JP2008545857A - ポリマーの使用による洗浄剤の清浄力向上 - Google Patents

ポリマーの使用による洗浄剤の清浄力向上 Download PDF

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Abstract

スチロール、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートのモノマーの重合によって得られる、汚れ除去を強化するポリマーの利用により、洗剤の汚れ除去の効果を改善することができる。

Description

本特許出願は、特定の汚れ解離性ポリマーの使用による、繊維製品を洗浄する際の洗浄剤の清浄性能強化に関する。
洗浄剤は、一般に、洗浄過程に欠かせない成分、例えば、界面活性剤およびビルダー物質などに加えて、「洗浄アジュバント」の項目に分類でき、発泡調整剤、灰色化抑制剤、漂白剤、漂白活性化剤、および色移り抑制剤のような異なった活性物質の群を含む、さらなる構成物質を含有する。そのようなアジュバントの中でも、洗濯繊維に汚れをはじく特性を付与し、洗浄作業中に存在する際には、他の洗浄剤の構成物質の汚れ解離性能を補助する物質がある。また、同じことが同様に、硬質表面の清浄剤にあてはまる。この種の汚れ解離性物質は、「汚れ解離」活性物質、または処理済みの表面（例えば、繊維の表面）の汚れを防止する能力ゆえ、「汚れ防止剤」としてしばしば称される。例えば、メチルセルロースの汚れ解離性作用は、米国特許ＵＳ４１３６０３８から既知である。欧州特許出願ＥＰ０２１３７２９は、石鹸と、アルキルヒドロキシアルキルセルロースを有する非イオン性界面活性剤との組み合わせを含有する洗浄剤の使用による再沈着の減少を開示する。欧州特許出願ＥＰ０２１３７３０は、陽イオン界面活性剤、および３．１〜３．８のＨＬＢ値を有する非イオン性セルロースエーテルを含有する繊維製品処理剤を開示する。米国特許ＵＳ４００００９３は、０．１重量％〜３重量％のアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロース、ならびに５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含有する洗浄剤を開示し、該界面活性剤成分は、実質的にＣ１０〜Ｃ１３アルキルスルフェート、および５重量％までのＣ１４アルキルスルフェート、ならびに５重量％未満のＣ１５およびそれ以上のアルキル基を有するアルキルスルフェートで構成される。米国特許ＵＳ４１７４３０５は、０．１重量％〜３重量％のアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースまたはアルキルヒドロキシアルキルセルロースならびに５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含有する洗浄剤を開示し、該界面活性剤成分は、実質的にＣ１０〜Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネートで構成され、５重量％未満のＣ１３およびそれ以上のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホネートを含んでなる。欧州特許出願ＥＰ０６３４４８１は、過炭酸アルカリおよび一つ以上の非イオン性セルロース誘導体を含有する洗浄剤に関する。後者の中で明確に開示されたものは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびメチルセルロースならびに（実施例の関連では）メチルヒドロキシエチルセルロースＴｙｌｏｓｅ（登録商標）ＭＨ５０、ヒドロキシプロピルメチルセルロースＭｅｔｈｏｃｅｌ（登録商標）Ｆ４Ｍおよびヒドロキシブチルセルロースのみである。欧州特許ＥＰ０２７１３１２（Ｐ＆Ｇ）は、汚れ解離性活性物質、その中でも、セルロースアルキルエーテルおよびセルロースヒドロキシアルキルエーテル（１．５〜２．７のＤＳおよび２０００〜１０００００の分子量を有する）、例えば、メチルセルロースおよびエチルセルロースなどに関し、それらは、過酸化物漂白剤とともに、１０：１〜１：１０の（漂白剤の活性酸素含量に基づく）重量比で用いられる。欧州特許ＥＰ０９４８５９１Ｂ１は、洗浄する織布および繊維製品に、繊維製品の外観的利点、例えば、けば立ちおよび毛玉の減少、退色の予防、向上した摩耗耐性および／または増大した柔軟性などを付与し、１〜８０重量％の界面活性剤、１〜８０重量％の有機または無機のビルダー、１００００〜２００００００の分子量を有する疎水変性非イオン性セルロースエーテル０．１〜８０重量％を含有する液状または顆粒状の洗浄剤を開示し、該変性は、任意にオリゴマー化（２０までのオリゴマー化度）されたエチレンオキシ−または２−プロピレンオキシ−エーテル単位およびＣ８〜Ｃ２４アルキル置換基を存在させることにあり、該アルキル置換基は、セルロースエーテル材料に基づいて０．１〜５重量％の量で存在する必要がある。
ポリエステル繊維との化学的な類似性がゆえに、前記物質で作られた繊維製品に対して特に活性である汚れ解離性活性物質は、ジカルボン酸単位、アルキレングリコール単位、ポリアルキレングリコール単位を含有するコポリエステルである。上記種類の汚れ解離性コポリエステル、および洗浄剤中でのその使用は、以前から既知である。
例えば、ドイツ特許出願ＤＴ１６１７１４１は、ポリエチレンテレフタレート−ポリオキシエチレングリコールコポリマーを使用する洗浄方法を記載する。ドイツ特許出願ＤＴ２２００９１１は、非イオン性界面活性剤およびポリオキシエチレングリコールとポリエチレンテレフタレートとの混合ポリマーを含有する洗浄剤に関する。ドイツ特許出願ＤＴ２２５３０６３は、二塩基性カルボン酸およびアルキレンポリグリコールまたはシクロアルキレンポリグリコール、ならびに妥当な場合は、アルキレングリコールまたはシクロアルキレングリコールとのコポリマーを含有する酸性繊維仕上げ剤を列挙する。ポリエチレングリコール単位が７５０〜５０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比が５０：５０〜９０：１０である、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのポリマー、ならびに洗浄剤中でのその使用は、ドイツ特許ＤＥ２８５７２９２に記載される。１５０００〜５００００の分子量を有し、ポリエチレングリコール単位が１０００〜１００００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比が２：１〜６：１である、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートのポリマーを、ドイツ特許出願ＤＥ３３２４２５８号により、洗浄剤中で使用し得る。欧州特許ＥＰ０６６９４４は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、芳香族ジカルボン酸およびスルホン化芳香族ジカルボン酸のコポリエステルを特定のモル比で含有する繊維製品処理剤に関する。欧州特許ＥＰ１８５４２７は、メチルまたはエチル基で末端キャップされ、エチレンテレフタレートおよび／またはプロピレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレート単位を有するポリエステル、ならびにそのような汚れ解離ポリマーを含有する洗浄剤を開示する。また、欧州特許ＥＰ２４１９８４は、オキシエチレン基およびテレフタル酸単位に加え、置換エチレン単位ならびにグリセロール単位を含有するポリエステルに関する。