JP2009138132A - 亜鉛又は亜鉛合金めっきに耐食性皮膜を形成させるための表面処理水溶液及び処理方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、(a)アルカリ金属シリケート(M2O・nSiO2(式中、Mはアルカリ金属を示す))、(b)水溶性又は水分散性シランカップリング剤及び(c)水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物を含有することを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金めっき上に耐食性皮膜を形成させるための表面処理水溶液を提供する。また、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき表面を、前記表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法を提供する。さらに、本発明の前記表面処理水溶液は、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に形成された6価クロムフリー又は完全クロムフリーの化成処理皮膜表面に対しても施すことができる。すなわち、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面を、前記表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法をも提供する。また、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき表面、又は亜鉛または亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面に前記を接触させることにより形成された高耐食性皮膜を提供する。
【選択図】なし
Description
6価クロムを含有するクロメート処理の代替として、6価クロムフリー又は完全クロムフリーの化成処理やコーティングに関する多くの提案がなされてきており、また一部実用化もされている。しかし、これまで提案されてきている6価クロムフリー又は完全クロムフリーの化成処理やコーティング方法では、耐食性、外観、均一性、密着性などの性能が十分ではなく、また作業性や作業環境などにも問題がある。
また、これまで報告されているケイ酸(塩)化合物やシランカップリング剤の単独使用、又は併用によるコーティング方法の場合(特許文献1〜4)、処理液中のこれらの成分濃度が高いため、被処理物の凹んだ部分や下部など、液溜まりを生じやすい部分に処理液中の成分が残存し、外観不良(垂れ染み発生、不均一外観など)、厚みの不均一不良を起こす。そこで、これらの不良への対応が求められている。
また、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき表面を、前記表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法を提供する。
さらに、本発明の前記表面処理水溶液は、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に形成された6価クロムフリー又は完全クロムフリーの化成処理皮膜表面に対しても施すことができる。すなわち、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面を、前記表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法をも提供する。
また、本発明は、亜鉛又は亜鉛合金めっき表面、又は亜鉛または亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面に前記を接触させることにより形成された高耐食性皮膜を提供する。
アルカリ金属シリケート(a)は、通常M2O・nSiO2(式中、Mはアルカリ金属を示す)で表わされる。アルカリ金属シリケートのSiO2/M2Oモル比は、好ましくは0.5/1〜5/1の範囲であり、より好ましくは1/1 〜 4.5/1の範囲であり、更に好ましくは2/1 〜 4/1の範囲である。アルカリ金属シリケートは、好ましくは水酸化リチウム、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムとコロイダルシリカとを混合して得られる。アルカリ金属シリケートのSiO2/M2Oモル比を上記範囲とすることで、処理剤の安定性及び皮膜の耐食性を良好にすることができる。アルカリ金属シリケートは、単独で又は2種以上組合せて使用してもよい。
また、前記表面処理水溶液中のアルカリ金属シリケートの濃度は、好ましくは固形分濃度が0.25〜5重量%、より好ましくは0.3〜3重量%である。表面処理水溶液中のアルカリ金属シリケートの濃度を上記範囲とすることで、皮膜の耐食性を良好にし、垂れ染み・溜まり染みを防止して均一外観を得ることができ、厚みの不均一不良を防止することができる。
好ましい水溶性又は水分散性シランカップリング剤としては、例えば下記一般式で示される水溶性又は水分散性シランカップリング剤が挙げられる。
(1)Mがエポキシ基の場合:
(2)Mがビニル基の場合:
CH2=CH−
(3)Mがアミノ基の場合:
H2N−、
H2N−C2H4−NH−、又は
3−フェニルアミノ基
(4)Mがメタクリルオキシ基の場合:
HS−)
前記表面処理水溶液中の水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物の濃度は、好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.15〜1.5重量%である。表面処理水溶液中の水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物の濃度を上記範囲とすることで、耐食性及び密着性を良好にすることができる。本発明において、水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物は、アルカリ金属シリケートを均一に分散させ、アルカリ金属シリケートのバインダーとして作用することで、耐食性及び密着性に寄与しているものと推測される。
前記表面処理水溶液中の水溶性又は水縣濁性の有機樹脂の濃度は、好ましくは0.25〜5重量%、より好ましくは0.3〜3重量%である。水溶性又は水縣濁性の有機樹脂の濃度を上記範囲とすることで、耐食性を向上させ、外観、特に艶を向上させることができる。また、垂れ染み・溜まり染みを防止して均一外観を得ることができ、厚みの不均一不良を防止することができる。
