JP2009501803A - 吸水性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の吸水性樹脂とは、水と接触してヒドロゲルを形成しうる水膨潤性水不溶性の親水性架橋重合体のことである。水膨潤性とはイオン交換水中において必須に自重の5倍以上、好ましくは、50倍から1000倍という多量の水を吸収するものを指す。また、その水不溶性とは、樹脂中の水可溶分が必須に0〜50質量%、好ましくは0〜25質量%、より好ましくは0〜15質量%、さらに好ましくは0〜10質量%であり、実質的に水不溶性であることをいう。なお、これらの測定法は後述の実施例で規定する。
本発明で用いられるアクリル酸塩としては、物性面や膨潤ゲルの長期間安定性の観点から好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩からなるアクリル酸の1価塩、より好ましくはアクリル酸アルカリ金属塩、さらに好ましくは、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩から選ばれるアクリル酸アルカリ金属塩が主成分に用いられる。なお、水膨潤性の範囲でカルシウム塩、アルミニウム塩などの多価金属塩を併用してもよい。
本発明に用いられるシクロデキストリンは、d−グルコース6〜10分子がα−1、4結合によって環状に結合したものであり、d−グルコース分子が6個結合したものはα−シクロデキストリンと称され、d−グルコース分子が7個結合したものはβ−シクロデキストリンと称され、d−グルコース分子が8個結合したものはγ−シクロデキストリンと称され、d−グルコース分子が9個結合したものはδ−シクロデキストリンと称され、d−グルコース分子が10個結合したものはε−シクロデキストリンと称される。本発明ではα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンのいずれも使用する事が出来る。α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン及びγ−シクロデキストリンは、最も普通に得られるシクロデキストリンである。シクロデキストリンの使用量は、香料がシクロデキストリン内部に包接した後に香料成分と共にシクロデキストリン(誘導体)が水に溶解するような範囲で使用することが好ましい。この観点から、香料100質量部に対して、好ましくはシクロデキストリン1〜10000質量部、より好ましくは1〜1000質量部、さらに好ましくは1〜500質量部の範囲で好適に使用できる。
本発明の吸水性樹脂組成物は、炭素数6〜10(さらには炭素数6〜8)の不飽和脂肪族アルデヒドまたは不飽和脂肪族アルコールを含むものが好ましく、さらには、ヘキセナールおよびヘキセノールから選ばれる不飽和アルデヒドまたは不飽和アルコールを含むものが好ましい。本発明において、香りの持続性と香りの安定性の観点から、より好ましくは、直鎖不飽和アルデヒドないしアルコール、さらに好ましくは、ヘキセナールおよび/またはヘキセノールを吸水性樹脂内部に含ませることが重要である。
本発明の吸水性樹脂組成物において、シクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体を用い、且つ、前記炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルデヒドまたは不飽和脂肪族アルコールに代えて、他の成分、特に香料成分を加えても良い。好ましくは、本発明の吸水性樹脂組成物において、シクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体を用い、且つ、前記炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルデヒドまたは不飽和脂肪族アルコールに併用して、他の成分、特に香料成分を加えても良い。
香料とは、香気を付与または増強するために添加される添加物及びその製剤のことである。本発明で使用できる香料としては、揮発性で且つ常温で芳香を添えることが出来るものであれば、天然香料、合成香料、調合香料など種々のものが使用できる。
シンナミックアルコ−ル、α−ピネン、カンフェン、リモネン、ミルセン、カジネン等の炭化水素類;アニスアルコール、ゲラニオール、シトロネロール、シンナミルアルコール、フェニルエチルアルコール、ペチペノール、メントール、ベンジルアルコール、リナロール等のアルコール類。
