JP2009132920A5 - - Google Patents

Description

１．２以上の多分散性および８．０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均モル質量を有する、例えば、アリルアルコール、ヘキサノール、ブタノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、２−エチルヘキサノール、イソノナノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、およびポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、およびグリセロールなどの出発化合物に基づく本発明方法を用いたポリエーテルオールが特に好ましい。比較のため、同じ反応条件を用いるがＯＨ添加剤なしで製造したポリエーテルアルコールは、１．０５から１．１５の多分散性を示す。

芳香族環は、ヘテロ芳香族性または炭素芳香族性であり、例えば、フェニル、ピリジル、ピリル、ピリミジル、ナフチル、アントラシルであり、更に置換されていることが好ましい。芳香核は、少なくとも１つの基（アルキル基、アリール基、またはイオウ、窒素、または酸素などのヘテロ原子を含むことができる）によって、ヒドロキシル官能基に隣接して置換されていることが好ましい。このクラスの化合物から特に好ましいものとして、置換された、場合によっては複数置換されたアルキル基またはアリール基、特にｔｅｒｔ−ブチル基、ブチル基、プロピル基、イソプロピル基、エチル基、またはフェニル基を含有するものが挙げられる。

Claims (16)

1. 複合金属シアン化物触媒（ＤＭＣ触媒）を用いた重合による、アリルアルコール、ヘキサノール、ブタノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、２−エチルヘキサノール、イソノナノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、およびグリセロールからなる群から選択されるＯＨ官能性出発化合物と、アルキレンオキシド、グリシジル化合物または多官能性エポキシド化合物とに基づくポリエーテルアルコールの製造方法であって、前記ポリエーテルアルコールが、増加した多分散性を有し、
   前記方法が、
   一置換または複数置換されていてもよく、かつ、芳香環に直接結合した少なくとも１つのヒドロキシル基を有する、１種以上の芳香族構造を有する化合物（ここで、前記ヒドロキシル基に結合した芳香環炭素原子に隣接した炭素原子は、ｔｅｒｔ−ブチル、ブチル、プロピル、イソプロピル、エチルおよびフェニル基から選択される少なくとも１つの基で置換される）からなる、任意選択により混合された１種以上のＯＨ添加剤を、重合前または重合中に反応混合物に添加する工程、
   アルキレンオキシド、グリシジル化合物または多官能性エポキシド化合物の添加を開始する前に、反応器内に供給される、出発化合物、ＤＭＣ触媒およびＯＨ添加剤の混合物に、不活性ガスを添加することによって前処理する工程；及び
   前記前処理工程の後、アルキレンオキシド、グリシジル化合物または多官能性エポキシド化合物の添加を開始する前に、真空設備を用いて減圧にすることにより比較的揮発性の成分を反応混合物から除去する工程；
   を含み、
   （ｉ）前記ＤＭＣ触媒と前記ＯＨ添加剤との質量比が、１：２０〜１：１０００であり、前記反応が不活性ガスの存在下で行われ、
   （ｉｉ）８，０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均モル質量を有するポリエーテルアルコールが、１．２以上の多分散性を有し、
   （ｉｉｉ）８，０００ｇ／ｍｏｌより高い平均モル質量を有するポリエーテルアルコールが、１．４以上の多分散性を有し、前記生成されたポリエーテルアルコールの多分散性Ｍｗ／Ｍｎが、前記ＯＨ添加剤なしで、その他は同じ反応条件の下で生成されたポリエーテルアルコールと比較して高いことを特徴とする、方法。
2. 前記生成されたポリエーテルアルコールの多分散性が、前記ＯＨ添加剤なしで、その他は同じ反応条件の下で行った方法で生成されたポリエーテルアルコールの多分散性と比較して、少なくとも１０パーセント高いことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記多分散性Ｍｗ／Ｍｎの絶対値が、前記ＯＨ添加剤なしで、その他は同じ反応条件の下でで生成されたポリエーテルアルコールの多分散性Ｍｗ／Ｍｎの絶対値と比較して、少なくとも０．１高いことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
4. 前記１種以上の芳香族構造を有する化合物は、ヒドロキシル官能基が結合する芳香族炭素原子に隣接する炭素原子で、アルキル、アリール、またはヘテロ原子を含むことができる、ｔｅｒｔ−ブチル基、ブチル基、プロピル基、イソプロピル基、エチル基およびフェニル基から選択される少なくとも１つの基により置換されていることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
5. 前記ヒドロキシル基が直接結合する芳香族炭素原子に隣接する炭素原子に存在する基が、置換された、場合によっては複数置換された、ｔｅｒｔ−ブチル基、ブチル基、プロピル基、イソプロピル基、エチル基、またはフェニル基であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
6. 前記芳香環は、ヘテロ芳香環または炭素芳香環であり、前記環は更に置換されていてもよいことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
7. 前記芳香環は、フェニル基、ピリジル基、ピリル基、ピリミジル基、ナフチル基またはアントラシル基であり、前記基は更に置換されていてもよいことを特徴とする、請求項６に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
8. 式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
   Ｒ^１−［（ＣＲ^６Ｒ^２−ＣＲ^５Ｒ^３−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   またはＲ^１−［（ＣＲ^５Ｒ^３−ＣＲ^６Ｒ^２−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   （ＩＩＩａ）
   Ｒ^１−［（ＣＨＲ^２−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＲ^４）−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   またはＲ^１−［（ＣＨ（ＣＨ_２ＯＲ^４）−ＣＨＲ^２−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   （ＩＩＩｂ）
   （式中、Ｒ^１は、前記ＯＨ官能性出発化合物からアルコールのＯＨに属するＨを除いた基であり、ｍは、１〜８であり、ｎは１〜１２，０００であり、Ｒ^２ 、Ｒ^３ 、Ｒ ^４ 、Ｒ^５ およびＲ^６は、共にあるいは独立して、Ｈ、あるいは飽和または任意選択により一不飽和または多不飽和であり、さらに置換されていてもよい炭化水素基である）で表されるポリエーテルアルコールが、置換されたフェノールおよび／またはポリフェノールを添加剤として添加することにより製造されることを特徴とする、請求項１〜７いずれか一項に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
9. 式（ＩＩａ）のアルキレンオキシド
   

