JP2008546861A5

JP2008546861A5 -

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Publication number: JP2008546861A5
Application number: JP2008516417A
Authority: JP
Filing date: 2006-06-14
Publication date: 2009-07-23
Anticipated expiration: 2026-06-14

Description

本発明によれば、シリカを含まない液状シリコーンゴム組成物であって、
下記の一般式
Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2
（式中、各Ｒ基は、同一又は異なり、１〜約１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基から選択され、ここで、１分子当たり少なくとも２つのＲ基は、ヒドロキシル基及び／又は加水分解性基であるか、又は不飽和有機基であり、ｎは、０〜４の値である）で表される約１０〜１５００の繰り返し単位を含む、２５℃で３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンと、
１．カオリン充填剤（任意で処理されている）と、
２．架橋剤と、
３．触媒と
４．１つ又は複数の阻害剤、顔料、着色剤、接着防止剤、接着促進剤、発泡剤、難燃剤及び乾燥剤の群から選択される任意の添加剤と
を含む、シリカを含まない液状シリコーンゴム組成物が提供される。

この液状ポリシロキサンは、一般的に、式：
Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2
（式中、Ｒ基は、同一又は異なり、１〜約１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基から選択され、ｎは、０〜４の値である）で表される約１０〜１５００の繰り返し単位を含有する。Ｒは、１〜約８個の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、ヘキシル、フェニル又はオクチル；ビニル等のアルケニル基；３，３，３−トリフルオロプロピル等のハロゲン化アルキル基であることが好ましい。より好ましくは、全てのＲ基の少なくとも５０％がメチル基であり、最も好ましくは実質的に全てのＲ基がメチル基である。ポリマーは、所望の硬化機構に基づいて選択されるＲ基も含有する。一般に、硬化機構は、縮合硬化又は付加硬化のいずれかによるものであるが、一般的に付加硬化プロセスを介するものである。縮合反応では、１分子当たり２つ以上のＲ基が、ヒドロキシル基又は３個までの炭素原子を有するアルコキシ基等の加水分解性基であるべきである。付加反応では、１分子当たり２つ以上のＲ基が、好ましくは８個までの炭素原子を有する不飽和有機基、一般にアルケニル基又はアルキニル基でなければならない。本発明の組成物が付加反応によって硬化される場合、Ｒは、アルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基又はヘキセニル基であることが好ましい。

オルガノポリシロキサンポリマーは、好ましくは式Ｒ₂Ｒ¹ＳｉＯ［（Ｒ₂ＳｉＯ）_x（ＲＲ¹ＳｉＯ）_y］ＳｉＲ₂Ｒ¹（式中、各Ｒは、同一又は異なり、前述した通りであり、好ましくは各Ｒ基がメチル基又はエチル基であり、Ｒ¹がアルケニル基、好ましくはビニル基又はヘキセニル基であり、ｘは整数であり、ｙは０又は整数である）を有する１つ又は複数のポリマーを含むことが好ましい。このポリマーは、２５℃で（他の成分の添加前に）３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

本発明による代表的なオルガノポリシロキサンポリマーとしては、例示目的で、式Ｍｅ₂ＶｉＳｉＯ［（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_x（ＭｅＶｉＳｉＯ）_y］ＳｉＭｅ₂Ｖｉ及び式Ｍｅ₂ＶｉＳｉ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）_xＳｉＭｅ₂Ｖｉ（式中、Ｍｅはメチル基（−ＣＨ₃）を表わし、Ｖｉはビニル基ＣＨ₂＝ＣＨ−を表わす）のポリマーが挙げられる。