3,7−ジメチル−1−オクタナ−ル、4(3)−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、4−メチルフェニルアセトアルデヒド、3−メチル−5―フェニルペンタナ−ル、メトキシジシクロペンタジエンカルボキシアルデヒド、トリメチルシクロヘキセンカルボキシアルデヒド、オクタヒドロ-8,8-ジメチル−2−ナフタレンカルボキシアルデヒド、3−(3−イソプロピルフェニル)ブタナール、p−エチル−α、α−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、サリチルアルデヒド、アニスアルデヒド、α−アミルシンナムアルデヒド、オキシシトロネラール、シトラール、シトロネラール、シクラメンアルデヒド、パニリン、フェニルアセトアルデヒド、ピペロナール等のアルデヒド類。
イロン、カルボン、シクロヘプタデカノン、ジャスモン、シペトン、ベンジリデンアセトン、ムスコン、α−ヨノン等のケトン類。
安息香酸エチル、酢酸エチル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、サリチル酸メチル等のエステル類。
アニソール、アネトール、オイゲノール、サフロール、ジフェニルオキシド、ネロリン等のフェノールエーテル類。
クマリン、アンブレットリド、エキサルトリド、クマリン等のラクトン類;p−オキシアニソール、ヒドロキノンジメチルエーテル等のキノン類;アニス酸、ケイ皮酸、シトロネル酸、フェニル酢酸等の酸類等。
本発明における吸水性樹脂組成物は、香りの持続性と香料の安定性の観点から、香料とシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体を吸水性樹脂内部に包含することが好ましい。なお、本発明で吸水性樹脂の内部とは、内部に均一に存在する必要はなく、吸水性樹脂と一体化または複合化されておればよく、例えば、吸水性樹脂中にミクロドメイン(海島状)に含有されてもよく、表面に含有されてもよく、内部に包摂されていてもよい。
(B)予め香料とシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体とを混合し、この混合物を水溶液とし、この水溶液を吸水性樹脂に吸収させ、その後乾燥する方法。
(C)水に溶解したシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体に香料を添加混合して水溶液を得て、得られた水溶液を吸水性樹脂に吸収させる方法。
(D)水に溶解したシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体に香料を添加混合して水溶液を得て、得られた水溶液を吸水性樹脂に吸収させ、その後乾燥する方法
(E)吸水性樹脂の重合工程において、モノマーあるいは重合ゲルに、香料とシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体とを添加する方法
(F)吸水性樹脂の表面架橋工程、造粒工程などにおいて、香料とシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体とを添加する方法
本発明の吸水性樹脂組成物において、香料と吸水性樹脂の配合割合は、目的とする芳香性能によって適宜選択可能であるが、通常は香料100質量部に対して吸水性樹脂1〜100000質量部であり、さらには1〜10000質量部が好ましく、10〜10000質量部がより好ましい。また、香料を包含する前記シクロデキストリン、香料を包含する前記デキストリン誘導体、前記不飽和脂肪族アルデヒドおよび不飽和脂肪族アルコールの総和100質量部に対して、前記吸水性樹脂が1〜10000質量部であるのが好ましく、1〜1000質量部であるのがより好ましい。また、前記不飽和脂肪族アルデヒドおよび前記不飽和脂肪族アルコールの総和100質量部に対して、前記吸水性樹脂が1〜10000質量部であるのが好ましく、1〜1000質量部であるのがより好ましい。
上記の本発明に係る吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物は、さらに、必要に応じて、他の成分を、0〜20重量%、好ましくは0〜5重量%含んでいてもよい。他の成分としては、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化剤、還元剤、水、塩類、キレート剤(好ましくはアミノカルボン酸)、殺菌剤、ポリエチレングリコールやポリエチレンイミンなどの親水性高分子、パラフィンなどの疎水性高分子、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリエステル樹脂やユリア樹脂などの熱硬化性樹脂等が挙げられる。本発明に係る吸水性樹脂または吸水性樹脂組成物の製造方法は、これらの他の成分を添加する工程等、種々の機能を付与する工程を含んでいても良い。
