JP2009242684A - 活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法及び印刷物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(A)顔料、(B)高分子分散剤、(C)分散助剤、(D)ラジカル重合性化合物、及び、(E)ラジカル重合開始剤を含有し、前記(C)分散助剤がラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体であることを特徴とする活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物。記録媒体上に、前記インク組成物を吐出する工程、及び、吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。前記インクジェット記録方法によって記録された印刷物。
【選択図】なし
Description
活性放射線硬化型インクジェット記録用インクの着色剤としては、耐光性や耐候性に優れることから、顔料が広く使用されている。しかし、顔料は凝集を起こし易く、顔料の沈降や、インクの粘度上昇を引き起こす。これらは、インクジェットによって描画を行う際のインクの曲がり(デビエーション)、ミストの発生あるいは不吐出(ノズル欠け)の原因となり、良好な画質が得られないという実用上の大きな問題を生じる。そのため、インク中に長期間にわたって顔料を安定に分散させることが不可欠であり、このような問題を改良する目的で、一般に、高分子分散剤及び/又は分散助剤(シナジストともいう。)と呼ばれる顔料誘導体を使用して、顔料分散が行われる。
例えば、特許文献1には、イエロー顔料としてC.I.ピグメント・イエロー・180と塩基性の吸着基を有する高分子分散剤を含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている。特許文献2には、カーボンブラック、光重合性化合物、光重合開始剤、塩基性の吸着基を有する高分子分散剤と、フタロシアニンスルホン酸系化合物とを含有する紫外線硬化型インクジェット記録用インク組成物が開示されている。特許文献3には、顔料、顔料分散に有効な官能基を導入した顔料分散剤及び活性エネルギー線で重合可能なモノマーを含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが開示されている。さらに特許文献4には、高分子分散剤、モノマー、フタロシアニン顔料、及びフタロシアニンスルホン酸アミン塩からなる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが開示されている。
前述の特許文献等に記載されているような従来の高分子分散剤及び/又は分散助剤は、重合性を有していないため、分散安定性を高める目的で添加すると、印刷物の品質(例えば擦過性)や硬化速度の低下を引き起こすという問題を抱えていた。
また、本発明が解決しようとするもう1つの課題は、前記活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法、及び、前記活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いて得られた印刷物を提供することである。
<1> (A)顔料、(B)高分子分散剤、(C)分散助剤、(D)ラジカル重合性化合物、及び、(E)ラジカル重合開始剤を含有し、前記(C)分散助剤がラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体であることを特徴とする活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、
<2> 前記(C)分散助剤が、さらに−COO-M+基、−SO3 -M+基、−OSO3 -M+基、−PO3 2-M2+基、−OPO3 2-M2+基、−NR3 +X-基及び−NR2基よりなる群から選ばれた基を少なくとも1個有する、<1>に記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、
(M+はそれぞれ独立にH+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+及びNR4 +よりなる群から選ばれた陽イオンを表し、X-はそれぞれ独立にF-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO3 -、SO3 2-、HSO4 -、SO4 2-、H2PO3 -、HPO3 2-、PO3 3-、H2PO4 -、HPO4 2-、PO4 3-、PF6 -、BF4 -、ClO4 -、SbF6 -、RSO3 -及びR4B-よりなる群から選ばれた陰イオンを表し、Rはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜20までの炭化水素基を表す。)
<3> 前記(C)分散助剤が有するラジカル重合性のエチレン性不飽和基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基及びビニル基よりなる群から選ばれた基である、<1>又は<2>に記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物、
<4> 被記録媒体上に、<1>〜<3>いずれか1つに記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出する工程、及び、吐出された活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物に活性放射線を照射して、前記活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするインクジェット記録方法、
<5> <4>に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
本発明の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)は、(A)顔料、(B)高分子分散剤、(C)分散助剤、(D)ラジカル重合性化合物、及び、(E)ラジカル重合開始剤を含有し、前記(C)分散助剤がラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体であることを特徴とする。
以下、それぞれの成分について説明する。
本発明のインク組成物は、(A)顔料を含有する。
顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の有機顔料及び無機顔料などが挙げられ、また、染料で染色した樹脂粒子、市販の顔料分散体や表面処理された顔料(例えば、顔料を分散媒として水、液状有機化合物や不溶性の樹脂等に分散させたもの、及び、樹脂や顔料誘導体等で顔料表面を処理したもの等)も挙げられる。なお、前記顔料としては、例えば、伊藤征司郎編「顔料の辞典」(2000年、朝倉書店発行)、橋本勲著「有機顔料ハンドブック」(2006年、カラーオフィス発行)、W. Herbst, K. Hunger編「Industrial Organic Pigments」(1992年、Wiley−VHC発行)、特開2002−12607号公報、特開2002−188025号公報、特開2003−26978号公報、特開2003−342503号公報に記載のものが挙げられる。
前記黄色顔料としては、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等のモノアゾ顔料、61、62、100、168、169、183、191、206、209、212等のモノアゾレーキ顔料、12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、106、124、126、127、152、155、170、172、174、176、214、219等のジスアゾ顔料、24、99、108、193、199等のアントラキノン顔料、60等のモノアゾピラゾロン顔料、93、95、128、166等の縮合アゾ顔料、109、110、139、173、185等のイソインドリン顔料、120、151、154、175、180、181、194等のベンズイミダゾロン顔料、117、129、150、153等のアゾメチン金属錯体顔料、138等のキノフタロン顔料、213等のキノキサリン顔料が好ましい。
前記緑色顔料としては、C.I.ピグメントグリーン 1、4等の染付けレーキ顔料、7、36等のフタロシアニン顔料、8等のアゾメチン金属錯体顔料が好ましい。
前記褐色顔料としては、C.I.ピグメントブラウン 5等のBONAレーキ顔料、23、41、42等の縮合アゾ顔料、25、32等のベンズイミダゾロン顔料が好ましい。
前記紫色顔料としては、C.I.ピグメントバイオレット 1、2、3、27等の染付けレーキ顔料、13、17、25、50等のナフトールAS顔料、5:1等のアントラキノンレーキ顔料、19等のキナクリドン顔料、23、37等のジオキサジン顔料、29等のペリレン顔料、32等のベンズイミダゾロン顔料、38等のチオインジゴ顔料が好ましい。
前記白色顔料としては、C.I.ピグメントホワイト 4である酸化亜鉛、6である酸化チタン、7である硫化亜鉛、12である酸化ジルコニウム(ジルコニウムホワイト)、18である炭酸カルシウム、19である酸化アルミニウム・酸化ケイ素(カオリンクレー)、21又は22である硫酸バリウム、23である水酸化アルミニウム(アルミナホワイト)、27である酸化ケイ素、28であるケイ酸カルシウムが好ましい。
白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
中でも前記酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さい、屈折率が大きい、隠蔽力や着色力が大きい、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、前記酸化チタンに加えて他の白色顔料(上述した白色顔料以外のものであってもよい)を併用してもよい。
インク組成物中における顔料の含有量は、顔料の物性(比重、着色力や色味等)、インク組成物を何色組み合わせて印刷物を作製するかといった条件により適宜選択することができるが、隠蔽力や着色力の点から、インク組成物全体の重量に対して、0.1〜30重量%であることが好ましく、0.5〜20重量%であることがより好ましく、1〜10重量%であることが特に好ましい。
本発明のインク組成物は(B)高分子分散剤を含有する。
本発明において、顔料を混合・分散する工程は、高分子分散剤の存在下にて行うことが好ましい。
本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
高分子分散剤の主鎖骨格は、特に制限は無いが、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレア骨格等が挙げられ、インク組成物の保存安定性の点で、ポリウレタン骨格、ポリアクリル骨格、ポリエステル骨格が好ましい。また、高分子分散剤の構造に関しても特に制限はないが、ランダム構造、ブロック構造、くし型構造、星型構造等が挙げられ、同様に保存安定性の点で、ブロック構造又はくし型構造が好ましい。
