と比較して球形のアルミナ粉末の流動性に周知の積極的な効果が示される。例Ａ及びＢの流動性は、フィラーモルタルにおいて必要な値より低いままである。

組成Ｃは、シリカが球形のアルミナ粉末に置き換えられているという点で組成Ａと異なる。この置換によって、流動性の低下が生じることが分かる。従って、如何なる球状のアルミナ粉末の使用も、シリカスモークの欠如によってもたらされる柔軟性の損失を補うために十分ではない。

組成Ｃは、シリカを含有しない点で組成Ｂと異なる。この置換によっても、流動性の低下が生じることが分かる。従って、例Ａ、Ｂ及びＣの比較によって、シリカの欠如が流動性の低下をもたらすことによって、技術的な偏見が確認される。従って、ＥＰ０，６０９，８６８に記載された組成は、自己流動性フィラーモルタルを製造することができない。

例Ｄによって、分散剤の変化が、組成Ｃの流動性の改善をもたらさないということが示される。

例１及び２の比較によって、シリカを、０．７μｍのメジアン径Ｄ５０と５２の相対標準偏差を有する球形の微細なアルミナ粉末で置換することによって流動性が改善されることが示される。例２と例Ａを比較することによって、アルミナ粉末の球形側面の重要性、すなわち、４．３μｍのメジアン径を有する非球形のアルミナ粉末の使用が、実際、シリカの存在にも関わらず、満足いく結果を達成することができないことが分かる。

例２から４の比較によって、０．７μｍから１ｍｍのメジアン径を有する球形の微細なアルミナ粉末、または、１ｍｍのメジアン径を有する球形の微細なジルコニア粉末の使用は、相対標準偏差が１００％未満という条件で、シリカの添加を有して得られたものに近い結果を得ることが可能であることが分かる。１μｍ未満のメジアン径によって最良の結果が与えられる。

例３及び４の比較によって、１μｍのメジアン径を有する球形の微細なアルミナ粉末または球形の微細なジルコニア粉末によって同様の結果が得られることが示される。

例（α）及び５から７によって、シリカを含まない又はほとんど含まないジルコニアベースの耐熱モルタルの良好な流動性は、この粉末がアルミナ粉末、ジルコニア粉末またはジルコン粉末である場合、０．７μｍ、２０μｍまたは１ｍｍのメジアン径を有する球形の粒子粉末の存在によって得ることもできることが示される。

１μｍ未満、実際には０．７μｍ未満のメジアン径によって、良好な結果（３７０ｍｍのコーン）を与えられる。

また、この良好な結果（３７０ｍｍのコーン）は、２０μｍのメジアン径とジルコンの球形粒子粉末を用いて得られる。従って、このジルコンは、より微細ではない粉末を可能にし、従って、ほとんどコストが掛からずに使用することができる。しかしながら、ジルコンは、導入部で説明されたように、得られた焼結生成物の特定の特性に悪影響を与える少量のシリカを導入する。

同様に、例（β）及び８によって、シリカを含まない又はほとんど含まないシリコンカーバイドベースの耐熱モルタルの良好な流動性が０．７μｍのメジアン径を有する球形のアルミナ粒子粉末の存在によって得ることもできることが示される。

さらに、気孔率及び嵩密度測定によって、本発明による自己流動性耐熱モルタルから製造された全ての生成物が、２０％未満の気孔率、すなわち、耐熱用途において満足のいく気孔率を有することが示される。

以下の表４によって、本発明（焼成及びセラミック化による）による耐熱モルタルから製造される生成物が、周知のように、シリカを含有するモルタルのクリープ抵抗より高いクリープ抵抗を有することが示される。

勿論、記載された実施形態は、単に例であり、本発明の趣旨から逸脱することなく、それらは、特に技術的な等価物によって修正することができる。

Claims (11)

1. 基本耐熱材料に対して質量％で、０．１μｍ以上で２ｍｍ以下のメジアン径を有する少なくとも１％で最大で１０％の粒状化されていない球形粒子を含み、前記モルタルの総乾燥質量に対して質量％で、４％未満のシリカ（ＳｉＯ_２）と１％から８％の水とをさらに含み、
   前記粒状化されていない球形粒子の大きさの相対標準偏差は、１００％未満である、自己流動性耐熱フィラーモルタル。
2. 前記粒状化されていない球形粒子の大きさの相対標準偏差は、６０％未満である、請求項１に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
3. 前記基本耐熱材料に対して質量％で、少なくとも５％の粒状化されていない球形粒子を含む、請求項１または２に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
4. 前記粒状化されていない球形粒子は、１００μｍ以下のメジアン径を有する、請求項１から３の何れか一項に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
5. 前記粒状化されていない球形粒子は、１μｍ以下のメジアン径を有する、請求項４に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
6. 前記乾燥材料に対して質量％で、２％未満のシリカを含む、請求項１から５の何れか一項に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
7. 前記球形粒子は、０．８以上の球形度を有する、請求項１から６の何れか一項に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
8. 前記球形粒子は、０．９以上の球形度を有する、請求項７に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
9. 前記アルミナ含有量は、前記乾燥材料に対して質量％で、９５％を超える、請求項１から８の何れか一項に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
10. 前記乾燥質量に対して質量％で、５％未満の水を含む、請求項１から９の何れか一項に記載の自己流動性耐熱フィラーモルタル。
11. 自己流動によって２５ｍｍ未満の幅の穴を満たす、請求項１から１０の何れか一項に記載のモルタルの使用。