JP2008530221A

JP2008530221A - （二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフランを調製するための改善された方法

Info

Publication number: JP2008530221A
Application number: JP2007556263A
Authority: JP
Inventors: ワン，クオチー; ハツチ，チヤールズ・イー，ザ・サード; ゴーダー，ジヤイデブ・エス; パテラ，ラツセル
Original assignee: バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 2005-02-17
Filing date: 2006-02-16
Publication date: 2008-08-07
Also published as: EP1853614A1; EP1853614A4; CN101120008A; TW200640939A; WO2006088963A1; BRPI0607720A2; US20080319209A1

Abstract

（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフランを調製するための改善された方法が記載されている。ＴＭの改善された方法は、重要な中間体、すなわち、式Ｉの化合物

（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびｘは、本明細書中で定義される。）を製造する工程に注目する。

Description

本発明は、化学的方法の分野に関し、より詳細には、（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフランを調製するための改善された方法に関する。

（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン、例えば、

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され、ならびにｘは、２、３、４、５または６である。）などは、有用な殺虫剤であり、米国特許番号第６，９８７，１９４号（この開示は、参照により本明細書中に組込まれる）に記載されている。これらの化合物を製造する方法の欠点は、最適収率よりも少ないこと、最適なサイクル時間よりも少ないこと、および触媒使用量が多いこと等である。式Ｉ：

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６およびｘは、上記で定義されたとおりである。）によって表される化合物は、（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフランを調製するための方法における重要な中間体である。

本発明は、式Ｉの化合物を調製するための方法を改善する。本発明の結果として、（二置換プロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフランの製造に関し、全収率、サイクル時間および触媒の使用量が、改善される。具体的には、式Ｉの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
が、
ａ）式（Ａ）の化合物：

（式中、Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって環状エステルを形成する。）
を塩基の存在下でハロゲン化剤と反応させて、式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、上記で定義されたとおりであり；および
Ｒ^７およびＲ^８は、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；
ｂ）式（Ｂ）の化合物：

（式中、Ｒ^５およびＲ^６は、上記で定義されたとおりである。）
を式（Ｃ）の化合物：

（式中、
Ｒ^９およびＲ^１０は、独立してハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
と塩基の存在下で反応させて、式ＩＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^５、Ｒ^６Ｒ^１０およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；
ｃ）式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの化合物と塩基の存在下で反応させて、式ＩＶの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；ならびに
ｄ）式ＩＶの化合物を反応させて、式Ｉの化合物を形成すること
を含む方法によって優れた収率および純度で調製することができるということが見出された。

定義
修飾語「約」は、一定の好ましい操作範囲（反応物のモル比の範囲、物質の量の範囲および温度の範囲など）が、固定的に定められていないことを示すために本明細書中で使用される。その意味は、当業者に明らかであることが多い。例えば、有機化学反応に関して、約１２０℃から約１３５℃の温度範囲の列挙は、当該反応についての有効な反応速度に有利であると考えられ得る他の同様の温度（１０５℃または１５０℃など）を含むと解釈され得る。当業者の経験からの指示がなく、前後関係からの指示もなく、およびより具体的な規定が以下に列挙されていない場合、「約」の範囲は、端点の絶対値の１０％を超えないかまたは列挙されている範囲の１０％を超えないか、どちらか少ない方である。

本明細書中で使用されるときおよび他に示されない限り、単独で使用されていようとまたはより大きい部分の一部として使用されていようと置換基の用語「アルキル」、「アルコキシ」および「ハロアルキル」は、その置換基に適合するように適宜、少なくとも１個または２個の炭素原子および好ましくは１２個までの炭素原子、より好ましくは１０個までの炭素原子、最も好ましくは７個までの炭素原子からなる直鎖または分枝鎖を含む。「ハロゲン」、「ハロゲン化物」または「ハロ」とは、フッ素、臭素、ヨウ素または塩素を指す。用語「周囲温度」とは、約２０℃から約３０℃の範囲における温度のことをいう。特定の溶媒、触媒などは、それらの頭文字で知られている。これらの例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを意味する頭文字「ＤＭＡＣ」、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを意味する「ＤＭＦ」、テトラヒドロフランを意味する「ＴＨＦ」が挙げられる。用語「グリム」は、モノグリム、ジグリム、トリグリム、テトラグリムおよびポリグリムから構成される種類の溶媒を指す。用語「ＧＣ」は、ガスクロマトグラフィーまたはガスクロマトグラフ分析法を指す。

本発明は、式Ｉの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
を調製するための方法に関し、
前記方法は、
ａ）式（Ａ）の化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；および
ｄ）式ＩＶの化合物を反応させて、式Ｉの化合物を形成すること
を含む前記方法。

工程ｂ）の反応は、触媒の存在下で；高温で実施することができる。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン（ｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓｐｅｎｔｏｘｉｄｅ）、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩もしくは第四ホスホニウム塩またはこれらの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約１５重量％の濃度で存在し得る。高温は、３０℃から１２０℃の範囲であり得る。