前記不飽和脂肪族アルコールおよび/または不飽和脂肪族アルデヒドを吸水性樹脂内部に包含する方法としては、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体を使用せず、または使用して、吸水性樹脂の製造工程に前記化合物を添加したり、製造後の吸水性樹脂に添加することができる。なお、本発明において、前記不飽和脂肪族アルコールおよび/または不飽和脂肪族アルデヒドが吸水性樹脂の内部に存在する場合とは、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体が存在する場合も含み、シクロデキストリンおよび/またはその誘導体が存在しない場合も含む。また、本発明において、前記不飽和脂肪族アルコールおよび/または不飽和脂肪族アルデヒドが吸水性樹脂の内部に存在する場合とは、内部に均一に存在する場合に限られず、吸水性樹脂と一体化ないし複合化されている場合も含む。例えば、前記不飽和脂肪族アルコールおよび/または不飽和脂肪族アルデヒドは、吸水性樹脂中にミクロドメイン(海島状)に含有されてもよく、吸水性樹脂の表面に含有されてもよく、吸水性樹脂の内部に包接されていてもよい。
(B1)前記不飽和脂肪族アルコールまたは不飽和脂肪族アルデヒドをシクロデキストリンのような水溶性高分子と混合し、この混合物を水性液とし、この水性液を吸水性樹脂に吸収させる方法。
(C1)吸水性樹脂の重合工程において、モノマーあるいは重合ゲルに、前記不飽和脂肪族アルコールまたは不飽和脂肪族アルデヒドを添加する方法
(D1)吸水性樹脂の表面架橋工程、造粒工程などにおいて、前記不飽和脂肪族アルコールまたは不飽和脂肪族アルデヒドを添加する方法
本発明の吸水性樹脂組成物において、前記不飽和脂肪族アルコールおよび不飽和脂肪族アルデヒドと吸水性樹脂との配合割合は、目的とする芳香性能によって適宜選択可能であるが、通常は前記不飽和脂肪族アルコールおよび不飽和脂肪族アルデヒドの総和100質量部に対して吸水性樹脂1〜100000質量部、より好ましくは1〜10000質量部、さらに好ましくは10〜10000質量部である。
上記製法を製法の一例とする本発明の吸水性樹脂組成物はゲル状(例えば、含水率20%を超える状態、特に50〜99.999%)であってもよいし、乾燥物(例えば、含水率20%以下)であってもよい。乾燥物である場合、本発明の吸水性樹脂組成物は、粒子形状であって、例えば、後述の無荷重吸水倍率(CRC)は20g/g〜100g/g、さらにはは25〜50g/gであるのが好ましく、荷重下吸水倍率(加圧下吸収倍率、AAP)は10〜60g/g、さらに20〜40g/gであるのが好ましい。特に本発明の吸水性樹脂組成物が吸収物品等の衛生材料に用いられる場合、衛生材料として求められる吸収特性の観点から、生理食塩水(0.9質量%塩化ナトリウム水溶液)に対する荷重20g/cm2での荷重下吸水倍率(加圧下吸収倍率)は20(g/g)以上40(g/g)以下が好ましく、生理食塩水に対する荷重50g/cm2での荷重下吸水倍率(加圧下吸収倍率)は15(g/g)以上40(g/g)以下が好ましい。水可溶分および粒度は前記の範囲に調整される。
本発明の吸水性樹脂組成物は、長期間の香りの持続効果が高く、色の安定性に優れ、組成物のゲル安定性や美観に優れ、工業的に生産性の高い衛生材料や芳香剤を提供する。また、本発明の吸水性樹脂組成物(特に粒子状吸水性樹脂組成物)は、おむつや生理用品などの衛生材料に使用した場合、良好な消臭性と耐久性(ゲル劣化防止性)を示す。さらに、本発明の吸水性樹脂組成物は、香りの持続性と香りの安定性に優れ、疲労やストレスの緩和に効果がある衛生材料や芳香剤を提供するものである。更に本発明の吸水性樹脂組成物は、香料成分によるマスキング効果や抗菌効果も有しているので消臭抗菌剤としても使用可能であり、例えば室内や車内用の芳香剤・消臭剤や衛生材料として利用できる。また、本発明の吸水性樹脂組成物(特に粒子状吸水性樹脂組成物)はおむつなど衛生材料に使用された場合、良好な消臭性や抗菌性と耐久性(ゲル劣化防止性)を示し、白色粉末での長期間の色安定性に優れた特性を示す。
を有する基材(表面シート)と液不透過性を有する基材(背面シート)とでサンドイッチし(挟み込み)、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することにより、紙オムツや生理用ナプキン等の吸収性物品を得る製造方法が採用されうる。