   

   または一般式（ＩＩｂ）
   

   

   で表されるグリシジル化合物であって、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、Ｃ _１２ ／Ｃ _１４ −脂肪アルコールグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｏ−クレジルグリシジルエーテル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、ネオデカン酸グリシジル、１，２−エチルジグリシジルエーテル、１，４−ブチルジグリシジルエーテルおよび１，６−ヘキシルジグリシジルエーテルから選択されるグリシジル化合物を前記ＯＨ官能性出発化合物に重合させることによる、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
   Ｒ^１−［（ＣＲ^６Ｒ^２−ＣＲ^５Ｒ^３−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   またはＲ^１−［（ＣＲ^５Ｒ^３−ＣＲ^６Ｒ^２−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   （ＩＩＩａ）
   Ｒ^１−［（ＣＨＲ ^７ −ＣＨ（ＣＨ_２ＯＲ^４）−Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   またはＲ^１−［（ＣＨ（ＣＨ_２ＯＲ^４）−ＣＨＲ ^７ −Ｏ）_ｎＨ］_ｍ
   （ＩＩＩｂ）
   （式中、Ｒ^１は、前記ＯＨ官能性出発化合物からアルコールのＯＨに属するＨを除いた基であり、ｍは１〜８であり、ｎは０〜１２，０００であり、式中、
   Ｒ^２ およびＲ ^３ は、共にあるいは独立して、Ｈあるいは飽和または任意選択により一不飽和または多不飽和であり、任意選択により１価または多価であり、さらに置換されていてもよい炭化水素基であり、Ｒ ^２ およびＲ ^３ は、フラグメントＹを介して脂環式に架橋されていてもよく；Ｙは存在しないか、１または２個のメチレン単位を有するメチレン架橋であってもよく、Ｙが存在しない場合、Ｒ ^２ およびＲ ^３ は、１価であり、Ｙが１または２個のメチレン単位を有するメチレン架橋である場合、Ｒ ^２ およびＲ ^３ は、多価であり；
   Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ およびＲ ^６ は、共にあるいは独立して、Ｈあるいは飽和または任意選択により一不飽和または多不飽和であり、さらに置換されていてもよい一価の炭化水素基である）で表されるポリエーテルアルコールおよびこれらの混合物の請求項１〜８のいずれか一項に記載の製造方法。
10. 式（ＩＩａ）のＲ^２ およびＲ^３の２つの基の少なくとも１つが水素であることを特徴とする、請求項９に記載の、式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）で表されるポリエーテルアルコールの製造方法。
11. 用いる式（ＩＩａ）のアルキレンオキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−または２，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、１，２−ドデセンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、２，３−エポキシ−１−プロパノール、またはビニルシクロへキセンオキシドまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項９に記載のポリエーテルアルコールの製造方法。
12. 請求項９に記載の方法により製造され、式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）で表される多分散性が増加したポリエーテルアルコール（ここで、前記ポリエーテルアルコールの多分散性は、前記ＯＨ添加剤を用いない他は同じ反応条件の下で製造されたポリエーテルアルコールと比較して高い）およびこれらの混合物を含む組成物。
13. 式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）中、ｍは１〜６であり、ｎは１〜８００である、請求項１２に記載のポリエーテルアルコールおよびこれらの混合物を含む組成物。
14. 請求項８または９に記載の方法により得ることができる、式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）で表されるポリエーテルアルコールを使用したポリウレタンの製造。
15. 請求項８または９に記載の方法により得ることができる、式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）で表されるポリエーテルアルコールを使用したポリエーテルシロキサンの製造。
16. 請求項８または９に記載の方法により得ることができる、式（ＩＩＩａ）および（ＩＩＩｂ）で表されるポリエーテルアルコールを使用した界面活性物質または界面活性剤の製造。