JP2009079008A - ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】安価な原料を使用し、工業的に高い収率で生産性に優れたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法を提供する。
【解決手段】
1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンをカップリング反応させて、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを生成し、晶析により単離する第一工程、前記ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを酸化して、晶析によりビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を単離する第二工程、からなることを特徴とする。
【選択図】なし
【解決手段】
1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンをカップリング反応させて、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを生成し、晶析により単離する第一工程、前記ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを酸化して、晶析によりビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を単離する第二工程、からなることを特徴とする。
【選択図】なし
Description
本発明は、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法に関し、さらに詳しくは、工業的に優れたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法に関する。
ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸は、有機化学・高分子化学分野で広く用いられる化合物であり、ファインケミカル、医農薬原料、樹脂・プラスチック原料、電子情報材料、光学材料など、工業用途として多岐にわたる分野で有用な化合物である。また、これから得られるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物は、高機能ポリイミド樹脂の原料として有用である。
従来、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法としては、フタル酸類化合物を二量化する方法とジアルキルベンゼンを二量化し、得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを酸化する方法とがある。
前者の製造方法においては、目的の二量化物の収率が低いこと、異性体が副生し分離工程が煩雑であること、および高価なパラジウム触媒を使用すること等の問題点があった。
後者の製造方法として、特許文献1は、o−キシレンをパラジウム触媒存在下で二量化し、生成したビフェニルテトラメチルを酸化する方法を提案している。しかし、この製造方法では、目的の中間体であるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルの収率が低いことおよび異性体が副生し分離工程が煩雑であること、および、高価なパラジウム触媒を使用すること等の問題があった。
また、特許文献2,3は、テトラアルキルビフェニルを重金属および臭素を含有する触媒存在下、酸素含有ガスによって酸化する方法を提案している。この製造方法は、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の収率は高いものの、耐圧仕様の高価な反応装置が必要であること、また、排ガスの酸素濃度が爆発限界以下になるように、空気導入量を調整する必要があり、反応制御が煩雑である等の問題があった。
特開昭48−54048号公報
特開2003-342227号公報
特開2003-342228号公報
本発明の目的は、安価な原料を使用し、工業的に高い収率で生産性に優れたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法を提供することである。
上記目的を達成する本発明のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法は、下記一般式(1)で示されるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法において、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンをカップリング反応させて、下記一般式(2)で示されるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを生成し、晶析により単離する第一工程、前記ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを酸化して、晶析によりビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を単離する第二工程、からなることを特徴とする。
前記第一工程において、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンの塩素原子をマグネシウム金属と反応させ、グリニャール試薬に転化し、該グリニャール試薬同士を触媒および酸化剤の存在下でカップリング反応させることが好ましい。前記酸化剤としては、ハロゲン化脂肪族炭化水素が好ましく、1,2−ジクロロエタンまたは1,2−ジクロロプロパンであるとよい。前記触媒としては、Fe、Ag、Cu、Co、Zn、Ni、Pdから選ばれる少なくとも1つの金属またはその化合物であるとよい。また、晶析溶媒としては、炭素数1〜4の脂肪族アルコールおよび/または炭素数6〜8の芳香族炭化水素を含有する溶媒を使用することが好ましい。
前記第二工程において、過マンガン酸塩、次亜塩素酸ソーダ、硝酸から選ばれる少なくとも一つの酸化剤を用いることが好ましく、また、酸化反応後、生成したビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸をpH 4以下の含水溶液から晶析させて、単離するとよい。
上記のいずれかの製造方法で得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸は、無水物化することによりビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物を製造することができる。
本発明のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法は、安価な原料、触媒を使用し、高収率でビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを生成し、これを酸化し、高収率でビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を生成させるものであり、特別な反応装置を使用したり煩雑な分離工程を伴うことなく、工業的に高い収率で生産性に優れた製造方法である。