本発明のインク組成物は、(C)分散助剤を含有する。本発明に用いる分散助剤はラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体である。前記ラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体は、好ましくは式(C−I)〜(C−VIII)で表される化合物であり、さらに好ましくは(C−I)〜(C−III)及び(C−V)〜(C−VIII)で表される化合物であり、特に好ましくは、(C−I)〜(C−III)及び(C−V)で表される化合物である。
また、2価の連結基Aを介して式(A)〜式(D)に示す構造にさらに式(A)〜式(D)に示す構造が1つ以上結合し、エチレン性不飽和基を2個以上有する1つの置換基を形成してもよい。
M+は、酸性基等の陰イオンを電気的に中和する一価又は二価以上の陽イオンを表し、それぞれ独立にH+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+及びNR4 +よりなる群から選ばれた陽イオンを表す。Rはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜20までの炭化水素基を表す。M+としては、NR3 +−R’−NR3 +(式中、Rは前記Rと同義であり、R’は炭素原子数1〜20までのアルキレン基を表す。)も好ましく用いることができる。
X-は、−NR3 +等の陽イオンを電気的に中和する一価又は二価以上の陰イオンを表し、複数のX-を有する場合はそれぞれ独立にF-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO3 -、SO3 2-、HSO4 -、SO4 2-、H2PO3 -、HPO3 2-、PO3 3-、H2PO4 -、HPO4 2-、PO4 3-、PF6 -、BF4 -、ClO4 -、SbF6 -、RSO3 -及びR4B-よりなる群から選ばれた陰イオンを表す。Rはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜20までの炭化水素基を表す。
式(C−I)で表される分散助剤は、モノアゾ顔料、モノアゾレーキ顔料、ジスアゾ顔料、ピラゾロン顔料、モノアゾピラゾロン顔料、縮合アゾ顔料、β−ナフトール顔料、β−ナフトールレーキ顔料、ナフトールAS顔料、ナフトールASレーキ顔料、BONAレーキ顔料又はベンズイミダゾロン顔料と組み合わせることがより好ましく、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料又はベンズイミダゾロン顔料と組み合わせることがさらに好ましく、モノアゾ顔料と組み合わせることが特に好ましい。
式(C−V)で表される分散助剤は、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、ジオキサジン顔料又はキナクリドン顔料と組み合わせることがより好ましく、アントラキノン顔料、ペリレン顔料又はキナクリドン顔料と組み合わせることがさらに好ましく、キナクリドン顔料と組み合わせることが特に好ましい。
式(C−VI)で表される分散助剤は、ジケトピロロピロール顔料と組み合わせることがより好ましい。
分散には、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。中でもビーズミル分散装置は、分散性に優れるので好ましい。ビーズミル分散を行う際に使用するビーズは、0.01〜3.0mm、好ましくは0.05〜1.5mm、より好ましくは0.1〜1.0mmの平均径を有するものを用いることにより、安定性に優れた顔料分散物を得ることができる。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、2種以上を混合して用いてもよい。
本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。
分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明のインク組成物は(D)ラジカル重合性化合物(以下、「重合性化合物」又は「モノマー」ともいう。)を含有する。
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよく、2種以上併用して用いることが、反応性、印刷物の品質を制御する上で好ましい。
重合性化合物としては、芳香族単官能エチレン性不飽和化合物、N−ビニルラクタム類、脂肪族環状構造を有する単官能エチレン性不飽和化合物、及び、多官能エチレン性不飽和化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1つの化合物を含有することがより好ましい。以下、それぞれについて詳述する。
脂肪族環状構造を有する単官能エチレン性不飽和化合物及び芳香族単官能エチレン性不飽和化合物は、以下の式(D1)で表される単官能エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。なお、脂肪族環状構造を有する単官能エチレン性不飽和化合物とは、ヘテロ原子を含んでもよい脂環式炭化水素基を有する単官能エチレン性不飽和化合物であり、芳香族単官能エチレン性不飽和化合物とは芳香族基を有する単官能エチレン性不飽和化合物である。また、単官能エチレン性不飽和化合物は、ラジカル重合性モノマーであり、重合性のあるエチレン性不飽和結合を1つのみ有するモノマーである。重合性のあるエチレン性不飽和結合を有する基としては、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニル基、ビニルオキシ基が好ましく例示できる。
なお、本発明において、脂肪族環状構造を有するラジカル重合性モノマーは、脂肪族環状構造の他にエチレン性不飽和結合を有しており、脂肪族環状構造内に有するエチレン性不飽和結合は、重合性のあるエチレン性不飽和結合に該当しない。また、芳香族単官能エチレン性不飽和化合物は、芳香族基の他に、エチレン性不飽和結合を1つ有する化合物である。
また、X1はエステル結合を有するものであることが好ましい。
すなわち、本発明において、脂肪族環状構造を有する単官能エチレン性不飽和化合物及び芳香族単官能エチレン性不飽和化合物は、アクリレート又はメタクリレート(以下、「(メタ)アクリレート」とも表記する。)であることが好ましい。
芳香族単官能エチレン性不飽和化合物は、以下の式(D2)で表される重合性モノマーであることが好ましい。
X1は式(D1)におけるX1と同義である。式(D2)におけるX1のビニル基と結合する端部は、X1のカルボニル炭素とビニル基とが結合するカルボン酸エステル基又はアミド基であることが好ましく、より好ましくはカルボン酸エステル基である。特に、H2C=C(R1)−C(O)O−の構造を有するものであることが好ましい。その場合、芳香環と結合するX1の他の部分は、単結合であっても、前記の基から任意に選択したものであってもよい。
u個存在するR5は、それぞれ独立に一価又は多価の置換基であってもよく、一価の置換基として水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、又は、さらに置換基を有していてもよい総炭素原子数30以下の炭化水素基若しくは複素環基であることが好ましい。
すなわち、式(D2)中、芳香族基として好ましいものは、単環芳香族であるベンゼンから1つ以上の水素を除いた基(フェニル基、フェニレン基等)のほか、2〜4つの環を有する多環芳香族基であり、限定されるものではない。具体的には、ナフタレン、アントラセン、1H−インデン、9H−フルオレン、1H−フェナレン、フェナントレン、トリフェニレン、ピレン、ナフタセン、テトラフェニレン、ビフェニレン、as−インダセン、s−インダセン、アセナフチレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、クリセン、プレイアンデン等から1つ以上の水素原子を除いた基が例示できる。
脂肪族環状構造を有する単官能エチレン性不飽和化合物は、下記式(D3)で表されるノルボルネン骨格を有する化合物であることがより好ましい。
式(D3)中、R1は水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基であることが好ましく、より好ましくは水素原子又はメチル基である。
R1及びX1を含むビニル部分(H2C=C(R1)−X1−)は、脂環式炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。なお、「各脂環式炭化水素構造上」とは、式(D3)におけるノルボルネン構造上及びqを含む環状炭化水素構造上を指す。
r個存在するR2は、それぞれ独立に一価又は多価の置換基であってもよく、一価の置換基として水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは無置換のアミノ基、チオール基、シロキサン基、さらに置換基を有していてもよい総炭素原子数30以下の炭化水素基若しくは複素環基、又は、二価の置換基としてオキシ基(=O)であることが好ましい。
R2の置換数rは0〜5の整数を表す。
式(D4)又は式(D5)におけるR1及びX1を含むビニル部分は、式(D4)又は式(D5)における下記に示す各脂環式炭化水素構造上の任意の位置で結合することができる。
式(D4)又は式(D5)におけるs及びtはそれぞれ独立に0〜5の整数を表し、また、s個存在するR3及びt個存在するR4はそれぞれ同じであっても、異なっていてもよい。
なお、下記例示化合物の一部において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する。
本発明において、重合性化合物として、N−ビニルラクタム類を使用することができる。本発明に用いることができるN−ビニルラクタム類の好ましい例として、下記式(D6)で表される化合物が挙げられる。
ラジカル重合性化合物としてアクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、ビニルオキシ基、及びN−ビニル基よりなる群から選択されるエチレン性不飽和二重結合基を2つ以上有する多官能モノマーを使用することもできる。多官能モノマーを含有することで、高い硬化膜強度を有する画像を提供できるインク組成物が得られる。
ラジカル重合性化合物として、下記非環状単官能モノマーをあわせて使用することもできる。非環状単官能モノマーは比較的低粘度であり、例えば、インク組成物を低粘度化する目的においても好ましく使用できる。ただし、硬化膜のべとつきを抑えることや、成形加工時にキズ等を発生させない高い膜強度を与えるという観点で、下記非環状単官能モノマーがインク組成物全体に占める割合は、20重量%以下であることが好ましい。より好ましくは15重量%以下である。