吸水性樹脂0.2gを不織布製袋(60×60mm)に均一に入れシールをして、25(±3)℃の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液100gに浸漬した。24時間後に袋を引き上げ、遠心分離機を用いて250Gで3分間水切りを行った後、前記不織布製袋の質量W1を測定した。同様の操作を、吸水性樹脂を用いないで行い、そのときの質量W2を求めた。質量W1と質量W2を用いて、式1により吸収倍率を算出した。なお、吸水性樹脂組成物の形状や大きさ等により0.2gを採取できない場合は、0.2gの採取が可能となるように適宜粉砕して、測定がなされる。
式1:GVs=(W1−W2)/0.2−1
250ml容量の蓋付きプラスチック容器に、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)の184.3gを測り取り、その水溶液中に吸水性樹脂1.00gを加え24時間攪拌することにより樹脂中の可溶分を抽出した。この抽出液を濾紙1枚(ADVANTEC東洋株式会社、品名:(JIS P 3801、No.2)、厚さ0.26mm、保留粒子径5μm)を用いて濾過することにより得られた濾液の50.0gを測り取り、測定溶液とした。
可溶分率(重量%)=0.1×(平均分子量)×184.3×100×([HCl]−[bHCl])/1000/1.0/50.0
中和率(mol%)=(1−([NaOH]−[bNaOH])/([HCl]−[bHCl]))×100
吸水性樹脂粉末または吸水性樹脂組成物を53mm、45mm、31.5mm、22.4mm、11.3mm、8mm、5.6mm、4mm、2.8mm、1.4mm、1mm、850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μm、106μm、75μmなどのJIS標準篩(JIS Z8801−1(2000)ないしその相当品)で篩い分けし、残留百分率を対数確率紙にプロットした。これにより、質量平均粒子径(D50)を読み取った。
米国特許6444744号に準じて、生理食塩水(0.9質量%塩化ナトリウム水溶液)に対する荷重20g/cm2(0.3psi)および荷重50g/cm2(0.7psi)での加圧下吸水倍率を測定した。
37重量%アクリル酸ナトリウム水溶液340.6部、アクリル酸39.5部、10%ポリエチレングリコールジアクリレート水溶液1部およびイオン交換水33.8部を含むモノマー水溶液に、窒素雰囲気下でヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184;チバスペシャリティケミカル株式会社製)の1%アクリル酸溶液1.9部、3%過硫酸ナトリウム水溶液1.9部を加え、該水溶液温度が5℃の状態で紫外線を照射し重合を行った。重合終了後、得られた含水ゲル状重合体(1)を粉砕し、熱風乾燥機中120℃で乾燥を行い、吸水性樹脂(1)を得た。吸水性樹脂(1)の質量平均粒子径は1500μm、150μm未満の粒子の割合が0.1重量%であった。また、吸水性樹脂(1)のGVs(g/g)および可溶分率(%)は、32(g/g)および7重量%であった。
37%アクリル酸ナトリウム水溶液340.6部、アクリル酸39.5部、10%ポリエチレングリコールジアクリレート水溶液1部およびイオン交換水33.8部を含むモノマー水溶液に窒素雰囲気下にヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184;チバスペシャリティケミカル株式会社製)の1%アクリル酸溶液1.9部、3%過硫酸ナトリウム水溶液1.9部を加え、該水溶液温度が22℃の状態で紫外線を照射し重合を行った。重合終了後、得られた含水ゲル状重合体(2)を粉砕し、熱風乾燥機中120℃で乾燥を行い、吸水性樹脂(2)を得た。吸水性樹脂(2)の質量平均粒子径は1000μmであった。吸水性樹脂(2)において、150μm未満の粒子の割合は0.1重量%であった。また、吸水性樹脂(2)のGVs(g/g)および可溶分率(%)は、37(g/g)および9重量%であった。