欧州特許ＥＰ２４１９８５は、オキシエチレン基およびテレフタル酸単位に加えて、１，２−プロピレン、１，２−ブチレンおよび／または３−メトキシ−１，２−プロピレン基ならびにグリセロール単位を含有し、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基で末端キャップされたポリエステルを開示する。欧州特許ＥＰ２５３５６７は、９００〜９０００の分子量を有し、ポリエチレングリコール単位が３００〜３０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比が０．６〜０．９５である、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの汚れ解離ポリマーに関する。欧州特許出願ＥＰ２７２０３３は、少なくとも部分的にＣ１〜４アルキル基またはアシル基で末端キャップされた、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリオキシエチレンテレフタレート単位を有するポリエステルを開示する。欧州特許ＥＰ２７４９０７は、スルホエチル末端キャップされたテレフタレート含有汚れ解離ポリエステルを開示する。欧州特許出願ＥＰ３５７２８０において、テレフタレート、アルキレングリコールおよびポリ−Ｃ２〜４グリコール単位を有する汚れ解離ポリエステルは、不飽和末端基のスルホン化によって調製される。ドイツ特許出願ＤＥ２６５５５５１は、そのようなポリエステルとイソシアネート基含有ポリマーとの反応、およびその結果調製された重合物の、合成繊維の洗浄における汚れの再沈着を妨げるための使用を開示する。ドイツ特許ＤＥ２８４６９８４は、汚れ解離性ポリマーとして、ポリエステルと、末端イソシアネート基を含有し、ジイソシアネートと親水性非イオン性マクロジオールとから得られるプレポリマーとの反応生成物を含有する洗浄剤を開示する。
米国特許ＵＳ４１３６０３８ 欧州特許出願ＥＰ０２１３７２９ 欧州特許出願ＥＰ０２１３７３０ 米国特許ＵＳ４００００９３ 米国特許ＵＳ４１７４３０５ 欧州特許出願ＥＰ０６３４４８１ 欧州特許ＥＰ０２７１３１２ 欧州特許ＥＰ０９４８５９１Ｂ１ ドイツ特許出願ＤＴ１６１７１４１ ドイツ特許出願ＤＴ２２００９１１ ドイツ特許出願ＤＴ２２５３０６３ ドイツ特許ＤＥ２８５７２９２ ドイツ特許出願ＤＥ３３２４２５８ 欧州特許ＥＰ０６６９４４ 欧州特許ＥＰ１８５４２７ 欧州特許ＥＰ２４１９８４ 欧州特許ＥＰ２４１９８５ 欧州特許ＥＰ２５３５６７ 欧州特許出願ＥＰ２７２０３３ 欧州特許ＥＰ２７４９０７ 欧州特許出願ＥＰ３５７２８０ ドイツ特許出願ＤＥ２６５５５５１ ドイツ特許ＤＥ２８４６９８４
この広範囲に存在する技術から既知であるポリマーの多くは、ポリエステル製ではない、または少なくとも大部分がポリエステルではない繊維製品において、活性が不十分または無活性であるという欠点を有する。しかしながら、今日の繊維製品の多くは、綿または綿−ポリエステルの混合繊維からなり、そのため、そのような繊維製品上の脂汚れに対してより効果のある、汚れ解離性ポリマーが必要とされる。
驚くべきことに、極めて特定のモノマーから得られる重合物が、特に綿を含有する繊維製品上で、非常に優れた汚れ解離性効果を有することが判明した。
従って、本発明の主題は、スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーから得られる、繊維製品を洗浄する際に洗浄剤の清浄性能を強化するポリマーの使用である。
列挙された４つ全てのモノマーが、本発明により使用するポリマー中に含まれることが必須である。１〜３０ｍｏｌ％のスチレン、１０〜４０ｍｏｌ％のメチルメタクリレート、２０〜６０ｍｏｌ％のメタクリル酸、および１〜２０ｍｏｌ％のヒドロキシエチルメタクリレートの割合から得られるポリマーが好ましい。特に好ましいポリマーは、ブロックポリマー、即ち、初めは１つのモノマー、特にスチレンを重合させて、その後、カルボン酸基またはカルボキシレート基を含有する残りのモノマーと、一度にまたは連続的に重合させる方法で反応させたブロックポリマーである。本発明による特に適当なポリマーは、１００００Ｄ以下、特に３０００Ｄ〜８０００Ｄの分子量を有する。分子量は、既知の標準を利用し、通常のクロマトグラフ法を用いて決定し得る。
本発明による使用は、洗浄過程で、ポリマーを洗浄剤含有槽へ別々に添加する、またはポリマーを洗浄剤の構成物質として、槽へ導入するような方法で行うことができる。それゆえ、本発明のさらなる主題は、上記のポリマーを含有する洗浄剤である。洗濯後処理方法における本発明による使用は、同様に、ポリマーをすすぎ槽へ別々に添加する、または洗濯後処理剤、特にコンディショナーの構成物質として導入するような方法で行い得る。本発明のこの態様では、前述の洗浄剤は、本発明により用いるポリマーを同様に含有してよいが、含有しなくてもよい。
本発明のさらなる主題は、繊維製品の洗浄方法であり、この方法では洗浄剤および前述の汚れ解離性ポリマーを使用する。この方法は、手動で、または好ましくは、通常の家庭用洗浄機を活用して実施することができる。この場合、洗浄剤および本発明の本質的要素であるポリマーを、同時または連続的に利用することが可能である。同時利用は、ポリマーを含有する洗浄剤を使用することによって、特に有利に実施され得る。
本発明により用いるポリマーを含有する洗浄剤は、望ましくない方法で相互作用しないような剤の、全ての他の通常の構成物質を含有し得る。汚れ解離性ポリマーを、０．１重量％〜２重量％、特に０．４重量％〜１重量％の量で洗浄剤へ組み入れることが好ましい。
本発明のさらなる態様は、綿製または綿を含有する繊維製品を洗浄する際の洗浄剤の清浄性能の強化に関する。
驚くべきことに、本発明により使用するポリマーは、ある種の他の洗浄剤および清浄剤の成分の作用に好ましい影響を及ぼし、逆に、本発明により使用するポリマーの作用は、ある種の他の洗浄剤の成分によって強化されることが見出された。この効果は、酵素活性物質、特にプロテアーゼおよびリパーゼ；水不溶性無機ビルダー；水溶性の無機および有機ビルダー、特に酸化炭水化物に基づくもの；過酸化物系の漂白剤、特に過炭酸アルカリ；スルフェート型およびスルホネート型の合成アニオン界面活性剤；ならびに灰色化抑制剤、他の例として、特にアニオン性セルロースエーテル、例えば、カルボキシメチルセルロースなど；によって生じるため、本発明で使用するポリマーとともに、少なくとも一つの前述のさらなる成分を使用することが好ましい。
好ましい実施形態において、前記剤は、脂肪アルキルポリグリコシド、脂肪アルキルポリ−アルコキシレート、特に−エトキシレートおよび／または−プロポキシレート、脂肪酸ポリヒドロキシアミドおよび／または脂肪アルキルアミン、ビシナルジオール、脂肪酸アルキルエステルおよび／または脂肪酸アミドのエトキシ化および／またはプロポキシ化生成物、およびそれらの混合物から選択される非イオン性界面活性剤を、特に２重量％〜２５重量％の範囲の量で含有する。
前記剤のさらなる実施形態は、スルフェート型および／またはスルホネート型の合成アニオン性界面活性剤、特に脂肪アルキルスルフェート、脂肪アルキルエーテルスルフェート、スルホ脂肪酸エステルおよび／またはスルホ脂肪酸二塩の存在を、特に２重量％〜２５重量％の範囲の量で含む。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、アルキル基またはアルケニル基が８〜２２個、特に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルスルフェート、および／またはアルキルまたはアルケニルエーテルスルフェートから選択される。
