CN108948294B - 一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂及其制备方法,本发明通过引入空间位阻适当、水溶性更好的β‑环糊精结构单元,与富马酸进行酯化反应,合成了抗泥酯类单体;在水泥水化的碱性环境中,随着抗泥酯类单体的缓慢释放,引入到减水剂分子结构中的β‑环糊精由于其颗粒分布在0.53~1.78nm之间,与膨润土1.44~1.86nm的层间间距相近,可有效减弱减水剂分子与黏土层间的穿插作用,使得聚羧酸减水剂起到良好的抗泥和保坍作用;同时在减水剂分子结构上引入磷酸类单体来进一步提高其抗泥效果。本发明制备的含有环糊精侧基的抗泥保坍型聚羧酸减水剂具有掺量低、保坍时间长和抗泥性能强等优点,并且合成工艺简单,安全环保,生产成本较低。
Description
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂合成技术领域,具体提供一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂及其制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂是一种高性能混凝土外加剂,由于其低掺、高减水、绿色环保以及功能性强等优点,已经在中低标号预拌混凝土行业得到广泛的应用。然而,聚羧酸减水剂对骨料含泥量较为敏感。随着优质砂石骨料资源的逐渐减少,骨料含泥量的不断增加,出现聚羧酸减水剂与水泥的适应性变差、混凝土流动度性较差、坍落度损失变快等一系列问题。单纯通过提高减水剂掺量不仅增加成本,而且无法有效解决混凝土保坍性等问题。从聚羧酸减水剂分子结构出发,引入抗泥功能性单体,开发出一种抗泥保坍型聚羧酸减水剂,可以很好的改善混凝土由于砂石含泥量高引起的一系列问题。
目前,大多数减水剂厂家通过复配缓凝剂或泥土抑制剂来解决原材料含泥量高的问题,然而采用复配会带来混凝土凝结时间长、与减水剂相容性差等诸多问题。有研究者通过引入不饱和有机胺、端基含碳-碳双键硅烷或不饱和季铵盐等抗泥型单体来解决砂石料含泥量高的问题。虽然可以改善混凝土流动性的问题,但是混凝土坍落度损失较快,需要进一步研究。
专利CN 103819637 A中公开了一种含β-环糊精和木质素的聚羧酸系减水剂,该发明通过引入β-环糊精提高混凝土的保水性和粘聚性,并在一定程度上提高混凝土强度,但其保坍和抗泥效果较差。
专利CN 102153711 A中公开了一种缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法,该发明制备的聚羧酸减水剂产品性能稳定、水泥适应性强、相容性好,混凝土减水率可达30~40%、保坍时间为3~5小时,但其抗泥效果较差。
专利CN 105837738 A中公开了一种聚羧酸系阳离子抗泥剂及其制备方法和应用,该发明制备的聚羧酸减水剂产品在骨料含泥量相同的条件下,分散效果强,可提高混凝土强度,但其抗泥效果有限,且保坍效果不足。
专利CN 102229479 A中公开了一种含β-环糊精的保水型聚羧酸系减水剂及其制备和使用方法,该减水剂具有良好的减水、保水性能,但其保坍效果较差,更未介绍其抗泥效果。
近年来,人们通过引入β-环糊精提高减水剂的抗泥能力,但这样会影响减水剂的保坍效果,致使减水剂的坍落度损失较快或者使得减水剂分散性降低。因此,研究开发一种带有抗泥效果的缓释型保坍剂具有很高的应用价值。
发明内容
针对现有聚羧酸减水剂作为混凝土外加剂技术的不足,本发明提出了一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法。
具体技术方案如下:
一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,具体步骤如下:
1)按重量依次将9~12份富马酸、13~20份β-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入Vilsmeier-Haack盐溶液,在70~80℃下,反应10~12h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将55~60份丙酮和105~110份三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加236-258份冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌12~16h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)按重量依次将200~400份异戊烯醇聚氧乙烯醚单体,6~12份的步骤1)中得到的抗泥酯类单体,3~6份的步骤2)中得到的异丙烯膦酸,5~8份过氧化氢、2~6份酰胺类单体,60~70份酯类单体、不饱和羧酸类单体、0.2~0.5份还原剂和2~5份链转移剂在30~46℃的水溶液中进行自由基聚合反应4~5个小时,得到一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂,其中不饱和羧酸类单体为所述异戊烯醇聚氧乙烯醚单体重量的1.67%~3.5%。
具体的,上述步骤3)中包括以下步骤:
a)将异戊烯醇聚氧乙烯醚单体溶于水中,搅拌均匀,并加入过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中得到的抗泥酯类单体、步骤2)中得到的异丙烯膦酸、不饱和羧酸类、酯类单体与酰胺类单体溶于水中,作为A液;将链转移剂以及还原剂溶于水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,再加入15~20g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
优选的,所述不饱和羧酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸的一种或两种。
优选的,所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的数均分子量为2400。
优选的,所述还原剂为抗环血酸、次磷酸钠、焦亚硫酸钠、焦磷酸亚铁的一种或两种。
优选的,所述链转移剂为巯基丙酸、巯基乙醇、甲基丙烯磺酸钠的一种或两种。
优选的,所述酰胺类单体为N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的一种或两种。
优选的,所述酯类单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、羟烷基甲基丙烯酸酯的一种或两种以上组合。
本发明还提供一种根据上述任一种制备方法制备获得的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
本发明方案的设计原理在于:引入空间位阻适当、水溶性更好的β-环糊精结构单元,与富马酸进行酯化反应,合成了抗泥酯类单体;在水泥水化的碱性环境中,随着抗泥酯类单体的缓慢释放,引入到减水剂分子结构中的β-环糊精由于其颗粒分布在0.53~1.78nm之间,与膨润土1.44~1.86nm的层间间距相近,可有效减弱减水剂分子与黏土层间的穿插作用,使得聚羧酸减水剂起到良好的抗泥和保坍作用;同时在减水剂分子结构上引入磷酸类单体来进一步提高其抗泥效果。