アクリル酸ナトリウム74.5モル%、アクリル酸25モル%およびメチレンビスアクリルアミド0.5モル%からなる濃度39%のモノマー水溶液400部を、窒素雰囲気下、0.54部の過硫酸ナトリウムおよび0.03部のl−アスコルビン酸を用いて重合した。この重合により得られた含水ゲル状重合体(3)を細かく砕いて180℃の熱風乾燥機中で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕機で粉砕し、JIS標準篩850μm通過物を分取して吸水性樹脂(3)を得た。吸水性樹脂(3)の質量平均粒子径は2000μmであった。吸水性樹脂(3)において、150μm未満の粒子の割合は0.5重量%であった。また、吸水性樹脂(3)のGVs(g/g)および可溶分率(%)は、40(g/g)および9重量%であった。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチルエステル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料(1)1.5部、食用青色一号(東京化成工業株式会社製)0.0001部ならびにイオン交換水47部からなる水溶液を作製し、この水溶液に吸水性樹脂(1)1部を加え、本発明の吸水性樹脂組成物(1)を得た。吸水性樹脂組成物(1)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチルエステル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料(1)1部ならびにイオン交換水180部からなる水溶液を作製し、この水溶液に吸水性樹脂(2)4.5部を加えて、本発明の吸水性樹脂組成物(2)を得た。吸水性樹脂組成物(2)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチルエステル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料(1)1.5部、食用青色一号(東京化成工業株式会社製)0.0001部、食用黄色4号(東京化成工業株式会社製)0.0001部ならびにイオン交換水47部からなる水溶液を作製し、この水溶液に吸水性樹脂(3)1部を加え、本発明の吸水性樹脂組成物(3)を得た。吸水性樹脂組成物(3)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノールをトランス−2−ヘキセナールに変更する以外は実施例1と同様にして、本発明の吸水性樹脂組成物(4)を得た。吸水性樹脂組成物(4)は、ゲル状組成物である。
上記香料(1)を、シス−3−ヘキセノール5%、トランス−2−ヘキセナール5%、クエン酸トリエチルエステル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料に変更する以外は実施例1と同様にして、本発明の吸水性樹脂組成物(5)を得た。吸水性樹脂組成物(5)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノールを使用しない以外は実施例1と同様にして、本発明の比較吸水性樹脂組成物(1)を得た。比較吸水性樹脂組成物(1)は、ゲル状組成物である。
吸水性樹脂(1)を使用しない以外は実施例1と同様にして、本発明の比較組成物(2)を得た。
シス−3−ヘキセノール1.5部を吸水性樹脂(1)100部に添加混合することにより、吸水性樹脂組成物(6)を得た。吸水性樹脂組成物(6)は、粉末状組成物である。
吸水性樹脂組成物(1)〜(5)20gを500mlのガラスビーカーに入れて室温放置したところ、一ヶ月後に芳香組成物の重量は約半分となっていたが、依然として透明なゲル状で容器への析出物はなく、香りも維持していた。
比較吸水性樹脂組成物(1)および比較組成物(2)において評価1と同様の試験をおこなったところ、香りは全く残っていなかった。吸水性樹脂組成物(1)〜(6)、比較吸水性樹脂組成物(1)および比較組成物(2)の仕様が下記の表1で示される。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料(1)1部、α−シクロデキストリン2部ならびに純水180部からなる水溶液を作製し、この水溶液に、参考例2で得られた吸水性樹脂(2)4.5部を加えて、本発明の吸水性樹脂組成物(7)を得た。吸水性樹脂組成物(7)は、ゲル状組成物である。
吸水性樹脂を加えない以外は実施例7と同様にして、比較組成物(3)を得た。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチル15%およびエチルアルコール75%を成分とする香料(1)1.5部、食用青色一号(東京化成工業株式会社製)0.0001部、α−シクロデキストリン0.2部および純水47部からなる水溶液を作製し、この水溶液に、参考例1で得られた吸水性樹脂(1)1部を加え、本発明の吸水性樹脂組成物(8)を得た。吸水性樹脂組成物(8)は、ゲル状組成物である。
シトラールA(高砂香料工業株式会社製)0.1部、α−シクロデキストリン0.2部および純水100部からなる水溶液を作製し、この水溶液に吸水性樹脂(2)1部を加えて、本発明の吸水性樹脂組成物(9)を得た。吸水性樹脂組成物(9)は、ゲル状組成物である。