適当な非イオン性界面活性剤は、アルコキシレート、特に１０〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、飽和および／または単不飽和ないし多不飽和の直鎖状または分岐鎖状アルコールのエトキシレートおよび／またはプロポキシレートを含む。アルコールのアルコキシ化度は、通常は、１〜２０の間、好ましくは３〜１０の間である。それらを、既知の方法で、相当するアルコールを相当するアルキレンオキシドと反応させることによって調製し得る。脂肪アルコールの誘導体は特に適当であるが、その分枝鎖状異性体、特にいわゆるオキソアルコールを利用し、使用可能なアルコキシレートを調製してもよい。それゆえ、直鎖状の、特にドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基を有する１級アルコールのアルコキシレート、特にエトキシレートならびにそれらの混合物が使用可能である。アルキル部分について上記のアルコールに相当するアルキルアミン、ビシナルジオールおよびカルボン酸アミドの、相当するアルコキシ化生成物を使用することもできる。また、適当なものは、脂肪酸アルキルエステルのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの挿入生成物、例えば、国際特許出願ＷＯ９０／１３５３３で示される方法によって調製し得るものなど、ならびに脂肪酸ポリヒドロキシアミド、例えば、米国特許ＵＳ１９８５４２４、ＵＳ２０１６９６２およびＵＳ２７０３７９８、ならびに国際特許出願ＷＯ９２／０６９８４の方法によって調製し得るものなどである。本発明による剤に組み入れるのに適した、いわゆるアルキルポリグリコシドは、一般式（Ｇ）ｎ−ＯＲ１２（式中、Ｒ１２は、８〜２２個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、Ｇはグリコース単位であり、ｎは１〜１０の間の数値）の化合物である。この種の化合物およびその調製は、例えば、欧州特許出願ＥＰ９２３５５、ＥＰ３０１２９８、ＥＰ３５７９６９およびＥＰ３６２６７１または米国特許ＵＳ３５４７８２８に記載される。グリコシド成分（Ｇ）ｎは、特にグルコース、マンノース、フルクトース、ガラクトース、タロース、グロース、アルトロース、アロース、イドース、リボース、アラビノース、キシロースおよびリキソースを含む、天然由来のアルドースまたはケトースのモノマーでできたオリゴマーまたはポリマーを参照する。そのようなグリコシド結合したモノマーで構成されるオリゴマーは、含有する糖の種類によるだけでなく、その量（いわゆるオリゴマー化度）によっても特徴づけられる。オリゴマー化度ｎは、分析的に究明される変数として、一般に少数値を前提とし、１〜１０の間の値を有し、好ましく使用するグリコシドに関しては、１．５未満、特に１．２〜１．４の間の値である。優れた有用性のため、グルコースは、好適なモノマー要素である。また、グリコシドのアルキルまたはアルケニル部分Ｒ１２は、再生可能な原料の、利用し易い誘導体から、特に脂肪アルコールから好ましく得られるが、その分枝鎖状異性体、特にいわゆるオキソアルコールを使用し、使用可能なグリコシドを調製することもできる。それゆえ、直鎖状のオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシル基を有する１級アルコールならびにそれらの混合物は、特に使用できる。特に好ましいアルキルグリコシドは、ココナツ脂肪アルキル基、すなわち、実質的にＲ１２がドデシルおよびＲ１２がテトラデシルである混合物を含有する。
非イオン性界面活性剤は、本発明により使用するポリマーを含有する剤中に、好ましくは１重量％〜３０重量％、特に１重量％〜２５重量％の量で含有され、この範囲の上限部分の量は、液状洗浄剤に見られやすく、粒子状洗浄剤は５重量％までのいくぶんより少ない量を好ましく含有する。
前記剤は、代わりにまたは加えて、さらなる界面活性剤、好ましくはスルフェート型またはスルホネート型の合成アニオン界面活性剤、例えば、アルキルベンゼンスルホネートなどを、好ましくはそれぞれ全剤に基づいて２０重量％より多くない量、特に０．１重量％〜１８重量％までの量で含んでもよい。対カチオンとしてアルカリ−、アンモニウム−またはアルキル−もしくはヒドロキシアルキル−置換アンモニウムイオンを有し、８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニルスルフェートを、前記の剤中での使用に特に適する合成アニオン界面活性剤として挙げることができる。特に１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールおよびその分枝鎖状類似体（いわゆるオキソアルコール）の誘導体が好ましい。アルキルおよびアルケニルスルフェートを、通常の硫化剤、特に三酸化硫黄またはクロロスルホン酸と、相当するアルコール成分とを反応させ、その後のアルカリ−、アンモニウム−またはアルキル−もしくはヒドロキシアルキル−置換アンモニウム塩基との中和による、既知の方法で調製することができる。この種のアルキルおよび／またはアルケニルスルフェートは、好ましくは０.１重量％〜１５重量％、特に０.５重量％〜１０重量％の量で、前記の剤中に含有される。
使用可能なスルフェート型の界面活性剤には、また上記のアルコール（いわゆるエーテルスルフェート）の硫酸化アルコキシ化生成物も含まれる。この種のエーテルスルフェートは、１分子あたり好ましくは２〜３０個、特に４〜１０個のエチレングリコール単位を含有する。中でも適当なスルホネート型アニオン性界面活性剤は、脂肪酸エステルを三酸化硫黄と反応させ、それに続く中和を伴うことによって得られるα−スルホエステル、特に、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸および１〜６個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖状アルコールから誘導されるスルホン化生成物、ならびに形式的な鹸化に由来するスルホ脂肪酸である。
さらなる適当な任意の界面活性成分は石鹸であり、飽和脂肪酸石鹸、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸またはステアリン酸の塩ならびに天然脂肪酸混合物、例えば、ココナツ、パーム核または獣脂脂肪酸から誘導される石鹸など、は適当である。特に好ましいものは、５０重量％〜１００重量％の飽和Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸石鹸、および５０重量％までのオレイン酸石鹸を含んでなるそれらの石鹸混合物である。石鹸を、好ましくは０.１重量％〜５重量％の量で含有する。しかしながら、特に本発明により使用するポリマーを含有する液状剤中では、通常２０重量％までのより多量の石鹸を含有してもよい。
さらなる実施形態では、本発明により使用するポリマーを含有する剤は、水溶性および／または水不溶性のビルダー、特にアルカリアルミノシリケート、１を超えるモジュラスを有する結晶性アルカリシリケート、モノマーポリカルボキシレート、ポリマーポリカルボキシレートおよびそれらの混合物から選択されるビルダーを、特に２.５重量％〜６０重量％の範囲の量で含有する。