工程ｃ）の反応は、溶媒の存在下で；触媒の存在下で；高温で実施することができる。溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、アセトン、アセトニトリル、１，２−ジクロロエタン、トリエチルアミン、ｐ−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリム、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシドまたはこれらの混合物であり得る。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩もしくは第四ホスホニウム塩またはこれらの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約２０重量％の濃度で存在し得る。高温は、３０℃から１１０℃の範囲であり得る。

工程ｄ）の反応は、塩基を用いて；酸の存在下における加水分解として；溶媒の存在下で；触媒の存在下で実施することができる。溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、トリエチルアミン、ｐ−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリム、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシドまたはこれらの混合物であり得る。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩もしくは第四ホスホニウム塩またはこれらの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約２０重量％の濃度で存在し得る。

本発明のもう一つ実施形態は、式Ｉの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
を調製するための方法であり、
前記方法は、
ａ）式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、上記で定義されたとおりであり；ならびに
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルまたはアリールと一緒になって環状エステルを形成する。）
を式（Ｃ）の化合物：

（式中、
Ｒ^９およびＲ^１０は、独立してハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
と塩基の存在下で反応させて、式Ｖの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること
ｂ）式Ｖの化合物を式（Ｂ）の化合物：

（式中、Ｒ^５およびＲ^６は、上記で定義されたとおりである。）
と塩基の存在下で反応させて、式ＩＶの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；ならびに
ｃ）式ＩＶの化合物を反応させて、式Ｉの化合物を形成すること
とを含む。

工程ａ）の反応は、触媒の存在下で；高温で実施され得る。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩または第四ホスホニウム塩またはこれらの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約１５重量％の濃度で存在し得る。高温は、３０℃から１００℃の範囲であり得る。

工程ｂ）の反応は、溶媒の存在下で；触媒の存在下で；高温で実施され得る。溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、トリエチルアミン、ｐ−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリム、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシドまたはこれらの混合物であり得る。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩もしくは第四ホスホニウム塩またはこれらの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約２０重量％の濃度で存在し得る。高温は、３０℃から１１０℃の範囲であり得る。

工程ｃ）の反応は、塩基を用いて；酸の存在下における加水分解として；溶媒の存在下で；触媒の存在下で実施され得る。溶媒は、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、１，２−ジクロロエタン、トリエチルアミン、ｐ−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、グリム、メチルイソブチルケトン、ジメチルスルホキシドまたはこれらの混合物であり得る。触媒は、ポリエチレングリコール、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、ｐ−トルエンスルホン酸、五酸化リン、ピリジン、相間移動触媒（第四アンモニウム塩または第四ホスホニウム塩またはこの混合物など）であり得る。触媒は、約０．１重量％から約２０重量％の濃度で存在し得る。

本発明のもう一つの実施形態は、式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；ならびに
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成する。）
である。

本発明のもう一つの実施形態は、式ＩＩＩ：

（式中、
Ｒ^５およびＲ^６は、ハロゲンまたはアルキルから独立して選択され；
Ｒ^１０は、ハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物である。

本発明のもう一つの実施形態は、式ＩＶ：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成し；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物である。

本発明のなおもう一つの実施形態は、式Ｖ：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成し；
Ｒ^１０は、ハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物である。

以下の実施例は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶおよびＶの化合物を調製するための方法を説明する。

実施例１の第１の工程（ａ）において、ジアルキル４−ヒドロキシベンゼンホスフェート（Ａ）、例えば、ジエチル４−ヒドロキシベンゼンホスフェートを、塩基の存在下、低温でハロゲン化剤、例えば、塩化スルフリルと反応させて、式ＩＩの化合物であるジアルキル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェートを形成した。

実施例１の工程（ｂ）において、２，２−ジアルキル−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−オール（Ｂ）を、塩基および触媒の存在下、高温で、１，４−ジハロアルカン（Ｃ）、例えば、１，４−ジハロブタンと反応させて、式ＩＩＩの化合物である１−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））−４−ハロアルカン、例えば、１−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））−４−ハロブタンを形成した。

実施例１の工程（ｃ）において、式ＩＩの化合物であるジアルキル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェートを、塩基、溶媒および触媒の存在下、高温で、式ＩＩＩの化合物である１−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））−４−ハロアルカン、例えば、１−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））−４−ハロブタンと反応させて、式ＩＶの化合物であるジアルキル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））アルコキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））ブトキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを形成した。

実施例１の工程（ｄ）において、式ＩＶの化合物であるジアルキル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））アルコキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））ブトキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを、塩基と周囲温度で反応させて、４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））アルコキシ］−３，５−ジハロフェノール（Ｉ）、例えば、４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））ブトキシ］−３，５−ジハロフェノールを形成した。

実施例２の第１の工程（ａ）において、式ＩＩの化合物であるジアルキル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル３，５−ジハロ−４−ヒドロキシベンゼンホスフェートを、塩基および触媒の存在下、高温で、１，４−二置換アルカン（Ｃ）、例えば、１，４−二置換ブタンと反応させて、式Ｖの化合物であるジアルキル４−（４−置換アルコキシ）−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−（４−置換ブトキシ）−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを形成することができる。