本発明による組成物に未処理のカオリンを利用することも可能であるが、熱安定性が重要な考慮事項となる用途では、処理されたカオリン充填剤、特にシラン、シラザン又は短鎖オルガノポリシロキサンポリマーから成る群の１つ又は複数で処理されたカオリンを本発明による組成物に使用することが好ましいことを本発明者らは見出した。カオリンの処理に最も好適であると考えられるシランは、一般式Ｒ¹ _(4-m)Ｓｉ（ＯＲ）_m（式中、ｍは１〜３の値を有し、各Ｒ¹は、同一又は異なり、アルキル基、アリール基、又は官能基、例えば、アルケニル基（ビニル若しくはアリル等）又はアミノ基等の一価の有機ラジカルを表わす）のアルコキシシランである。それらのいくつかの好適なシランとしては、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等のフェニルトリアルコキシシラン、又はビニルトリエトキシシラン及びビニルトリメトキシシラン等のアルケニルトリアルコキシシランが挙げられる。所望であれば、ヘキサメチルジシラザン、１，１，３，３−テトラメチルジシラザン、及び１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン等のシラザンをカオリン充填剤用の処理剤として使用してもよい。短鎖オルガノポリシロキサンとしては、例えば、２〜２０の重合度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン、２〜２０の重合度を有するヒドロキシ末端ポリジアルキルアルキルアルケニルシロキサン、及び少なくとも１つのＳｉ−Ｈ基（末端基であっても、末端基でなくてもよい）を含むオルガノポリシロキサンが挙げられる。ステアリン酸塩及び／又はステアリン酸を、使用されるカオリンを処理するのにさらに利用してもよい。好ましくは、処理する場合、処理剤は、処理されたカオリン充填剤の約１〜１０重量％である。最も好ましくは、処理剤は、処理されたカオリン充填剤の２．５〜７．５重量％である。

Claims

シリカを含まない液状シリコーンゴム組成物であって、
下記の一般式
Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2
（式中、各Ｒ基は、同一又は異なり、１〜１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基から選択され、ここで、１分子当たり少なくとも２つのＲ基は、ヒドロキシル基及び／又は加水分解性基であるか、又は不飽和有機基であり、且つｎは、０〜４の値である）で表される１０〜１５００の繰り返し単位を含む、２５℃で３００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するオルガノポリシロキサンポリマーと、
カオリン充填剤（任意に処理されている）と、
架橋剤と、
触媒と、
１つ又は複数の阻害剤、顔料、着色剤、接着防止剤、接着促進剤、発泡剤、難燃剤及び乾燥剤の群から選択される任意の添加剤と
を含む、シリカを含まない液状シリコーンゴム組成物。
前記ポリマーが、２つ以上のアルケニル基を含み、前記架橋剤が、ケイ素に結合した水素原子を１分子当たり２個超含有するオルガノハイドロジェンシロキサンであり、且つ前記触媒がヒドロシリル化触媒である請求項１に記載のシリカを含まない液状シリコーンゴム組成物。
前記カオリンが、式Ｒ_(4-m)Ｓｉ（ＯＲ）_m（式中、ｍは１〜３の値を有し、Ｒはアルキル基、アリール基、又はアルケニル基である）のアルコキシシランで処理されたカオリンを含む請求項１又は２に記載のシリカを含まない液状シリコーンゴム組成物。
前記アルコキシシランが、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及びビニルトリメトキシシランから成る群から選択される化合物である請求項３に記載のシリカを含まない液状シリコーンゴム組成物。
前記カオリンが、１００重量部の組成物全体に対して３５〜７０重量部の範囲で利用される請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリカを含まない液状シリコーンゴム組成物。
任意に処理されたカオリンを含有する一液型液状シリコーンゴム組成物の製造方法であって、
（ｉ）オルガノポリシロキサンと、処理されたカオリンとを室温条件下で混合する工程であって、（ｉ）で調製された混合物がシリカを含まない工程と、
（ｉｉ）任意の添加剤の添加前、添加と同時又は添加後に、架橋剤及び触媒を（ｉ）の前記混合物に添加する工程と
から本質的になる一液型液状シリコーンゴム組成物の製造方法。
任意に処理されたカオリンを充填剤として含有する二液型液状シリコーンゴム組成物の製造方法であって、
（ｉ）オルガノポリシロキサンと、任意に処理されたカオリンとを室温条件下で混合する工程であって、（ｉ）で調製された混合物がシリカを含まない工程から本質的になり、その後、
（ｉ）二液型組成物の液部分Ａについて、上記のような触媒が、任意の添加剤の添加前、添加と同時又は添加後に、前記混合物に導入され、
（ｉｉ）二液型組成物の液部分Ｂについて、前記オルガノハイドロジェンシロキサン、架橋剤、及び必要に応じて阻害剤が、任意の添加剤の添加前、添加と同時又は添加後に、前記混合物に配合される二液型液状シリコーンゴム組成物の製造方法。
エアバッグコーティング等の織物コーティング、スパークプラグブーツ、キーパッド、耐油性シール材、調理器具、耐熱皿及び汎用シール材、ガスケット、ダイヤフラム、成型部品並びに高圧碍子における、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液状シリコーンゴム組成物の使用。