本発明により使用するポリマーを含有する剤は、好ましくは２０重量％〜５５重量％の水溶性および／または水不溶性の、有機および／または無機のビルダーを含有する。中でも水溶性有機ビルダー物質は、特にポリカルボン酸、特にクエン酸および糖酸、ならびにポリマー(ポリ)カルボン酸、特に多糖類の酸化によって使用し得る国際特許出願ＷＯ９３／１６１１０のポリカルボキシレート；ポリマーアクリル酸；メタクリル酸；マレイン酸およびそれらの混合ポリマーの部類に由来するものであり、カルボン酸官能基を有さない重合可能な物質の重合した部分を、少量含有してもよい。不飽和カルボン酸のホモポリマーの相対分子量は、一般に、遊離酸に基づいて５０００〜２０００００であり、コポリマーでは、２０００〜２０００００、好ましくは５００００〜１２００００である。特に好ましいアクリル酸／マレイン酸のコポリマーは、５００００〜１０００００の相対分子量を有する。好ましいほどではないが、適当であるこの部類の化合物は、アクリル酸またはメタクリル酸とビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンなど、とのコポリマーであり、酸の濃度は少なくとも５０重量％である。また水溶性有機ビルダー物質として使用可能なものは、モノマーとして、２つのカルボン酸および／またはその塩、ならびに第３モノマーとしてビニルアルコールおよび／またはビニルアルコール誘導体または炭水化物を含有するターポリマーであってよい。第１酸モノマーまたはその塩を、モノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８カルボン酸から、好ましくはＣ３〜Ｃ４モノカルボン酸から、特に(メタ)アクリル酸から誘導する。第２酸モノマーまたはその塩は、Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸、特に好ましいマレイン酸の誘導体であってよい。第３モノマー単位は、この場合、ビニルアルコールおよび／または好ましくはエステル化ビニルアルコールによって構成される。特に好ましいものは、短鎖カルボン酸、例えば、Ｃ１〜Ｃ４カルボン酸と、ビニルアルコールとのエステルに相当するビニルアルコール誘導体である。好ましいターポリマーは、６０重量％〜９５重量％、特に７０重量％〜９０重量％の(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリレート、特に好ましくはアクリル酸またはアクリレート、およびマレイン酸またはマレイネート、ならびに５重量％〜４０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％のビニルアルコールおよび／またはビニルアセテートを含有する。これに関連する極めて特に好ましいものは、(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリレートと、マレイン酸またはマレエートとの重量比が１：１〜４：１の間、好ましくは２：１〜３：１の間、特に２：１〜２.５：１の間であるターポリマーである。量と重量比はいずれも酸に基づく。第２酸モノマーまたはその塩は、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル基、またはベンゼンもしくはベンゼン誘導体から好ましく誘導される芳香族基によって、２位に置換されたアリルスルホン酸の誘導体であってもよい。これに関連する好ましいターポリマーは、４０重量％〜８０重量％、特に４５〜５５重量％の(メタ)アクリル酸または(メタ)アクリレート、特に好ましくはアクリル酸またはアクリレート、１０重量％〜３０重量％、好ましくは１５重量％〜２５重量％のメタリルスルホン酸またはメタリルスルホネート、および第３モノマーとして、１５重量％〜４０重量％、好ましくは２０重量％〜４０重量％の炭水化物を含有する。この炭水化物は、例えば、モノ−、ジ−、オリゴ−またはポリサッカリドであってよく、モノ−、ジ−またはオリゴサッカリドが好ましく、スクロースは特に好ましい。第３モノマーの使用は、ポリマー内に規定の切断点を組み入れると思われ、これはポリマーの優れた生分解性に寄与する。このターポリマーを、特にドイツ特許ＤＥ４２２１３８１およびドイツ特許出願ＤＥ４３００７７２に記載される方法によって調製することができ、一般に１０００〜２０００００の間、好ましくは２００〜５００００の間、特に３０００〜１００００の間の相対分子量を有する。特に液状剤の調製のため、それらを、水溶液の形態で、好ましくは３０重量％〜５０重量％の水溶液の形態で使用することができる。上記の全てのポリカルボン酸は、通常、その水溶性の塩、特にそのアルカリ塩の形態で使用される。
この種の有機ビルダー物質は、４０重量％まで、特に２５重量％まで、および特に好ましくは１重量％〜５重量％の量で好ましく含有される。上記の上限に近い量は、好ましくはペースト状または液状、特に水性の剤中で用いられる。
結晶性または無定形のアルカリアルミノシリケートは、特に水不溶性、水分散性の無機ビルダー物質として、５０重量％までの、好ましくは４０重量％を超えない量で、および液状剤中では特に１重量％〜５重量％の量で用いられる。これらの中でも好ましいものは、洗浄剤グレードの結晶性アルミノシリケート、特にゼオライトＮａＡおよび、妥当な場合、ＮａＸである。上記の上限に近い量は、好ましくは、固体の粒子状剤中で使用される。適当なアルミノシリケートは、特に、３０μｍより大きい粒子寸法を有する粒子を含まず、好ましくは、少なくとも８０重量％の、１０μｍより小さい寸法を有する粒子を含んでなる。そのカルシウム結合能力は、ドイツ特許ＤＥ２４１２８３７で示されたように測定でき、１ｇあたり１００〜２００ｍｇＣａＯの範囲内である。上記のアルミノシリケートの適当な代替物または部分代替物は、単独で、または無定形シリケートとの混合物として存在し得る結晶性アルカリシリケートである。剤中の洗浄ビルダーとして使用可能なアルカリシリケートは、好ましくは０.９５未満、特に１：１.１〜１：１２の、アルカリ酸化物とＳｉＯ２とのモル比を有し、無定形状または結晶性状で存在し得る。好ましいアルカリシリケートは、１：２〜１：２.８のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２モル比を有するケイ酸ナトリウム、特に無定形ケイ酸ナトリウムである。この種の無定形アルカリシリケートは、例えば、Ｐｏｒｔｉｌ（登録商標）の商品名で市販である。１：１.９〜１：２.８のＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２モル比を有するものを、欧州特許出願ＥＰ０４２５４２７の方法によって調製し得る。それらは、調製において、好ましくは溶液の形態ではなく、固体として添加される。一般式Ｎａ２ＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ、［式中、ｘ（いわゆるモジュラス）は１.９〜４の数値、およびｙは０〜２０の数値であり、好ましくは、ｘは２、３または４の値である］の結晶性シート状シリケートは、好ましくは、単独で、または無定形シリケートとの混合物として存在し得る結晶性シリケートとして使用される。この一般式に一致する結晶性シート状シリケートは、例えば、欧州特許出願ＥＰ０１６４５１４に記載される。好ましい結晶性シート状シリケートは、上記一般式のｘが２または３の値であるものである。β−およびδ−二ケイ酸ナトリウム(Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５・ｙＨ２Ｏ)の両方が好ましく、β−二ケイ酸ナトリウムを、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１に記載された方法によって得ることができる。１.９〜３.２の間のモジュラスを有するδ−ケイ酸ナトリウムを、日本特許出願ＪＰ０４／２３８８０９またはＪＰ０４／２６０６１０により調製し得る。無定形アルカリシリケートから調製され、ｘが１.９〜２.１の数値で示される上記一般式の、実質的に無水の結晶性アルカリシリケートを、欧州特許出願ＥＰ０５４８５９９、ＥＰ０５０２３２５およびＥＰ０４２５４２８に記載のように調製でき、本発明により使用する組み合わせを含有する剤中で使用することもできる。