以下に本発明の詳細を記載する。
本発明のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法は、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンを出発基質とする。第一工程において、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンをカップリング反応させて、下記一般式(2)で示されるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを生成する。
カップリング反応は、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンの塩素原子をマグネシウム金属と反応させて、グリニャール試薬に転化して行なうとよい。グリニャール試薬への転化反応は、特に制限されることなく、公知の転化反応を利用することができる。
マグネシウム金属は、粉末状のものを用いることが好ましい。グリニャール試薬に転化する反応は、脱水された系で行われる。脱水した溶媒を用いることあるいは安価なグリニャール試薬を添加し、水を除去することが好ましい。また、マグネシウム金属の表面酸化皮膜をとり、反応性を高めるため、ヨウ素、臭素あるいは、これらを含む安価な化合物を添加するとよい。このような化合物の例としては、ヨウ化メチル、臭化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチル等が好ましく挙げられる。
グリニャール試薬同士のカップリング反応は、触媒及び酸化剤の存在下で行なうとよい。カップリング反応で還元された触媒が容易に酸化され再生されるため、触媒のターンオーバー数が向上し、反応収率が向上するからである。
グリニャール試薬同士のカップリング反応に用いる触媒としては、例えば、Fe、Ag、Cu、Co、Zn、Ni、Pdから選ばれる少なくとも1種の金属、またはその化合物が好ましく挙げられる。化合物としては、これら金属の塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物、酢酸塩、アセチルアセトナート塩、炭酸塩、水酸化物、硝酸塩が好ましく用いられる。中でも塩化第一鉄(II)、塩化第二鉄(III)、臭化第一鉄、臭化第二鉄が好ましい。
また、触媒の使用量は、出発基質1モルに対し、0.01モル%〜20モル%を用いるのが好ましく、0.05%〜10モル%がさらに好ましい。触媒使用量を上記の範囲とすることにより、カップリング反応を効率良くかつ経済的に行うことができる。
カップリング反応に用いる酸化剤としては、上述した金属を酸化できるものであれば、特に限定されるものではないが、取り扱いおよび生成物との分離の観点から、ハロゲン化脂肪族炭化水素が好ましく、炭素数1〜3のハロゲン化脂肪族炭化水素がより好ましい。例えば、クロロメタン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ブロモメタン、ジブロモメタン、トリブロモメタン、テトラブロモメタン、クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、ブロモエタン、ジブロモエタン、トリブロモエタン、テトラブロモエタン、クロロプロパン、ジクロロプロパン、ブロモプロパン、ジブロモプロパン、ブロモクロロメタン、ブロモクロロエタンなどが好ましく挙げられる。中でも好ましいのは、クロロメタン、ジクロロメタン、クロロエタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、ブロモメタン、ジブロモメタン、ブロモエタン、ジブロモエタンが挙げられる。さらに好ましくは、1,2−ジクロロエタンあるいは1,2−ジクロロプロパンである。とりわけ1,2−ジクロロプロパンは、国際がん研究機関(IARC)による発がん性評価で、グループ3(ヒトに対する発がん性については分類できない物質)とされており、従来提案されている酸化剤よりも毒性が低いことから、特に好ましく用いられる。
また、酸化剤の使用量は、出発基質1モルに対し、好ましくは0.1モル倍量〜5モル倍量であり、より好ましくは0.2モル倍量〜3モル倍量にするとよい。0.1モル倍量より少ないと酸化剤による触媒再生の効果が少なく、5モル倍量よりも多いと、未反応の酸化剤が残存し、目的物の単離精製で負荷がかかり、非効率的である。
本発明の第一工程に用いる反応溶媒は、反応を効率よく進行させることができるものであれば、いずれの溶媒でも任意に選択できるが、好ましくは、グリニャール試薬が生成しやすいエーテル系溶媒が好ましい。溶媒の具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、シクロプロピルメチルエーテル、メチル−ターシャリーブチルエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。中でも好ましいのは、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキサン、1,4−ジオキサン、シクロプロピルメチルエーテル、メチル−ターシャリーブチルエーテルである。
また、溶媒の使用量については、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼン、グリニャール試薬および生成物の溶解性やスラリー濃度または反応液の性状に応じ、任意の量で構わないが、好ましくは、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンに対し、0.5〜100モル倍量である。0.5モル倍量以下だと、グリニャール試薬の収率が低くなり、100モル倍量以上だと生産性が悪く、非経済的なプロセスとなる。
本発明の第一工程において、カップリング反応の反応温度は、30〜100℃が好ましく、40〜70℃がさらに好ましい。反応温度が30℃より低いと、反応がほとんど進行せず、例え反応が進行したとしても、途中で停止することがある。また、反応温度が100℃を超えると、グリニャール試薬が反応する前に分解することがあり好ましくない。
第一工程で生成したビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルは、カップリング反応液のスラリーから固液分離により、単離される。なお、反応液中に、活性なマグネシウム等が残存している可能性があることから、反応液に水あるいは、酸性水を加え、不活性化した後、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを晶析させて単離する。晶析溶媒としては、炭素数1〜4の脂肪族アルコールおよび/または炭素数6〜8の芳香族炭化水素を含有する溶媒などの貧溶媒が好ましい。
ここでいう炭素数1〜4の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールが好ましく、炭素数6〜8の芳香族炭化水素としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンが好ましい。