具体例としては、(ポリ)エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレートフェニルエステル、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートフェニルエステル、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートメチルエステル、(ポリ)プロピレングリコール(メタ)アクリレートエチルエステル、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ラウリル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−セチル(メタ)アクリレート、n−ステアリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、エポキシ(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体、2−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルフタル酸、テトラメチロールメタントリアクリレート、2−アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタル酸、エトキシ化フェニルアクリレート、2−アクリロイロキシエチルコハク酸、2−アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性可撓性アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、が挙げられ、さらに具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度の観点から、ジビニルエーテル化合物、トリビニルエーテル化合物が好ましく、特に、ジビニルエーテル化合物が好ましい。ビニルエーテル化合物は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。本発明においてビニルエーテル化合物は特に低粘度化の目的で好ましく使用されるが、添加量が多くなると硬化性の劣化や硬化膜表面のべたつきを引き起こすことがあり、ビニルエーテル化合物の添加量はインク組成物の全体に対して20重量%以下であることが好ましく、10重量%以下であることがさらに好ましい。
本発明の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、(E)ラジカル重合開始剤(以下、「重合開始剤」、「光重合開始剤」、「光開始剤」ともいう。)を含有する。本発明において、ラジカル重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。本発明に用いることができるラジカル重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
アシルホスフィンオキサイド化合物としては、下記式(E1)又は下記式(E2)で表される化合物であることが好ましい。
前記R1、R2又はR3で表される脂肪族基としては、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基等が挙げられ、中でも、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アラルキル基、又は置換アラルキル基が好ましく、アルキル基、置換アルキル基がより好ましい。また、前記脂肪族基は、環状脂肪族基でも鎖状脂肪族基でもよい。また、鎖状脂肪族基は分岐を有していてもよい。
前記アルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル基が挙げられ、前記アルキル基の炭素原子数としては、1〜30が好ましく、1〜20がより好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲については、アルキル基の場合と同様である。前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基等が挙げられる。
前記置換アルキル基の置換基としては、−COOH(カルボキシ基)、−SO3H(スルホ基)、−CN(シアノ基)、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、−OH(ヒドロキシ基)、炭素原子数30以下のアルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基)、炭素原子数30以下のアルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、炭素原子数30以下のアシルアミノスルホニル基、炭素原子数30以下のアルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェノキシエトキシ基、フェネチルオキシ基等)、炭素原子数30以下のアルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエチル基等)、炭素原子数30以下のアリールオキシ基(例えば、フェノキシ基、p−トリルオキシ基、1−ナフトキシ基、2−ナフトキシ基等)、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、炭素原子数30以下のアシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基等)、炭素原子数30以下のアシル基(例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等)、カルバモイル基(例えば、カルバモイル基、N,N−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボニル基等)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル基、N,N−ジメチルスルファモイル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル基等)、炭素原子数30以下のアリール基(例えば、フェニル基、4−クロロフェニル基、4−メチルフェニル基、α−ナフチル基等)、置換アミノ基(例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基等)、置換ウレイド基、置換ホスホノ基、複素環基等が挙げられる。ここで、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基は、塩の状態であってもよい。その際、塩を形成するカチオンは、陽イオンを形成し得る基であり、有機カチオン性化合物、遷移金属配位錯体カチオン(特許2791143号公報に記載の化合物等)又は金属カチオン(例えば、Na+、K+、Li+、Ag+、Fe2+、Fe3+、Cu+、Cu2+、Zn2+、Al3+等)が好ましい。
前記アルキニル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキニル基が挙げられ、前記アルキニル基の炭素原子数としては、2〜30個が好ましく、2〜20個がより好ましい。また、前記アルキニル基は、置換基を有する置換アルキニル基、無置換のアルキニル基のいずれであってもよく、置換アルキニル基のアルキニル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアルキニル基の場合と同様である。置換アルキニル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。
前記アラルキル基としては、直鎖状、分岐状、環状のアルキル側鎖を有するアラルキル基が挙げられ、前記アラルキル基の炭素原子数としては、7〜35個が好ましく、7〜25個がより好ましい。また、前記アラルキル基は、置換基を有する置換アラルキル基、無置換のアラルキル基のいずれであってもよく、置換アラルキル基のアラルキル部分の炭素原子数の好ましい範囲はアラルキル基の場合と同様である。置換アラルキル基の置換基としては、前記置換アルキル基の場合と同様の置換基が挙げられる。また、アラルキル基のアリール部分が置換基を有していてもよく、前記置換基としては前記アルキル基の場合と同様の置換基及び炭素原子数30以下の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基が例示できる。
前記R1又はR2で表される脂肪族オキシ基としては、炭素原子数1〜30個のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、フェノキシエトキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
前記R1又はR2で表される芳香族オキシ基としては、炭素原子数6〜30個のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、メチルフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキシ基等が挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
前記R1、R2又はR3で表される複素環基としては、N、O又はS原子を含む複素環基が好ましく、例えば、ピリジル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピロリル基等が挙げられる。
前記R4、R5又はR6で表される、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、前記置換基としては、前記式(E1)における場合と同様の置換基が挙げられる。
前記式(E2)におけるアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基及びアリールオキシ基としては、前記式(E1)における場合と同義である。
具体的なアシルホスフィンオキサイド化合物の例としては、以下に示す化合物(例示化合物(P−1)〜(P−26))が挙げられるが、本発明においては、これらに限定されるものではない。
α−アミノアセトフェノン化合物は1種を単独で使用してもよいし、2種以上を使用することもできる。
前記α−アミノアセトフェノン化合物としては下記の式(E5)で表される化合物を好ましく用いることができる。
Yにおけるアルキル基、アルコキシ基、芳香環基、及び、複素環基は置換基を有していてもよい。
Yにおけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、OH基、ハロゲン原子、−N(X10)2(X10は水素原子、炭素原子数1〜8個のアルキル基、炭素原子数3〜5個のアルケニル基、炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基、炭素原子数1〜4個のヒドロキシアルキル基、もしくはフェニル基を表す。)、炭素原子数1〜12個のアルコキシ基、−COOR(Rは炭素原子数1〜18個のアルキル基を表す。)、−CO(OCH2OCH2)nOCH3(nは1〜20の整数を表す。)、又は、−OCOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)が挙げられる。
Yにおけるアルコキシ基が有していてもよい置換基としては、−COOR(Rは炭素原子数1〜18個のアルキル基を表す。)、又は、−CO(OCH2CH2)nOCH3(nは1〜20の整数を表す。)が挙げられる。
Yにおける芳香環基又は複素環基が有していてもよい置換基としては、−(OCH2CH2)nOH(nは1〜20の整数を表す。)、−(OCH2CH2)nOCH3(nは1〜20の整数を表す。)、炭素原子数1〜8個のアルキルチオ基、フェノキシ基、−COOR(Rは炭素原子数1〜18個のアルキル基を表す。)、−CO(OCH2CH2)nOCH3(nは1〜20の整数を表す。)、フェニル基、又は、ベンジル基が挙げられる。
