JP2009084532A - 植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2009084532A JP2009084532A JP2007259869A JP2007259869A JP2009084532A JP 2009084532 A JP2009084532 A JP 2009084532A JP 2007259869 A JP2007259869 A JP 2007259869A JP 2007259869 A JP2007259869 A JP 2007259869A JP 2009084532 A JP2009084532 A JP 2009084532A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polycarbonate
- represented
- following formula
- reduced viscosity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C1OC2(*)*)(C2O)OC(*)(*)C1O Chemical compound CC(C1OC2(*)*)(C2O)OC(*)(*)C1O 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
【解決手段】イソソルビドなどの植物由来原料のエーテルジオールと1,3プロパンジオールなどのグリコール類とを、炭酸ジエステルと重縮合触媒の存在下、溶融重縮合せしめポリカーボネートを製造する際、反応混合物の還元粘度が0.1〜1.0dL/gの範囲にある状態で、スルホン酸塩化合物を安定剤として添加することにより、溶融成形時の還元粘度低下が抑制され安定化されたポリカーボネートを得る製造方法。
【選択図】なし
Description
1.下記式(1)
で表されるポリカーボネートを製造するにおいて、
下記式(2)で表されるジオールと、
下記式(3)で表されるジオールとをジオール成分として用い、
下記式(4)
で表される炭酸ジエステルと、重縮合触媒の存在下に溶融重縮合させ、反応物の還元粘度が0.1〜1.0dL/gの範囲にある状態で、下記式(5)
で表わされる化合物から選ばれる少なくとも1種の安定剤を、触媒化合物や原料中の不純物に由来して重縮合反応系内に持ち込まれるアルカリ金属成分1モルあたり、0.5〜50モルの割合で添加して、所望の固有粘度のポリカーボネートを生成せしめることを特徴とする安定化されたポリカーボネートの製造方法。
2.前項1記載の式(5)において、A1がm価のC1〜C15のアルキル基、m価の芳香族炭化水素基、またはm価のC1〜C15のアルキル基置換ベンゼンである前項1記載の製造方法。
3.前項1記載の式(5)において、Y1が単結合である前項1記載の製造方法。
4.前項1記載の式(5)において、X1が1価のホスホニウムカチオンである前項1記載の製造方法。
5.ホスホニウムカチオンが、下記式(6)
で表わされるホスホニウムカチオンである前項4記載の製造方法。
6.重縮合触媒がアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、または含窒素塩基性化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上である前項1に記載の製造方法。
7.安定剤を、ポリカーボネートの還元粘度が少なくとも0.2dL/gの状態で添加する前項1に記載の製造方法。
8.生成するポリカーボネートの所望の還元粘度が0.5〜1.0dL/gの範囲にある、前項1に記載の方法。
本発明において製造されるポリカーボネートは前記の式(1)で表され、その全ジオール残基中の、前記式(2)の原料に由来するエーテルジオール残基のモル比(前記式(1)中のn)が0.4以上1以下の範囲である。エーテルジオール残基のモル比がこの範囲よりも小さくなると、得られる樹脂のガラス転移温度が低くなるため耐熱性が悪化し好ましくない。また、n=1つまり、ジオール残基が全てエーテルジオール残基の場合は、溶融粘度が高いため、高い重合度のポリマーを生産や成形加工が困難になることもありうる。全ジオール残基中のエーテルジオール残基のモル比nのより好ましい範囲は0.6以上0.9以下であり、特に好ましい範囲は0.65以上0.85以下である。
本実施例に使用したイソソルビドはロケット社製、ジフェニルカーボネートは帝人化成製、1,3-プロパンジオールは和光純薬製を使用した。
ポリカーボネート樹脂および成形品の還元粘度はフェノール/テトラクロロエタン(体積比50/50)の混合溶媒10mLに対してポリカーボネート樹脂120mgを溶解して得た溶液の35℃における粘度をウデローベ粘度計で測定した(dL/g単位)。
ガラス転移温度の測定はTA Instruments社製DSC2920を用いて測定した。
還元粘度低下率[%]=100×(ηp−ηm)/ηp
イソソルビド(1.28kg、8.75モル、Na含有量0.4ppm(2.23×10−5モル))、1,3−プロパンジオール(0.300kg、3.94モル、Na含有量0.1ppm未満)およびジフェニルカーボネート(2.68kg、12.5モル、Na含有量0.1ppm未満)とを重合槽に入れ、また重合触媒として水酸化ナトリウム(0.50mg、1.25×10−5モル)およびテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(22.8mg、2.50×10−4モル)を加え窒素雰囲気下180℃で溶融した。攪拌下、減圧および昇温を行い、生成するフェノールを留去しながら反応槽内を0.067kPa(0.5mmHg)、反応槽温度を250℃に到達せしめた。重合の進行は反応液の撹拌に要する電力値の上昇によって確認し、この値が一定になった時点で反応を停止した。ここで一旦反応槽内を窒素雰囲気下、常圧に戻しドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩(29.2mg、5.00×10−5モル、イソソルビドと水酸化ナトリウム触媒によって系内に持ち込まれたNaに対して1.4倍モル)を添加し、再度反応槽内を減圧し2.67kPa(20mmHg)の減圧下で20分間撹拌した。
重合触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(22.8mg、2.50×10−4モル)のみを用い、またドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩の添加量を(52.1mg、8.9×10−5モル、イソソルビドと触媒によって系内に持ち込まれたNaに対して4倍モル)とする以外は実施例1と同様の操作によってポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂のDSC測定によるガラス転移点は125℃であった。このポリカーボネート樹脂をシリンダー温度230℃、金型温度80℃で射出成形した。ポリカーボネート樹脂の成形前および成形後の還元粘度を測定し、成形による還元粘度低下率を算出した。結果を表1に示す。