本发明的有益效果在于:(1)本发明合成的缓释型保坍剂其保坍时间可长达4~5个小时;(2)本发明合成的缓释型保坍剂不但保坍性能良好,还具有优良的抗泥性能;(3)本发明合成的缓释型保坍剂具有良好的缓释分散效果,对沙石含泥量高的混凝土,能够降低减水剂的成本;(4)本发明合成的缓释型保坍剂,反应温度低,合成过程无污染,属绿色环保产品。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步地详细说明:
实施例1
1)抗泥酯类单体的制备:依次将9g富马酸、13gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在70℃下,反应10h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将58g丙酮和108g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加248g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌14h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将300g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于200g水中,搅拌均匀,并加入5g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的9g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的4.5g异丙烯膦酸、5g丙烯酸、65g丙烯酸羟乙酯与4g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.35g抗环血酸以及3.5g巯基丙酸溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入20g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例2
1)抗泥酯类单体的制备:依次将10g富马酸、15gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液中,在70℃下,反应10h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将55g丙酮和105g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加236g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌12h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将400g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于350g水中,搅拌均匀,并加入8g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的12g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的3g异丙烯膦酸、7g甲基丙烯酸、63g丙烯酸羟丙酯与3g N,N-亚甲基双丙烯酰胺溶于80g水中,作为A液;0.5g次磷酸钠以及2.5g巯基乙醇溶于80g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入15g 32%的液碱,并加水使固含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例3
1)抗泥酯类单体的制备:依次将12g富马酸、20gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液中,在80℃下,反应12h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将60g丙酮和110g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加258g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌16h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将200g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于200g水中,搅拌均匀,并加入6g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的6g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的9g异丙烯膦酸、7g丙烯酸、53g丙烯酸甲酯与4g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;0.4g焦亚硫酸钠以及5g甲基丙烯磺酸钠溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入20g 32%的液碱,并加水使固含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例4
1)抗泥酯类单体的制备:依次将10g富马酸、18gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液中,在75℃下,反应11h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将56g丙酮和107g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加240g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌13h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将300g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于200g水中,搅拌均匀,并加入7g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的8g酯类单体、步骤2)中合成的5g异丙烯膦酸、6g丙烯酸、57g羟烷基甲基丙烯酸酯与6g N,N-二甲基丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;0.3份焦磷酸亚铁以及4g甲基烯丙基磺酸溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入20g 32%的液碱,并加水使固含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例5