これら置換基は、可能であれば2以上有していてもよく、可能であれば、置換基をさらに置換していてもよい。
また、式中、X12は水素原子、炭素原子数1〜8個のアルキル基、又は、フェニル基を表す。X13、X14及びX15は互いに独立して水素原子、又は、炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。X13とX14とは架橋して炭素原子数3〜7個のアルキレン基を形成してもよい。
X2におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
X2におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、フェニル基が挙げられる。
X2におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、又は、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基が挙げられる。
これら置換基は、可能であれば2以上有していてもよく、可能であれば、置換基をさらに置換していてもよい。
また、式中X1とX2とは架橋して次式で表される基を形成してもよい。
X3におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、及び、フェニルアルキル基は、置換基を有していてもよく、前記置換基としては、OH基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、−CN、又は、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)が挙げられる。
式中X4は炭素原子数1〜12個のアルキル基、炭素原子数3〜5個のアルケニル基、炭素原子数5〜12個のシクロアルキル基、炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基、又は、フェニル基を表す。
X4におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
X4におけるアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、及び、フェニルアルキル基が有していてもよい置換基としては、OH基、炭素原子数1〜4個のアルコキシル基、−CN、又は、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)が挙げられる。また、X4におけるアルキル基が置換基を有する場合、置換されるアルキル基の炭素原子数は2〜4個であることが好ましい。
X4におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、又は、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)が挙げられる。
ここで、X2とX4とは架橋して炭素原子数1〜7個のアルキレン基、炭素原子数7〜10個のフェニルアルキレン基、o−キシリレン基、2−ブテニレン基、又は、炭素原子数2もしくは3のオキサ−もしくはアザ−アルキレン基を形成してもよい。
また、X3とX4とは架橋して炭素原子数3〜7個のアルキレン基を形成してもよい。
X3とX4とが架橋して形成するアルキレン基は、置換基として、OH基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、又は、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキルを表す。)を有していてもよく、また、結合中に−O−、−S−、−CO−、又は、−N(X16)−(X16は水素原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、又は、結合鎖中に1もしくは2以上の−O−、炭素原子数3〜5個のアルケニル基、炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基、炭素原子数1〜4個のヒドロキシアルキル基、−CH2CH2CN、−CH2CH2COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)、炭素原子数2〜8個のアルカノイル基もしくはベンゾイル基を介在させた炭素原子数1〜12個のアルキル基を表す。)を介在させてもよい。
式中X5、X6、X7、X8、X9は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、炭素原子数5もしくは6のシクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基、ベンゾイル基、−OX17基、−SX18基、−SO−X18基、−SO2−X18基、−N(X19)(X20)基、−NH−SO2−X21基、又は、次式で表される基を表す。
X17は水素原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、−(CH2CH2O)nH(nは2〜20の整数)、炭素原子数2〜8個のアルカノイル基、炭素原子数3〜12個のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロシクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基、又は、−Si(R4)r(R5)3-r(R4は炭素原子数1〜8個のアルキル基、R5はフェニル基、rは1、2もしくは3)を表す。
X17におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
X17におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、−CN、−OH、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、炭素原子数3〜6個のアルケニルオキシ基、−OCH2CH2CN、−CH2CH2COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)、−COOH、又は、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)が挙げられる。また、X17におけるアルキル基が置換基を有する場合、置換されるアルキル基の炭素原子数は1〜6個であることが好ましい。
X17におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、又は、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基が挙げられる。
X18は水素原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、炭素原子数3〜12個のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル基、又は、炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基を表す。
X18におけるアルキル基、及び、フェニル基は置換基を有していてもよい。
X18におけるアルキル基が有していてもよい置換基は、−SH、−OH、−CN、−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル基を表す。)、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基、−OCH2CH2CN、又は、−OCH2CH2COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキルを表す。)が挙げられる。
X18におけるフェニル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基、又は、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基が挙げられる。
X19及びX20は互いに独立して水素原子;炭素原子数1〜12個のアルキル基;炭素原子数2〜4個のヒドロキシアルキル基;炭素原子数2〜10個のアルコキシアルキル基;炭素原子数3〜5個のアルケニル基;炭素原子数5〜12個のシクロアルキル基;炭素原子数7〜9個のフェニルアルキル基;フェニル基;ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基もしくは炭素原子数1〜4個のアルコキシ基により置換されたフェニル基;又は炭素原子数2若しくは3のアルカノイル基;又はベンゾイル基を表す。また、X19とX20とは架橋して炭素原子数2〜8個のアルキレン基、又は、OH基、炭素原子数1〜4個のアルコキシ基もしくは−COOR(Rは炭素原子数1〜4個のアルキル)基により置換された炭素原子数2〜8個のアルキレン基;結合鎖中に−O−、−S−もしくは−N(X16)−を介在させた炭素原子数2〜8個のアルキレン基(X16は前記と同じ)を形成してもよい。
X21は炭素原子数1〜18個のアルキル基;フェニル基;ナフチル基;又は、ハロゲン原子、炭素原子数1〜12個のアルキル基もしくは炭素原子数1〜8個のアルコキシ基によって置換されたフェニル基もしくはナフチル基を表す。
また、市販のα−アミノアセトフェノン化合物として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製からイルガキュア907(IRGACURE 907)、イルガキュア369(IRGACURE 369)、イルガキュア379(IRGACURE 379)の商品名で入手可能なラジカル重合開始剤が例示できる。
例えば、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ジエチルアミノ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルホリノ−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−(4−メチルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−エチルフェニル)−2−メチルプロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−イソプロピルフェニル)−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ブチルフェニル)−2−ジメチルアミノ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−メトキシフェニル)−2−メチルプロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(IRGACURE 907)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン(IRGACURE 369)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−ジメチルアミノフェニル)−ブタン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルフォルニル)フェニル]−1−ブタノン(IRGACURE 379)などが挙げられる。