本発明の前記表面処理水溶液のpHは、好ましくは4〜12の範囲であり、より好ましくは6〜11の範囲である。また、本発明の前記表面処理水溶液の全固形分濃度は、好ましくは0.35〜15%の範囲であり、より好ましくは0.6〜9%の範囲である。本発明の前記表面処理水溶液は、従来の処理溶液に比して低い固形分濃度で高耐食性皮膜を形成することができる。
本発明の前記表面処理水溶液に浸漬、又は本発明の前記表面処理水溶液をスプレー処理した物品は、その後液切り、乾燥を行って皮膜を硬化させる必要がある。皮膜を硬化させる温度は、好ましくは室温〜150℃であり、皮膜を硬化させる時間は、室温で皮膜を硬化させる場合、好ましくは30〜60分間であり、150℃で皮膜を硬化させる場合、好ましくは5〜10分間である。
なお、本発明の前記表面処理水溶液は、数ヶ月の長期にわたり保存可能である。
次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
日本テストパネル株式会社製の標準試験板(冷間圧延鋼板JIS G 3141)の70mm×100mm×0.8mmサイズ品を試験片とし、表1及び2に示す亜鉛又は亜鉛合金めっきと化成皮膜処理を行った。各種めっきまでの処理工程は、以下の通りである。
浸漬脱脂(ディップソール社製PN−36)→水洗→酸洗(300ml/lの35%HCl水溶液に浸漬)→水洗→電解洗浄(ディップソール社製NC−20)→水洗→酸活性(100ml/lの35%HCl水溶液に浸漬)→水洗→めっき
Zn:ジンケート浴亜鉛めっき(ディップソール社製NZ−98浴)
Zn−Ni:Zn−Ni合金めっき(ディップソール社製IZ−250Y浴)
Zn−Fe:Zn−Fe合金めっき(ディップソール社製FZ−270浴)
Zn+化成処理:ジンケート浴亜鉛めっき後に3価クロム化成処理(ディップソール社製ZT−444浴)
Zn−Ni+化成処理:Zn−Ni合金めっき後に3価クロム化成処理(ディップソール社製IZ−264浴)
次に、表1及び2に示す(a)アルカリ金属シリケート(M2O・nSiO2(式中、Mはアルカリ金属を示す))、(b)水溶性又は水分散性シランカップリング剤、(c)水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物及び(d)水溶性又は水縣濁性の有機樹脂を含む表面処理水溶液に前記試験片を浸漬した(30℃60秒間)。次いで、80℃で20分間乾燥した。
表面処理水溶液による処理を行わなかった以外は、実施例11と同様に処理した試験片を作製した。
仕上り外観(均一性)を目視により評価した。均一性が良好であるものを○とし、不均一であるものを×とした。
仕上り外観(艶)を目視により評価した。艶が非常に良好であるものを◎とし、良好であるものを○とし、悪いものを×とした。
耐食性を塩水噴霧試験(JIS−Z−2371)により評価した。240時間白錆発生なしを◎とし、120時間白錆発生なしを○とし、120時間白錆発生なしを△とし、24時間で白錆発生したものを×とした。
1mm間隔で格子状にクロスカットをし、その後テープ剥離試験(セロハン粘着テープ(JIS Z1522に規定する幅18mmのもの)を使用)を行い、皮膜剥離の有無を目視にて観察した。良好なものを○とし、悪いものを×とした。
垂れ染め・溜まり染みの有無を目視により評価した。無いものを○とし、有るものを×とした。
処理液をガラス瓶に入れ、−5℃で3日間及び45℃で4日間を1サイクルとし、4サイクル放置後の分離、ゲル化、濁り、沈殿などの発生の有無を観察した。良好なものを○とし、悪いものを×とした。
Claims (11)
- (a)アルカリ金属シリケート(M2O・nSiO2(式中、Mはアルカリ金属を示す))、
(b)水溶性又は水分散性シランカップリング剤、及び
(c)水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物
を含有することを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金めっき上に耐食性皮膜を形成させるための表面処理水溶液。 - アルカリ金属シリケートのSiO2/M2Oモル比が0.5/1〜5/1の範囲である請求項1記載の表面処理水溶液。
- アルカリ金属シリケートのアルカリ金属がLi、Na及びKからなる群より選ばれる、請求項1又は2記載の表面処理水溶液。
- 水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物が脂肪族モノ又は多価アルコールのモノ又はポリグリシジルエーテルである、請求項1〜3のいずれかに1項記載の表面処理水溶液。
- 水溶性又は水分散性シランカップリング剤がエポキシ基、アミノ基、(メタ)アクリル基、ビニル基及びメルカプト基からなる群より選ばれる基を有する水溶性又は水分散性シランカップリン剤である、請求項1〜4のいずれか1項記載の表面処理水溶液。
- 処理水溶液中の(a)アルカリ金属シリケートの濃度が0.25〜5重量%であり、(b)水溶性又は水分散性シランカップリング剤の濃度が0.05〜3重量%であり、(c)水溶性又は水分散性グリシジルエーテル化合物の濃度が0.05〜3重量%である、請求項1〜5のいずれか1項記載の表面処理水溶液。
- (d)水溶性又は水縣濁性の有機樹脂を0.25〜5重量%含有する請求項1〜6のいずれか1項記載の表面処理水溶液。
- 有機樹脂がアクリル樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂からなる群より選ばれる、請求項1〜7のいずれか1項記載の表面処理水溶液。
- 亜鉛又は亜鉛合金めっき表面を、請求項1〜8のいずれか1項記載の表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法。
- 亜鉛又は亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面を、請求項1〜8のいずれか1項記載の表面処理水溶液に接触させることを含む、亜鉛又は亜鉛合金めっき上に高耐食性皮膜を形成させる表面処理方法。
- 亜鉛又は亜鉛合金めっき表面、又は亜鉛または亜鉛合金めっき上に形成された化成処理皮膜表面に請求項1〜8のいずれか1項記載の表面処理水溶液を接触させることにより形成された高耐食性皮膜。
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