前記剤のさらに好ましい実施形態では、２〜３のモジュラスを有する結晶性シート状ケイ酸ナトリウム、例えば、欧州特許出願ＥＰ０４３６８３５の方法によって、砂および炭酸ナトリウムから調製できるようなものを使用する。１.９〜３.５の範囲のモジュラスを有する結晶性ケイ酸ナトリウム、例えば、欧州特許ＥＰ０１６４５５２、および／または欧州特許出願ＥＰ０２９４７５３の方法によって得られる結晶性ケイ酸ナトリウムなどは、本発明により使用するポリマーを含有する洗浄または清浄剤のさらに好ましい実施形態で使用される。アルカリシリケートの含量は、無水活性物質に基づいて好ましくは１重量％〜５０重量％、および特に５重量％〜３５重量％である。またアルカリアルミノシリケート、特にゼオライトが付加的なビルダー物質として存在する場合、アルカリシリケートの含量は、無水活性物質に基づいて好ましくは１重量％〜１５重量％、および特に２重量％〜８重量％である。その結果アルミノシリケートとシリケートとの重量比は、それぞれ無水活性物質に基づいて、好ましくは４：１〜１０：１である。無定形および結晶性のアルカリシリケートの両方を含有する剤において、無定形アルカリシリケートと結晶性アルカリシリケートとの重量比は、好ましくは１：２〜２：１、および特に１：１〜２：１である。
上記の無機ビルダーに加えて、本発明により使用するポリマーを含有する剤中で、さらなる水溶性または水不溶性無機物質を利用することができる。アルカリ炭酸塩、アルカリ炭酸水素塩、およびアルカリスルフェートならびにそれらの混合物が、この場合適当である。この種の付加的な無機物質は、７０重量％までの量で存在し得る。
さらに、前記剤は、洗浄および清浄剤では、通常のさらなる構成物質を含有し得る。これらの任意の構成物質は、特に、酵素、酵素安定剤、漂白剤、漂白活性化剤、重金属用錯化剤（例えば、アミノポリカルボン酸、アミノヒドロキシポリカルボン酸、ポリホスホン酸および／またはアミノポリホスホン酸）、色止め活性物質、色移り抑制剤(例えば、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルピリジン−Ｎオキシド)、発泡抑制剤(例えば、オルガノポリシロキサンまたはパラフィン)、溶媒、および蛍光増白剤(例えば、スチルベンジスルホン酸誘導体)を含む。本発明により使用する組み合わせを含有する剤は、好ましくは、１重量％まで、特に０.０１重量％〜０.５重量％の蛍光増白剤、特に、置換４,４'−ビス−(２,４,６−トリアミノ−ｓ−トリアジニル)スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の部類からの化合物；５重量％までの、特に０.１重量％〜２重量％の重金属用錯化剤、特にアミノアルキレンホスホン酸およびその塩；３重量％までの、特に０.５重量％〜２重量％の灰色化抑制剤；および２重量％までの、特に０.１重量％〜１重量％の発泡抑制剤を含有し、前述の重量割合は、いずれの場合にも全剤に参照する。
特に、液体剤中で使用する溶媒は、（水に加えて）好ましくは水との混和性のあるものである。中でもこれらは、低級アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよび異性体ブタノール）；グリセロール；低級グリコール（例えば、エチレングリコールおよびプロピレングリコール）；ならびに前述の化合物の部類から誘導されるエーテルである。本発明により使用する、前記ポリマーまたは本発明により使用する組み合わせの構成物質は、一般に、前記の液体剤中で、溶解または懸濁した状態で存在する。
妥当な場合には、存在する酵素は、好ましくは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、オキシダーゼ、パーオキシダーゼまたはそれらの混合物を包括する群から選択される。微生物、例えば、バクテリアまたは菌類などから得られるプロテアーゼは、特に適当である。プロテアーゼは、例えば、ドイツ出願ＤＥ１９４０４８８、ＤＥ２０４４１６１、ＤＥ２１０１８０３およびＤＥ２１２１３９７、米国特許ＵＳ３６２３９５７およびＵＳ４２６４７３８、欧州特許出願ＥＰ００６６３８および国際特許出願ＷＯ９１／０２７９２に記載される適当な微生物からの発酵過程による既知の手法で得られる。プロテアーゼは、例えば、ＢＬＡＰ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（登録商標）、Ｍａｘａｔａｓｅ（登録商標）、Ｏｐｔｉｍａｓｅ（登録商標）、Ａｌｃａｌａｓｅ（登録商標）、Ｄｕｒａｚｙｍ（登録商標）またはＭａｘａｐｅｍ（登録商標）の商品名で市販である。使用可能なリパーゼを、例えば、欧州特許出願ＥＰ２５８０６８、ＥＰ３０５２１６およびＥＰ３４１９４７に記載のようなＨｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ；例えば、国際特許出願ＷＯ９１／１６４２２または欧州特許出願ＥＰ３８４７１７に記載のようなＢａｃｉｌｌｕｓ種；例えば、欧州特許出願ＥＰ４６８１０２、ＥＰ３８５４０１、ＥＰ３７５１０２、ＥＰ３３４４６２、ＥＰ３３１３７６、ＥＰ３３０６４１、ＥＰ２１４７６１、ＥＰ２１８２７２もしくはＥＰ２０４２８４または国際特許出願ＷＯ９０／１０６９５に記載のようなＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ種；例えば、欧州特許出願ＥＰ１３００６４に記載のようなＦｕｓａｒｉｕｍ種；例えば、欧州特許出願ＥＰ１１７５５３に記載のようなＲｈｉｚｏｐｕｓ種；または例えば、欧州特許出願ＥＰ１６７３０９に記載のようなＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ種；から得ることができる。適当なリパーゼは、例えば、Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）、Ｌｉｐｏｚｙｍ（登録商標）、Ｌｉｐｏｍａｘ（登録商標）、Ａｍａｎｏ（登録商標）リパーゼ、Ｔｏｙｏ−Ｊｏｚｏ（登録商標）リパーゼ、Ｍｅｉｔｏ（登録商標）リパーゼおよびＤｉｏｓｙｎｔｈ（登録商標）リパーゼの商品名で市販である。適当なアミラーゼは、例えば、Ｍａｘａｍｙｌ（登録商標）、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（登録商標）、Ｄｕｒａｍｙｌ（登録商標）およびＰｕｒａｆｅｃｔ（登録商標）ＯｘＡｍの商品名で市販である。使用可能なセルラーゼは、好ましくは６〜９.５の弱酸性〜弱アルカリ性の範囲で最適なｐＨ値を有する、バクテリアまたは菌類から得ることができる酵素であってもよい。この種のセルラーゼは、例えば、ドイツ出願ＤＥ３１１７２５０、ＤＥ３２０７８２５、ＤＥ３２０７８４７、ＤＥ３３２２９５０または欧州特許出願ＥＰ２６５８３２、ＥＰ２６９９７７、ＥＰ２７０９７４、ＥＰ２７３１２５およびＥＰ３３９５５０、ならびに国際特許出願ＷＯ９５／０２６７５およびＷＯ９７／１４８０４から既知であり、Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ（登録商標）、Ｃａｒｅｚｙｍｅ（登録商標）およびＥｃｏｓｔｏｎｅ（登録商標）の商品名で市販である。
妥当な場合、液体剤中に存在する通常の酵素安定剤の中では、特に、アミノアルコール、例えば、モノ−、ジ−、トリエタノールアミンおよび−プロパノールアミンおよびそれらの混合物；例えば、欧州特許出願ＥＰ３７６７０５およびＥＰ３７８２６１から既知の低級カルボン酸；ホウ酸またはアルカリホウ酸塩；例えば、欧州特許出願ＥＰ４５１９２１から既知のホウ酸／カルボン酸の組み合わせ；例えば、国際特許出願ＷＯ９３／１１２１５または欧州特許出願ＥＰ５１１４５６から既知のホウ酸エステル；例えば、欧州特許出願ＥＰ５８３５３６から既知のホウ酸誘導体；カルシウム塩、例えば、欧州特許ＥＰ２８８６５から既知のカルシウム−ギ酸の組み合わせ；例えば、欧州特許出願ＥＰ３７８２６２から既知のマグネシウム塩；および／または例えば欧州特許出願ＥＰ０８０７４８またはＥＰ０８０２２３から既知の硫黄含有還元剤である。
