JP2009050240A - （ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】簡便、かつ安価な方法で、環境的に負荷をかけることなく、高収率、高光学純度で、香料等として有用な（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法を提供する。
【解決手段】ラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンを２−アルキルシクロペンテノールエステルとした後に、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ・ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法。
【選択図】なし
【解決手段】ラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンを２−アルキルシクロペンテノールエステルとした後に、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ・ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法。
【選択図】なし
Description
本発明は、食品・香粧品用の調合香料の素材、光学活性δ−ラクトン類の中間体等として有用な（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法に関する。
従来、２−アルキルシクロペンタノンは、香料化合物として広く知られており、特に２−ペンチルシクロペンタノンはジャスミン的フルーティー、フローラル香を有するフレグランス香料、２−ヘキシルシクロペンタノンはジャスミン様で拡散性のあるフローラル、ハーバル香を有するフレグランス香料、２−ヘプチルシクロペンタノンはジャスミン様でグリーン、フルーティー、フローラル、ハーバル香を有するフレグランス香料として重要な化合物である（非特許文献１参照）。
ところで、これらの香料化合物には不斉炭素があるため、（Ｒ）−体と（Ｓ）−体の両鏡像異性体が存在する。香料化合物において、鏡像異性体間で異なった性質（香気の強度、香気の質等）を示す場合があることは一般に知られており、例えば、２−ペンチルシクロペンタノンおよび２−ヘプチルシクロペンタノンにおける鏡像異性体間では、いずれも（Ｒ）−体の嗜好性が（Ｓ）−体より高いことが報告されている（非特許文献２参照）。
また、２−ヘキシルシクロペンタノンおよび２−ヘプチルシクロペンタノンにおける鏡像異性体間では香気の質が異なっており、いずれも（Ｒ）−体は（Ｓ）−体に比べて、トップノートがクリアで、拡散性が高いことが報告されている（非特許文献３参照）。
したがって、２−アルキルシクロペンタノンを香料として用いる場合、ラセミ体を用いたときに比べて（Ｒ）−体を用いた方が、嗜好性、拡散性が向上し、天然感を付与できるなど、香料としての品質が向上することは明らかである。また、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンは、香気成分である（Ｒ）−δ−ラクトン類の合成原料としても大変有用である。
従来、光学活性な２−アルキルシクロペンタノンを合成する技術として、不斉触媒であるＲｕ−ＢＩＮＡＰ錯体を用いた水素化により、光学活性な２−ペンチルシクロペンタノン、２−ヘキシルシクロペンタノンを得る方法（非特許文献２参照）、および上記Ｒｕ−ＢＩＮＡＰ触媒を用いて光学活性な２−ヘキシルシクロペンタノン、２−ヘプチルペンタノン得る方法（非特許文献３参照）が知られている。
合成香料−化学と商品知識 印藤元一著 化学工業日報社
第３７回ＴＥＡＣ要旨集（１９９３）依頼講演−１
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．４３（２００２）、ｐ.９０８１-９０８４
従来、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法としては、前述した不斉触媒を使用する製造方法しか知られていなかったが、不斉触媒を使用する製造方法は、高価な不斉触媒を用いて高圧下で反応させる必要があり、コスト的および環境的な問題点があった。
したがって、本発明の目的は、簡便、かつ安価な方法で、環境的に負荷をかけることなく、香料等として有用な（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを高収率、高光学純度で製造することができる方法を提供することにある。
したがって、本発明の目的は、簡便、かつ安価な方法で、環境的に負荷をかけることなく、香料等として有用な（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを高収率、高光学純度で製造することができる方法を提供することにある。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、今回、ラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンをエノールエステル化した後、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することにより、香料等として有用な（Ｒ）−体の２−アルキルシクロペンタノンが高収率、高光学純度で得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記式（２）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルを、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする、下記式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）で表される（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法である。
また、本発明は、下記式（３）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）で表されるラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンをエノールエステル化して、下記式（２）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルを得た後、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする、下記式（１）
（式中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）で表される（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法である。
すなわち、本発明は、下記式（２）
また、本発明は、下記式（３）
本発明によれば、香料化合物、香料原料等として有用な光学活性（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを、簡便、かつ安価な方法で、環境的に負荷をかけることなく、高収率、高光学純度で製造することができる。
本発明の製造方法は、概略下記の反応スキームで表現される。
上記スキームで示したように、目的物である（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンは、下記式（２）
で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルを、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼを用いて不斉加水分解することにより作製される。
式（２）中、Ｒ１は炭素数２〜９の直鎖または分岐のアルキル基を示し、具体的には、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が例示される。特にＲ１がペンチル基、ヘキシル基またはヘプチル基であると、良好な香調を有する（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンが得られる。
また、式（２）中、Ｒ２は炭素数１〜８の直鎖または分岐のアルキル基を示し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が例示される。Ｒ２がエチル基、プロピル基またはイソプロピル基であると、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを特に高収率で得ることができる。
式（２）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルは、例えば、下記式（３）
で表されるラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンをエノールエステル化することにより得ることができる。式（３）中、Ｒ１は、式（２）中におけるＲ１と同様である。
式（３）で表されるラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンをエノールエステル化するには、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸あるいは、過塩素酸等の無機酸の存在下、式（３）で表されるラセミ体の２−アルキルシクロペンタノンと、これにＲ２ＣＯ−基を導入するためのカルボン酸無水物：（Ｒ２ＣＯ）2Ｏとを、トルエン、テトラヒドロフラン、キシレン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、四塩化炭素等の有機溶媒中で、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を用いる場合、溶媒の還流温度で１〜２０時間、過塩素酸等の無機酸を用いる場合、０〜５０℃で０．１〜１０時間、好ましくは、０．５〜５時間、撹拌しながら上記両化合物を反応させる。該反応後は、例えば、反応液に水を加えて有機層を洗浄し、乾燥、濾過した後、溶媒を減圧濃縮し、得られた粗生成物に対し、さらに精留、各種クロマトグラフィー等の処理を行うことにより、式（２）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルを高収率で得ることができる。
本発明では、式（２）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルの不斉加水分解を、カンディダ・アンタークティカ（Ｃａｎｄｉｄａ ａｎｔａｒｃｔｉｃａ）由来のリパーゼ（例えば、Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）を用いて行う。これにより光学純度の高い（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを高収率で得ることができる。なお、このカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼは、セライト等の担体に固定することにより、反応後の回収が容易になる。
上記リパーゼを用いた不斉加水分解は、例えば、水、リン酸バッファー、アセトン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、トルエン、ヘキサン等の適宜の溶媒に、式（２）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルを上記溶媒に対して、０．１〜３０（ｗ／ｖ）％、好ましくは、３〜１０（ｗ／ｖ）％となるように加えるとともに、上記リパーゼを、式（２）で表される２−アルキルシクロペンテノールエステルに対して、０．１〜１００（ｗ／ｗ）％、好ましくは、０．５〜２０（ｗ／ｗ）％となるように加えて、０〜８０℃で１〜９６時間、好ましくは、２０〜４０℃で５〜９６時間、撹拌しながら行う。上記溶媒中において、上記範囲内の温度および時間で、上記範囲内の量のリパーゼを用いて上記範囲内の量の２−アルキルシクロペンテノールエステルを不斉加水分解することにより、他の条件下に比べて、得られる（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの光学純度および収率を、より一層向上させることができ、特に光学純度に関しては、通常、６０〜９０ｅｅ％の光学純度を得ることができる。
また、この不斉加水分解における反応系の水素イオン濃度は、ｐＨ５．０〜８．０、特にはｐＨ６．０〜７．０とすると、光学純度の低下が避けられるため好ましい。したがって、適宜、炭酸水素塩等の水溶液を添加するなどして、反応系の水素イオン濃度を上記範囲内に保つことが好ましい。
また、この不斉加水分解における反応系の水素イオン濃度は、ｐＨ５．０〜８．０、特にはｐＨ６．０〜７．０とすると、光学純度の低下が避けられるため好ましい。したがって、適宜、炭酸水素塩等の水溶液を添加するなどして、反応系の水素イオン濃度を上記範囲内に保つことが好ましい。
上記不斉加水分解を行った後は、反応液を濾過して上記リパーゼを除去し、トルエン等の有機溶媒で抽出、乾燥、濃縮、蒸留等の操作を必要に応じて行うことにより、目的物である（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを分離精製することができる。
本発明により製造された（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンは、特に調合香料を作製する際の素材香料として使用することにより、ラセミ体を使用した場合と比べ、より自然で、より特徴的な香調を有する香料組成物を提供することができる。また、（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンは、香料化合物として非常に重要な（Ｒ）−δ−ラクトン類の合成原料としても大変有用である。
以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンの光学純度は、キラル液相を用いたガスクロマトグラフィー法により決定した。
ガスクロ装置：6890N-Antosampler（Agilent社製、商品名）
カラム：CHIRALDEX G-DP（0.25mm×30m）（アステック社製、商品名）
温度：６０〜１８０℃（毎分１℃昇温）
ガスクロ装置：6890N-Antosampler（Agilent社製、商品名）
カラム：CHIRALDEX G-DP（0.25mm×30m）（アステック社製、商品名）
温度：６０〜１８０℃（毎分１℃昇温）
［実施例１］
下記反応式に従って、（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た。
下記反応式に従って、（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３.５時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（該反応後の上記ラセミ体の転換率８６％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留し、１１２.１ｇ（収率７５％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後１４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８７ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５０．７ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７４％、純度９９％、光学純度８５．０％ｅｅ）。
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３.５時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（該反応後の上記ラセミ体の転換率８６％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留し、１１２.１ｇ（収率７５％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後１４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８７ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５０．７ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７４％、純度９９％、光学純度８５．０％ｅｅ）。
［実施例２］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水イソ酪酸（３１６．４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、８６．７ｇ（収率５８％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後７２時間で上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（７６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５２．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７６％、純度９９％、光学純度８８．２％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水イソ酪酸（３１６．４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、８６．７ｇ（収率５８％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後７２時間で上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルイソブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（７６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５２．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７６％、純度９９％、光学純度８８．２％ｅｅ）。
［実施例３］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水プロピオン酸（２６０．３ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率８１％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留し、９８．１ｇ（収率７０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネート（１００ｇ,４７５ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、６２．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８５％、純度９９％、光学純度８４．５％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水プロピオン酸（２６０．３ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率８１％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留し、９８．１ｇ（収率７０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネート（１００ｇ,４７５ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルプロピオネートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、６２．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８５％、純度９９％、光学純度８４．５％ｅｅ）。
［実施例４］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水酢酸（２０４．０ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率８３％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１００：１〜２０：１）して、１０３．０ｇ（収率７９％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテート（１００ｇ,５０９ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後１８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６１ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５０．２ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率６４％、純度９９％、光学純度７０．３％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水酢酸（２０４．０ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ペンチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率８３％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝１００：１〜２０：１）して、１０３．０ｇ（収率７９％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテート（１００ｇ,５０９ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後１８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルアセテートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６１ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５０．２ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率６４％、純度９９％、光学純度７０．３％ｅｅ）。
［実施例５］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水吉草酸（３７２．５ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率８５％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１２０．７ｇ（収率７６％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエート（１００ｇ,４２０ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５８ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４２．８ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率６６％、純度９９％、光学純度５２．１％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水吉草酸（３７２．５ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率８５％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１２０．７ｇ（収率７６％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエート（１００ｇ,４２０ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルペンタノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５８ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４２．８ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率６６％、純度９９％、光学純度５２．１％ｅｅ）。
［実施例６］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水オクタン酸（５４０．８ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率８８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１４７．７ｇ（収率７９％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエート（１００ｇ,３５７ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４３．５ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７９％、純度９９％、光学純度３５．０％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水オクタン酸（５４０．８ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率８８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１４７．７ｇ（収率７９％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエート（１００ｇ,３５７ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルオクタノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４３．５ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７９％、純度９９％、光学純度３５．０％ｅｅ）。
［実施例７］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水ノナン酸（５９７．０ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１１８．４ｇ（収率６０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエート（１００ｇ,３４０ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（４８ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４０．３ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７７％、純度９９％、光学純度２８．０％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水ノナン酸（５９７．０ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１１８．４ｇ（収率６０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエート（１００ｇ,３４０ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルノナノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（４８ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４０．３ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７７％、純度９９％、光学純度２８．０％ｅｅ）。
［比較例１］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水安息香酸（４５２．５ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１０３．３ｇ（収率６０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエート（１００ｇ,３８７ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。ガスクロマトグラフィーにて反応を追跡したが、反応は進行せず、目的とする（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得ることはできなかった。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水安息香酸（４５２．５ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１０３．３ｇ（収率６０％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルベンゾエート（１００ｇ,３８７ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。ガスクロマトグラフィーにて反応を追跡したが、反応は進行せず、目的とする（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得ることはできなかった。
［比較例２］
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水デカン酸（６５．３ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７４％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１３６．４ｇ（収率６６％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエート（１００ｇ,３２４ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（４４ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、３５．５ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７１％、純度９９％、光学純度１２．０％ｅｅ）。
（１）２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ペンチルシクロペンタノン（１０２.８ｇ,０.６７ｍｏｌ）、無水デカン酸（６５．３ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌を行った（反応後の転換率７４％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１３６．４ｇ（収率６６％）の２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートを得た。
（２）２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートのリパーゼによる加水分解
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水２，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエート（１００ｇ,３２４ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６．５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルデカノエートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（４４ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、３５．５ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７１％、純度９９％、光学純度１２．０％ｅｅ）。
［実施例８］
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質１（ｗ／ｗ）％）ｇを加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８７ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、６３．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率９２％、純度９９％、光学純度８５．０％ｅｅ）。
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質１（ｗ／ｗ）％）ｇを加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（８７ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、６３．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率９２％、純度９９％、光学純度８５．０％ｅｅ）。
［実施例９］
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）２．０ｇ（対基質１（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（２００ｇ,８９２ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（１２０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、１１４．２ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８３％、純度９９％、光学純度６２．３％ｅｅ）。
ｐＨ電極を付した３，０００ｍｌフラスコにイオン交換水１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）２．０ｇ（対基質１（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（２００ｇ,８９２ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。反応系の水素イオン濃度はｐＨ６.５を保つよう、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液を添加した。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（１２０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、１１４．２ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８３％、純度９９％、光学純度６２．３％ｅｅ）。
［実施例１０］
３，０００ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６１ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５５．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８０％、純度９９％、光学純度６７．７％ｅｅ）。
３，０００ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６１ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５５．０ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率８０％、純度９９％、光学純度６７．７％ｅｅ）。
［実施例１１］
３，０００ｍｌフラスコに０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５９ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５４．３ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７９％、純度９９％、光学純度７８．０％ｅｅ）。
３，０００ｍｌフラスコに０．５Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１，０００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１００ｇ,４４６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（５９ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、５４．３ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７９％、純度９９％、光学純度７８．０％ｅｅ）。
［比較例３］
２００ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１００ｍｌを仕込み、これにブルクホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｒｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）由来のリパーゼ（Lipase PS、アマノエンザイム社製）１．０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１０．０ｇ,４４.６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６．０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４．８ｇの（Ｓ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度６．８％ｅｅ）。
２００ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）１００ｍｌを仕込み、これにブルクホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｒｄｅｒｉａ ｃｅｐａｃｉａ）由来のリパーゼ（Lipase PS、アマノエンザイム社製）１．０ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（１０．０ｇ,４４.６ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２０時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（６．０ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、４．８ｇの（Ｓ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度６．８％ｅｅ）。
［比較例４］
２００ｍｌフラスコにメタノール１００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質２０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（５．０ｇ,２２．３ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後４８時間反応を行った時点での（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンへの転換率は２８％であったため反応を中止した。
２００ｍｌフラスコにメタノール１００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質２０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（５．０ｇ,２２．３ｍｍｏｌ）を加え、３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後４８時間反応を行った時点での（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンへの転換率は２８％であったため反応を中止した。
［比較例５］
２００ｍｌフラスコにエタノール１００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質２０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（５．０ｇ,２２．３ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後４８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、減圧濃縮して粗生成物（３．４ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、２．４ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度３４．０％ｅｅ）。
２００ｍｌフラスコにエタノール１００ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）１．０ｇ（対基質２０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、実施例１の（１）で得た２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレート（５．０ｇ,２２．３ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後４８時間で、上記２−ペンチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、減圧濃縮して粗生成物（３．４ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、２．４ｇの（Ｒ）−２−ペンチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度３４．０％ｅｅ）。
［実施例１２］
（１）２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−エチルシクロペンタノン（７５．２ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−エチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、７６．９ｇ（収率６３％）の２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−エチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．５ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．４３ｇの（Ｒ）−２−エチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度６４．０％ｅｅ）。
（１）２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−エチルシクロペンタノン（７５．２ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−エチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、７６．９ｇ（収率６３％）の２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−エチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．５ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−エチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．４３ｇの（Ｒ）−２−エチルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度６４．０％ｅｅ）。
［実施例１３］
（１）２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−プロピルシクロペンタノン（８４．１ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−プロピルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、８３．７ｇ（収率６４％）の２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．１ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．４５ｇの（Ｒ）−２−プロピルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度７１．９％ｅｅ）。
（１）２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−プロピルシクロペンタノン（８４．１ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−プロピルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、８３．７ｇ（収率６４％）の２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．１ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−プロピル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．４５ｇの（Ｒ）−２−プロピルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９８％、光学純度７１．９％ｅｅ）。
［実施例１４］
（１）２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ヘキシルシクロペンタノン（１１２．７ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ヘキシルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７５％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１０８．６ｇ（収率６８％）の２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,４．２ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５ｇの（Ｒ）−２−ヘキシルシクロペンタノンを得た（収率７１％、純度９９％、光学純度７８．０％ｅｅ）。
（１）２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ヘキシルシクロペンタノン（１１２．７ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ヘキシルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７５％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１０８．６ｇ（収率６８％）の２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,４．２ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ヘキシル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５ｇの（Ｒ）−２−ヘキシルシクロペンタノンを得た（収率７１％、純度９９％、光学純度７８．０％ｅｅ）。
［実施例１５］
（１）２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ヘプチルシクロペンタノン（１２２．１ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ヘプチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７７％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１１８．４ｇ（収率７０％）の２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５３ｇの（Ｒ）−２−ヘプチルシクロペンタノンを得た（収率７３％、純度９９％、光学純度７２．６％ｅｅ）。
（１）２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ヘプチルシクロペンタノン（１２２．１ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ヘプチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７７％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１１８．４ｇ（収率７０％）の２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,４．０ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ヘプチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５３ｇの（Ｒ）−２−ヘプチルシクロペンタノンを得た（収率７３％、純度９９％、光学純度７２．６％ｅｅ）。
［実施例１６］
（１）２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ノニルシクロペンタノン（１４０．９ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ノニルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１３０．０ｇ（収率６９％）の２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,３．６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５３ｇの（Ｒ）−２−ノニルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９９％、光学純度７３．２％ｅｅ）。
（１）２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−ノニルシクロペンタノン（１４０．９ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−ノニルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７８％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、１３０．０ｇ（収率６９％）の２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,３．６ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で、上記２−ノニル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．６ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．５３ｇの（Ｒ）−２−ノニルシクロペンタノンを得た（収率７０％、純度９９％、光学純度７３．２％ｅｅ）。
［比較例６］
（１）２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−メチルシクロペンタノン（６５．８ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−メチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、７０．０ｇ（収率６２％）の２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−メチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．９ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で上記２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．５ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．３９ｇの（Ｓ）−２−メチルシクロペンタノンを得た（収率６６％、純度９８％、光学純度３．４％ｅｅ）。
（１）２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートの調製
３Ｌフラスコにラセミ体の２−メチルシクロペンタノン（６５．８ｇ,０．６７ｍｏｌ）、無水酪酸（３１６.４ｇ,２．０ｍｏｌ）、およびトルエン（１，０００ｍｌ）を仕込み、室温下（１８℃）にて撹拌しながら、７０％過塩素酸水溶液１．０ｇを加え、２２〜２５℃で３時間撹拌して、上記２−メチルシクロペンタノンのエノールエステル化反応を行った（反応後の転換率７０％）。
次いで、反応液を冷却後、冷水５００ｍｌを加え、有機層を水にて洗浄を行った後に無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧濃縮して粗生成物を得た。これをさらに精留して、７０．０ｇ（収率６２％）の２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートを得た。
（２）２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートのリパーゼによる加水分解
３０ｍｌフラスコに０．１Ｍリン酸バッファー（ｐＨ７）２０ｍｌを仕込み、これにカンディダ・アンタークティカ由来のリパーゼ（Novozym 435、登録商標、Novozymes社製）０．１ｇ（対基質１０（ｗ／ｗ）％）を加え、次いで、前記（１）で得た２−メチル−１−シクロペンテニルブチレート（１．０ｇ,５．９ｍｍｏｌ）を加えて３０℃にて撹拌して、加水分解反応を行った。該反応をガスクロマトグラフィーにて追跡し、反応開始後２４時間で上記２−メチル−１−シクロペンテニルブチレートが消失したことを確認後、反応液を濾過、ヘキサン抽出し、ヘキサン層を水にて洗浄して、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧濃縮して粗生成物（０．５ｇ）を得た。この粗生成物をさらに精留し、０．３９ｇの（Ｓ）−２−メチルシクロペンタノンを得た（収率６６％、純度９８％、光学純度３．４％ｅｅ）。
（評価）
実施例の結果から分かるように、本発明の製造方法により、高収率、高光学純度の（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを得ることができた。特に前記式（２）において、Ｒ２がエチル基、プロピル基またはイソプロピル基である２−アルキルシクロペンテノールエステルを原料として用いた場合は、非常に高い光学純度の生成物を得ることができた（実施例１〜３）。
実施例の結果から分かるように、本発明の製造方法により、高収率、高光学純度の（Ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンを得ることができた。特に前記式（２）において、Ｒ２がエチル基、プロピル基またはイソプロピル基である２−アルキルシクロペンテノールエステルを原料として用いた場合は、非常に高い光学純度の生成物を得ることができた（実施例１〜３）。
Claims (4)
- 下記式（２）
- 下記式（３）
- Ｒ１が、ペンチル基、ヘキシル基またはヘプチル基であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の製造方法。
- Ｒ２が、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
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| JPS6366143A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性シクロペンテノンアルコ−ル類の製造方法 |
| JP2004352636A (ja) * | 2003-05-28 | 2004-12-16 | Takasago Internatl Corp | ラクトン類又はエステル類の製造方法 |
-
2007
- 2007-08-29 JP JP2007222577A patent/JP4789889B2/ja active Active
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