1)抗泥酯类单体的制备:依次将11g富马酸、18gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在80℃下,反应11h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将57g丙酮和107g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加250g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌15h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将350g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于240g水中,搅拌均匀,并加入6g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的10g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的5g异丙烯膦酸、6g丙烯酸、62g丙烯酸羟乙酯与4.5g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.40g抗环血酸以及4g巯基丙酸溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入18g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例6
1)抗泥酯类单体的制备:依次将10g富马酸、17gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在75℃下,反应12h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将57g丙酮和109g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加253g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌15h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将370g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于280g水中,搅拌均匀,并加入7g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的11g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的4g异丙烯膦酸、8g甲基丙烯酸、61g甲基丙烯酸羟乙酯与3gN,N-二甲基丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.41g次磷酸钠以及3.8g巯基乙醇溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入16g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例7
1)抗泥酯类单体的制备:依次将12g富马酸、19gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在78℃下,反应11h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将56g丙酮和107g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加239g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌13h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将270g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于200g水中,搅拌均匀,并加入5.5g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的8g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的5g异丙烯膦酸、6g丙烯酸、62g羟烷基甲基丙烯酸酯与5g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.33g焦亚硫酸钠以及4.5g甲基丙稀磺酸钠溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入17g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
实施例8
1)抗泥酯类单体的制备:依次将12g富马酸、16gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在74℃下,反应12h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将55g丙酮和108g三氯化磷于30℃下搅拌6h,继续滴加242g冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌15h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将330g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于280g水中,搅拌均匀,并加入6.4g过氧化氢,温度控制在34℃左右;
b)将步骤1)中合成的9g抗泥酯类单体、步骤2)中合成的5g异丙烯膦酸、7g甲基丙烯酸、63g羟烷基甲基丙烯酸酯与4g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.43g次磷酸钠以及2.4g巯基丙酸溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入18g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
对比例1
一种聚羧酸减水剂,与实施例1的区别在于,抗泥酯类单体的制备:依次将9g顺丁烯二酸酐、13gβ-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入一定量Vilsmeier-Haack的盐溶液,在70℃下,反应10h,得到抗泥酯类单体;其他合成步骤同实施例1。
对比例2
一种聚羧酸减水剂,与实施例1的区别在于,含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备:
a)将300g异戊烯醇聚氧乙烯醚溶于200g水中,搅拌均匀,并加入5g过氧化氢,温度控制在34℃左右。