適当な発泡抑制剤は、長鎖石鹸、特にベヘン酸石鹸、脂肪酸アミド、パラフィン、ワックス、微結晶性ワックス、オルガノポリシロキサンおよびそれらの混合物を含み、超微細な、任意にシラン化または別の方法で疎水化されたケイ酸をさらに含有し得る。粒子状の剤中での使用のため、この種の発泡抑制剤を、例えば、ドイツ出願ＤＥ３４３６１９４、欧州特許出願ＥＰ２６２５８８、ＥＰ３０１４１４、ＥＰ３０９９３１、または欧州特許ＥＰ１５０３８６に記載される、顆粒状の水溶性キャリア物質に好ましく結合させる。
本発明により使用するポリマーを含有する、この種の剤のさらなる実施形態は、過酸化物系漂白剤を、特に５重量％〜７０重量％の範囲の量で、および妥当な場合、漂白活性化剤を、特に２重量％〜１０重量％の範囲の量で含有する。これらの妥当な漂白剤は、洗浄剤中で一般に利用されるパー化合物、例えば、過酸化水素、パーボレイト（四水和物または一水和物として存在し得る）、過炭酸塩、パーピロホスフェートおよびパーシリケートなどであり、通常はアルカリ塩、特にナトリウム塩として存在する。この種の漂白剤は、本発明により使用するポリマーを含む洗浄剤中に、好ましくは２５重量％までの、特に１５重量％までの、および特に好ましくは５重量％〜１５重量％の量で、いずれの場合にも全剤に基づいて、存在する；特に、過炭酸塩が使用される。任意に存在する漂白活性化剤の成分は、通常利用されるＮ−またはＯ−アシル化合物、例えば、多重アシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル、Ｎ−アシル化ヒダントイン、ヒドラジド、トリアゾール、ウラゾール、ジケトピペラジン、スルフリルアミドおよびシアヌレート、またカルボン酸無水物、特に無水フタル酸、カルボン酸エステル、特にナトリウムイソノナノイルフェノールスルホネート、およびアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース、ならびにカチオン性ニトリル誘導体、例えば、トリメチルアンモニウムアセトニトリル塩などを含む。貯蔵中のパー化合物との相互作用を防ぐために、被覆物質；カルボキシメチルセルロースを用いて粒状化し、０.０１ｍｍ〜０.８ｍｍの平均粒子寸法を有する、例えば、欧州特許ＥＰ３７０２６に記載される方法によって調製することができるテトラアセチルエチレンジアミン；ドイツ特許ＤＤ２５５８８４に記載の方法によって調製することができる粒状化１,５−ジアセチル−２,４−ジオキソヘキサヒドロ−１,３,５−トリアジン；および／または国際特許出願ＷＯ００／５０５５３、ＷＯ００／５０５５６、ＷＯ０２／１２４２５、ＷＯ０２／１２４２６またはＷＯ０２／２６９２７に記載される方法により粒子形態で生成するトリアルキルアンモニウムアセトニトリル；によって、既知の方法で被覆または粒状化することができる漂白活性化剤が、特に好ましい。この種の漂白活性化剤は、それぞれ全剤に基づいて好ましくは８重量％まで、特に２重量％〜６重量％の量で洗浄剤中に含有される。
繊維製品を洗浄する際に洗浄剤の清浄性能を強化するために、前述のポリマーを、ジカルボン酸およびポリマージオールまたはモノマージオールとポリマージオールの混合物であってもよいジオールの、ポリエステル活性汚れ解離性ポリマーとともに使用することもできる。
中でも、本発明の本質的要素である前記ポリマーに加えて、使用することができる既知のポリエステル活性汚れ解離性ポリマーは、ジカルボン酸、例えば、アジピン酸、フタル酸またはテレフタル酸と、ジオール、例えば、エチレングリコールまたはプロピレングリコールおよびポリジオール、例えば、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールとのコポリエステルである。好ましく使用する汚れ解離性ポリマーは、形式的に２のモノマー部分のエステル化によって使用できるその化合物を含み、第１モノマーは、ジカルボン酸ＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨであり、第２モノマーは、ジオールＨＯ−(ＣＨＲ１１)ａＯＨであり、それは、ポリマージオールＨ−（Ｏ−ＣＨＲ１１−)ａ）ｂＯＨとして存在してもよい。ここで、Ｐｈは、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、スルホン酸基、カルボキシル基およびそれらの混合物から選択された１〜４個の置換基を有し得るｏ−、ｍ−またはｐ−フェニル基を示し、Ｒ１１は、水素、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基およびそれらの混合物を示し、ａは２〜６の数値であり、ｂは１〜３００の数値である。好ましくは、これらから得られるポリエステル中に、モノマージオール単位−Ｏ−(ＣＨＲ１１−)ａＯ−とポリマージオール単位−(Ｏ(ＣＨＲ１１−)ａ)bＯ−のいずれも存在する。モノマージオール単位のポリマージオール単位に対するモル比は、好ましくは１００：１〜１：１００、特に１０：１〜１：１０である。ポリマージオール単位において、重合度ｂは、好ましくは４〜２００、特に１２〜１４０の範囲である。好ましい汚れ解離性ポリエステルの分子量または平均分子量または分子量分布の最大値は、２５０〜１０００００、特に５００〜５００００の範囲である。Ｐｈ基が基づく酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリト酸、メリト酸、スルホフタル酸、スルホイソフタル酸およびスルホテレフタル酸の異性体およびそれらの混合物から好ましく選択される。それらの酸基が、ポリマーのエステル結合部分でない場合は、酸基は、塩の形態で、特にアルカリまたはアンモニウムの塩として好ましく存在する。これらの中でも、ナトリウムおよびカリウムの塩が特に好ましい。必要に応じて、ＨＯＯＣ−Ｐｈ−ＣＯＯＨモノマーのかわりに、少しの割合で、特に上記の意味を有するＰｈの割合に基づき１０ｍｏｌ％を超えない、少なくとも２つのカルボキシル基を含んでなる他の酸を、汚れ解離性ポリエステル中に含有してもよい。例えば、アルキレン−およびアルケニレン−ジカルボン酸、例えば、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を含む。好ましいジオールＨＯ−(ＣＨＲ１１−)ａＯＨは、Ｒ１１が水素であり、ａが２〜６の数値であるジオール、ならびにａが２の値を有し、Ｒ１１が水素および１〜１０個、特に１〜３個の炭素原子を有するアルキル基から選択されるジオールを含む。先ほど引用したジオールの中で特に好ましいものは、Ｒ１１が上記の意味を有する、式ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨＲ１１−ＯＨのものである。ジオール成分の例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオールおよびネオペンチルグリコールである。１０００〜６０００の範囲の平均分子量を有するポリエチレングリコールは、ポリマージオールの中でも特に好ましい。