本発明において、ラジカル重合開始剤として、その他のラジカル重合開始剤を含有することができる。その他のラジカル重合開始剤としてはα−ヒドロキシアセトフェノン化合物、オキシムエステル化合物が例示できる。
α−ヒドロキシアセトフェノン化合物は、下記式(E6)で表される化合物であることが好ましい。
上記アルキル基、アルコキシ基、アルキル基及び炭素原子数4〜8個の環は、置換基を有していてもよく、置換基としては式(E1)で挙げた置換基を例示できる。
また、市販のα−ヒドロキシアセトフェノン化合物として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製からイルガキュア184(IRGACURE 184)、ダロキュア1173(DARUCUR 1173)、イルガキュア127(IRGACURE 127)、イルガキュア2959(IRGACURE 2959)の商品名で入手可能なラジカル重合開始剤も使用することができる。
オキシムエステル化合物は、下記式(E7)で表される化合物であることが好ましい。
nは、1又は2の整数を表す。nが1のとき、Mは、メチル基、エチル基等の炭素原子数1〜20個のアルキル基、シクロプロパン基、シクロヘキサン基等の炭素原子数5〜8個のシクロアルキル基、アセチルオキシ基、プロピノイルオキシ等の炭素原子数2〜20個のアルカノイル基、プロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル等の炭素原子数2〜12個のアルコキシカルボニル基、複数のポリメチレン基がエーテル結合によって連結された二価の基の1つの結合手にアルコキシ基が連結された一価の基、フェニル基、ベンゾイル基、ベンゾイルオキシ基、フェノキシカルボニル基、炭素原子数7〜13個のアラルキルカルボニルオキシ基、炭素原子数7〜13個のアラルキルオキシカルボニル基、又は炭素原子数1〜6個のアルキルチオ基を表す。これらの中でも、Mが炭素原子数1〜20個のアルキル基又はフェニル基であることが好ましい。
また、市販のオキシムエステル化合物として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製からイルガキュアOXE−01(1−(4−フェニルチオフェニル)−1,2−オクタンジオン−2−(O−ベンゾイルオキシム))、イルガキュアOXE−02(1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−エタノン−1−(O−アセチルオキシム))の商品名で入手可能なラジカル重合開始剤も使用することができる。
<増感色素>
本発明においては、ラジカル重合開始剤の感度を向上させる目的で、増感色素を添加してもよい。増感色素としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものが好ましい。
増感色素としては、例えば、多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)が挙げられる。
式(X)中、Ar1及びAr2はそれぞれ独立にアリール基を表し、−L3−による結合を介して連結している。ここでL3は−O−又は−S−を表す。また、Wは式(IX)に示したものと同義である。
式(XI)中、A2は硫黄原子又はNR59を表し、L4は隣接するA2及び炭素原子と共同して色素の塩基性核を形成する非金属原子団を表し、R53、R54、R55、R56、R57及びR58はそれぞれ独立に一価の非金属原子団の基を表し、R59はアルキル基又はアリール基を表す。
式(XIII)中、R66は置換基を有してもよい芳香族環又はヘテロ環を表し、A5は酸素原子、硫黄原子又は−NR67−を表す。R64、R65及びR67はそれぞれ独立に水素原子又は一価の非金属原子団を表し、R67及びR64と、R65及びR67とは、それぞれ互いに脂肪族性又は芳香族性の環を形成するため結合することができる。
さらに、本発明のインク組成物には、感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合阻害を抑制する等の作用を有する公知の化合物を共増感剤として加えてもよい。
このような共増感剤としては、アミン類、例えば、M. R. Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号に記載の化合物等が挙げられ、より具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。
また他の共増感剤としては、例えば、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特願平6−191605号公報記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。
また、本発明のインク組成物には、さらに、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤、射出物性の制御を目的としたチオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することができる。
また、本発明のインク組成物には、液物性調整のためにノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤や、有機フルオロ化合物などを添加することもできる。
また、本発明のインク組成物には、この他にも、必要に応じて、例えば、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのワックス類、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーなどを含有させることができる。
以下に、それぞれの添加剤について述べる。
本発明のインク組成物には、長時間安定した吐出性を付与するため、界面活性剤を添加してもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、シリコーンオイル類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。なお、前記界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。前記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。前記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。
インク組成物中の界面活性剤の含量は、インクジェットヘッドの吐出に適した表面張力に適合させるように適宜調整されるが、0〜6重量%が好ましく、より好ましくは0〜4重量%、さらに好ましくは0〜2重量%の範囲である。
保存性を高める観点から重合禁止剤を添加してもよい。また、本発明のインク組成物をインクジェット記録用インク組成物として使用する場合には、40〜80℃の範囲で加熱し、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、200〜20,000ppm添加することが好ましい。ラジカル重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl、tris(N−nitroso−N−phenylhydroxylamine)aluminum salt等が挙げられる。
インク組成物の安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第223739号公報、同309401号公報、同第309402号公報、同第310551号公報、同第310552号公報、同第459416号公報、ドイツ公開特許第3435443号公報、特開昭54−48535号公報、同62−262047号公報、同63−113536号公報、同63−163351号公報、特開平2−262654号公報、特開平2−71262号公報、特開平3−121449号公報、特開平5−61166号公報、特開平5−119449号公報、米国特許第4814262号明細書、米国特許第4980275号明細書等に記載のものを挙げることができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物の総量に対して0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などが挙げられる。前記金属錯体系の褪色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体などが挙げられ、具体的には、リサーチディスクロージャーNo.17643の第VIIのI〜J項、同No.15162、同No.18716の650頁左欄、同No.36544の527頁、同No.307105の872頁、同No.15162に引用された特許に記載された化合物や、特開昭62−215272号公報の127頁〜137頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
添加量は目的に応じて適宜選択されるが、インク組成物の総量に対して0.1〜8重量%であることが好ましい。
本発明のインク組成物には、吐出物性の制御を目的として、チオシアン酸カリウム、硝酸リチウム、チオシアン酸アンモニウム、ジメチルアミン塩酸塩などの導電性塩類を添加することができる。
本発明のインク組成物には、被記録媒体との密着性を改良するため、極微量の有機溶剤を添加することも有効である。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、その量はインク組成物全体に対し0.1〜5重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
本発明のインク組成物には、膜物性を調整するため、各種高分子化合物を添加することができる。高分子化合物としては、アクリル系重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シェラック、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類、その他の天然樹脂等が使用できる。また、これらは2種以上併用してもかまわない。これらのうち、アクリル系のモノマーの共重合によって得られるビニル系共重合が好ましい。さらに、高分子化合物の共重合組成として、「カルボキシル基含有モノマー」、「メタクリル酸アルキルエステル」、又は「アクリル酸アルキルエステル」を構造単位として含む共重合体も好ましく用いられる。
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。
タッキファイヤーとしては、具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6ページに記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素原子数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素原子数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素原子数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが例示できる。