b)将实施例1中合成的9g抗泥酯类单体、5g丙烯酸、65g丙烯酸羟乙酯与4g丙烯酰胺溶于90g水中,作为A液;将0.35g抗环血酸以及3.5g巯基丙酸溶于90g水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,加入20g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
对比例3
在反应釜中加入20g二甲基甲酰胺和30gβ-环糊精,搅拌溶解后,再加入60g马来酸酐,不断搅拌并升温至70℃,反应14小时,得到马来酸酐-β-环糊精溶液,备用;在另一反应釜中加入适量水和100g烯丙基聚乙二醇,30g甲基丙烯磺酸钠,溶解搅拌均匀,通氮气保护,连接冷凝水,在100℃下分别滴加丙烯酸和马来酸酐-β-环糊精混合溶液,1h滴完,以及过硫酸铵和偶氮二异丁脒盐酸盐的混和溶液,2h滴完,滴加完毕后保温1h,冷却后用氢氧化钠调节pH值为7-9,即得到含β-环糊精的保水型聚羧酸减水剂。
对比例4
在反应釜中加入5份β-环糊精和3份木质素,搅拌溶解后,加入2份马来酸酐,升温至70℃,反应4小时,得到马来酸酐-β-环糊精-木质素溶液,备用;在另一反应釜中加入100份烯丙基聚乙二醇和适量水,搅拌均匀后,通入氮气,插上冷凝管,在60℃下,分别滴加10份丙烯酸和马来酸酐-β-环糊精-木质素溶液,滴加时间1h,0.5份过硫酸钾溶液,滴加时间2h,滴加完毕保温反应1h,滴加完成后,降温,用氢氧化钠溶液调整溶液pH至7-9,即得到一种含β-环糊精和木质素的聚羧酸系减水剂。
参照GB/T8077-2012《混凝土外加剂匀质性试验方法》,对本发明实施例的减水剂与对比例的减水剂样品进行净浆流动度测试。W/C为0.29,减水剂折固掺量为水泥用量的0.15%,5g膨润土。
表1 不同样品的净浆流动度及经时损失
从表1可以看出,本发明实施例的减水剂与对比例的减水剂相比,在0.29的水灰比和0.15%的折固掺量下,均能表现出更好的抗泥能力和保坍能力,掺有外加剂实施例1~8所得样品的净浆流动度经时损失小,3h内流动度不断增加,5h才有一定的损失。其中,将实施例1与对比例1进行对比,可以看出,采用富马酸和β-环糊精为原料,相比其它原料(顺丁烯二酸酐、β-环糊精)合成的减水剂具有更明显优势;将实施例1与对比例2进行对比,可以看出,采用富马酸和β-环糊精为原料合成的抗泥酯类单体与异丙烯磷酸组合时,减水剂性能更好,可能是由于两种组合使得减水剂分子的结构最优,分子间的空间位阻使减水剂具有更好的抗泥效果。此外,与对比例3-4相比,本发明减水剂的制备方法得到的减水剂的性能更优异。
参照GB8076-2008《混凝土外加剂》对实施例的减水剂与对比例的减水剂样品进行混凝土坍落度以及强度检测。实验所用材料:水泥,华新P·O42.5水泥;江砂,含泥量5%;黄砂,含泥量6%;石,含泥量6%,减水剂掺量为胶材用量的1.3%。
混凝土配合比(kg/m3)
表2 不同样品的混凝土应用性能
从表2可以看出,本发明实施例的减水剂样品的混凝土坍落度及扩展度均有很大改善,且混凝土坍落度经时损失小,2h内流动度不断增加,至4h才略有损失,5h仍有一定流动度。28d抗压强度较对比例平均提高了18.10%,其中,将实施例1与对比例1进行对比,可以看出,采用富马酸和β-环糊精为原料,相比其它原料(顺丁烯二酸酐、β-环糊精)合成的减水剂在混凝土中的应用具有更明显优势;将实施例1与对比例2进行对比,可以看出,采用富马酸和β-环糊精为原料合成的抗泥酯类单体与异丙烯磷酸组合时,混凝土中同样具有更好的抗泥效果,混凝土中的应用效果与净浆流动度的测试结果是一致的。说明该抗泥缓释型保坍剂具有良好的抗泥以及保坍效果,同时对混凝土强度有明显增强作用。此外,与对比例3和4相比,本发明减水剂的制备方法得到的减水剂在混凝土中的性能更优异。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:具体步骤如下:
1)按重量依次将9~12份富马酸、13~20份β-环糊精溶于N,N二甲基甲酰胺中,然后加入Vilsmeier-Haack盐溶液,在70~80℃下,反应10~12h,得到含有环糊精侧基的抗泥酯类单体;
2)按重量依次将55~60份丙酮和105~110份三氯化磷于30℃下搅拌5h,继续滴加236-258份冰醋酸,滴加过程温度控制不超过40℃,滴加时间2h,滴加完成后室温下继续搅拌12~16h,即得到不饱和抗泥单体异丙烯膦酸;
3)按重量依次将200~400份异戊烯醇聚氧乙烯醚单体,6~12份的步骤1)中得到的抗泥酯类单体,3~6份步骤2)中得到的异丙烯膦酸,5~8份过氧化氢、2~6份酰胺类单体,60~70份酯类单体、不饱和羧酸类单体、0.2~0.5份还原剂和2~5份链转移剂在30~46℃的水溶液中进行自由基聚合反应3~5个小时,得到一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂,其中不饱和羧酸类单体为所述异戊烯醇聚氧乙烯醚单体重量的1.67%~3.5%;
所述酰胺类单体为N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺的一种或两种;
所述酯类单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的一种或两种以上组合。
2.根据权利要求1所述的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中包括以下步骤:
a)将异戊烯醇聚氧乙烯醚单体溶于水中,搅拌均匀,并加入过氧化氢,温度控制在34℃;
b)将所述步骤1)中得到的抗泥酯类单体、步骤2)中得到的异丙烯膦酸、不饱和羧酸类、酯类单体与酰胺类单体溶于水中,作为A液;将链转移剂以及还原剂溶于水中,作为B液;
c)同时滴加A液和B液,分别控制滴加时间在3.5h和3h,温度控制在36~46℃之间,滴加完全后,保温反应1h,再加入15~20g 32%的液碱,并加水使固体含量为40%,得到含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂。
3.根据权利要求1所述的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:所述不饱和羧酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:所述异戊烯醇聚氧乙烯醚的数均分子量为2400。
5.根据权利要求1所述的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:所述还原剂为抗环血酸、次磷酸钠、焦亚硫酸钠、焦磷酸亚铁的一种或两种。
6.根据权利要求1所述的含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂的制备方法,其特征在于:所述链转移剂为巯基丙酸、巯基乙醇、甲基丙烯磺酸钠的一种或两种。
7.一种含有环糊精侧基的抗泥缓释型保坍剂,其特征在于,根据权利要求1~6任一项所述制备方法制备获得。
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