α−シクロデキストリンの替わりにポリオキシエチレンソルビタンモノラウリレートを用いた以外は実施例9と同様にして、比較組成物(4)を得た。比較組成物(4)は外観上白濁した状態であった。比較組成物(4)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノール10%、クエン酸トリエチル15%、エチルアルコール75%を成分とする香料(1)1.5部、食用青色一号(東京化成工業株式会社製)0.0001部、食用黄色4号(東京化成工業株式会社製)0.0001部、β−シクロデキストリン0.2部および純水47部からなる水溶液を作製し、この水溶液に、参考例3で得られた吸水性樹脂(3)1部を加え、本発明の吸水性樹脂組成物(10)を得た。吸水性樹脂組成物(10)は、ゲル状組成物である。
シス−3−ヘキセノールをトランス−2−ヘキセナールに替える以外は実施例7と同様にして、吸水性樹脂組成物(11)を得た。吸水性樹脂組成物(11)は、ゲル状組成物である。
参考例1で得られた含水ゲル状重合体(1)を粉砕し、180℃で熱風乾燥して、乾燥物を得た。次いで、この乾燥物をロールミルにより粉砕し、さらに目開き850μmと目開き150μmのJIS標準篩で分級することにより、質量平均粒子径400μmの不定形破砕状の吸水性樹脂(4)を得た。吸水性樹脂(4)のGVs(g/g)は33(g/g)であった。吸水性樹脂(4)の可溶分率(%)は7重量%であった。荷重が20g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂(4)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、7(g/g)であった。荷重が50g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂(4)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、5(g/g)であった。
参考例4で得られた吸水性樹脂(4)100質量部に、1,4ブタンジオール0.4質量部、プロピレングリコール0.6質量部及び純水3.0質量部の混合液からなる表面処理剤を均一に混合した。この混合物を200℃で30分間加熱処理した。この加熱処理された粒子を、目開き850μmのJIS標準篩を通過するまで粉砕することにより、吸水性樹脂(5)を得た。吸水性樹脂(5)のGVs(g/g)は24(g/g)であった。吸水性樹脂(5)の可溶分率(%)は7重量%であった。荷重が20g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂(5)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、25(g/g)であった。荷重が50g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂(5)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、21(g/g)であった。
実施例1で用いた香料(1)1部と、α−シクロデキストリン2部とを混合し、香料(1)をα−シクロデキストリンに吸収させることにより、香料(1)を包含したα−シクロデキストリンを得た。次いで、香料(1)を包含したα−シクロデキストリン3部をイオン交換水180部に溶解させることにより水溶液を作製し、この水溶液に吸水性樹脂(2)4.5部を加えることにより、吸水性樹脂組成物(12)を得た。吸水性樹脂組成物(12)は、ゲル状組成物である。
香料(1)1.5部及び食用青色一号(東京化成工業株式会社製)0.0001部をα−シクロデキストリンに包含させる以外は実施例12と同様にして、吸水性樹脂組成物(13)を得た。吸水性樹脂組成物(13)は、ゲル状組成物である。
実施例12と同様にして、香料(1)を包含したα−シクロデキストリンを得た。 このα−シクロデキストリン1部をイオン交換水5部に溶解することにより水溶液(14)を得た。この水溶液(14)を、参考例(5)で得られた吸水性樹脂(5)100部に均一混合した。混合後、この混合物を、60℃の無風オーブン中に1時間放置した。その後、目開き850μmのJIS標準篩に通過させることにより、質量平均粒子径が420μmであり、150μm未満の粒子成分が0.5質量%である、粉末状の吸水性樹脂組成物(14)を得た。吸水性樹脂組成物(14)のGVs(g/g)は23(g/g)であった。吸水性樹脂組成物(14)の可溶分率(%)は7重量%であった。荷重が20g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(14)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、23(g/g)であった。荷重が50g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(14)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、20(g/g)であった。