本発明においては、吐出性を考慮し、25℃における粘度が40mPa・s以下であるインク組成物を使用することが好ましい。より好ましくは5〜40mPa・s、さらに好ましくは7〜30mPa・sである。また吐出温度(好ましくは25〜80℃、より好ましくは25〜50℃)における粘度が、3〜15mPa・sであることが好ましく、3〜13mPa・sであることがより好ましい。本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減が可能となる。さらにインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
本発明のインクジェット記録方法は、上記工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
また、本発明の印刷物は、本発明のインクジェット記録方法によって記録された印刷物である。
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成し得る公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。すなわち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、さらに好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
本発明のインク組成物のような活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物は、概して通常インクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。インク組成物の粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。したがって、吐出時のインク組成物の温度はできるだけ一定に保つことが必要である。よって、本発明において、インク組成物の温度の制御幅は、好ましくは設定温度の±5℃、より好ましくは設定温度の±2℃、さらに好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれるラジカル重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカルを発生し、そのラジカルによってラジカル重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物においてラジカル重合開始剤ととも増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性放射線を吸収して励起状態となり、ラジカル重合開始剤と接触することによってラジカル重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。さらに一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源はUV−LEDであり、特に好ましくは350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、50〜800mW/cm2であることが特に好ましい。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(好ましくは0.01〜0.5秒、より好ましくは0.01〜0.3秒、さらに好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
さらに、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明のインクジェット記録方法に適用することができる。
また、ブラック色、ホワイト色のインク組成物とともにインクセットとして使用することもできるし、ライトマゼンタ、ライトシアン等のインク組成物とともにインクセットとして使用することもできる。カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明のインク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化することで、被記録媒体表面に画像を形成することができる。
本発明のインクを複数色そろえ、インクセットとして用いる場合、本発明のインク組成物を少なくとも1つ含み、2種以上のインク組成物を有するインクセットであれば、特に制限はない。
また、上記のインクセットは、本発明のインクジェット記録方法に好適に用いることができる。
本発明のインク組成物を使用してフルカラー画像を得るためには、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックよりなる4色の濃色インク組成物を組み合わせた、4色の濃色インク組成物であることが好ましい。また、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラック、ホワイトよりなる5色の濃色インク組成物とライトシアン、ライトマゼンタのインク組成物を組み合わせたインクセットであることがさらに好ましい。
なお、本発明における「濃色インク組成物」とは、顔料の含有量がインク組成物全体の1重量%を超えているインク組成物を意味する。
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・NOVOPERM YELLOW 4G01(イエロー顔料、クラリアント社製)
・NOVOPERM YELLOW P−HG(イエロー顔料、クラリアント社製)
・CINQUASIA MAGENTA RT−335 D(マゼンタ顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・IRGAZIN DPP Red BO(マゼンタ顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・PERMANENT RED FRG(マゼンタ顔料、クラリアント社製)
・NOVOPERM CARMINE HF3C(マゼンタ顔料、クラリアント社製)
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・DISPERBYK−2001(顔料分散剤、BYK Chemie社製)
・AJISPER PB−822(顔料分散剤、味の素ファインテクノ(株)製)
・SOLSPERSE 32000(顔料分散剤、Lubrizol社製)
・FA−512AS(ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、日立化成工業(株)製)
・FA−512A(ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、日立化成工業(株)製)
・SR339A(2−フェノキシエチルアクリレート、SARTOMER社製)
・SR238F(1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、SARTOMER社製)
・SR508(ジプロピレングリコールジアクリレート、SARTOMER社製)
・SR9003(プロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレート(ネオペンチルグリコール プロピレンオキサイド2モル付加物をジアクリレート化した化合物)、SARTOMER社製)
・SR351S(トリメチロールプロパントリアクリレート、SARTOMER社製)
・KAYARAD DPCA−60(カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製)
・EBECRYL 230(脂肪族ウレタンアクリレート、ダイセル・サイテック社製)
・CN964A85(ウレタンアクリレートオリゴマー、SARTOMER社製)
・N−ビニル−ε−カプロラクタム(NVC、BASF社製)
・IRGACURE 184(ラジカル重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・IRGACURE 819(ラジカル重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・IRGACURE 369(ラジカル重合開始剤、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・DAROCUR EBD(エチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・FIRSTCURE ITX(ラジカル重合開始剤、イソプロピルチオキサントン、Chem First社製)
・ベンゾフェノン(ラジカル重合開始剤、和光純薬工業(株)製)
・FIRSTCURE ST−1(重合禁止剤、Chem First社製)
・p−メトキシフェノール(重合禁止剤、和光純薬工業(株)製)
・KF−353(シリコーン系界面活性剤、信越化学工業(株)製)
・Tegorad 2100(シリコーンアクリレート、TEGO社製)
2Lのフラスコ中で化合物(1)(4−アミノフェノール、東京化成工業(株)製)109gをテトラヒドロフラン(2Lのフラスコ中で化合物(1)(4−アミノフェノール、東京化成工業製)109gをテトラヒドロフラン(関東化学(株)製)500mlに溶解し、そこへ化合物(2)(ジケテン、東京化成工業(株)製)84gをテトラヒドロフラン100mlに溶解した溶液を0℃にて滴下した。滴下終了後、室温に戻し、さらに24時間撹拌した。この溶液にジラウリン酸ジブチルすず(東京化成工業(株)製)を0.5g添加し、さらに化合物(3)(カレンズAOI、昭和電工社製)141gをテトラヒドロフラン200mlに溶解した溶液を滴下して24時間撹拌した。その後、テトラヒドロフランを減圧下で留去し、残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー処理することにより、化合物(4)を得た。
イエローミルベースを以下の組成にて混合し、ミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて3,000回転/分にて10分撹拌した。その後、ビーズミル分散機DISPERMAT SL(VMA−GETZMANN GmbH社製)に入れ、直径0.65mmのジルコニアビーズ(YTZボール、(株)ニッカトー社製)を用い、ビーズ充填率80体積%、2,500回転/分で6時間分散を行い、イエローミルベースYM1を作製した。
・NOVOPERM YELLOW H2G 30部
・分散助剤(シナジスト)I−1 2部
・RAPI−CURE DVE−3 26部
・DISPERBYK−168 42部
以下の成分をミキサー(シルバーソン社製L4R)を用いて2,500回転/分にて15分撹拌して、イエロー色のインク組成物を得た。
東機産業(株)製TVE−22LTを用いて測定した25℃における粘度は18.5mPa・sであった。協和界面科学(株)社製、全自動表面張力計CBVP−Zを用いて測定した25℃における表面張力は27.6mN/mであった。
・イエローミルベースYM1 13.0部
・N−ビニル−ε−カプロラクタム 24.7部
・FA−512A 37.0部・SR339A 9.3部
・KAYARAD DPCA−60 1.9部
・FIRSTCURE ST−1 0.3部