実施例２の工程（ｂ）において、式Ｖの化合物であるジアルキル４−（４−置換アルコキシ）−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−（４−置換ブトキシ）−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを、塩基、溶媒および触媒の存在下、高温で、２，２−ジアルキル−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−オール（Ｂ）と反応させて、式ＩＶの化合物であるジアルキル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））アルコキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））ブトキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを形成することができる。

実施例２の工程（ｃ）において、式ＩＶの化合物であるジアルキル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））アルコキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェート、例えば、ジエチル４−［４−（２，２−ジアルキル（２，３−ジヒドロベンゾ［２，３−ｂ］フラン−７−イルオキシ））ブトキシ］−３，５−ジハロベンゼンホスフェートを、実施例１のように反応させて、予想される生成物（Ｉ）を生成することができる。

本発明を、好ましい実施形態に重点を置いて説明してきたが、好ましい実施形態の変形態様を使用し得ること、および本発明が、本明細書中に具体的に説明されたものとは異なる方法で実施し得ることは、当業者に明らかである。従って、本発明は、特許請求の範囲によって定義されるような精神および範囲内に包含されるすべての変更を含む。

Claims

式Ｉの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
を調製する方法であり、
ａ）式（Ａ）の化合物：

（式中、Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって環状エステルを形成する。）
を塩基の存在下でハロゲン化剤と反応させて、式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、上記で定義されたとおりであり；および
Ｒ^７およびＲ^８は、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；
ｂ）式（Ｂ）の化合物：

（式中、Ｒ^５およびＲ^６は、上記で定義されたとおりである。）
を式（Ｃ）の化合物：

（式中、
Ｒ^９およびＲ^１０は、独立してハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
と塩基の存在下で反応させて、式ＩＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^５、Ｒ^６Ｒ^１０およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること;
ｃ）式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの化合物と塩基の存在下で反応させて、式ＩＶの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；および
ｄ）式ＩＶの化合物を反応させて、式Ｉの化合物を形成すること
を含む、前記方法。
工程ｂ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｂ）の反応を、高温で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｃ）の反応を、溶媒の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｃ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｃ）の反応を、高温で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｄ）の反応を、塩基を用いる反応する、請求項１に記載の方法。
工程ｄ）の反応が、酸の存在下における加水分解である、請求項１に記載の方法。
工程ｄ）の反応を、溶媒の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
工程ｄ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１に記載の方法。
式Ｉの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、独立してハロゲンまたはアルキルから選択され；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
を調製するための方法であり、
ａ）式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、上記で定義されたとおりであり；ならびに
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって環状エステルを形成する。）
を式（Ｃ）の化合物：

（式中、
Ｒ^９およびＲ^１０は、独立してハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；および
ｘは、２、３、４、５または６である。）
と塩基の存在下で反応させて、式Ｖの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；
ｂ）式Ｖの化合物を式（Ｂ）の化合物：

（式中、Ｒ^５およびＲ^６は、上記で定義されたとおりである。）
と塩基の存在下で反応させて、式ＩＶの化合物：

（式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８およびｘは、上記で定義されたとおりである。）
を形成すること；ならびに
ｃ）式ＩＶの化合物を反応させて、式Ｉの化合物を形成すること
とを含む、前記方法。
工程ａ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ａ）の反応を、高温で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ｂ）の反応を、溶媒の存在下で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ｂ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ｂ）の反応を、高温で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ｃ）の反応が、塩基を用いる反応である、請求項１１に記載の方法。
工程ｃ）の反応が、酸の存在下における加水分解である、請求項１１に記載の方法。
工程ｃ）の反応を、溶媒の存在下で実施する、請求項１１に記載の方法。
工程ｃ）の反応を、触媒の存在下で実施する、請求項１１に記載の方法。
式ＩＩの化合物：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；ならびに
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成する。）
式ＩＩＩ：

（式中、
Ｒ^５およびＲ^６は、ハロゲンまたはアルキルから独立して選択され；
Ｒ^１０は、ハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物。
式ＩＶ：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^５およびＲ^６は、ハロゲンまたはアルキルから独立して選択され；
Ｒ^７およびＲ^８は、水素、アルキル、アリールから独立して選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成し；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物。
式Ｖ：

（式中、
Ｒ^３およびＲ^４は、ハロゲンから選択され；
Ｒ^７およびＲ^８は、独立して水素、アルキル、アリールから選択されるか、またはＲ^７およびＲ^８は、アルキルもしくはアリールと一緒になって、環状エステルを形成し；
Ｒ^１０は、ハロゲン、ヒドロキシルまたは−ＯＳＯ_２Ｒ^１１から選択され
（ここで、Ｒ^１１は、アルキルまたはアリールである。）；ならびに
ｘは、２、３、４、５または６である。）
で表わされる化合物。