香料(1)を香料(2)に置き換える以外は実施例14と同様にして、質量平均粒子径が420μmであり、150μm未満の粒子成分が0.2質量%である粒子状の吸水性樹脂組成物(15)を得た。香料(2)の成分は、トランス−2−ヘキセナール10質量%、クエン酸トリエチルエステル15質量%およびエチルアルコール75質量%とした。吸水性樹脂組成物(15)のGVs(g/g)は23(g/g)であった。吸水性樹脂組成物(15)の可溶分率(%)は7重量%であった。荷重が20g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(15)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、23(g/g)であった。荷重が50g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(15)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、20(g/g)であった。
実施例15で用いられた香料(2)1部と、参考例5で得られた吸水性樹脂(5)100部とを均一混合することにより、質量平均粒子径が400μmであり、150μm未満の粒子成分が0.3質量%である粉末状の吸水性樹脂組成物(16)を得た。吸水性樹脂組成物(16)のGVs(g/g)は24(g/g)であった。吸水性樹脂組成物(16)の可溶分率(%)は7重量%であった。荷重が20g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(16)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、24(g/g)であった。荷重が50g/cm2とされた条件下において、吸水性樹脂組成物(16)の生理食塩水に対する加圧下吸収倍率は、21(g/g)であった。
吸水性樹脂組成物(7)〜(13)20gをそれぞれ500mlのガラスビーカーに入れて室温放置したところ、一ヶ月後に芳香組成物の重量は約半分となっていたが、依然として透明なゲル状で容器への析出物はなく、香りも維持していた。
吸水性樹脂組成物(7)〜(13)に替えて、比較組成物(3)、(4)を用いた以外は、評価3と同様の評価を行った。その結果、香りは全く残っていなかった。また、比較組成物(4)では、析出物が観察された。
内径が60mmで且つ高さが80mmであるポリプロピレン製容器内に、吸水性樹脂組成物(6)、吸水性樹脂組成物(14)、吸水性樹脂組成物(15)および吸水性樹脂組成物(16)をそれぞれ1gを入れ、更にこの1gの吸水性樹脂組成物に対して50gのイオン交換水を混合することにより、膨潤ゲルを作製した。続いてこの膨潤ゲルの入った容器に蓋をし、37℃の乾燥機内で1日間放置した。放置後、ゲルの状態を目視にて確認したところ、吸水性樹脂組成物(6)、(14)、(15)および(16)はいずれも安定したゲル状態を保っていた。
吸水性樹脂組成物(6)、(14)、(15)および(16)に替えて、参考例4で得られた吸水性樹脂(4)を用いた以外は評価5と同様にして評価した。放置後のゲルは、その一部が溶解し且つ流動する状態であった。評価5と評価6との比較からわかるように、吸水性樹脂組成物(6)、(14)、(15)および(16)は、吸水性樹脂(4)に比べてゲル安定性に優れる。
吸水性樹脂組成物(14)から(16)をそれぞれ75部と、親水性繊維としての木材粉砕パルプ25部とを、ミキサーにより乾式混合した。次いで、得られた混合物を、バッチ型空気抄造装置を用いて、400メッシュ(目の大きさ38μm)に形成されたワイヤースクリーン上に空気抄造した。この空気抄造により、120mm×400mmの大きさを有するウェブが形成された。更に、このウェブを、2kg/cm2の圧力で5秒間プレスすることにより、坪量が約0.047g/cm2でありコア濃度が75質量%である吸収体を得た。バックシート、上記吸収体、トップシートの順で、これらを互いに両面テープで貼着するとともに、この貼着物に2つのいわゆるテープファスナーを取り付けることにより、紙おむつである吸収物品(1)から(3)を得た。なお、上記バックシートは、液不透過性のポリプロピレンからなるとともに、いわゆるレッグギャザーを有している。上記トップシートは液透過性のポリプロピレンからなる。次に、吸収物品(1)から(3)に、生理食塩水(0.9質量%の塩化ナトリウム水溶液)50mlをトップシート側から投入した。更に20分間隔で50mlずつ生理食塩水を追加投入し、合計250mlの生理食塩水を投入した。その後、生理食塩水が投入された吸収物品(1)から(3)を、無風オーブン中において37℃で16時間放置した。16時間放置後の吸収物品(1)から(3)に、再び50mlの生理食塩水を投入したところ、全ての生理食塩水が吸収された。