・p−メトキシフェノール 1.5部
・Lucirin TPO 9.0部・ベンゾフェノン 3.2部
・KF−353 0.1部
<保存安定性>
インク組成物をガラス製バイアル瓶に入れ、60℃、4週間保管後の粘度の上昇率を評価した。上昇率が小さいものほど保存安定性は良好であり、概ね20%以下であれば実用上の問題を生じない。
上昇率(%)=(保管後の粘度−保管前の粘度)/保管前の粘度×100
インク組成物を、被記録媒体としてのポリ塩化ビニル(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN125Lを搭載し、コンベアスピード6m/分、露光強度1,800W/cm2に設定したUVコンベア装置CSOT(ジーエス・ユアサライティング製)内を、塗布表面の粘着性が無くなるまで繰り返し通過させ、放射線硬化させた。硬化速度は、下記基準で評価した。結果を表2に示す。
◎:通過回数1回でタックフリーになった。硬化速度は極めて速い。
○:通過回数2回でタックフリーになった。硬化速度は速い。
△:通過回数3回でタックフリーになった。硬化時間はやや遅い。
×:通過回数4回以上でタックフリーになった。硬化時間は遅い。
インク組成物を、被記録媒体としてのポリ塩化ビニル(厚み220μm)の表面に、Kハンドコーター(バーNo.2)を用いてウェット膜厚12μmとなるように塗布した。次いで、オゾンレスメタルハライドランプMAN125Lを搭載し、コンベアスピード6m/分、露光強度1,800W/cm2に設定したUVコンベア装置CSOT((株)ジーエス・ユアサ ライティング製)内を、塗布表面の粘着性が無くなるまで繰り返し通過させ、放射線硬化させた。強度は、この硬化塗膜を用いてISO15184(引っかき硬度−鉛筆法)により下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
◎:4H以上、耐擦過性は極めて良い。
○:F以上3H以下、耐擦過性は良い。
△:3B以上HB以下、耐擦過性はやや悪い。
×:4B以下、耐擦過性は悪い。
インクジェットプリントヘッドCA3(東芝テック製)を搭載したJetLyzer(ミマキエンジニアリング社製)を吐出電圧22V、吐出ドロップ数7ドロップに設定し、インク組成物を45℃にて60分間連続吐出して、下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
◎:正常に打滴されていた。インクジェット吐出性は極めて良い。
○:わずかにミストの発生が見られた。インクジェット吐出性は良い。
△:ミストの発生が見られた。インクジェット吐出性はやや悪い。
×:酷いミストの発生が見られた。インクジェット吐出性は悪い。
イエローミルベースYM1中の分散助剤(シナジスト)I−1とRAPI−CURE DVE−3の量を表1に記載の通りに変更した以外は、イエローミルベースYM1と同様にしてイエローミルベースYM2〜5及び比較イエローミルベースCYM1を作製した。
続いて、実施例1のインク組成物中のイエローミルベースYM1をそれぞれYM2〜5及びCYM1に変更した以外は、実施例1と同様にしてインク組成物を作製し、評価した。結果を表2に示す。
イエローミルベースYM1中の分散助剤(シナジスト)I−1を表3に記載の分散助剤に変更した以外は、実施例1のインク組成物と同様にしてイエローミルベースYM6〜12及び比較イエローミルベースCYM2を作製した。
<イエローミルベースYM13>
・NOVOPERM YELLOW 4G01 30部
・分散助剤(シナジスト)II−4 2部
・SR339A 39部
・DISPERBYK−168 28部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・NOVOPERM YELLOW P−HG 30部
・分散助剤(シナジスト)III−3 5部
・SR9003 36部
・DISPERBYK−168 28部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・IRGALITE BLUE GLVO 30部
・分散助剤(シナジスト)IV−2 3部
・SOLSPERSE 32000 10部
・SR9003 56部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・CINQUASIA MAGENTA RT−335 D 30部
・分散助剤(シナジスト)V−3 2部
・SOLSPERSE 32000 11部
・SR9003 56部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・IRGAZIN DPP Red BO 20部
・分散助剤(シナジスト)VI−3 1部
・DISPERBYK−2001 6部
・SR9003 72部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・PERMANENT RED FRG 20部
・分散助剤(シナジスト)VII−4 3部
・AJISPER PB822 8部
・RAPI−CURE DVE−3 68部
・FIRSTCURE ST−1 1部
・NOVOPERM CARMINE HF3C 20部
・分散助剤(シナジスト)VIII−4 1部
・AJISPER PB822 14部
・SR339A 65部
実施例1と同様にして下記組成のインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
・イエローミルベースYM13 18.0部
・FA−512AS 30.0部
・SR508 36.3部
・SR351S 1.0部
・FIRSTCURE ST−1 0.1部
・IRGACURE 819 4.0部
・IRGACURE 369 2.0部
・Lucirin TPO 5.5部
・FIRSTCURE ITX 3.0部
・BYK−307 0.1部
イエローミルベースYM13に代えてマゼンタミルベースMM2を用いた以外は実施例13と同様にしてインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
実施例1と同様にして下記組成のインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
・イエローミルベースYM14 10.0部
・N−ビニル−ε−カプロラクタム 25.0部
・SR238F 4.0部
・SR339A 38.7部
・FIRSTCURE ST−1 0.2部
・IRGACURE 184 1.9部
・Lucirin TPO 8.0部
・FIRSTCURE ITX 1.2部
・ベンゾフェノン 2.8部
・DAROCUR EBD 1.7部
・CN964A85 6.4部
・BYK−307 0.1部
イエローミルベースYM14に代えてマゼンタミルベースMM3を用いた以外は実施例15と同様にしてインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
実施例1と同様にして下記組成のインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
・シアンミルベースCM1 6.0部
・SR238F 30.0部
・SR508 39.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.3部
・IRGACURE 184 1.9部
・Lucirin TPO 8.2部
・ベンゾフェノン 2.9部
・EBECRYL 230 2.2部
・CN964A85 8.7部
・TEGORAD 2100 0.5部
実施例1と同様にして下記組成のインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
・マゼンタミルベースMM1 13.0部
・SR238F 30.0部
・SR508 32.3部
・FIRSTCURE ST−1 0.3部
・IRGACURE 184 1.9部
・Lucirin TPO 8.2部
・ベンゾフェノン 2.9部
・EBECRYL 230 2.2部
・CN964A85 8.7部
・TEGORAD 2100 0.5部
マゼンタミルベースMM1に代えてマゼンタミルベースMM4を用いた以外は実施例18と同様にしてインク組成物を作製し、評価した。結果を表5に示す。
Claims (5)
- (A)顔料、
(B)高分子分散剤、
(C)分散助剤、
(D)ラジカル重合性化合物、及び、
(E)ラジカル重合開始剤を含有し、
前記(C)分散助剤がラジカル重合性のエチレン性不飽和基を有する顔料誘導体であることを特徴とする
活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物。 - 前記(C)分散助剤が、さらに−COO-M+基、−SO3 -M+基、−OSO3 -M+基、−PO3 2-M2+基、−OPO3 2-M2+基、−NR3 +X-基及び−NR2基よりなる群から選ばれた基を少なくとも1個有する、請求項1に記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
(M+はそれぞれ独立にH+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+及びNR4 +よりなる群から選ばれた陽イオンを表し、X-はそれぞれ独立にF-、Cl-、Br-、I-、NO3 -、HSO3 -、SO3 2-、HSO4 -、SO4 2-、H2PO3 -、HPO3 2-、PO3 3-、H2PO4 -、HPO4 2-、PO4 3-、PF6 -、BF4 -、ClO4 -、SbF6 -、RSO3 -及びR4B-よりなる群から選ばれた陰イオンを表し、Rはそれぞれ独立に水素原子又は炭素原子数1〜20までの炭化水素基を表す。) - 前記(C)分散助剤が有するラジカル重合性のエチレン性不飽和基が、アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基及びビニル基よりなる群から選ばれた基である、請求項1又は2に記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物。
- 被記録媒体上に、請求項1〜3いずれか1つに記載の活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を吐出する工程、及び、
吐出された活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物に活性放射線を照射して、前記活性放射線硬化型インクジェット記録用インク組成物を硬化する工程を含むことを特徴とする
インクジェット記録方法。 - 請求項4に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。
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Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010102343A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Cheil Industries Inc | カラーフィルター用感光性樹脂組成物及び、当該カラーフィルター用感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルター |
EP2415607A1 (en) * | 2010-07-29 | 2012-02-08 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method, and printed material |
JP2012077221A (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Seiko Epson Corp | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 |
JP2012077222A (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Seiko Epson Corp | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 |
JP2014145053A (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-14 | Hitachi Maxell Ltd | 顔料分散体及びエネルギー線硬化型インクジェット用インク |
WO2014178435A1 (en) * | 2013-04-30 | 2014-11-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton structure, pigment-dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
CN104145219A (zh) * | 2012-02-29 | 2014-11-12 | 佳能株式会社 | 包含具有偶氮骨架的化合物的品红色调色剂 |
WO2015029445A1 (en) | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton, pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
JP2015193207A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | キヤノンファインテック株式会社 | 被記録媒体 |
CN105439894A (zh) * | 2014-08-28 | 2016-03-30 | 江苏扬子江天悦新材料有限公司 | 一种3-羧基-4-羟基-乙酰乙酰苯胺的制备方法 |
CN105924556A (zh) * | 2015-02-27 | 2016-09-07 | 佳能株式会社 | 包含酞菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜料分散体和调色剂 |
CN111004381A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 多功能表面活性剂及其制备方法和在喷墨印花墨水中的应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05140208A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
JPH11295515A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | カラーフィルター用着色組成物 |
JP2004067714A (ja) * | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Toray Ind Inc | 顔料分散液、着色剤組成物、カラーフィルター、及び液晶表示パネル |
JP2007009117A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | インク組成物、画像形成方法及び印刷物 |
JP2007023073A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Fujifilm Holdings Corp | インク組成物、それを用いた画像形成方法、及び印刷物 |
JP2007131793A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Fujifilm Corp | 着色分散液、インク組成物、それらを用いた画像形成方法、及び記録物 |
JP2007277514A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-10-25 | Fujifilm Corp | 高分子化合物およびその製造方法、顔料分散剤、顔料分散組成物、光硬化性組成物、並びにカラーフィルタおよびその製造方法 |
-
2008
- 2008-03-31 JP JP2008093142A patent/JP5189393B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05140208A (ja) * | 1991-11-20 | 1993-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 活性エネルギー線硬化性組成物 |
JPH11295515A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-10-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | カラーフィルター用着色組成物 |
JP2004067714A (ja) * | 2002-08-01 | 2004-03-04 | Toray Ind Inc | 顔料分散液、着色剤組成物、カラーフィルター、及び液晶表示パネル |
JP2007009117A (ja) * | 2005-07-01 | 2007-01-18 | Fujifilm Holdings Corp | インク組成物、画像形成方法及び印刷物 |
JP2007023073A (ja) * | 2005-07-12 | 2007-02-01 | Fujifilm Holdings Corp | インク組成物、それを用いた画像形成方法、及び印刷物 |
JP2007131793A (ja) * | 2005-11-11 | 2007-05-31 | Fujifilm Corp | 着色分散液、インク組成物、それらを用いた画像形成方法、及び記録物 |
JP2007277514A (ja) * | 2006-03-17 | 2007-10-25 | Fujifilm Corp | 高分子化合物およびその製造方法、顔料分散剤、顔料分散組成物、光硬化性組成物、並びにカラーフィルタおよびその製造方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010102343A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Cheil Industries Inc | カラーフィルター用感光性樹脂組成物及び、当該カラーフィルター用感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルター |
EP2415607A1 (en) * | 2010-07-29 | 2012-02-08 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method, and printed material |
JP2012077221A (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Seiko Epson Corp | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 |
JP2012077222A (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-19 | Seiko Epson Corp | 紫外線硬化型インクジェット用インク組成物 |
CN104145219A (zh) * | 2012-02-29 | 2014-11-12 | 佳能株式会社 | 包含具有偶氮骨架的化合物的品红色调色剂 |
JP2014145053A (ja) * | 2013-01-30 | 2014-08-14 | Hitachi Maxell Ltd | 顔料分散体及びエネルギー線硬化型インクジェット用インク |
WO2014178435A1 (en) * | 2013-04-30 | 2014-11-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton structure, pigment-dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
JP2014231602A (ja) * | 2013-04-30 | 2014-12-11 | キヤノン株式会社 | アゾ骨格構造を有する化合物、顔料分散剤、顔料組成物、顔料分散体、およびトナー |
US9625845B2 (en) | 2013-04-30 | 2017-04-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton structure, pigment-dispersing agent, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
WO2015029445A1 (en) | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton, pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
US10087328B2 (en) | 2013-08-29 | 2018-10-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Compound having azo skeleton, pigment dispersant, pigment composition, pigment dispersion, and toner |
JP2015193207A (ja) * | 2014-03-27 | 2015-11-05 | キヤノンファインテック株式会社 | 被記録媒体 |
CN105439894A (zh) * | 2014-08-28 | 2016-03-30 | 江苏扬子江天悦新材料有限公司 | 一种3-羧基-4-羟基-乙酰乙酰苯胺的制备方法 |
CN105924556A (zh) * | 2015-02-27 | 2016-09-07 | 佳能株式会社 | 包含酞菁结构的聚合物、制备聚合物的方法、颜料组合物、颜料分散体和调色剂 |
CN111004381A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-14 | 万华化学集团股份有限公司 | 多功能表面活性剂及其制备方法和在喷墨印花墨水中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5189393B2 (ja) | 2013-04-24 |
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