重合触媒として2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン二ナトリウム塩(0.851mg、3.13×10−6モル)およびテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(22.8mg、2.50×10−4モル)を用い、またドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩の添加量を(7.31mg、1.25×10−5モル、イソソルビドと触媒によって系内に持ち込まれたNaに対して0.44倍モル))とする以外は実施例1と同様の操作によってポリカーボネート樹脂を得た。得られたポリカーボネート樹脂のDSC測定によるガラス転移点は125℃であった。このポリカーボネート樹脂をシリンダー温度230℃、金型温度50℃で射出成形した。ポリカーボネート樹脂の成形前および成形後の還元粘度を測定し、成形による還元粘度低下率を算出した。を算出した。結果を表1に示す。
重合触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド(22.8mg、2.50×10−4モル)のみを用い、またドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を無添加とする以外は実施例1と同様の操作によってポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネート樹脂のDSC測定によるガラス転移点は125℃であった。このポリカーボネート樹脂をシリンダー温度230℃、金型温度80℃で射出成形した。ポリカーボネート樹脂の成形前および成形後の還元粘度を測定し、成形による還元粘度低下率を算出した。結果を表1に示す。
Claims (8)
- 下記式(1)
で表されるポリカーボネートを製造するにおいて、
下記式(2)で表されるジオールと、
下記式(3)で表されるジオールとをジオール成分として用い、
下記式(4)
で表される炭酸ジエステルと、重縮合触媒の存在下に溶融重縮合させ、反応物の還元粘度が0.1〜1.0dL/gの範囲にある状態で、下記式(5)
で表わされる化合物から選ばれる少くとも1種の安定剤を、触媒化合物や原料中の不純物に由来して重縮合反応系内に持ち込まれるアルカリ金属成分1モルあたり、0.5〜50モルの割合で添加して、所望の固有粘度のポリカーボネートを生成せしめることを特徴とする安定化されたポリカーボネートの製造方法。 - 請求項1記載の式(5)において、A1がm価のC1〜C15のアルキル基、m価の芳香族炭化水素基、またはm価のC1〜C15のアルキル基置換ベンゼンである請求項1に記載の製造方法。
- 請求項1記載の式(5)において、Y1が単結合である請求項1に記載の製造方法。
- 請求項1記載の式(5)において、X1が1価のホスホニウムカチオンである請求項1に記載の製造方法。
- 重縮合触媒がアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、または含窒素塩基性化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1つ以上である請求項1に記載の製造方法。
- 安定剤を、ポリカーボネートの還元粘度が少なくとも0.2dL/gの状態で添加する請求項1に記載の製造方法。
- 生成するポリカーボネートの所望の還元粘度が0.5〜1.0dL/gの範囲にある請求項1に記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007259869A JP5346458B2 (ja) | 2007-10-03 | 2007-10-03 | 植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007259869A JP5346458B2 (ja) | 2007-10-03 | 2007-10-03 | 植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009084532A true JP2009084532A (ja) | 2009-04-23 |
JP5346458B2 JP5346458B2 (ja) | 2013-11-20 |
Family
ID=40658367
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007259869A Active JP5346458B2 (ja) | 2007-10-03 | 2007-10-03 | 植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5346458B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010261008A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-11-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法及び透明フィルム |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859975A (ja) * | 1993-08-26 | 1996-03-05 | Teijin Ltd | 安定化されたポリカーボネートの製造法 |
JP2002534486A (ja) * | 1999-01-11 | 2002-10-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無水糖アルコールの精製方法及び精製製品 |
WO2004111106A1 (ja) * | 2003-06-16 | 2004-12-23 | Teijin Limited | ポリカーボネートおよびその製造方法 |
JP2006028441A (ja) * | 2004-07-21 | 2006-02-02 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム |
JP2006232897A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コポリカーボネート樹脂 |
WO2007013463A1 (ja) * | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Ube Industries, Ltd. | ポリカーボネート及びその製造方法 |
-
2007
- 2007-10-03 JP JP2007259869A patent/JP5346458B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859975A (ja) * | 1993-08-26 | 1996-03-05 | Teijin Ltd | 安定化されたポリカーボネートの製造法 |