必要に応じて、上記の組成を有するポリエステルは、末端キャップされていてもよく、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基およびモノカルボン酸のエステルは、末端基として妥当である。末端基は、エステル結合を介して結合し、５〜３２個の炭素原子、特に５〜１８個の炭素原子を有する、アルキル−、アルケニル−およびアリール−モノカルボン酸に基づき得る。これらは、吉草酸、ヘキサン酸、エナント酸、オクタン酸、ペラルゴン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ウンデセン酸、ラウリン酸、ラウロレイン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノライジン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラッシジン酸、クルパノドン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、合計で２５個までの炭素原子、特に１〜１２個の炭素原子を有する１〜５個の置換基を有する安息香酸、例えば、ｔｅｒｔ-ブチル安息香酸を含む。末端基は、例えば、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシヘキサン酸、リシノール酸、その水素化生成物ヒドロキシステアリン酸ならびにｏ−、ｍ−およびｐ−ヒドロキシ安息香酸を含む、５〜２２個の炭素原子を有するヒドロキシモノカルボン酸に基づいてもよい。ヒドロキシモノカルボン酸は、ヒドロキシル基およびカルボキシル基を介し互いに、順に結合することができ、それゆえ、１つの末端基に多様に存在し得る。１末端基あたりのヒドロキシモノカルボン酸単位の数、すなわちオリゴマー化度は、好ましくは１〜５０、特に１〜１０の範囲である。本発明の好ましい実施形態において、エチレンテレフタレートと、ポリエチレングリコール単位が７５０〜５０００の分子量を有し、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートとのモル比が５０：５０〜９０：１０であるポリエチレンオキシドテレフタレートとのポリマーは、本発明の本質的要素であるポリマーと共に用いられる。
汚れ解離性ポリマーは、好ましくは水溶性である；用語「水溶性」は、室温およびｐＨ８における、水１リットルあたりのポリマーの、少なくとも０．０１ｇ、好ましくは０．１ｇの溶解性として理解される。しかしながら、好ましい方法で使用するポリマーは、これらの条件では１リットルあたり少なくとも１ｇ、特に少なくとも１リットルあたり１０ｇの溶解性を有する。
本発明により使用するポリマーを含有する好ましい洗濯後処理剤は、洗濯柔軟活性剤物質として、いわゆるエステルクォート、すなわちカルボン酸とアミノアルコールとの４級化エステルを含んでなる。これらは、調製有機化学の関連方法により得ることができる、既知の物質である。これに関して、国際特許出願ＷＯ９１／０１２９５を参考文献とすることができ、それによると、トリエタノールアミンを、次リン酸の存在下で、脂肪酸により部分エステル化し、空気を通過させ、その後、ジメチルスルフェートまたはエチレンオキシドを用いて４級化する。さらに、ドイツ特許ＤＥ４３０８７９４は、トリエタノールアミンエステルの４級化を、好適な分散剤、好ましくは脂肪アルコールの存在下で行う、固体エステルクォートの調製方法を開示する。この主題のレビューは、例えば、Ｒ．Ｐｕｃｈｔａ他、Ｔｅｎｓ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．、３０、１８６（１９９３年）、Ｍ．Ｂｒｏｃｋ、Ｔｅｎｓ．Ｓｕｒｆ．Ｄｅｔ．、３０、３９４（１９９３年）、Ｒ．Ｌａｇｅｒｍａｎ他、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、７１、９７（１９９４年）、およびＩ．Ｓｈａｐｉｒｏ、Ｃｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．、１０９、７７（１９９４年）に掲載される。
剤中の好ましいエステルクォートは、式（Ｉ）：
Figure 2008545857
 ［式中、Ｒ１ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有するアシル基を意味し、Ｒ２およびＲ３は、互いに独立して水素原子またはＲ１ＣＯを意味し、Ｒ４は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＨ基を意味し、ｍ、ｎおよびｐは、合計で０または１〜１２の数値と等しく、ｑは１〜１２を意味し、Ｘは、荷電平衡アニオン、例えば、ハロゲン化合物、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートを意味する。］
に適合する４級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩である。本発明の目的に使用し得るエステルクォートの典型的な例は、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸、並びにそれらの工業用混合物、例えば、天然の脂肪または油の高圧開裂で生じるようなものなど、に基づく生成物である。工業用Ｃ１２／１８ココナツ脂肪酸、および特に部分硬化したＣ１６／１８獸脂またはパーム脂肪酸、ならびにエライジン酸リッチＣ１６／１８脂肪酸カットを好ましく使用する。４級化エステルを調製するために、脂肪酸およびトリエタノールアミンを１．１：１〜３：１のモル比で通常使用し得る。エステルクォートの応用工学的特性に関して、１．２：１〜２．２：１、好ましくは１．５：１〜１．９：１の使用比が、特に有利であることが証明された。好ましく使用するエステルクォートは、１．５〜１．９の平均エステル化度を有するモノ−、ジ−およびトリ−エステルの工業用混合物に相当し、工業用Ｃ１６／１８獸脂またはパーム脂肪酸（ヨード価０〜４０）から誘導される。Ｒ１ＣＯが、１６〜１８個の炭素原子を有するアシル基を意味し、Ｒ２がＲ１ＣＯを意味し、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ４がメチル基であり、ｍ、ｎおよびｐがそれぞれ０であり、Ｘがメチルスルフェートを意味する式（Ｉ）の４級化脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が、特に有利であることが証明された。
また、４級化カルボン酸トリエタノールアミンエステル塩に加えて、好適なエステルクォートは、カルボン酸と式（ＩＩ）：
Figure 2008545857
 ［式中、Ｒ１ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有するアシル基を意味し、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯを意味し、Ｒ４およびＲ５は互いに独立して１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、ｍおよびｎは、合計で０または１〜１２の数値に等しく、Ｘは荷電平衡アニオン、例えば、ハロゲン化合物、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートを意味する。］
のジエタノールアルキルアミンとの４級化エステル塩である。
最後に、言及し得る、適当なエステルクォートのさらなる群は、カルボン酸と式（ＩＩＩ）：
Figure 2008545857
 ［式中、Ｒ１ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有するアシル基を意味し、Ｒ２は水素またはＲ１ＣＯを意味し、Ｒ４、Ｒ６およびＲ７は互いに独立して、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、ｍおよびｎは合計で０または１〜１２の数値と等しく、Ｘは、荷電平衡アニオン、例えば、ハロゲン化合物、アルキルスルフェートまたはアルキルホスフェートを意味する。］の１，２−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの４級化エステル塩である。
また、好ましい脂肪酸および最適エステル化度の選択に関して、（Ｉ）の前述の例示は、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のエステルクォートに同様に当てはまる。エステルクォートは、５０〜９０重量％のアルコール溶液の形態で通常に販売されており、水で容易に希釈することもでき、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールが、通常のアルコール溶媒である。
エステルクォートは、それぞれ全洗濯後処理剤に基づいて５重量％〜２５重量％、特に８重量％〜２０重量％の量で好ましく使用される。必要に応じて、本発明により使用する洗濯後処理剤は、不適切な好ましくない方法でエステルクォートと相互に作用しない限り、上述の洗浄剤の成分をさらに含有し得る。剤は、好ましくは、成分の混合により容易に得られる、液状および水性のものである。
好ましい実施形態は、本発明により使用されるポリマーが組み入れられた剤は、粒状であり、２５重量％まで、特に５重量％〜２０重量％の漂白剤、特に過炭酸アルカリ；１５重量％まで、特に１〜１０重量％の漂白活性化剤；２０重量％〜５５重量％の無機ビルダー；１０重量％までの、特に２重量％〜８重量％の水溶性有機ビルダー；１０重量％〜２５重量％の合成アニオン界面活性剤；１重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤；および２５重量％まで、特に０.１〜２５重量％の無機塩(特にアルカリ炭酸塩および／または炭酸水素塩)を含有する。
さらに好ましい実施形態では、本発明により使用されるポリマーが組み入れられた剤は液状であり、１０重量％〜２５重量％、特に１２〜２２.５重量％の非イオン性界面活性剤；２重量％〜１０重量％、特に２.５重量％〜８重量％の合成アニオン界面活性剤；３重量％〜１５重量％、特に４.５重量％〜１２.５重量％の石鹸；０.５重量％〜５重量％、特に１重量％〜４重量％の有機ビルダー、特にポリカルボキシレート、例えばクエン酸塩など；１.５重量％まで、特に０.１重量％〜１重量％の重金属用錯化剤、例えばホスホネートなど；妥当な場合には、酵素、酵素安定剤、染料および／または香料、ならびに水および／または水混和性溶媒を含有する。
汚れ解離性ポリマーを含有する粒子を、固体状で存在するさらなる洗浄剤の成分と混合する方法で、好ましく固形剤を調製する。噴霧乾燥工程を好ましく使用し、汚れ解離性ポリマーを含有する粒子を調製する。あるいは圧縮コンパウンド工程を使用し、前記粒子を調製することが可能であり、任意に完成剤を調製することもまた可能である。
ブロックポリマーＰ１（分子量＜１００００）の調製
スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびメチルメタクリレートをラジカル重合させた。
洗浄条件
洗浄機： Ｍｉｅｌｅ Ｗ ９１８ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ
一次洗浄サイクル： 単一槽法、通常サイクル
洗浄温度： ４０℃
測定： ３回
槽容積： １８リットル
水硬度： １６°ドイツ硬度（ｄＨ）
洗濯の量： 清潔な洗濯物３．５ｋｇ
織布： 綿（１．１．１０）
手順
汚れのない織布を、上記の条件で、ポリマーＰ１の添加の有無の場合で、洗浄剤（以下の組成を参照）を用いて３回洗浄し、各洗浄後に乾燥させた。３回の予備洗浄後、以下の汚れを用いて、手で織布を汚した。
口紅 ０．１０ｇ
黒い靴墨 ０．１０ｇ
ほこり／皮脂 ０．１０ｇ
汚れのついた布をＭｉｎｏｌｔａ ＣＲ ２００を用いて測定し、その後、室温で７日間熟成させた。その後、汚れのついた布をハンドタオルに付着させ、上記の条件で洗浄した。
前記織布を乾燥し、その後、再度Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ ２００を用いて測定した。
洗浄剤の組成（重量％）
ＦＡＥＯＳ ５％
Ｃ１２／１４ ７ ＥＯ １２％
ＡＰＧ ２％
Ｃ１２−１８ 脂肪酸 ５％
グリセロール ５％
Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ ０．１％
クエン酸塩 １％
ポリアクリレート ２％
プロテアーゼ ＋
アミラーゼ ＋
水 １００％まで
洗浄結果（ｄｄＥ値）
Figure 2008545857

Claims (12)

  1. スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーの重合によって得られる汚れ解離性ポリマーの、繊維製品を洗浄する際に洗浄剤の清浄性能を強化するための使用。
  2. スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーの重合によって得られる汚れ解離性ポリマーの、汚れの付着前に、すでに前記ポリマーの存在下で洗浄および／または後処理された繊維製品を洗浄する際に、洗浄剤の清浄性能を強化するための使用。
  3. 繊維製品が綿製または綿を含有する、請求項１または２に記載の使用。
  4. 前記ポリマーが、１〜３０ｍｏｌ％のスチレン、１０〜４０ｍｏｌ％のメチルメタクリレート、２０〜６０ｍｏｌ％のメタクリル酸および１〜２０ｍｏｌ％のヒドロキシエチルメタクリレートの割合から得られる、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
  5. 前記ポリマーがブロックポリマーである、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
  6. スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーの重合によって得られる汚れ解離性ポリマーと、ジカルボン酸、ならびにポリマージオール、またはモノマージオールとポリマージオールの混合物であってもよいジオールとのポリエステル活性汚れ解離性ポリマーとの組み合わせの、繊維製品を洗浄する際に洗浄剤の清浄性能を強化するための使用。
  7. スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーの重合によって得られる前記ポリマーの平均分子量が、１００００Ｄ未満、特に３０００Ｄ〜８０００Ｄである、請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
  8. スチレン、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、およびメチルメタクリレートのモノマーから得られる汚れ解離性ポリマーを含有する洗浄剤。
  9. ０．１重量％〜２重量％、特に０．４重量％〜１重量％の汚れ解離性ポリマーを含有する、請求項８に記載の剤。
  10. 汚れ解離性ポリマーを含有する粒子を、固体状で存在するさらなる洗浄剤成分と混合する、請求項８または９に記載の固形剤の製造方法。
  11. 噴霧乾燥工程を用いて、汚れ解離性ポリマーを含有する粒子を製造する、請求項１０に記載の方法。
  12. 圧縮コンパウンド工程を用いて、汚れ解離性ポリマーを含有する粒子を製造する、請求項１０に記載の方法。
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