吸水性樹脂組成物(14)から(16)に替えて、参考例4で得られた吸水性樹脂(4)を用いた以外は評価7と同様にして評価した。その結果、16時間放置後に投入された生理食塩水は、目詰まりにより、トップシートから吸収されなかった。
Claims (14)
- 香料を包含するシクロデキストリン、香料を包含するデキストリン誘導体、炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルデヒドおよび炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルコールからなる群より選ばれる少なくとも1の物質と、ポリカルボン酸系吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物。
- 前記ポリカルボン酸系吸水性樹脂がポリアクリル酸(塩)架橋重合体である請求項1に記載の吸水性樹脂組成物。
- 質量平均粒子径(JIS標準ふるい分級で規定)が100〜20000μmである請求項1または2に記載の吸水性樹脂組成物。
- 水性ゲル状物である請求項1から3のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 香料を包含する前記シクロデキストリン、香料を包含する前記デキストリン誘導体、前記不飽和脂肪族アルデヒドおよび不飽和脂肪族アルコールの総和100質量部に対して、前記吸水性樹脂が1〜10000質量部の範囲である請求項1から4のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 香料を包含する前記シクロデキストリン、香料を包含する前記デキストリン誘導体、前記不飽和脂肪族アルデヒド、前記不飽和脂肪族アルコールおよび吸水性樹脂の総和100質量部に対して、水性液200〜50000質量部を含有する請求項1から5のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 前記不飽和脂肪族アルデヒドがヘキセナールであるか、または、前記不飽和脂肪族アルコールがヘキセノールである請求項1から6のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 香料を包含する前記シクロデキストリンおよび/または香料を包含する前記デキストリン誘導体と、ポリアクリル酸(塩)架橋重合体とを含む請求項1から7のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 炭素数6〜10の前記不飽和脂肪族アルデヒドおよび/または炭素数6〜10の前記不飽和脂肪族アルコールとポリアクリル酸(塩)架橋重合体とを含む請求項1から7のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物。
- 香料とシクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体とを混合する工程と、該混合物を水に溶解させて水溶液とする工程と、この水溶液を吸水性樹脂に吸収させる工程とを含む、吸水性樹脂組成物の製造方法。
- シクロデキストリンおよび/またはシクロデキストリン誘導体と香料とを水に混合して水溶液を得る工程と、この水溶液を吸水性樹脂に吸収させる工程とを含む、吸水性樹脂組成物の製造方法。
- 炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルデヒドおよび/または炭素数6〜10の不飽和脂肪族アルコールを含む水性液と吸水性樹脂とを混合する工程を含む吸水性樹脂組成物の製造方法。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含む衛生材料。
- 請求項1〜9のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含む芳香剤。
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