JP2002534486A (ja) * | 1999-01-11 | 2002-10-15 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 無水糖アルコールの精製方法及び精製製品 |
WO2004111106A1 (ja) * | 2003-06-16 | 2004-12-23 | Teijin Limited | ポリカーボネートおよびその製造方法 |
JP2006028441A (ja) * | 2004-07-21 | 2006-02-02 | Teijin Ltd | 脂肪族ポリカーボネートからなる光学用フィルム |
JP2006232897A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | コポリカーボネート樹脂 |
WO2007013463A1 (ja) * | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Ube Industries, Ltd. | ポリカーボネート及びその製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010261008A (ja) * | 2008-11-28 | 2010-11-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂の製造方法及び透明フィルム |
KR101813832B1 (ko) | 2008-11-28 | 2018-01-30 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리카보네이트 수지, 폴리카보네이트 수지의 제조 방법 및 투명 필름 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5346458B2 (ja) | 2013-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5415685B2 (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネートおよびその製造法 | |
KR101814832B1 (ko) | 폴리카보네이트 수지 조성물 그리고 이것을 성형하여 얻어지는 성형체, 필름, 플레이트 및 사출 성형품 | |
CN106883575B (zh) | 聚碳酸酯树脂组合物和成型品 | |
JP2009091417A (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネートの製造方法 | |
US7906612B2 (en) | Plant-derived component-containing polycarbonates and process for their production | |
JP5977917B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP5054342B2 (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネートの製造方法 | |
JP5243415B2 (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネートの製造方法 | |
JP5936803B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP2012067287A (ja) | 樹脂成形品 | |
JP2011111613A (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP5346458B2 (ja) | 植物由来のエーテルジオールを原料とする安定化されたポリカーボネートの製造方法 | |
JP4868084B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP5652056B2 (ja) | 樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
JP2015025139A (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP5907232B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP6079067B2 (ja) | 共重合ポリカーボネート | |
JP6024309B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品 | |
JP2011126970A (ja) | ポリカーボネート樹脂及びそれからなる耐面衝撃部材 | |
JP2009091418A (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネートおよびその製造方法 | |
JP2015025138A (ja) | ポリカーボネート樹脂 | |
JP2009127037A (ja) | 植物由来成分を有するポリカーボネート及びその製造方法 | |
JP6044058B2 (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 | |
JP2016188376A (ja) | ポリカーボネート樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100714 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110707 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110707 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121204 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130402 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130621 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130723 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130819 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5346458 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |