JPS63293A - 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造方法 - Google Patents
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造方法Info
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- JPS63293A JPS63293A JP14209686A JP14209686A JPS63293A JP S63293 A JPS63293 A JP S63293A JP 14209686 A JP14209686 A JP 14209686A JP 14209686 A JP14209686 A JP 14209686A JP S63293 A JPS63293 A JP S63293A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、式
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノンの製造法に関する。
テノンの製造法に関する。
〈従来技術〉
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンは医
薬、農薬等の中間体、とりわけ抗潰瘍作用、血栓溶解作
用等の種々の薬理作用を有するプロスタグランディンの
原料として有用である。
薬、農薬等の中間体、とりわけ抗潰瘍作用、血栓溶解作
用等の種々の薬理作用を有するプロスタグランディンの
原料として有用である。
かかる目的のためには光学活性な４−ヒドロキシ−２−
シクロペンテノンの立体配位としてＲ配位を有するもの
が特に有用であるが、最近ではＳ配位のものも有用であ
ることが知られており、また、かかる医薬用に用いる場
合には特に光学純度の高いことが要求される。
シクロペンテノンの立体配位としてＲ配位を有するもの
が特に有用であるが、最近ではＳ配位のものも有用であ
ることが知られており、また、かかる医薬用に用いる場
合には特に光学純度の高いことが要求される。
従来、このような光学活性な４−ヒドロキシ−２−シク
ロペンテノンを得る方法として、Ｒ配位を有する光学活
性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンエステルの
酢酸エステルを小麦胚芽リパーゼの酵素を用いて力ｆ水
分解する方法（特公昭５５−８４６７７号公報）が知ら
れているが、他のエステル類を原料とする方法について
は全く知られていない。
ロペンテノンを得る方法として、Ｒ配位を有する光学活
性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンエステルの
酢酸エステルを小麦胚芽リパーゼの酵素を用いて力ｆ水
分解する方法（特公昭５５−８４６７７号公報）が知ら
れているが、他のエステル類を原料とする方法について
は全く知られていない。
ところで、この方法のように小麦胚芽リパーゼを用いる
方法では４８時間程度という長い加水分解時間を要し、
また、加水分解時間が長いことに伴って該反応中にラセ
ミ化が同時に進行し、得られた光学活性４−ヒドロキシ
−２−シクロペンテノンの光学純度が低下するという問
題があった。
方法では４８時間程度という長い加水分解時間を要し、
また、加水分解時間が長いことに伴って該反応中にラセ
ミ化が同時に進行し、得られた光学活性４−ヒドロキシ
−２−シクロペンテノンの光学純度が低下するという問
題があった。
〈発明が解決しようとする問題点〉
このようなことから、本発明者らは光学活性なシクロペ
ンテノンエステル類を、ラセミ体を生成せしめることな
く短時間で効率よく加水分解して好収率で高光学純度の
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンを製造すべく検
討の結果、極めて特定された酵素を用いて加水分解を行
った場合にのみ上記目的が達成せられることを見出し、
本発明に至った。
ンテノンエステル類を、ラセミ体を生成せしめることな
く短時間で効率よく加水分解して好収率で高光学純度の
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンを製造すべく検
討の結果、極めて特定された酵素を用いて加水分解を行
った場合にのみ上記目的が達成せられることを見出し、
本発明に至った。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち本発明は、一般式
（式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい炭素数２
〜１２の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す
。※は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性なシクロペンテノンエステル類をア
ルスロバクタ−属、キャンディダ属またはシュードモナ
ス属に属する微生物由来のエステラーゼ活性を有する酵
素を用いて加水分解することを特徴とする光学活性な４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法を提供ス
るものである。
〜１２の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す
。※は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性なシクロペンテノンエステル類をア
ルスロバクタ−属、キャンディダ属またはシュードモナ
ス属に属する微生物由来のエステラーゼ活性を有する酵
素を用いて加水分解することを特徴とする光学活性な４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法を提供ス
るものである。
本発明において、原料である光学活性なシクロペンテノ
ンエステル類は、たとえば以下の式に示されるように、
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンをス
ルホン酸エステルに導いたのち、ハロゲンで置換されて
いてもよい飽和もしくは不飽和のカルボン酸塩と処理し
、反転を伴って、すなわち元の立体配位とは逆の立体配
位を有する光学活性なシクロペンテノンエステル類とし
て製造することができる。
ンエステル類は、たとえば以下の式に示されるように、
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンをス
ルホン酸エステルに導いたのち、ハロゲンで置換されて
いてもよい飽和もしくは不飽和のカルボン酸塩と処理し
、反転を伴って、すなわち元の立体配位とは逆の立体配
位を有する光学活性なシクロペンテノンエステル類とし
て製造することができる。
つＲ
かかる光学活性なシクロペンテノンエステル類としては
、たとえばプロピオン酸エステル、ｎ−酪酸エステル、
イソ酪酸エステル、ｎ−吉草酸エステル、イソカプロン
酸エステル、ピバリン酸エステル、メチルエチル酢酸エ
ステル、ｎ−カプロン酸エステル、イソカプロン酸エス
テル、β−メチルバレリアン酸エステル、 ｔ −ブ
チル酢酸エステル、ジエチル酢酸エステル、メチル−ｎ
−プロピル酢酸エステル、メチルイソプロピル酢酸エス
テル、２−メチルブタン−２−カルボン酸エステル、ヘ
プタン酸エステル、カプリル酸エステルなどが例示され
る。
、たとえばプロピオン酸エステル、ｎ−酪酸エステル、
イソ酪酸エステル、ｎ−吉草酸エステル、イソカプロン
酸エステル、ピバリン酸エステル、メチルエチル酢酸エ
ステル、ｎ−カプロン酸エステル、イソカプロン酸エス
テル、β−メチルバレリアン酸エステル、 ｔ −ブ
チル酢酸エステル、ジエチル酢酸エステル、メチル−ｎ
−プロピル酢酸エステル、メチルイソプロピル酢酸エス
テル、２−メチルブタン−２−カルボン酸エステル、ヘ
プタン酸エステル、カプリル酸エステルなどが例示され
る。
本発明における加水分解反応はアルスロバクタ−属、シ
ュードモナス属またはキャンディダ属に属する微生物由
来のエステラーゼ活性を有する酵素を用いて行われる。
ュードモナス属またはキャンディダ属に属する微生物由
来のエステラーゼ活性を有する酵素を用いて行われる。
ここで、上記エステラーゼはリパーゼを含む広義のニス
テラー・Ｊｉを意味する。
テラー・Ｊｉを意味する。
上記微生物の培養は、通常常法に従って液体培養によっ
て行われ、これにより培養液を得る。
て行われ、これにより培養液を得る。
また、これらの微生物起源のエステラーゼのなかには市
販されているものがあり、容易に入手することができる
。このような市販エステラーゼの具体例としては、たと
えばシュードモナ尺 ス騙のリパーゼ〔アマノＰ（沸野製薬製）〕、キャンデ
ィダ・シリンドラッヒのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（６糖
産業製）〕、〕アルスロバクターのリパーゼ〔新日本化
手製〕が挙げられる。
販されているものがあり、容易に入手することができる
。このような市販エステラーゼの具体例としては、たと
えばシュードモナ尺 ス騙のリパーゼ〔アマノＰ（沸野製薬製）〕、キャンデ
ィダ・シリンドラッヒのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（６糖
産業製）〕、〕アルスロバクターのリパーゼ〔新日本化
手製〕が挙げられる。
この反応で用いられるエステラーゼとしては微生物から
得られた酵素が用いられ、その使用形態としては、精製
酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液、培養物、菌
体、培養口銭及びそれらを処理した物など種々の形態で
必要に応じて用いることができ、酵素と微生物を組み合
わせて用いることができる。あるいはまた樹脂等に固定
化した固定化酵素、固定化菌体として用いることもでき
る。
得られた酵素が用いられ、その使用形態としては、精製
酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液、培養物、菌
体、培養口銭及びそれらを処理した物など種々の形態で
必要に応じて用いることができ、酵素と微生物を組み合
わせて用いることができる。あるいはまた樹脂等に固定
化した固定化酵素、固定化菌体として用いることもでき
る。
光学活性なシクロペンテノンエステル類の加水分解反応
は、原料光学活性なシクロペンテノンエステル類と上記
酵素もしくは微生物の混合物を、通常緩衝液中で激しく
撹拌することによって行なわれる。
は、原料光学活性なシクロペンテノンエステル類と上記
酵素もしくは微生物の混合物を、通常緩衝液中で激しく
撹拌することによって行なわれる。
ｎ？ｌＵ液としては、通常用いられるリン酸ナトリウム
、リン酸カリウムのごとき無機酸塩の緩衝液、酢酸ナト
リウム、クエン酸ナトリウムのごとき有機酸塩の緩衝液
等が用いられ、そのＰＨは通常、ＰＨ＝５〜８が好まし
い。濃度は通常０．０５〜２Ｍ、好ましくは０．０５〜
０．５Ｍの範囲である。反応温度は通常１０〜６０’Ｃ
である。反応時間は１０時間以内、特に６時間以内とす
ることが好ましく、使用する酵素量を加減することによ
り調整することができる。
、リン酸カリウムのごとき無機酸塩の緩衝液、酢酸ナト
リウム、クエン酸ナトリウムのごとき有機酸塩の緩衝液
等が用いられ、そのＰＨは通常、ＰＨ＝５〜８が好まし
い。濃度は通常０．０５〜２Ｍ、好ましくは０．０５〜
０．５Ｍの範囲である。反応温度は通常１０〜６０’Ｃ
である。反応時間は１０時間以内、特に６時間以内とす
ることが好ましく、使用する酵素量を加減することによ
り調整することができる。
加水分解反応終了後、反応液から加水分解生成物を分離
するためには、加水分解反応液をたトエばメチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、エチルエーテル等の溶媒によ
り抽出処理し、可機ｒ１から溶媒を留去しｔ；のちａ縮
残渣を更に蒸留するか、カラムクロマトグラフィーで処
理する等の方法により行われ、これにより光学活性な４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンが得られる。
するためには、加水分解反応液をたトエばメチルイソブ
チルケトン、酢酸エチル、エチルエーテル等の溶媒によ
り抽出処理し、可機ｒ１から溶媒を留去しｔ；のちａ縮
残渣を更に蒸留するか、カラムクロマトグラフィーで処
理する等の方法により行われ、これにより光学活性な４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンが得られる。
〈発明の効果〉
本発明の方法によれば、短時間の加水分解で、光学純度
を低下させることなく高い光学純度を有する光学活性な
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンを得ることがで
きる。
を低下させることなく高い光学純度を有する光学活性な
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンを得ることがで
きる。
かくして製造された光学活性な４−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノンはラセミ化が極めて少なくプロスタグラ
ンディンへ導く際、極めて有利である。
クロペンテノンはラセミ化が極めて少なくプロスタグラ
ンディンへ導く際、極めて有利である。
また、本発明の方法と、前記した光学活性なシクロペン
テノンエステル類の製法とを組合ワせることにより、光
学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの立体
反転が容易に可能となり、工業的利用価値はより高くな
る。
テノンエステル類の製法とを組合ワせることにより、光
学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの立体
反転が容易に可能となり、工業的利用価値はより高くな
る。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明する。
参考例−１
撹拌装置、温度計、滴下ロートを装着した４ツロフラス
コに４（Ｓ）−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン（光
学純度９７％）１ｏ１、ジクロロメタン５０ｓ＋ｌおよ
びピリジン１２．２ダを仕込み、−１０℃にてメタンス
ルボニルクロリド１２．９ｇを２時間かかって加える。
コに４（Ｓ）−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン（光
学純度９７％）１ｏ１、ジクロロメタン５０ｓ＋ｌおよ
びピリジン１２．２ダを仕込み、−１０℃にてメタンス
ルボニルクロリド１２．９ｇを２時間かかって加える。
同温度にて１時間保温後、反応液を水、２％重ソウ水、
水にて順次洗浄する。有機層は硫酸マグネシウムにて乾
燥後、濃縮する。濃縮残渣をトルエン−酢酸エチル＝５
：８の混合液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー処理をおこなう。
水にて順次洗浄する。有機層は硫酸マグネシウムにて乾
燥後、濃縮する。濃縮残渣をトルエン−酢酸エチル＝５
：８の混合液を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー処理をおこなう。
４−（Ｓ）−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンのメタ
ンスルホン酸エステル１６．８ｙを得る。
ンスルホン酸エステル１６．８ｙを得る。
α）、−９５，１°（Ｃ＝１．ＣＨＣｌ５ ）ｎ ｏ
Ｌ ４８５５ （放置すれば結晶化する）得うれた
４ （Ｓ）−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンのメタ
ンスルホン酸エステル１０ｆにｎ−酪酸ナトリウム１８
．７８ｙおよびヘキサメチルホスホロトリアミド６０！
／を加え、４０〜６０’Ｃにて６時間反応させる。
Ｌ ４８５５ （放置すれば結晶化する）得うれた
４ （Ｓ）−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンのメタ
ンスルホン酸エステル１０ｆにｎ−酪酸ナトリウム１８
．７８ｙおよびヘキサメチルホスホロトリアミド６０！
／を加え、４０〜６０’Ｃにて６時間反応させる。
反応終了後、反応液を水中に加え、トルエン１５０ ｍ
ｌにて抽出処理を行う。
ｌにて抽出処理を行う。
有機層を２％重ソウ水、水、２％塩酸水、水にて順次洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮する。
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で濃縮する。
濃縮残渣を酢酸エチル：トルエン＝１：５の混合液を用
いてクロマト精製し、４０−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノンのｎ−酪酸エステル８．９４ｔを得る。
いてクロマト精製し、４０−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノンのｎ−酪酸エステル８．９４ｔを得る。
α〕。＋１０７°（Ｃ＝１．メタノール）ｂ、９． ６
０〜６０℃１０．ｆｌｌｆｌＨｇ参考例−２ 参参考−１と同様にして得た４０−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノンのメタンスルホン酸エステル１０ｆにプ
ロピオン酸ナトリウム１６．８５ノおよびヘキサメチル
ホスホロトリアミド４０ｗ１を加え、４０〜６０°Ｃで
６時間反応させる。
０〜６０℃１０．ｆｌｌｆｌＨｇ参考例−２ 参参考−１と同様にして得た４０−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノンのメタンスルホン酸エステル１０ｆにプ
ロピオン酸ナトリウム１６．８５ノおよびヘキサメチル
ホスホロトリアミド４０ｗ１を加え、４０〜６０°Ｃで
６時間反応させる。
反応終了後、参考例−１と同様に後処理して４■−ヒド
ロキシ−２−シクロペンテノンのプロピオン酸エステル
８．１１を得た。
ロキシ−２−シクロペンテノンのプロピオン酸エステル
８．１１を得た。
α）、 ＋９４．６° （Ｃ＝１．メタノール）ｂ、
ｐ ６８°Ｃ／１關Ｈｙ 参考例−８ 参考例−１と同様にして得た４■−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノンのメタンスルホン酸エステル１（ｌにカ
プロン酸ナトリウム塩２８．４４）およびヘキサメチル
ホスホロトリアミド４０ ｍｌを加え、４０〜６０”Ｃ
で６時間反応させる。
ｐ ６８°Ｃ／１關Ｈｙ 参考例−８ 参考例−１と同様にして得た４■−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノンのメタンスルホン酸エステル１（ｌにカ
プロン酸ナトリウム塩２８．４４）およびヘキサメチル
ホスホロトリアミド４０ ｍｌを加え、４０〜６０”Ｃ
で６時間反応させる。
反応終了後、参考例−１と同様に後処理して４σカーヒ
ドロキシ−２−シクロペンテノンのカプロン酸エステル
１０．８２Ｎを得た。
ドロキシ−２−シクロペンテノンのカプロン酸エステル
１０．８２Ｎを得た。
α）。 ＋１１０．４°（Ｃ＝１．メタノール）ｎＤ
１．４７０８ 参考例−４ 参考例−１と同様にして得た４（Ｓ）−ヒドロキシ−２
−シクロペンテノンのメタンスルホン酸エステルｌＯｆ
にβ−クロロプロピオン酸ナトリウム塩２２．８１ｊｌ
およびヘキサメチルホスホロトリアミド４０ｗｔを加え
、４０〜６０°Ｃで６時間反応させる。
１．４７０８ 参考例−４ 参考例−１と同様にして得た４（Ｓ）−ヒドロキシ−２
−シクロペンテノンのメタンスルホン酸エステルｌＯｆ
にβ−クロロプロピオン酸ナトリウム塩２２．８１ｊｌ
およびヘキサメチルホスホロトリアミド４０ｗｔを加え
、４０〜６０°Ｃで６時間反応させる。
反応終了後、参考例−１と同様に後処理して４（Ｒ）−
ヒドロキシ−２−シクロペンテノンのβ−クロロプロピ
オン酸エステル１０．０１ｆを得た。
ヒドロキシ−２−シクロペンテノンのβ−クロロプロピ
オン酸エステル１０．０１ｆを得た。
〔α） ＋７８．２° （Ｃ＝１．メタノール）
ｎ ｏ Ｉ−４８９８ 実施例−１ 参考例−１で得た４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのｎ−酪酸エステル２ｆ１アルスロバクタ−属リパ
ーゼ（新日本化学！！り２００ｑおよび０．５Ｍリン酸
バッファ水溶液（ｐＨ＝７）１０譚ｌを混合し、２５〜
８０°Ｃで２．５時間激しく撹拌する。反応終了後、反
応液に芒硝を加え、メチルイソブチルケトンで抽出処理
し、抽出液を濃縮する。さらに濃縮残渣を更に微量真空
蒸留器にて蒸留して一４■−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノン１．１１１を得た。
ｎ ｏ Ｉ−４８９８ 実施例−１ 参考例−１で得た４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのｎ−酪酸エステル２ｆ１アルスロバクタ−属リパ
ーゼ（新日本化学！！り２００ｑおよび０．５Ｍリン酸
バッファ水溶液（ｐＨ＝７）１０譚ｌを混合し、２５〜
８０°Ｃで２．５時間激しく撹拌する。反応終了後、反
応液に芒硝を加え、メチルイソブチルケトンで抽出処理
し、抽出液を濃縮する。さらに濃縮残渣を更に微量真空
蒸留器にて蒸留して一４■−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノン１．１１１を得た。
α）、 ＋９８．５°Ｃ（Ｃ＝１．メタノール）光学
純度 ９６．５％ 実施例−２ 実施例−１におけるアルスロバクタ−属のリパーゼに代
えてシュードモナス属のリパーゼ「ア マノＰＪ （大野ＩＩ！某社ｔり２００９を使用し、２
５〜３０℃で６時間激しく撹拌する以外は実施例−１と
同様に反応、後処理して４（Ｒ）−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノン１．０８ｙを得た。
純度 ９６．５％ 実施例−２ 実施例−１におけるアルスロバクタ−属のリパーゼに代
えてシュードモナス属のリパーゼ「ア マノＰＪ （大野ＩＩ！某社ｔり２００９を使用し、２
５〜３０℃で６時間激しく撹拌する以外は実施例−１と
同様に反応、後処理して４（Ｒ）−ヒドロキシ−２−シ
クロペンテノン１．０８ｙを得た。
α）。 ＋９８．１°（Ｃ＝１．メタ／ −ル′）光学
純度 ９６．２％ 実施例−８ 実施例−１におけるアルスロバクタ−属のリパーゼに代
えてキャンディダ・シリンドラッヒ属のリパーゼ［６糖
ＭＹＪ （６糖製薬製）２００ Ｍｆを使用し、２５〜
８０′ｃで６時間激しく撹拌する以外は、実施例−１と
同様に反応、後処理して（４■−ヒドロキシ−２−シク
ロペンテノン１．０５Ｆを得た。
純度 ９６．２％ 実施例−８ 実施例−１におけるアルスロバクタ−属のリパーゼに代
えてキャンディダ・シリンドラッヒ属のリパーゼ［６糖
ＭＹＪ （６糖製薬製）２００ Ｍｆを使用し、２５〜
８０′ｃで６時間激しく撹拌する以外は、実施例−１と
同様に反応、後処理して（４■−ヒドロキシ−２−シク
ロペンテノン１．０５Ｆを得た。
〔α〕。 ＋９８．８° （Ｃ＝ １ 、メタノール）
光学純度 ９６．４％ 実施例−４ 参考例−２で得た４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのｎ−プロピオン酸エステル２．Ｏｆ、アルスロバ
クタ−属リパーゼ２００ダおよび０．５ Ｍリン酸バッ
ファ水溶液（ｐＨ＝７）２００ｇ／を２６〜８０゛Ｃで
激しく撹拌する。
光学純度 ９６．４％ 実施例−４ 参考例−２で得た４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのｎ−プロピオン酸エステル２．Ｏｆ、アルスロバ
クタ−属リパーゼ２００ダおよび０．５ Ｍリン酸バッ
ファ水溶液（ｐＨ＝７）２００ｇ／を２６〜８０゛Ｃで
激しく撹拌する。
反応終了後、実施例−１と同様に後処理して４（）Ｑ−
ヒドロキシ−２−シクロペンテノン１．０１Ｆを得た。
ヒドロキシ−２−シクロペンテノン１．０１Ｆを得た。
α）、 ＋９８．１° （Ｃ＝１．メタノール）光学
純度 ９６．０％ 実施例−５ 実施例−４におけるアルスロバクタ−属すハーセに代え
てシュードモナス属のリパーゼ１゛アマノＰＪ （大野
製薬社ｆ！Ａ）４００ダを使用し、２５〜８０″Ｃで６
時間、激しく撹拌する以外は実施例−１と同様に反応、
後処理して４■−ヒドロキシ−２−シクロペンチノン１
．０８Ｆを得た。
純度 ９６．０％ 実施例−５ 実施例−４におけるアルスロバクタ−属すハーセに代え
てシュードモナス属のリパーゼ１゛アマノＰＪ （大野
製薬社ｆ！Ａ）４００ダを使用し、２５〜８０″Ｃで６
時間、激しく撹拌する以外は実施例−１と同様に反応、
後処理して４■−ヒドロキシ−２−シクロペンチノン１
．０８Ｆを得た。
α〕。 ＋９８．４°（Ｃ＝１．メタノール）光学純度
９６．４％ 実施例−６ 参考例−８で得た４０−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのカプロン酸エステル２ｆ。
９６．４％ 実施例−６ 参考例−８で得た４０−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノンのカプロン酸エステル２ｆ。
アルスロバクタ−属リパーゼ８００１１’Ｐおよび０．
５Ｍリン酸バッフ１水溶液（ｐＨ＝７ ） ２０ａｔを
混合し、２５〜８０″Ｃで７〜８時間激しく撹拌する。
５Ｍリン酸バッフ１水溶液（ｐＨ＝７ ） ２０ａｔを
混合し、２５〜８０″Ｃで７〜８時間激しく撹拌する。
反応終了後、実施例−１と同様に後処理して４（Ｒ）−
ヒドロキシ−２−シクロペンテノン０．８２Ｎを得た。
ヒドロキシ−２−シクロペンテノン０．８２Ｎを得た。
α）、＋９８°（Ｃ＝１．メタノール）光学純度 ９
６．１％ 実施例−７ 参考例−４で得た４（Ｒ）−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノンのβ−クロロプロピオン酸エステル２９．アル
スロバクタ−属リパーゼ２００’Ｆおよび０．１ Ｍリ
ン酸バッファ水溶液（ｐ）（＝７） ２０ａｔを混合し
、２５〜８０°Ｃで２〜８時間激しく撹拌する。反応終
了後、実施例−１と同様に後処理して、４０−ヒドロキ
シ−２−シクロペンテノン１．０２ｆを得た。
６．１％ 実施例−７ 参考例−４で得た４（Ｒ）−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテノンのβ−クロロプロピオン酸エステル２９．アル
スロバクタ−属リパーゼ２００’Ｆおよび０．１ Ｍリ
ン酸バッファ水溶液（ｐ）（＝７） ２０ａｔを混合し
、２５〜８０°Ｃで２〜８時間激しく撹拌する。反応終
了後、実施例−１と同様に後処理して、４０−ヒドロキ
シ−２−シクロペンテノン１．０２ｆを得た。
α）Ｄ ＋９２．０° （Ｃ＝１．メタノール）光
学純度 ９５．０％ 実施例−８ 実施例−７におけるアルスロバクタ−Ｒ＋７パーゼに代
えてキャンプイタ・シリンドラッヒのリパーゼ「６糖Ｍ
ＹＪ （６糖製薬製）２００ダを使用し、２５〜３０℃
で８〜４時間激しく撹拌する以外は実施例−１と同様に
反応、後処理して４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノン１．００ ｆ ヲ得ｔ：。
学純度 ９５．０％ 実施例−８ 実施例−７におけるアルスロバクタ−Ｒ＋７パーゼに代
えてキャンプイタ・シリンドラッヒのリパーゼ「６糖Ｍ
ＹＪ （６糖製薬製）２００ダを使用し、２５〜３０℃
で８〜４時間激しく撹拌する以外は実施例−１と同様に
反応、後処理して４■−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ノン１．００ ｆ ヲ得ｔ：。
〔α）、 ＋９１．８° （Ｃ＝ １ 、メタノール
）光学純度 ９４．８％
）光学純度 ９４．８％
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲンで置換されていてもよい炭素数２
〜１２の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を示す
。※は不斉炭素原子を示す） で示される光学活性なシクロペンテノンエステル類をア
ルスロバクター属、キャンディダ属またはシュードモナ
ス肩に属する微生物由来のエステラーゼ活性を有する酵
素を用いて加水分解することを特徴とする光学活性な４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法。 - （２）光学活性なシクロペンテノンエステル類および光
学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの立体
配位がＲ配位である特許請求の範囲第１項に記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14209686A JPS63293A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14209686A JPS63293A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63293A true JPS63293A (ja) | 1988-01-05 |
| JPH0574349B2 JPH0574349B2 (ja) | 1993-10-18 |
Family
ID=15307334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14209686A Granted JPS63293A (ja) | 1986-06-18 | 1986-06-18 | 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63293A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02105806U (ja) * | 1989-02-04 | 1990-08-22 | ||
| WO2009028284A1 (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | T.Hasegawa Co., Ltd. | （Ｒ）－２－アルキルシクロペンタノンおよび（Ｒ）－δ－ラクトンの製造方法 |
| JP2009050240A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-12 | T Hasegawa Co Ltd | （ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350397A (en) * | 1977-10-19 | 1978-05-08 | Teijin Ltd | Preparation of 4-hydroxycyclopent-2-ene-1-one |
| JPS61126048A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Teijin Ltd | 光学活性４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製法 |
-
1986
- 1986-06-18 JP JP14209686A patent/JPS63293A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5350397A (en) * | 1977-10-19 | 1978-05-08 | Teijin Ltd | Preparation of 4-hydroxycyclopent-2-ene-1-one |
| JPS61126048A (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-13 | Teijin Ltd | 光学活性４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02105806U (ja) * | 1989-02-04 | 1990-08-22 | ||
| WO2009028284A1 (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | T.Hasegawa Co., Ltd. | （Ｒ）－２－アルキルシクロペンタノンおよび（Ｒ）－δ－ラクトンの製造方法 |
| JP2009050240A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-12 | T Hasegawa Co Ltd | （ｒ）−２−アルキルシクロペンタノンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0574349B2 (ja) | 1993-10-18 |
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