本発明の第二工程において、上記第一工程で得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを酸化剤と反応させて、全てのメチル基をカルボキシル基に転化させることにより、下記一般式(1)で示されるビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を得る。
酸化剤としては、過マンガン酸塩、次亜塩素酸ソーダ、硝酸から選ばれる少なくとも一つを用いるとよい。より好ましくは、過マンガン酸塩であり、具体的には、過マンガン酸カリウムがよい。
酸化剤の使用量は、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルのメチル基1当量に対し、1〜50当量である。酸化剤の使用量が1当量未満の場合は、芳香環の全てのメチル基のカルボキシル基への転化が不十分となり、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の収率が低下する。また、50当量を超えると、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸がさらに酸化を受け、収率が低下する。また、反応後の廃液や廃物処理に大きな負荷がかかるので、好ましくない。
本発明の第二工程における反応温度は、50〜200℃である。反応温度が、50℃より低いと反応速度が遅くなり、生産性が低下する。一方、200℃を越えると、酸化剤の分解等が起こり、反応効率が低下してしまう。
第二工程において、酸化剤の添加方法としては、反応温度を制御する点で、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを含む溶液に酸化剤を添加する方法が好ましい。酸化剤の添加方法としては、そのまま添加しても良いが、水に溶解あるいは希釈して用いてもよい。いずれの場合も、反応温度を制御するために、少量ずつ連続的あるいは断続的に反応系に添加することが好ましい。
ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルを効率的に反応させるため、溶媒として、水、t−ブタノール、ピリジン、アセトンなどの有機溶媒およびそれらの混合物溶媒を使用することが好ましい。溶媒の使用量は、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチルに対し、1〜100重量倍であり、好ましくは、5〜50重量倍である。
本発明の第二工程において、酸化反応終了後、反応液から、目的のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を晶析により、単離する。酸化剤として過マンガン酸カリウムを使用した場合、生成した二酸化マンガンをろ過により反応液と分離した後、その濾液のpHを4以下にすることにより、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を晶析させることができる。濾液のpHを4以下にするために、酸性の溶液を濾液に加えてもよく、あるいは、酸性の溶液に濾液を加えてもよい。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、酢酸が挙げられる。
本発明において製造されたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸は、公知の方法により、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物に転化することができる。無水物化の方法としては、無水酢酸または酢酸と無水酢酸の混合物に溶解またはスラリー化し、50〜200℃、好ましくは80〜150℃で加熱する方法、窒素などの不活性ガス雰囲気下、180℃以上で加熱する方法、あるいはトルエン、キシレンなどの有機溶媒中で、180℃以上の温度で、共沸脱水する方法が挙げられる。
本発明の製造方法により得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸およびビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物は、多岐にわたる分野で種々の化合物へ変化することが可能であり、安価な原料を使用し、かつ効率よく工業的に得られることの意義は大きい。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、ここで用いている試薬類のメーカーグレードは、いずれも1級レベル以上に相当するものである。
実施例1
テトラヒドロフラン123.1g(1.71mol;nacalai tesque社製)、マグネシウム粉末10.4g(0.43mol;中央工産社製)、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼン5g(0.036mol;和光純薬社製)を温度計付き反応器に投入し、系内を窒素置換しながら、撹拌した。ターシャリーブチルマグネシウムクロライド1g(0.008mol;東京化成製)を添加し、系内の水分を除去した。続いて、臭化エチル3.9g(0.036mol;和光純薬社製)を加えた。暫く撹拌し、発熱が起こることを確認した。次に反応液の温度を40〜55℃に保ちながら、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼン45g(0.32mol)を滴下した。滴下終了後、60℃で3時間撹拌しながら、熟成し、グリニャール試薬を得た。(収率90.2%)。
テトラヒドロフラン123.1g(1.71mol;nacalai tesque社製)、マグネシウム粉末10.4g(0.43mol;中央工産社製)、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼン5g(0.036mol;和光純薬社製)を温度計付き反応器に投入し、系内を窒素置換しながら、撹拌した。ターシャリーブチルマグネシウムクロライド1g(0.008mol;東京化成製)を添加し、系内の水分を除去した。続いて、臭化エチル3.9g(0.036mol;和光純薬社製)を加えた。暫く撹拌し、発熱が起こることを確認した。次に反応液の温度を40〜55℃に保ちながら、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼン45g(0.32mol)を滴下した。滴下終了後、60℃で3時間撹拌しながら、熟成し、グリニャール試薬を得た。(収率90.2%)。
次に、塩化鉄(III)1.7g(0.011mol;和光純薬社製)にテトラヒドロフラン6.4g(0.09mol)を加えた液に、1,2−ジクロロプロパン48.2g(0.43mol;和光純薬社製)およびトルエン50g(和光純薬社製)を加え、触媒含有溶液を調製した。これに上記グリニャール試薬溶液を、反応液温度50〜60℃に保ちながら滴下し、カップリング反応を行った。滴下終了後、60℃で3時間熟成を行った。反応終了後、冷却し、反応液に5%塩酸水溶液100gを滴下した。しばらく攪拌した後、静置して、分液を行い、油層を取得した。この油層を濃縮し、メタノール75gを添加して、5℃で冷却晶析を行った。固液分離後、得られたケークを60℃で真空乾燥し、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチル(化学純度98.3%)25.9gを取得した(収率 68.2%)。
次に、上記ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラメチル25.9gをターシャリーブタノール154.7g(和光純薬社製)と水157.5gの混合液に投入し、70℃に昇温した。これに過マンガン酸カリウム187.8gを3時間かけて、少量ずつ投入した。その後、78℃で熟成3時間行い。反応スラリー液を得た。これにチオ硫酸ナトリウム0.3gを加え、未反応の過マンガン酸カリウムを失活させた。これを60℃まで冷却し、ろ過により生成した二酸化マンガンを濾別し、反応液を取得した。さらに、60℃の温水50mlで2回、濾別した二酸化マンガンをリンスし、これを反応液と混合した。この液を濃縮し、室温冷却後、35%塩酸水溶液を加えて、pH値を1.0に調整し、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を晶析させ、1晩攪拌した。その後、35%塩酸水溶液を追加し、pH値を1.0に再調整した後、5℃に冷却し、スラリー液中のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸をろ過により、取得した。冷水50mlを用いて2回リンスを実施後、60℃で真空乾燥し、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸30.8g(収率 77.0%)を取得した。
実施例2
実施例1で得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸30.8gに無水酢酸76.4g(0.75mol)を加え、85℃で3時間処理した後、5℃に冷却し、固液分離を行った。取得したケークを100℃で真空乾燥3時間を実施し、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物25.8g(収率 94.1%)を得た。
実施例1で得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸30.8gに無水酢酸76.4g(0.75mol)を加え、85℃で3時間処理した後、5℃に冷却し、固液分離を行った。取得したケークを100℃で真空乾燥3時間を実施し、ビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物25.8g(収率 94.1%)を得た。
Claims (9)
- 前記第一工程において、1,2−ジメチル−4−クロロベンゼンの塩素原子をマグネシウム金属と反応させ、グリニャール試薬に転化し、該グリニャール試薬同士を触媒および酸化剤の存在下でカップリング反応させる請求項1に記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記第一工程において、前記酸化剤が、ハロゲン化脂肪族炭化水素である請求項2に記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記ハロゲン化脂肪族炭化水素が、1,2−ジクロロエタンまたは1,2−ジクロロプロパンである請求項3に記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記第一工程において、前記触媒が、Fe、Ag、Cu、Co、Zn、Ni、Pdから選ばれる少なくとも1つの金属またはその化合物である請求項2〜4のいずれか記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記第一工程において、晶析溶媒が炭素数1〜4の脂肪族アルコールおよび/または炭素数6〜8の芳香族炭化水素を含有する溶媒である請求項1〜5のいずれか記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記第二工程において、過マンガン酸塩、次亜塩素酸ソーダ、硝酸から選ばれる少なくとも一つの酸化剤を用いる請求項1〜6のいずれか記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 前記第二工程において、酸化反応後、生成したビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸をpH 4以下の含水溶液から晶析させて、単離する請求項1〜7のいずれか記載のビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか記載の製造方法で得られたビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸を無水物化するビフェニル−3,4,3′,4′−テトラカルボン酸二無水物の製造方法。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009079009A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Tamio Hayashi | ビフェニル−2,3,2′,3′−テトラカルボン酸の製造方法 |
CN103086838A (zh) * | 2013-02-08 | 2013-05-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种四甲基联苯的制备方法 |
CN113582954A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种基于金属配位作用卤代酞酰亚胺单体偶联制备联苯二酐的方法 |
CN113636994A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-12 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种连续流微通道反应系统制备联苯二酐新方法 |
CN113651784A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-11-16 | 大连新阳光材料科技有限公司 | 3,3`,4,4`-联苯四甲酸二酐的合成方法 |
CN115477569A (zh) * | 2022-08-26 | 2022-12-16 | 北京格林凯默科技有限公司 | 4,4′-二异丙基联苯的制备方法 |
-
2007
- 2007-09-26 JP JP2007250098A patent/JP2009079008A/ja active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009079009A (ja) * | 2007-09-26 | 2009-04-16 | Tamio Hayashi | ビフェニル−2,3,2′,3′−テトラカルボン酸の製造方法 |
CN103086838A (zh) * | 2013-02-08 | 2013-05-08 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种四甲基联苯的制备方法 |
CN113582954A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-02 | 哈尔滨工业大学(威海) | 一种基于金属配位作用卤代酞酰亚胺单体偶联制备联苯二酐的方法 |
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